JPH07159948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生保存性が良好で、青感性ハロゲン化銀乳剤
層から緑感性ハロゲン化銀乳剤層へのＩＩＥ効果が大き
く、かつpＨ処理変動性が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、写真構成層の少なくとも１
層に複素環系抑制剤の少なくとも１種を含有し、かつ青
感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式
（Ｄ−I）で表される化合物の少なくとも１種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｄ−Ｉ） A−(TIME)n−INHIBIT Ａ：カプラー残基。TIME：タイミング基。ｎは０又は
１。 INHIBIT：現像抑制剤基（特定のトリアゾール環
基）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、青感性ハロゲン化銀乳剤層の生保存性
が良好で、かつ青感性ハロゲン化銀乳剤層から緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層へのＩＩＥ効果が大きく、かつ青感性
ハロゲン化銀乳剤層のpＨ処理変動性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、色再現性、鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（以下、単に「カラー感光材
料」ともいう）の開発が強く望まれている。

【０００３】鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主
薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するＤＩＲ化
合物が知られている。例えば、米国特許3,227,554号、
同3,701,783号、同3,632,345号、特開昭49-77635号等に
記載の現像抑制基がメルカプト系のＤＩＲ化合物は、層
内の現像抑制作用が強く、画像の微粒子化、鮮鋭性の向
上及び階調コントロールは可能であるが、隣接層への現
像抑制作用、所謂ＩＩＥ効果が小さく色再現性の面では
不満足なものであった。

【０００４】又、米国特許3,148,062号、特開昭49-1223
55号、同52-82424号に記載の現像抑制基がアゾール系、
例えばベンゾトリアゾール系のＤＩＲ化合物や特開昭55
-135835号に記載のメルカプト系現像抑制基に親水性基
を置換したＤＩＲ化合物は、該抑制基のゼラチン中又は
ハロゲン化銀中における拡散性が大きく、前述のメルカ
プト系化合物に比べエッジ効果、ＩＩＥ効果をより大き
くすることが可能であるが、抑制基の現像抑制性が小さ
いため、十分なエッジ効果、ＩＩＥ効果を出すために
は、多量に添加することが必要であり、又、乳剤中に添
加したＤＩＲ化合物が経時保存中で分解し現像抑制基を
放出し、減感させるという欠点を有していた。

【０００５】又、欧州特許354,532号に記載のメルカプ
ト系現像抑制基に分岐アルキル基を置換したＤＩＲ化合
物は、現像抑制性を余り落とさずにエッジ効果、ＩＩＥ
効果を出すことがある程度可能であるが、本発明者らの
検討によれば、該ＤＩＲ化合物を使用すると、感光材料
が露光前に高温・高湿下に保管された場合、カブリの増
大や感度低下を生じる（以下、「生保存性の劣化」と称
する）という問題があることが明らかになった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層の生保存性が良好で、か
つ青感性ハロゲン化銀乳剤層から緑感性ハロゲン化銀乳
剤層へのＩＩＥ効果が大きく、かつ青感性ハロゲン化銀
乳剤層のpＨ処理変動性が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、写真構成層の少なくとも１層に複素環系
抑制剤の少なくとも１種を含有し、かつ青感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式（Ｄ−I）で
表される化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成された。

【０００８】一般式（Ｄ−Ｉ） A−(TIME)n−INHIBIT 式中、Ａはカプラー残基を表す。TIMEはタイミング基を
表し、一般式（Ｄ−Ｉ）のＡのカップリング基と結合
し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラーより
開裂した後、順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度
に制御して放出する。ｎは０又は１である。

【０００９】INHIBITは上記放出により現像抑制剤とな
る基で、一般式（Ｄ−Ｉa）又は一般式（Ｄ−Ｉb）で表
されるトリアゾール環基である。

【００１０】

【化２】

【００１１】一般式（Ｄ−Ｉa）及び（Ｄ−Ｉb）におい
て、Ｒ¹はアルキルチオ基であり、Ｒ²は水素原子、アル
キル基、アルキルチオ基、アリール基又は複素環基であ
る。置換基Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一つはトリアゾール
環から２〜４原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解で
きる基-CO-OR³、-O-CO-OR³又は-CO-CO-R³を含有する。
Ｒ³はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基で
ある。

【００１２】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１３】まず、本発明に係る前記一般式（Ｄ−I）
で表される化合物について説明する。

【００１４】一般式（Ｄ−I）において、INHIBITは、現
像抑制剤となる基で、前記一般式（Ｄ−Iａ）及び（Ｄ
−Iｂ）において、Ｒ¹又はＲ²で表されるアルキルチオ
基は、好ましくは炭素数１〜７であり、前記の加水分解
できる基の中の一つによって置換されていてもよい。

【００１５】Ｒ²又はＲ³で表されるアルキル基は、好ま
しくは炭素数１〜７であり、ハロゲン原子、シアノ基等
で置換されていてもよい。

【００１６】Ｒ²で表される複素環基は、例えばフリル
基等である。

【００１７】Ｒ³で表されるアリール基は、例えばフェ
ニル基等であり、アルキル基、ハロゲン原子等で置換さ
れていてもよい。

【００１８】水性のアルカリ中で加水分解することがで
きる基-CO-OR³，-O-CO-OR³又は-O-CO-R³とトリアゾール
環基の間の間隔を規定する２〜４の原子は炭素原子及び
ヘテロ原子とすることができる。

【００１９】以下に、INHIBITで表されるトリアゾール
環基の代表例を挙げる。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】一般式（Ｄ−I）において、TIMEはタイミ
ング基を表し、その代表例としては、下記一般式（Ｄ−
11）〜（Ｄ−19）で表される基が挙げられる。

【００２５】

【化７】

【００２６】一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−15）及び（Ｄ−
18）において、Ｒd₁は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アル
コキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミ
ノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スル
ファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、ス
ルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各基を
表す。又、Ｒd₁は一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、（Ｄ
−15）及び（Ｄ−18）においては、ｌが２以上の時、Ｒ
d₁同士が結合して縮合環を形成してもよい。

【００２７】一般式（Ｄ−11）、（Ｄ−14）、（Ｄ−1
5）及び（Ｄ−19）において、Ｒd₂はアルキル、アルケ
ニル、アラルキル、シクロアルキル、複素環又はアリー
ルの各基を表す。

【００２８】一般式（Ｄ−16）及び（Ｄ−17）におい
て、Ｒd₃は水素原子又はアルキル、アルケニル、アラル
キル、シクロアルキル、複素環又はアリールの各基を表
す。

【００２９】一般式（Ｄ−19）において、Ｒd₄及びＲ_d5
は各々、水素原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキル基）を表し、ｎ₂は２〜４の整数を表
す。複数のＲd₄及びＲd₅は各々、同じでも異なっていて
もよい。

【００３０】一般式（Ｄ−11）、（Ｄ−15）〜（Ｄ−1
8）において、ｋは０〜２の整数を表す。

【００３１】一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、（Ｄ−1
5）及び（Ｄ−18）において、ｌは１〜４の整数を表
す。

【００３２】一般式（Ｄ−16）において、ｍ₂は１又は
２の整数を表す。

【００３３】ｌ、ｍ₂が２以上の時、各Ｒd₁、Ｒd₃は同
じでも異なってもよい。

【００３４】一般式（Ｄ−16）〜（Ｄ−18）において、
Ｂは酸素原子又は-N(Rd₂)-(Ｒd₂は一般式（Ｄ−11）、
（Ｄ−14）、（Ｄ−15）及び（Ｄ−19）におけるＲd₂と
同義である）を表す。

【００３５】一般式（Ｄ−16）における

【００３６】

【化８】

【００３７】は単結合あるいは二重結合であることを表
し、ｍ₂が２の時は単結合、ｍ₂が１の時は二重結合であ
る。

【００３８】TIMEで表される一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−
19）の中では、一般式（Ｄ−12）〜（Ｄ−14）が好まし
い。

【００３９】一般式（Ｄ−I）において、Ａで表される
カプラー成分としては、イエロー画像形成色素カプラー
残基、マゼンタ画像形成色素カプラー残基、シアン画像
形成色素カプラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げら
れる。これらのうち、好ましいものは、イエロー画像形
成色素カプラー残基である。

【００４０】次に、本発明に係る一般式（Ｄ−I）で表
される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】本発明に係る一般式（Ｄ−I）で表される
ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当たり0.0001〜0.
1モル使用することが好ましく、特に0.001〜0.05モル使
用すことが好ましい。

【００４８】本発明に係るＤＩＲ化合物をカラー写真感
光材料中に含有させる方法は特に問わないが、通常のハ
ロゲン化銀写真感光材料において知られている方法が全
て利用できる。即ち、米国特許2,322,027号に示される
ように、高沸点溶剤に溶解して微細な油滴として分散さ
せる方法、米国特許2,186,849号に示されるように、耐
拡散基と水溶性基を持たせて溶解分散する方法、米国特
許2,397,864号に示されるように、高分子化合物の一成
分として組み込む方法、特開昭51-59942号、同51-59943
号に示されるように、ラテックスポリマーに充填する方
法、あるいはコロイドミル等によって機械的に粉砕分散
する方法などがある。

【００４９】次に、本発明で用いられる複素環系カブリ
抑制剤について説明する。複素環系カブリ抑制剤とは、
感光材料の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカ
ブリを防止し、或いは写真性能を安定化させる目的で用
いる化合物の内で複素環を有するものをいう。

【００５０】複素環としては、例えばイミダゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、アザインデン類等が挙げら
れる。

【００５１】これらの複素環核は一般の有機基で置換さ
れてもよく、有機基として例えば、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、
カルバモイル基、ウレイド基、スルホ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、メルカプト
基、ヒドロキシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等が挙
げられる。

【００５２】以下に、本発明で好ましく用いられる複素
環系カブリ抑制剤（以下、本発明の抑制剤という）の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】これらの化合物には市販のものもあるが、
米国特許3,259,976号、特開昭57-14836号、同57-167023
号、同58-95728号、同59-68732号等に記載の方法に準じ
て合成することができる。 本発明の抑制剤を本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、水又は水と任意に混和可能な有機溶媒
（例えばメタノール、エタノール等）に溶解した後添加
すればよい。本発明の抑制剤は単独で用いてもよいし、
他の本発明の抑制剤又は本発明外の抑制剤と組み合わせ
て用いてもよい。

【００６３】抑制剤を添加する時期は、ハロゲン化銀粒
子の形成前、粒子形成中、粒子形成終了後から化学熟成
開始前までの間、化学熟成中、化学熟成終了時、化学熟
成終了後から塗布時までの間の任意の時期でよい。好ま
しくは化学熟成中、化学熟成終了時、又は化学熟成終了
後から塗布時までに添加される。添加は全量を一時に行
ってもよいし、複数回に分けて添加してもよい。

【００６４】添加場所は、ハロゲン化銀乳剤調製時又は
ハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接
する非感光性親水性コロイド層用塗布液に添加し、重層
塗布時の拡散によりハロゲン化銀乳剤層に含有せしめて
もよい。

【００６５】添加量に特に制限はないが、通常はハロゲ
ン化銀１モル当たり１×10^-6〜１×10^-1モル、好ましく
は１×10^-5〜１×10^-2モルの範囲で用いられる。

【００６６】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００６８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００６９】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００７０】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００７１】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７２】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００７３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００７４】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は銀１モル当たりのモル数
で示した。

【００７５】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料（試料１）を作成した。

【００７６】 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層：中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４） 5×10^-4 増感色素（ＳＤ−５） 1×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.50 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.04 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.15 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−10） 7×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） 1×10^-4 増感色素（ＳＤ−10） 3×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第11層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、AgI含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚、各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散
助剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００７７】Ｅｍ−１：平均粒径0.46μm、平均沃化銀
含有率7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面
低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２：平均粒径0.30μm、平均沃化銀含有率2.0モル
％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コア
／シェル型乳剤 Ｅｍ−３：平均粒径0.81μm、平均沃化銀含有率7.0モル
％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.0
モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４：平均粒径0.95μm、平均沃化銀含有率8.0モル
％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.5
モル％）含有コア／シェル型乳剤 分布の広さ＝（粒径分布の標準偏差／平均粒径）×100
（％）である。

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】又、試料１について、第９層のＤＩＲ化合
物Ｄ−Ｂを、それぞれ表１に示す等モルのＤＩＲ化合物
に変更し、更に各ハロゲン化銀乳剤に表１に示すカブリ
抑制剤を銀１モル当たり0.1ミリモル添加し、試料２〜1
3を作成した。

【００８６】このようにして作成した試料１〜13につい
て、55℃・相対湿度80％の雰囲気下に７日間放置し、強
制劣化による生保存性テストを行った後、冷凍保存した
各試料と共にセンシトメトリー用ステップウェッジを介
して白色光により露光後、下記の現像工程により処理し
た後、緑色光により測定を行い、冷凍保存（即日性能）
及び強制劣化試料のカブリと感度を求めた。

【００８７】なお、感度はカブリ＋0.3の濃度を与える
のに必要な露光量の逆数により求め、冷凍保存での試料
１の感度を100とした相対値で示した。

【００８８】又、ＩＩＥ効果は以下の方法で求めた。一
方の試料には、白色光のウエッジ露光を行い、他方の試
料には、緑色光によるウェッジ露光を行った。各試料に
ついて、発色現像で得られたマゼンタ色素の特性曲線に
よりガンマ値を求め、緑色光によるガンマ（γ_G）を白
色露光によるガンマ（γ_W）で割った値をＩＩＥ効果と
した。これらの結果を併せて表１に示す。

【００８９】 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００９０】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとし、pＨ＝10.05に調整する。

【００９１】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１リットルとし、pＨ＝6.0に調整する。

【００９２】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調
整する。

【００９３】 〈安定化液〉 水 900ml p-オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpＨ＝8.5に調整する。

【００９４】

【表１】

【００９５】表１からも明らかなように、本発明外の試
料１は生保存性におけるカブリが顕著であり、感度低下
も著しく、ＩＩＥ効果も充分ではない。試料２は生保存
性は良好であるが、即日感度が低く、又、ＩＩＥ効果も
充分ではない。

【００９６】一方、ＤＩＲ化合物としてＩ−７を用いた
試料３は、ＩＩＥ効果の改善は認められるが、即日及び
生保存性でのカブリが顕著であり、生保存時の感度低下
も著しい。

【００９７】これに対し、本発明のＤＩＲ化合物と本発
明の複素環系カブリ抑制剤を使用した試料４〜13は、何
れも即日性能及び生保存時におけるカブリが少なく、生
保存時の感度低下も大幅に改善されており、更にＩＩＥ
効果に一層の改善が認められる。

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、生保存性が良好で、か
つＩＩＥ効果が大きく、pＨ処理変動の少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性、緑感性及び赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、写真構成層の少なくと
   も１層に複素環系抑制剤の少なくとも１種を含有し、か
   つ青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一
   般式（Ｄ−I）で表される化合物の少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式（Ｄ−Ｉ） A−(TIME)n−INHIBIT 〔式中、Ａはカプラー残基を表す。TIMEはタイミング基
   を表し、一般式（Ｄ−Ｉ）のＡのカップリング基と結合
   し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラーより
   開裂した後、順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度
   に制御して放出する。ｎは０又は１である。〕 INHIBITは上記放出により現像抑制剤となる基で、一般
   式（Ｄ−Ｉa）又は一般式（Ｄ−Ｉb）で表されるトリア
   ゾール環基である。 【化１】 〔一般式（Ｄ−Ｉa）及び（Ｄ−Ｉb）において、Ｒ¹は
   アルキルチオ基であり、Ｒ²は水素原子、アルキル基、
   アルキルチオ基、アリール基又は複素環基である。置換
   基Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一つはトリアゾール環から２
   〜４原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解できる基-C
   O-OR³、-O-CO-OR³又は-CO-CO-R³を含有する。Ｒ³はアル
   キル基、シクロアルキル基又はアリール基である。〕