JPH07319133A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 第１には色画像の熱及び光堅牢性に優れた、
第２には疲労漂白液において処理しても濃度低下の少な
い、第３には色画像のグリーン部の二次吸収が減少し
た、第４には発色性の改良された、第５には合成が容易
であり、かつ製造コストが安価である、1-ナフトール系
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。 【構成】 下記一般式〔１〕で表されるシアンカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 下記一般式〔２〕で表されるシアンカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシアン色素形成カプラー
（シアンカプラー）に関し、特に２位にアルキルスルフ
ォニルアルキレンカルバモイル基、スルファモイルアル
キレンカルバモイル基、o-アルキルスルフォニルフェニ
ルカルバモイル基、o-スルファモイルフェニルカルバモ
イル基が置換した1-ナフトールシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、発色現像処理することにより、パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬とカプラーとが反応し色素が形成さ
れそれにより色画像が形成される。

【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現法が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色
画像が形成される。

【０００４】シアン色素形成カプラー（シアンカプラ
ー）としては、フェノール類、及びナフトール類が代表
的であり、なかでもナフトール類は十分な長波化が可能
であり、かつカップリング反応性が高いためカラーネガ
フィルムに使用される。

【０００５】これまで２位にカルバモイル基の置換した
ナフトール類が使用されてきたが、このタイプのシアン
色素は還元退色しやすく、また疲労した漂白液で処理す
ると発色濃度が減少する問題があった。これに対し1-ナ
フトール類の５位に新たに置換基を導入することにより
上記の問題を改良する技術が特開昭60-237448号、同61-
153640号、同63-208042号に記載されている。上記公開
特許に記載の化合物は、シアン色素の還元退色、及び疲
労漂白液処理での濃度低下については改良がみられる
が、そのシアン色素が有するブルー部の二次吸収は色再
現上好ましくなく、改良が望まれている。

【０００６】また、米国特許3,488,193号等に記載され
ている２位にアリールカルバモイル基が置換された1-ナ
フトール類は、疲労漂白処理液での濃度低下に改良が見
られるものの、そのシアン色素のグリーン部に二次吸収
があり、改良が望まれている。また、上記1-ナフトール
類において、その発色性の更なる向上が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来技術の問題点を改良することにあり、第１の目的は色
画像の熱及び光堅牢性に優れた1-ナフトール系シアンカ
プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。第２の目的は疲労漂白液において処
理しても濃度低下の少ない1-ナフトール系シアンカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。第３の目的はグリーン部の二次吸収が減
少した1-ナフトール系シアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第４
の目的は発色性の改良された1-ナフトール系シアンカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。第５の目的は合成が容易であり、かつ
製造コストが安価である1-ナフトール系シアンカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００９】（１） 下記一般式〔１〕で表されるシア
ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｒ₁はアルキル基、またはアミノ基
を表し、Ｌはアルキレンを表し、Ｒ₂はナフタレン環に
置換可能な基を表す。またＸは水素原子、またはカップ
リング離脱基を表す。またｌは０〜３の整数を表す。

【００１２】（２） 下記一般式〔２〕で表されるシア
ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ₃はアルキル基、またはアミノ基
を表し、Ｒ₂はナフタレン環に置換可能な基を表し、Ｙ
はベンゼン環に置換可能な基を表し、Ｘは水素原子、ま
たはカップリング離脱基を表す。またｍは０〜３の整数
を表し、ｎは０〜２の整数を表し、ｐは０〜４の整数を
表す。ただし、ｎが０の場合Ｒ₃が、直鎖のアルキル
基、もしくはアミノ基であることはない。

【００１５】以下、本発明を具体的に説明する。

【００１６】まず、一般式〔１〕及び一般式〔２〕で表
されるシアンカプラーについて詳細に説明する。

【００１７】一般式〔１〕においてＲ₁はアルキル基、
またはアミノ基を表し、Ｌはアルキレンを表し、Ｒ₂は
ナフタレン環に置換可能な基を表す。またＸは水素原
子、またはカップリング離脱基を表す。

【００１８】Ｒ₁で表されるアルキル基は、直鎖、ある
いは分岐でもよく、また置換基を有してもよい、またＲ
₁で表されるアミノ基は、ＮＲ₄Ｒ₅で表され、Ｒ₄、Ｒ₅
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテ
ロ環基を表す。この場合Ｒ₄、Ｒ₅で表されるアルキル基
は、直鎖、あるいは分岐でもよく、また置換基を有して
もよい。Ｌはアルキレンを表すが、側鎖を有してもよ
く、また置換基を有してもよい。

【００１９】Ｒ₁で表される、アルキル基の具体例とし
てはメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル
基、n-ブチル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデ
シル基、n-トリデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサ
デシル基、n-オクタデシル基、2-エチルヘキシル基、2-
ヘキシルデシル基、2-オクチルドデシル基、3-ドデシル
オキシプロピル基、p-ヘキサデカンスルフォニルアミノ
ベンジル基等が挙げられる。

【００２０】Ｒ₄、Ｒ₅で表されるアルキル基の具体例と
してはＲ₁で表される具体例と同じものが挙げられる。
Ｒ₄、Ｒ₅で表されるアリール基としては、置換基を有し
てもよいフェニル基、もしくはナフチル基を表す。

【００２１】Ｒ₄、Ｒ₅で表されるヘテロ環基の具体例と
しては、2-ピリジル基、3-ピリジル基、2-アミノベンズ
チアゾリル基等が挙げられる。

【００２２】Ｌで表されるアルキレンとしては、−CH₂
−、−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂CH₂−、
−CH(CH₃)−、−CH(CH₃)CH₂−、−CH₂CH(CH₃)−、−CH
(CH₃)CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH(CH₃)−等があげられる。

【００２３】Ｒ₂はナフタレン環に置換可能な基を表
し、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基等）、ニトロ基、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ト
リフロロアセチルアミノ基等）、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ基、i-ブト
キシカルボニルアミノ基等）、スルフォンアミド基（例
えばメタンスルフォンアミド基、ベンゼンスルフォンア
ミド基等）等が挙げられる。

【００２４】Ｘは水素原子、もしくはカップリング離脱
基を表し、カップリング離脱基としてはハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、オクチルオキシ基、カルボキシメチルオキシ基、メ
トキシカルボニルメチルオキシ基、ペンチルオキシカル
ボニルメチル基、2-カルボキシメチルチオエトキシ、2-
メトキシエチルカルバモイルメチルオキシ基、2-フェノ
キシエトキシ基等）、芳香族オキシ基（例えば4-メトキ
シフェノキシ基、4-クロロフェノキシ基、4-tert-ブチ
ルフェノキシ基、4-tert-オクチルフェノキシ基、4-（3
-カルボキシプロパノイルアミノ）フェノキシ基等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば4-ピリジルオキシ、1-フェニ
ル-5-テトラゾリルオキシ基等）、脂肪族チオ基（ドデ
シルチオ基、カルボキシエチルチオ基等）、芳香族チオ
基（4-ドデシルフェニルチオ基等）、ヘテロ環チオ基
（1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ基等）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等）、スルフォンアミド基（例えばメタンスルフォンア
ミド基、ベンゼンスルフォンアミド基等）、芳香族アゾ
基（例えばフェニルアゾ基、4-メトキシアゾ等）が挙げ
られる。

【００２５】一般式〔１〕で表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ₁がアルキル基であることが好ましく、更に
好しいものはＲ₁が分岐アルキル基である場合である。
またｌは０もしくは１が好ましい。またＸはカップリン
グ離脱基であることが好ましく、好ましいカップリング
離脱基としては脂肪族オキシ基、及び芳香族オキシ基が
挙げられる。

【００２６】次に一般式〔２〕について説明する。

【００２７】一般式〔２〕においてＲ₃はアルキル基、
またはアミノ基を表し、Ｒ₂はナフタレン環に置換可能
な基を表す。またＹはベンゼン環に置換可能な基を表
す。またＸは水素原子、またはカップリング離脱基を表
す。

【００２８】Ｒ₃で表されるアルキル基は、直鎖、ある
いは分岐でもよく、また置換基を有してもよい、またＲ
₃で表されるアミノ基は、ＮＲ₆Ｒ₇で表され、Ｒ₆、Ｒ₇
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテ
ロ環基を表す。この場合Ｒ₆、Ｒ₇で表されるアルキル基
は、直鎖、あるいは分岐でもよく、また置換基を有して
もよい。

【００２９】Ｒ₃で表されるアルキル基、およびアミノ
基の具体例としては一般式〔１〕のＲ₁で表されるアル
キル基、及びアミノ基の具体例を挙げることができる。

【００３０】また、一般式〔２〕のＲ₂及びＸと、一般
式〔１〕のＲ₂及びＸは各々同義である。また、Ｙで表
される置換基としては、アルキル基（例えばメチル、エ
チル基、t-ブチル基、t-オクチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、i-プロポキシ基、ド
デシルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、プロパノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ
基、トリフロロアセチルアミノ基等）、スルフォンアミ
ド基（例えばメタンスルフォンアミド基、トルエンスル
フォンアミド基等）、ハロゲン原子（例えば、フッソ原
子、クロロ原子、臭素原子等）、ウレイド基（例えばメ
チルウレイド基、フェニルウレイド基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、i-ブチル
オキシカルボニル基等）、ニトロ基、アミノ基等が挙げ
られる。

【００３１】一般式〔２〕で表されるシアンカプラーに
おいて、Ｒ₃がアルキル基であることが好ましく、更に
好しいものはＲ₃が分岐アルキル基である場合である。
またｍは０もしくは１が好ましい。またＸはカップリン
グ離脱基であることが好ましく、好ましいカップリング
離脱基としては脂肪族オキシ基、及び芳香族オキシ基が
挙げられる。

【００３２】以下に本発明の一般式〔１〕、及び一般式
〔２〕で表されるシアンカプラーの具体例を示す。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】以下に、本発明の一般式〔１〕、及び一般
式〔２〕で表されるシアンカプラーの合成例を示す。

【００４６】合成例 １（例示カプラーの１−４の合
成）

【００４７】

【化１７】

【００４８】化合物（１）3.1ｇをＴＨＦ20ml中に分散
し、そこへ化合物（２）3.6ｇを加え、室温にて３時間
撹拌した。この混合物からＴＨＦを減圧留去し、酢酸エ
チルに再溶解後、水洗、乾燥し、溶媒を減圧留去し、残
さを得た。この残さをカラムクロマトグラフィーにて精
製し、例示化合物１−４を5.2ｇ得た。

【００４９】合成例 ２（例示カプラーの２−４の合
成）

【００５０】

【化１８】

【００５１】化合物（１）3.1ｇをアセトニトリル20ml
中に分散し、そこへ化合物（３）4.1ｇを加え、２時間
加熱還流した。この混合物からアセトニトリルを減圧留
去し、酢酸エチルに再溶解後、水洗、乾燥し、溶媒を減
圧留去し、残さを得た。この残さをカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、例示化合物２−４を4.3ｇ得た。

【００５２】本発明の一般式〔１〕及び一般式〔２〕で
表されるシアンカプラーは感光層を構成するハロゲン化
銀乳剤中に通常ハロゲン化銀１モル当り、0.002〜１モ
ル、好ましくは0.005〜0.3モル含有される。

【００５３】本発明の一般式〔１〕及び一般式〔２〕で
表されるシアンカプラーは、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に含有される。

【００５４】本発明の一般式〔１〕及び一般式〔２〕で
表されるシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有
せしめるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブ
チルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高
沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒
の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒にシアンカプラ
ーＣ−Ｉを溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００５５】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５７】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００５８】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００６０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００６１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６２】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００６３】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。

【００６４】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００６５】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−Ｂ） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４） ５×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５） １×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.25 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.25 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.020 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.10 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−10） ７×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） １×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−１０） ３×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、ＡｇＩ含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μm） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００６６】Ｅｍ−１ 平均粒径０．４６μm 平均沃
化銀含有率…7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）
の表面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コ
ア／シェル型乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.
0モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.
5モル％）含有コア／シェル型乳剤

【００６７】

【数１】

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】次に、上記試料１において、第３層及び４
層のハロゲン化銀乳剤層に添加するシアンカプラーＣ−
Ａ、Ｃ−Ｂの代わりに等モルの本発明のシアンカプラー
を表１に示すように添加した。このようにして作製した
各試料を白色光を用いて１／100秒のウェッジ露光した
のち、下記の現像処理Ａ，Ｂを行った。

【００７７】《現像処理Ａ》 処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００７８】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化カリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする。（pＨ＝10.2） 〈漂白液Ａ〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ
＝6.0に調整する。

【００７９】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調
整する。

【００８０】 ＜安定液＞ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００８１】《現像処理Ｂ》現像処理Ｂは現像処理Ａの
漂白液を下記の漂白液Ｂに変更した以外は現像処理Ａと
同じ処理を行った。

【００８２】＜漂白液Ｂ＞漂白液Ｂは漂白液Ａにハイド
ロサルファイトナトリウムを１リットル当り2.5ｇ加え
たものを用いた。これは疲労漂白液をモデル化したもの
である。

【００８３】現像処理Ａ、及びＢにて処理した試料につ
いて赤色光、緑色光にて濃度を測定した。結果を表１、
表２に示す。

【００８４】

【化２７】

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】表１及び２において、感度は、赤色光にて
測定した濃度について、最少濃度＋0.1を与えるのに必
要な露光量の逆数を意味し、試料１を100としたときの
相対値で表した（現像処理Ａの試料使用）。

【００８８】濃度変化は、赤色光にて測定した濃度につ
いて、現像処理Ａの最大濃度に対する現像処理Ｂの最大
濃度の比率を100倍した数値である。

【００８９】Ｇ吸収とは、赤色光にて測定した濃度が1.
5となるときの、緑色光にて測定した濃度であり、試料
１を100としたときの相対値で表した（現像処理Ａの試
料使用）。

【００９０】耐熱性は、現像処理Ａで処理済みの試料を
次の条件で保存した後の濃度の変化率であり、試料１を
100とした相対値で表した（現像処理Ａの試料使用）。

【００９１】（条件はシリーズ；５位置換ナフトールＮ
ｏ１、２の条件と同じです）耐光性は、現像処理Ａで処
理済みの試料を次の条件で保存した後の濃度の変化率で
あり、試料１を100とした相対値で表した（現像処理Ａ
の試料使用）。

【００９２】（条件はシリーズ；５位置換ナフトールＮ
ｏ１、２の条件と同じです）表１、及び表２から明らか
なように、本発明のシアンカプラーを含有する試料は、
感度が高く、かつ疲労漂白液を用いたときの濃度変化も
少ないことがわかる。

【００９３】更に、生成したシアン色画像についても、
色再現上好ましくない、グリーン部の吸収が比較カプラ
ーを用いた試料に比べ改良されており、色画像の堅牢性
についても優れていることがわかる。

【００９４】

【発明の効果】本発明により、第１には色画像の熱及び
光堅牢性に優れた1-ナフトール系シアンカプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。第２には疲労漂白液において処理しても濃度低
下の少ない1-ナフトール系シアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。第３にはグリーン部の二次吸収が減少した1-ナフト
ール系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができる。第４には発色性の
改良された1-ナフトール系シアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができ
る。第５には合成が容易であり、かつ製造コストが安価
である1-ナフトール系シアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表されるシアンカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、またはアミノ基を表し、Ｌ
   はアルキレンを表し、Ｒ₂はナフタレン環に置換可能な
   基を表す。またＸは水素原子、またはカップリング離脱
   基を表す。またｌは０〜３の整数を表す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式〔２〕で表されるシアンカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₃はアルキル基、またはアミノ基を表し、Ｒ₂
   はナフタレン環に置換可能な基を表し、Ｙはベンゼン環
   に置換可能な基を表し、Ｘは水素原子、またはカップリ
   ング離脱基を表す。またｍは０〜３の整数を表し、ｎは
   ０〜２の整数を表し、ｐは０〜４の整数を表す。ただ
   し、ｎが０の場合Ｒ₃が、直鎖のアルキル基、もしくは
   アミノ基であることはない。〕