JPH0588322A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で、プリント色再現性、色画像の安定
性が優れ、しかも、カプラー分散物の分散安定性に優れ
カプラーの結晶析出が無いハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供すること。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤層中に化１で表されるマゼ
ンタカプラーと化２で表されるカラードマゼンタカプラ
ーを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 Ｒ_Aはハロゲン原子、アルコキシ基を、Ｒ_Bはアシルアミ
ノ、スルホンアミド、イミド、カルバモイル、スルファ
モイル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニル
アミノ、アルコキシの各基を、ｌは０〜４の整数を表
す。 【化２】 Ｒ₁は置換基を、Ｒ₂はアシルアミノ、スルホンアミド、
イミド、カルバモイル、スルファモイル、アルコキシ、
アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアミノの
各基を、Ｒ₃はハロゲン原子、アルコキシ基を、ｍ は０
〜５、ｎ は０〜４の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度であるとともに、色再現性に優
れ、かつ色素像の保存安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
には減色法三原色が用いられており、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーから導かれる３
つの色素の組み合わせによりカラー画像が形成される。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾールまたはインダノン系カプラ
ーが知られているが、中でも種々の５−ピラゾロン誘導
体が広く使用されている。

【０００４】上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロ
ン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第２，４３９，０９８号明細書に記載
されているアルコキシ基、米国特許第２，３６９，４８
９号明細書、同第２，６００，７８８号明細書に記載さ
れているアシルアミノ基、同第３，５５８，３１９号明
細書に記載されているウレイド基が用いられている。し
かしながら、以上のカプラーは現像主薬の酸化生成物と
のカップリング活性が低く高濃度のマゼンタ色素像が得
られないことや、発色現像により得られるマゼンタ色素
画像の青色光領域における２次吸収が大きいこと、主吸
収の長波長側の切れが悪い等の欠点があった。

【０００５】また米国特許第２，３１１，０８１号明細
書、同第３，６７７，７６４号明細書、同第３，６８
４，５１４号明細書、英国特許第９５６，２６１号明細
書、同第１，１７３，５１３号明細書等に記載の３−ア
ニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは、カップリング活
性が高く高発色であり、また赤色光領域の不要吸収が小
さい等の利点を有しているが、これら従来知られる３−
アニリノ−５−ピラゾロン系カプラーは主吸収が比較的
短波で、カラーネガハロゲン化銀写真感光材料に用いた
場合、プリント再現性を悪化させ、また更に発色現像後
に長期間高い温湿度条件下に保存されると、未発色部の
黄色ステインの発生が大きい等の欠点があった。

【０００６】これらの欠点を改良する目的で種々の検討
がなされており、特開昭５２−８００２７号には１−ペ
ンタハロゲノフェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン
系カプラーが提案されている。該カプラーはカップリン
グ活性が高く高発色で、良好な分光特性を有している
が、高沸点有機溶媒に対する溶解度が小さいため、分散
安定性が充分でなく、カプラー分散液の作成中や分散液
の保存中にこれらカプラーの結晶が析出してしまうとい
う問題があった。また発色現像後に長期間高い温湿度条
件下に保存した場合に、マゼンタ色素画像が不安定で濃
度変化が大きいという欠点が見つかった。

【０００７】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、高感度で、プリ
ント色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、色画像の安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【０００９】本発明の第３の目的は、分散安定性に優れ
カプラーの結晶析出がないカプラー乳化分散物を用いた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１０】

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、
下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少
なくとも一種と、下記一般式［ＣＭ−Ｉ］で表されるカ
ラードマゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成される。

【００１１】

【化３】 ［式中、Ｒ_Aはハロゲン原子またはアルコキシ基を表
し、Ｒ_Bはアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シ基を表す。ｌは０〜４の整数を表す。］

【００１２】

【化４】 ［式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂はアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基また
はアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₃はハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を表す。ｍ は０〜５、ｎ は０
〜４の整数を表す。］ まず、本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマ
ゼンタカプラー（以下、マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］と
いう。）について説明する。

【００１３】一般式［Ｍ−Ｉ］において、 Ｒ_Aで表さ
れるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子が挙げられ、また、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられ
る。Ｒ_Aとして好ましいものは塩素原子である。

【００１４】Ｒ_Bで表されるアシルアミノ基としては、
例えば２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミ
ド基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド基が挙げられ、スルホンアミド基としては、
例えば４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド基が
挙げられ、イミド基としては、例えばオクタデセニルサ
クシンイミド基が挙げられ、カルバモイル基としては、
例えば４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミノカルボニル基が挙げられ、スルファモイル基
としては、例えばテトラデカンスルファモイル基が挙げ
られ、アルコキシカルボニル基としては、例えばテトラ
デカンオキシカルボニル基が挙げられ、アルコキシカル
ボニルアミノ基としては、例えばドデシルオキシカルボ
ニルアミノ基が挙げられ、また、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基
が挙げられる。Ｒ_Bとして好ましものは、Ｒ_Aに対してｐ
位に置換しているアシルアミノ基である。また、ｌは好
ましくは１である。

【００１５】以下に、本発明に係る前記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】 これらマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、１−フェニル−
５−ピラゾロン化合物を合成する一般的な合成法、例え
ば米国特許第２，３６９，４８９号明細書、同第２，３
７６，３８０号明細書、第２，４７２，５８１号明細
書、同第２，６００，７８８号明細書、同第２，９３
３，３９１号明細書、同第３，６１５，５０６号明細
書、英国特許第９５６，２６１号明細書、同第１，１３
４，３２９号明細書、特公昭４５−２０６３６号公報に
記載されている方法により合成することができる。

【００１８】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］の具体的な合
成例を以下に示す。 合成例（例示化合物Ｍ−５の合成） 酢酸エチル７５mlに１−ペンタクロロフェニル−３−
（２−クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン
１１．２ｇを加え、さらに酢酸ソーダ２．７ｇを溶解し
た水２０mlを加え、１時間撹拌した。次に、酢酸エチル
２５mlに溶解した４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブタノイルクロライド９．２ｇを１０分間で添
加した。３時間撹拌後、水層を除去し、水５０mlで水洗
後、酢酸エチルを減圧蒸留により除去した。得られた残
留物をトルエンを用いて再結晶し、目的物１２．８ｇを
得た。 白色結晶、融点１２５〜１２７℃ 化合物の同定は、Ｍａｓｓ、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで
行い、例示化合物Ｍ−５であることを確認した。

【００１９】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は通常ハロゲ
ン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モル、好ましくは
１×１０^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることが
できる。

【００２０】次に、一般式［ＣＭ−Ｉ］で表されるカラ
ードマゼンタカプラー（以下、カラードマゼンタカプラ
ー［ＣＭ−Ｉ］という。）について説明する。

【００２１】一般式［ＣＭ−Ｉ］において、Ｒ₁で表さ
れる置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボキシル基等が挙げられ、これらの基は更に置換基を
有してもよい。Ｒ₁は好ましくはアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはアシルアミノ基であり、最も
好ましくはアルコキシ基である。

【００２２】Ｒ₂で表されるアシルアミノ基としては、
例えば２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミ
ド基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド基が挙げられ、スルホンアミド基としては、
例えば４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド基が
挙げられ、イミド基としては、例えばオクタデセニルサ
クシンイミド基が挙げられ、カルバモイル基としては、
例えば４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミノカルボニル基が挙げられ、スルファモイル基
としては、例えばテトラデカンスルファモイル基が挙げ
られ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、オクチルオキシ基が挙げられ、アルコキシカル
ボニル基としては、例えばテトラデカンオキシカルボニ
ル基が挙げられ、また、アルコキシカルボニルアミノ基
としては、例えばドデシルオキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。Ｒ₂として好ましものは、Ｒ₃に対してｐ位
に置換しているアシルアミノ基である。

【００２３】Ｒ₃で表されるハロゲン原子としては、例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子が挙げられ、ま
た、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、ドデシ
ルオキシ基が挙げられる。Ｒ₃として好ましくは塩素原
子である。また、ｍ は好ましくは１または２であり、ｎ
は１である。

【００２４】以下に、本発明に係る前記一般式［ＣＭ−
Ｉ］で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】 カラードマゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］は、一般的に、
通常行われているいわゆるジアゾカプリング反応で合成
でき、例えば特公昭５６−６５４０号に記載されている
方法によって合成できる。即ち、アニリン誘導体を水ま
たは含水アルコール、含水アセトン中で１〜５倍モルの
濃塩酸と１〜１．２倍モルの亜硝酸ナトリウムを用いて
０〜−１０℃でジアゾ化し、この溶液を別に調整してお
いた上記アニリン誘導体と等モルのマゼンタカプラーの
ピリジン溶液中に、−５〜−１０℃で加えてジアゾカプ
リングすると目的のカラードカプラーが得られる。

【００３１】次にカラードマゼンタカプラー［ＣＭ−
Ｉ］の具体的合成例を示す。 合成例１（ＣＭ−７の合成） １．４ｇの３，４−ジエトキシアニリンを３mlの濃塩酸
と１８mlの水に一旦加熱して溶解後、−３℃に冷却し
た。この溶液に５．３mlの１０％亜硝酸ナトリウム水溶
液を加えてジアゾ化し、２０分間−３℃にて撹拌した
後、０．１ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸を分解した。
別に５．２ｇの１−（２，３，４，５，６−ペンタクロ
ロフェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ）−５−ピラゾロンを１００mlのピリジン
に溶解し、−５〜−１０℃に冷却、撹拌を行ない、これ
に上記の調製されたジアゾニウム塩の溶液をゆっくり加
えた。

【００３２】３時間の後、反応液を濃塩酸１００mlを含
む氷水４００ml中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥
後、酢酸エチルとアセトニトリルの混合溶液から再結晶
し、ＣＭ−７の５．５ｇを得た。 合成例２（ＣＭ−１３の合成） １．０ｇの４−メトキシアニリンを３mlの濃塩酸と２０
mlの水に一旦加熱して溶解後、−３℃に冷却した。この
溶液に５．３mlの１０％亜硝酸ナトリウム水溶液を加え
てジアゾ化し、２０分間−３℃にて撹拌した後、０．１
ｇの尿素を加えて過剰の亜硝酸を分解した。

【００３３】別に５．６ｇの１−（２，３，４，５，６
−ペンタクロロフェニル）−３−｛２−クロロ−５−
〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロンを１００mlのピリジ
ンに溶解し、−５〜−１０℃に冷却、撹拌を行ない、こ
れに上記の調製されたジアゾニウム塩の溶液をゆっくり
加えた。３時間の後、反応液を濃塩酸１００mlを含む氷
水４００ml中に注いだ。結晶を濾過し、水洗、乾燥後、
アセトニトリルと酢酸エチルの混合溶液から再結晶し、
ＣＭ−１３の５．１ｇを得た。

【００３４】これらの化合物の構造はＮＭＲスペクトル
及びＭａｓｓスペクトルにより同定した。

【００３５】カラードマゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］
は、１種または２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。

【００３６】カラードマゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］の
添加量は限定的ではないが、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］の１／２０〜１／２モルが適当であり、ハロゲン化
銀、マゼンタカプラー、カラードカプラーの種類（特
性）によって適宜増減できる。

【００３７】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］及びカラード
マゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］をハロゲン化銀乳剤層中
に含有せしめるためには、従来公知の方法、例えば公知
のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の
如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸
点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒にマゼン
タカプラー［Ｍ−Ｉ］及びカラードマゼンタカプラー
［ＣＭ−Ｉ］をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解
せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳
剤に添加してもよい。

【００３８】本発明においては、マゼンタカプラー［Ｍ
−Ｉ］及びカラードマゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］とを
前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化
銀乳剤に添加してもよいが、マゼンタポリマーカプラー
［Ｍ−Ｉ］とカラードマゼンタカプラー［ＣＭ−Ｉ］を
同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ま
しい。

【００３９】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００４１】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００４２】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００４３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００４４】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００４５】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 本発明に係わる前記マゼンタカプラー（Ｍ−２）５ｇに
トリクレジルフォスフェート５ｇ及び酢酸エチル１５ml
を加え、６０℃に加熱して溶解した。

【００４７】得られた溶液をゼラチン６ｇとトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソーダ０．５ｇを含む４０
℃の水溶液５０mlに加え、ホモジナイザーによって高速
撹拌して微細なカプラー分散物を作成した。得られたカ
プラー乳化分散物を５℃の冷蔵庫に３週間セット保存し
た後、加温してセット状態のカプラー乳化分散物を溶解
し、１０cm×１０cmのガラス板に５ccを塗布、乾燥して
試料１０１を作成した。

【００４８】次にマゼンタカプラー（Ｍ−２）を表１に
示す如く変えた以外は、試料１０１と同様にして、試料
１０２を作成した。

【００４９】また、本発明に係わる前記マゼンタカプラ
ー（Ｍ−２）５ｇ及び下記に示すカラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−ａ）１．５ｇにトリクレジルフォスフェー
ト５ｇ及び酢酸エチル１５mlを加え、６０℃に加熱して
得られた溶液をゼラチン６ｇとトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ０．５ｇを含む４０℃の水溶液５
０mlに加え、ホモジナイザーによって高速撹拌して微細
なカプラー分散物を作成した。得られたカプラー乳化分
散物を試料１０１に用いた分散物と同様に保存した後に
塗布、乾燥して試料１０３を作成した。

【００５０】さらにマゼンタカプラー（Ｍ−２）とカラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−ａ）を表１に示す如く変
えた以外は、試料１０３と同様にして、試料１０４〜１
１０を作成した。

【００５１】試料１０１〜１１０の膜面を顕微鏡にて、
油滴の状態やカプラーの結晶析出の有無を観察した。こ
の結果を表１に示した。

【００５２】表１から明らかなように、本発明に係わる
マゼンタカプラーに本発明に係わるカラードマゼンタカ
プラーを組み合わせることで優れた分散安定性が得ら
れ、経時による結晶析出は認められなかった。

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【表１】 実施例２ 以下において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り１m² 当りのグラム数を示す。なお、
ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し、増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した。。

【００５５】トリアセチルセルロースフィルム支持体の
片面（表面）に下引加工を施し、次いで、支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）
に、下記組成の層を支持体側から順次塗布して下引き加
工した支持体を作成した。尚、添加量は１m² 当りのもの
を示す。 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム） （日産化学工業株式会社製） ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．２ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００mg ステアリン酸 １０mg シリカ微粒子（平均流刑０．２μｍ） ５０mg 下引き加工したトリアセチルセルロースフイルム支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料２０１を作成し
た。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） （平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） （平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．３ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） （平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） （平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） （平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） ０．３５ カラードマゼンタカプラー（前記ＣＭ−ａ） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ゼラチン １．０ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） （平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（前記ＣＭ−ａ） ０．０２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ ゼラチン １．０ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） （平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） （平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ） （平均ヨウド含有量８．５モル％） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） ０．１ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−３） ０．２ ゼラチン ０．８ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ 化合物Ｂ ０．００４ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μｍ） ０．１３ ゼラチン ０．５ 尚、上述の試料２０１は、さらに、化合物Ｓｕ−１、Ｓ
ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤
ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１及びＡＦ−２（重量平
均分子量１０，０００のもの及び１，１００，０００の
もの）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２を含有する。

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】 次に、上記試料２０１において、第６層及び第７層のハ
ロゲン化銀乳剤層に添加するマゼンタカプラー及びカラ
ードマゼンタカプラーを下記表２に示す如く変化させて
試料２０２〜２１８を作成した。

【００６３】なお試料２０２〜２１８に添加するマゼン
タカプラー及びカラードマゼンタカプラーの添加量は試
料２０１に用いたマゼンタカプラー及びカラードマゼン
タカプラーと等モルである。

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【表２】 このして作成した各試料２０１〜２１８をセンシトメト
リー用ステップウェッジを介して緑色光で露光を行い、
下記の条件で処理した。 処理工程

【００６６】

【表３】 発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及びその補充液
は以下のものを使用した。 発色現像液 水 ８００ml 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．０６に調整する。 発色現像補充液 水 ８００ml 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてpH１０．１８に調整する。 漂白液 水 ７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム
１２５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpH４．４に調整する。 漂白補充液 水 ７００ml １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム
１７５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH４．０に調整後水を
加えて１リットルとする。 定着液 水 ８００ml チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．２に調整後水を
加えて１リットルとする。 定着補充液 水 ８００ml チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpH６．５に調整後水を
加えて１リットルとする。 安定化液及び安定化補充液 水 ９００ml 化２２ ２．０ｇ

【００６７】

【化２２】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてpH８．５に調整する。

【００６８】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性特性を測定した。

【００６９】感度はカブリ＋０．３の濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数から求め、試料２０１の感度を１０
０とする相対感度で次の表４に示す。

【００７０】その後、これら処理済試料を５０℃、相対
湿度８０％の条件で１４日間保存し、保存後の濃度測定
を行い、保存前の濃度と比較した。

【００７１】測定は保存前の試料の、濃度１．５を与え
るセンシトメトリー上の露光点で行い、保存後の試料と
保存前の試料との濃度変化により評価した。表４に変化
濃度（ΔＤ）を示した。

【００７２】また、上記試料２０１〜２１８について、
以下の方法によって色再現性を評価した。まず、各試料
とカメラ（コニカ株式会社ＦＴ−１ＭＯＴＯＲ：コニカ
株式会社製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを
撮影した。続いて、カラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４：
コニカ株式会社製）を行い、得られたネガ像をコニカカ
ラープリンターＣＬ−Ｐ２０００（コニカ株式会社製）
を用いてコニカカラーペーパー・タイプＱＡに８２mm×
１１７mmの大きさにプリントし、実技プリントを得た。
プリントの際のプリンター条件は、カラーチェッカー上
の灰色がプリント上で灰色になるように各試料毎に設定
を行った。得られた実技プリントについて、色再現性を
目視により評価した。結果を表４に示す。

【００７３】

【表４】 表４の結果から明らかなように、本発明のマゼンタカプ
ラーとカラードマゼンタカプラーの組合せにより、高感
度で、しかも色画像の経時変化が著しく少なく、かつ良
好な色再現性を得ることができる。

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、カプラー分散物の分散
安定性を高め、カプラーの結晶析出をなくすことができ
ると共に、高感度で、色画像安定性に優れ、かつ色再現
性が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［Ｍ−
   Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも一種と、
   下記一般式［ＣＭ−Ｉ］で表されるカラードマゼンタカ
   プラーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ_Aはハロゲン原子またはアルコキシ基を表
   し、Ｒ_Bはアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
   シ基を表す。ｌは０〜４の整数を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂はアシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基また
   はアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ₃はハロゲ
   ン原子またはアルコキシ基を表す。ｍ は０〜５、ｎ は０
   〜４の整数を表す。］