JPH10142760A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度、高発色で、現像処理により形成され
るマゼンタ色素の分光吸収特性が適性で色再現性に優
れ、かつ安価で、工業的に製造できるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは高感度、高発色で適正な
分光吸収特性を有するマゼンタ色素を形成し色再現性に
優れ、かつ工業的に安価に製造できるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう。）には減色法が用いら
れており、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーから導かれる３つの色素の組み合わせにより
カラー画像が形成される。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾロトリアゾール、ピラゾリノベンゾイミダゾール又
はインダノン系カプラーが知られているが、中でも種々
の５−ピラゾロン誘導体が広く使用されている。

【０００４】上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロ
ン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第２，４３９，０９８号明細書に記載
されているアルコキシ基、米国特許第２，３６９，４８
９号明細書、同第２，６００，７８８号明細書に記載さ
れているアシルアミノ基、同第３，５５８，３１９号明
細書に記載されているウレイド基等が用いられている。
しかしながら、以上のマゼンタカプラーは現像主薬の酸
化生成物とのカップリング活性が低く高濃度のマゼンタ
色素像が得られないことや、高い感度を得られないこ
と、発色現像により得られるマゼンタ色素画像の青色光
領域における２次吸収が大きいこと、主吸収の長波長側
の切れが悪い等の欠点があった。

【０００５】後述する比較カプラーＭ−ａの如き３−ア
ニリノ−５−ピラゾロンカプラーは３位の置換基がアシ
ルアミノ基、アルキル基等である前記カプラーと比較し
て、高感度、高発色であるという特徴を有するが、２当
量マゼンタカプラーと比較して一定の濃度を得るため
に、必要な最大濃度を得るためにハロゲン化銀及びカプ
ラー量が多いという問題を残しており、又現像処理によ
って形成されるマゼンタ色素の分光吸収波長が比較的短
波長でありカラーネガハロゲン化銀写真感光材料に用い
た場合、プリントの色再現性を劣化させるという欠点を
有していた。

【０００６】ピラゾロンの４位にアリールチオ基を有す
る２当量５−ピラゾロンカプラーとしてはＷＯ８８／０
４７９５に記載の後述する比較カプラーＭ−ｂ等が知ら
れていた。

【０００７】これら４−アリールチオ−５−ピラゾロン
カプラーは少量のハロゲン化銀及び少量のカプラーによ
って充分な最大濃度をえることができ比較カプラーＭ−
ａの如き４当量よりも経済的にも好ましいマゼンタカプ
ラーであった。

【０００８】しかしながら、上記４−アリールチオ−５
−ピラゾロンカプラーでも、現像処理によって形成され
るマゼンタ色素の吸収波長は充分に改良されず、満足の
いくものではなかった。又、得られる感度も充分でなく
改良が待たれていた。

【０００９】特開昭４９−７４０２７号にはバラスト部
分にスルファモイル基を有する後述する比較カプラーＭ
−ｄが開示されている。該比較カプラーＭ−ｄから現像
処理によって形成されるマゼンタ色素の分光吸収波長は
前記比較カプラーＭ−ｂから形成されるマゼンタ色素よ
りも吸収波長が長波化しており、色再現性の点である程
度の改良は見られるが、好ましいと言われている分光吸
収特性（例えば、３−アシルアミノ−５−ピラゾロン類
から形成されるマゼンタ色素の感光材料中での吸収極大
波長は５５４ｎｍ）よりは短波であり、その改良が待た
れていた。

【００１０】又、比較カプラーＭ−ｄを用いると高感度
の感光材料が得にくく問題であった。

【００１１】米国特許５，４４７，８３０号には一定の
電子吸引性基を有する後述する比較カプラーＭ−ｃが開
示されている。これらのマゼンタカプラーから現像処理
により形成されるマゼンタ色素の分光吸収波長は、前記
比較カプラーＭ−ｄから形成されるマゼンタ色素同様、
分光吸収波長が長波化しておりある程度の改良が見られ
るが、色再現性の観点から見ると、まだ不充分で、更な
る改良が望まれている。

【００１２】更に、上記米国特許記載のマゼンタカプラ
ーは結晶性が悪く、該特許に合成法が開示されているＭ
−３のマゼンタカプラーをはじめ、多くの例示カプラー
が再結晶による精製ができず、カラムクロマトグラフィ
ーによる精製が必要であった。

【００１３】これらのマゼンタカプラーの製造コストが
高く、生産性も悪いため、該カプラーを工業的に安価に
製造するには問題であり、満足いくものでは無い。

【００１４】又、米国特許５，４４７，８３０号に記載
されている比較カプラーＭ−ｅ（１−ペンタクロロ−５
−ピラゾロン類）から形成されるマゼンタ色素の分光吸
収波長は、望まれている分光吸収波長よりは、やはり短
波であり色再現性の点で満足いくものでは無い。

【００１５】後述する比較カプラーＭ−ｅは発色性が悪
く、最大発色濃度の点で不充分であった。

【００１６】このように、高感度、高発色でカラーネガ
ハロゲン化銀写真感光材料に適正な分光吸収特性を有す
るマゼンタ色素を形成でき、色再現性が良好で、且つ、
安価で、工業生産できるマゼンタカプラーの開発が望ま
れていた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度、高発色で、現像処理により形成されるマゼンタ色素
の分光吸収特性が適性で色再現性に優れ、かつ安価で、
工業的に製造できるマゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成される。

【００１９】１．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】

【化２】

【００２１】式中、Ｒ₁は現像主薬の酸化体と反応して
脱離する基を表し、Ｒ₂はスルファモイル基又はスルホ
ニル基を表す。Ｒ₃は置換基を表しｎは０〜４の整数を
表す。Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈はハロゲン原子を表
す。

【００２２】２．前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁が少
なくとも１つのスルホンアミド基を有するフェニルチオ
基であり、該スルホンアミド基が硫黄原子のオルト位に
置換したフェニルチオ基であることを特徴とする前記１
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】３．前記一般式〔Ｉ〕において、少なくと
も１つのＲ₃がアニリノ基の窒素原子に対してオルト位
に置換することを特徴とする前記１又は２に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２４】４．前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄，
Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈が何れも塩素原子であることを特
徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２５】以下、本発明を具体的に説明する。

【００２６】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼ
ンタカプラー（以下、一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーともいう。）について説明する。

【００２７】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁は現像主薬の
酸化体と反応して脱離する基であり、例えばフェニルチ
オ基、カルボキシプロピルチオ基、オクチルチオ基等が
挙げられ、発色性の点でフェニルチオ基であることが好
ましい。更にＲ₁が少なくとも１つのスルホンアミド基
を有するフェニルチオ基であり、該スルホンアミド基が
硫黄原子のオルト位に置換したフェニルチオ基が感度、
発色性の点で好ましい。

【００２８】Ｒ₂はスルファモイル基又はスルホニル基
を表し、スルファモイル基の例としてはドデシルスルフ
ァモイル基、２−ヘキシルデシルスルファモイル基、４
−クロロフェニルスルファモイル基等が挙げられる。ス
ルホニル基の例としてはドデシルスルホニル基、２−ヘ
キシルデシルスルファモイル基、４−メチルフェニルス
ルホニル基等が挙げられる。

【００２９】Ｒ₃は置換基を表し、その種類を問わず、
Ｒ₃の例としてはメチル基，イソプロピル基，トリフル
オロメチル基のようなアルキル基、メトキシ基，エトキ
シ基のようなアルコキシ基、フェノキシ基、トリルオキ
シ基のようなアリールオキシ基、フッ素原子，塩素原
子，臭素原子のようなハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、ジメチルアミノ基のようなアルキルアミノ基等が挙
げられる。Ｒ₃が塩素原子であることが現像処理で形成
されるマゼンタ色素の分光吸収波長の点で好ましい。Ｒ
₃の置換位置は同じフェニル基に置換する窒素原子に対
してオルト位であることが現像処理により形成されるマ
ゼンタ色素の分光吸収波長の点でより好ましい。ｎは０
〜４の整数を表し、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの製造コストの点から１であることが好
ましい。

【００３０】Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈はハロゲン原
子を表し、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子等
が挙げられる。現像処理により形成されるマゼンタ色素
の分光吸収波長が適正な分光吸収波長になり、色再現性
の点、原料が比較的安価に入手できる点でＲ₄，Ｒ₅，Ｒ
₆，Ｒ₇及びＲ₈は塩素原子であることが好ましい。

【００３１】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの具体的合成例を記載するが、一般的な
合成法、例えば米国特許第２，３６９，４８９号、同第
５，４４７，８３０号、同第２，３７６，３８０号、同
第２，４７２，５８１号、同第２，６００，７８８号、
同第２，９３３，３９１号、同第３，６１５，５０６
号、英国特許第９５６，２６１号、同第１，１３４，３
２９号、特公昭４５−２０６３６号、特開平２−３９１
４８号等に記載の合成法を参考にして合成することがで
きる。

【００３６】一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
の具体的な合成例を以下に示す。

【００３７】合成例１ 例示化合物７の合成

【００３８】

【化６】

【００３９】化合物１、６．９１ｇにＤＭＦ２０ｍｌ、
酢酸エチル６０ｍｌ、化合物２、４．５０ｇを順に加
え、更に炭酸カリウム３．０ｇを水８ｍｌに溶かした溶
液を加え、６０℃で８時間かき混ぜた。

【００４０】反応終了後、酢酸エチル１４０ｍｌを加
え、１Ｎ−塩酸で２回洗浄し、温湯、飽和食塩水で順に
洗浄し、有機層を乾燥後溶媒を留去して褐色固体を得
た。

【００４１】これをエタノールから再結晶すると白色粉
末の例示化合物７を８．８６ｇ（収率８２％）得た。得
られた例示化合物７の構造はＮＭＲスペクトル、マスス
ペクトルで確認した。

【００４２】本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるマゼンタ
カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3ｍ
ｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌ、好ましくは１×１０^-2ｍｏｌ
〜８×１０^-1ｍｏｌの範囲で用いることができる。

【００４３】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用すること
ができる。

【００４４】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーを含有させるためには、従来の方法、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低
沸点溶媒の混合液或いは低沸点溶媒のみの溶媒に一般式
〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独で、
或いは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコ
ロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させ
た後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００４５】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞれ別
々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、
両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する
方法が好ましい。

【００４６】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して好ま
しくは０．０１〜１０ｇ、更に好ましくは０．１〜３．
０ｇの範囲である。また、高沸点溶媒を用いずに、低沸
点溶媒のみに溶解し、分散し、乳剤に添加してもよい。

【００４７】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００４９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００５０】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５１】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【００５２】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００５４】実施例１ 以下において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム数を示す。な
お、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し、
増感色素は銀１モル当りのモル数で示した。

【００５５】トリアセチルセルロースフィルム支持体の
片面（表面）に下引加工を施し、次いで、支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）
に、下記組成の層を支持体側から順次塗布して下引き加
工した支持体を作成した。尚、添加量は感光材料１ｍ²
当りで示す。

【００５６】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−１００（酸化アルミニウム）（日産化学工業株式会社製） ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．２ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース １００ｍｇ ステアリン酸 １０ｍｇ シリカ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ５０ｍｇ 下引き加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料１を作成した。

【００５７】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６０ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３０ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．４０ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．３０ 増感色素（Ｓ−１） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．００ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）（平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９０ 増感色素（Ｓ−１） １．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．６ 沃臭化銀（平均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） ０．３５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ 添加剤１ ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ ゼラチン １．０ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）（平均ヨウド含有量７．５モル％） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ 添加剤１ ０．０７ ゼラチン １．００ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１０ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．００ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）（平均ヨウド含有量２．０モル％） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）（平均ヨウド含有量８．０モル％） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３０ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）（平均ヨウド含有量８．５モル％） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３×１０^-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．００ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３０ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８０ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ 化合物Ｂ ０．００４ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸 ＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ） ０．１３ ゼラチン ０．５０ 尚、上述の試料１は、更に、分散助剤ＳＵ−１、塗布助
剤ＳＵ−２、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ−１、防腐剤Ｄ
Ｉ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１及びＡＦ−２、染料ＡＩ
−１、ＡＩ−２を含有する。

【００５８】次に、上記試料１において、第６層及び第
７層のハロゲン化銀乳剤層に添加するマゼンタカプラー
を下記表２に示す如く変化させて試料２〜１１を作成し
た。

【００５９】なお試料２〜１１に添加するマゼンタカプ
ラーの添加量は試料１に用いたマゼンタカプラーと等モ
ルである。

【００６０】

【化７】

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】

【化１２】

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】このようにして作成した各試料１〜１１を
センシトメトリー用ステップウェッジを介して緑色光で
露光を行い、下記の条件で処理した。

【００７１】処理工程

【００７２】

【表１】

【００７３】発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及
びその補充液は以下のものを使用した。

【００７４】 発色現像液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【００７５】 発色現像補充液 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【００７６】 漂白液 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ４．４に調整する。

【００７７】 漂白補充液 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水
を加えて１リットルとする。

【００７８】 定着液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpＨ６．２に調整後水
を加えて１リットルとする。

【００７９】 定着補充液 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてｐＨ６．５に調整後水
を加えて１リットルとする。

【００８０】 安定化液及び安定化補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【００８１】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性を測定した。

【００８２】感度はカブリ＋０．３の濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数から求め、試料１の感度を１００と
する相対感度で以下の表２に示す。

【００８３】最大濃度は試料１の最大濃度（Ｄｍａｘ）
を１００として相対値で評価した。

【００８４】分光吸収極大波長は濃度が約１．０におけ
る吸収極大波長である。

【００８５】色再現性は、マクベスカラーチャートを撮
影した試料を前記処理によって現像処理した後、コニカ
（株）社製自動現像機によってコニカ（株）社製カラー
ペーパーＱＡ−Ａ６にプリントし、得たカラーペーパー
の画像を１０人で目視評価した。１０人全員が良好と評
価したものを○、８人が良好なものと評価したものを
△、１０人全てが良好でないものと評価したものを×と
した。

【００８６】結果を表２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】表２から明らかなように本発明のマゼンタ
カプラーを用いた本発明の試料は比較マゼンタカプラー
を用いた試料に比して高感度、高発色性であり、現像処
理で形成されるマゼンタ色素の分光吸収特性が良好で色
再現性に優れていることが分かる。

【００８９】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、高感度、高発色で優れた効果を有し、現像処
理により形成されるマゼンタ色素の分光吸収特性が適性
で色再現性に優れ、かつ安価で、工業的に製造できるマ
ゼンタカプラーを含有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
   ーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は現像主薬の酸化体と反応して脱離する基
   を表し、Ｒ₂はスルファモイル基又はスルホニル基を表
   す。Ｒ₃は置換基を表しｎは０〜４の整数を表す。Ｒ₄，
   Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈はハロゲン原子を表す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁が少な
   くとも１つのスルホンアミド基を有するフェニルチオ基
   であり、該スルホンアミド基が硫黄原子のオルト位に置
   換したフェニルチオ基であることを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕において、少なくとも
   １つのＲ₃がアニリノ基の窒素原子に対してオルト位に
   置換することを特徴とする請求項１又は２に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄，Ｒ₅，
   Ｒ₆，Ｒ₇及びＲ₈が何れも塩素原子であることを特徴と
   する請求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。