JPH08171186A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】高感度、高発色、色再現性に優れ、かつ、発色
色素の分光吸収極大波長の濃度依存性の小さいハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少なくとも
１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは高感度、高発色、色再現性に
優れ、かつ、発色色素の分光吸収波長の濃度依存性の小
さいハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料ともいう。）には減色法が用いら
れており、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーから導かれる３つの色素の組み合わせにより
カラー画像が形成される。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾールまたはインダノン系カプラ
ーが知られているが、中でも種々の5-ピラゾロン誘導体
が広く使用されている。

【０００４】上記5-ピラゾロン誘導体の5-ピラゾロン環
の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリール
基、米国特許第2,439,098号明細書に記載されているア
ルコキシ基、米国特許第2,369,489号明細書、同第2,60
0,788号明細書に記載されているアシルアミノ基、同第
3,558,319号明細書に記載されているウレイド基が用い
られている。しかしながら、以上のカプラーは現像主薬
の酸化生成物とのカップリング活性が低く高濃度のマゼ
ンタ色素像が得られないことや、発色現像により得られ
るマゼンタ色素画像の青色光領域における２次吸収が大
きいこと、主吸収の長波長側の切れが悪い等の欠点があ
った。

【０００５】また米国特許第2,311,081号明細書、同第
3,677,764号明細書、同第3,684,514号明細書、英国特許
第956,261号明細書、同第1,173,513号明細書等に記載の
3-アニリノ-5-ピラゾロン系カプラーは、カップリング
活性が高く高発色であり、また赤色光領域の不要吸収が
小さい等の利点を有しているが、これら従来知られる3-
アニリノ-5-ピラゾロン系カプラーは主吸収が比較的短
波で、カラーネガハロゲン化銀写真感光材料に用いた場
合、プリント再現性を悪化させる。

【０００６】主吸収が短波であるという欠点を改良する
目的で種々の検討がなされ、特開昭52-80027号には1-ペ
ンタハロゲノフェニル-3-アニリノ-5-ピラゾロン系カプ
ラーが提案されている。該カプラーから誘導される発色
色素は分光吸収極大波長がカラーネガ用マゼンタカプラ
ーとして好ましく、この点で従来のカプラーよりも優れ
ていた。しかしながら、これらのカプラーは発色性が尚
不充分である、発色色素の分光吸収極大波長が濃度依存
性を持つという欠点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、高感度、高発色、色再現性に優れ、かつ、発色色素
の分光吸収極大波長の濃度依存性の小さいハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、薄膜化され、鮮鋭
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１０】（１）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ₁は水素原子または現像主薬の酸
化体と反応して脱離する基を表し、Ｒ₂は塩素原子また
はアルコキシ基を表す。Ｒ₃は置換基を表しｎは１〜５
の整数を表す。Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇およびＲ₈はハロゲ
ン原子を表す。

【００１３】（２）前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁がア
リールチオ基であることを特徴とする（１）記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】（３）前記一般式〔Ｉ〕において少なくと
も１つのＲ₃がNHCOに対してオルト位に置換することを
特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１５】（４）前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₄，
Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇およびＲ₈がいずれも塩素原子であること
を特徴とする（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１６】（５）前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁が下
記一般式〔II〕で表される基であることを特徴とする
（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】

【化４】

【００１８】式中、Ｒ₂₁は置換基を表す。

【００１９】以下、本発明を具体的に説明する。

【００２０】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラー（以下、一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
ともいう。）について説明する。

【００２１】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁は水素原子ま
たは現像主薬の酸化体と反応して脱離する基であり、現
像主薬の酸化体と反応して脱離する基の例としてはフェ
ニルチオ基、カルボキシプロピルチオ基、オクチルチオ
基等が挙げられ、発色性の点でフェニルチオ基であるこ
とが好ましい。このフェニルチオ基は硫黄原子のオルト
位にアシルアミノ基を持つことが発色性の点でより好ま
しい。

【００２２】Ｒ₂は塩素原子またはアルコキシ基を表
し、アルコキシ基の例としてはメトキシ基、エトキシ
基、イソプロピルオキシ基、t-ブチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。

【００２３】Ｒ₃は置換基を表し、その種類を問わず、
Ｒ₃の例としてはメチル基，イソプロピル基，トリフル
オロメチル基のようなアルキル基、メトキシ基，エトキ
シ基のようなアルコキシ基、フェノキシ基、トリルオキ
シ基のようなアリールオキシ基、フッ素原子，塩素原
子，臭素原子のようなハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
基、ジメチルアミノ基のようなアルキルアミノ基等が挙
げられる。

【００２４】少なくとも一つのＲ₃がNHCOのオルト位に
置換することが、発色色素の分光吸収極大波長の濃度依
存性を小さくする点で好ましい。ｎは１〜５の任意の整
数を表す。Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇およびＲ₈はハロゲン原
子を表し、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子等
が挙げられる。発色色素の分光吸収極大波長が望ましい
波長になる点、原料が比較的安価に入手できる点で
Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇およびＲ₈は塩素原子であることが
好ましい。

【００２５】Ｒ₂₁は置換基を表し、置換基の例としては
メチル基、エチル基、メトキシエチル基等のアルキル
基、フェニル基、4-メトキシフェニル基等のアリール
基、2-ピリジル基等の複素環基が挙げられ、溶解性が良
好なことおよび発色性が良好なことから分岐したアルキ
ル基、または置換基を有するアルキル基であることが好
ましい。最も好ましい例は例示化合物１のごとき、1-
(2,4-ジ-tert-アミルフェノキシ)プロピル基である。

【００２６】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されない。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーの具体的合成例を記載するが、一般的な
合成法、例えば米国特許第2,369,489号、同第2,376,380
号、同第2,472,581号、同第2,600,788号、同第2,933,39
1号、同第3,615,506号、英国特許第956,261号、同第1,1
34,329号、特公昭45-20636号、特開平2-39148号等に記
載の合成法を参考にして合成することができる。

【００３４】一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
の具体的な合成例を以下に示す。

【００３５】合成例１ 例示化合物３の合成

【００３６】

【化１１】

【００３７】2,6-ジクロル安息香酸19.10ｇに塩化チオ
ニル60mlを加え60〜65℃に1.5時間加熱する。減圧下塩
化チオニルを留去し、淡黄色オイル（化合物２）を得
る。

【００３８】化合物１の35.47ｇに酢酸エチル150ml、水
75ml、無水酢酸ナトリウム12.30ｇを加え、室温でかき
混ぜながら化合物２を全量加える。４時間かき混ぜた後
析出物を濾取し、水100ml、メタノール50ml、酢酸エチ
ル50mlで順次洗浄し、乾燥する。化合物３の淡褐色粉末
32.7ｇ（67％）を得る。

【００３９】化合物３の構造はＮＭＲスペクトル、マス
スペクトルで確認した。m.p.300℃以上であった。

【００４０】

【化１２】

【００４１】化合物３の37.47ｇにＤＭＦ225ml、化合物
４の27.22ｇを加え、80〜90℃で臭素4.63ｇをＤＭＦ45m
lに溶かした溶液を加える。80〜90℃で3.3時間加熱し、
放冷後酢酸エチルを加え水洗する。溶媒を留去し、トル
エン-ヘキサン混合溶媒から再結晶すると淡褐色の粗結
晶が得られる。これを酢酸エチル-アセトニトリル混合
溶媒から再結晶すると乳白色結晶として、例示化合物３
が37.70ｇ得られる。

【００４２】例示化合物３の構造はマススペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトルによって確認した。m.p.205℃であっ
た。

【００４３】上記と同様にして合成した例示化合物の物
性値を以下に示す。

【００４４】 本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるマゼンタカプラーは、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3mol〜８×10^-1mo
l、好ましくは１×10^-2mol〜８×10^-1molの範囲で用い
ることができる。

【００４５】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用すること
ができる。

【００４６】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーを含有せしめるためには、従来の方法、例えば
公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き
低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に一
般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーをそれぞれ単独
で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用するこ
とができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００４７】本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ
カプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞれ別
々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、
両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する
方法が好ましい。

【００４８】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して好ま
しくは0.01〜10ｇ、さらに好ましくは0.1〜3.0ｇの範囲
である。また、高沸点溶媒を用いずに、低沸点溶媒のみ
に溶解し、分散し、乳剤に添加してもよい。

【００４９】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５１】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００５２】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５３】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【００５４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００５６】実施例１ 以下において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り１m²当りのグラム数を示す。なお、
ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀に換算して示し、増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した。

【００５７】トリアセチルセルロースフィルム支持体の
片面（表面）に下引加工を施し、次いで、支持体をはさ
んで、当該下引加工を施した面と反対側の面（裏面）
に、下記組成の層を支持体側から順次塗布して下引き加
工した支持体を作成した。尚、添加量は１m²当りのもの
を示す。

【００５８】 裏面第１層 アルミナゾルＡＳ−100（酸化アルミニウム） （日産化学工業株式会社製） 0.1ｇ ジアセチルセルロース 0.2ｇ 裏面第２層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子（平均粒径0.2μm） ５０
ｍｇ 下引き加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体
の表面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料１を作成した。

【００５９】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１
５ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 化合物（ＣＣ−１） 0.02 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.20 ゼラチン 1.6 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒(Ｏil−１） 0.55 ゼラチン 1.0 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） （平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 高沸点溶媒(Ｏil−１） 0.25 ゼラチン 1.0 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6 沃臭化銀（平均粒径0.3μm） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） 0.35 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 添加剤１ 0.10 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.7 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm） （平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9 増感色素（Ｓ−６） 1.1×１０
^−４ 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−ａ） 0.20 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.35 添加剤１ 0.07 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 添加剤（ＳＣ−１） 0.12 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.15 ゼラチン 1.0 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.18 ゼラチン 1.3 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm） （平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5 増感色素（Ｓ−10） ３×１０
^−４ 増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10
^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.05 ゼラチン 1.0 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm） 0.3 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.07 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.10 高沸点溶媒（Ｏil−１） 0.07 高沸点溶媒（Ｏil−３） 0.07 ゼラチン 0.8 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04 化合物Ｂ 0.004 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02 メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μm） 0.13 ゼラチン 0.5 尚、上述の試料１は、さらに、分散助剤Ｓｕ−１、塗布
助剤Ｓｕ−２、硬膜剤Ｈ−１、安定剤ＳＴ−１、防腐剤
ＤＩ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１及びＡＦ−２、染料Ａ
Ｉ−１、ＡＩ−２を含有する。

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】次に、上記試料１において、第６層及び第
７層のハロゲン化銀乳剤層に添加するマゼンタカプラー
を下記表２に示す如く変化させて試料２〜９を作成し
た。

【００６９】なお試料２〜９に添加するマゼンタカプラ
ーの添加量は試料１に用いたマゼンタカプラーと等モル
である。

【００７０】

【化２１】

【００７１】このようにして作成した各試料１〜９をセ
ンシトメトリー用ステップウェッジを介して緑色光で露
光を行い、下記の条件で処理した。

【００７２】処理工程

【００７３】

【表１】

【００７４】発色現像液、漂白液、定着液、安定化液及
びその補充液は以下のものを使用した。

【００７５】 発色現像液 水 800ml 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β- ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用いてpＨ10.06に 調整する。

【００７６】 発色現像補充液 水 800ml 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β- ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用いてpＨ10.18に 調整する。

【００７７】 漂白液 水 700ml 1,3-ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム 125ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.4に調整す る。

【００７８】 漂白補充液 水 700ml 1,3-ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム 175ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpＨ4.0に調整後水を加えて１リットルとする 。

【００７９】 定着液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 120ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpＨ6.2に調整後水を加えて１リットルとする 。

【００８０】 定着補充液 水 800ml チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 氷酢酸又はアンモニア水を用いてpＨ6.5に調整後水を加えて１リットルとする 。

【００８１】 安定化液及び安定化補充液 水 900ml p-C₈H₁₇-C₆H₄-O-(CH₂CH₂O)₁₀H 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5ml 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％硫酸を用いてpＨ8.5に 調整する。

【００８２】処理後、上記各試料について緑色光測定の
センシトメトリー特性を測定した。

【００８３】感度はカブリ＋0.3の濃度を与えるのに必
要な露光量の逆数から求め、試料１の感度を100とする
相対感度で次の表２に示す。

【００８４】分光吸収極大波長は濃度が約1.0における
吸収極大波長である。

【００８５】最大濃度における分光吸収極大波長と濃度
約1.0における分光吸収極大波長との差を下式から求め
てΔλmaxとした。

【００８６】Δλmax＝λmax_(Dmax)−λmax_(D1.0) 結果を表２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】表２から明らかなように比較カプラーを用
いた試料１及び２は、感度が低く、最大濃度が小さく、
分光吸収極大波長が短く、濃度変化による分光吸収極大
波長の動きも大きい。これに対して本発明のカプラーを
用いた試料３〜９は高感度で最大濃度が大きく、好まし
い分光吸収極大波長を有し、濃度変化による分光吸収極
大波長の動きも小さいことがわかる。また、本発明のマ
ゼンタカプラーは表２からわかるように最大濃度が大き
いので使用量が減少できて薄膜化が可能であり、これに
よって鮮鋭性が向上した。

【００８９】

【発明の効果】本発明により、第１には、高感度、高発
色、色再現性に優れ、かつ、発色色素の分光吸収極大波
長の濃度依存性の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供すること、第２には、薄膜化され、鮮鋭性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少な
   くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子または現像主薬の酸化体と反応
   して脱離する基を表し、Ｒ₂は塩素原子またはアルコキ
   シ基を表す。Ｒ₃は置換基を表しｎは１〜５の整数を表
   す。Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，Ｒ₇およびＲ₈はハロゲン原子を表
   す。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁がアリー
   ルチオ基であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｉ〕において少なくとも１
   つのＲ₃がNHCOに対してオルト位に置換することを特徴
   とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₄，Ｒ₅，Ｒ
   ₆，Ｒ₇およびＲ₈がいずれも塩素原子であることを特徴
   とする請求項２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁が下記一
   般式〔II〕で表される基であることを特徴とする請求項
   ２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₂₁は置換基を表す。〕