JPH0427947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハ１１１ゲン化銀カラー写真感光材料（、コ
関し７、更に詳しくは発色性に研れ、かつ経時保存性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料ご番、ｉ、カシ−画像
を形成するのに一般に感光性ハロゲン化銀孔側及び酸化
された発色現像主薬と反応１，２７色票を形成する、い
わゆる色素形成カプラーが用いられる。このうちイエロ
ー色画像を形成するためにはα−ベンゾイルアニリド系
カプラーまたはα−ピバロイルアセトアニリド系カブラ
・−・が使用されるが、中でも特に現像主薬の酸化体と
反応する活性点に含窒素複素環基を有する２当量イエロ
ーカプラーは高い発色性を有するためＣご、有利Ｃご用
いられている。ところが、これらの２当皿イエローカプ
ラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、経時
保存中に写真性能が変化しやすいという問題のＩ）るこ
、）″が明らかと、：な、てき／、−０ｊｈ−年、ノ＼
ロゲン化銀カラー・写′ｒＪ、感光材ネ９１の写ｎ′性
能の改Ｊλに関づ′る業界の要請はますまず厳１．　＜
、例えばカラーペーパー＝−においてはプリント収率向
上のた沙”）に、経時および１ニし、　ｌ−間に感度差
が少ない、いわゆる均質性を有するものが、強く要望さ
れＣいる。

さらに近年のハ「１ゲン化銀カラー・写真感光材料の省
銀化、薄膜化に伴い、経時保存中での写真？’１能の変
化が大きくなるため、この点の改良されたより安定なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強く望まれてい
る。

（本発明の目的〕 本発明は」、記の実状に鑑みて為されたものであり、本
発明のトＪ的は発色性に優れ、か・つ長期に保存し７７
も写真性能の変化の無いハロゲン化銀カラー写真感光材
料を捉供する（二とにある。

（発明の構成〕 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも−・層のハ
１１ゲン化脹乳剖層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材ネ旧ごおいて、下記−能代〔１〕で表されるイエロ
ーカプラー・−の少なくとも１種と、下記−能代Ｅ１１
）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成
される。

一般弐Ｎ） （式中、Ｒ３はアルキル基または′）・′リール基を表
１２、Ｒ２は水素原ｆ−、ハ１−１ゲン原了、アルキル
基またはアルニスキシ基を表し／％　Ｒ１は水素原子ま
たは置換基を表す、Ｘは窒素原子と共同１．〜こ５ない
り、、　６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、ｉｏはＯ〜４の整数を表す、ｍが２以Ｉ−゛のとき
は、各Ｐ。

は同じであっても異なっζい一ζもよい。よたＲ１゜Ｒ
２またはＲ１が２−・・４価の連結基となっ“Ｃ・イエ
＋−＋　−カプラーは２−４ｉｔ体を形成しでもよい。

〕−・般能代　１１　） 〔式中、Ｙは酸素原子、イオウ原子またはセ１．／　７
原子を表り、（７，）　は有機または無機のアご、」ン
を表し、Ｌは２価の連結基を表１．２．Ｔ＋、Ｔｚばカ
ルボニル基またはスルホニル基を表す。１Ｎ４は水素原
子、アルキル基またはア゛リール基を表し７、Ｒ１はア
ルキル基、無Ｗｉ１’ミノ基まノ、−は置換アミノ基を
表し、ｎは１へ・３の整数を表す。］以下本発明の詳細
な説明１−る。

前記−・能代〔Ｉ〕（、こ才？いて、　Ｒｉで表わ、〜
れるアル４ル基２−１．では炭素数４・・−・１２個の
第３級アル４−ル基（ｔ−ブチル基、ｔ、−アミル基、
１，１−ジメチルヘキシル基なと）が好まｊ７い１、Ｒ
，で表わ１、Ｘれるアリール基とｊ２．ζは°ノ丁、５
−１、ル基が好まｊ７り、このフェニルＷは置換フλを
有づ−るものも含む。フェニル基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

前記−能代〔■〕において、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、またはベンゼン環に置換可能な基を表わすが、好
ましくはハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子、臭
素原子など）、または、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基など）である。

前記−能代（１）において、Ｒ３で表わされる置換基と
しては、例えばアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルファモ
イル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルフ
ァモイルアミノ基、アルキル基、アルケニル基、アシル
オキシ基などが挙げられ、特に全炭素数が８〜３０であ
ることが好ましい。

前記一般弐（１）において、Ｘは窒素原子と共同して５
ないし６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
。ここで非金属原子群を形成するために必要な原子団と
しては、例えば、メチレン、は水素原子、アルキル基、
アリール基、あるいは複素環基を表す）、−Ｎ＝　　−
〇−１および５（０）ｕ−（ｕは０から２までの整数を
表す）等が挙げられる。

該Ｘにより形成される含窒素複素環のうち、好ましいの
は下記−能代（ＩＩＩ）〜［■］である。

−能代（Ｉ［Ｉ）　　　−能代（ＩＶ）　　−能代（Ｖ
）Ｒ＋□、Ｒ４３はそれぞれ水素原子あるいはこれらア
ゾール環上に置換可能な基である。ＲＩ２およびＲＩ３
は同じであっても異なっていてもよく、また、互いに環
を形成してもよい。

一般式（Ｖｌ）　　　　　　−能代〔■〕ｌ８ ＸＩ、Ｘ２は−Ｎ−、−０−．および ５（０）ｖ−を表す（ここで、ＲＩＢは水素原子、アリ
ール基あるいはアルキル基を表し、■は０から２までの
整数を表す）。ＲＩＢ　、Ｒ＋ｓ　＋Ｒｉｂは上記Ｒ１
□およびＲＩ：ｌと同義の基を表す。Ｒ１７は例えば、
メチル基あるいはｉ−プロピル基等のアルキル基、シク
ロアルキル基、フェニル基あるいは２．４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル基等のアリール基、ピバロイル基あるいは
ベンゾイル基等のアシル基、トリフルオロメタンスルホ
ニル基あるいはｐ−トルエンスルボニル基等のスルホニ
ル基、等の基を表す。

一般式〔■］ Ｘ：１′ ＳＯ Ｑは−Ｎ−、−Ｎ＝、−０−、−３　（○）、。

る炭素原子を表し、Ｘ３は−Ｙ−Ｎ−Ｃ−と共同して５
ないし６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
。ここで、非金属原子団を形成するのに必要な原子団と
しては、前述のＸと同義の基が挙げられる。

以下に本発明のイエローカプラーの具体的な代表例を示
すが本発明はこれらの例に限定されるものではない。

■ ■ ■ ＯＣ１１。

＼ Ｃ＋＋。

■ Ｆ） Ｃ１１１ ■ ０ＣＩＬ＋ ■ り ■ ｌ ■ ｌ Ｐ ■ ｒ Ｐ Ｉ ■−２０ ■ Ｉ Ｃｐ。

■ ｐ ■ ｌ Ｉ７ ■ ｒ ■ Ｃｐ！ ■ Ｉ ■ ＣＩ！ ■ ■ ｐ ｒ ■ ｒ ■ Ｉ Ｉ ■−３６ Ｐ ■ ｐ ■ ｒ ■ ■ ！−４１ ■ Ｃｐ。

■ ｒ ■−４５ Ｉ ■ ｒ し２１１５ Ｉ ｌ ■−５２ Ｂｒ Ｎ ■ ■ Ｎ ■ ＯＣＩ＋３ ■ ＣＩＩＩ ＼ ■ ■ Ｃｌ−１２ ＼ ■ ６１の１ ■−６２ ■ ■ ■ ■ ■ ■−７３ Ｃｚｌｌｓ ■ ７４の１ ■ Ｃ１１ｉ ■−７６ ＯＣＩＩ。

＼ ｌ−８２の１ ■−８４ ■ ■−８７ ■−９０ ■−９１ 本発明に係わるイエローカプラーは、感光性ハロゲン化
銀乳剤層およびその隣接層に含有させる。

本発明に係わるイエローカプラーは、２種以上用いても
よく、またこれら以外の他のイエローカプラーと併用し
てもよい。

本発明に係わるイエローカプラーの使用量は、０、０２
〜３．０　ｇ／ｒｒｆ、好ましくは、０．１〜１．５　
ｇ／ｎ？、より好ましくは０．２〜１．０　ｇ／　ｎｆ
である。

イエローカプラーをカラー感光材料中に添加するには、
イエローカプラーの物性（例えば溶解性）に応じて、水
不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、
アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテッ
クス分散法、微細な固体として直接添加する固体分散法
等、種々の方法を用いることができる。

次に前記一般弐（１１）について説明する。

前記−能代（ｎ）においてＹは０．Ｓ、またはＳｅを表
すが、好ましくはＳまたはＳｅである。Ｚ−で表される
有機アニオンとしては、例えば される無機アニオンとしては、例えばＣｆ−Ｂｒ−、Ｉ
　−、０ｌｌ−、ＣＮ−、Ｃｌ２０４−　、　ＰＦｂＮ
（ｈ　−、ＰＯ４”−、ＳＯ２”−、ＣＯ＊”−、ＢＯ
３−’８Ｆ４−等を挙げることができる。

Ｌは２価の連結基を表し、詳しくはアルキレン基、 Ｒ１１＋ １ａ ＳＯ□　−−３’−−ＣＯＮ−−Ｓｏ□Ｎ−Ｒ１１１は
水素原子又はそれぞれ置換又は無置換のまた、上記アル
キレン基は１個又は複数個の、置換基を有していてもよ
く、該置換基の例としては、アリール基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、ヘテロ環基、シクロアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アリールオキシ基等が挙げられる
。

のようにアルキレン鎖そのものがシクロアルキル環を構
成してもよい。

Ｔ　＋　、　　Ｔ　ｚはスルホニル基またはカルボニル
基を表す。

Ｒ４で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ４で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ６はアルキル基、アリール基、無置換アミノ基または
置換アミノ基を表す。

Ｒ６で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１８の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ３で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ１で表される無置換アミノ基または置換アミン基とし
ては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、フェニルアミノ基、４−シアノフェニ
ルアミノ基、２−トリフルオロメチルフェニルアミノ基
、ベンゾチアゾールアミノ基等が挙げられる。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

ｔ−１ （Ｃ１ｌｚ）　ｚｃＯＮＩＩｓＯｚｃｔｈ（Ｃ）１□）
ｚｃＯＮｌｓＯ□Ｃ１１３ｌ−４ （Ｃ）Ｉｚ）　ｚｃＯＮＩＩｓＯｚｃｌ１３■ （Ｃ１１□）２ＣＯＮＩＳＯ□ＣＩ＋。

ＣＨｚＣＯＮＨ５ＯｚＮＩＩ□ ＣＩＩｚＣＯＮＨＳＯｚＮＩＩＣＯＣ）Ｉｓｔ−９ ■ （Ｃ１ｌｚ）　ｚｃＯＮＩＩｓＯｚｃｆｌ：＋ＣＩｌ□
Ｃ０ＮＩＩＳＯＪＩ＋□ 本発明に用いられる化合物は、米国特許４，５７８．３
４８号に記載された方法に準じて合成することかできる
。

本発明に用いられる化合物は、単独で使用しても、２種
以上併用してもよい。

本発明に用いられる化合物は、多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好ま
しく、本発明のイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層に添加するのがより好ましい。

本発明に用いられる化合物の添加士は、添加するハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モルに対し１０−５〜１
モル、好ましくは、１０−４〜０．１モルの範囲で用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のもので
も多色用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ
、イエローおよびシアンの各カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数および層順で積層した構造を有しているが、該層数お
よび層順は重点性能、使用目的によりて適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、通常により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真ＩＡ埋中のカブリの防止、および／または
写真性能を安定に保つことを目的として写真業界におい
てカブリ防止剤または安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、或はイラジェーシ
ョン防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有しても
よい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばカ
ブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、安
定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、；ＩＩｉ：電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、潤滑剤等を用いることがで診る。（リサー
チ・ディスクロージャー誌１７６４３号を参照できる。

）更に競合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカプリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、および減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス版、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、反射層
を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層およびその他の構成層
の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、
カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いる
ことができる。また、米国特許２，７８１，７９１号、
同２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の
同時塗布方法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更に、フィルター層
、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適Ｘ組み合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として、親水性コロイド
を用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。

またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られている、あ
らゆる処理方法が適用できる。

例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白
定着処理を行い、必要なら更に水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い必要に応じて更に水洗および／または安定処理を行う
方法、いずれの方法を用いて処理してもよいが、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像、漂白
定着、水洗（または安定化）の工程で迅速に処理される
のに適している。

［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの例に限定されるものではない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は、特に記載のない限１ｍ２当りのグラム
数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側より順次塗設して単色カラー写真感
光材料を作製し、試料１を得た。

第１層：乳剤層 下記比較イエローカプラー（Ｙ　−１）　０．４５ｇ／
ｍ２、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して０．２３ｇ／ｍ２、ジオクチルフタレートを０．
２８ｇ／ｍ２及びゼラチンを１１．０ｇ／ｍ”の塗布付
量となるように塗設した。

第２層：中間層（紫外線吸収含有層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を０．３　ｇ／ｍ２、ジブチ
ルフタレートを０．３　ｇ／ｍ２およびゼラチンを１．
０ｇ／ｍ２の塗布付量となるように塗設した。

第３層： 保護層 ゼラチンを０．８ ｇ／ｍ２の塗布付量となるように塗 設した。

ｐ ＊−Ｃ５＋＋□（１） Ｖ−１ Ｖ−１ また、上記第１層の比較イエローカプラー（Ｙ−１）を
、比較イエローカプラー（Ｙ−１）と等モルの表−１に
示したイエローカプラーに換え、また、本発明に用いら
れる化合物を表−１に示したように第１層に添加した他
は全て試料１と同揉にして試料２〜１５を作製した。

表 上記で得た試料１〜１ ５を常法に従って光学楔 を通して露光後、 次の工程で処理を行った。

［処理工程コ 処理温度　　　　処理時間 発色現像　　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　
　　　　　３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　
　　５０℃〜８０℃　　　２分各処理液の成分は以下の
通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１２１Ｉｌｌ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　１０ｍｆｌ炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．０８ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　　２．５ｇＮ＝エチルーＮ−
β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 水を加えて１ｆｌとし、水酸化ナトリウムにてｐ＋＋１
０．２に調整する。

［漂白定着液コ ４．５　ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８５ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　６５ｇ水を加
えてＩＩＬとし、９１１６　、７〜６．８に調整する。

上記で処理された試料１〜１５について、濃度計を用い
て濃度を測定し最大発色濃度及び感度を求めた。感度は
反射濃度１．０を与えるに要する露光量の逆数を読み取
った。

次に、これら試料を４０℃、相対湿度８０％の条件下で
７日間保存後、上記と同様露光現像し最大発色濃度と感
度を求めた。

結果を表−２に示す。

なお感度は、試料Ｎ００１の塗布直後に現像処理して求
めた感度を１００とした相対感度で示した。

表−２ 表−２に示すように、本発明に係る試料は高感度で高い
最大発色濃度を有し、かつ経時保存時の写真性能の劣化
が少ない。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順に塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（試料１６）を作製した。

第１層・・１．２ｇ／ｍ’のゼラチン、銀に換算して０
．３０ｇ／ｍ’の青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９
９．３モル％）　、０．５０ｇ／ｍ２のジオクチルフタ
レートに溶解した０、８０ｇ／ｍ’のイエローカプラー
（Ｙ−３）を含有する層。

第２層・・０．８０ｇ／ｌ１１２のゼラチン、３０ｍｇ
／ｍ２のイラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ　−１）　
、　２０ｍｇ／ｍ’のイラジェーション防止染料（ＡＩ
−２）からなる中間層。

第３層・・１．２５ｇ／ｎ＋２のゼラチン、銀に換算し
て０゜１８ｇ／ｍ２の緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有
率９９．５モル％）　、　０．３０ｇ／＋ｎ２のジオク
チルフタレートに熔解した０、２５ｇ／ｍ２のマゼンタ
カプラー（Ｍ−１）を含有する層。

第４層・・１．０２ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層
。

第５層・・１．２０ｇ／ｍ２のセラチン、銀に換算して
０．２２ｇ／ｍ２の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率
９９．７モル％）　、　０．３（Ｉｇ／ｍ’のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、３５ｇ／ｍ”のシアンカプ
ラー（Ｃ−１）を含有する層。

第６層−・１．００３７ｍ２のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ／
ｍ２紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

第７層・・０．５０ｇ／ｍ２のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−トリアジンナトリウムを層２、層４及び層７中
に、それぞれセラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう
に添加した。

以下余白 Ａ ■ −ｔ また上記第１層の比較イエローカプラー（Ｙ−３）を比
較イエローカプラー（Ｙ　−３）と等モルの表−３に示
したイエローカプラーに換え、また本発明に用いられる
化合物を第１層に表−３に示した如く添加した他は全て
試料１６と同様にして試料１６〜２５を作製した。

表−３ 上記試料について、保存による写真感度の変動中の評価
を次のように行った。

前記試料を塗布した後、室温で５日間保存した試料と３
ケ月保存した試料を作製した。

このようにして得られた試料の各々を光学ウェッジを通
して青色光で露光した後、次の工程で処理した。

処理工程 温度　　　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着　
　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　３０〜３
４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　６０　秒［
発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　８８ＮＮ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニルン硫酸塩　　　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ
ノ スヂルベンジスルホン酸北導体）１ｇ 純水を加えて全量を１１とし、ｐ　）＋　１０　、２に
調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍρｐ
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウ
ム２木塩　　　　　　　　　５０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０
％溶？り　　１００ｍｊ２亜硫酸アンモニウム（４０％
溶液）　　　２７．５ｍｆｆ水を加えて全量をｉＩ／、
どし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整する
。

［安定化液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ立５
−クロロー２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジポスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｆｌとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。

このようにして得られた処理済試料に一つい一τ１、実
施例１と同様に濃度を測定し、感度と浪人発色濃度を求
めた。

なお、感度につい”Ｃは、試料１６の塗イ１］後、５日
後の写真感度を１００とした和文、ｌ感度１゛示１７た
。

結果を表−４に示す。

以下余白 表−４ 表−４に示すように、本発明に係る試料は晶感度、高発
色でかつ室温３力月保存後でも写真性ｆ１１：の変化が
ほどんど無いことがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すようｉ７組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料２６を作製１．。

た。

第１層； ハｌ／−シ弓ン助正層（ＩＩＧ−１） 黒色コロイド銀 紫外線吸収剤（ＵＶ〜２） カラードカプラー　（ＣＣ− カラードカプラー　（ＣＭ− 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第２層；中間層（１，ｉ、。−１） ２゜ 紫外線吸収剤（ＵＶ−一−−１；） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１） ゼラチン ０．２０ １）　　　０．０５ １）　　　０．０５ ０．２０ １．５ ０．０１ １．１） 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．８沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−２）　　　　０．８増感色素（ＳＤ−１） ２．５　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
ＳＤ−２） ２．５　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
ＳＤ−３） ０．５　ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプ
ラー（Ｃ−２）　　　　１．０カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　
　　　　　０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５第４層
；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　２．０増感色素（Ｓ
Ｄ−１） ２、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−２） ２、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−３） ０、Ｉ　Ｘ　１０−’　Ｃモル／銀１モル）シアンカプ
ラー（Ｃ−２）　　　　０．２５シアンカプラー（Ｃ−
３）　　　　０．０５カラードシアンカプラー（ＣＧ−
１）　　０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　
　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１．５第５層；中間層（
１，Ｌ、−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第６層；低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　１．０増感色素（Ｓ
Ｄ−４） ｓ、ｏ　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
ＳＤ−５） １、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプ
ラー（Ｍ−２）　　　０．１マゼンタカプラー（Ｍ−３
）　　　０．２カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）
０．０１ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　０．０
２ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４）　　　　　　０．０２０高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　０．３ゼラチン　　　
　　　　　　　　１．０第７層；高感度緑感性ｉＬ剤層
（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　１．３増感
色素（ＳＤ−６） １．５　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
ＳＤ−７） ２．５　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
ＳＤ−８） ０．５　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカ
プラー（Ｍ−２）　　　０．２カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１）０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３＞　　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　０
．５ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第８層；イ
エローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　
　　　０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　０．１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　０．１第９層； 第１０層； ゼラチン 低感度青感性銀乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ、−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（ＳＤ−１０） ７、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１ イエローカプラー（Ｙ−４） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 高感度青感性乳剤層（ＯＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（ＳＤ−９） １、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１ 増感色素（ＳＤ−１０） ３、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１ イエローカプラー（Ｙ−４） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン ０．８ ０．２５ ０．２５ モル） ０．６５ ０．０１ ０．３ １．０ ０．４ ０．４ モル） モル） ０．３５ ０．１５ １．１ 第１１層；３４１保護層（Ｐｒｏ　−１）微粒子沃臭化
銀乳剤（平均粒径 ０．０８ｕｔａ　、Ａｇｌ含有率２モル％）０．４紫外
線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　０．１０紫外線吸収剤（
ＵＶ−３）　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　０．
１ホルマリンスカベンジヤ（）Ｉｓ−１）　　０．５ホ
ルマリンスカベンジヤ（Ｈ５−２）　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　１．０第１２層；第２保護層（
Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　ｏ、ｏｏ５アルカリ
可溶性マット化剤 （平均粒径　２μｍ　）　　　　　０．０５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （平均粒径　３μｍ　）　　　　　　０．０５スベリ剤
（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４ゼラチン　　
　　　　　　　　　０．６なお、各層には上記組成物の
他に、塗布助剤５Ｕ−２、分散助剤５Ｕ−３、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１、かぶり防止ＪｊＪＡＦ
−１゜ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１：平均粒径　　０．４６μｍ 平均沃化銀含有率　７．０モル％ 単分散性（分布の広さ１４％）の表面低沃化錫（２モル
％）含有コア／シェル型乳剤平均粒径　　０．３０μｍ 平均沃化銀含有率　２．０モル％ 単分散性（分布の広さ１４％）の表面紙沃化銀含有コア
／シェル型乳剤 平均粒径　　０．８１μｍ 平均沃化銀含有率　７．０モル％ 単分散性（分布の広さ１４％）の表面低沃化ｇ（１，０
モル％）含有コア／シェル型乳剤平均粒径　　０．９５
μｍ 平均沃化銀含有率　８．０モル％ 単分散性（分布の広さ１４％）の表面低沃化１ｉ（０，
５モル％）含有コア／シェル型乳剤Ｅｍ−２： Ｅｍ−４： Ｅｍ−３： Ｄ− Ｄ−４ Ｄ−６ Ｄ− Ｙ−４ Ｃ−１ Ｍ−１ ＵＶ　　−１ Ｈ３−１ Ｈ５−２ ［（Ｃ１ｈ−ＣＨ５ＯｚＣＬ）　３ＣＣＨ２ＳＯ２（（
：Ｈ２）２１２Ｎ　（Ｃ）１２）が０．Ｋｕ−１ ｕ−２ ■ ＡＸ−１ Ｔ−１ Ｆ− 以下余白 次に上記試料Ｎｏ、２６におい１、第５〕層及びイ・、
１０層のハロゲン化銀乳剤層に添加するイＪ：１−１−
カプラーを下記表−５に示した。イエローカブシーに等
干ルで置き換λ、また本発明に用いられＺ。

化合物を表・−１に示す如く添加した以夕（は仝□τ″
Ｍ料Ｎｏ、２６と同様にして試料Ｎｏ、２７〜・３５　
’ｆｉ・イノ１製した。

以゛１；余白 このようにして作製した各試料２６〜３５を白色光を用
いて１／１００秒のウェッジ露光をした後、下記の現像
第埋（Ａ）を行った。

処理工程（３８℃） 発色現象　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒定着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
洗　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　
　　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液コ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩 （１水場）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１ｆｌとする。（ｐ　Ｈ＝　１０．２）［漂白液］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏａ＋ｕ水を加
えてＩＩＬとし、アンモニア水を用いてｐ　１１−８　
、０に調整する。

［定着液コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｊＺ
とし、酢酸を用いてＩ）Ｈ−６，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
コニダックス（コニカ社製）　　　　　　７．５ｍＡ水
を加えて１ｉＬとする。

また各試料Ｎｏ、　　１〜１５を４０℃相対湿度こ８０
％の条件下で１４日放置した後、前記と同様に露光、現
像処理し、経時保存後の感度変化を評価した。

なお、各試料の感度は、青フィルター濃度でカブリ＋０
．３の濃度を与える露光量の逆数で経時保存を行ってい
ない試料１の感度を１００とした時の相対感度で示した
。

その結果を表−６に示す。

以下余白 表−６ 表−６に示した様に、本発明に係る試料は高感度で強制
劣化条件下での経時保存でも感度変化が著しく小さいこ
とがわかる。

［発明の効果］ 本発明においては発色性に優れ、かつ劣悪な条件下や長
期間の保存における写真感度及び発色性の変動が著しく
改善されるという効果を奥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、一般式〔
   I 〕で表されるイエローカプラーの少なくとも１種と
   、一般式〔II〕で表される化合物の少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基またはアリール基を表し、
   Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
   ルコキシ基を表し、Ｒ＿３は水素原子または置換基を表
   す。Ｘは窒素原子と共同して５ないし６員環を形成する
   のに必要な非金属原子群を表し、ｍは０〜４の整数を表
   す。ｍが２以上のときは、各Ｒ＿３は同じであっても異
   なっていてもよい。またＲ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３が
   ２〜４価の連結基となってイエローカプラーは２〜４量
   体を形成してもよい。〕一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは酸素原子、イオウ原子またはセレン原子を
   表し、（Ｚ＾■）は有機または無機のアニオンを表し、
   Ｌは２価の連結基を表し、Ｔ＿１、Ｔ＿２はカルボニル
   基またはスルホニル基を表す。Ｒ＿４は水素原子、アル
   キル基またはアリール基を表し、Ｒ＿５はアルキル基、
   無置換アミノ基または置換アミノ基を表し、ｎは１〜３
   の整数を表す。〕