JPH0416940A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくはプリント再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

［発明の背■］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料には通常イエローカプ
ラー、シアンカプラー、マゼンタカプラーが組み合わさ
れて用いられる。このうち、マゼンタカプラーとしては
、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが広く用いられて
いる。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーは、現像処理
によって形成される色素が４３０ｎｍ付近に副吸収を有
するため、色再現工種々の問題があった。この問題を解
決すべく、新規マゼンタカプラーが研究され、例えば米
国特許３．７２５．０６５号、同３．８１０．７６１号
、同３，７５８、３０９号、同３，７２５，０６７号に
開示されているようなピラゾロトリアゾール系カプラー
が開発された。

これらのカプラーは、副吸収が少なく、色再蜆性におい
て有利であり、また、発色性にも優れ、さらにはホルマ
リンの存在下での保存性においても優れているという多
くの利点を有している。

しかしながら、これらのピラゾロトリアゾール系カプラ
ーは、これを、例えば、カラーネガフィルムに用いて、
ベーパーにプリントする際、使用するプリンタ用機器（
以下プリンターと言う）の違いにより仕上ったカラーペ
ーパーの色相がズレることが判った（以下プリンター間
変動という）。

従来の他のカプラーでもこの現象は見られるが、その程
度は極めて小さく問題ではなかった。しかし、ピラゾロ
トリアゾール系カプラーを用いると、プリンターの違い
による仕上りカラーペーパーの色相のズレが無視出来な
いレベルになることが判った。

この瑣象は主に、以下の２つの理由によると思われる。

すなわち、プリンターを用いてカラーネガフィルムより
カラーペーパーにプリントする際には、当該プリンター
は、まず（１）カラーネガフィルムのブルー濃度、グリ
ーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２）ついで
これらの測定値をカラーペーパーへの露光ｍに変換し、
（３）この露光聞でカラーペーパーを露光することにな
る。

市場には各種プリンターが市販され使用されており、こ
れらのプリンターの別種により、（１）の測光に用いる
ディテクターの分光感度が異なることがあり、またカラ
ーネガフィルム中の発色色素の分光吸収特性により、例
えば、半値巾が小さすぎたり、あるいは分光吸収特性が
濃度により変動する等のため、色相のズレが生ずること
がある。

上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーには分
光吸収特性の濃度による変動の大きいものが多くあり、
これが、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーをネ
ガフィルムに用いると、プリンター間変動が大きくなる
理由の１つと考えられる。

このため、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、プ
リンター間変動を少なくする技術の開発が望まれていた
。

［発明の目的］ 本発明の目的は上記の問題点を解決することにある。】
なわち、本発明の第１の目的は、プリンター間変動の少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、高い最大濃度を与えるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を与えることにある。本
発明の第３の目的は、ホルマリンの存在下での保存性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

［発明の具体的構成］ 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に、下記一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラ
ーを含有し、かつ支持体上の塗布層のいずれかの層に、
４１０〜５３０ｎｍに吸収極大を持ち且つ坦像処理後に
残存する染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成された。

一般式（１） ［式中、Ｒ１はアルキル基、又はアリール基を表わし、
Ｒ２はアルキル基、又はアリール基を表わす。×は水素
原子又は脱１１１基を表わび。］次に本発明の一般式（
Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーについて、詳しく説
明づる。一般式（１）において、Ｒ１はアルキル基又は
アリール基を表わす。Ｒ１のアルキル基どしては、直鎖
アルキル基、分岐アルキル基のどちらでもよく、例えば
メチル基、エチル基、ロープロピル基、ｎブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−デシル基、ｎドデシル基、ｎ−ペン
タデシル基、ｌ−プロピル基、ｉ−ブチル基、５ｅｃ−
ブチル基、【−ブチルＭ等が挙げられる。又、Ｒ１のア
ルキル基は置換アルキル基でもよく、置換基としては、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アルコキシ
基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロビルオキシ基、
デシルオキシ基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ基等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニ
ル基、ドデカンスルホニル基等）、アリールスルホニル
基（ベンゼンスルホニル基、４−デシルオキシベンゼン
スルホニル基等）等が挙げられる。

Ｒ１のアリール基としては、例えばフェニル基が挙げら
れる。又このフェニル基は置換基を有してもよい。置換
基としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、
アルキル基（メチル基、エチル基等）、アルコキシ基（
メトキシ基、エトキシ基、デシルオキシ基等）、アシル
アミノ基（アセチルアミノ基、デカノイルアミノ基、α
−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）−ア
セチルアミノ基、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ）−ブタノイルアミノ基等）、スルホニル
アミノ基（メチルスルホニルアミノ基、デシルスルホニ
ルアミノ基等）等が挙げられる。

Ｒ１は、好ましくは１級もしくは２級のアルキル基であ
り、さらに好ましくはメチル基、ｉ−プロピル基である
。

次に、一般式（Ｉ）のＲ２について説明する。

Ｒ２はアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ２がアル
キル基の場合は、直鎖のアルキル基でも、分岐のアルキ
ル基でもよ（、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基、デシル基、ペンタデシル基等が
挙げられる。又、Ｒ２は置換アルキル基でもよく、その
場合の置換基としては、フェニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリニルスルホニル基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基、アルキルアミムしアリールアミノ基、ア
シル基、アシルオキシ基等が挙げられる。

これらの置換基上には、さらに置換基を有してもよく、
例えば、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、アシルオキシ基、アルキル基、アルコキシ基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基等が挙げられる。

Ｒ２がアリール基のときの好ましいものはフェニル基で
ある。さらに好ましいものは置換フェニル基であり、こ
のときの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホニルアミン基、
アルコキシ力ルボニ）（４、アリールオキシカルボニル シ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基等が挙げられる。

Ｒ２として好ましい基は下記の一般式（１）で表わされ
る基である。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＩ［）において、Ｒ３及びＲ１は各々、水素
原子又はアルキル基である。Ｒ５はＲ６は、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基等が挙げられる。

またｎはコないし３を表わす。りはＯ又は１、ｍはＯ又
は２を表わす。

一般式＜Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーの好ましい
化合物は、■Ｒ＋　、Ｒ２がともに１級アルキル基であ
る（置換アルキル基でもよい）もの、■Ｒ＋　、Ｒ２の
どららか一方のみが１級アルキル基で、他方が２級アル
キル基であるものく置換アルキル基でもよい）である。

最も好ましい化合物はＲ１がメチル基、又はイソプロピ
ル基であり、そしてＲ２が１級の置換アルキル基、又は
２級の置換アルキル基である化合物である。

次に一般式（Ｉ＞のＸについて説明する。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応によって離脱し得る基であり、例えばハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、アリールチオ基、アルキ炭素原子、酸素原子、窒素原
子、イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし６員環
を形成するに要する原子群を表わす。）等が挙げられる
。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素等の原子アルコキシ
基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、エチルカルバモイ
ルメトキシ基、 テトラデシルカルバモイルメトキシ アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフ エノキシ基等 アシルオキシ基：アセトキシ基、ミリス］〜イルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、 ２、５−ジヘキシルオキシフェニ ルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
チデシルチオ基、ベンジル チオ基、２−（ジエチルアミノ） エチルチオ基、エトキシカルボ ニルメチルチオ基、エトキシエ チルチオ基、フェノキシエチル チオ基等 一Ｎ　　Ｚ２で表わされるものとしては例えば、次のも
の等が挙げられる。

以下糸な一！這 ・二」 Ｘとしては特にハロゲン原子が好ましく、なかでも塩素
原子が特に好ましい。

以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプ
ラーの代表的な具体例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

以下余白゛− セＳ Σ Σ Σ 本発明の一般式（Ｉ＞で表わされるマゼンタカプラーは
、例えば、英国￥１許１，２５２，４１８号、米国特許
３．７０５，８９６号、特開昭６０−５５３４３号、同
６０−９８４３４号、同　６１−１２０１５２号、同　
６２−２２９１４７号、同　６３−２３１３４１号、同
６３−２３１４５２号等に記載されている方法に準じて
合成される。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１Ｘ１０−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０
−２モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることがで
きる。

また本発明のマゼンタカプラーは本発明の効果を損わな
い範囲で他の種類のマゼンタカプラーと併用することも
できる。

次に本発明の４７０〜５３０ｎａ＋に吸収極大を持ち、
且つ現像処理後に残存する染料について説明する。

本発明の染料は、例えば、英国特許５０６．３８５号、
同１，３８５，３７１号、同１．４６７、２１４号、同
１，２７８，６２１号、米国特許３，２４１．１２１号
、同３．４７１．２９３号、同４、０７８．９３３号、
同　３，３５２．６８０号、同　３．３７９．５３３号
等に記載されているオキソノール染料や、英国特許５８
４．６０９号、同　１，２１０，２５３号、米国特許２
０３６．５４６号、艮　２．４８１．９５３号、同　２
，６８８，５４１号、特公昭４１３−３２８６号、同５
９−３７３０３号等に記載されているアゾメチン染料が
挙げられる。また、他のシアニン染料、アゾメチン染料
、アゾ染料等の骨格からも選ぶことができる。

本発明の染料として好ましい例は、下記の一般式（［Ｖ
　）〜＜　ｖｒ　＞で表わされる。

一般式（１’／） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｒ） を表わす。

Ｒ＋４はアルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基、又は
アシルオキシ基を表わす。

又、本発明の染料は、油溶性染料であることが好ましい
。以下に本発明の染料の化合物例を示す。

一般式（ＩＶ　）において、Ｒ７はアルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基又はフェニル基を表わし、Ｒ８
はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基又はアシル
アミノ基を表わす。これらＲ７及びＲ８の６基は、さら
に置換基を有してもよい。

ｑは０〜２である。

一般式（Ｖ）において、Ｒ９及びＲＩＯは、各々、アル
キル基又は水素原子を表わす。このアルキル基は置換基
を有していてもよい。

一般式（ｖＩ）において、Ｒ＋＋及びＲＩ２は、置換又
は無置換のアルキル基を表わす。Ｒ１３及びＲ＋ｓは、
各々、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基を表わす。ｒはＯないし２Ｄ−９ Ｄ−１７ Ｄ−２５ Ｄ−２６ Ｃ，Ｈ。

これらの染料は感光材料の緑感層よりも支持体側にある
、いずれかの層に含有することが好ましいが、他のいか
なる層に含有しても、又複数の層に添加してもかまわな
い。この染料の添加器は、添加するマゼンタカプラーに
対して０．０５モル％〜５モル％であり、好ましくは、
０．５モル％〜３モル％である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八・面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状
のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては００５〜３０μ
、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いられるカプラーには色補正の効果を有して
いるカラードカプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤
、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤
のＪ：うな写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物が包含される。これらの中、現像に伴って現像抑制剤
を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわ
ゆるＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるいわゆるＤＩＲ化合物には、カップリング位
に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基を介し
てカップリング位に結合しており、カップリング反応に
よりｍ脱した基内での分子内求核反応や、分子内電子移
動反応等により抑制剤が放出されるように結合したもの
（タイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、
抑制剤も１ｌＩｔ説後拡散性のものとそれほど拡散性を
有していないものを、用途により単独で又は併用して用
いることができる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体
とカップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カ
プラー（Ｍ合カプラーともいう）を色素形成カプラーと
併用して用いることもできる。

本発明に用いてもよいイエローカプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセドアリド系化合物は有利である。

本発明に用いてもよいシアンカプラーとしては、フェノ
ールまたはナフトール系カプラーが一般的に用いられる
。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いるこ
とができる。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　　１７６４３ＭのＶＨ項Ｊに記載のものであ
る。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電づることに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパ、カラー
リバーサルフィルム等に好ましく適用しうる。

カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラーリバーサ
ルフィルムは、一般に青感性、緑感性、赤感性のハロゲ
ン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とからなり、
本発明は支持体上のこれらの層の配列になんら制限を受
けるものではない。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１１２当り
のグラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀に換算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル
数で示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（ＩＪＶ−１）　　　　　　　　０．２０カラード
カプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０２高訓点？ＵＫ
！（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第２層：中間層（ｒＬ−１） ゼラチン 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１）　　　　　　０．４ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ
−２＞　　　　　　０．３増感色素（Ｓ−１）　　　　
　　　　３．２ｘ１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−２）　　　　　　　　３．２ｘ１０−
４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−３＞　　　　　　　　０．２ｘ７０−
４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　、　　０．５０シ
アンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１３カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０７ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）　　　　　　　　０．００６ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　０．５５０．２０ ０．２０ １．６ 添加剤（ＳＣ−１＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１゜第４層：高
感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−３
＞　　　　　　０．９増感色素（Ｓ　−１）　　　　　
　　　１．７ｘ１０−４（七ル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）　　　　　　　　１．６Ｘ１０−４
（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　−３）　　　　　　　　０．１ｘｌＯ−
４（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２３ノＪ
ラードシアンカブラ〜（ＣＣＩ）　　０．０３ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２＞　　　　　　　、０．０２高沸点溶媒（
Ｏｉｔ　−１）　　　　　　　　０．２５添加剤（ＳＣ
−１＞　　　　　　　　　　０．００３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．０第５層；中間層（ＩＬ−
２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１） ０．００３ ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　０．２増ＦＡ
色素（Ｓ−４）　　　　　　　　６．７ｘｌＯ→（モル
／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）　　　　　　　　（１，８ｘｌＯ→
（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１＞　　　　　　０．６カラー
ドマゼンタカブラー（ＣＭ−１）　　０．１０ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３＞　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（
Ｏｉｔ　−２）　　　　　　　　０．７０添加剤（Ｓ　
Ｃ−１）　　　　　　　　　　０．００３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．０第７層；高感度緑感性
乳剤層（Ｇ−Ｈ）ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌｌ−３）　　　
　　　０．９増感色素（Ｓ　−６）　　　　　　　　１
．１ｘ１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７）　　　　　　　　２．０ｘ１０→（
モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８＞　　　　　　　　０．３ｘｌＯ→（
モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．１６カラ
ードマゼンタカブラー（ＣＭ Ｄ［Ｒ化合物（Ｄ−３＞ 高沸点溶Ｑｌｉ！（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン １）０．０４ ０．００３ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 添加剤（ト１ｓ−１） 添加剤（＋−ＩＳ−２） 添加剤（ＳＣ−２＞ 高沸点溶媒（○１ｔ−２＞ ゼラチン 第９層：低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）ヨウ臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１＞ ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−２） 増感色素（Ｓ−９） ０．２５ ５．８Ｘ１０−４ （モル／銀１モル） ０．６０ ０、００３ ０．１ ０．０７ ０．１２ ０．１５ １．０ イエローカプラー（Ｙ−１＞ イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ　−１−（）ヨウ臭
化銀（Ｅｎ＋−４） 増感色素（Ｓ−１０） ３．０Ｘ１０−４ （モル／銀１モル） １．２ｘ１０−４ （モル／銀１モル） ０．０５ ｉ１感色素（Ｓ−１１） イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 添加剤（ＳＣ−１） ゼラチン 第１１層：第１保護層（ＰＲＯ ヨウ臭化銀（Ｅｍ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 添加剤（Ｈ３−１） ０．００６ ０．０１ ０．１ 添加剤（ト１ｓ−２＞　　　　　　　　　　０．１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　　００７高沸点
溶媒（Ｏｉｆ　−３）　　　　　　　　０．０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８第１２層：第２
保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤　　　　θ１３（平均粒
径２μｍ） ポリメチルメタクリレート　　　　　　０．０２（平均
粒径３μｍ） スベリ剤（ＷＡＸ−１＞　　　　　　　　０．０４帯電
調節剤（ＳＵ−１）　　　　　　　　０．００４帯電調
節剤（ＳＵ−２）　　　　　　　　０．０２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０５尚、各層には、上記組成
物の他にＷ　Ｉｓ助剤ＳＵ４、分散助剤５Ｕ−３、硬膜
剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１，防腐剤ＤＩ−１、
かぶり防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ
−２を適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高沃素型の単分散性の乳剤である。

Ｅｉ−１：平均Ａ（ｌ　Ｉ含有率７．５モル％８面体　
０．５５μｍ Ｅｍ−２：平均ＡＣＩ　１含有率２５モル％８面体　０
，３６μｍ Ｅｍ　−３：平均△Ｏｆ含有率８．０−Ｅ／Ｌ、％８面
体　０８４μＭ Ｅｎ＋　−４：平均ＡｇＩ含有率８５モル％８面体　１
．０２μｍ Ｅｌｌｌ−５：平均Ａ（］　Ｉ含有率２．０モル％０．
０８μｍ と１σ Ｃ−１ Ｍ−１ Ｄ−２ ＵＶ−２ Ｓ−１ Ｓ　−２ Ｉ Ｉ（−２ ［（ＣＨ，＝ＣＨ８０２ＣＨ２）、ＣＣＨ２５Ｏ，ＣＨ
，ＣＨ２１，ＮＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＫＵ−３ （アルカ／−ルＸＣ） Ｕ−２ （ＣＨ２）４ＳＯ）ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３Ｓ−５ ＳＣ−１ ＳＣ−２ ！ ］ ！ Ｕ−１ ＮａＯ，５−ＣＨ−Ｃｏ○ＣＨ，（ＣＦ２ＣＦ２＞、Ｈ
ＣＨ，−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）、Ｈ０ｉｉ’　
　３ Ｉ−１ 混合物（２：３） Ｉ Ｃ２Ｈｓ Ｃ２Ｈｓ Ｕ−４ トｌ Ｎａ０＝Ｓ−Ｃ ＣＯＯＣ，Ｈ，。

ＣＨ。

ＣＯＯＣ，Ｈ，。

５Ｔ−１ ＤＩ−１ ＡＸ−１ 混合物 試料１の第６層、第７層のマゼンタカプラーＭ−１の代
わりに、表−１に示すマゼンタカプラーを第６層、第７
層に各々０．４ｇ／ｎ’、ｏ、ｉｏ／１２加え、さらに
、表−１に示すように本発明の染料を添加した以外は試
料１と同じである試料２−１０を作製した。

表−１ Ｆ−１ ＭＷ　：　３０，０００ Ｆ−２ 各Ｎｏ、の試料は２本づつ作製し、以下の２通りの処理
をした。

処理−１ 密閉容器の底部に３５％グリセリン水溶液を３００ｃｃ
　ＩＦき、これと平衡に保った空気中で、３０・℃にて
３日間試料を保持する。

処理−２ 密閉容器の底部に３５％グリセリン水溶液３００ＣＣ当
り３５％ホルムアルデヒド水溶１５ｃｃを含んだ液を置
き、これと平衡に保った空気中で、３０℃にて３日間試
料を保持する。

上記２種の処理を施した試料を當法に従ってウェッジ露
光（白色光）した後それぞれ次の処理工程に従って発色
用像処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　４分２０秒 定　　着　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分１５秒安定化　　　１
分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

（発色坦像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸ｍ　　　　　　　４．７５ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４２５Ｑヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７５ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　Ｌ９ｍｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　１３ｇトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２５ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて１
ｆとづる。（ＤＨ＝１０．０２　）（漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　Ｇエ
チレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ木酢１
１１１０．０　（１ 水を加えて１２とし、アンモニア水を用いてｐｌ−１＝
６．０に調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６　ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｆ
ｌとし、酢酸を用いてｐＨｅ、ｏに調整する。

（安定化液） ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　　１．５ｉＩ
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５１ｆ
２水を加えて１１１とする。

上記により発色現像処理を行った各試料について、マゼ
ンタ発色最大濃度をコニカ株式会社製光学濃度計ＰＤＡ
−６５を用いて緑色光により測定した。又、ホルムアル
デヒドガスと接触していない処理−１の試料に対するホ
ルムアルデヒドガスと接触した処１！！２−２の試料の
マゼンタ発色最大濃度部の変化率を求めた（表−２）。

なお、マゼンタ発色最大濃度は、緑色最大濃度から未露
光部の緑色濃度を減じた値である。

表−２ 表−２の結果から、本発明の試Ｉｔ　２及び４ないし１
０は、いずれも比較試料１に対し、最大濃度、感度とも
に＾いという優れた性能を有することが判る。又、処理
−１、処理−２の変化率を見ると、本発明の試料２及び
４ないし１０はいずれも比較試料１に対して大きい。す
なわち、ホルマリンの存在下での保存性に優れているこ
とが判る。

実施例−２ 実施例−１で作製した試料ＮＯ４１〜１１を各々、均一
の白色露光をし、実施例−１と同じ現像処理を行った。

この覗像済みの試料から、プリンターＡを用い反射率１
８％のグレーとなるようにプリント試料１Ａ〜１０Ａを
作製した。

次に、プリンターＡとはグリーン領域のディテクターの
異なるプリンターＢを用い、プリンターＡで行ったプリ
ント条件でプリントした試料１Ｂ〜１０Ｂを作製し、異
種プリンター間変動を視覚的に判定した。結果を表−３
に示す。

表−３ 異種プリンター間変動の視覚的判定は１０人のパネルに
よる感応評価による。

変動非常に小　　◎ 変動小　　　　　○ 変動やや大　　　△ 変動大　　　　　× 表−３の結果より、ピラゾロトリアゾールカプラーを用
いている比較の試料３．１１に比べ、本発明の試料２．
４〜１０はいずれも異種プリンター間変動が小さくなっ
ており、改良の効果が見られる。

［発明の効果］ 以上の実施例より、本発明のマゼンタカプラーと染料を
併用することにより、最大濃度、感度とも高く、かつホ
ルマリンの存在下での保存性に優れ、異種プリンター間
変動も改善されることが判った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式（ I
   ）で表わされるマゼンタカプラーを含有し、かつ支持体
   上の塗布層のいずれかの層に、４７０〜５３０ｎｍに吸
   収極大を持ち且つ現像処理後に残存する染料を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基、又はアリール基を表わし
   、Ｒ＿２はアルキル基、又はアリール基を表わす。Ｘは
   水素原子又は脱離基を表わす。］