JPH03255439A - カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は色再現性に優れたカラー写真感光材料及びカラ
ー画像形成方法に関し、更に詳細には、特に高明度、低
明度の色の色純度を忠実に再現し、かつ、プリント作成
時にプリント条件の判断の容易なカラーネガフィルム及
び、これを用いたカラー画像形成方法に関する。

（従来技術） 近年ハロゲン化銀カラー感光材料の高画質化は著しく、
画質の３大要素である粒状性・鮮鋭性・色再現性はいず
れも可成り高いレベルになっており、ユーザーが手にす
る所謂サービスサイズプリント等では、大きな不満がな
いとも思われている。

しかしながら、実際には、プリントの濃さの不適切（プ
リントの全体又は顔の濃度が濃すぎる又は薄すぎる）や
、プリントの色が全体に片寄っている（例えば全体に、
又は顔色に黄色味が強いとか、青っぽすぎるなど）等、
色再現性に関わる不満は来だにある。

これは、感光材料そのものの性能によるばかりでなく、
カラーネガフィルムからカラーペーパーにプリントする
時の露光条件の不適切さによるものが多い、カラーネガ
フィルムを原稿として、カラーペーパーに露光をして、
カラープリントを得る時、通常前もって設定されたプリ
ントレベルがあり、自動的に濃度が測定され、プリント
条件が算出され、ペーパーに露光される。

しかし、実際には、ストロボ撮影等輝度比の高いシーン
、逆光のシーン、撮影光源の色温度が高い又は低いシー
ンや蛍光灯等の異種光源下のシーン、あるいは、シーン
内に同色のものが大きな面積を占めるシーン等では現在
のプリンターの自動制御では、満足のゆくプリントが得
られず、これらのシーンのプリントを行なう場合、事前
に人が、濃度や色の補正の判断を行ない、プリンターに
指示をしている。

プリント時の人の補正の判断が、適正が否かが、ユーザ
ーに返されるプリントの品質、特に色再現に大きく影響
している。プリントし直せば、良好になる場合であって
も、プリント作成者にとっては、プリントのやり直しは
収益を得る為には威る可く避ける傾向にある為、低品質
のプリントがユーザーに渡ることがある。そのような状
況下で、ユーザーからもプリントを作成する人からも、
補正の判断をしやすいネガフィルムが求められている。

又、現在のプリントでは、明るい色は白に近づく再現に
、暗い色は黒に近づく再現になり、共にオリジナルの色
よりも色の彩度が低下することがわかった。

（発明の目的） よって、本発明の目的は、適正な露光制御によるプリン
トで高明度の色から低明度の色まで、彩度の高い色再現
ができ、かつプリント作成時にプリント条件の適正な判
断が容易にできるカラーネガフィルム及び、これを用い
ての優れたカラー画像形成方法を提供することにある。

（発明の槽底） 本発明者らは、上記目的を達成する為鋭意検討の結果、
カラーネガフィルムがある一定条件を満たす時に、目的
を達することができることを見い出した。すなわち、 （１）支持体上にシアン、マゼンタ、イエロー発色カプ
ラーを各々含有する赤、緑、青感光性のハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも各々１層以上有するカラー写真感光材
料において、いずれの感光性層にも少なくとも１層に拡
散性ＤＩＲ化合物を含有し、かつ標準白色光源露光にお
ける階調度γ１゜γｃ、ｒｍが ｒｘ　＜０．６０　　ｒａ　＜０．６０　７Ｍ＜０．１
０を含有し、かつ各感光性の最高感度を与える波長の単
色光露光における階調度γｍ’＋　　ｒｃ”＋　　γ、
Ｓがｒａ”＞０．７５　　ｒａ’＞０．７５　　γ、”
＞０．８０を含有し、かつ未露光部のＤ　ｌ１１！＋１
＋　　Ｄｅｂｔｏｒ　　ＤＩｌｌｊｉｌ’１が ＤＩＩ−ｔ、ｌ＜０．４　　Ｄａ−ｉ、＜０．６　　Ｄ
ｍ＋＊ａａ＜Ｏ−７であることを特徴とするカラー写真
感光材料。

（２）支持体上にシアン、マゼンタ、イエロー発色カプ
ラーを各々含有する赤、緑、青感光性のハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも各々１層以上有するカラー写真感光材
料を用いるカラー画像形成方法において、前記カラー写
真感光材料のいずれの感光性層にも少なくとも１層に拡
散性ＤＩＲ化合物を含有し、かつ標準白色光源露光にお
ける階調度Ｔ　ｌｌｌ＋　Ｔ　Ｇｌγ３が γえ　＜０．６０　　　ＴＧ＜０．６０　　１ｍ＜０．
７０を含有し、かつ各感光性の最高感度を与える波長の
単色光露光における階調度γｍ”＋ｒｅ＋　　γ１がｒ
ｍ”＞０．７５　　ｒｃ”＞０．７５　　γｇ’＞０．
８０を含有し、かつ未露光部のＤ□ｉｆｌ＋　　Ｄ　Ｇ
ａ１ｆｉｒ　、Ｄ　１ａｉｙｉが Ｄ□ｉ、＜０．４　　ＤＧ□、＜　０．６　　Ｄａ−ｉ
、ｌ＜　０．７であることを特徴とするカラー画像形成
方法により本目的は達成された。

ここでいう感光材料の標準白色光源における階調度は、
以下のようにして求めることができる。

先ず標準白色光源、例えばデイライト感光材料の場合は
黒体放射の５５００　Ｋのエネルギー分布を有する光源
で試料をウェッジ露光し、後述の実施例で示す現像処理
を行った後、ステータスＭのフィルターを通して濃度測
定を行い、露光量の対数を横軸に、濃度を縦紬にとった
グラフ（いわゆるセンシトメトリーカーブ）上で、最低
濃度＋０．３の点と高濃度側に１．０の点（露光量で１
０倍）の点との間のカーブの傾きを各々７ｍ＋　　ＴＧ
＋　　７ｍとする。

又、各感光性の最高感度を与える波長の単色露光におけ
る階調度Ｔ＊＋Ｔａ３＋　　γ１は、５恥間隔の金属膜
蒸着の干渉フィルターで最高感度に最も近いフィルター
を使用し、露光する以外は上記と同様に処理して求める
。

但し、本発明においては、現像処理液は実施例に記載し
た以外の現像処理液を用いた場合でも、本発明の構成の
値を示せば良好な結果が得られる。

本発明を更に詳しく説明する。

我々は、高明度の色、低明度の色の再現された色の彩度
が低い点を改良すべく、階調度、層間効果等種々検討し
た。その結果標準白色露光における階調度γ□　ＴＧ、
Ｔｍが １ｍ　＜０．６０　７Ｇ＜０．６０　　Ｔｍ　＜０．７
０であり好ましくは、０．４５＜７．ｌ＜０．６０゜０
、４５　＜γ。＜０．６０．０．５０＜ｒｓ　＜０．７
０でありかつ赤、緑、青感光性層の最高感度を与える波
長の単色光露光における階調度γｍ”−ＴＧ”ｒｒｍｓ
が γ、’＞０．７５　　　γ。’＞０．７５　　７ｍ’＞
０．８０゜好ましくは、０．８　＜　ｒｍ”＜　１．３
　０．８　＜　ｒＧｓ＜　１．３０、８５　＜γｍ’＜
１．３の時に、高明度の色から低明度の色まで高彩度に
再現できることを見い出した。

しかしながら、上記構成を得る為に、インターイメージ
効果を強化する必要があり、特に、赤感性層で、カラー
ドシアンカプラーを多量に使用し、いわゆるオーバーマ
スクにする必要があった。その為、フィルムの最低濃度
（未露光部のフィルム濃度）が著しく上昇した。このフ
ィルムを用いて、プリント作業を行なったところ、フィ
ルムの画像の濃度や色の片寄りの判断がむずかしく、プ
リント時の露光条件の適正な補正が著しく困難であるこ
とがわかった。

その為、更に種々検討を重ねた結果、前記条件に加えて
３つの感色性層の各々の少なくとも１層に拡散性ＤＩＲ
を使用し、かつエックスライト社製濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ
　　３１０のステータスＭフィルターで測定した現像処
理後のフィルムの最低濃度Ｄ　ｍａｔ□　ＤＧ、五□　
Ｄ　１ａｉｐ＋が、Ｄ　＊１．　＜　０．４　　Ｄ　ａ
−＝ゎ＜０．６Ｄ□、、＜０．７好ましくは０．１＜Ｄ
＋＋−ｔ、ｌ＜０．３　０．３＜ＤＧ−ｉ。く０．５　
０．４＜Ｄｌ、ｉ□＜０．６の時にプリント露光条件の
判断が容易であることを見い出した。

更に、３感色性層に用いる拡散性ＤＩＲから放出される
抑制剤もしくは、そのプレカーサーの拡散度が、０．３
以上０．６５未満の時、非常に良好な結果が得られるこ
とを見い出した。これらの様子は、実施例で明らかにな
っている。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．３０以上のものである。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記ＵＳの層を有する感光材料試料（１
）及び（ＩＩ）を作製する。

試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り
、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が１
．１ｇ／ポ、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｒｒｆになるよ
うに塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光増
感を施していない沃臭化銀（沃臭銀２モル％、平均粒径
０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
０．１ｇ／ｒｒｆ、ゼラチン付量が０．８ｇ／ｒｒｆに
なるように塗布する。

試料（■）二上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（１）、（Ｉりをウェッジを用いて白色露光後、下
記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（ｎ）
の感度を６０％（対数表示で、Δ１ｏｇＥ−０，２２）
に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像
抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　２分４０秒 漂　白　　６分３０秒 水　　　洗　　　３分１５秒 定　ｆ　　６分３０秒 水　　　洗　　　３分１５秒 安定化　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸塩　　　　　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　ｇヒド
ロキシルアミン・１／２硫酸塩２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１ｉ！、とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｊ！水を加えて
Ｉｆとして、アンモニア水を用いてｐ）Ｉ−６，０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　１．５ｍｌ水
を加えて１１とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をＳ。

とし、試料（Ｕ）の感度をＳ、ｌとし、現像抑制剤添加
の時の試料（１）感度をＳｌとし、試料（Ｉ［）の感度
をＳｌｌとすると、 試料（１）の滅感度　ΔＳ＝Ｓ、−３゜試料（ＩＩ）の
減感度　Δｓ、＝ｓ、’　−ｓ正拡散性＝ΔＳ／ΔＳ０
と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基の
拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表わし、ｍは１または２を表わし、
Ｙはカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．
３０以上の現像抑制剤基もし゛くは現像抑制剤を放出で
きる基を表わす。

−数式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記−数式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

−数式（Ｄ−２）　　　−数式（Ｄ−３）−数式（Ｄ−
４） 一般式（Ｄ−５） 一般式（Ｄ−６） 一般式 （７） 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ。

は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキル
カルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリール
オキシカルボニルアミノの多基を表わす。

ｎは０．１又は２を表わし、ｎが２のとき各ＲｄＩは同
じでも異なっていてもよい。

ｎ個のＲｄ、に含まれる炭素数の合計はＯ〜１０である
。又−数式（Ｄ−６）におけるＲｄｌに含まれる炭素数
はＯ〜１５である。

上記−数式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄｔはアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。

−数式（Ｄ−９）においてＲｄ、は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の多
基を表わし、Ｒａｉは水素原子、ハロゲン原子、又はア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、
アルキルチオもしくはアミノの多基を表わす。

Ｒｄｌ、　Ｒｄｔ、　ＲｄｓもしくはＲｄ４がアルキル
基を表わすとき、このアルキル基は置換基を有するもの
を含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄｌ、ＲｄｔＳＲｄｓもしくはＲｄ４がアリール基を
を表わすとき、アリール基は置換基を有するものを包含
する。

Ｒｄｌ、Ｒｄ　ｔ　、Ｒｄ　！もしくはＲｄ４がへテロ
環基をを表わすとき、このヘテロ環基は置換基を有する
ものを包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、
及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員又
は６Ｒ環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリ
ジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシ
リル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベン
ゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの多基などから選
ばれる。

−数式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）における、Ｒｄｔに含
まれる炭素数は０〜１５である。

上記−数式ＣＤ−９）において、Ｒｄｓ及びＲｄｔに含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。

−数式（Ｄ−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はへのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基を含有し
、カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記−数式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表わされ
る基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記−数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９
）で表される。

一般式（Ｄ−１１） Ｒｄ＆ 一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３） 一般式（Ｄ−１４） ＣＲｄ％）　１ 一般式（Ｄ−１５） 一般式（Ｄ−１６） −数式（Ｄ−１７） ０ 一般式（Ｄ−１８） 一般式（Ｄ−１９） 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）に
おいて、ＲｄＳは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキ
シ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ、
ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルファ
モイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スルホ
、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多基を表わ
し、−数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、ＣＤ−１５）
（Ｄ−１８）においては、Ｒａｓ同士が結合して縮合環
を形成してもよく、−ａ式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）
、（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１９）において、Ｒｄｓはア
ルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘ
テロ環又はアリールの多基を表わし、−数式（Ｄ−１６
）及び（Ｄ−１７）において、Ｒｄ？は水素原子又はア
ルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘ
テロ環もしくはアリールの多基を表わし、−数式（Ｄ−
１９）におけるＲｄ、及びＲｄ、は、それぞれ水素原子
又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基
）を表わし、−数式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１５）〜（Ｄ
−１８）におけるｋはＯｌｌ又は２の整数を表わし、−
数式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、（Ｄ
−１８）におけるｌは１〜４の整数を表わし、−数式（
Ｄ−１６）におけるｍは１又は２の整数を表し、ｍが２
のとき各Ｒｄ？は同じでも異なってもよく、−数式（Ｄ
−１９）におけるｎは２〜４の整数を表わし、ｎ個のＲ
ｄｓ及びＲｄ９は、それぞれ同じでも異なってもよく、
−数式（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原
子又は−Ｎ−（ＲｄＳは既に定義したのと同じＲｄＳ 意味を表わす、）を表わし、−数式（Ｄ−１６）におけ
るニー　は単結合であっても、二重結合であってもよい
ことを表し、単結合の場合はｍは２を含有し、２重結合
の場合はｍはｌを含有し、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で定義した一般式と炭素数以外は
同じ意味を表わす。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
７）における−分子中のＲ８に含まれる炭素数は合計し
てＯ〜３２を含有し、−数式（Ｄ−８）におけるＲｄ２
に含まれる炭素数は１〜３２を含有し、−数式（Ｄ−９
）におけるＲｄ、及びＲｄ４に含まれる炭素数の合計は
Ｏ〜３２である。

ＲｄＳ、Ｒｄｂ及びＲｄｔがアルキル基、アリール基又
はシクロアルキル基を表わすとき、置換基を有するもの
を包含する。

拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表わされる
ものを含有し、（Ｄ−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴ
が一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に−数式（Ｄ−６
）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に−数
式（Ｄ−８）のＲｄｔが、ヒドロキシアリール又は炭素
数１〜３のアルキルのとき）で表わされるものが好まし
い。

−数式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカプラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画像形威力プラー残基
及び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

例示化合物 Ｄ−１ １ ＣＯＣＨＣＯ−Ｒ。

！ ４ １ ６ ■ Ｃ０ＮＨＣＨｚ（ＪｚｃＯＯｃＨｓ ６ ＣＪｔ（ｉ） ３ ８ ５２ ９ ０ １ これらを含め、本発明において用いることのできる拡散
性ＤＩＲ化合物の具体例は米国特許４．２３４，６７８
号、同３．２２７．５５４号、同３，６１７，２９１号
、同３，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、
同３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、
５１−１３２３９号、米国特許２、０７２．３６３号、
同２．０７０．２６６号、リサーチディスクロージャ−
１９８１年１２月第２１２２８号などに記載されている
。

拡散性ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当たり、０
．０００１〜０．１モル使用することが好ましく、特に
０．００１〜０．０５モル使用することが好ましい。

前記拡散性ＤＩＲは、各々の感色性層で、その感色性層
の主たる発色濃度を形成する層で使用することが好まし
いが、赤感光性層においては、更に、最高感度層でも使
用することが好ましい、この場合の使用量は、最高感度
層のシアン発色性カプラーに対し、モル比で１／ＩＯ〜
１／３使用することが更に好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
ハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができるが
、特に沃臭化銀乳剤の場合において効果が著しい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、青感色
性層、緑感色性に用いる乳剤は公知公用の増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤は、カブリ防止剤、安定剤等を加える
ことができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性またはＭ溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

青感色性層、緑感色性層の各乳剤層には、公知公用のカ
プラーが用いる事ができる。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム
、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のＢ様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ボ当たりのグラム
数を示す、また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。

実施例１ トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側がら形成して、多層
カラー写真要素試料−１０１を１作製した。

試料−１０１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　０．２０ＵＶＵｊｌ収剤（ＵＶ−１
）　　　　　０．２０シアン染料（ＣＤ−１）　　　　
　　０．０７カラードマゼンタカブラー （ＣＭ−１）　　　　　０．０２ 高沸点溶媒（Ｏ５ｉ！−１＞　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　１．５第２層；中間層（ＩＬ−
１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　０．０４高沸点溶媒
（Ｏｉｆ−１）　　　　０．０４ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．２第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．６沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−２）　　　　０．２増感色素（ＳＤ−１）　　
２．２Ｘ１０−’増感色素（ＳＤ−２） 増感色素（ＳＤ−３） （モル／銀１モル） ２．２Ｘ１０”’ Ｃモル／銀１モル） ０．４４Ｘ１０−’ （モル／銀１モル） ０．６５ シアンカプラー（Ｃ−１） カラードシアンカプラー （ＣＣ−１）　　　　　Ｏ，ｌ３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２３）　　　　０．００６ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２５）　　　　０．０１０高沸点溶媒（Ｏｉ
ｆ−１）　　　　０．６ゼラチン　　　　　　　　　　
　１．５第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　０．８増感色素（Ｓ
Ｄ−１）　　１，２Ｘ１０−’（モル／ｌ！１モル） 増感色素（ＳＤ−２）　　１．２Ｘ１０−’（モル／ｌ
！１モル） 増感色素（ＳＤ−３）　　０．１Ｘ１０−’（モル／銀
１モル） シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　０．１６シアンカ
ブラー（Ｃ−３）　　　　　０．０２カラードシアンカ
プラー （ＣＧ−１）　　　　　０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２５）　　　　０．０４高沸点溶媒
（Ｏｆｆ−１）　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　
　　　　１．３第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７第６層；低感度
緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．８沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−２）　　　　０．２増感色素（ＳＤ−４）　　
３．０Ｘ１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５）　　５．ＯＸｌ　０−’（モル／
銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　０．２マゼンタカプ
ラー（Ｍ−２）　　　０．２カラードマゼンタカプラー
（ＣＭ−１）０、工５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２６）　　　　０．０１５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２９）　　　　０．００５高沸点溶媒（Ｏｆ
ｆ−２）　　　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　
　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（ＣＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　０．９増感色素（Ｓ
Ｄ−６）　　１．５Ｘ１０−’（モル／銀量モル） 増感色素（ＳＤ−７）　　２．５Ｘ１０−’（モル／銀
量モル） 増感色素（ＳＤ−８）　　０．５５Ｘ１０’−’（モル
／銀量モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　０．０９カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２６）　　　　０．０１０高沸点溶
媒（Ｏｉｆ−２）　　　　０．３ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．０第８層；イエローフィルター層（ＹＣ
）黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１色汚染防止剤
（ＳＣ−１）　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｆ−３）
　　　　０．１ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８
第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．３５沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−２）　　　　０．１０増感色素（ＳＤ−１０
）　　０．６Ｘ１０−’（モル／！！１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　０．６イエローカ
プラー（Ｙ−２）　　　　０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
３）　　　　０．００２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２５）　　
　　０．０１５高沸点溶媒（Ｏｆｆ−３）　　　　０．
３ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第１０層；高
感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　
　　　０．４沃臭化銀乳剤（Ｅｒｎ−１，）　　　　０
．１増感色素（ＳＤ−９）　　　ｌＸｌ０−’（モル／
銀量モル） 増感色素（ＳＤ−１０）　　０．３Ｘ１０−’（モル／
銀量モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　０．２０イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ
−２５）　　　　０．００５高沸点溶媒（Ｏｆｆ−３）
　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　１．
１第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μｍＡｇ１２モル％）ｏ、２ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１０ＵＶ吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏ１４！−１）
　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｆｆ−４）　　　　０．
１ホルマリンスカンベンジャ−（Ｈ３−１）０．５ ホルマリンスカンベンジャー（Ｈ３−２）０、２ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第１２層；第２
保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（ＳＵ−１）　　　　　０．００５アルカリ
可溶性マツト剤 （平均粒径２μｍ）　　　０．０５ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）　　　０．０５ 滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　０．０４ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．５向上記組威物の他に塗布助
剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３及び５ｕ−４、硬膜剤Ｈ
−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１
、ＭＷ：１０．０００及びＭｗ　：　１，１００．００
０の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４５μｍ 平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０．２５μｍ 平均沃化銀含有率６．０モル％。

ＳＤ 単分散性 （分布の広さ１ ８％） の外縁相の沃化 銀含有率が０．５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤 Ｊｓ （ＣＨｔ）ａｓｈｓ　ｅ ｍ−３ 平均粒径０．６５μｍ 平均沃化銀含有率７．０モル％。

単分散性 （分布の広さ１ ６％） の外縁相の沃化 銀含有率が１．０％のコア／シェル型沃臭化銀乳（ＣＨ
ｓ）ｘｓＯＪ （Ｃ）！５）ｓｓＯ３ｅ 剤 また、 上記試料に用いた化合物は、 下記のとお りである。

ＳＤ−５ ＳＤ−９ ＳＤ−１０ ＳＤ−８ −３ Ｈ Ｍ−１ ＣＭ−２ ｌ ＼ Ｖ−１ Ｖ−２ ｚＨｓ Ｃ−１ ｎ■ Ｍ−１ Ｓ−１ Ｓ−２ −１ −２ （ＣＨｚ冨ＣＨ３０ｔＣＨｔ）　ｚ０ ｕ−１ ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣ１ｌＨ＋ｔ ５ｕ−３ ＷＡχ−１ ｆｌ １ Ｄ−１ ｕ−４ ２ ｉｌ ３ ｉ１４ Ｔ−１ Ｆ−１ Ｈ Ｆ−２ 試料１０１の第１．３，４，６．７．９．１０層の染料
、カラードカプラー、及びＤＩＲカプラーを表１のよう
に変更し、試料１０２〜１０８を作成した。なお試料１
０８は、第３．４層のＤＩＲをＤ−２５のかわりに、Ｄ
−１９を、第９．１０層のＤＩＲをＤ−２５のかわりに
Ｄ−３を使用した。

このようにして作成した試料を、白色光およ・び、Ｂ、
Ｇ、Ｒ各車色光を用いてウェッジ露光し、後記処理を行
ない、白色光での階調度（γ）、単色光での階調度（γ
ｓ）、未露光部の濃度（Ｄｍｉｎ）を求め、表２に示し
た。

一方、プリント時の判断のしやすさを調べる為に、スト
ロボ撮影や、逆光シーン、蛍光灯下のシーンも含めて２
００のシーンで撮影を行ない、ネガフィルムを処理した
後プリンターは、コニカカラープリンターＫＣＰ−７Ｎ
３を用い、カラーペーパーは、コニカカラーＰＣペーパ
ータイプＳＲを用いてプリントを作成した。この時、事
前に各試料の白色光露光で作成したグレーバンチを用い
てプリンター条件設定を行ない、プリンターでの自動判
定によるプリントの場合の収率（全プリントの中で、そ
のままユーザーに出せるレベルのプリントの比率）はほ
ぼ一定になった。

次に、各試料とも２００のシーンをプリントする前に、
必要と思われるシーンに対して濃度、色の補正を同一の
人が行ない、その指示をプリンターに指示してプリント
し、その収率を求めた。試料１０１で自動判定のみの収
率を基準に、収率の増減（％）を表わす結果も表２に示
す。

又別にＪＩＳのｌ［準色票を撮影、現像処理を行ない、
１８％反射率のグレーを濃度０．７０のグレーになる様
プリントを作成し、その時の各色の高明度、低明度の色
の再現色を村上色彩■のカラーアナライザーＣＭＳ−１
２００で測定しＬｌｌ、、、′″ｂ”を算出し、色の彩
度を示す（ａｌ）！　＋ｂ＊り　Ｉ／！の値を求め、オ
リジナルの色票の値を１００とした時の相対値を求めた
。

この時オリジナルとの差が比較的大きかった５Ｙ４／６
．５Ｇ２／６．５ＰＢ２／６を表２に示した。

以下に示す処理工程に従って処理を行った。

（補充量は感光材料１ｒｒｆ当たりの値である。）ただ
し、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定
化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが
流入する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部（
２７５ｄ／ｎ（）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３　ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　０．６ｇ４−アくノー３−メチル−
Ｎ　−４，６ｇエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ ルエチル）アニリン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１
１とし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐ　Ｈ
ｌｏ、０１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　　３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ　
−６，０ｇエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ ルエチル）アニリン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
２とし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐ　Ｈ
ｌｏ、１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１，３ジアミノプロパン四酢酸　　　　０．３５モル第
２鉄アンモニウム エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　　２ｇナトリ
ウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｊｌｉ！硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加え
て１１．とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ　Ｈ
４，５に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１．３アミノプロパン２四酢酸　　　０．４０モル第２
鉄アンモニウム エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　　２ｇナトリ
ウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　６１Ｍ１水を加えて１
１とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ　Ｈ３，５
にし、漂白タンク液のｐＨが保てる様に適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸２　　　　　１．０　ｇナトリウム 水を加えて７００ｊｄとし、氷酢酸とアンモニア水を用
いてｐＨ６，５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の＃Ｊｌ戒は、次の
通りである。

１．２ベンツイソチアゾリン−３オン　　０．１　ｇ（
５０％溶液） ρヘキサメチレンテトラミン　　　　　０．２ｇへキサ
ヒドロ−１，３，５−１−リス−０，３ｇ（２−ヒドロ
キシエチル）−５− トリアジン 水を加えて１１とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を
用いてｐ　Ｈ７，０に調整した。

表２から明らかな様にＴ３が低いもの、Ｔ３が高くても
γも高い試料では、低明度の色の彩度が著しく低い、一
方Ｄｍｉｎの高い試料では、人によるプリント条件の補
正を行なっても収率の向上は少なく、不満足なレベルの
プリントが多いことがわかる。

本発明の構成の試料では、ユーザーが手にするプリント
品質が高い上に、従来できなかった低°明度の色の彩度
の向上も達成された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にシアン、マゼンタ、イエロー発色カプ
   ラーを各々含有する赤、緑、青感光性のハロゲン化銀乳
   剤層を少なくとも各々１層以上有するカラー写真感光材
   料において、いずれの感光性層にも少なくとも１層に拡
   散性ＤＩＲ化合物を含有し、かつ標準白色光源露光にお
   ける階調度γ＿Ｒ、γ＿Ｇ、γ＿Ｂが γ＿Ｒ＜０．６０　γ＿Ｇ＜０．６０　γ＿Ｂ＜０．７
   ０であり、かつ各感光性の最高感度を与える波長の単色
   光露光における階調度γ＿Ｒ＾Ｓ、γ＿Ｇ＾Ｓ、γ＿Ｂ
   ＾Ｓがγ＿Ｒ＾Ｓ＞０．７５　γ＿Ｇ＾Ｓ＞０．７５　
   γ＿Ｂ＾Ｓ＞０．８０であり、かつ未露光部のＤ＿Ｒ＿
   ｍ＿ｉ＿ｎ、Ｄ＿Ｇ＿ｍ＿ｉ＿ｎ、Ｄ＿Ｂ＿ｍ＿ｉ＿ｎ
   が Ｄ＿Ｒ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０．４　Ｄ＿Ｇ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０
   ．６　Ｄ＿Ｂ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０．７であることを特徴と
   するカラー写真感光材料。
2. （２）支持体上にシアン、マゼンタ、イエロー発色カプ
   ラーを各々含有する赤、緑、青感光性のハロゲン化銀乳
   剤層を少なくとも各々１層以上有するカラー写真感光材
   料を用いるカラー画像形成方法において、前記カラー写
   真感光材料のいずれの感光性層にも少なくとも１層に拡
   散性ＤＩＲ化合物を含有し、かつ標準白色光源露光にお
   ける階調度γ＿Ｒ、γ＿Ｇ、γ＿Ｂが γ＿Ｒ＜０．６０　γ＿Ｇ＜０．６０　γ＿Ｂ＜０．７
   ０であり、かつ各感光性の最高感度を与える波長の単色
   光露光における階調度γ＿Ｒ＾Ｓ、γ＿Ｇ＾Ｓ、γ＿Ｂ
   ＾Ｓがγ＿Ｒ＾Ｓ＞０．７５　γ＿Ｇ＾Ｓ＞０．７５　
   γ＿Ｂ＾Ｓ＞０．８０であり、かつ未露光部のＤ＿Ｒ＿
   ｍ＿ｉ＿ｎ、Ｄ＿Ｇ＿ｍ＿ｉ＿ｎ、Ｄ＿Ｂ＿ｍ＿ｉ＿ｎ
   が Ｄ＿Ｒ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０．４　Ｄ＿Ｇ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０
   ．６　Ｄ＿Ｂ＿ｍ＿ｉ＿ｎ＜０．７であることを特徴と
   するカラー画像形成方法。