JPH03215849A

JPH03215849A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH03215849A
Application number: JP1096490A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Kimura; 木村　寿彦; Hiroshi Shimazaki; 嶋崎　博; Satoru Shinba; 悟榛葉; Yoshitaka Yamada; 良隆山田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1990-01-19
Publication date: 1991-09-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀カラー写真惑光材料に関するも
のであり、特に赤色の再現性が脚部諧調部分において十
分改良されたハロゲン化銀カラー写真惑光材料に関する
ものである。

〔従来の技術〕

従来より、カラー写真感光材料において、色再現性を改
善するための手段として眉間抑制効果を利用することが
知られている。カラーネガ感材の例で言えば、緑感層か
ら赤感層へ現像抑制効果を与えることにより、白色露光
における赤感層の発色を赤露光した場合のそれよりも抑
えることができる。

かかる重層効果を有するカラーネガ惑材をカラーペーハ
ーにプリントした場合、シアン発色の抑えられた、より
飽和度の高い赤の再現を与えることが可能となる。赤感
層から緑感層への現像抑制効果は、カラーネガペーパー
にプリントした場合、マゼンタ発色がより大きくなり、
やはり良好な赤色再現性を与える。

重層効果を高める方法として従来より、現像時に現像さ
れるハロゲン化銀の量に対応して現像抑制剤を放出する
化合物を、写真惑光材料中に含有させることが知られて
いる（以下、ＤＩＲ化合物と称する。）。この化合物は
一般的には発色現像薬の酸化生成物と反応して、現像抑
制を放出する型のもので、代表的なものとしてはカブラ
ーの活性位に、活性位から離脱したときに現像抑制作用
を有する基を導入したいわゆるＤＩＲカプラーが知られ
ている。

また、同一感色性で惑度の異なる複数の乳剤層を有する
カラー写真材料中にＤＩ［化合物を使用することが多く
提案されてきた。しかしながらＤＩＲ化合物を乳剤層に
含有せしめる場合、重層効果以外に、ＤＩＲ化合物を含
有させた乳剤層の感度をも低下させてしまうという欠点
があり、このため特に高感度乳剤層へのＤＩＲ化合物の
添加は少量にせざるを得す、そのため、カラーネガ感材
の脚部諧調部分、すなわち露光がアンダーである領域に
おいては重層効果がきわめて不十分であった。

この傾向は、カラーネガ感材で最下層側に位置し、光学
ロス及び現像ロスの大きな赤惑性乳剤層において最も著
しく、従って、脚部諧調部分での赤色再現が問題となっ
た。かかる領域では例えば、明度の暗い赤色や、肌色で
日陰になった部分、あるいは黒人の肌色などに、赤味が
不足するといった問題をひき起こすので、その解決が望
まれていた。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

上記の問題点に対し、本発明の目的は赤色再現性の向上
、特に胛部諧調部分での赤色再現性の向上させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段］本発明の上記目的は、支持体上に色素画像を形成するた
めの赤、緑、青感性のハロゲン化銀乳剤層を各々少なく
とも１層有し、かつＤＩＲ化合物を含有する少なくとも
１層のＤＩＲ感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ＤＩ感光性層が赤惑性ハロゲン化銀乳剤
層より同等以上の感度を有し、かつＤＩＲ感光性層の分
光感度分布の極大が赤惑性ハロゲン化銀乳剤層と同じか
それより長波であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料により達成された。

本発明においてＤＩＲ化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる
化合物を離脱する化合物をいう。

ＤＩＲ化合物の中でも拡散性ＤＩＲ化合物が好ましい。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．３４以上のものである。本発明において
はさらに０．３５以上０．６５未満の拡散性であること
が望ましい。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ＩＩ）を作製する。

試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り
、０．０７モル含有するセラチン塗布液を塗布銀量が１
．　１　ｇ　／ｍ２、ゼラチン付量が３．０ｇ　／　ｍ
　２になるように塗布し、その上に保護層として化学増
感及び分光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル
％、平均粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液
を塗布銀量が０．１ｇ／ｍ２、ゼラチン付量が０．８ｇ
／ｍ２になるように塗布する。

ＣＩ！．試料（■）二上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させてある。

試料（Ｉ）、（ｎ）をウエッジを用いて白色露光後、下
記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（ｎ）
の感度を６０％（対数表示で、ΔＡｏｇＥ＝Ｑ、２２）
に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像
抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８゜Ｃ）発色現像　　　　　　　　　　　２分４０秒漂　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　
　　　　　１分３０秒乾　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノー３−メチル−Ｎ一エチルーＮ−（βヒドロ
キシエチル）アニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩２．０　ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇ二Ｉ・リロ三酢酸・３ナ
トリうム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて１βとする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　　］００．Ｏ　ｇ
エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水
を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐ］｛＝６．
０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
て１ｊ２とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．ｈｆ
ｆｉコニダックス（小西六写真工業社製）　　　７．５
ｍβ水を加えて１尼とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度を８０とし、
試料（ＩＩ）の感度をＳ。′とし、現像抑制剤添加の時
の試料（１）の惑度をＳ，とし、試料（■）の感度を３
２とすると、試料（Ｉ）の城感度　ΔＳ＝Ｓ．−Ｓ試料（ｎ）の滅感度　Δｓ＝ｓ．’　−ｓ２拡敗性一Δ
Ｓ／ΔＳ０と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−ｆｆｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散本発明に
おいてＤＩＲ化合物は放出された基の拡散性が前記した
範囲内であることが好ましいが、その他のいずれのもの
も用いることができる。

以下に代表的な構造弐を示す。

一般式（Ｄ−１）Ａ−　（Ｙ）。

Ａはカプラー残基を表わし、ｍは１又は２を表わし、Ｙ
はカプラー残基Ａのカンプリング位と結合し発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する基で現像抑制残基も
しくは現像抑制剤を放出できる基を表わす。

一般式（Ｄ一般式（Ｄ一般式（Ｄ１）においてＹは代表的には下記２）〜（Ｄ−１９）で表わされる。

２）１３一般式（Ｄ３）一般式（Ｄ−４）一般式（Ｄ５）一般式（Ｄ６）一般式（Ｄ７）一般式（Ｄ８）１４一般式（Ｄ９）一般式（Ｄ−２）〜（］）−７）において、ｌ？ｄは水
素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ、アルコキシ力ルボニル、ヂアゾリジニリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルハモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジアルキル力ルバモイル、二トロ、アミノ、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキル
カルハモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシ力ルポニ
ルアミノ、アルキルチオ、了りールチオ、アリール、ペ
テロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリール
オキシカルボニルアミノの各基を表わず。

ｎは０，１又は２を表わし、ｎが２のとき各Ｒｄは同じ
でも異なっていてもよい。ｎ個のＲｄ．に含１５まれる炭素数の合計はＯ〜１０である。又一般式（Ｄ−
６）におけるＲｄｌに含まれる炭素数はＯ〜１５である
。

上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもくしはへテロ環の各
基を表わし、Ｒｄ４は水素原子、ハロゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシ力ルポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ペテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの各基を表わす。

Ｒｄ＋　、Ｒｄｚ　、Ｒｄ＋　もしくはＲｄ４がアルキ
ル基を表わすとき、このアルキル基は置換基を有するも
のを含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい
。

Ｒｄ＋　、Ｒｄｚ　、Ｒｄｚ　もしくはｌｌ６４がアリ
ール基を１６表わすとき、アリール基は置換基を有するものを包含す
る。

Ｒｄ＋　，　Ｒｄｚ　、Ｒｄ３もしくはＲｄ４がへテロ
環基を表わすとき、このへテロ環基は置換基を有するも
のを包含し、ペテロ原子として窒素原子、酸素原子、及
び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つを含む５〜６員
の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キ
ノリル、フリル、ペンゾチアゾリル、オキサゾリル、イ
ミダゾリル、チアヅリル、トリアゾリル、ペンゾトリア
ゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選ばれる。

一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）におけるＲｄ２に含ま
れる炭素数はＯ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄ３及びＲｄ４に含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。

一般式（Ｄ−１０）ＴＩＭＥ−ＩＮＩＩＩＢＩＴ式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮ｝ＩＩＢＩＴ基を１７適度に制御して放出できる基である。ＩＮＨＩＢＩＴ基
は上記放出により現像抑制剤となる基（例えば前記一般
式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表わされる基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩ門Ｅ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ１９）
で表わされる。

一般式（Ｄ−１１）Ｒｄ６一般式（Ｄ−１２） ■ ８一般式（Ｄ１３）（Ｒｄｓ）ｔ一般式（Ｄ１４）１？ｄ６一般式（Ｄ１５）一般式（Ｄ１６）１９一般式（Ｄ１７）一般式（Ｄ１８）０一般式（Ｄ−１９）ＲｄｓＯ−イＣ品Ｎ−Ｇｏ−ＩＮＨＩＢＩＴＲｄｑ　　Ｒｄａ一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ１８）にお
いて、Ｒｄ５は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキ
シ、アルコキシ力ルボニル、アニリノ、アシルアミノ、
ウレイド、シアノ、ニ２０トロ、スルホンアミド、スルファモイル、カルバモイル
、アリール、カルボキシ、スルホ、ヒトロキシもしくは
アルカンスルホニルの各基を表わし、一般式（Ｄ−１１
）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）（Ｄ−１８）において
は、Ｒｄ，同士が結合して縮合環を形成してもよく、一
般式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）、（１）−１５）およ
び（Ｄ−１９）において、Ｒｄ５はアルキル、アルケニ
ル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環またはアリ
ールの各基を表わし、一般式（Ｄ−１６）及び（Ｄ１７
）において、Ｒｄ７は水素原子またはアルキル、アルケ
ニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくは
アリールの各基を表わし、一般式（Ｄ−１９）における
ＲｄＢ及びＲｄ９はそれぞれ水素原子またはアルキル基
（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）を表わし、一
般式（１）−１１）、（Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）にお
けるｋは０．　　１または２の整数を表わし、一般式（
Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８
）におけるｌは１〜４の整数を表わし、一般式（Ｄ２１１６）におけるｍは１または２の整数を表わし、ｍが２
のとき各Ｒｄ７は同じでも異なってもよく、一般式（Ｄ
−１９）におけるｎは２〜４の整数を表わし、ｎ個のＲ
ｄａ及びＲｄｑはそれぞれ同じでも異なってもよく、一
般式（Ｄ−１６）〜（Ｄ１８）におけるＢは酸素原子ま
たは一Ｎ−　（Ｒｄ６Ｒｄａはすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表わし、
一般式（Ｄ−１６）における−．−．，．−，は単結合
であっても、二重結合であってもよいことを表し、単結
合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍは１であ
り、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）
で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表わす。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては、一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ
−７）における一分子中のＲ，に含まれる炭素数は合計
して０〜３２であり、一般式（Ｄ−８）におけるＲｄ２
に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式（Ｄ−９）
におけるＲｄ３及びＲｄ４に含まれる炭素数の合計は０
〜３２である。

２２ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ−
２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表わされるもので
あり、（Ｄ−１０）の中では、ＩＮ■ＩＢＩＴが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ−６）のＸが
酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に一般式（Ｄ−
８）のＲｄＺが、ヒドロキシアリールまたは炭素数１〜
３のアルキルのとき）で表わされるものが好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カブラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カブラー残基が挙げられる；本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。

例示化合物２３Ｄ ■ Ｄ−３６Ｒ！ＣＯＣＨＣＯＲ２Ｙ２４２５０Ｈ２６１２Ｃ　θ ＣＩ＋３３ｒ　θ ５６２７１０Ｃ　２　Ｈ　５１１２８１６１７０Ｃ４Ｈ２，１９２９３０３４３５３１３８３９Ｈ３２３３３４３５３６ＣＩ＋．５６Ｓこれらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４．６７８号、同
３，２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３
，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３，
９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、米国特８１２，０７２，３６３号、同２
，　０７０，　２６６号、リザーチディスクロージャー
，　１９８１年１２月．　２１　．　２２８号などに記
載されている。

ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り３７ｏ．ｏｏｏｉ〜０．１モル使用することが好ましく、特
に０．００１〜０．０５モル使用することが好ましい。

本発明においてＤＩＲ感光性層とは、ＤＩＲ化合物及び
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する層であるが、さらに
ＤＩＲ感光性層に黄色色素形成カプラーを含有せしめる
ことが望ましい。

黄色色素形成カブラーとしては、公知のアシルアセトア
ニリド系カプラーを好ましく用いることができる。これ
らのうち、ヘンゾイルアセＩ・アニリド系及びビバロイ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄色
発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７５
，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同第３，　４
０８，　１９４号、同第３，５５Ｌ１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
．８９１４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西
独出願公開２，２１９．９１７号、同２．２６Ｌ３６１
号、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２５．
０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４１−２
６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０６３４１号
、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同
５０−１３０４４２号、同５１−　２１８２７号、同５
１−　１０２６３６号、３８同５２　−　８２４２４号、同５２−１１５２１９号、
同５８−９５３４６号等に記載されたものである。

黄色色素形成カプラーの添加量としては、現像処理後に
おけるＤＩＲ感光性層での黄色濃度が０．４以下、好ま
しくは０．１〜０．４さらに好ましくは０．　２〜０、
４になる様な量が好ましい。

本発明において、ＤＩＲ感光性層の感度を赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層よりも同等以上高くするためには、ＤＩＲ
感光性層のハロゲン化銀を赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
複数層ある場合は、最高感度層）のハロゲン化銀よりも
、大粒子とする、化学熟成度を高くする、色増感性を高
くするなどの各種の手段を単独あるいは組合せて用いる
ことができる。

ＤＩＲ感光性層の惑度を明確に評価するためには、例え
ば以下の様にして、惑光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
ているハロゲン化銀とＤＩＲ感光性層に用いられるハロ
ゲン化銀を比較評価する。

透明支持体上に、ＤＩＲ感光性層に用いられるハロゲン
化銀及び下記シアンカプラーを銀１モル３９当り０．０モル含有するゼラチン塗布液も塗布銀量カ月
．１ｇ／ｍ２、ゼラチン３．０ｇ／ｍ”になる様に塗布
し、その上に保護層としてゼラチン塗布液をゼラチン０
．　８　ｇ　／ｍ”になる様に塗布する。各層にはその
他に硬化剤や界面活性剤を含有させてある。

上記試料を露光後前述の現像抑制剤の拡散性を評価した
のと同じ処理工程を通す。得られた各種ハロゲン化銀に
対する感度を最小濃度＋０．１を与える露光量で求める
。

本発明においてＤＩＲ感光性層は、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層よりも支持体より遠くに配置されることが望まし
い。

本発明において、ＤＩＲ感光性層の分光感度分布の極大
は赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光惑度分布の極大と同
等か長波であるが、好ましくは赤感性ハロゲン化銀乳剤
層より長波であることが望ましく、さらに５〜５０ｎｍ
長波であることが望ましい。

本発明において、ＤＩＲ層の分光感度分布を赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層より長波にするには、赤４０感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素をより長波
の増感色素に一部又は全部置き換えるなどの手段を用い
ることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、現像処理する最初の処理液が芳香族第１級アミン現像
剤を含有する発色現像処理液であることが望ましい。こ
の場合、本発明の層間効果は他の処理を施した場合、例
えば最初の処理液が黒白現像処理に比べ大きくなる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
ハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができるが
、特に沃臭化銀乳剤の場合において効果が著しい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、青感色
性層、緑感色性層に用いる乳剤は公知公用の増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増惑できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

４１乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ボリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

青感色性層、緑感色性層の各乳剤層には、公知、公用の
カプラーが用いる事ができる。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増惑剤、および滅惑剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

４２支持体としては、ポリエチレンテレフタレー１・フィル
ム、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる
。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加景は特に記載のない限り１ｍ２当りのダラム
数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。

また増感色素は銀１モルに対するモル数で表わした。

実施例ＩＩ・リアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１　（比較）４３第１層；ハレーション防止層（Ｈ（，−１）黒色コロイ
ト銀　　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　　０．２０シアン染料（ＣＤ−１）　
　　　　　　　０．０７カラードマゼンタカプラ−（Ｃ
Ｌ−１　）　０．０　２高沸点溶媒（Ｏｉ！−１　）　
　　　　　０．　２　０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．５第２層；中間層（ＩＬ−１）ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１．）　　　　　　　Ｏ、０４高沸
点溶媒（Ｏｉρ−１　）　　　　　　０．　０　４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２第３層；低感度
赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−］．）　　　　　　０．６沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　０．２増感色素（ＳＤ
−１．１）２．２Ｘ１　０−’増感色素（Ｓｌ＞２）１
．３Ｘ１０−’増感色素（ＳＤ−１　２）２．２ｘｌ　
Ｏ−’増惑色素（ＳＤ−３）７Ｘ１０シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．６５カラ
ートシアンカプラー（Ｃ（，−１）０．０７４４ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１）ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ−１）ゼラチン第４層；高感度赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）増感色素（ＳＤ−１　］．）１．２Ｘ１　０−’増感色
素（Ｓｌｌ−２）０．７Ｘ　１　０−’増感色素（ＳＤ
−１２）１．２Ｘ１０−’増感色素（ＳＤ〜３）５Ｘ１
０シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１６シア
ンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．０２カラード
シアンカブラー（Ｃ（，−１）０．０３ＤＩＲ化合物（
ＤＩ−２）　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｆ−
１）　　　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．３第５層；中間層（　Ｉ　Ｉ．　−　２　）
ゼラチン第６層；低感度緑感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．７０．６０．８０．　Ｏ　Ｏ　　６０．０１００．６１．５（ＧＬ）（ＲＨ）４５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）増感色素（ＳＤ−４）３．０Ｘ１０−’増感色素（ＳＤ
−５）５．０Ｘ１　０−’マゼンタカプラ−（Ｍ−１）マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭＤＩＲ化合物（ＤＩ−３）ＤＩＲ化合物（ＤＩ−４）高沸点溶媒（Ｏｉρ−２）ゼラチン第７層；高感度緑感性乳剤層（　Ｇ　Ｈ　）沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−３）増悪色素（ＳＤ−６）１．５Ｘ１　０−’増感色素（Ｓ
Ｄ−７）２．５Ｘ１　０−’増感色素（ＳＤ−８）０．
５５Ｘ１０マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカブラ−（ＣＬ−　２　）ＤＩＲ化合
物（Ｄｒ−３）高沸点溶媒（Ｏｉｊ２−２）ゼラチン０．２０．２１　）０．　１　００．　Ｏ　　１　　５０．　０　０　５０．　４１．００．２０．９０．０９０．０４０．　Ｏ　Ｏ　４０．３１．０第８層；イエローフィルター層（ＶＣ）黄色コロイド銀
　　　　　　　　　　０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）
　　　　　　０．１高沸点溶媒（ＯｉＩ！．−３）　　
　　　　０．１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．８第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　０．３５沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　　０．１０増感色素（Ｓ
Ｄ−１　０）０．６Ｘ１　０−’イエローカプラー（Ｙ
−１）　　　　　　０．６イエローカプラー（Ｙ−２）
　　　　　　０．０ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１）　　　　
　　０．００２ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２）　　　　　　
０．０１５高沸点溶媒（Ｏｉｊ２−３）　　　　　　０
．３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０第１０
層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
４）　　　　　　０．５増感色素（ＳＤ−９）ＩＸＩＯ
−’ 増感色素（ＳＤ−１　０）０．３Ｘ１　０−’イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．２０４７イエローカプラー（Ｙ−２）ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｎ−３）ゼラチン第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−’１）微粒子沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．０８μｍ　Ａｇ１　２モル％）０．２Ｕ
Ｖ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１０ＵＶ吸収
剤（ＵＶ−２）　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏ
ｉｆｆｉ−１）　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−４）　　　　　　０．１ホルマリンスカベンジャー（
ＨＳ−　１　）　０．　５ホルマリンスカベンジャー（
＋１３−　２　）　　０．　２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　１．０第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２
）界面活性剤（ＳＵ−１）アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０３０．　Ｏ　Ｏ　５０．０７１．１０．０５０．０５０．　０　０　５４８滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．　５向上記組成物の
他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助剤Ｓｕ−３及びＳｕ−４
、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、かぶり防止
剤ＡＦ−１、ＭＷ＝１０，０００及びＭｗ　：　１，１
００．０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

Ｅｍ−１平均粒径０．５５μｍ平均沃化銀含有率６．０モル％単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２平均粒径０．３６μｍ平均沃化銀含有率６．０モル％単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が０．５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤４９Ｅｍ−３平均粒径０．８４μｍ平均沃化銀含有率７．０モル％単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
が１．０％のコア／シエル型沃臭化銀剤Ｅｍ−４平均粒径１．０２μｍ平均沃化銀含有率８．５モル％単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
カ月．θ％のコア／シェル型沃臭化銀剤また、上記試料
に用いた化合物は、下記のとおりである。

５０ＳＤ１Ｃ　．　Ｈ　５（ＣＩｌｚ）　４ＳＯ３０ＳＤ２（ＣＩ＋３）　３ｓＯｉｌ＋（Ｃ；Ｈ３）　ｓｓＯａ　ＯＳＤ３５ ■ ＳＤ４ＳＤ５Ｃ．Ｈ，ＣｚＨｓ５２５３ ■ ＳＤ８（ＣＨ２）　４Ｓ０３　０Ｃ２１１５ＳＤ９ＳＤ１０５４Ｃ１Ｃ　４　ＩＩ　ＱＣ３０Ｈ５５Ｍ ■ Ｃ２Ｍ−２Ｙ−１ｒｐ５６ＣＣ１０Ｈ５７５８ＤＩ１０１］ＤＩ２０Ｈ５９ＤＩ３０Ｈ０ＨＤＩ４０Ｈ？Ｏ■ ６０ＵＶ１ＵＶ２Ｃ２Ｈ５Ｈ　Ｓ１ＨＳ２Ｈ１Ｈ２６１Ｓｕ ■ Ｎａ０３ＳＣＨＣＯＯＣＲ２（ＣＦ２ＣＦＺ）３ＨＣＨ２ＣＯＯＣ
ＨＺ（ＣＦ２ＣＦ２）３ＨＳｕ１ＮａＯ３ＳＣＨＣＯＯＣＢＨＩ？ＣＨ２ＣＯＯＣ８１｛Ｓｕ３Ｓｕ４ＣＪ７（ｉｓｏ）ＳＯ．ＮａＳＣ ■ ０ＨＯＨ６２ＷＡＸ１ＣＨ３ＣｌｈＣＨ３Ｍ−−３，００００　１　Ｎ ■ ０ｉ　　１　　２０Ｈ０　ｉ　ｌ４６３ＳＴ ■ ０ＨＣＤ ■ ６４ＳＤ−１１ＳＤ１２Ｃ■２ｓｏｉｘ６５Ｙ−３試料１０２〜１１０の作成試料１０１に対して第４層と第５層の間に表一１に示す
様な乳剤及び増感色素及びＤＩＲ化合物を含む、ＤＩＲ
感光性層を設けた以外は試料１０１とまったく同様にし
て試料１０２〜１１０を作成した。

この様にして得られた試料１０１〜１１０を１３５フォ
ーマットに加工し、黄色人種の肌、黒人、およびＪＩＳ
標準色票を撮影し、次に示す現像処理を行ない、コニカ
カラーペーパーにＪ切にプリントを行ない、カラープー
パー処理を行った。

得られたカラープリントを１０名の評価を行った。

６６結果を表−２に示す。

なお、処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入
るまでランニングを行った。

（補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。）ただし、
安定化処理は３槽カウンター力レンＩ・で行い、安定化
液の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流
入する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部（
２　７　５　ｍｆｆ　／ｍ２）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸水
素ナ１・リウム　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．８ｇ６７臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ４−ア
ミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ（β−ヒドロキジル
エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１！とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐｉ｛１０．０
１に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０　　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．　２　ｇ
４−アミノ−３−メチルーＮ一エチルーＮ（β−ヒドロ
キシルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０ｇ６８ジエチレン１−リアミン五酢酸３．　０　ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１！とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１２
に調整する。

使用した漂白液の組成は次の通りである。

１，３ジアミノブロバン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３５モルエチレ
ンジアモンテＩ・ラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　４０　　ｍｆｆ硝酸アンモニウム　　　　　
　　　　４０　ｇ水を加えてＩＩ！．とじ、アンモニア
水またば氷酢酸を用いてｐＨ４．５に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１３ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．４０モルエチレ
ンシアモンテトラ酢酸２ナｌ・リウム　　　　　　　　　　　　２ｇ６９臭化アンモニウム　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　５０　ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　６１　　ｎｕ水を加えて１ｌとし、アン
モニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３．５にし、漂白タ
ンク液のｐＨが保てる様に適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は、次の通りであ
る。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１００ｇチオシアン
酸アンモニウム　　　　１５０ｇ無水重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　２０　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　４．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ナ１・リウム　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ水を加
えて７００ｍでとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐ
ｔｕｉ．５に調整ずる。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１，２ヘンゾイソチアゾリン−３−オン　０．１　ｇ７
０ヘキサメチレントテトラミン　　　　０．２ｇへキサヒ
ド口−１．３．５−　トリスー（２ヒドロキシエチル）
−５−　｝リアジン　　０．３　ｇ水を加えて１ｌとし
、水酸化カリウム及び５０７１７３表−２の結果より、感度がＤＩＲ感光性層の感度が赤感
性ハロゲン化銀層より低い試料１０２は色再現性の改良
が不十分であるのに対し、本発明である試料１０３〜１
１０は良好な色再現を示し、特にＤＩＲ感光層の分光感
度の極大が赤感性ハロゲン化銀層より長波である試料１
０５〜１１０の色再現が良好であった。

なお、ＤＩＲ感光性層を層５と層６の間に設けた試料に
おいても同様な色再現の改良効果を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に色素画像を形成するための赤、緑、青感性の
ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層有し、かつＤ
ＩＲ化合物を含有する少なくとも１層のＤＩＲ感光性層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ＤＩＲ
感光性層が赤感性ハロゲン化銀乳剤層より同等以上の感
度を有し、かつＤＩＲ感光性層の分光感度分布の極大が
赤感性ハロゲン化銀乳剤層と同じかそれより長波である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。