JPH03215855A

JPH03215855A - 粒状性の優れた白黒画像形成方法と、それに適した撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH03215855A
Application number: JP1097390A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Yagi; 八木　敏彦; Hiroshi Shimazaki; 嶋崎　博
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1990-01-19
Publication date: 1991-09-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、白黒写真画像形成方法に関し、詳しくはカラ
ー写真画像から白黒写真画像を形成する方法及びそれに
ふさわしいハロケン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、写真プリントの大部分がカラー化され、又、カラ
ー写真感光材料の高画質化は急速なテンポで進行してい
る。

このような現象はアマチュア用の分野に留まらず、例え
ば新聞社や通信社などでもカラー写真を取り扱うケース
が急速に増えてきている。特にスポーツ写真など高感度
が要求されるカラー写真感光材料に対する要請は強いも
のがある。

しかしながら、新聞や雑誌などで扱われる写真画像の中
に占める白黒画像の比率は依然として高いものがあり、
カラー色画像、特にカラーネガフィルム画像から白黒プ
リントを作成するというニーズが高まってきている。

言うまでもなく、カラー写真感光材料はカラー写真画像
を得るために設計されるものであるので、例えばカラー
ネガフィルム画像から白黒プリントを得ようとしても満
足の行く結果は得られない。

特に元の色画像、例えばカラーネガフィルムが高感度に
なるほど、粒状性の劣化がカラープリント以上に顕在化
するという問題があり、白黒プリントに適した撮影用カ
ラー写真感光材料と白黒画像形成方法が強く求められて
いる。

〔発明の目的］従って、本発明の目的は白黒画像を得るのにふさわしい
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料と白黒画像形成
方法を提供することにあり、より詳しくは粒状性の優れ
た白黒画像を得るのにふさわしい撮影用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材籾と白黒画像形成方法を提供することで
ある。

〔発明の構成〕

本発明の」二記目的は、支持体上に赤感光性、緑感光性
及び青感光性のハロゲン化銀乳剤層を塗設してなり、支
持体から最も離れたハロゲン化銀乳剤層が青感光性であ
り、ｒｓｏ感度が１００以上であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料であって、該青感光性層のＲＭＳ粒状度の
該緑感光性層のＲＭＳ粒状度に対する比が１．２以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写′真感光材
料及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を撮影後カラー
発色現像処理し、得られた色画像をハロゲカラー写真感
光材料を撮影後カラー発色現像処理を行って白黒画像を
得る画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が請求項１又は請求項２に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料であることを特徴とする白黒画像形
成方法によって達成された。

本発明に関わるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に赤感光性、緑感光性及び青感光性のハロゲン化
銀乳剤層を塗設してなるが、赤感光性、緑感光性及び青
感光性とは、それぞれ６００〜７５０ｎｍ、５００〜６
００ｎｍ，４００〜５００ｎｍに分光感度の極大値を持
つものであり、一般に用いられる写真用増怒色素によっ
てコントロールされる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、支持体から最も離れたハロゲン化銀乳剤層は青感光性
であり、その他の層の配置については任意であるが、以
下の構成が特に好ましい。

■　支持体から順次ハレーション防止層、（中間層）、
赤感光性層、（中間層）、緑感光性層、（中間層）、黄
色フィルター層、青感光性層、（中間層）、保護層。

■　支持体から順次ハレーション防止層、（中間１ｉＬ
第１赤感光性層、（中間層）、第１緑感光性層、（中間
層）、第２赤感光性層、（中間層）、第２緑感光性層、
（中間層）、イエローフィルター層、青感光性層、（中
間Ｎ）、保護層。

■　支持体から順次コロイド銀ハレーション防止層、（
中間層）、第１赤感光性層、（中間層）、第１緑感光性
層、（中間層）、第１青怒光性層、（中間層）、第２赤
怒光性層、（中間層）、第２緑感光性層、（中間層）、
（イエローフィルター層）、第２青感光性層、（中間層
）、保護層。

上記例において（　）中は省略してもよい。

又、各乳剤層は感度の異なる２つ以上の層に分割されて
もよい。同一惑色性層が感度の異なる２層以上から成る
場合には、支持体に近い方から最外層に向けて順次高感
度化する配置となっていることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化恨カラー写真感度材料は、ＩＳ
Ｏ感度カ月００以上のものである。木発明の効果がより
大きく発揮されるのはＩＳＯ２００以上であり、特にＩ
　ＳＯ３　２　０以上で効果が大きい。

ＩＳＯ感度は以下に示す方法で決定することができる。

すなわちＩＳＯ感度に準した以下に示す試験方法に従い
決定するものとする。（ＪＴＳ　Ｋ　７６１４−１９８
１に準じた）（１）試験条件試験は温度２０±５゜Ｃ、相対湿度６０±１０％の室内
で行い試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
た後使用する。

（２）露光 ■　露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表１に示されるようなものとする。

表１３　６　０２３７０８３　８０１４３９０２３４　００４５４　１　０５７４２０６３４　３　０６２４　４　０３１４　５　０９３４　６０９７４　７　０９８４　８　０１　０　１４　９　０９７５００１　００５　１　０１　０　］５　２０１　０　０表１（続き）５　３　０５　４　０５５０５６０５　７　０５　８　０５９０６　０　０６　１　０６　２　０６　３　０６　４　０６５０６　６　０６　７　０６　８　０６　９　０ｑ表１（続き） ”’５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値であ
る。

■　露光面における照度変化は光学楔を用いて行ない、
用いる光学喫はどの部分でも分光透過濃度の変動が３６
０〜７００ｎｍの波長域で４００ｎｍ未溝の領域は１０
％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％以内のものを用い
る。

■　露光時間は１／１　０　０秒とする。

（３）現像処理 ■　露光から現像処理までの間は、試験する感光材籾を
温度２０±５゜Ｃ、相対湿度６０±１０％の状態に保つ
。

■　現像処理は露光後３０分以上６時間以内Ｑこ完了さ
せる。

■　現像処理は下記の通りに行うものとする。

１０１．　カラー現像・・・３分１５秒　３８．０±０．１
゜Ｃ２．　漂白・・・・・・・・・・・・６分３０秒　
３８．０±３．０゜Ｃ３．　水洗・・・・・・・・・・
・・３分１５秒　２４〜４１゜Ｃ４．　定着・・・・・
・・・・・・・６分３０秒　３８．０±３．０゜Ｃ５．
水洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒　２４〜４１
゜Ｃ６．　安定・・・・・・・・・・・・３分１５秒　
３８．０±３．０゜Ｃ７．乾燥・・・・・・・・・・・
・５０゜Ｃ以下各工程に用いる処理液組成を以下に示す
。

（発色現像液）４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ（β−ヒドロ
キシエヂル）アニリン・硫酸塩４．　７　５　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．　２　５　ｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫Ｈ塩２．０　　ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１！とす
る（ｐＨ＝ｌｏ．１）１１（漂白液）エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム塩　　　　　　　１　０　０．　０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　１　０．　０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　１　５　０．　０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　１　０．　０　ｇ水を
加えて１℃とし、アンモニア水を用いてｐｌ＋６．０に
調整する。

（定着液）ヂオ硫酸アンモニウム　　　　　１　７　５．　０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｌと
し、酢酸を用いてｐｉ｛６．０に調整する。

（安定液）ホルマリン（３７％水溶液）　　　　１．５ｍｊ２コニ
ダックス（コニカ株式会社製）７．５ｍｆｆ水を加えて
１ｉとする。

（４）濃度測定１２濃度はｌｏｇ＋ｏ（φ０／φ）で表す。φ０は濃度測定
のための照明光束、φは被測定部の透過光束である。濃
度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行なう。又、測定の際
、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。濃度
測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特
性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター受
光装置の総合的な特性として表２に示す値になるように
する。

表　２　ステータスＭ濃度分光特性（対数表示、ピークを５．００に基準化）ｌ３ ■ ４＊赤のスロープ０．２６０／ｎｍ、緑のスロープ０．１０６／青のスロープ０．２５０／ｎｍ１５＊＊赤のスロープ−０．０４０／ｎｍ、緑のスロープ０
．１２０／ｎｍ、青のスロープ−０．２２０／ｎｍ（５
）特定写真感度の決定（１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

■　青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、０．１５
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表してそれ
ぞれＨＢ　，Ｈａ　、ＨＲとする。

■　Ｈ．，ＨＲのうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ，とする。

■　ＩＳＯ感度Ｓを下弐に従い計算する。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、青感光性層のＲＭＳ粒状度の緑感光性層のＲＭＳ粒状
度に対する比は１．２以下であり、好ましくは０．８〜
１．１５、特に好ましくは１．０〜１．１である。

１６又、赤感光性層のＲＭＳ粒状度の緑感光性層のＲＭＳ粒
状度に対する比は、０．６〜１．０であることが好まし
い。

ここにＲＭＳ粒状度は、前記ＩＳＯ感度測定と同じ露光
及び現像処理によって得られた特性曲線において、マゼ
ンタ濃度がカブリ＋０．６となる露光量における各層の
ＲＭＳ粒状度を比較するものとする。

ＲＭＳ値は試料の被測定部の濃度を開口走査面積１８０
０μＭ（スリット巾１０μｍ１スリット長１８０μｍ）
のマイクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サンプ
リング数１０００以上の濃度値の変動の標準偏差の値と
して求めることができる。

青感光性層、緑感光性層及び赤感光性層の各々のＲＭＳ
値は、以下に示すフィルターを各々用いて測定するもの
とする。

Ｂｌｕｅ　　：イーストマンコダック社製ラッテンフィ
ルターＷ−４７Ｇｒｅｅｎ　　：イースｌ・マンコダック社製ラッテン
フ１７ィルターＷ−９９Ｒｅｄ　　　：イーストマンコダック社製ラッテンフィ
ルターＷ−２６ハロゲン化銀カラー写真感光材料のＲＭＳ粒状度は、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン化銀乳剤の使用量カプ
ラー使用量などによってコントロールすることができる
。

ハロゲン化銀粒子の粒径については、最も感度の高い青
感光性ハロゲン化銀乳剤層と最も感度の高い緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子の投影
面積の大きい方から２０％の個数に相当する粒子群の平
均粒子体積Ｖ２０が緑感光性層よりも青感光性層におい
て小であることが好ましい。より好ましくは、その比に
おいて０．８５〜０．３４、特に好ましくは０．７８〜
０．５１である。

粒子の体積は電子顕微鏡写真による形状の観察から求め
ることができる。

又、平均粒径は算術換算として求めることができる。

１８ハロゲン化銀乳剤の使用量としては、青感光性層の乳剤
量の緑感光性層の乳剤量に対するモル比が０．５以上が
好ましく、より好ましくは０．６５以上、特に好ましく
は０．７５〜１．０である。

本発明において、カラー色画像を原画として用いて白黒
写真画像を形成する方法としては、一般のハロゲン化銀
白黒写真感光材料及びその処理方法を用いることができ
る。

本発明の効果が著しいのは、透明支持体上に塗設したカ
ラーネガフィルムから白黒用印画紙に焼き付け、現像処
理を行うことにより白黒プリントを得る場合である。白
黒用印画紙としては、パンクロマチックペーパー、オル
ソマチソクペーパー又はレギュラーペーパーを用いるこ
とができるが、特にバンクロマチックペーパー及びオル
ソマチックペーパーが好ましい。

黒白現像処理については、例えばブラック・アンド・ホ
ワイト・プロセシング・ユージング・コダック・ケミカ
ルス（イーストマンコダンク社出版物Ｊ−１．１９８５
）等に詳しく記載されて１９いる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、特に沃臭化銀乳剤の場合において効果が著しい
。

該乳剤は、常法により化学増惑することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のハイングーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、２０現像剤、ハロゲン化銀溶剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤
、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、および減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカヘンジャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレーＩ−フィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特とこ記載のない限り１ボ２１当りのダラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示した。

実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１（比較）第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．４第２層：中間層（ＩＬ−１）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第３層：低
感度赤惑性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　１．０増惑色
素（ＳＤ−１）　　１．　８　ｘｌＯづモル／銀１モル
増感色素（ＳＤ−２）　　２．　８　Ｘ　１０−’モル
／銀１モル増感色素（５０−３）　　３．　０　Ｘ　１
０−’モル／銀１モル２２シアンカプラーＣＣ．−　１　）カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）ゼラチン第４層：中感度赤感性乳剤層（Ｊ’ｉ’Ｍ）沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μｍ）　　０．８増感色素（ＳＤ−
１）　　２．　１　ｘｌＯ−５モル／銀１モル増感色素
（ＳＤ−２）　　１．　９　ｘｌＯ−’モル／銀１モル
増感色素（Ｓｌ）−３）　　１．９Ｘ１０−’−Ｔ：／
Ｌ，／銀１モ／Ｌ，シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　
　　　０．２８カ−ｙ−ｆ’シ７ンカプラー（ＣＣ−１
）　　　　０．　０　２　７ＤＴＰ化合物（Ｄ−１）　
　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　０．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．　６第５層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）　　１．７０増感
色素（ＳＤ−１）　　１．９Ｘ１０−５モル／銀１モル
増感色素（ＳＤ−２）　　１．　７　ＸＩＯ−’モル／
銀１モル０．７００．　０　６　６０．０３０．０１０．６４１．２増感色素（ＳＤ−３）　　１．７Ｘ１０−’モ／Ｌ，／
銀１モルシアンカプラー（（，−１）　　　　　　　０
．０５シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．１
０力ラート−シ７７カプラ−　（ＣＣ−１）　　　　０
．　０　２ＤＩＲ化合物（Ｉ）−１）　　　　　　　０
．０２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　０．
１７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第６層
：中間層（ＩＬ−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・８第７層：低
感度緑感性乳剤層（ＣＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．　４μｍ）　　１．１増感
色素（Ｓｏ−４）　　６．　８　ｘｌＯ−５モル／銀１
モル増感色素（ＳＯ−２）　　６．　２　ＸＩＯ−’モ
ル／銀Ｉモルマゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　０
．５４マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　０．１９
カラードマゼンタカプラ−（ＣＭ−１）　　　０．　０
　６ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　０．０１７
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　０．０１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．８１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８２４第８層：中感度緑感性乳剤層（ＧＭ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．　７μｍ）　　０．７増感
色素（ＳＤ−６）　　１．　９　Ｘ　１０−’モル／銀
１モル増悪色素（ＳＤ−７）　　１．２Ｘ１０−’モル
／銀１モル増悪色素（ＳＤ−８）　　１．　５　Ｘ　１
０弓モル／銀１モルマゼンタカプラ−（Ｍ−１）　　　
　　０．０７マゼンタカプラ−（Ｍ−２）　　　　　０
．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　０
．　０　４ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　．０．
０１８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．３
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９層：
高感度緑惑性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ）　　１．７増感色
素（ＳＤ−６）　　１．　２　Ｘ　１０−’モル／銀１
モル増感色素（ＳＤ−７）　　１．　０　Ｘ　１０−’
モル／銀１モル増感色素（ＳＤ−８）　　３．　４　Ｘ
ＩＯ−’モル／銀１モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）　
　　　　０．０９マゼンタカプラー（Ｍ−３）　　　　
　０．０４カラードマゼンクカプラー（ＣＬＩ）　　　
０．　０　４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
０．３１２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２第１０層：
イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　
　　　　　　　０．０５色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　
　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７
ホルマリンスカヘンジャー（Ｉｔｓ−１）　　　０．　
０　９ホルマリンスカヘンジャー（ＨＳ−２）　　　０
．　０　７第１１層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭
化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　０．５沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．　７μｍ）　　０．５増感色素（ＳＤ
−９）　　５．　２　ｘｌＯ−’モル／銀１モル増感色
素（ＳＤ−１０）　　１．　９　ｘｌＯ−５モル／銀１
モルイエローカブラー（Ｙ−１）　　　　　　０．６５
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　０．２４ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０３高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．３ホルマリンスカベンジャー
（ＨＳ−１）　　　０．　０　８第１２層：高感度青感
性乳剤層（ＢＨ）２６沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ）　　１．０増惑色
素（ＳＤ−９＞　　１．　８　Ｘ　１０−’モル／銀１
モル増感色素（ｓＤ−１０）　７．　９　ｘｌＯ−５モ
ル／銀１モルイエローカプラー（１−１）　　　　　　
０．１５イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　０．
０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ　　２）　　　　　　　０．０
７４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホル
マリンスカヘンジャー（ＨＳ−１）　　　０．　０　５
ホルマリンスカヘンジャー（ＨＳ−２）　　　Ｏ．　ｌ
　２第１３層：第１保護層（　Ｐｒｏ−１　）微粒子沃
臭化銀乳剤　　　　　　　　０．　４（平均粒径０．０
８μｍ，八ｇＩ　　１モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　
　　．０．ＩＯ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　
　Ｏ、０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　０
．０７ホルマリンスカヘンジャー（ＨＳ−１）　　　０
．　１　３ホルマリンスカベンジャー（ＩＩｓ−２）　
　　０．　３　７ゼラチン　　　　　　　　　　　　１
．３第１４層：第２保護層（Ｐｒｏ−２）２７滑り剤（ＷＡＸ１）ゼラチンＣ】Ｃ２０■ ２８０．０４０．６Ｍ１２９Ｙ ■ Ｙ２ＣＣＣＩ３０ＣＭ１Ｄ ■ Ａｌｌ３１Ｄ２ｎｌ−１Ｕｌ１Ｄ３Ａｌｌ３２Ｏｉｌ２ＳＣ ■ ＵＶ］３３ＵＶ２ｃｚｕｓＷＡＸ ■ ＣＩ＋３Ｃ１１３ＣＨ３ＣＨ．ＳｉＯ−＋Ｓｉ０　−｝−　Ｓ　ｉＣ１１３ＣＨ３Ｃ１１３ＣＨ３重量平均分子量Ｍｗ３　０００Ｓｕ ■ ＮａＯ３Ｓ？ＨＣＯＯＣｌｌｌ１１＋■ ＣＨ２Ｃ；ＯＯＣ８＋１１　７Ｓｕ２３４ＨＳ ■ ＨＳ２（ＳＤ１）（ＳＤ２）３５（ＳＤ３）（ＳＤ４）Ｃ　２Ｉ＋　５Ｃ２１１，（ＣＨ２）３ＳＯ３０（Ｃｔｈ）　３ｓＯＪａ（ＳＤ５）３６（ＳＤ６）（ＳＤ７）（ＣＨ２）３５０，　Ｃ’ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ　−　Ｎ（Ｃ２ＨＳ）３（ＳＤ８）３７（ＳＤ９）（ＳＤ１０）Ｈ１Ｈ２（ＣＨｚ？ＨＳＯ■ＣＨ■）２０３８ＳＴ１０ＨＡＦ−　１ＡＦ−２尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ１、分散助剤Ｓｕ２、粘度調製剤、硬膜剤Ｈ ■、Ｉ］２、安定剤ＳＴ】、カブリ防止剤ＡＦ１、３９Ｍ　ｗ　：　１０，０００及びＭ　ｗ　：　１．１００
，０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記の通りである。

平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。各乳剤は
金・硫黄増感を最適に施した。

次に第９層及び第１２層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤及びカプラーを変更し、比較試料及び本発明
の試料を作成した。

試料内容は表一１に示す。

本発明において■２ｏとは、粒子体積が最大である粒子
の体積から−２０％以内の体積を有する粒子群の平均粒
子体積をいう。

平均粒子体積の測定は５０個の粒子の平均である。

その測定の範囲内で体積の最大のものを粒子体積が最大
であるとした。

−４０〜このようにして得られた試料１０１〜１０７を、前述の
ＩＳＯ感度測定方法、ＲＭＳ粒状度測定方法に従って評
価を行った。

４２４３次にこれら発色現像剤ネガフィルム試料を通して、コニ
カブロムパンペーパー（コニカ株式会社製）白黒用印画
紙に、線倍率１０倍の拡大率で焼き付けを行ない白黒プ
リントを作成した。

試料の現像処理は、以下に示す処理剤、処理条件で行っ
た。

４４表３＊１１１を１．１１．７を１０とした目視による１０段
階ランク評価、１０が最も良い。

同様な評価を、フジブロオルソＷＰ（富士フィルム株式
会社製）白黒用印画紙を用いて行なったところ、同様な
効果が認められた。

表−１〜表−３から分るよ・うに、カラーネガフィルム
のハロゲン化銀乳剤量を増加させるか、ハロゲン化銀の
サイズを減少させることによって、４５いずれも白黒プリントの粒状は改良されるが、その際の
効果は平均粒子体積Ｖ２Ｇを緑感光性層よりも青感光性
層において小さくすること及び青感光性乳剤層の全銀量
の緑感光性乳剤層の全銀量に対する比を高めることによ
って、青感光性層ＲＭＳ粒状度の緑感光性層ＲＭＳ粒状
度に対する比を１．２０以下にすることにより飛躍的に
高まることが分った。

実施例２実施例１で作成したネガフィルム試料１０１〜１０７の
現像処理を以下に示す方法に変えた以外は、実施例１と
同じ方法で白黒プリント評価を行った。

得られたネガフィルムのＲＭＳ粒状度の比及び白黒プリ
ントの粒状度共実施例１の結果と同様な結果となり、本
発明の効果が確認できた。

処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が４６（補充量は感光材料１　ｎＴ当たりの値である。）ただ
し、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定
化液の最終槽に補充され、その前槽にオーハーフローが
流入する方式で行った。

更に、定着槽に続《安定化槽のオーハーフローの一部（
２　７　５　ｍｊ！／ｒｆｆ）を安定槽に流し込んだ。

（発色現像液組成）炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナｌ・りうム　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　ｇヒドロキシルアミン硫Ｈ塩３．　
２　ｇ塩化ナｌ・リウム　　　　　　　　　　０．６ｇ
４７４−アミノ−３−メチルーＮエチルーＮ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　４．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３、Ｏｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１βとし、水酸
化カリウム又は２％硫酸を用いてｐＨ１０．０１に調整
する。

（発色現像補充液組成）炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
３．２ｇ４−アミノー３−メチルーＮエチルーＮ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　６．０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化
カリウム又は２％硫酸を用いてｐｌｌＩＯ．１２に調整
する。

００４８（漂白液組成）１．３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．３５モルエチレ
ンジアモン四酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２８臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　４０ｍ！硝酸アンモニウム　　　　　
　　　　４０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐＨ４．５に調整する。

（漂白補充液組成）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム　　　　　　　０．４０モルエチレ
ンジアモンテトラ酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　６１ｍｌ水を加えて１℃とし、アンモニア水又は
氷酢酸を用いてｐｎａ．５にし、漂白タンク液のｐｉ＋
が保てる４９様に適宜調整する。

（定着及び定着補充液組成）チオ硫酸アンモニウムチオシアン酸アンモニウム無水重亜硫酸ナＩ−リウムメタ重亜硫酸ナトリウムエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて７００ｍｆｆとし、氷酢酸とアンモニア水を用いて
ｐＨ６，５に調整する。

（安定化及び安定化補充液組成）１，２−ヘンツイソチアヅリン３オン１００ｇ１　５０ｇ２０ｇ４．０ｇ０．１ｇヘキサメチレンテトラミンへキサヒド口−Ｌ３，５−｝リス（２−ヒドロキシエチル）５−トリアジン０．２ｇ０．３ｇ５０水を加えて１！とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を
用いてｐＨ７．０に調整した。

実施例３トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カ
ラー感光材料試料２０１を作製した。

試料−１第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀　　　　　　銀塗布量０．２ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　０．３ｇカラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１）　　　０．　２　ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　０．１５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ］−
４）　　　　　　　０．１５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３
）　　　　　　　０．２　　ｇ第２層：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ｇ第３層：
第１赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　　　銀塗布量１．０ｇ５
１沃臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　　　銀塗布量０．５ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ増感色素（
Ｓ−２）恨１モルに対し０．５Ｘ１０−’モル増惑色素（Ｓ−３）企艮１モノレに対し２Ｘ１０−’モノレ増感色素（Ｓ−
１）銀１モルに対し２Ｘ１０−’モルカプラ−（Ｃ−２）　　　　　　　　０．０７ｇカプラ
ー（Ｃ−１）０．３ｇカプラー（Ｃ−３）０．３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．　０　
７　ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．２　
　ｇ第４層：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ第５層：
第１緑感性乳剤層沃臭化恨乳剤（ＥＭ−１）　　　　恨塗布量１．０ｇ沃
臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　　　銀塗布量０．５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ増感色素（Ｓ
−７）５２銀１モルに対し１．　８　ＸＩＯ−’モル増惑色素（Ｓ
−６）銀１モルに対し１．３Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−８）１艮１モノレに対し９．　２　Ｘ　１０−５モノレ増感
色素（Ｓ−５）１艮１モノレに対し６．　８　ＸＩＯ−’モル増感色素
（Ｓ−４）銀１モルに対し６．２Ｘ１０−’モルカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　０．１５ｇカラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．　０　８　
ｇ高沸点溶媒（　Ｏｉｌ−２）　　　　　　０．２　３
　ｇ第６層：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇＳＣ−１０
．０５ｇ高沸点溶媒（　Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．０　５　
ｇ第７層：第１青感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　　　銀塗布量０．８ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ増感色素（
Ｓ−１０）５３銀１モルに対し３ＸＩＯ−’モル増感色素（Ｓ−９）１艮１モノレに対しＩＸＩＯ−’モノレカフ゜ラー（Ｙ
−１）０．３ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ　　３）　　　　　　０．３　　ｇ
第８Ｎ：中間層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇＳＣ−１０
．０５ｇ高沸点溶媒（　ｏｉｌ−３）　　　　　　０．０　５　
ｇ第９層：第２赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　　　恨塗布量０．３ｇ沃
臭化銀乳剤（ＥＭ−４）　　　　銀塗布量１．０ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ増惑色素（　
Ｓ　−　２　）銀１モルに対し０．３Ｘ１０−’モル増惑色素（Ｓ−３）銀１モルに対し１．　６　ＸＩＯ−’モルカブラー（Ｃ
−２）　　　　　　　　０．１２ｇカプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　　０．０３ｇカプラー（Ｃ−３）　　　
　　　　　０．０６ｇ５４Ｓ　Ｃ−］．　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　０　３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．２
４第１０層：第３赤感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　銀塗布量１．７微粒
子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μ２ＡｇＩ　−２ｍｏ
１％の沃臭化銀）ｇｇｇ銀塗布量０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，４ｇ増感色素
（Ｓ−２）銀１モルに対し０．２Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−３）銀１モルに対しＩ．　Ｏ　ＸＩＯ−’モルカプラーＣＣ
−２）　　　　　　　　０．０８ｇカプラー（Ｃ−１）
　　　　　　　　　０．０２ｇカプラー（Ｃ−３）　　
　　　　　　０．０４ｇＳＣ−１０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．１６ｇ第１
１層：中間層ゼラチン０．８ｇＳＣ−１０．　０　７　ｇ５５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ４）　　０．　０　４
　ｇ高沸点溶媒（　Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．２　
５　ｇ第１２層：第２緑怒性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　銀塗布量０．３ｇ沃
臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　銀塗布量０．８ｇゼラ
ヂン　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ増感色素（Ｓ
−７）銀１モルに対し１．　０　ＸＩＯ−’モル増惑色素（Ｓ
−６）ｉ艮１モノレに対し１．ＯＸ１０−’モノレ増惑色素（
Ｓ−８）銀１モルに対し０．　３　ＸＩＯ−’モルカプラー（Ｍ
−１）　　　　　　　　０．１３ｇカラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−１）０．０１ｇ高沸点溶媒（　Ｏｉｌ−
２）　　　　　　０．１　３　ｇ第１３層：第３緑感性
乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　銀塗布Ｎ　１．　３
　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ増惑
色素（Ｓ−７）ｉ艮１モノレに対し０．　７　ＸＩＱ−’モノレ５６増感色素（Ｓ−６）銀１モルに対し０．７Ｘ１０−’モル増感色素（Ｓ−８）銀１モルに対し０．　２　ｘｌＯ−Ｓモルカプラー（Ｍ
−１）　　　　　　　　０．０７ｇカラードマゼンクカ
プラー（ＣＭ−１）　　０．　０　１　ｇ高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　Ｏ。０７ｇ第１４層：中間層微粒了４ｇ×乳剤（平均粒径０．０８μＡｇｌ＝２ｍｏ
ρ％の沃臭化恨）銀塗布量０．３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇＳＣ−１
０．０５ｇ高沸点溶媒（　Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．０　５　
ｇ第１５層：第２青感性乳剤層沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　　　銀塗布量１．０ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．　６　４　ｇ増
感色素（Ｓ−９）銀１モルに対し１．　０　ＸＩＯ−’モル増感色素（Ｓ
−１１）５７銀１モルに対し３．０Ｘ１．０−’モルカブラーＣＩ−
１）　　　　　　　　　０．５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３
）　　　　　　０．３第１６Ｎ＝第３青感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）ゼラヂン増感色素（Ｓ９）銀１モルに対し０．　４増感色素（Ｓ−１１）銀１モルに対し１カプラー（Ｙ−１）高沸点溶媒（Ｏｉ＋　　３）第１７層：第１保護層ゼラチン紫外線吸収剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−２）ホルマリンスカヘンジャー（ＨＳ−１）ホルマリンスカ
ヘンジャ＝（ＨＳ−２）高沸点溶媒（　Ｏｉｌ　−　１
　）高沸点溶媒（Ｏｉｌ４）２Ｘ］Ｏ−’モル０．３ｇＯ．１．ｇ ×１０４モル銀塗布量】，１１．７５８第１８層：第２保護層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇアルカリ可
溶性マット剤（平均粒径２μ）０．　１　２　ｇポリメヂルメタクリレ−１〜（平均粒径３μ）０．　０
　２　ｇスベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　０．０４ｇ帯電調
節剤（Ｓｕ−１）　　　　　　０．００４ｇ尚各層には
上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分敗助剤Ｓｕ−２
、Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１およびＨ−２、安定剤Ｓｔａ
ｂ−１、カブリ防止剤ＡＦＬ　ＡＦ−２、防腐剤Ｄｒ−
１を添加した。

Ｅｍ−］　　平均粒径０．８μ、平均沃化銀含有率８．
０％、単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−２　　平均粒径０．４μ、平均沃化銀含有率７．
０％、単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−３　　平均粒径１，５μ、平均沃化銀含有率６．
４％、単分散性の表面低沃化銀含有５９型乳剤Ｅｍ４平均粒径１．０μ、平均沃化銀含有率８．０％、単分散性の表面低沃化銀含有６０Ｓ１Ｓ２？ＣＢ■）３ｓＯｓｔｌ（ＣＨｚ）　３５０３ｏＳ３６　］Ｓ４Ｓ５ｃｚｏｓＣ　２１１　５Ｓ６６２Ｓ７Ｓ８Ｓ９６３Ｓ１０Ｓ ■ １Ｃ１６４Ｃ２Ｃ３Ｍ ■ ０Ｉ６５Ｙ１ＣＣ１Ａｌｌ６６ＣＭ１ＵＶ ■ ＵＶ２しｙ６７ＨＳ１ＨＳ２Ｈ１Ｈ２（ＣＩｌｚＣＨＳＯｚＣＨｚ）　ｚ０ＳＵ１ ■｛Ｈ２６８ＳＵ２１■ Ｎａ０３Ｓ−ＣＣＯＯＣ．ＨＣＨＺＣＯＯＣａｔｌ＋，ＳＵ３ＳＣ ■ ｎ＋＋ＷＡＸ１６９Ｏｉｌ１Ｏｉｌ２ＳｔａｄエＡＦ ■ ０■ ＤＩ ■ ７０次に第１３層及び第１６層のハロゲン化銀乳剤及びカプ
ラーを変更し比較試料及び本発明の試料２０２〜２０７
を作成した。

７１得られた試料２０１〜２０７は実施例１と同様なセンシ
トメＩ・り一評価及び粒状性評価を行ないＩＳＯ感度、
ＲＭＳ粒状度を求めた。結果を表７３表　−　５７４次に得られたネガフィルムを線拡大率１０倍となるよう
にコニカブロムパンペーパー（コニカ株式会社製）に焼
き付け白黒プリンｌ−　２　１　１〜２１７を作成した
。

現像処理方法は実施例１と全く同一とした。こ７５表６＊白黒プリントの粒状性ランクは２１１を１２１７を１
０とした相対評価（目視）数値が高い方が粒状性は良い７６表−４〜６から分かるように、白黒プリン１・の粒状性
は、緑感性層又は青感性層のいずれの層のハロゲン化銀
乳剤の銀量を増加させること又は平均粒子体積′Ｖ′２
。を減少させることによっても高めることができる。し
かしながら銀量増加分及び平均粒子体積■２。を同一に
して比較することにより明らかなように、平均粒子体積
ＶＺＯが緑感光性層よりも青感光性層において小にする
か、青惑性層の全銀量の緑惑性層の全銀■に対する比を
高めることにより、青感性層のＲＭＳ粒状度の緑感性層
に対するＲＭＳ粒状度の比を１．２以下にすることによ
ってその効果が顕著に現われることが確認された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に赤感光性、緑感光性及び青感光性のハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設してなり、支持体から最も離れ
たハロゲン化銀乳剤層が青感光性であり、ＩＳＯ感度が
１００以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、該青感光性層のＲＭＳ粒状度の該緑感光性層のＲ
ＭＳ粒状度に対する比が１．２以下であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（２）支持体上に赤感光性、緑感光性及び青感光性のハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設してなり、支持体から最も離れ
たハロゲン化銀乳剤層が青感光性であり、ＩＳＯ感度が
１００以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、最も感度の高い青感光性ハロゲン化銀乳剤層と最
も感度の高い緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
ハロゲン化銀粒子の粒子体積が最大である粒子の体積か
ら−２０％以内の体積を有する粒子群の平均粒子体積＠
Ｖ＠＿２＿０が緑感光性層よりも青感光性層において小
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
（３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を撮影後カラー
発色現像処理し、得られた色画像をハロゲン化銀白黒感
光材料に焼き付けし、白黒現像処理を行って白黒画像を
得る画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が請求項１又は請求項２に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料であることを特徴とする白黒画像形
成方法。