JPH02109041A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高感度で画質の優れたハ１」グン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは高！！ｆ１度であり、同
時に粒状性が改良され高画質が得られるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

［従来技術］ 近年、当業界においては、高感度であって、高画質であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即し、室内のような光量の少ない悪条件下、または手ブ
レの起り易い望遠レンズ亡ズーム・レンズを用いての写
真躍彩の檄会が増加し、かつハロゲン化銀カラー写真感
光材料のスモールフォーマット化に伴ない、高感度であ
り、鮮鋭性、粒状性及びインターイメージ効果等の画質
の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強く
要望されている。

しかし、高＠度化と画質の向上とは両立させることが囚
がである。

先ず、高感度化等を図るための層構成としては、次のよ
うなものが知られている。例えば支持体上に順次塗設さ
れた赤感光性ハロゲン化銀九作１層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性
ハロゲン化銀乳剤層の前記順層構成において、一部又は
全部の感光性ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同
−感色性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡
散性カプラーを含む＾感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、
高感度乳剤層という）と低感度ハＩ］ゲン化銀乳剤層（
ｊｘ下、低感度乳剤層という）とに分離して、これをｖ
Ｊ接してｍ層する層構成（順層構成）がある。

この順ｍ　Ｊｌ’ｌ成によれば、支持体により近い側に
ある感光性ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い
側にある他の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光
伍が吸収されたりするばかりでなく、現像時には現像剤
が拡散してくるのに時間がががるという問題がある。

即ち、このような順層構成には、露光伍のロス及び現像
の荘れにより、より下層（支持体側）に位置する緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度化に不利を生ずる。

一方、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の積Ｐ：ＩＪＩＩＩ
′Ｉ序を変更する技術（逆層構成）が知られている。

例えば、米国特許３．６６３．２２８号には、（ａ＞支
持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、縁感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
各低ａ！１度乳剤層（ＲＧＢ低ＫＡＯＩｍユニット）を
塗設し、 （１１）該ＲＧＢ低感度層ユニット上に、支持体側から
順に赤感光性ハ「１グン化銀乳剤層、縁感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀１Ｌ剤層の各高感
度乳剤層（ＲＧＢＢ感度層感度ツユニット設した２積層
体ユニット構成が採用されており、 そして、前記ＲＧＢ高感度層ユニットとＲＧＢ低＠度層
ユニットの各積層体ユニットはＮＤにュートラルデンシ
ティ）フィルターによって分離されている構成が記載さ
れている。このようにＮＤフィルターを必要としている
ことからも明らかなように、この技術においては、高感
度化は全く問題どされておらず、かつ高画質の性能を満
足りるには不充分であった。

次に、米国狛ｉ；’ｌ　　３　、Ｇ　ｂ　１１　、５３
　Ｇ　ｒｊには、視感１良に人８な彰蕾を与える緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層を、支持体からより遠い表面側に
位置させることによフて、この緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層の露光ｍ層スを解消しようとする技術が開示されて
いる。

しかし、この唐入れ層構成（逆層構成）のみでは、粒状
性の改良効果が不充分である。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。

［Ａ］先ず、持分［５５−３４９３２号には、（ａ　ン
支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ（１！
感度層ユニツ１〜）を塗設し、（ｂ　）該ＲＧ低感度層
ユニット上に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤
層（ＲＧ高感度届ユニツ１−）を塗設し、 （Ｃ）該ＲＧ高感度層ユニツ１〜上に、順層構成の如く
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤［
（［３高低感度層ユニット）を塗設した構成、 ｌ−記載されでＪ７す。

［８］特公昭６１−２２２９４号には、前記［Ａ］層構
成ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ＲＧ低感
ｒＪＩ層ユニットの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分
離して塗設する構成、が記載されており、 ［Ｃ］また、特開昭５９−１７７５５１号には、ＲＧＢ
低感度層ユニットとＲＧＢ古感度層ユニットとが順次支
持体上に塗設された構成、 ［Ｄ］更に、特開昭６１−７２２３５には、前述の［Ａ
］の層構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び／又は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の扇大発色濃度が
０．６〜１．３である構成、が記載されている。

［発明が解決しようとする課題１ これら［Ａ］、［８］、［Ｃ］及び［Ｄ］層構成ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、いずれも高感度の緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度Ｂｓ光性ハロゲン化銀
乳剤層よりも低い感度の緑感光角ハロゲン化銀乳剤層と
の間に、少なくとら高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層をイ’５しＱ感度かつ高画質という目的を達成する有
効な手段であるが、未だ近時に要求される超高画質の性
能を満足するには不充分であった。

本発明の目的は、高感度を維持しつつ粒状性が改良され
高画質が得られる・ハロゲン化銀カラー写ｒＪＦｉ４光
材＃１を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的ｔ：Ｌ、支持体上に、少なくどし１層
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層および感光度の異なる複数の青
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ【１ゲン化銀カン
−“７７　ｊｌｊ　ｒ渚光祠１にＪりいて。

前記複数の青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、該青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の１つがハロゲン化銀乳剤層として
支持体から最も遠い側に設けられており、かつ該遠い側
に設けられた青感光性ハロゲン化銀乳剤層と、より感光
度の低い青感光性ハロゲン化銀乳剤層とで前記緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
のそれぞれ少なくと６１８２ｉをはさんで設（）られて
おり、かつ３層以上から成る実質的に感色性を同じくす
るハロゲン化銀乳剤層が少なくとも１つあり、該３層以
上からなるハロゲン化銀乳剤層のうち高感度ハロゲン化
銀乳剤層の最大発色濃度が１．０以下のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明において、ｌｓ感度乳剤層とは実質的に感色性を
同じくするハロゲン化銀乳剤層中（以下１１１に乳剤層
ということもある）最も高い感度を有する層をいう。逆
に低感度乳剤層とは最も感度の低い層をいう。

実質的に感色性を同じくづる複数のハロゲン化銀乳剤層
とは、実質的に青色光領域、緑色光領域あるいは赤色光
領域に最大の分光感度をそれぞれ右する複数のハロゲン
化銀乳剤層をいい、該複数の乳剤層の最大分光感度波長
（λＷａＸ　）は必ずしもｓｒｖに一致している必要は
ない。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度Ｘそｌ；Ｌ　、
　ｌ　ｏｏＥ　（ビニ露光化）として０．２〜２．０で
あることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．２で
ある。感度の異なる複数層に分離した場合、高感度乳剤
層と該高感度乳剤層に次ぐ感度１ｉＪ（中感度乳剤層と
言う）との感度差は、ｆｆ１ｏｐＥとして０．２〜１．
０であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成につ
いて説明する。

前述の３Ｆ）以トから成る実質的に感色性を同じくづる
ハロゲン化銀乳剤層は、必ずしもＰＩＪ接した位置関係
になくてもよいが、好ましくは、高感度乳剤層と中！ｆ
１度乳剤層が隣接していた方がよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各
感光性乳剤層間に非感光性中間層を設置フても良く、特
に感色性の異なる感光性乳剤層が隣接する場合には非感
光性中間層を設けることが好ましい。このような非感光
性中間層にスカベンジャー物質を含有さけることもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イ
エローフィルター層を設けることもできる。その場合、
青感光性の高感度、中感度および／または低感度乳剤層
の真下に設ける方が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は実質的に感
色性を同じくする乳剤層が３層以上からなるハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも１つ有するが、各感度の乳剤層間
の関係及び画質の点で３層の構成であることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におＩＩる感
光性乳剤層の９ｆましい層構成の具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。

なおここでは支持体に近い側から先に挙げられている。

■　各低感度の赤感光性、縁感光性および青感光性乳剤
層、ＩＸ感度赤感光性乳剤層、中感度緑感光性乳剤層、
各高感度の緑感光性および青感光性乳剤層。

■　各低感度の赤感光性、緑感光性および青感光性乳剤
層、中感度赤感光性乳剤層、各高感度赤感光性、緑感光
性Ｊ３よび青感光性乳剤層。

■　各低感度の赤感光性、緑感光性および青感光性乳剤
層、各高感度の赤感光性および緑感光性乳剤層、中感度
Ｊｊ　Ｊ、び＾（ム爪の各ｆｌ感光竹乳剤層。

■　各低感度の赤感光性、縁感光性および青感光性乳剤
層、中感度緑感光性乳剤層、各高感度の緑感光性、赤感
光性および青感光性乳剤層。

Ｏ各低感度の赤感光性、緑感光性および青感光性乳剤層
、高感度緑感光性乳剤層、中感度赤感光性乳剤層、各高
感度赤感光性および青感光性乳剤層。

■　前記■と■を組合せて、緑感光性乳剤層および赤感
光性乳剤層ともに３届にした構成。

同様に■と■、■と■、■と■と■、および■と■と■
を組合Ｕた構成。

本発明のハ■グン化銀カラー１７貝感光月利は、上記に
示した様な本発明に係る層構成を成し、実質的に同一の
感色性乳剤層を３層以上有し、該同一感色性乳剤層のう
ち高感度乳剤層の最大発色濃度が１．０以下であること
を特徴とする。該最大発色濃度は次に示す方法で測定で
きる。

高感度乳剤層の乳剤を支持体上に塗布した試料を充分に
曝ＯＡ（晴天昼光下３０秒以上）し、下記のカラー現像
を行なった後、１度測定をステータスＭフィルターを用
いて行なう。また多層塗布されている試料については、
同様に暉射した模、現像し各層を剥離して濃度測定を行
なう。

カラー環＠（３８℃）　９分４５秒 漂　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
着　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　　　　１分３０秒 各処理工程にて使用した処理液組成は実施例＝１に記述
したものと同じである。

θｆましい最大発色Ｆ濃度は、高感度赤感光性乳剤層の
場合０．３〜０．９であり、高感度緑感光性乳剤層Ｊ３
よび高！！ｉ度赤感光性乳剤層の場合０．２〜０．８で
ある。さらに好ましい最大発色濃度は、高感度青感光性
乳剤層の場合０．４〜０．８であり、高感度緑感光性乳
剤層および高感度赤感光性乳剤層の場合０．３〜０．６
である。また中感度乳剤層の最大発色濃度については、
青感光性、緑感光性および赤感光性乳剤層と６好ましく
は０．３〜１．５、さらに好ましくは０４５〜１．０で
ある。最大発色濃度を調整する方法としては、例えばカ
プラー量、ハロゲン化銀の用等を調節する方法等が挙げ
られる。

本発明の感光性乳剤層に用いられる感光性ハロゲン化銀
の粒径は限定的ではないが、例えば高感度乳剤層につい
ては、下側に位置する乳剤層の鮮鋭性劣化を最少限にす
る為に、光散乱の大きい小粒子の存在を避けた方がよい
ので、平均粒径０，７〜２．５μのものが好ましい。ま
た中感度乳剤を片については平均粒径０．５〜１．５μ
、低感度乳剤層については０．２〜１．０μのものが好
ましい。

本発明に６いて、ハロゲン化銀乳剤として、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、１＝臭化限、及び塩化銀等の通常の
ハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いること
ができるが、好ましくは沃臭化銀が用いられる。ハロゲ
ン化銀乳剤としては沃化銀含有率が均一のハロゲン化銀
粒子からなる乳剤（均一組成乳剤）、及び沃化銀含有率
の異なる２層以上の唐から構成されているハロゲン化銀
粒子からなる乳剤（コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤）
着、任意に用いることができるが、好ましくはコア／シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤が用いられる。

上記ハロゲン化銀粒子は、潜像が主どして表面に形成さ
れるような粒子であってもよく、また主として粒子内部
に形成されるような粒子でもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を有
するものでもよい。また、粒子サイズ分布の広い乳剤（
多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子ナイズ分
布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類
組合わせて用いでもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤
を混合して用いてもよいが、特に単分散乳剤であること
が好ましい。

本発明においＣは、ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい
。

ここで単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径Ｔを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀型ω
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものを
言い、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以
上である。

ここに平均粒径γは、粒径γｉを右する粒子のｙ１度ｎ
ｉとγｉ３との梢ｎｉｘγｉ３が最大となるときの粒径
γｉと定義する。

〈有効数字３桁、最小桁数字は４＠５人する。）ここで
宮う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して比彰し、そのプリン１〜上の粒子直径又は投影
時の面積を実１１１１することによってｔｑることがで
きる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事
とする。） 特に好ましい高度の単分散乳剤は により定義した分布の広さが２０％以下のものであり、
更に好ましくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のγｉから
求めるものとする。

本発明に関づる乳剤層及び／または非感光性乳剤層には
、現像主薬の酸化体と反応して拡散性現像抑制化合物を
放出し得る非拡散性化合物（拡散性ＤＩＲ化合物）を添
加することが好ましい。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離弱する、現像抑制剤又はＵＪ
像抑制剤を放出でさる化合物の拡散性が、１１２記計ｋ
ｌｉ法による拡散性で０．３４以上のもので６５す、０
．４０以−にのちのが好＝ましい。

１１１、散性は下記の方法により計（Ｉｌｉ′＋Ｉる。

透明支持体１に下閉相成の膚をＴＴ　する感光４Ａ　ｔ
ｌル１（Ｉ）及び（１【）を作製−４る。

シ（ｆｌ（Ｉ）：縁感性ハロゲン化銀フＬ剤届を！ｉダ
る試ｊ＋１ 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６Ｔｌニル％、
平均粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーをｔｌＪ　
Ｉ　Ｔ−ル当り、　０．０７セル念ずｉｌるゼラヂン塗
１１７液を塗布銀母が１．１（１／ｖ’、ゼラチン１４
ｍが３．０（１／ｆになるＪ：うに塗布し、その上に保
護層どして化学増感及び分光増感を施していない沃臭化
銀（沃化銀２モル％、平均粒径０．０８μＩ）を含有Ｖ
るげラチン塗布液を塗布銀ｍが０．１す／１１．げラブ
ンイ酬」聞が０．ＯＬ’ｉ’に４【るＪ：うに塗イ５づ
る。

試料（ＩＩ）：Ｉ−記シ（Ｆｌ（’ｒ）の保冷層から沃
Ｑ化銀を除いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（Ｉ）、（ＩＩ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現ａｖＩには試料（
ＩＩ）の感度を６０％（対数表示で、−Δ１０りＥ＝　
０．２２　）に抑ν１する門の各種現像抑ｖ１剤を添加
したものと、現像抑制剤を添加していないものとを用い
る。

処理工程（３８℃） 光邑現１ｍ　　　　　　　　　２分４０秒漂　　白　　
　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メヂルーＮ− エヂルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・＠酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・１／２１ｉＦ［塩魚水ＩＡ酸カリ
ウム 臭化ナトリウム ニトリ【コｊ・り酢酸・３ナトリウム塩（１水１） 水酸化カリウム 水を加えて１りとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 臭化アンモニウム 氷ｉ’ｌｌ　Ｍ 水を加えて１１とし、 １０．０　　ｇ ｉｓｏ、ｏ　ｇ ｔｏ、０１Ｎ アンモニア水を用いて ４．７５１Ｊ ４、２５Ｑ ２．０ｇ ３７．５　９ １．３ｇ ２．５ｇ １．０ｇ １００．０　　ｇ ｐ）（＝６．０にνＪ整する。

［定着液］ ／　　Ａｉ俺　酎　フッ　ン　”し　二　ｔン　ム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１７！５．０Ｇ無水
亜硫酸すトリウム　　　　　　　８，５Ｑメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｙとし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０にＵ４整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　　１．５ｎ＆
コニダツクス（コニカ社製＞　　　　　　７．５＊ｆ；
ｌ水を加えて１１とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（１）の感度をＳＯとし、
試料（１［）の感度をＳＯ′とし、現像抑制剤添加の時
の試料（Ｉ）感度を８１　　とし、試料（ＩＩ）の感度
をＳ亘　とすると、 試料（Ｉ）の減感度　Δ５＝Ｓｏ　−８！試料（ＩＩ）
の減１５度　Δ５ｏ−８ｏ’−８ＴＬ拡散性−△Ｓ／Δ
ＳＯと表される。

但し、感度は全て、かぶりｉｆｆ度＋０．３の濃度点の
露光量の逆数の対数（−１０（ＩＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

以下余白 ミニー＝Ｊ 表 一般式（Ｄ−５３ 一般式（Ｄ−’７） （つづｔＩ） 以下余“白 本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基の
拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（０−１＞ △−（Ｙ）曙 Ａはカプラー残基を表わし、１は１または２を表わし、
Ｙはカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡＠性が０．
３４以上の］！！像抑制剤基もしくは現漁抑制剤を放出
できる基を表わす。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９＞で表される。

一般式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−６７ 一般式（Ｄ−［ｔ） Ｒｄ。

一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）にＪ３いて、Ｒｄ＋　は
水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ
、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、ヂアゾリジニ
リデンアミノ、アリール；づキシカルボニル、アシルオ
キシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルカルバモイル ルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカル
バモイルオキシ、ヒドロキシ、フルコキシカルボニルア
ミノ、アルキルチオ アリール、ペテロ環、シアノ、アルキルスルホニルムし
くはアリールオキシカルボニルアミノの６基を表わす．
ｎはＯ、１又は２を表わし、０が２のとき各Ｒｄ＋　は
同じでも異なっていてもよい。

ｎ個のＲｄｌ　に含まれる炭素数の合計は０〜１０であ
る。又一般式（Ｄ−６）にお１プるＲｄｌｌ，：含よれ
る炭素数は０〜１５である。

上記−服代（Ｄ−６）のＸ　！、を酸素原子又は硫黄原
子を表わす。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ルＷｔ＝シ＜はヘテロ環基を表わず。

−服代（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子またはｊ′
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
６基を表わし、Ｒｄ＋は水素原子、ハロゲン原子、また
はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ カンスルホンアミド、シアン、ヘテロ環、アルキルヂオ
もしくはアミノの６基を表わす。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２、Ｒｄ３もしくはＲｄ＋がアルキル基
を表わすとき、このアルキル基は置換ヰをイｉ１Ｊるｂ
のを合み、直鎖６Ｌ＜は分岐鎖のいずれであってもよい
。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２　、Ｒｄ３もしくはＲｄ４がアリール
基を表わすとき、アリール基は置換基を右するものを包
含する。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２　、ｆｌｄ３もしくはＲｄ４かへテロ
環基を表わすとき、このヘテロ環基は置換基を有するも
のを包含し、ヘテロ原子として窒素原子。

１３Ｂ原子、及びイオウ原子から選ばれる少なくとも１
つを含む５員または６Ｒ環の単環もしくは縮合環が好ま
しく、例えばピリジル、キノリル、フリル、ベンゾチア
ゾリル、オキサシリル、、イミダゾリル、デアゾリル、
１−リアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミド、オキサ
ジンの６基などから選ばれる。

一般式（Ｄ−６）及び（　Ｄ　−　８　）における、Ｒ
ｄ２に含まれる炭素数はＯ〜１５である。

上記−服代（Ｄ−９）において、Ｒｄ３及びＲｄ４に含
まれる炭素数の合計は０〜１５である。

−服代（Ｄ−１０＞ 一ＴＩＭＥ−［ＮＦ−１ｒＢｒＴ 式中、ＴＩＭＥＩはＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後Ｉ　Ｎ　Ｓ　ＩＢＩＴ基を適度
に制御して放出できる基である。

＋　Ｎ　［＋　１　０　１　１’　ｊ：ｊ　１．Ｌ−１
記敢出にＪ：り現像抑制？’＋１となる基（例えば前記
−服代（Ｄ−２）〜（Ｄ−９＞で表わされる基）である
。

一般式（Ｄ−１０＞にＪ３いてーＴＩＭＥーＩＮ１１１
ＢＩＴ基は代表的には下記−服代（Ｄ−’１１）〜（Ｄ
−１９）で表される。

一般式（Ｄ−１１２ 一般式（Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１７） ○ り 一般式ＣＤ−１８） 一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３） ］゛ 一般式（Ｄ−１月 Ｒｄ。

一般式（Ｄ−１．４＞ 一般式ＣＤ−１５） −服代（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）に
おいて、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルクニル、７ラル−にル、７ル
：＋　：ｌニジ　ｌルニＩトシ力ルボニル、アニリノ、
アシルアミノ、ウレイド、シアノ、二１〜口、スルホン
アミド、スルフ？モイル、カルバモイル、アリール、カ
ルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルボ
ニルの６基を表わし、−服代（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３
）、（Ｄ−１５）（Ｄ−１８）に６いては、Ｒｄｓ同士
が結合して縮合環を形成してムよく、−服代（Ｄ−１１
）、（１）−１／Ｉ　）、（ｒ）−１５＞及び（０−１
９ンにおいて、Ｒｄ６はアルキル、アルケニル、アラル
キル、シクロアルキル、ペテロ環またはアリールの６基
を表わし、−服代（Ｄ−１６＞及び（Ｄ−１７）におい
て、１くｄ７は水素原子またはアルキル、アルケニル、
アラルキル、シクロアルキル、ペテロ環もしくはアリー
ルの６基を表わし、−服代（Ｄ−１９ンにお１）るＲｄ
ｓ及びＲｄｓはそれぞれ水素原子またはアルキル基（好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基）を表わし、−服代
（Ｄ−１１）、（Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）におけるｋ
は０，１または２の整数を表わし、−服代（Ｄ−１１）
〜（Ｄ−１３）、（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）にｒＩ−
ｉ　Ｒるりは１〜４の整数を表わし、−服代（Ｄ−１６
）におけるｍは１または２の整数を表し、−が２のとき
各Ｒｄ７は同じでも異なってもよく、−服代（Ｄ−１９
）にＪ３けるｎは２〜４の整数を表わし、ｎ個のＲｄａ
及びＲｄ９はそれぞれ同じでも異なってもよく、−服代
（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子また
は−Ｎ−（Ｒｄｓはすでに定義したのと同じ意味をｄ６ 表わす。）を表わし、−服代（Ｄ−１６）にＪ３１ノる
二は単結合であっても、二手結合であってもＪ：いこと
を表し、単結合の場合はｍは２であり。

２重結合の場合は１は１であり、ＩＮＨＩＢＩＴ塁は一
般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で定義した一般式と炭素数
以外は同じ意味を表わす。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ〜
７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計し
てＯ〜３２であり、−服代（Ｄ８）における［〈ｄ２に
含まれる炭素数は１〜３２であり、−服代（Ｄ−９）に
おけるＲｄｓ及び１１ｄ＋に含まれる炭素数の合計はＯ
〜３２である。

１マｄ５．Ｒｄ６及びＲｄｚがアルキル基、アリールυ
またはシフ１」ノ′ルー１−ル基を表わりとさ、ｒ７換
基を右す゛るものを包含づる。

拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、＜Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表わされる
ものであり、（Ｄ−１０）の中では、ｆ　Ｎ　Ｈｒ　８
１　Ｔが一般式（Ｄ−２＞、（Ｄ−６）（待に一般式（
Ｄ−６＞のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８＞（特
に−服代（Ｄ−８ンのＲｄ２が、ヒトＬ１キシノ′リー
ル、したｔ、Ｌ炭素数１−：１のｉｌアルキルとき）で
表わされるものが好ましい。

−服代（Ｄ−１）にＪ３いてＡで表わされるカプラー成
分としてはイエロー色画像形成カプラー残塁、マピンタ
色画像形成カプラー残基、シアン色１ｉ２ｊ像形成カプ
ラー残基及び無呈色カプラー残塁が挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合１力とし
ては次に示すＪ：うな化合物があるが、これらに限定さ
れるものではない。

例示化合物 以下余白 −ＣＯＣＩ（Ｃｏ−Ｒ。

Ｈ３ −ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ□Ｃ００ＣＨ。

ｏ２ これらを含め、木光明にＪｊい（用いることのＣぎろ拡
散性Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物の具体例は本国特許４，２３４．
６７８号、　同　３，２２７．５５４月、　同　３，６
１７，２９１号、　同３．９５８，９９３号、同４．１
４９．８８６＠、同３□９３３．５００号、特許［（５
７−５６８３７号、５１−１３２３９号、米国特許２，
０７２．３６３＠、同２，０７０，２６６号、リサーチ
ディスクロー９１ｇ−１９８１年１２月第２１２２８号
などに記載されている。

臥ｔｌ！ｌ！ｊＱ　Ｉ）　Ｉ　Ｒ化合物１．シ、ハ１−
１グン化銀１モル当たり　ｏ、ｏｏｏｉ〜０．１モル使
用することが９ｔましく、特に０．００１〜０．０５モ
ル使用することが好ましい。

以下余白 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材Ｈに用いるハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができ、
増感色糸を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、少なくとも１部に減感剤
を含有したハロゲン化銀粒子を用いることができる。広
い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なるハ
ロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径の
小さい低感度ハロゲン化銀粒子のかわりに、減感剤を含
有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハ１」グン化銀粒
子の悪用を変えることなく、平均粒径差を小ざくするこ
とができ、更に平均粒径が等しく、かつＩ：ｉ４度のｎ
なるハロゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。

叩ら、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子金体の変ＯＪ係数を小さくしても、広い露
光ラチチュードを（ｑることができる。

従って、同−Ｌ１境に曝されるこれら変動係数の小凸い
ハ１−１グン化銀粒子は、ＩＰ　Ｉ＋、’変化及び現像
処理の変動に対する写真性能が安定化され好ましい。

更に生産技術の面から見ると、感度のＲなるハロゲン化
銀粒子の混合系を同バッチで化学増感することも可能と
なる。

減感剤どしくは、金属イオンの他５かぶりｒ１／ｊ　ｔ
Ｉ剤、安定剤、減感色素等、種々のものが使用できる。

金属イオンドーピング法がりｒましい。

ドーピングに用いる金属イオンとしては、Ｃｕ。

Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、ＴＩｌ、Ｒｈ、Ｂｉ　。

ｆｒ、Ａｕ、Ｏｓ、Ｐｄ等の金属イオンが挙げられ、こ
れらの金属イオンは例えばハロゲノＢ　３２！等どしＣ
用いることができ、又、２種以上（Ｊ１川して用いるこ
ともできる。またドーピング中の△ａＸ烈濁系のｏｆ−
（は５以下であることが好ましい。

又、これら金属イオンのドーピング乃は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々光なるが、へｇ×１
モルに対してＩ　Ｑ−１７〜１０−２モルが好ましく、
特にｌ　Ｑ−１６〜１０−４モルが好ましい。

又、金ぷイオンがＲ１１イオンの場合はＩ　Ｑ−Ｈ〜１
Ｏ−２Ｔニルが好ましく、特に１Ｑ−１１〜１〇−１モ
ルが好ましい。

更に金属イオンの秤類、ドーピング位置及びドーピング
１ａを選ぶことにＪ、リハｍｌグン化銀粒子に対して種
々の異なる感度資質を与えることができる。

ドーピング聞が１０−２モル／△ＯＸモル以下では粒子
の生長に太きく１１を与えることが少ないので、同一の
粒子生長条件、ひいては同バッチでの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することできる。

ドーピング条ｆ１を衣にしたハロゲン化銀粒子を実用に
仇ザる条件に整えた後、これらを所定ｍ比で混合し同一
バッチに調え化学増感をか１プることも可能である。各
ハロゲン化銀粒子はその資質に基いて増感効果を受容し
、感度差、混在比によって広いラチチュードを有する乳
剤が得られる。

本発明に関するハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、
安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダとし
ては、ゼラブンを用いるのが右利ぐある。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜づることが
でき、又、可塑剤、水不溶性又はガ溶性含成ポリマーの
分散物（ラテックスンを含有さＵることできる。

本発明はカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム等のカラー感光材料に好ましく用いられる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出りる化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
＋４１＋から流出づるからしく勢、【漂白される染ｒ！
ｌが含有させられてもＪ、い。

（感光Ｕ　Ｉｔには、ポルマリンメカベンジｔ・−１蛍
光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、
色かぶり防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
を添加できる。

支持体としては、ボリエヂレン等をラミネートした紙、
ポリエブレンデレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢Ｍｕルロース等を用いることができる。

本発明の２盛光材料を用いＣ色素画像を１（ノるに【７
１露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこと
ができる。

［実施例］ 実施例−１ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写自感光祠
石中の添加量は特に記載の＜’にい限り１１２当りのも
のを示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

トリア廿デルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成Ｌノ（“多
層カシ−感光＋Ａ才１試ｒｌ　１〜艷５をｆ［製した。

試料−１ 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　銀塗布ｆｆ１０．２ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１，１ｑ紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．３０カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）Ｒ＞Ｍ点ｍＢ（Ｏｉｌ−１＞ Ｉ！！！！沸点溶媒（Ｏｉｌ−／Ｉ） Ｊ’ＨＩ：ｆＸｍ９Ｘ　（Ｏｉｌ−３＞第２層：中間層 ゼラチン 第３俯；第１赤感性乳剤層 沃央化銀乳１’ｌ’ｌ（ＥＭ−１） ０．２　ｇ ｏ、１５す ０、１５ｇ ０．２　Ｑ １．２　ｇ 銀塗布ｆｆ１１．０ｇ 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　銀塗布ｆｆ１０．５（１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ）曽感
色素（Ｓ−２ン 銀１１Ｅルに対しく１．５ＸＴＯ−４モル増感色素（Ｓ
−３） 銀１モルに対し２×１０１モル 増感色素（Ｓ−１） 銀１モルに対し２Ｘ１０−４モル カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　０．０７ｃ）
カプラー〈Ｃ−１ン　　　　　　　　　０．３１７カブ
ラー（Ｃ−３）　　　　　　　　　　０．３（Ｊカラー
ドシアンカプラー＜ｃｃ−ｉ＞ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１＞ 第４層：中間層 ゼラチン 第５層；第１緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−２＞ ぜラチン ０、Ｏ７す ０．２　ｇ ０．８９ 銀塗布ｍ１．ＯＱ ｔｌｉｍ布＠　０．５　Ｑ １．４　ｇ 増感色素（Ｓ−７＞ 銀１′Ｕニルに対し１．８Ｘ１０’モル増感邑階（Ｓ−
６） 銀１七ルに対し１．３ｘ７Ｌ４モル 増感邑素（Ｓ−８） 銀ｉＴニルに対し９．２ｘ　１０〜５［ル１曽　ｌａｙ
〜　色　−Ｓ’ｓ　　（Ｓ　　’−’　　ｊ＋　　）銀
１モルに対しｆｉ、８ｘ　１０−５　Ｔ−ル増感色素（
Ｓ−４） 銀１１ニルに対し６．２Ｘ１０−１モルカプラー（Ｍ　
−１）　　　　　　　　　　０．１５９カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２＞ 第６　Ｆ４：中間ｈ′４ ゼラチン ｃ−ｉ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 第７層；第１青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 　０８ｇ ０、２３ａ ０．８ｇ ０．０５Ｑ ｏ、　ｏｓｇ 銀塗布山０．８ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６す増感色
素＜　ｓ　−ｉｏ＞ 銀１Ｔニルに対し３×１０→モル １１’ｊ＠色素（Ｓ−９＞ ！！１１モルに対しＩ　Ｘ　１０’　−Ｔ−ルカブラー
（Ｙ−１＞　　　　　　　　　　０．３ｑ高沸貞溶媒（
Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　０．３ｇ第８層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ５Ｃ−
１０，０５ａ 高浦１点溶媒（Ｏｉｔ　−３）　　　　　　　０．０５
０第９層；第２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布ｍ１゜０ｇ沃臭化
銀乳剤（Ｅ　Ｍ　−３）　　ｔ’ｊｉｔｌ布ｒＦ！　２
．ＯＱ微粒子ＡＯＸ乳剤（平均粒径０，０８μ。

Δリ　ｌ＝＝２ｍｏ１％の沃臭化銀） 銀塗イ１Ｔｆｆｌ　　Ｏ，５Ｑ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．４す増感色
１　（Ｓ−２＞ 銀１モルに対し０．２Ｘ　１０−４モル増感色素（Ｓ−
３） 銀１モルに対し カプラー（Ｃ−２） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−３） Ｏ−１ 高沸点溶媒（Ｏｉｔ−１） 第１０居：中間層 ゼラチン Ｃ−１ １、ＯＸ　Ｔｏ−４［ル ０．２ｇ ０．０５ｇ ０．　ｌ０Ｑ Ｏ，０５ｇ ｏ、４ｇ ０．８！７ ０゜０７ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−３＞ 第１１層：第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１＞ 沃臭化銀乳剤（Ｆ　Ｍ−３） ゼラチン 増感色素（Ｓ−７＞ 銀１モルに対し 増感色素（Ｓ−６） ０．０４Ｑ ０．２５（Ｊ 銀塗布量０．８ｇ 鏝塗布…１．６ｇ １．６　ｇ ８Ｘ１０−５モル 銀１［ルに対し６．７Ｘ１０−５モル 増感色素＜８−８） 銀１モルに対し２．ｌＸ１０−６モル カプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　０．２０カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０、　ｏ２゜ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−２）　　　　　　　　０．２　
ｇ第１２層；中間層 微粒子△ｕＸ乳剤（平均粒径Ｏ，ＯＳμ。

Ａリ　ｌ−２１１０１％の沃臭化銀） 鏝塗布ｆｆ１ｏ、：＋ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ５Ｃ−
１０，０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　０．０５０第
１３層；第２青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１＞　　１ｆｆｌ布７Ｍ０．７＋
＋沃臭化銀乳剤（ＥＭ−７Ｉｆ　＞　　鏝塗布ｆｆ１１
，４り微粒子△すＸ乳剤（甲均粒（￥０．０８μ。

Ａｇｆ＝２ｉｏ１％の沃臭化銀） 鏝塗布［０，１ｒ） ＩｆｉＦ［ＡｔｒＸ？Ｌ剤（’ｌ’均ｊ＜ｌ　ｌ’ｉ’
　＋１．３７１　。

△リ　ｌ＝２ｍｏ１％の沃臭化銀） 鏝塗布ｆｆ１０．１（Ｉ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．１ｇ増感色
素（Ｓ−９） 銀１モルに対し０．４Ｘ１０→モル 増感色素（Ｓ　−１１＞ 銀１モルに対し１．２Ｘ１０−４モル ツノアラ−（Ｙ−１）　　　　　　　　　　０．８０＾
沸点溶媒（Ｏｉ１〜３）　　　　　　　　０．４ａ第１
４層；第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ票外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１０紫外線吸収
剤（ＵＶ−２）　　　　　　　ｏ、１ｇホルマリンスカ
ベンジャ−（１」３−１）０．５ ポ ルマリンスカベンジ 高沸点溶媒（○ｉｔ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ０、２　ｇ ｏ．ｉｇ ０、１ｇ 第１５層；第２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０，６リアルカ
リ可溶性マツ１〜剤（平均粒径２μ）０、１２リ ポリメヂルメタクリレ−１−（平均粒径３μ）０、　０
２ｇ スベリ剤（ＷＡＸ−　１　）　　　　　　　　０．０４
９帯電調節剤（ＳＵ　−　１　）　　　　　　　０．０
０１１（Ｊ尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−
２、分散助剤ＳＩＪ−２、Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ　ｌｊ３
よびＨ−２、安定剤３ｔａｂ−１、カブリ防止剤Ａ１ニ
ー１、ΔＦ−２、防腐剤ＤＩ−１を添加した。

試料−２ 第１層〜第１０層までは試料−１と同じ。

第１１層；第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　銀塗布量０．３ｇ沃Ａ（
ｆＪａｆｌＪＪ　（　Ｅ　ＩＩ−　５　）　　鏝塗布５
１ｏ．ｇｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１
ｇ増感色素（Ｓ−７） 銀１モルに対し１．ＯＸｌｏ−４モル 増感色素（Ｓ−６） ｍｉＩニルに対し１．ＯＸ　１０−４　Ｔニル増感色素
（Ｓ−８＞ 銀１モルに対し０．３Ｘ１０−５モル カープラー（Ｍ−１＞　　　　　　　　　　（１，０４
σカラードマビンタカブラ−（ＣＭ−１）０．０１（Ｊ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．０４０
第１２層：第３緑感性乳剤層 沃央化銀乳剤（Ｅｌ−３）　　銀塗布爪１．３ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ増感色素（Ｓ
−７＞ 銀１モルに対し０．７ｘ　１０−４モル増感色素（Ｓ−
６） 銀１モルに対し０．７ｘ　１０−１モル１曽感色素　（
Ｓ−８） 銀１モルに対し０．２Ｘ１０−５モル カプラー（Ｍ　−１’）　　　　　　　　　　０．１６
ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｔ　−２）　　　　　　　　０．＋Ｇ
ｕ第３層〜第１６府：試料−１の第１２層〜第１５層と
同じ 試料−３ 試料−２の第１１層のカプラー（Ｍ−１）と高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−２）をそれぞれ０．１２Ｑ、第１２層のカプ
ラー（〜１−１）と高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２＞をそれぞ
れ０．０８ｇにした以外は試料−２と同じ。

（ム（石−４ 試料−２の第１１層のカプラー（Ｍ−１）と５８１点溶
媒（Ｏｉｌ−２）をそれツレ０．１３（Ｊ、９Ｊ５ｊ２
ｆｒＩ（１）カプラー（Ｍ−１）と高沸点溶媒（Ｑｉｌ
−２）をそれぞれ０．０７（ｌにした以外は試１３−２
と同じ。

試Ｆｌ−５ 第１層〜第３層：試料−１の第１Ｆ１〜第３唐と同じ 第ｉ１　Ｋ’？ｉ　：　ｕ　＄１−１　）ｍ　（，３Ｆ
Ｊ　トＩ？ｔｌ　に第５層；試Ｆｌ−１の第６層と同じ 第６層：試Ｎ−１のｍ５層と同じ 第７層：試料−１の第１１唐と同じ 第（３居；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１ｇＳｃ　
　１０．１ｒ＋ 高沸点ｉ？？媒（Ｏ１ｌ−３）　　　　　　　　０．１
す１！ラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ、ａｇ第９
層；試料−１の第７層と同じ 第１０層〜第１２層：試料−１の第１３層〜第１５層と
同じ Ｅｌｌ−１平均粒径０．８μ、平均沃化銀含有率８．０
％、単分散性の表面低沃化銀含 イｉＱリ　乳　剤 Ｅｌｍ−２平均粒径０．４μ、平均沃化銀含有率７．０
％、　ｌｉ分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｌ−３平均粒径１．５μ、平均沃化銀含有率６．４％
、単分散性の表面低沃化銀含 有型乳剤 Ｅｌ　−４平均粒径２，０μ、平均沃化銀含有率７．０
％、単分散性の表面低沃化銀含 有型乳剤 ｌ０−５ 平均粒径１，０μ、平均沃化銀含有率 ８．０％、単分散性の表面低沃化銀含 有型乳剤 以下余白 Ｓ−２ Ｃ ＣＭ−１ ｔ、＋ｖ−ｉ ＩＪ　Ｖ　−２ Ｓ−１ Ｃ−１ ＡＸ−１ ｏｉｉ！−１ ｉＺ　　３ ＣＦ Ｓ−２ ０：ｌ−２ １ｌ−４ Ｎａ （ＣＨ，＝ＣＨ６Ｏ，Ｃｌ−１，）、０Ｓ　（Ｊ　−１ Ｎ　ａ　Ｏｓ　Ｓ　−ＣＣＯＯＣＨｚ　（ＣＦ　２　Ｃ
ｒ　ｔ　）　＊　ＨＣ−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦｔＣＦり３
Ｈ Ｕ−２ Ｎ　ａ　Ｏ、Ｓ　−ＣＣＯＯＣ、Ｉ（ｒ　ｔＣＦ（、−
ＣＯＯＣ，Ｈ，ｔ Ｕ−３ 以下余白 ｔａｂ−１ Ｆ−１ Ｆ−２ 上記作製した各試着１〜５の各々に白色光を用いてウェ
ッジ露光した後下記現像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　
　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　
３分１５秒定　　１　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒安定化　　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　
燥 各処理工程において使用したｌ１８埋［７成は下記の通
りである。

［光色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エヂルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸ＰＡ４．７５０無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　４．２５９ヒドロキシルアミン・
１／２硫酸塩　　２．０Ω無水炭酸カリウム　　　　　
　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　１，３ｇニトリ〇三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．αＱ水を加えて
１２とする。（ｐ！−（＝１０．１）［漂白液Ｉ Ｔヂレンジアミン四Ｍｌ’Ｍ鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０リエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．ＯＱ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５００り木酢Ｍ　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０−ｄ水を加えて１り
とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６．０に調整する
。

［定着液Ｉ ＪＡに酸アンモニウム　　　　　　　１７！１．０り無
水亜硫酸プトリウム　　　　　　　８５リメタ亜′Ｉｉ
Ａ酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてＭ＝６．０に調整する。

［安定液Ｊ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１゜５１ｇコ
ニダックス（コニカ社１）　　　　　　７．！ｈｌ水を
加えて１２とする。

得られた試料について、緑（Ｇ）光を用いて相対感度（
Ｓ）、粒状度（ＲＭＳ）を測定した。その結果を表−２
に示す。

また、試料−２〜／Ｉの第１２層を１−リノ′ピブール
しル０−スフィルム支持体上に塗布し、先の詳ｔａな説
明に記載した濃度測定方法で最大マゼンタ発色濃度を測
定した。あわせてその結果も表−２に示す。

なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１を与える露
光Ｈの逆数の相対値であり、試料−１の緑（Ｇ）感度を
それぞれ１００とする値で示した。

１＜　Ｍ　Ｓ　ｌｆｌは、最小濃度１１．０の濃度を開
口走査面積２５０μｆのマイクロデンシトメーターで走
査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍
値の形で求めた。ＲＭＳ値は直の小さい程粒状性が良い
。

表−２ 以下余召 表−２から、通常同一感色性層を多層化する場合には、
粒状性にメリットが出るが、試料−２は、緑感光性層を
高中低感度層に分１プだにもかかわらず、比較試料−１
（緑感光性層は高低感度２層）に対して逆に粒状性（Ｒ
ＭＳ）は劣化した。本発明試料−３〜４は、著しい改良
効果がみられた。

また、本発明外の層構成である試料−５は、感度も低く
、粒状性が劣化した。本発明の構成を満たＶ試料−３〜
４は、高感度であり、かつ粒状性が改良されていた。

実施例−２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して多層カ
ラー写真感光月利試料−６〜１５を作成した。

試料−６ 第１層〜第８層：実施例−１の試料−１の第１１ｉ’２
ｉ〜第８唐と同じ 第９層；第２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１＞　　銀型布ｆｆ１０．３ｇ沃
央化銀乳剤（ＥＭ−５＞　　銀塗布ｆｆ１１．ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ増感色素
（Ｓ−２＞ 銀１モルに対し０．３Ｘ１０”モル 増感色素（Ｓ−３） 銀１モルに対し１．６Ｘ１０−４モル カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　０．１２０カ
プラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　０．０３１１１
カプラー（Ｃ−３）　　　　　　　　　　Ｏ，０Ｇ（１
ｓｃ−１ｏ、ｏ３ｇ Ｎ沸点溶媒（Ｏｔｌ　−１＞　　　　　　　　０．２４
層第１０層；第３赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−３）　　銀塗布ｆｉ１．７ｇ微
粒子ＡＱＸ乳剤（平均“粒径０６０８μ。

ＡｇＩ−２ｍｏ１％の沃臭化銀） 銀塗布ｆ５，０．３９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，４層増（歯
色素（Ｓ−２） 銀１モルに対し０．２Ｘ１０−→モル 増感色素（Ｓ−３） 銀１モルに対し ツノ　プラ　−　（Ｃ−２） カプラー＜ｃ−１＞ カプラー（（、−３） Ｃ−１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 第１１層；試料−１の第１０層と同じ 第１２層：第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ゼラチン 増感色素（Ｓ 銀塗布Ｎｏ、３ａ 銀塗布ｆｆ１ｏ、ａｇ 銀１モルに対し１．０ｘｌＯ−４モル 増感色素（Ｓ−６） 銀１モルに対し１．０Ｘ１０−４モル 増感色索（Ｓ−８） 銀１モルに対し０．３Ｘ１０−５モル カプラー（Ｍ　−１＞　　　　　　　　　　０．１３Ｑ
カラードマピンタカ／゛シー（ＣＭ−１）１．０Ｘ１０
’モル ｏ、ｏｇｇ ｏ、０２ｇ ０．０４ｇ ０、０２Ｑ ０、１６Ｑ １．１　ｇ 高沸点溶媒（Ｏｔｌ　−２）　　　　　　　　０．１３
ｇ第１３層；第３緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ　　−３）　　銀塗布量１，３ｑゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ増感色素
（Ｓ−７＞ 銀１モルに対し０．７Ｘ１０−４モル ＩＦｊ感色素（Ｓ−６） 銀１モルに対し０．７Ｘ１０−４モル 増感色素（Ｓ−８） 銀１モルに対し０．２Ｘ１０−５モル カプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　０．０７リカ
ラードマゼンタカブラー（ＣＭ−１）０、０ＩＱ 高沸点溶媒（Ｏｉｔ　−２）　　　　　　　　Ｏ，０７
ｇ第１４層；試料−１の第１２ＦＩＩと同じ第１５層：
第２青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布ｆｆ１１．ＯＱゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．６４ｔＪ増感色
素（Ｓ−９＞ ０、０１（７ 銀１しルに対し　＋、ＯＸ　１０−”　’Ｌ−ル増感色
素（Ｓ−１１） ｗｌｌ　’Ｅルニ対し／　３．０Ｘ１０−４−Ｅルカプ
ラー（Ｙ〜１　＞　　　　　　　　　　０．５　ａａＷ
ｃ点ｗＪ媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　０．３　ｇ
第１６層；第３冑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　銀塗布ｆｉ　１．１　ｇ
微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μ。

ＡＯ！−２ｅ＋ｏ１％の沃臭化銀） 銀塗布ＩＩ　０．０５！］ 微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．３μ。

ΔＱ１−２曙０１％の沃臭化銀） 銀塗布／ｉｌ　０．０５Ｃ１ 第１８層；試料−１の第１５層と同じ 尚、各層には試料−１と同様に添加剤を加えた。

ついで上記試料−６の第３層、第５層、第７層、第９膚
、第１０層、第１２層、第１３唐、第１５膚、第１Ｇ層
にＤＩＲ化合物を表−３の様に添加し、試料７〜１４を
作成した。試料７，８にＤＩＲ化合物Ｄ−５０〜Ｄ−５
２の添加ｍを示した。他の試ｒ１中のＤＩＲ化合物につ
いても試Ｆ１．７．８のＤＩＲ化合物の添加団と等ｆｆ
１（等モル）とした。

以下余白 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，１０増感色
素（Ｓ−９） 銀１モルに対し０．４ｘ　１０−→モル増感色素（Ｓ　
−１１） 銀１モルに対し１．２Ｘ１０−４モル カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　０．３ａ高沸
点溶媒（Ｏｉｌ　−３）　　　　　　　　０．１　ｇ第
１７Ｗ４：試料−１の第１４層と同じ１Ｒ化合物 試料−１５は、第９層、第１０層、第１２層、第１３層
、第ｉｓＦｍ、第１６Ｈのカプラーをそれぞれ以下の様
にした。

第９層：カブラ−（Ｃ−２）　　　　　　　０．０２ａ
カプラー（Ｃ−１＞　　　　　　　０．０ＩＱカプラー
（Ｃ−３）　　　　　　’　　０．０１＋ｌ５Ｏ−１０
，（＋１（Ｊ ｎ沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　０．０５ａ第１０
豹：カブラ−（Ｃ−２）　　　　　　　０．１８（Ｊカ
プラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．０４（１カプラー
（Ｃ−３）　　　　　　　０．０９ｇ５Ｃ−１０，０４
ｇ 高沸点溶媒（Ｏｔｌ−１）　　　　　０．３５（＋第１
２層；カプラー（Ｍ　−１）　　　　　　　０．０４ｇ
高沸Ｉｊ、Ｉ溶媒　（Ｏｉｌ　　　２）　　　　　　　
　　０．０４９第１３層；カプラー（Ｍ−１）　　　　
　　　０．１６ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｆ　−２＞　　　　
　０．１６ｇ第１５層；カプラー（Ｙ　−１）　　　　
　　　０．２５０ａ　＞ｓ　点ｓ媒（Ｏｉｌ−３）　　
　　　０．Ｉ　Ｑ第１６層：カブラ−（Ｙ−１）　　　
　　　　ｏ、５５ｇ１ｒＩｉ）７Ｉ！点溶Ｉｔ’ｄ　（
Ｏｆｆ−３）　　　　　０．３　。

また試料−６，１５の第１０層、第１３川、第１６居を
１〜リアセヂルセル（ゴースフィルム支持体上に塗布し
、＊圧倒−１と同様に最大光邑溌度を測定した。結果を
表−４に示す。

表−４ 上記作成した６試Ｆ’１６〜１５の各々に白色光を用い
てウェッジ露光した後、実施例−１と同様の現像処理を
行なった。得られた試料について、冑（１３）光、縁（
Ｇ　）光、赤（Ｒ）光を用いて粒状度（ＲＭ　Ｓ　）を
測定した。ＲＭＳ値は、最小温度＋０．２と最小濃度＋
　１．０の濃度を実施例−１と同様に測定した。

結果を表−５に示した。

表−５の通り、本発明の構成に対し、非拡散性ＤＩＲを
添加した試料６〜９に比べ、拡散性ＤＩＲを添加した試
料１０〜１４は、著しい粒状性改良効果がある。また、
拡散性ＤＩＲを添加しても本発明の構成を満たしていな
い試料１５は、改良効果はみられない。

尚、試料６〜１５は感度はいずれも実施例１の試料４と
同等以上であり、良好であった。

［発明の効果］ 本発明により、高感度で粒状性が改良されたハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも１層の緑感光性ハロゲン化銀乳
   剤層、少なくとも１層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層お
   よび感光度の異なる複数の青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
   記複数の青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、該青感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の１つがハロゲン化銀乳剤層として支
   持体から最も遠い側に設けられており、かつ該遠い側に
   設けられた青感光性ハロゲン化銀乳剤層と、より感光度
   の低い青感光性ハロゲン化銀乳剤層とで前記緑感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   それぞれ少なくとも１層をはさんで設けられており、か
   つ３層以上から成る実質的に感色性を同じくするハロゲ
   ン化銀乳剤層が少なくとも１つあり、該３層以上からな
   るハロゲン化銀乳剤層のうち高感度ハロゲン化銀乳剤層
   の最大発色濃度が１．０以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。