JPH03113441A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは処理性の改良されたカラー反転感光材料に関するも
のである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、種々の性能が要
求されるが、最近の高画質化に対する要請を受けて、よ
り望ましい階調性を有するとともに、現像処理変動に対
する安定化も望まれている。

ハロゲン化銀カラー感光材料において階調をコントロー
ルする手段としては、おもにハロゲン化銀粒子の特性を
変化させることによって行なわれる。すなわちハロゲン
化銀の粒径や感度の異なる複数のハロゲン化銀を混合し
て目的とする階調を得たり、また同一感色性層をハロゲ
ン化銀の粒径の大きい高感度層と小さい低感度層の２層
以上に分けることによって階調を整える手段も知られて
いる。

また、カラー反−転感光材料に望まれる他の性能として
は現像処理変動に対する安定化が挙げられる。

カラー反転感光材料は、Ｔ、Ｈ，ジェームズ編“ザ・セ
オリー・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセス”、
第４版、第３３６頁、マツクミラン社刊に記載があるよ
うに、現像処理工程が黒白現像の行なわれる第１現像、
光学的又は化学的に残存ハロゲン化銀をカブラせる工程
、カブラーの存在下で発色現像する工程、漂白工程、お
よび定着工程からなる。第１現像で現像されずに残存し
たハロゲン化銀がカブラされた後に発色現像に用いられ
るが、この様にカラーネガ感光材料に比べてカラー反転
工程の複雑さが、カラー反転感光材料の現像処理条件の
変動を大きくし、それにより写真性能の変動を大きくし
ていると考えられる。特に先に挙げた階調を整える手段
として、同−感色性層をハロゲン化銀の粒径の大きい高
感度層と粒径の小さい低感度層の２層以上に分ける方法
ではカラー反転感光材料の場合、第１現像で粒径の違い
により現像性が異なり、処理変動性が大きくなってしま
う。これはりバーサルフィルムでは増感現像処理で階調
バランスがくずれ、リバーサルペーパーでは現像所によ
り写真性能が異ってしまうという問題になる。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対して、本発明の目的は、処理変動
性の改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、青感性、緑感性および赤感性の３
つのハロゲン化銀乳剤層をもち、少なくともその中の１
つが２つまたは３つの感度の異なる乳剤層群から成立し
ており、少なくともその中の１つの乳剤層群の低感度層
もしくは中感度層に該乳剤層内で核層より感度の高い層
に含まれるノ１０ゲン化銀粒子の粒径と同じかもしくは
それ以上の粒径のハロゲン化銀粒子を、核層の銀量の５
〜５０％含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料により達成された。

以下、本発明に一ついて更に詳細に述べる。

まず、本発明のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は
青感性、緑感性および赤感性の３つのハロゲン化銀乳剤
層をもち、少なくともそのうちの１つが２つまたは３つ
の感度の異なる乳剤層群から構成されている。感度の異
なる２層から構成される場合、支持体から見て遠い側か
ら高感度ハロゲン化銀乳剤層、低感度ハロゲン化銀乳剤
層の順で塗設されているのが好ましく、３層以上で構成
される場合も同様に、支持体から見て遠い側から感度の
高い順にハロゲン化銀乳剤層が塗設されているのが好ま
しい。また高感度ハロゲン化銀乳剤層に対する低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層の濃度持分は１０：９０〜９０：１０
の範囲が好ましいが、さらに好ましくは２５ニア５〜７
５：２５である。

該感色性が３層以上から構成される場合も同様の方法で
最適値を求めることができる。

また、少なくとも１つの乳剤層群の低感度層もしくは中
感度層に該乳剤層群内で核層より感度の高い層に含まれ
るハロゲン化銀粒子の粒径と同じかもしくはそれ以上の
粒径のハロゲン化銀粒子を核層の銀量の５〜５０％含む
構成である。

ここでいう粒径とは平均粒径のことで、平均粒径とは、
粒径ｄｉを有する粒子の頻度ｎｉとｄｌ３との積ｎｉＸ
　ｄｉ’が最大となるときのｄｌを定義する。（有効数
子３桁、最小桁数は四捨五入する）ただし、個々の粒径
の粒径ｄｉは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、また球状以外のハロゲン化銀粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。

粒径ｄｉはたとえば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５
万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径また
は投影時の面積を実測することによって得ることができ
る（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とす
る。） 低感度層もしくは中感度層に含まれる、核層より感度の
高い層に含まれるハロゲン化銀粒子、もしくはその粒径
以上の粒径をもつハロゲン化銀粒子の割合は核層の銀量
の５〜５０％であり、好ましくは１０〜４０％である。

本発明に係わる゛ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀・沃臭化
銀・塩化銀・塩臭沃化銀を用いることができる。好まし
い塩化銀の含有率としては０モル％〜９０モル％、特に
好ましくは０〜５０モル％である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は沃化銀を含有するこ
とができる。沃化銀の含有率は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１２モル％以下、特に好ましくは０
〜６モル％である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤の残りの組成は臭化銀
であることが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散であることが
好ましい。本発明において単分散のハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上である。

ここでいう平均粒径、粒径とは前記のとおりである。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき２０％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は前記定義ｄｉから求めるもの
とする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐ
ＡｇおよびｐＨの制御下ダブルジェット法によって加え
られることによって得ることができる。特に好ましい製
造方法としては特開昭５９−４６６４０号を参考にでき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径は０．０５乃至１
Ｏ１０μの範囲であることが好ましく更に好ましくは０
．１乃至５．０である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子内において均一なハロゲン組成分布を有するものでも
、粒子の内部と表面層とでハロゲン組成が異なるコア／
シェル粒子であってもよい。

本発明のハロゲン化銀剤は立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のもの−が使用できる。又、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程／又は成長させる過程でカド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ロジウム塩、イリジウム塩（
を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を
含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イ
オンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表面にこれらの
金属元素を含有させることができ、また適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感するこ
とができる。即ち硫黄増感、セレン増感還元増感法、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが２
種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤にはカブリ防止剤、安定剤等
を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性又は銀溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラーおよび現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、現
像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、
カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感−剤および減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ン力ペンジャー　紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活性
剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

処理温度は普通１８°Ｃから６０°Ｃの間に設定される
のが好ましい。

本発明の実施態様であるカラー反転感光材料の処理には
、通常、 黒白現像（第１現像）−停止→水洗−反転→水洗→発色
現像−停止一水洗一調整浴→水洗−漂白→水洗一定着−
水洗→安定−乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。また、停止、反転、
発色現像、調整浴または漂白の後の水洗は省略してもよ
い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光に行
なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加えるこ
とにより省略することもできる。更に調整浴を省略する
こともできる。

また漂白→水洗→定着は漂白定着浴にて行なってもよい
。

本発明に用いる第１現像液には、公知の現像主薬を用い
ることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベン
ゼン類（たとえば）＼イドロキノン）３−ピラゾリドン
類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール）、Ｉ−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコル
ビン酸、及び米国特許４０６７８７２号に記載の１．２
．３．４−テトラヒドロキノリ゛ン環とイントレン環と
が縮合したような複素環化合物などを、単独もしくは組
合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（たとえば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩縮剤（
例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）
、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例えば、ポリエチレンクリコール類、これらのエステ
ル）　、ｐＨｉ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含有させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果たす。

この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮＳＫ２ＳＣ１３
、Ｎａ２５Ｏ，、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、Ｋｚ
ＳｚＯｘ、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを挙げることができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえば、５ＣＮ−を用いる場合は現像液ＩＱ当り０．
００５〜０．０２モル、特に０．０１〜０．０１５モル
であることが好ましく、ＳＯ３”−を用いる場合は、０
．０５〜１モル、特に０．１〜０．５モルであることが
好ましい。

更に、カブリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウムの如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾニル類、テトラゾー
ル類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリ
リン酸塩、ニトロ酢酸塩）を含有させることができる。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
各成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。ただし、ハロゲン化
銀にっていは、銀に換算した塗布量で示す。

実施例１ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料ｌを作成した。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層
） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　　０．
１高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１
，５−２）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ
　４．０モル％、平均粒径０．２５μ１１＋）カプラー
Ｃ−１ 高沸点溶媒０−２ ゼラチン ０．５ ０．１ Ｏ６６ １，３ 第４層（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ）赤色増感色
素（Ｓ−１，５−２）により分光増感されたＡｇＢｒ１
　（Ａｇｌ　２モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラーＣ−１０，２ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　１．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中間
層） ２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン　　　　０．
１高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（−Ｓ　
−３、５−４）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａ
ｇｌ　４モル％、平均粒径ｏ、２５μｍ）カプラーＭ−
１ カプラーＭ−２ 高沸点溶媒０−３ ゼラチン 第７層（高感度緑感性ハロゲン化乳剤層）０．６ ０．０４ ０．０１ Ｏ６５ １，４ 緑色増感色素（Ｓ−３，５−４）により分光増感された
ＡｇＢｒ１　（Ａｇ１２モル％、平均粒径０．６μｍ）
０．９ カプラーＭ−１０，１０ カプラーＭ　−２０，０２ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・５第８層（中
間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１セラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−シー
ｔ−ｔクチルハイドロキノン　　　　０．１高沸点溶媒
０−１　　　　　　　　　　　０．２第１θ層（低感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−５）に
より分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　４モル％、
平均粒径０．３５μｍ）　　０．６カプラーＹ−１０，
３ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　９，５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．３Ｍ１１層（高
感度責感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−５
）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　２モル
％、平均粒径０．９μｍ）０．９ カプラーＹ　−１０，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：
第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．２２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン　　　　０．１第１３層：
第２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０８μｍ、沃化銀１モル％含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　銀量　　　　０．３ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤５Ａ−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。又、カプラーの溶媒としてトリクレジ
ルホスフェートを用いた。

紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 増感色素Ｓ ■ 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ− 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ カプラーＣ カプラーＭ ■ カプラーＭ しＵ カプラーＹ−１ ゼラチン硬化剤Ｈ Ｎａ０１Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦｚ）ＪＣＨ
ｚＣＯＯＣＨ２（ＣＦｚＣＦ２）３Ｈ−２ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

尚、試料ｌの第１θ層の青色増感色素（Ｓ　−５）によ
り分光増感された沃臭化銀の内、銀量として５％を第１
１層の沃臭化銀におきかえたものを試料２とした。同様
にして１０％おきかえたものを試料３．３０％おきかえ
たものを試料４とした。

このようにして作製した各試料１〜４を白色光を用いて
ウェッジ露光したのち、下記現像処理を行なった。尚、
第１現像処理時間に関しては、標準の６分に加えて４分
、５分、７分、８分処理も行なった。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　３８℃水　　　　洗　　　　　　
　　　２ｔｔ　　　　　　　　　　７７反　　　　転　
　　　　　　　　２１１１／発色現像　　　　　６〃　
　　　　〃 調　　　整　　　　　　　　　２１１　　　　　　　　
　〃漂　　　　白　　　　　　　　　　　５　　ｔｔ　
　　　　　　　　　　　ｔｔ定　　　　着　　　　　　
　　　４　〃　　　　　　　　　〃水　　　　洗　　　
　　　　　　４　〃　　　　　　　　　〃安　　　定　
　　　　　　　　ｌ　〃　　　　　　　常　　　混転　
　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　１．
２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　２ｍ
Ｑ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１
２反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩
化第１錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　１５ｍｆｆ水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍ１２水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　
　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
タメンスルホンアミドエチル３−メチル−４−アミノア
ニリン・硫酸塩１０００ｍ１２ １ｇ 調 ２．２−エチレンジチオジェタ 水を加えて 整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナ ノール　　　Ｉｇ １０００ｆｆＩＱ ト リウム チオグリセリン 氷酢酸 ２ｇ （２水塩） ｇ ０．４ｍ１ ｍｆｆ 水を加えて ０００ｍＱ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム（２
水塩）１２０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　ｌｏｏＯｍＱ定　　着
　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１０００ｍ１２安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｇコニ
ダックス（コニカ株式会社製）　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌ０００ｍ１２得られた各
試料について、青色濃度を測定し、相対感度及びガンマ
値を求めた。

尚、相対感度は、青色濃度が１．０を得るのに、必要な
露光量の逆数を求めて、各試料の第１現像処理時間６分
を基準（１００）とし、他の試料は基準に対する相対感
度として示した。

更にガンマ値は、濃度０．５から光域で１．０の濃度を
直線で結んだときの傾きによって示した。

これらの結果及び相対感度及びガンマ値の変動表−１よ
り明らかなように、本発明の試料は比較試料に比べ、ガ
ンマ変動幅が小さく、処理変動において顕著な改良効果
が認められた。更に、本発明の試料は第１現像時間変化
による感度の動きが一様であり、増減感現像特性に対し
て優れた性能を有する写真乳剤であることを示している
。

又、赤感性乳剤層や緑感性乳剤層でも同様の実験を行な
ったところ、同じく良好な結果が得られ、本発明の効果
は感色性の違いによらず発揮されることが確かめられて
いる。

〔実施例２〕 実施例１の第１θ層の沃臭化銀乳剤をＡｇｌ　４モル平
均粒径０．３５μｍ１゛分布の広さ１３％の単分散乳剤
を用い、第１１層の沃臭化銀乳剤をＡｇｌ　２モル平均
粒径０．９μｍ１分布の広さ１３％の単分散乳剤を用い
て同様の実験を行なったところ、さらに良好な結果が得
られた。

〔実施例３〕 両面をポリエチレンコートした紙支持体（中心平均粗さ
５Ｒａ＝　２．０μｍ）上に、以下の第１層から第１１
層を設けてカラー反転感光材料試料−２１を作成した。

各成分の塗布量はｇ／＋”で示す。ただしハロゲン化銀
については、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．ｌＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．５第２層（第１赤
感性層） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．０８シア
ンカプラー（Ｃ−２’）　　　　　　　　０．１６退色
防止剤　　（Ａ−１）　　　　　　　０．１２退色防止
剤　　（Ａ　−２＞　　　　　　　０．０６高沸点溶媒
　　（０−１）　　　　　　　０．１８赤色増感色素（
Ｓ−１，５−６）で分校増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇ
ｌ　６．０モル％、平均粒径０．４μｍ）　　０．１４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・８１第３層
（第２赤感性層） シアンカプラー（Ｃ−１）０．０４３ シアンカプラー（Ｃ−２’）　　　　　　　０．０８５
退色防止剤　　（Ａ　−１）０．０６４退色防止剤　　
（ｐ、　−２）　　　　　　　０．０３２高沸点溶媒　
　（０−１）０．０９７ 赤色増感色素（Ｓ−１，５−６）で分光増感されたＡｇ
Ｂｒｌ（Ａｇ１６．０モル％、平均粒径０．８μ）ゼラ
チン 第４層（第１中間層） 混色防止剤（ＡＮ−１） 混色防止剤（ＡＮ−２） 高沸点溶媒（０−２） ゼラチン 第５層（第１緑感性層） マゼンタカプラ−（Ｍ−３） 退色防止剤　　＝　（Ａ−３） 退色防止剤　　　（Ａ−４） 高沸点溶媒　　　（０−１） 緑色増感色素（５−３）で分光増感されたＡｇＢｒ１　
（Ａｇｌ　２．５モル％、平均粒径０．４μｍ）ゼラチ
ン 第６層（第２緑感性層） マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．１６ ０．９８ ０．０２ ０．０６ ０．１３ ０．９ ０．２５ ０．０６７ ０．１２ ０．１９ ０．１５ ０．９３ ０．１５ 退色防止剤　　　（Ａ−３） 退色防止剤　　　（Ａ−４） 高沸点溶媒　　　（０−４） 緑色増感色素（５−３）で分光増感されたＡｇＢｒ１　
（Ａｇｌ　３．５モル％、平均粒径０．７μ）ゼラチン 第７層（第２中間層） 黄色コロイド銀 混色防止剤 混色防止剤 高沸点溶媒 ゼラチン 第８層（第１青感性層） イエローカプラー（Ｙ−２） 退色防止剤　　　（Ａ−１） 退色防止剤　　　（Ａ−５） 高沸点溶媒　　　（０−６） 青色増感色素（５−５）で分光増感されたＡｇＢｒ１　
（Ａｇｌ　２．５モル％　、　平均粒径０．４μｍ）ゼ
ラチン （ＡＮ−１） （ＡＮ−２） （０−１） ０．０４ ０．０７ ０．１１ ０．１５ ０．８３ ０．０２ ０．０１４ ０．０４６ ０．０９６ ０．９０ ０．２４ ０．０９６ ０．０４８ ０．０４８ ０．１５ ０．９５ 第９層（第２青感性層） イエローカプラー（Ｙ−２） 退色防止剤　　　（Ａ−１） 退色防止剤　　　（Ａ−５） 高沸点溶媒　　　（０−３） 青色増感色素（５−５）で分光増感されたＡｇＢｒ１　
（Ａｇ＋　２．５モル％、平均粒径０．８μｍ）ゼラチ
ン 第１Ｏ層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤　　（Ｕ−３） 紫外線吸収剤　　（Ｕ−４） 混色防止剤　　　（ＡＮ−１） 高沸点溶媒　　　（０−３） ゼラチン 第１１層（保護層） ゼラチン 但し、以上の他に界面活性剤、硬膜剤、０．３２ ０．１３ ０．０６４ ０．０６４ ０．１３ ０．９３ ０．４５ ０．１５ ０．０３３ ０．０３７ １．８７ ０．５０ イラジェ 増感色素Ｓ −２ −１ −３ −４ ＯＣ，Ｈ，ア ＡＮ Ｈ Ｈ ＡＮ Ｈ Ｈ ジ ２−エチルエキシル７クレー ト ジ 一イソデシルフタレートー ６ジー ノニルフタレート− Ｕ−４ 各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７８４４７号の実施例−１の方法により調製した。

各乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩
化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適
な化学熟成を施し、増感色素、４ヒドロキシ−〇−メチ
ルー１．３．３　ａ　、７−チトラザインデン、ｌ−７
エニル−５−メルカプトテトラゾールを加え−で化学熟
成を行った。

尚、試料２１の第２層の赤色増感色素（Ｓ−１，５−２
）で分光増感された沃臭化銀の内、銀量として５％を第
３層の沃臭化銀におきかえたものを試料２２とした。同
様にして１０％おきかえたものを試料２３．３０％おき
かえたものを試料２４とした。

このように作製した各試料−２１〜２４を白色光を用い
てウェッジ露光したのち下記現像処理を行なった。また
、第１現像処理に関しては、標準現像時間１分１５秒に
加えて、１分及び１分３０秒処理も行なった。

第１現像（モノクロ現像）　１分１５秒（３８℃）水洗
　　　　　　　　　　１分３０秒 光カブリ　　１００１２ｕｘ以上　１秒以上第２現像（
発色現像）　　２分１５秒（３８℃）水洗　　　　　　
　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　２分（３８°Ｃ）水洗　　　
　　　　　　　２分１５秒 第１現像液 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　３．０ｇチオシア
ン酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　８．０ｍｇ水酸化カリウム（４８％）　　　
　　　　６．２ｍ１２炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　１４ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　１
２ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
ハイドロキノンモノスルホネート ２３　、３ｇ 水を加えて １．０１２ （ｐＨ＝　９．６５） 発色現像液 ベンジルアルコール エチレングリコール 炭酸カリウム（無水） 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ３．６−シチアオクタンー１．８−ジオールヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ−３−メチル
−４−ア゛ミノアニリン硫酸塩水を加えて 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体 アンモニウム塩の１．５６モル溶液 メタ重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（５８％） １．２．４−トリアゾール−３−チオール１４．６ｍＱ １２．６ｍｆｆ ６　　ｇ １．４ｇ １．６ｇ ０．２４ｇ ２．６ｇ ドエチル ５．０ｇ １．０１２ １５ｍｆｆ １５．４ｇ １２６ｍ＋２ ０．４ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．（ＩＱ（ｐＨ
＝　６−５） 得られた各試料について赤色濃度を測定、ガンマ値を求
めた。ガンマ値は濃度０．５の点から光域で１．５の濃
度を直線で結んだときの傾きによって示した。この結果
及び現像時間にょるガンマ値の変動幅を表−２に示す。

表−２ 表−２から明らかなように、本発明の試料は、比較試料
に比べ、ガンマ変動幅が小さく、処理変動において顕著
な改良効果が認められた。

又、胃感性乳剤層や緑感性乳剤層でも同様の実験を行な
ったところ、同じく良好な結果が得られ、本発明の効果
は感色性の違いによらず発揮されることが確かめられて
いる。

〔実施例４〕 実施例３の第２層の沃臭化銀乳剤をＡｇｌ　６モル平均
粒径０．４μｍ１分布の広さ１３％の単分散乳剤を用い
、第３層の沃臭化銀乳剤をＡｇｆ　６モル平均粒径０．
８μｍ１分布の広さ１３％の単分散乳剤を用いて同様の
実験を行なったところ、さらに良好な結果が得られた。

〔発明の効果〕

上述のごとく本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
時間変化において優れたガンマ安定性を有しており、本
発明のハロゲン化銀写真感光材料が処理安定性に優れた
ものとすることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 青感性、緑感性および赤感性の３つのハロゲン化銀乳剤
   層をもち、少なくともその中の１つが２つまたは３つの
   感度の異なる乳剤層群から成立しており、少なくともそ
   の中の１つの乳剤層群の低感度層もしくは中感度層に該
   乳剤層群内で、該層より感度の高い層に含まれるハロゲ
   ン化銀粒子の粒径と同じか、もしくはそれ以上の粒径の
   ハロゲン化銀粒子を該層の銀量の５〜５０％含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。