JPS60225142A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に閃するものであ
る。

〈従来技術〉 近年種々の観１点から益々高感度のハロゲン化銀写真感
光材料（以下感光材料と称す。）が要望されており多方
向から増感技術が研究がなされている。例えはハロゲン
化銀の）Ｉｔ子効率を理論的に計算し１、粒度分布の影
響を考察した研究か写真の進歩に関する１９８０年東京
シボジウムの予稿集“インターラクションス・ヒトウィ
ーン・ライト・アンド・マテリアルス゛・フォー・フオ
トグラフィク・アプリケーションズ“９１頁に記載され
ているか、この研究によれは琳分散乳剤をつくることか
ｉ（子効率の向上に４１効であること、すなわち尚感度
化が剛化であることか示唆されている。史に晶癖か揃い
かつ粒度分布の狭い単分剤乳削か、化学増感の過程にお
いてもかふりを低く保ったまま効率よく高感度を達成す
るにも有利と考えられることから、ｄ〔年単分孜河Ｊ削
を用いた感丸材刺設゛計かなされてきた。［か［なから
、これらの効果とけうらはらに、新たな問題か生じて六
た。ハロゲン化銀粒子は外部から圧力かかかったとき、
その箇所でかぶりか発生したり、異常に増感または減感
してしまうことがある。こσ１ようなＦＬ力効果の受け
方は、圧力かかかったときの感光拐料かおかれている現
境によってｐることか多く、例えは乾燥状態圧力をうけ
た島台と現像処坤中のように湿祠した状態で圧力をうけ
た場合とでＧ４、一方ではカブリか発生するか、他方で
ＩＪＡｋ感か発生ずるなとのような挙動かみられる。ま
た蕗元前後でも圧力の影響は変化することも知られてい
る。いずれにしても、このような圧力によるかふり発生
等の現象は感光材料の品質を名しく損うものであるか、
一般的に圧力効果に対する耐性（以後−化性という〕は
ハロゲン化銀粒子の絶対感度か昌まるにつれて劣化する
。このため耐圧性の同町か高感度熱光材料開始の障害き
なってい４）。杓に近年、生九性向上のため等の理由に
より感光材料の現１ｙ７：１″されており、このためこ
れら装的内での感光材ｆ４の搬送速度も沖〈なってきて
いる。搬送速度の呂律化にともなって圧力による曹影響
の発生の危瞳性も高くなり、感光材料σ）ｌ１１１１−
１−、性の向上が益々市要になってくる。

史に、高感度感光材料は、臓光量か少なくても充分に感
光できる特長を有しているが、当然逆に強い光を比較的
長時間受ける場合もあり、このよつな露光Ｍの大巾な変
動に対しても適応することか要求される。感光材料にお
いて、商１ｇ露光量の増大にともなって現像処理後の画
像濃度も上昇する。これら画像１朋は現１象銀よるもの
であったりハロゲン化銀乳剤層中に組み合わされた′ｑ
真真勇カプラー発色したものであるか、過剰に露光され
たところで逆に濃度か低下することがある。この現象は
ンラリセーションとよけれている。感光材料に像様露光
する除には、当然のことなから感光１材料は画面の賜所
によって異った露光源を受けることになるかその差か大
きくなった時、例えばネガフィルムから印ＩＩｈＩ紙に
銭・きつけるとき、ネガフィルムの非常にの度の高い１
電分をある程度の濃度で印画紙に焼きつけようとする場
合にネガフィルムの最低濃度部分に対応する印＋ｔ＋＋
Ｉ紙の部分は大過剰露光されることになる。このとき上
記したようなソラリゼーションか起り易く、印画紙上で
ｌＩシ高ｎ５度であるべき部分の６，１度か１ｆｋｌ”
Ｌプリント画像を著り、＜劣化させてしまう。これを避
けるには適正露光Ｌｄをコントロールしなけれはならな
い。このようなコントロールを必要とする感光＋Ｅｉ’
＋で０１その使用分野も狭くなり、かつ使用する−２に
も取り扱いにくいものとなってしまう。

〈発明の目的〉 本発明の第一の目的は高感度でかつ耐圧性の優れた感光
材料を４ｕｌ供することにある。本発明の第二の目的は
ソラリゼーションの発生し輯い感光材料を堤供すること
にある。本発明の他の目的は、本明細ｆ！を中の以下の
記述によって明らかにされる。

〈発明の構成〉 本発明者らは上記目的達成のため研究を悦１ｇ、行つた
結果支持体−Ｆに、下記ハロゲン化銀乳剤（Ａ）および
ハロゲン化銀乳剤（Ｂ）を含有するハロゲン化銀乳剤層
を自する感光材料により目的を達成するこ成性ハロゲン
化銀乳４１であって平均粒径γ、を有す性ハロゲン化銀
乳剤であｌ）、該平均粒径１１以上の平均籾径γ、を有
する。

ここでζ祿分散性ハロゲン化銀乳剤とは、乳剤中に含有
されるハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動
係数か２２％以下好ましくは１５％以１であるような乳
剤をいう。変動係！１５！は粒径外４」の広さを小す係
数で次式によってポ機される。

粒子サイズ分布の測定には電子顕微鏡写真の解析からも
得られるか、本発明のように粒子形状の異っている粒子
についてはコー７レターカウンター（Ｃ！０ＵＬＴＫＲ
ＥＬＥＯＴＲＯＮ工ａｓ、■Ｎｏ、ノ等の機器による測
定データを解析することが便利である。

含有するが、ここでいうハロゲン化銀粒子の結晶面の規
定は、特開昭５９−２９２４３記載の粉末法Ｘ線回折分
析によるＣ１００Ｊ面に対応する（２００）而ならびに
（１１１７面に対応する（２２２）面の回折線強度比す
なわち を用いて定義され、本発明の１４面体乳剤とは本発明の
８面体乳剤とはＫく３、特に好ましくはに≦１．５の範
囲に入るものである。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、前記８面体乳剤より
比較的大粒子の１４面体乳剤および前記８面体乳剤が混
在し、て含有される。またこれらの本発明の乳剤以外の
乳剤を含有し、でいてもよい。

特公昭５７−５６０５４、特開昭５’７−５８１３７お
よび特開昭５８−１４８２９などで開示されているよう
に平均粒径の異なる２種以上のハロゲン化、銀乳剤を混
合して使用することが知られている。しかしながら従来
平均粒径の異なる乳剤を混合する目的は、１種の乳剤で
は所望の階調が得へれないため、２種以上の乳剤を混合
して好まし・１ｌｐｔ調をイ（Ｊようとするものである
。

特に？区分数乳剤の場合、牟独で使用する）Ｊｌずきる
ことが多く、使用目的に合わせて適度に軟、、゛・４化
さ′ｔ′るため２４・１以上の乳剤をｒＭ合する。この
池目的として高熱度化のため大粒子ハロゲン化銀ｔ７１
．ｌ剤を用いようとしたときの問題点である、現像進行
性の遅れや、粒状性の劣化を小粒子のハロゲン化銀全混
合することによって、上記欠点を補おうとするものであ
った。すなｔっも、これらの従来技術か主として混合す
る’Ｊシｉｌ１粒子の平均粒径の差を利用して檀々の改
良をなそうとしたのに対して本発明は異なる結晶形を有
するハロゲン化銀粒子を含むＩＪｔ剤すなわち１４面体
乳剤および８面体乳剤を混合しかつ１４面体乳剤の平均
粒径か、８面体乳剤の平均粒径以上であるときに高感度
でかつ耐圧性に優れ、史にはソラリセーションの発生し
難い感光材料を促供するものである。′本発明のハロゲ
ン化銀乳剤層に１４向体乳剤および８面体乳剤を混合し
、含有させるにはこの混合は化学増感の前に行ってもか
まわないか、夫々に最適の化学増感をし、た倦に混合す
ることｂ）より好ましい。また混合の比率について特に
制限けないか、好ましくは１４血体乳剤の比率か８而陣
乳剤に対して重量％で２０〜８０％あることか好ましく
、更にはこの場合であ−）で、８血体乳剤の比率か１４
面体乳剤に対し、て重量％で８０〜２０％の範囲で用い
るのかより好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、本発明の効果を損わ
ない範囲で双晶等の本発明の乳剤以外のハロゲン化ｍ乳
＋ＩＱかイチ在してもよいか、これらの乳剤の混入比′
＄ｉｔハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化銀乳イ１ｊ
に対して重量％で、２０％以下が好まし、く、よｌ）好
ましくｆＪＩ０％以下である。

本発明の８面体、１４面体の各乳剤のハロゲン化！−ｆ
４絹成は、↑４に制限Ｇ：Ｉないが、沃化銀含有率が低
い方か好甲しく、史には１４而体、８面体の各乳剤かと
もにハロゲン化銀組成が塩化銀５モル％以上、沃化銀１
モル％未満で桟りが臭化銀である’ｔ；竹的に塙臭化ご
墓である場合がノυも好ましい。

本発明のハロゲン化銀！Ｐ＋＋ｒｉｌ１層に含まれるハ
ロゲン化銀の粒径は前記ｉ１１．１定法によって測定さ
れ、１４曲庫乳ｉ’ｉｌｌの平均粒径け０２〜２μ程度
の大きさが好ましく、史に好ましくＧ；１０．４〜１．
５μである。

８＋ｊｔｉ体乳＾１１の平均粒径は、０２〜２μ程度の
大きさか好ましく、更に好ましくは０３〜１．３μであ
る。また両名の平均粒径以上プ、１４而体乳剤の平均粒
径か、８而陣乳剤の平均粒径以上であれはよいか、０．
１μ以上大きいことか好ましい。逆に８面体乳剤の平均
粒径か大きいときには、耐圧性の改良効果か認められず
実用に逸さない。

本発明の８面体、１４面体の各乳剤は、中性法、酸性法
、アンモニア法のいずれで１）１られたものでもよい。

また屯分散向十のため、特ｆ、’＋Ｉｔｔｆ：５４−４
８５２１′４ンに記、Ｉ浸されているｐＡｇ−フントロ
ールドータプルジェット法が好ましいが、もちろん通′
４のダブルジェット法でもよい。

また、必要ならはチオエーテル等のハロゲン化昧浴削ま
たｌＪメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール即１奈用いても艮い。

本発明のハロゲン化銀粒子形Ｌｖ４時には必・槍４（ら
はイリジウム、ロジウムのような白＜ｆ）ｌξ元累を含
イＪさせても良い。

将にイリジウムをハロゲン化＞１４１モル当り１×１０
〜ｌＸｌ０モル添加することか好ましい。

そして本発明のハロゲン化ＬＩ聞乳剤は、鑓黄ハ′ノ感
削（例えはチオ＋ｂｆｎｔナトリウム、チオ尿素、アリ
ルチオ尿素等フセレン増感削、還元増感剤（例えは弔−
スズ魂、ポリアミン等〕、１ス金鴎増感削（例えは金増
感４す、具体的に（Ｊ鳩化金酸ナトリウム、ス１〉チオ
シアン醒カリウム等りにより、単独あるいはｌｌ８１Ｉ
Ｔ併用して１ヒ宇増愚される。

さらに、本発明のハロゲン化銀孔６りは所望の波長域に
光学的に増感することかでき、例えばゼロメチン色素モ
ノメチン色素、ジメチン色Ｊ、）すｌチ＞色Ａ’Ｊのシ
了ニン色素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤で
単独あるいは併用して光学的にｈ゛ｉ感することかでき
る。

上記のり１１〈増感された本発明のハロゲン化銀乳剤は
必曽に応じて種々の写真用添加剤を含有させた後、支持
体上にｔ、役され感光層を形成する。感う１：層に菖ま
れる４・）１々のｑ真用小加剤として下記のような化合
物かある。

安５ｊ￥６１、カブリ抑制剤として、例えは米国特許；
ｊ＋２．−＋４４，６０７Ｊ５、同第２，７１６，０６
２号、同第３，５１２，９８２号、ｌｉｌ第３，３４２
．５９６ＪＪＪ、独国特４’ｒ第１．１８９．３ｓｏ号
、同第２，０５８．６２６号、同第２１１，８４１号の
各明細書、特公昭４３−４１３３号、同３９−２８２５
号、特開昭５０−；４２６２６号、同５０−２５２１８
号、同５３−１３３９５４号の各公報なとに記載の安定
剤、刀ブリ抑ｄ＋Ｑｉ’ｌを用いる方法を適用してもよ
く、特に好ソしい化合′吻と［、ては、５．６−）リメ
チレンー７−ヒドロギシーｖ−トリ了ゾロ（］、、５−
θノピリミシン、５，６−チトラメチレンー７−ヒドロ
キシー８−トリ了ゾロ（１，５−ｓ）ピリミジン、５−
メチル−７−ヒドロキシ−８−トリ了ゾロ（１，５−８
）ピリミジン、７−ビトロキシ−６−トリ了ゾロ（１，
５−ｓ）ピリミジン、没食子酸ニスデル（例え＋」没食
子１箕イソ了ミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピ
ル、ル食子酸ナトリウムなど）、メルカプタン類（例え
は１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メ
ルカブトベンツチ了ゾール７〔どう、ペンツトリアゾー
ル類（例えは５−ブロムベンツトリアゾール、４−メチ
ルベンツトリ了ゾールなトラ、ヘンライミダゾール類（
例λ（１６−ニドロヘンツイミダソールｔ゛どノ等が挙
げられる。

バインダーとしてゼラチン、コロイド状アルブミン、欺
天、アラヒ了ゴム、了ルキンロ艶或い（４用１水分解さ
れたセルローズアセテート、アクリルアミド、イミド化
ボり了ミド、ホ゛リヒニール了ルコール、加水分解され
たポリヒニールアセテート、たとえ＋１矢国特許第５’
２３，６１１号、独国特許第２．２５５．’ｉ’１１号
、同第２，０４６．６８２号、米国特許第３，３４１．
３３２号の各明細書などに記載の水活性ポリマー等を用
いてさしつがえない。またセラチン誘導体として（４１
例えは米国特許第２，６１４．９２Ｆ３号、同第２．．
５２５．７．５３号明細杏に記載！の匁ｌきフェニルカ
ルバミルゼラチン、了シル化セラ千ン、フタル化ゼラチ
ン或いは米国特許第２゜、５４８．５２０号、同第２．
：３：５１，７６７号の各明細書に１４桟のアクリル酸
スチレン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタ
アクリル酸エステル的のエチレン苓を持った重合ｉｉＪ
能な単量体をゼラチンにグラフト東金したものなどがあ
り、これらの親水（化コロイド（まハロゲン化銀を含４
している層或いｔｌ：：、（ｉしていない、例えはフィ
ルター層、保護層、中間層等の補助層中に使用される。

１ｗ１！−：ｉｌｌとして、例えはビニルスルホン系、
アクリロイル糸、エチレンイミン糸等の有ｍ硬ＭＩＩ＋
あるいはクロムミョウバン、カリミョウバン等の無機硬
ｆｆ％ｌ＋’＋ＩＩをｌｌｌ＋ｌｊまたは２御以上組み
合ゼで使用することができる。

界面活性剤の例として１１サポニン、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩、ソシウムスルホサクシネート
を始め、特開昭４９−４６７３３）号、１ｔｆｌ４９−
１．０７２２号、同５０−１６５２５号に挙げられたも
のを使用できる。

本発明の感光材料をカラー感光材料にｉ〜Ｉｔｌする場
合には、カプラーとして神々のも０）を甲いるこさかで
き、例えばイエローカプラーとしては開気１ケトメチレ
ン型カフラーを用いることかできるか特ニビバロイル了
セト了ニリド系化合物か４用テある。マゼンタカプラー
とし、では、ピラゾロン系、ピラソロトリアゾール糸、
ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン糸なと
の比合物を用いることかできる。また、シアンカプラー
としてはフェノール系、ナフトール糸などの化せ物を用
いることができる。これらのカプラーは、２当ＩＩｔ型
カプラーでも４当ｎ１型力７ラーであってもよい。

さらにこの場合の写具乳Ａｌｌにはカラードシアンカプ
ラー、カラードシアンカプラー、或いはＤ１只カプラー
、ＥＡＲカプラー、ワイスカプラー、コンビ−ティング
カプラーなどか使用されてもよい。

さらに紫外ＩＡ吸収剤として、例えはベンゾトリアゾー
ル類化合物、チアゾリドンｍ化合物、アクリロニトリル
類化合物、ベンゾフェノン類化合物なとを使用してもよ
く、その他必要に応じて帯電防止剤、葛光増白則、酸化
β；ノｆヒ剤、スティン防止剤宿を用いることかできる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤にｑ具用添加剤を含有させた
後支持体上にハロゲン化銀乳剤層を形成するとき、必要
に応じて下引層、中間層等を介して塗設される。

この時用いられる支持体としては紙、カラス・セルロー
ズアセテート、セルロースナイトレート、ポリエステル
、ホリ了ミド、ホリスチレン等の支（、“１体、あるい
け例えは紙とポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等〕とのラミネート体・ 等の２棹以上の基質の貼り合わせ体等が用いられる。そ
してこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤に対する接着性を
改良するために−Ｉｌ市的に４１１１々の表面改良処１
４１か行なわれ、例えばｍ（−向゛、＋処理等の表面処
理あるいは下引層を設ける下引処理が行なわれたものが
用いられる。

この支持体上にハロゲン化銀１ｊγｊ、乳剤を塗布乾燥
するには通常知られている塗布方法、例えは／）清塗布
、ローラー塗布、ビード塗布、カーテン７０−塗布等の
方法で塗布し、次いで乾（・■される。

本発明の感光材料のうちカラー感光材料として用いる場
合通常ξＩ、’Ｆ体」二に赤・緑・ｉｔの６感１（Ｌ性
σ）ハロゲン化銀乳剤層を塗設してなるが、本発明の各
乳剤は、これらの乳剤層のいづれかに用いてもよいか、
特に少なくとも最も外側に０Ａ１６する７ｉＩ剤層また
は最も支持体側に旬Ｉｎする乳剤層に１１４用すること
か好ましく、特に印Ｉｆ！ＩＩ紙用カラー感光材料にお
いては、その支持体がポリオレフィン等をコーティング
したレジンコーティング支持体の場合、泄も支持体側に
位置する乳イ１１層に本宅間の乳剤を適用することか好
ましい。

感光材料は、１ｌ１３常の白黒現像あるいはカラー現像
される。

カラー現像のイノ用１（発色現像主薬としては、芳香族
第一級アミン化合物、例えｉ１’Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロギシエ
チルパラフエニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルフ了ミノー２−メチルアニリン、４−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メクンスルホン了ミドエチルラア
ミノ−２−メチル了ニリン、４−（ＩＪ、Ｎ−ジエチル
ノアミノ−２−メチルアニリン、４−（Ｎ−エチル−１
１−メトキシエチルノアミノ−２−メ千ルアニリンおよ
びこれらの硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンス
ルホン酸塩等が挙げられる。

発色現１象後は漂白定着か行なわれる。好ましい現像銀
の漂白剤としてはイｊ機酸多価金属塩で、−例として有
機酸第二鉄ｊ温か挙げられる。その具体側としては、ニ
トリロトリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エ
チレングリフールビス（アミノエチルエーテルノテトラ
酢酸、ジアミノプロパノニルテトラ酢［、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチルフエチレンジ了ミントリ酢酸、工千ルイ
ミノジブロビオン酸、シクロヘキャンジ了ミンデトラ酢
實、エチレンジアミンテトラ酢酸等の＜−’ｔｂかイ］
る。

また、特開Ｉｌｌ′（４９−１０７７３７号にボされる
ポリカルボン酸に塔、たとえ番：１ンユウ醇、マロン酸
、コハク酸、々ルタル酸、リンコ酸、酒石酸、クエン酸
、サリチル酸等の鉄塩を用いてもよい。多価金民として
は上記の第ニジ（均の１１１＋に第二劇・４塔、第二コ
バルト塩を用いてもよい。さらに［１的によっては、塩
化第二＞＋、硫酸第ニジ（等の無（３多価６ン民塙を用
いてもよい。才た、定着剤としては、祥求より公知のチ
オ崎（’４＋ｉ。１、チオシ了ンｉ′、２塩等、また、
特開昭４８−１０１９３４号にｉｊ［ｉ４＜されている
”、１化カリウム、具化アンモニウム、沃化ナトワウ１
１等の水浴性アルカリＱｈｉｌ＋＋またはアンモニウム
の具化物、あるいは沃化物を含イｊさセることもてきる
。

また、発色基１３！、６白定イ１に組み合わせて、目Ｉ
ＪＩＩＩＩ！１ｌＱｔ、中和、水洗、安定等の１′１処
即をす、１・すこともできる。

〈実り也１３１〉 以−）’：、ｌ＜１曲例により本発明を１′！：外的に
説明するが、４＼発明かごれらに限定されるものではな
い。

実施例−１ ＴＩ’＋Ｆ条件下タブルジェッ）ＦＪ、にて下記条件で
Ｅｍ−１〜４寸での４種の塩し４化銀γし剤を作成した
、 Ｅｍｌ：ｌ’！１１＋度５５℃にてｐＡｇｌ；Ｊ８．２
、ｐＨを６０一定に保ちｔｃから、銀イオン含有添加液
とハライドイオン含有添加液各々の小力１」屓をコント
ロールしなから粒子成長を行った。

Ｅｍ−２：ｆ品度を６０℃、ｐＡｇを７．５一定にした
以ダ目；ｌＥｍ−１と同拉、に行った。

Ｆｍ−３＋ｌ晶度を６０℃、ｐＡｇを６．０一定にした
以り目：ｊＫｍ−１と同Ｌ７に行った。

Ｅｍ４：湿度６０℃にてｐＡｇ、ｐＨおよび添加１代の
コントロールなしで粒子成長させた。この時成長中にｐ
ＡｇｉＪ８〜９の範囲で変動していた。成Ｉ々終ｒ後、
常法により脱塩水洗を行った。得られた４棹の乳剤中の
ハロゲン化銀粒子のハロゲン銀組成は塩化銀１５モル％
、臭化銀８５モル％であった。更にこれら４種の乳剤の
コールタ−カウンター（０ＯＵＬＴＥＲＥＬＥＯＴＲＯ
ＮＩＣ！Ｓ、ＩＮＯ，）測定による平均粒径と粒度分布
およびＸ線回折分析法による回折線強度比にの値を表−
１に示す。

表−１ 次に各々の乳剤を下記青感性色素（Ａ）の存在下にイオ
ウ増感を施した。

イオウ増感終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデンを加えて各々単独もしく
は混合した乳剤を調製した後、ジブチルフタレートに溶
解した下記イエローカプラー（Ｂ）をハロゲン化銀１モ
ル当り０．４モルと硬膜剤としてビス（ビニルスルホニ
ルメチルジエーテルを添加後レジンコーティングしたペ
ーパー支持体−ヒに塗布し７、史にこの上層に保護層と
してゼラチン層を塗布乾燥して試料應１〜８を作成した
。これらの試料をウェッジ露光した後、下記発色現像液
にて３５分処理し次に下記漂白定着液にて１．５分処理
後、水洗、乾燥し、感度およびカブリを測定した。その
結果を表−２に示す。

増感色素（Ａ） イエローカプラーｆＢ） 元１ル現像液組成 １Ｎ−エナルーＮ−７１−メタンスルホン了ミドエ漂白
定着液組成 次にこれらの試料を用いて耐圧性の試験を行った。試胸
は試料か塗布され乾燥している状態とその試料を隣潤し
、ている状１（３ｏ℃の純水中に３分１ハＪθ潰する）
で行い両名の場合は針頭直径０３」の針、後者の場合は
り１如直径０４５ｕの針に連続的に何重をかけて試料表
面上を引挿いた後に感度測定に用いたものと同じ発色現
像処理して乾燥した条件の試験では減感の発生する最小
の荷重、湿ｎｉｌした宋件σ）試験ではカブリの発生す
る最小荷重を＋ｉ！ＩＩ足した。このｔ、〜宋を表−２
にｉＪ＜す。

史にごれらのが料を用いてソラリセーションについての
試験を行った。

試１に方法（ｊ各試ネ１について）Ｉ２高１４度を得る
ために必貿な椴低−′ｉ元晴をめ、この必要鹸低Ｍ元量
の約１００倍のシ、−Ｇ元壇で１１１４元した後、上記
の発色現像処理をして最晶彫度の低下を測定した。この
結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように、中分散乳剤か高感度化に有
利であることか判るか、これらの乳剤は耐Ｅ、）：性に
聞出かあｉｌ、特に立方体乳剤では湿潤条件下で々１し
く劣り、例えは現像処郡中にわずかな圧力かかかつても
カブリか発生してしまう。１４曲体乳剤と実′ｄ的に８
面体からのみなる乳剤についても、乾燥条件またけ湿潤
条件いずれかで耐性が劣り十分ではない。これに対して
本発明の乳剤てけ掩るべきことに混在する２種の乳剤の
各々優れた点のみか発現し、旨感度でかつ、いずれの条
件下でも良好な耐圧性を有し、更にはソラリゼーション
の発生もほとんとない。

実１１１：１例−２ ７１＋Ａｌ１ｊを６５℃にした以外はＫｍ−１と全く同
様にしてＥｍ−５を：Ａ製した。Ｅｍ−５は平均粒径が
０８二３μ、装動係数１０％、Ｋ−０６の実質的に８曲
体からなる単分散塩某化絣乳剤であった。次にこのツし
削を用いて実施例−１記載の試料作成方法にしたかつて
試料應８．９を作成し、実施例−１記載の方法により耐
圧性の試験を行った。この結果を表−３にボす。

表−３ ’−７３υ的に８曲体からなるりｔ分散乳剤の平均粒径
か、実・１ｑ１４面体からなる単分散乳剤の平均粒径よ
りも大きくなってしまうと、表−３からも明らかなよう
に、両乳剤か混在することによる耐圧性の改良効果が認
められない。

実施例−３ 次の１輪ヲレジンコーティングしたイーバー＋＝１．）
体上に順番にｆｔＸ設することによりハロゲン化哄カラ
ーｑ真感光材料を作成した。ここで各化合物の添加量は
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１００ｄ当１）のもの
である。

（１）イエローカプラーＢ（７，８〜）とＫｍ−１とＥ
ｒｎ−２を１：１で７１メ合した坦９化銀乳剤（ｆＭに
換ｑＩて３５ヤンおよびゼラチン２０〜を有する青感光
性ハロゲン化銀乳剤層。

（２）ジオクチルハイドロキノン０２〜およびゼラチン
１０ｍ９を有する中間層、 （３）マゼンタカプラーＣ（４，２、戸９Ｊと緑感光性
塩晃化−１７乳Ａｌｌ（、平均粒径０５μ、ＳＩ４に換
算して３７〜）およびゼラチン２Ｏｒ、１９を有する緑
感光ｔ＋ハロゲン化銀乳剤層。

（４）ジオクチルハイドロキノン０３〜とゼラチン１５
ｍ９をイーする中間層。

（５）シアンカプラーＤ（３，２〜）と赤感光性塩臭化
銀７い１１１（平均粒径０４μ、銀に換算して３．Ｏｌ
ψ〕およびゼラチン１５■を句する赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層。

（６）ゼラチンＩＱ＋％ｌを含むゼラチン保ぬ層。

り このようにして得られた試料屋１０ブルー元によるウェ
ッジ露光した後、実施例−１記載の方法にしたかつて耐
圧性の試β；）を行ったこのｆ□−１１！、乾燥条件−
トでは４すｉｌｊ６０ｐ＊で絖舶の）１．牛かなく、湿
潤条件下でも荷重７０ｇまでカプリの発生はなかった。

このように重層１゛六布５１（↑１になることにより、
本発明のハロゲン化銀乳剤のＩｉｌ・１比１・′を敬良
効果はよｎ釦）１なものとなる。

マゼンタカプラーＣ Ｉ ｅ シアンカプラーＤ ｅ 代理人弁理山野ｔｌｌ＊（、親

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に下記ハロゲン化銀乳剤ｆＡ１およびハ
   ロゲン化銀乳剤（Ｂ）を含有するハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料。 乳剤であって平均粒径γ１を有する。 剤であり、かつ該平均粒径１３以上の平均粒径γ、を有
   する。
2. （２）上記（Ａ）および（Ｂ）に属する乳剤に含まれる
   ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成か塩化銀５モル％
   以上、沃化銀１モル％未満で残りが臭化銀であることを
   特徴とする特許請求範囲第１項記載のハロゲン化銀乳剤
   。