JPS62168146A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは該ハロゲン化銀材料の鮮鋭性な
らびに粒状性等の写真特性の改良に関する。

〔従来技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後感光材料
と略称する）において、画像を形成する画素群間の濃淡
がなめらかで祖でないこと、即ち粒状性が良好であるこ
と、あるいは画像の輪郭が鮮明で、しかも微細な像がは
げることなく描写されること、即ち鮮鋭性が良好なこと
等の写真特性が要求されている。近年、カラー感光材料
の高感度化及びカメラの小型化に伴い、その要求は増々
強くなっている。粒状性を改良する技術としては高感度
乳剤層と低感度乳剤層の間に中間層を１役けることが知
られている。特公昭４９−１５４９５号においては、中
間層としてゼラチン層あるいは発色濃度の低い中感度ハ
ロゲン化銀乳剤層、特開昭５３−７２３０号においては
、中間層として、発色現像主薬の酸化体と反応して現像
抑制物質を放出するＤＩＲ化合物を含ａする中感度ハロ
ゲン化銀層、特開昭５７−１５５５３９号には、中間層
として高感度乳剤層と同一色相に発色しかつ高感度乳剤
層よりカップリング速度の遅いカプラーを含有する非感
光性中間層を設ける等の技術が記載されている。しかし
、これらの中間層を設ける技術は、粒状性の改良が不充
分であるばかりでなく、中間層を設けることで膜厚が厚
くなり、鮮鋭性が劣化することなど多くの欠点を有して
いる。また鮮鋭性を改良する技術としては、現像時に放
出されるある種の拡散物質の隣接効果を利用することに
よって改善され得ることが知られている。この効果は、
現像時に放出される拡散性抑制物質の変化によるもので
あり、具体的には現像液を水で希釈する方法、現像中に
攪拌を強く行なう方法、現像主薬の酸化物と反応して拡
散性の現像抑制剤を放出する化合物を感光材料に含ませ
る方法等が知られている。このうち現像主薬の酸化物と
反応して拡散性現像抑制物質を放出する化合物としては
、例えば、米国特許３゜１４８．０６２号および同３，
２２１，５４４号に記載されている如き発色現像主薬の
酸化体とカブブリングして色素を生成し現像抑制物質を
放出する化合物（以下ＤＩＲカプラーという）、あるい
は米国特許３．６３２，３４５号に記載されている如き
発色現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像抑
制剤を放出し色素を形成しない化合物（以下、ＤＩＲ物
質という）が知られている。また特開昭５４−１４５１
３５号には、発色現像主薬の酸化体との反応に誘因され
た二次反応により間接的に抑制剤を放出するＤＩＲ物質
（以下Ｔ　−ＤＩＲ物質と呼ぶ）が知られている　（以
下ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ物質及びＴ　−ＤＩＲ物質を
総称としてＤＩＲ化合物と呼ぶ）。

これら現像時に放出される拡散性現像抑制剤物質の隣接
効果は、上記技術開示の他多くの特許その他に技術開示
されている。しかしながら、これらＤＩＲ化合物の隣接
効果によって鮮鋭性が良化される事は知られているが、
いまだ満足のいくレベルではなく、また粒状性の改良に
ついても同様である。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、このような従来技術の及
ばない欠点の改良された高感度カラー感光材料を提供す
ることであり、特に粒状性に優れた高感度カラー感光材
料を提供することである。

本発明の第２の目的は、鮮鋭性の著しく改善された高感
度カラー感光材料を提供することである。

本発明のその他の目的については、後述する事柄より自
ずから明らかになるであろう。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於て
、前記ハロゲン化銀乳剤層に、実質的に単分散でかつシ
ェル部よりコア部に高い沃化銀含有率を有するコア／シ
ェル型のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ現像の間に分
子間反応を行ない、その写真的作用が変化し得るような
写真的にイア用な基またはその前駆体を放出することを
特徴とする化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。

本発明に係る現像の間に、分子間反応を行なうことによ
り、その写真的作用が変化し得るような写真的に有用な
基またはその前駆体を放出し得ることを特徴とする化合
物（以下本発明の化合物と略称する）について説明する
。

本発明の化合物は好ましくは次の一般式（１）で表わさ
れる 一般式（１）　　　Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｙ式中、Ａ
は現像主薬酸化体と反応した後、（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｙを
放出し得る成分を表わし、ｎは０またはｌを表わし、ｎ
＝１のときＴＩＭＥはＴＩＭＥ−ＹとしてＡより離脱後
Ｙを放出することができる成分を表わし、Ｙは離脱後、
互いに反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を
有する有機残基を表わす。

一般式（【）においてＡはカプラー残基またはハイドロ
キノン残基であり、好ましくはカプラー残基である。カ
プラー残基としては、例えば、イエローカプラーに関し
ては、米国特許第２，２９８，４４３号、同第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号、同第３．０
４８，１９４号、同第３，２６５，５０１ｉ号、同第３
，４４７，９２８号および　（ファルブクブラーアイネ
リテラトウルバージッヒトアグファミツテルング（バン
ド１１））″Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｃｒｅｉｎａ　ｌ、１
ＬｅｒａＬｕｒｕｂｅｒｓｉｃｈｔ−ＡｇｆａＭｉｔｔ
ｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄｌｌ　））　１１２〜１２６
頁　（１９６１年）などに記載されているベンゾイルア
セトアニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトア
ニリド型イエローカプラー、マロン酸ジエステル型イエ
ローカフラー、マロン酸ジアミド型イエローカプラーま
たはマロン酸エステルモノアミド型イエローカプラーな
ど各種のイエローカプラーを使用することができる。

また、マゼンタカプラーについては、米国特許第２，３
６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、同第２，
３１１，０８２号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３゜０６２．６５３号、同第
３．１５２，８９６号、同第３．５１９．４２９号、お
よび前記の〔アグファミッテルング（バンドＩＩ））Ａ
ｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　Ｈ））　
　１２６〜１５６頁　（１９６１年）などに記載されて
いるピラゾロン系マゼンタカプラー、インダシロン系マ
ゼンタカプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系マゼン
タカプラー、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
、シアノアセトフェノン系マゼンタカプラーなど各種の
マゼンタカプラーを使用し得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第２．３６
７．５３１号、同第２，４２３．７３０号、同第２，４
７４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第：！
、８９５，８２６号、同第３、（１０２，８３６号、同
第３，０３４，８９２号、同第３，０４１，２ａ６号お
よび前記のアグファミッテルング（バンド■）（Ａｇｆ
ａ　、Ｍｉｔｔｃｉｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ　　Ｉｆ　）
）　　１５６〜１７５頁（１９６１年）に記載されてい
るナフトール系またはフェノール系カプラーを使用する
ことができる。

これらのカプラーの他に、西独特許公開第２，６４４．
９１４号記載による黒色色素形成用カプラーも用いるこ
とができる。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現像
主薬酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化合
物も本発明に係るカップリング成分として用いることが
でき、これらカップリング成分に関しては米国特許第３
，６３２，３４５号、同第３．９２８．０４１号、同第
３．９５８，９９３号、同第３，９６１，９５９号なら
びに英国特許第８６１，１３８号等に記載されている。

一般式（＋）においてＴＩＭＥはカップリング速度の調
節あるいはＹの拡散性を調節する目的で用いるものであ
って、例えば、米国特許第４，２４８，９６２号、特開
昭５７−５６，８３７号等に記載されている分子内求核
置換反応により現像抑制剤を放出せしめるもの、特開昭
５６−１１４，９４６号、同５７−１５４，２３４号、
同５７−１８８゜０３５号、同５ｇ−９８，７２８号、
同５８−１６０，９５４号、同５８−１６２．９４９号
、同５８−２Ｇ９，７３６号、同５ｇ−２０９，７３７
号、同５ｇ−２０９，７３８号、同５ｇ−２０９，７３
９号、同５８−２０９，７４０号、等に記載されている
共役鎖に沿った電子移動によって現像抑制作用のある基
を放出せしめるもの、特開昭５７−１１１，５３６号、
同６０−２０３，９４３号、同６０−２１３．９４４号
等に記載されているように現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により現像抑制剤を離脱し得るカップリング成
分であるものおよびその他特開昭５２−９０，９３２号
、同５３−２９，７１７号、同６０−１，４２９号、同
６０−１８５，９５０号、同６０−２１４，３５８号、
同６０−２１８．６４５号、同６０−２２５，１５６号
、同６０−２２５，８４４号、同６０−２２９，０３０
号、同６０−２３０．１３９号、同６０−２４９．１４
８号、同６０−２４９，１４９号等に記載されているも
の等を挙げることができる。

一般式（１）においてＹは、写真的にｆＴｍな基、その
前駆体または単純な離脱基であって、それらは離脱後に
分子間で反応し得るものである。このような反応として
は、主に求核置換反応、求核付加反応、カップリング反
応、酸化還元反応などを挙げることができる。

Ｙで表わされる写真的に有用な基およびその前駆体は好
ましくは次の一般式（Ｂ−■）、（Ｂ−ＩＩ）、（１３
−１１１）、（１３−ｒＶ）、（Ｉ３−Ｖ）、（Ｉ３−
Ｖ［）、（１３−■）および（Ｂ−■）で表わされる。

７１、（Ｒ＋）１ Ｇ。

Ｉ ６Ｇ７ Ｌ、　−Ｇ、−Ｎ＝Ｖ、−Ｇ、　　　　　　　　　（Ｂ
−■）Ｌ、　−Ｇ、−Ｎ−Ｎ−Ｇ、。　　　　　　　　
（Ｂ−■）Ｇ。

式中、Ｖ　、、Ｖ　２および■、はそれぞれＮまたはＣ
−Ｇ　３　？、！−１ｈ　Ｌ、Ｖ、ｌ！Ｎ−Ｇ３．Ｓ　
＊たｉｉＯを表わし、■、はＯまたはＮ−Ｇ、を表わし
、■、は０またはＮ−Ｇ、□を表わし、■８はＮまたは
Ｃ−Ｇ　、３を表わし、Ｇ１１．を置換基を表わし、Ｇ
２はヒドロキシＭまたは置換または無置換のアミノ基を
表わし、Ｇ１は水素原子、アリール基または脂肪族基を
表わし、Ｇ、はアリール基を表わしＧ５は水素原子、ま
フこはＬｌから離脱した後現像主薬酸化体と力？プノン
グし得る成分を表わし、Ｇ６はアルコキシ基、アリール
７ミ７基、アシルアミ７基、アリール基、Ｗｔ脂肪族基
たはへテロ環基を表わし、Ｇ７はアリール基、脂肪族基
またはへテロ環基を表わし、Ｇ８は単純な結合またはり
、と窒素原子を結ぶ原子団（アリール基、脂肪族基、ヘ
テロ環基を有する）を表わし、Ｇ、は、■１１が窒素原
子であるとき１：′、脂肪族基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わし、■８がＣ−Ｇ、、であるヒきはアシル
基、カル戸′モイル基、スルファモイル基、ニトロ基、
ンマ　　ノ　ル　　　　７１１．　　コ　５　ゝ７−ｈ
　　ｎ、　　ゼ　−　＋Ｌ　　、＋仁　　　　フ　　違
し　７　ｌ　二　Ｉし基またはスルホニル基を表わし、
Ｇ、。およびＧ１１はそれぞれ水素原子、アリール基、
脂肪族基、アシル基、カルバモイル基、スルホニル基、
スル７７モイル基、アルコキシカルボニル基またはスル
フィニル基を表し、Ｇ１□は脂肪族基、アリール基、ヘ
テロ環基またはアミノ基を表し、また■６がＮ−Ｇ　＋
２であるときＧ、２はＧ７と連合して環を形成すること
ができる。Ｇ　ｌ、は水素原子、脂肪族基、アリール基
、ヘテロ環基、７シル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基
、スルホニル基またはスルフィニル基を表わし、またＧ
ｌ、はＧ、と連合して環を形成することができる。Ｒ１
は水素原子、ハロゲン原子、アルフキジカルボニルアミ
７基、）１旨肪族炭化水素店、Ｎ−７リールウレイド基
、アシルアミ７基、−０ＬＲ２よたは−５−Ｒ２（ここ
で［り、は脂肋族炭化水素尤を表わｒ）を表わし、ｅは
１がら４までの整数を表わし、ｆはＯがら・ｔまでの整
数を表わし、８および）ｌは１がら３までの整数を表わ
す。

Ｙで表わされる単純な離脱基は好ましくは次の一般式（
Ｂ−ＩＸ）および（Ｂ−Ｘ）で表わされる。

Ｌｌ−ＶＯ２２（ｆｔ　Ｘ） 式中、ＺＩは窒素原子とともにヘテロ環を構成する非金
属原子群を表わし、■、は酸素原子、硫黄原子、セレン
原子、水素原子が一つ置換した窒素原子、置換基した窒
素原子、メチレン基または置換したメチン基を表わし、
Ｚ２は有機残基を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物はさらに好ましくは、
次の一般式（ＩＩ）、（ＩＩ［）、（ＩＶ）および（Ｖ
）で表わされる。

一般式（ＩＩ−１＞ Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ　−Ｚ　−Ｅ 一般式（ｎ　−２） 　−Ｎｕ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ（
ＴＩＭＥン−Ｚ　−ＥまたはＮｕを離脱し得る成分を表
わし、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときＴＩＭＥ
はＴＩＭＥ−Ｚ　−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出
し得る成分を表わし、Ｚは現像抑制作用を示すための基
本骨核を表わし、ＥはＮｕの離脱後、Ｎｕと反応して求
核置換反応を起こしＺより離脱する成分を表わし、Ｎｕ
はＡより離脱後求核基を発生する基で、Ｚ−Ｅと反応す
ることにより現像抑制作用を示すＺ　　Ｎｕを生成する
ことができる基を表わす。一般式（ＩＩ　−１）のＡと
一般式（ＩＩ−２’）のＡは同じでも異なっていてもよ
い。

一般式（ＩＩ　−１）および一般式（ＩＩ−２）におい
てＡ１およびＴＩＭＥで表わされる基は一般式（Ｉ）で
述べたと同様のものを表わす。

一般式（ＩＩ　−１）においてＥで表わされる基は好ま
しくは、ハロゲン原子、アルカンスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基またはアルコキシ基である。

一般式（ＩＩ　−１）においてＺで表わされる現像抑制
剤基本母核としては好ましくは含窒素不飽和へテロ環ま
たは単環お上り縮合環のへテロ環チオ基を表わす。該含
窒素不飽和へテロ環基はＡ−（ＴＩＭＥ）ｎ−とは窒素
原子と結合し、該ヘテロ環チオ基はＡ　−（ＴＩＭＥ）
ｎ−とはイオウ原子と結合する。これらの含窒素不飽和
へテロ環お上びヘテロ環チオ基は１個以上の置換基を有
し、その置換基の１つを介してＥと連結するのが好まし
い。

一般式（ＩＩ　−２）においてＮｕｔ’表わされる基は
好ま−くは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含む
、それを介してＡと結合する基であり、例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ペン
シイミグゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、
イミダゾリノニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基またはへテロ環チオ基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） Ａ　−（ＴＩＭＥ）ｎ　−Ｚ　ＩＥ　１式中、Ａ　Ｓｎ
、　’ｒ１ＭＥ、　Ｚ　１およびＥ、はぞれぞれ一般式
（１）および一般式（１１）のノ〜、口、Ｔｌ閂Ｅ、Ｚ
、Ｅで述べたと同様のものを表わし、Ｚ　、＋　Ｅ　、
は２分子間求核置換反応を受けて現像抑制作用を示すＺ
ｌ−ＺＩ　Ｅ＋を生成する。

一般式（ＩＶ−１） Ａ　　（ＴＩＭＥ）ｎ　−Ｚ　２ 一般式（［Ｖ−２） Ａ−Ｌ２−６２ 式中、Ａ、ｎおよびＴＩＭＥは、一般式（１）で述べた
と同様のものを表わし、Ｚ２は現像抑制剤を表わし、Ｌ
２−Ｅ２はＺ２と２分子求核置換反応をし得る成分を表
わし、離脱したＺに発生する求核基によりＬ２−Ｅ２は
攻撃を受けＥ２がＬ２より離脱してＬ２−２２を生成す
る。Ｌ２−２２は現像抑制作用を実質的に示さない。

一般式（ＩＶ−２）においてＬ２で表わされる基は現像
主薬酸化体と反応して八より離脱する基であｒ）、好ま
しくはＬ２は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を含み、
それを介して八と連結する基であり、例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ペンシ
イミグゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イ
ミダゾリジニル基、ピラゾリル基、アル戎・ルチオ基、
アリールチオ基またはへテロ環チオ基を表わす。これら
の離脱基は１個以上の置換基を有するものでその置換基
の一つを介してＥ２と連結するのが好ましい。

一般式（Ｖ−１） Ａ　　（ＴＩＭＥ）ｎ　　ＥＤ 一般式（Ｖ−２） Ａ−Ｌ、−Ｅ。

式中、Ａ　Ｓｎ、　ＴＩＭＥ、　Ｌ　３およＶＥ、はそ
れぞれ一般式（１）、および一般式（ＩＶ−２）のＡ、
　ｎＳＴＩＭＥ、Ｌ２、Ｅで述べたと同様の基を表わし
、ＥＤはがぶらせ削または現像促進剤となる部分を分子
内に含み、ＡまたはＴＩＭＥより離脱した後分子内に陰
イオンを生じＬｓＥｉに対して求核攻撃をする基を表わ
す。生成したり、−ＥＤは実質的に写真作用を有しない
。

一般式（Ｖ　−１）においてＥＤは好ましくはチオ尿素
、ヒドラノン３−ビラン゛すにン、ローゲニンおよびチ
オ７ミド等から誘導されるものを表わす。

次に一般式（ＴＩ　−１）、（［［）で表わされる化合
物の代表例を示す。

ａ−１０ ａ−１１ ＣＨ２ＣＨ２Ｃｆ 次に一般式（ＩＩ−２＞で表わされる化合物の代表例を
示す。

ｒθ ｂ−”５ ｂ−７ ０ＣＩ１２ＣＯＮＩＩＣＨ２Ｃ）１２０Ｃ１１３ｌ ｃ、ｕ＋（ｔ） ｂ″′１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃ次に一
般式（ＩＶ−１）で表わされる化合物の代表例を示す。

＝３ ｃｍ７ ｍ８ ■ Ｑ ■ Ｃ，１１゜ ＣＩ！。

次に一般式（ＩＶ　−２）および（Ｖ−２）で表わされ
る化合物の代表例を示す。

０ＣＩ１２ＣＨ２０ＣＣＩＩ２Ｂｒ Ｉ ＣＨ２Ｃｌ１２ＮＩＩＣＣＩＩ２Ｃ，ｆ’ｄ−５ ＮＩＩＣＯＣＩＩ□Ｃ１ ０ＣｌｈＣｌ１２０ＣＣＩＩＣ＠Ｈ＋　７区 ｒ Ｃ１ 次に一般式（■−１＞で表わされる化合物の代表例を示
す。

１Ｉ Ｈ ０−［０ ｅ−１１ ｃｍ１２ ？ Ｃ１０゜ Ｃ１１゜ 以；゛下余白 ゝ−／ 本発明のカプラーはいずれも公知の方法により合成する
ことができる。一般式（Ｉｆ　−２）、一般式（■−１
）および一般式（Ｖ−１）に含まれる化合物の多くは公
知の化合物であり、例えば英国特許第２．０９９，１６
７号、同第２，０９６，７８３号、同第２，０７２，３
６３号、同第２，０９７，１４０号、米国特許第３，２
２７，５５４号、同ｆ：Ａ３，６３９，４１７号、同第
４，０６３，９５０号などに記載されている合成ルート
により合成できる。一般式（ＩＩ　−１）、一般式（Ｉ
［［）、一般式（ＩＶ−２＞および一般式（Ｖ−２）に
含まれる化合物は次のように逐次各部分を連結していく
合成ルートにより合成できる。

Ａ　−Ａ　−ＴＩＭＥ　−Ａ　−ＴＩＭＥ−Ｚ→Ａ−Ｔ
ＩＭＥ　−Ｚ　−ＥＡ−＋Ａ−Ｌ　　−＊Ａ−Ｌ−Ｅ 本発明の化合物は通常のカプラーと併用して用いること
が好ましくカプラーに対して０．１ｍｏ１％〜３０ｍｏ
　１％、好ましくは１〜２０ｍｏ１％で用いられる。

次に本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子とは、
平均粒径Ｆを中心に±２０％の粒径範囲内に今主ハスハ
ロゲンイ）−錦ｍ暑六ｆ−仝ハロゲンイピ銀粒子重量の
６０％以上であるものを言い、好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上である。

ここに、平均粒径Ｆ、粒径「ｉを有する粒子の頻度１１
’と　ｉ３との積ｎ’Ｘ　ｒ’が最大となるときの粒径
ｒｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人する）ここで言
う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直
径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき２０％以下のものであり更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ユニに平均粒径及び標準偏差は前記定義のｒｉから求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐ
へｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加える
ことによって得ることができる。

添加速度の決定に当っては、特開昭５４−４８５２１号
、同５８−４９９３８号公報を参考にできる。

好ましくはさらに高度な単分散乳剤を得る方法として特
開昭６０−１２２９３５号公報に開示されたテトラザイ
ンデン存在下の成長方法が適用できる。

本発明に用いられるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は
、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から構成されてい
る粒子構造になるものであり、沃化銀の含有率が最高で
ある層が（コアと称する）最表面ＮＪ（シェルと称する
）以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃化銀含有率
を有する内部層（コア）沃化銀含有率は６〜４０モル％
のものを用い得るが、好ましくは８〜３０モル％、より
好ましくは１０〜２０モル％である。最表面層の沃化銀
含有率は６モル％未満であり、好ましくは０〜５モル％
であり、さらに好ましくは０．５〜４モル％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部カ占める割
合は１０〜８０％で、好ましくは１５〜７０％、より好
ましくは２０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜８０％とす
るのが望しく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低、いシェル部との含有率差は、シ
ャープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずし
も明白でない連続して変化するものであってもよい。ま
たコア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合中間層の体積は粒子全体の５〜６０％更には
２０〜５５％がよい。

シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそれ
ぞれ３モル％以上あることが好ましく、シェルとコアの
沃化銀含有率差は６モル％以上あることが好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の平均
沃化銀含有率は４〜２０モル％が好ましくより好ましく
は５〜１５モル％である。また本発明の効果をそこなわ
ない範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明のコア／シェル型乳剤は特開昭５９−１７７５３
５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２２３８号
、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２６号及び
同６０−２５８５３６号公報等に開示された公知の方法
によって製造することができる。

特開昭６０１３８５３８号公報実施例記載の方法のよう
にコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発し
て成長させる場合、粒子中心：Ｍζにコアとは異なるハ
ロゲン組成領域をもっことがありうる。

このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀沃臭化銀
、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任きの組成のもの
を用いうるが沃化銀含有率が１０モル％以下の沃臭化銀
又は臭化銀が好ましい。また種乳剤の全ハロゲン化銀に
占める割合は５０％以下が好ましく１０％以下が特に好
ましい。

コア／シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭５４−１１８８２３号を参考にすることが
できる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成し、次
いで水溶性銀塩と水溶性ハライド溶液を加りてコンバー
ジョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成する
ことを特徴としている。

コア／シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して球型種乳剤と
し、これをダブルジェット法により成長させることによ
っても得ることができる。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立法体、
１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から成
っていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが
正常晶であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀粒子の成長時
にアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び
／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩
、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム
塩（錯塩を含む）鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／又は粒子表面に還元増感液を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　１７６４３号■項に記
載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形
成されるような粒子であってもよく、また主として粒子
内部に形成されるような粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いるけ金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル
色素およびヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び、′又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は
安定剤として知られている化合物を加えることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバイングー　（又は保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親木性コロイＩ目、用いムことがでｊｌＬる− 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメヂルヒダント
インなど）、ジオキサン誘°導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−
）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリアジン、１
．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、８０１７６４３号の層頂のＡに記
載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、　（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、ａ、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばＥｌ−フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤、感性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだ＋Ｊ−−ｙｓ　ｌ−口Ｑ　！ｖ１：ｎａｓ
−ｓ−＋　ｖａ−ｐ　−ｒｈｚ　）１．％　　／Ａ手界
多虚六プラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像・抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えで、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した店内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリングの反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー　（競合カ
プラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いる
こともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３，２６５，５０６号、同第３，４
０８．１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５，０７２号、同第３
，８９１．４４５号、西独特許１．５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３
６１号、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２
５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４ｇ−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５１−１０２６３６号、同５２’−８２４２４号、同
５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載
されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は例えば、米国
特許第２，６００．７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３．０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３．：３１１，４７［３号、同第３，４１９
，３９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５
８，３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６
１５，５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，
８９１，４４５号、西独特許１，８１０，４８４号、西
独特許出願（ＯＬＳ）　２，４０８，６０５号、同２，
４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４
２４，４８７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー
、Ｈ１音波ＶＣ置等の分散手段を用いて、乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。

分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等がア
ル。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒°と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及ゾ両性
界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
・中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させ
てよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のｘｘｒ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラストＬ昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない［１的で蛍光増白剤を用いることが
できる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる
化合物がＲＤ１７６４３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘキオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウ１２、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネー
トならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが
あげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのも
のが好ましい。添加する量は１〜３００ｘ９７ｍ”が好
ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■記載されている化合物であ
る。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜剤、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカニボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩凍特性、及び／又はその他の特
性を向−、ヒするための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニラ１
１類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸
、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類
等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、■浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１洛中で行うことができる
Ｉ浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて時硬膜処理工程、その
中和工程、停正定着処理工程、後便膜処理工程を行って
もよい。これら処理において発色現像処理工程の代わり
に発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に含
有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアクチ
ベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理
にアクヂベーター処理を適用することができる。これら
処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理は最
終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定化
処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理玉程−漂
白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・萌硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクヂ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第【級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フエニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば逸機酸、硫ａ塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１＆について約０．
１〜３０ｇの濃度、さらに好ましくは、発色現像液ＩＱ
について約１−１５ｙの濃度で使用する。

ｏ、ｔｙよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得
られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−才キジ−トル
エン、２−才キシー３−アミノ−！、４−ジメチルーベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくても上い。

その中でも特に有用な化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメヂ
ルーｐ−フユニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
。

Ｎ−ジエヂルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−９−）
ルエンスルポネート等を挙げることができる。

また、ｈ２発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理する
ことも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定
着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウ１１、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像５８節剤と
して例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシル
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等のイｆ機溶剤等
を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐｕは通常７以Ｉ−であり
、好ましくは約９〜■３である。

また本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて酸
化防ＩＥ剤としてジエヂルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
Ｃｌキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエ−チル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、■
−ヒドロキシエチリデンー１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンポスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン１，２．４−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合
物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。

上記のイｆ機成のうらで最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる
。これらの具体例としては、エヂレンジアミンテトラ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−オキジエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−
）り酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロト
リ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノジ
酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石酸
）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプ
ロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げる
ことができる。これらのポリカルボン酸はアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっても
よい。これらの漂白剤は５〜４５０９／Ｑ、より好まし
くは２０〜２５０９／　１！で使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムに他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニ
ウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することか
できろ。定ｚｉ剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハ［Ｊゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成す
る化合物、例えば、チオ硫酸カリウＪい、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオ
硫酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤
は５７／Ｑ以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には７０〜２５０９／　Ｑで使用する。尚、定着剤は
その一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂
白剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、と白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐｉ緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒト【
ｌキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重拒
硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等のイ丁
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド等の
６機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐｔ＋は３．０以上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉｆｆ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
【１ゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等ら用いることができる。前記ハロゲン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウ１１、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使
用することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として丑記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐｎは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

〔実施例〕

以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。

なお、画像鮮鋭性の改良効果の検出は、ＭＴＦ（Ｍｏｄ
ｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
）を求め、５ｃｙｃｌｅ／ｍｍおよび５０ｃｙｃｌｅ／
　ｍ１６でのＭＴＦの大きさを比較することによって行
なった。

また、粒状性（ＲＭＳ）は、色画像濃度が１．０の色画
像の、円形走査アバーチャーロ径が２５μのミクロデン
シトメーターで走査したときに生じる０度値の変動の標
準偏差の１０００倍値を比較することによって行なった
。

第１表に示すように従来から用いられている多分散の双
晶からなる乳剤２種（Ｐ−１，２，と呼ぶ）を調製した
。

１％のゼラチンと沃化カリウムおよび臭化カリウムを含
む溶液を６０℃で攪拌下、硝酸銀溶液と臭化カリウム溶
液を添加した。沃化銀含有率は沃化カリウムｔ１１によ
り、また粒子サイズは添加時間を２０〜９０分の範囲で
変化させることにより調節した。

以下余白 第１表 次に本発明に係る弔分散性コア／シェル乳剤８種（Ｒ−
１，２，３，４，５，６，７，８と呼ぶ）について述べ
る。

先ず酸性法で沃化銀含有率２．０モル％、平均粒子サイ
ズ０．１０μの種粒子を調製した。次に、この種乳剤を
用い特開昭５４−４８５２１号、同５ｇ−４９９３８号
に記載の方法を参考にして、アンモニアの存在下ｐＡｇ
およびｐＨをコントロールし、ダブルジェット法により
コア／シェル乳剤を調製した。粒子サイズは種粒子の選
択と添加銀Ｃｉｋにより、コアおよびシェルの組成は添
加するハライド溶液の組成を変化させることにより調整
した。

ただし、ｒｔ−７，Ｒ−８については粒子のｊ’ｌｊ分
散性を高める目的で、ハロゲン化銀１モル当り０゜１５
ｇ４−ヒドロキシ−６−メヂル〜１．３．３ａ、７−チ
トラザインデンの存在下に粒子の成長を行っ：た　（第
２表）。

表２ 種（Ｔ−１，２と呼ぶ）を調製した。ゼラチンと臭化カ
リウムを含む水溶液を４０℃で攪拌下、硝酸銀溶液を加
え、多重数品からなる核乳剤を作り、続いてアンモニア
と臭化カリウムの存在下に物理熟成し弔分散性の球型種
乳剤を得た。この種乳剤を用い、アンモニアおよび４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデンの存在下、ｐＡｇＢよびｕｎをコントロールし
ながらダブルジェット法テコア／シェル乳剤を調製した
。コアおよびシェルの組成は添加するハライド溶液の組
成を変化さ°せることにより調整した。（第３表）。

第　３　表 次に塗布試料を作成した。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限Ｑ１ｍ２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリ７セチルセルロースフイルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１〜２３を作製した。

試料−１（比較） 第１Ｗｊ；ハレーション防止ＷＩ（ＩＩｃ−１）思色コ
ロイド銀０．１８．を含むゼラチン。

第２層；中間層　（１，Ｌ、） ２．５−ノーｔ−オクチルへイドロキノン０．１４．、
ジブチル７タレート　（以下ＤＢＰと称す）　０．０７
ｇを含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｗｉ（ＲＬ−１
）平均粒系（ｒ）　０．３０μ箇、へｇ１８モル％を含
む八ｇｌ！ｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．５ｇ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−’モル 増（き色素■・・・・・・ ｆｆ１１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカ
プラー　（ｃ　−ｉ　）・・・・・・［１モルに対して
０．０８モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００５モル ｎＴｌ１イＰ　イト　物　　（ｒｌ−１）　　・・・　
・・・銀１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００４モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剣層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ）　０．６５μｍ、Ａｇ１６．０モル％を
含むＡｇｆｌｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・以塗布量１．３ｇ／＋ｎ２
増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（Ｃ−１）・・・・・・ｆｆ１１モルに対して０．
０２モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）・・・・・・ｆ
ｆ１１モルに対して０．００１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ
　−２）・・・・・・銀１モルに対して０．００１モル ！＠５層；層間中間層（１，１，、） ｆｊＳ２層と同じ、ゼラチンＪω。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤ＷＪ（ＧＬ−１
）乳剤（表４に示す）　　塗布銀量１，２ｇ／ω２増感
色索■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−Ｓモル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）・・・・・・
銀１モルに対してｏ、ｏｉｓモル ＤＩＲ化合物（表４に示す化合物）・・・・・・銀１モ
ルに対して０．００２モル ｔ５７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ＋−
１）乳ｇ＋ｔ−ｎ・・・・・・　　塗布ｉ量１．４ｇ／
ｌ１１２増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１，５Ｘ　１０づモル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２５モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）・・・・・・
ｆｆ１１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・ｆｆ１１モルに
対して０．０００５モル第８層；イエローフィルタ一層
　（ｙｃ〜１）黄色コロイド銀０．０９．と２．５−ノ
ーし一オクチルハイドロキノン０．１４ｇ、ＤＤｒ’０
．０７ｇを含むゼラチン層。

ｆ：ｔＳ９Ｉｒ！に低感度青感性ハｏ　５’　ン化銀乳
剤１　（ＢＬ　−１）平均粒径０．４μｔｓ、３ｇ１６
モル％を含むＡｇｌ１ｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．７μｌｍ２増
感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−Ｓモルイエローカプ
ラー　（Ｙ　−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
２９モル 第１０Ｗに高感度青感性乳剤層（ＩＩｌｌ−１）平均粒
径０，８μｌ、＾ｇＩ８モル％を含む八ＨＢｒ４からな
る 単分散乳剤（花立ＩＪＩＶ）・・・銀塗布呈０．５ｇ７
ｍ２増惑色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー　（Ｙ−１）・・・・・・ｆｆ１１モルに対して０
．０８モル Ｄｕｌｌ化合物（Ｄ　−３＞・・・・・・銀１モルに対
して０．００１５モル 第１１層：第１保ｔｌｌＮ　　（１’ｒｏ　　１）沃臭
化ｆｆ１（へｇ１１モル％平均粒径０．０７μｌ１１）
銀塗布量０．２ｇ／ｌ１１２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層；第２保護Ｊｍ　　　（ｒ’ｒｏ　　２）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径１．５μ、ｆｌ）及び
ホルマリンスカベンジャ−（Ｉｔｓ−１）を含むゼラチ
ン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
＞や界面活性剤を添加した。

このようにして得られた試料１〜２３を各々に光学楔を
介して白色露光をｌえた後、それぞれ後述れたカラー画
像について鮮鋭性（ＭＴＦ）、粒状性（ＲＭＳ）を測定
し、得られた結果を表４に示す。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５，５′−シクロロー９−エチ
ル３，３′−ノー（３−スル ホプロピル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル３，３′−ノー　（
３−スルホプロピル）　　　４，５゜４　’、５　　’
−ノペンゾチ７力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ５ｆ５′−ノフェニルー９−エ
チル３，３′−ノー（３−ス ルホプロピル）オキサカルボシアニ ンヒドロキシに 増感色素■；アンヒドロ９」エチル−３，３′−ジー　
（３−スルホプロピル）５．６゜５　′、Ｇ　′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシＶ 増感色素Ｖ；アンヒドロ３，３　′−シー　（３−スル
ホプロピル）−４，５−ペンシー ｌＩ Ｃ，１１゜ Ｃ−１ ０■ Ｈ Ｏ２ Ｍ−１ ｒθ Ｉ ｖ−ｉ １１＋１ ■ Ｃ４１１９（ｔ） ユニで用いる現像処理は下記の通りに行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｙヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩　　　２，０゜無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇ。

ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１１とする。

〔）票白浪〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．Ｏｆ９氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．　Ｏｚ／ｌ水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐｌ＋＝６．０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｚ
１コニグツクス（小西六写真工業社製）　　７，５ｚ１
へ、　　２／ 表４かられかるように、本発明の係る試料は発明外の試
料と比較して、鮮鋭性、粒状性の改良に著しい効果があ
ることがわかる。

また本発明の効果は、正常晶から成る乳剤の方が双晶か
らなる乳剤に比べ効果が大きい。更に本発明の効果はコ
ア／シェルのハロゲン組成および粒子形状の変化に対し
ても、若干の差はあるものの十分発揮される。

〔発明の効果〕

実質的に単分散であり、かつシェル部より、コア部に高
い沃化銀含有率を有するコア／シェル型のハ〔２ゲン化
銀乳剤と、現像の間に分子間反応を受けることにより、
その写真的作用が変化し得るような写真的に自°用な基
、またはその前駆体を形成し得ることを特徴とする化合
物を組み合わせることで、粒状性、鮮鋭性共に満足すべ
き良好なカラー感光材料が提供できる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手ｉ’ａ　ｍＴ
　ＬＥ社Ｆ　（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をずろ者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ５　補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料に於て、前記ハロゲン化銀乳
   剤層に、実質的に単分散でかつシェル部よりコア部に高
   い沃化銀含有率を有するコア／シェル型のハロゲン化銀
   粒子を含有し、かつ現像の間に分子間反応を行ない、そ
   の写真的作用が変化し得るような写真的に有用な基また
   はその前駆体を放出することを特徴とする化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。