JP2557209B2

JP2557209B2 - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2557209B2
Application number: JP61011745A
Authority: JP
Inventors: 敏彦八木; 博嶋崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-01-20
Filing date: 1986-01-20
Publication date: 1996-11-27
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JPS62168146A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであり、更に詳しくは該ハロゲン化銀材料の鮮鋭性
ならびに粒状性等の写真特性の改良に関する。

〔従来技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後感光材
料と略称する）において、画像を形成する画素群間の濃
淡がなめらかで粗でないこと、即ち粒状性が良好である
こと、あるいは画像の輪郭が鮮明で、しかも微細な像が
はげることなく描写されること、即ち鮮鋭性が良好なこ
と等の写真特性が要求されている。近年、カラー感光材
料の高感度化及びカメラの小型化に伴い、その要求は増
々強くなっている。粒状性を改良する技術としては高感
度乳剤層と低感度乳剤層の間に中間層を設けることが知
られている。特公昭49−15495号においては、中間層と
してゼラチン層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン
化銀乳剤層、特開昭53−7230号においては、中間層とし
て、発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制物質を放
出するDIR化合物を含有する中感度ハロゲン化銀層、特
開昭57−155539号には、中間層として高感度乳剤層と同
一色相に発色しかつ高感度乳剤層よりカップリング速度
の遅いカプラーを含有する非感光性中間層を設ける等の
技術が記載されている。しかし、これらの中間層を設け
る技術は、粒状性の改良が不充分であるばかりでなく、
中間層を設けることで膜厚が厚くなり、鮮鋭性が劣化す
ることなど多くの欠点を有している。また鮮鋭性を改良
する技術としては、現像時に放出されるある種の拡散物
質の隣接効果を利用することによって改善され得ること
が知られている。この効果は、現像時に放出される拡散
性抑制物質の変化によるものであり、具体的には現像液
を水で希釈する方法、現像中に攪拌を強く行なう方法、
現像主薬の酸化物と反応して拡散性の現像抑制剤を放出
する化合物を感光材料に含ませる方法等が知られてい
る。このうち現像主薬の酸化物と反応して拡散性現像抑
制物質を放出する化合物としては、例えば、米国特許3,
148,062号および同3,227,544号に記載されている如き発
色現像主薬の酸化体とカップリングして色素を生成し現
像抑制物質を放出する化合物（以下DIRカプラーとい
う）、あるいは米国特許3,632,345号に記載されている
如き発色現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像抑制剤を放出し色素を形成しない化合物（以下、DIR
物質という）が知られている。また特開昭54−145135号
には、発色現像主薬の酸化体との反応に誘因された二次
反応により間接的に抑制剤を放出するDIR物質（以下Ｔ
−DIR物質と呼ぶ）が知られている（以下DIRカプラー、
DIR物質及びＴ−DIR物質を総称してDIR化合物と呼
ぶ）。

これら現像時に放出される拡散性現像抑制剤物質の隣
接効果は、上記技術開示の他多くの特許その他に技術開
示されている。しかしながら、これらDIR化合物の隣接
効果によって鮮鋭性が良化される事は知られているが、
いまだ満足のいくレベルではなく、また粒状性の改良に
ついても同様である。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、このような従来技術の
及ばない欠点の改良された高感度カラー感光材料を提供
することであり、特に粒状性に優れた高感度カラー感光
材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、鮮鋭性の著しく改善された高
感度カラー感光材料を提供することである。

本発明のその他の目的については、後述する事柄より
自ずから明らかになるであろう。

〔発明の構成〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は次のとおりであ
る。

支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、前記ハロゲン
化銀乳剤層に、実質的に単分散でかつシェル部よりコア
部に高い沃化銀含有率を有するコア／シェル型のハロゲ
ン化銀粒子を含有し、かつ、一般式（Ｉ）Ａ−（TIME）ｎ−Ｙ（式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）
ｎ−Ｙを離脱し得る成分を表わし、ｎは０または１を表
わし、ｎが１のときTIMEは（TIME）−ＹとしてＡより離
脱後Ｙを放出し得る成分を表わし、Ｙは離脱後、互いに
反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を有する
有機残基を表わす）で表わされ下記の（１）ないし（４）のいずれかから選
ばれる、現像の間に分子間反応を行い、その写真的作用
が変化し得るような写真的に有用な基またはその前駆体
を放出する化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

（１）一般式（II−１）および一般式（II−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（II−１）Ａ−（TIME）ｎ−Ｚ−Ｅ一般式（II−２）Ａ−Nu 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−Ｚ−ＥまたはNuを離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−Ｚ−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し得る成
分を表わし、Ｚは現像抑制作用を示すための基本母核を
表わし、ＥはNuの離脱後Nuと反応して求核置換反応を起
こしＺより離脱する成分を表わし、NuはＡより離脱後求
核基を発生する基で、Ｚ−Ｅと反応することにより現像
抑制作用を示すＺ−Nuを生成することができる基を表
す。一般式（II−１）と一般式（II−２）とでＡは同じ
でも異なっていてもよい。

（２）一般式（III）で表される化合物、一般式（III）Ａ−（TIME）ｎ−Z₁−E₁ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）
ｎ−Z₁−E₁を離脱し得る成分を表わし、ｎは０または１
を表わし、ｎが１のときTIMEは（TIME）−Z₁−E₁として
Ａより離脱後Z₁−E₁を放出し得る成分を表わし、Z₁は現
像抑制剤残基を表わし、E₁は、Z₁−E₁が離脱後２分子求
核反応を受けて現像抑制作用を示すZ₁−Z₁−E₁を生成す
ることができる基を表わす。

（３）一般式（IV−１）および一般式（IV−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（IV−１）Ａ−（TIME）ｎ−Z₂ 一般式（IV−２）Ａ−L₂−E₂ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−Z₂またはL₂−E₂を離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−Z₂としてＡより離脱後Z₂を放出し得る成分を表わ
し、Z₂は現像抑制剤残基を表わし、E₂は、L₂−E₂が離脱
後、Z₂と２分子求核置換反応をし得る成分を表わし、L₂
は離脱したZ₂に発生する求核基によりL₂−E₂は攻撃を受
けE₂がL₂より離脱して、実質的に現像抑制作用を示さな
いL₂−Z₂を生成する成分を表わす。

（４）一般式（Ｖ−１）および一般式（Ｖ−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（Ｖ−１）Ａ−（TIME）ｎ−ED 一般式（Ｖ−２）Ａ−L₃−E₃ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−EDまたはL₃−E₃を離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−EDとしてＡより離脱後EDを放出し得る成分を表わ
し、E₃はL₃−E₃が離脱後、EDと求核反応し得る成分を表
わし、EDはかぶらせ剤または現像促進剤となる部分を分
子内に含み、ＡまたはTIMEより離脱した後分子内に陰イ
オンを生じL₃−E₃に対して求核攻撃をする基を表わし、
L₃は実質的に写真作用を有しないL₃−EDを生成する成分
を表わす。

本発明に係る現像の間に、分子間反応を行なうことに
より、その写真的作用が変化し得るような写真的に有用
な基またはその前駆体を放出し得ることを特徴とする化
合物（以下本発明の化合物と略称する）について説明す
る。

本発明の化合物は好ましくは次の一般式（Ｉ）で表わ
される一般式（１）Ａ−（TIME）ｎ−Ｙ式中、Ａは現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）ｎ
−Ｙを放出し得る成分を表わし、ｎは０または１を表わ
し、ｎ＝１のときTIMEはTIME−ＹとしてＡより離脱後Ｙ
を放出することができる成分を表わし、Ｙは離脱後、互
いに反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を有
する有機残基を表わす。

一般式（Ｉ）においてＡはカプラー残基またはハイド
ロキノン残基であり、好ましくはカプラー残基である。
カプラー残基としては、例えば、イエローカプラーに関
しては、米国特許第2,298,443号、同第2,407,210号、同
第2,2875,057号、同第3,048,194号、同第3,265,506号、
同第3,447,928号および｛ファルブクプラーアイネリテ
ラトウルバージッヒトアグファミッテルング（バンドI
I）｝“Farbkupplereine Literaturubersieht"Agfa Mit
teilung（Band II）｝112〜126頁（1961年）などに記載
されているベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラ
ー、ビバロイルアセトアニリド型イエローカプラー、マ
ロン酸ジエステル型イエローカプラー、マロン酸ジアミ
ド型イエローカプラーまたはマロン酸エステルモノアミ
ド型イエローカプラーなど各種のイエローカプラーを使
用することができる。

また、マゼンタカプラーについては、米国特許第2,36
9,489号、同第2,343,703号、同第2,311,082号、同第2,6
00,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653号、同第3,
152,896号、同第3,519,429号、および前記の｛アグファ
ミッテルング（バンドII）｝Agfa Mitteilung（Band I
I）｝126〜156頁（1961年）などに記載されているピラ
ゾロン系マゼンタカプラー、インダゾロン系マゼンタカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾール系マゼンタカプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、シアノ
アセトフェノン系マゼンタカプラーなど各種のマゼンタ
カプラーを使用し得る。

さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第2,367,
531号、同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,77
2,162号、同第2,895,826号、同第3,002,836号、同第3,0
34,892号、同第3,041,236号および前記のアグファミッ
テルング（バンドII）｛（Agfe Mitteilung（Band I
I）｝156〜175頁（1961年）に記載されているナフトー
ル系またはフェノール系カプラーを使用することができ
る。

これらのカプラーの他に、西独特許公開第2,644,914
号記載による黒色色素形成用カプラーも用いることがで
きる。

一方、環状カルボニル化合物で代表される如き発色現
像主薬酸化体とは反応するが、発色色素を形成しない化
合物も本発明に係るカップリング成分として用いること
ができ、これらカップリング成分に関しては米国特許第
3,632,345号、同第3,928,041号、同第3,958,993号、同
第3,961,959号ならびに英国特許第861,138号等に記載さ
れている。

一般式（Ｉ）においてTIMEはカップリング速度の調節
あるいはＹの拡散性を調節する目的で用いるものであっ
て、例えば、米国特許第4,248,962号、特開昭57−56,83
7号等に記載されている分子内求核置換反応により現像
抑制剤を放出せしめるもの、特開昭56−114,946号、同5
7−154,234号、同57−188,035号、同58−98,728号、同5
8−160,954号、同58−162,949号、同58−209,736号、同
58−209,737号、同58−209,738号、同58−209,739号、
同58−209,740号、等に記載されている共役鎖に沿った
電子移動によって現像抑制作用のある基を放出せしめる
もの、特開昭57−111,536号、同60−203,943号、同60−
213,944号等に記載されているように現像主薬酸化体と
のカップリング反応により現像抑制剤を離脱し得るカッ
プリング成分であるものおよびその他特開昭52−90,932
号、同53−29,717号、同60−7,429号、同60−185,950
号、同60−214,358号、同60−218,645号、同60−225,15
6号、同60−225,844号、同60−229,030号、同60−230,1
39号、同60−249,148号、同60−249,149号等に記載され
ているもの等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）においてＹは、写真的に有用な基、その
前駆体または単純な離脱基であって、それらは離脱後に
分子間で反応し得るものである。このような反応として
は、主に求核置換反応、求核付加反応、カップリング反
応、酸化還元反応などを挙げることができる。

Ｙで表わされる写真的に有用な基およびその前駆体は
好ましくは次の一般式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−II）、（Ｂ−
III）、（Ｂ−IV）、（Ｂ−Ｖ）、（Ｂ−VI）、（Ｂ−V
II）および（Ｂ−VIII）で表わされる。

L₁−G₃−Ｎ＝V₈−G₉ （Ｂ−VII）式中、V₁，V₂およびV₃はそれぞれＮまたはＣ−G₃を表
わし、V₄はＮ−G₃,SまたはＯを表わし、V₅はＯまたはＮ
−G₃を表わし、V₆はＯまたはＮ−G₁₂を表わし、V₈はＮ
またはＣ−G₁₃を表わし、G₁は置換基を表わし、G₂はヒ
ドロキシ基または置換または無置換のアミノ基を表わ
し、G₃は水素原子、アリール基または脂肪族基を表わ
し、G₄はアリール基を表わしG₅は水素原子、またはL₁か
ら離脱した後現像主薬酸化体とカップリングし得る成分
を表わし、G₆はアルコキシ基、アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、アリール基、脂肪族基またはヘテロ環基を
表わし、G₇はアリール基、脂肪族基またはヘテロ環基を
表わし、G₈は単純な結合またはL₁と窒素原子を結ぶ原子
団（アリール基、脂肪族基、ヘテロ環基を有する）を表
わし、G₉は、V₈が窒素原子であるときは脂肪族基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表わし、V₈がＣ−G₁₃である
ときはアシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ィニル基またはスルホニル基を表わし、G₁₀およびG₁₁は
それぞれ水素原子、アリール基、脂肪族基、アシル基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基またはスルフィニル基を表し、G
₁₂は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基またはアミノ基
を表し、またV₆がＮ−G₁₂であるときG₁₂はG₇と連合して
環を形成することができる。G₁₃は水素原子、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基またはスルフィニル基を
表わし、またG₁₃はG₉と連合して環を形成することがで
きる。R₁は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、脂肪族炭化水素基、Ｎ−アリールウレイ
ド基、アシルアミノ基、−Ｏ−R₂または−Ｓ−R₂（ここ
でR₂は脂肪族炭化水素基を表わす）を表わし、ｌは１か
ら４までの整数を表わし、ｆは０から４までの整数を表
わし、ｇおよびｈは１から３までの整数を表わす。

Ｙで表わされる単純な離脱基は好ましくは次の一般式
（Ｂ−IX）および（Ｂ−Ｘ）で表わされる。

L₁−V₉−Z₂ （Ｂ−Ｘ）式中、Z₁は窒素原子とともにヘテロ環を構成する非金
属原子群を表わし、V₉は酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、水素原子が一つ置換した窒素原子、置換基した窒素
原子、メチレン基または置換したメチン基を表わし、Z₂
は有機残基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物はさらに好ましく
は、次の一般式（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）
で表わされる。

一般式（II−１）Ａ−（TIME）ｎ−Ｚ−Ｅ一般式（II−２）Ａ−Nu 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）−Ｚ−ＥまたはNuを離脱し得る成分を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEはTIME−Ｚ
−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し得る成分を表わ
し、Ｚは現像抑制作用を示すための基本母核を表わし、
ＥはNuの離脱後、Nuと反応して求核置換反応を起こしＺ
より離脱する成分を表わし、NuはＡより離脱後求核基を
発生する基で、Ｚ−Ｅと反応することにより現像抑制作
用を示すＺ−Nuを生成することができる基を表わす。一
般式（II−１）のＡと一般式（II−２）のＡは同じでも
異なっていてもよい。

一般式（II−１）および一般式（II−２）において
Ａ、およびTIMEで表わされる基は一般式（Ｉ）で述べた
と同様のものを表わす。

一般式（II−１）においてＥで表わされる基は好まし
くは、ハロゲン原子、アルカンスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基またはアルコキシ基である。

一般式（II−１）においてＺで表わされる現像抑制剤
基本母核としては好ましくは含窒素不飽和ヘテロ環また
は単環および縮合環のヘテロ環チオ基を表わす。該含窒
素不飽和ヘテロ環基はＡ−（TIME）ｎ−とは窒素原子と
結合し、該ヘテロ環チオ基はＡ−（TIME）ｎ−とはイオ
ウ原子と結合する。これらの含窒素不飽和ヘテロ環およ
びヘテロ環チオ基は１個以上の置換基を有し、その置換
基の１つを介してＥと連結するのが好ましい。

一般式（II−２）においてNuで表わされる基は好まし
くは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子を含む、それ
を介してＡと結合する基であり、例えばアルコキシ基、
アリールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミダ
ゾリジニル基、ビラゾリル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基またはヘテロ環チオ基を表わす。

一般式（III）Ａ−（TIME）ｎ−Z₁−E₁ 式中、Ａ、ｎ、TIME、Z₁およびE₁はそれぞれ一般式
（Ｉ）および一般式（II）のＡ、ｎ、TIME、Ｚ、Ｅで述
べたと同様のものを表わし、Z₁−E₁は２分子間求核置換
反応を受けて現像抑制作用を示すZ₁−Z₁−E₁を生成す
る。

一般式（IV−１）Ａ−（TIME）ｎ−Z₂ 一般式（IV−２）Ａ−L₂−E₂ 式中、Ａ、ｎ、TIMEおよびE₁は、一般式（II）で述べ
たＡ、ｎ、TIMEおよびＥとそれぞれ同様のものを表わ
し、Z₂は現像抑制剤残基を表わし、L₂−E₂はZ₂と２分子
求核置換反応をし得る成分を表わし、離脱したZ₂に発生
する求核基によりL₂−E₂は攻撃を受けE₂がL₂より離脱し
てL₂−Z₂を生成する。L₂−Z₂は現像抑制作用を実質的に
示さない。

一般式（IV−２）においてL₂で表わされる基は現像主
薬酸化体と反応してＡより離脱する基であり、好ましく
はL₂は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を含み、それを
介してＡと連結する基であり、例えばアルコキシ基、ア
リールオキシ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、イミダゾ
リジニル基、ピラゾリル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基またはヘテロ環チオ基を表わす。これらの離脱基
は１個以上の置換基を有するものでその置換基の一つを
介してE₂と連結するのが好ましい。

一般式（Ｖ−１）Ａ−（TIME）ｎ−ED 一般式（Ｖ−２）Ａ−L₃−E₃ 式中、Ａ、ｎ、TIME、L₃およびE₃はそれぞれ一般式
（Ｉ）、および一般式（IV−２）のＡ、ｎ、TIME、L₂、
Ｅで述べたと同様の基を表わし、EDはかぶらせ剤または
現像促進剤となる部分を分子内に含み、ＡまたはTIMEよ
り離脱した後分子内に陰イオンを生じL₃−E₃に対して求
核攻撃をする基を表わす。生成したL₃−EDは実質的に写
真作用を有しない。

一般式（Ｖ−１）においてEDは好ましくはチオ尿素、
ヒドラジン３−ピラゾリドン、ローダニンおよびチオア
ミド等から誘導されるものを表わす。

次に一般式（II−１）、（III）で表わされる化合物
の代表例を示す。

次に一般式（II−２）で表わされる化合物の代表例を
示す。

次に一般式（IV−１）で表わされる化合物の代表例を
示す。

次に一般式（IV−２）および（Ｖ−２）で表わされる
化合物の代表例を示す。

次に一般式（Ｖ−１）で表わされる化合物の代表例を
示す。

本発明のカプラーはいずれも公知の方法により合成す
ることができる。一般式（II−２）、一般式（IV−１）
および一般式（Ｖ−１）に含まれる化合物の多くは公知
の化合物であり、例えば英国特許第2,099,167号、同第
2,096,783号、同第2,072,363号、同第2,097,140号、米
国特許第3,227,554号、同第3,639,417号、同第4,063,95
0号などに記載されている合成ルートにより合成でき
る。一般式（II−１）、一般式（III）、一般式（IV−
２）および一般式（Ｖ−２）に含まれる化合物は次のよ
うに逐次各部分を連結していく合成ルートにより合成で
きる。

Ａ→Ａ−TIME→Ａ−TIME−Ｚ→Ａ−TIME−Ｚ−EA→Ａ−
Ｌ→Ａ−Ｌ−Ｅ本発明の化合物は通常のカプラーと併用して用いるこ
とが好ましくカプラーに対して0.1mol％〜30mol％、好
ましくは１〜20mol％で用いられる。

次に本発明において、単分散のハロゲン化銀粒子と
は、平均粒径を中心に±20％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以
上であるものを言い、好ましくは70％以上、更に好まし
くは80％以上である。

ここに、平均粒径、粒径rⁱを有する粒子の頻度nⁱとが最大となるときの粒径rⁱを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、または球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。
（測定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とする。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布の広さを定義したとき20％以下のものであ
り更に好ましくは15％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のrⁱから求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチ
ン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、
pAg及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得ることができる。添加速度の決定に当って
は、特開昭54−48521号、同58−49938号公報を参考にで
きる。

好ましくはさらに高度な単分散乳剤を得る方法として
特開昭60−122935号公報に開示されたテトラザインデン
存在下の成長方法が適用できる。

本発明に用いられるコア／シェル型ハトゲン化銀粒子
は、沃化銀含有率の異なる２層以上の層から構成されて
いる粒子構造になるものであり、沃化銀の含有率が最高
である層が（コアと称する）最表面層（シェルと称す
る）以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃化銀含有
率を有する内部層（コア）沃化銀含有率は６〜40モル％
のものを用い得るが、好ましくは８〜30モル％、より好
ましくは10〜20モル％である。最表面層の沃化銀含有率
は６モル％未満であり、好ましくは０〜５モル％であ
り、さらに好ましくは0.5〜４モル％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める
割合は10〜80％で、好ましくは15〜70％、より好ましく
は20〜60％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80％とする
のが望しく、20〜50％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の
高いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シ
ャープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずし
も明白でない連続して変化するものであってもよい。ま
たコア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられ
る。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
からなる場合中間層の体積は粒子全体の５〜60％更には
20〜55％がよい。

シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそ
れぞれ３モル％以上あることが好ましく、シェルとコア
の沃化銀含有率差は６モル％以上あることが好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の平
均沃化銀含有率は４〜20モル％が好ましくより好ましく
は５〜15モル％である。また本発明の効果をそこなわな
い範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明のコア／シェル型乳剤は特開昭59−177535号、
同60−138538号、同59−52238号、同60−143331号、同6
0−35726号及び同60−258536号公報等に開示された公知
の方法によって製造することができる。

特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のようにコ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成
長させる場合、粒子中心部にコアとは異なるハロゲン組
成領域をもつことがありうる。このような場合種粒子の
ハロゲン組成は臭化銀沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化
銀、塩化銀等の任意の組成のものを用いうるが沃化銀含
有率が10モル％以下の沃臭化銀又は臭化銀が好ましい。
また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50％以下が
好ましく10％以下が特に好ましい。

コア／シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法
は、例えば特開昭54−118823号を参考にすることができ
る。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成し、次いで
水溶性銀塩と水溶性ハライド溶液を加えてコンバージョ
ン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成すること
を特徴としている。

コア／シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核
乳剤をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成して球型種乳剤
とし、これをダブルジェット法により成長させることに
よっても得ることができる。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀
の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知するこ
とができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立法
体、14面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から
成っていてもよく、またこれらの混合物であってもよい
が正常晶であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子はハロゲン化銀粒子の成長
時にアンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハ
ロゲン化銀溶剤を存在させることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及
び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウ
ム塩（錯塩を含む）鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少
なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジャー（Research Disclosure以下R
Dと略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に
形成されるような粒子であってもよく、また主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感す
ることができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独で又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
よい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素
およびヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘
導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種又は２種以上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に感光材料を硬膜できる量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビ
ニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、、ム
コフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合
わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、RD17643号のXII項のＡに記載の
化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香
族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカ
プラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。

用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カップリ
ング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基
を介してカップリング位に結合しており、カップリング
反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分子内
電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合し
たもの（タイミングDIRカプラー、及びタイミングDIR化
合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離脱後拡散性
のものとそれほど拡散性を有していないものを、用途に
より単独で又は併用して用いることができる。芳香族第
１級アミン現像剤の酸化体とカップリングの反応を行う
が、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラーとも
言う）を色素形成カプラーと併用して用いることもでき
る。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができ
る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得
る黄色発色カプラーの具体例は、例えば、米国特許第2,
875,057号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同第
3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、同
第3,891,445号、西独特許1,547,868号、西独出願公開2,
219,917号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特許
第1,425,020号、特公昭51−10783号、特開昭47−26133
号、同48−73147号、同50−6341号、同50−87650号、同
50−123342号、同50−130442号、同51−21827号、同51
−102636号、同52−82424号、同52−115219号、同58−9
5346号等に記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を
用いることができる。用い得るマゼンタ発色カプラーの
具体例は例えば、米国特許第2,600,788号、同第2,983,6
08号、同第3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,
476号、同第3,419,391号、同第3,519,429号、同第3,55
8,319号、同第3,582,322号、同第3,615,506号、同第3,8
34,908号、同第3,891,445号、西独特許1,810,464号、西
独特許出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945号、同2,4
18,959号、同2,424,467号、特公昭40−6031号、特開昭4
9−74027号、同49−74028号、同49−129538号、同50−6
0233号、同50−159336号、同51−20826号、同51−26541
号、同52−42121号、同52−58922号、同53−55122号、
特願昭55−110943号等に記載のものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得る
シアン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第2,423,
730号、同第2,474,293号、同第2,801,171号、同第2,89
5,826号、同第3,476,563号、同第3,737,326号、同第
３、758,308号、同第3,893,044号明細書、特開昭47−37
425号、同50−10135号、同50−25228号、同50−112038
号、同50−117422号、同50−130441号公報等に記載され
ているものや、特開昭58−98731号公報に記載されてい
るカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形
成カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、螢光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド液中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶
性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
ある。

色素形成カプラー、DIRカプラー、カラードカプラ
ー、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又は異な
った感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有さ
せてよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。好ましく用いることのできる化
合物はRD17643号VII項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形
成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホル
マリンスカベンジャーを用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
媒染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はRD17643
号のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又はそのプレ
カーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上
昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化
合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導
体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることが
できる。螢光増白剤として好ましく用いることのできる
化合物がRD17643号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘキオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット
剤を添加できる。マット剤としては任意のものが用いら
れるが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸
化マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体
およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネ
ートならびにスチレンの重合体およびその共重合体など
があげられる。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのものが
好ましい。添加する量は１〜300mg/m²が好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加
できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の
帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はRD17643号XIII記載されている化合物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜剤、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフイルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金
属、陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはバケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポ
ニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複累環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アモノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性界面活性剤を添加してもよい。また、同様の
目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用することも可能
である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処
理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及
び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともで
きるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことがで
きる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
ら処理中、代表的は処理を次に示す。（これらの処理は
最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定
化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理工
程・モノバス処理工程処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65
℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で
処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フエニ
レジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１について約0.
1〜30gの濃度、さらに好ましくは、発色現像液１につ
いて約１〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添
加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシートルエン、２−アミノ−３−オキシート
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−N,N−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内蔵されてもよい。この場合、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を発色現像のかわりにアルカリ
液（アクチベーター液）で処理することも可能であり、
アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられ
るアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のpHは通常７以上であり、
好ましくは約９〜13である。

また本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ベントースまたはヘキソース、ピロガロールー1,3
−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々のキレート剤を併用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン1,2,4−トリカルボン酸等
のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサ
メタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等
が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時
に行われてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤と
しては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボ
ン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有
機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらの具体例としては、エチレンジ
アミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,
N′、Ｎ′−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン
酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢
酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテト
ラ酢酸等を挙げることができる。これらのポリカルボン
酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もくしは水溶性ア
ミン塩であってもよい。これらの漂白剤は５〜450g/l、
より好ましくは20〜250g/lで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保
恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。
又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムに他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭46−280号、
特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギー特許第770,9
10号、特公昭45−8836号、同53−9854号、特開昭54−71
634号及び同49−42349号等に記載されている種々の漂白
促進剤を添加することができる。

漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜
9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も
好ましくは5.0〜7.0である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用すること
ができる。定着剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤は
5g/l以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には
70〜250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を漂白槽
中に含有することができるし、逆に漂白剤の一部を定着
槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の螢光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸
付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレ
ート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜
10で使用され、望ましくは５〜9.5で使用され、最も好
ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工
程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を
含有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊は漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着剤に含有させることができるハロゲン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができるpH緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には
5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、
最も好ましくは6.5〜8.5である。

〔実施例〕

以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。

なお、画像鮮鋭性の改良効果の検出は、MTF（Modulat
ion Transfer Function）を求め、5cycle/mmおよび50cy
cle/mmでのMTFの大きさを比較することによって行なっ
た。

また、粒状性（RMS）は、色画像濃度が1.0の色画像
の、円形走査アパーチャー口径が25μのミクロデンシト
メーターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏
差の1000倍値を比較することによって行なった。

第１表に示すように従来から用いられている多分散の
双晶からなる乳剤２種（Ｐ−1,2,と呼ぶ）を調製した。

１％のゼラチンと沃化カリウムおよび臭化カリウムを
含む溶液を60℃で攪拌下、硝酸銀溶液と臭化カリウム溶
液を添加した。沃化銀含有率は沃化カリウム量により、
また粒子サイズは添加時間を20〜90分の範囲で変化させ
ることにより調節した。

次に本発明に係る単分散性コア／シェル乳剤８種（Ｒ
−1,2,3,4,5,6,7,8と呼ぶ）について述べる。

先ず酸性法で沃化銀含有率2.0モル％、平均粒子サイ
ズ0.10μの種粒子を調製した。次に、この種乳剤を用い
特開昭54−48521号、同58−49938号に記載の方法を参考
にして、アンモニアの存在下pAgおよびpHをコントロー
ルし、ダブルジェット法によりコア／シェル乳剤を調製
した。粒子サイズは種粒子の選択と添加銀量により、コ
アおよびシェルの組成は添加するハライド溶液の組成を
変化させることにより調整した。

ただし、Ｒ−7,R−８については粒子の単分散性を高
める目的で、ハロゲン化銀１モル当り0.15g4−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの存在下
に粒子の成長を行った（第２表）。

更に本発明に係る単分散性コア／シェル乳剤２種（Ｔ
−1,2と呼ぶ）を調製した。ゼラチンと臭化カリウムを
含む水溶液を40℃で攪拌下、硝酸銀溶液を加え、多重双
晶からなる核乳剤を作り、続いてアンモニアと臭化カリ
ウムの存在下に物理熟成し単分散性の球型種乳剤を得
た。この種乳剤を用い、アンモニアおよび４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンの存在
下、pAgおよびpHをコントロールしながらダブルジェッ
ト法でコア／シェル乳剤を調製した。コアおよびシェル
の組成は添加するハライド溶液の組成を変化させること
により調製した。（第３表）。

次に塗布試料を作成した。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料１〜23を作製した。

試料−１（比較）第１層；ハレーション防止層（HC−１）黒色コロイド銀0.18gを含むゼラチン。

第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン0.14g、ジブチル
フタレート（以下DBPと称す）0.07gを含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１）平均粒系（）0.30μm,AgI8モル％を含むAgBrIからな
る単分散乳剤（乳剤Ｉ）…銀塗布量1.5g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して６×10^-5モル増感色素II……銀１モルに対して1.0×10^-5モルシアンカプラー（Ｃ−１）……銀１モルに対して0.08モ
ルカラードシアンカプラー（CC−１）……銀１モルに対し
て0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）……銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−２）……銀１モルに対して0.004モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１）平均粒径（）0.65μm,AgI6.0モル％を含むAgBrIから
なる単分散乳剤（乳剤II）…銀塗布量1.3g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して３×10^-5モル増感色素II……銀１モルに対して1.0×10^-5モルシアンカプラー（Ｃ−１）……銀１モルに対して0.02モ
ルカラードシアンカプラー（CC−１）……銀１モルに対し
て0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）……銀１モルに対して0.001モル第５層；中間層（I.L.）第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１）乳剤（表４に示す）塗布銀量1.2g/m² 増感色素III……銀１モルに対して2.5×10^-5モル増感色素IV……銀１モルに対して1.2×10^-5モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）……銀１モルに対して0.08
モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）……銀１モルに対
して0.015モル DIR化合物（表４に示す化合物）……銀１モルに対して
0.002モル第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１）乳剤−II……塗布銀量1.4g/m² 増感色素III……銀１モルに対して1.5×10^-5モル増感色素IV……銀１モルに対して1.0×10^-5モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）……銀１モルに対して0.02
5モルカラードマゼンタカプラー（CM−１）……銀１モルに対
して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）……銀１モルに対して0.0005モル第８層；イエローフイルタ−層（YC−１）黄色コロイド銀0.09gと2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン0.14g,DBP0.07gを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１）平均粒径0.4μm,AgI6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤III）……銀塗布量0.7g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して1.3×10^-5モルイエローカプラー（Ｙ−１）……銀１モルに対して0.29
モル第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１）平均粒径0.8μm,AgI8モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤IV）……銀塗布量0.5g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して1.0×10^-5モルイエローカプラー（Ｙ−１）……銀１モルに対して0.08
モル DIR化合物（Ｄ−３）……銀１モルに対して0.0015モル第11層；第１保護層（Pro−１）沃臭化銀（AgI1モル％平均粒径0.07μｍ）銀塗布量0.2g
/m² 紫外線吸収剤 UV−1,UV−２を含むゼラチン層第12層；第２保護層（Pro−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

このようにして得られた試料１〜23を各々に光学楔を
介して白色露光を与えた後、それぞれ後述に示す処理工
程で処理して色素画像を得た。得られたカラー画像につ
いて鮮鋭性（MTF）、粒状性（RMS）を測定し、得られた
結果を表４に示す。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素I;アンヒドロ5,5′−ジクロロ−９−エチル3,
3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド増感色素II;アンヒドロ９−エチル3,3′−ジ−（３−ス
ルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシ
アニンヒドロキシド増感色素III;アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド増感色素IV;アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカルボ
シアニンヒドロキシド増感色素V;アンヒドロ3,3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンここで用いる現像処理は下記の通りに行った。

処理工程（38℃）発色現像３分15秒漂白６分30秒水洗３分15秒定着６分30秒水洗３分15秒安定化１分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100. g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

〔安定液〕

ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

表４からわかるように、本発明の係る試料は発明外の
試料と比較して、鮮鋭性、粒状性の改良に著しい効果が
あることがわかる。

また本発明の効果は、正常晶から成る乳剤の方が双晶
からなる乳剤に比べ効果が大きい。更に本発明の効果は
コア／シェルのハロゲン組成および粒子形状の変化に対
しても、若干の差はあるものの十分発揮される。

〔発明の効果〕実質的に単分散であり、かつシェル部より、コア部に
高い沃化銀含有率を有するコア／シェル型のハロゲン化
銀乳剤と、現像の間に分子間反応を受けることにより、
その写真的作用が変化し得るような写真的に有用な基、
またはその前駆体を形成し得ることを特徴とする化合物
を組み合わせることで、粒状性、鮮鋭性共に満足すべき
良好なカラー感光材料が提供できる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、前
記ハロゲン化銀乳剤層に、実質的に単分散でかつシェル
部よりコア部に高い沃化銀含有率を有するコア／シェル
型のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ、一般式（Ｉ）Ａ−（TIME）ｎ−Ｙ（式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）
ｎ−Ｙを離脱し得る成分を表わし、ｎは０または１を表
わし、ｎが１のときTIMEは（TIME）−ＹとしてＡより離
脱後Ｙを放出し得る成分を表わし、Ｙは離脱後、互いに
反応して写真的作用を失うかまたは生ずる性質を有する
有機残基を表わす）で表わされ下記の（１）ないし（４）のいずれかから選
ばれる、現像の間に分子間反応を行い、その写真的作用
が変化し得るような写真的に有用な基またはその前駆体
を放出する化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。（１）一般式（II−１）および一般式（II−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（II−１）Ａ−（TIME）ｎ−Ｚ−Ｅ一般式（II−２）Ａ−Nu 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−Ｚ−ＥまたはNuを離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−Ｚ−ＥとしてＡより離脱後Ｚ−Ｅを放出し得る成
分を表わし、Ｚは現像抑制作用を示すための基本母核を
表わし、ＥはNuの離脱後Nuと反応して求核置換反応を起
こしＺより離脱する成分を表わし、NuはＡより離脱後求
核基を発生する基で、Ｚ−Ｅと反応することにより現像
抑制作用を示すＺ−Nuを生成することができる基を表
す。一般式（II−１）と一般式（II−２）とでＡは同じ
でも異なっていてもよい。（２）一般式（III）で表される化合物、一般式（III）Ａ−（TIME）ｎ−Z₁−E₁ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、（TIME）ｎ
−Z₁−E₁を離脱し得る成分を表わし、ｎは０または１を
表わし、ｎが１のときTIMEは（TIME）−Z₁−E₁としてＡ
より離脱後Z₁−E₁を放出し得る成分を表わし、Z₁は現像
抑制剤残基を表わし、E₁は、Z₁−E₁が離脱後２分子求核
反応を受けて現像抑制作用を示すZ₁−Z₁−E₁を生成する
ことができる基を表わす。（３）一般式（IV−１）および一般式（IV−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（IV−１）Ａ−（TIME）ｎ−Z₂ 一般式（IV−２）Ａ−L₂−E₂ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−Z₂またはL₂−E₂を離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−Z₂としてＡより離脱後Z₂を放出し得る成分を表わ
し、Z₂は現像抑制剤残基を表わし、E₂は、L₂−E₂が離脱
後、Z₂と２分子求核置換反応をし得る成分を表わし、L₂
は離脱したZ₂に発生する求核基によりL₂−E₂は攻撃を受
けE₂がL₂より離脱して、実質的に現像抑制作用を示さな
いL₂−Z₂を生成する成分を表わす。（４）一般式（Ｖ−１）および一般式（Ｖ−２）で表さ
れる化合物の組み合わせ、一般式（Ｖ−１）Ａ−（TIME）ｎ−ED 一般式（Ｖ−２）Ａ−L₃−E₃ 式中、Ａは、現像主薬酸化体と反応した後、それぞれ
（TIME）ｎ−EDまたはL₃−E₃を離脱し得る成分を表わ
し、ｎは０または１を表わし、ｎが１のときTIMEは（TI
ME）−EDとしてＡより離脱後EDを放出し得る成分を表わ
し、E₃はL₃−E₃が離脱後、EDと求核反応し得る成分を表
わし、EDはかぶらせ剤または現像促進剤となる部分を分
子内に含み、ＡまたはTIMEより離脱した後分子内に陰イ
オンを生じL₃−E₃に対して求核攻撃をする基を表わし、
L₃は実質的に写真作用を有しないL₃−EDを生成する成分
を表わす。