JPH0519428A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度で粒状性、色再現性、鮮鋭性、耐圧力
性に優れかつ、感材の保存性に優れる感光材料を提供す
ること。 【構成】 乳剤層のハロゲン化銀粒子表面の沃化銀含有
率が粒子の平均の沃化銀含有率よりも低いハロゲン化銀
粒子からなる乳剤を含有し、かつ１分子から２個の写真
性有用基をタイミング基を介して放出する化合物および
／または二つのタイミング基を介して写真性有用基を放
出する化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に、沃化銀含有率の高いハロゲン化
銀乳剤と新規な現像抑制剤放出化合物を含有し、高感度
で鮮鋭性、色再現性、粒状性が良好であり、かつ保存中
の写真性能の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、高感度で粒状性・色再現
性および鮮鋭性が良好であり、保存中の写真性能の変動
が少ない感光材料が要望されている。

【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭５１−１４６８２８号、同６０−２１８６
４５号、同６１−１５６１２７号、同６３−３７３４６
号、特開平１−２８０７５５号、同１−２１９７４７
号、同２−２３０１３９号、ヨーロツパ特許公開３４８
１３９号、同３５４５３２号および同４０３０１９号等
に記載されている現像抑制性化合物を、ふたつのタイミ
ング基を介して放出するカプラーが知られている。確か
に、これらのタイミングＤＩＲカプラーを用いることに
より、層間効果やエッジ効果が向上して色再現性と鮮鋭
性がある程度改良された。しかし、実質的に現像抑制剤
の放出が一段であること、またはその放出するタイミン
グが好ましくないことにより、その効果はまだまだ不充
分なものであった。また、これらカプラーを用いた感光
材料は、保存中の写真性能の変動が大きいという問題も
あった。

【０００４】また、高沃化銀含有率の沃臭化銀を含む明
確な層状構造を有し、かつ平均沃化銀含有率の高いハロ
ゲン化粒子を含有する感材が特開昭６０−１４３３３１
号、特開平１−１８６９３８号、同１−２６９９３５
号、および同２−２８６３７号などに提案され、高感度
で粒状性の良い感材が提供できることになった。しか
し、これと従来のＤＩＲカプラーとの組み合わせでは、
色再現性および鮮鋭性はまだまだ不満足なレベルであっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、高感度で粒状性、色再現性および鮮鋭性が同時に優
れる感光材料を提供することである。第二にの目的は、
保存期間中における写真性能の変動が少ない感光材料を
提供することである。第三の目的は、粒状性の良い乳剤
と小量の添加でその効果を発揮するタイミングＤＩＲカ
プラーを用いることにより、コストが低く且つ画質のす
ぐれた感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ンカラー化銀写真感光材料によって解決された。

【０００７】即ち、本発明は支持体上に少なくとも一層
の感光性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該乳剤層に表面の沃化銀含有率が粒子の平
均の沃化銀含有率よりも低いハロゲン化銀粒子からなる
乳剤を含有し、かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）
および／または下記一般式（II）で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。

【０００８】

【化３】 （式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ
₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３
価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞ
れ独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表
わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の
整数を表わす。またＬ₁ 、Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に
複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異な
っていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じ
であっても異なっていても良い。）

【０００９】

【化４】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）における定義と同義
である。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂
−基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基また
は−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、
硫黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、
Ｒ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成
する場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動により
ＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
す。）以下に、一般式（Ｉ）および一般式（II）で示さ
れるカプラーについて詳しく述べる。

【００１０】一般式（Ｉ）において、Ａは詳しくはカプ
ラー残基または酸化還元基を表わす。

【００１１】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基
（例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または
同３０４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基）が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０
７０号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６
９号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３
号または特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型
のカプラー残基であってもよい。

【００１２】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には、例えば特開昭６１−
２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２
７８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同
３，３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同
４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２９，５８８（１９６４）に記載されているものであ
る。

【００１３】Ａの好ましい例は、下記一般式（Ｃｐ−
１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、
（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）または、（Ｃｐ−
１１）で表わされるカプラー残基である。これらのカプ
ラーは、カップリング速度が大きく好ましい。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】 上式において、カップリング位より派生している＊印
は、一般式（Ｉ）においてはＬ₁ 以下と、一般式（II）
においてはＬ₄ 以下の基との結合位置を表わす。

【００１８】上式において、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、
Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ
₆₄またはＲ₆₅が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい。

【００１９】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

【００２０】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およ
びＲ₅₃は、各々Ｒ₄₂と同じ意味を表わす。ｋは０または
１を表わす。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）
−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₅Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基、または :::Ｃ−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁
と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は、各々Ｒ₄₃
基と同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表
わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁
と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄
ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロ
ゲン原子、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を表わす。ｄは０ない
し３を表わす。ｄが複数のとき、複数個のＲ₅₉は同じ置
換基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのＲ
₅₉が２価基となって連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン
環またはピロール環を形成する場合が挙げられる。Ｒ₆₀
はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味
の基を表わす。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＯＣＯ
ＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯＮ（Ｒ
₄₅）−基、Ｒ₄₃ＲＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｏ−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を
表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。ｅは０
ないし４の整数を表わす。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。Ｒ₆₄およびＲ₆₅は各々、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁
ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＯＣＯ−基、Ｒ
₄₁ＳＯ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Ｚ₁
は、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ₆₆）−基（Ｒ₆₆は水素原子
またはＲ₆₃と同じ意味の基を表わす）を表わす。Ｚ₂ は
イオウ原子または酸素原子を表わす。ｆは０または１を
表わす。

【００２１】上記において、脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチ
ル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。

【００２２】芳香族基とは、炭素数６〜２０で、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。

【００２３】複素環基とは、炭素数１〜２０、好ましく
は１〜７で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、２−ピリジル、２−フリル、２−イミ
ダゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３
−イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピ
ラゾリルが挙げられる。

【００２４】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｒ₄₈
ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇
Ｒ₄₈ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₆
ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ ₂ −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、Ｒ₄₆は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。

【００２５】次に、Ｒ₅₁〜Ｒ₆₅、ｋ、ｄ、ｅおよびｆの
好ましい範囲について説明する。

【００２６】Ｒ₅₁は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ₅₂およびＲ₅₅は芳香族基が好ましい。Ｒ₅₃は芳香
族基および複素環基が好ましい。

【００２７】一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ₅₄は、Ｒ
₄₁ＣＯＮＨ−基、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基が好ましい。Ｒ
₅₆およびＲ₅₇は脂肪族基、芳香族基、Ｒ₄₁Ｏ−基、また
はＲ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ₅₉はク
ロール原子、脂肪族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好まし
い。ｄは１または２が好ましい。Ｒ₆₀は芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）においては、ｄ
は１が好ましい。Ｒ₆₁は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−８）において、ｅは０または１が
好ましい。Ｒ₆₂としては、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｃ
ＯＮＨ−基またはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式
（Ｃｐ−９）において、Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、１は１または２が好ましい。一般式
（Ｃｐ−１０）において、Ｒ₆₃は、（Ｒ₄₃）₂ ＮＣＯ−
基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましく、ｅ
は１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１１）におい
て、Ｒ₅₄は脂肪族基、芳香族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基
が好ましく、ｆは１が好ましい。またＡは耐拡散基を有
することが好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ として好まし
くは以下のものが挙げられる。

【００２９】 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載さ
れた、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基である。こ
こで、＊印は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＡまた
はＬ₁ と結合する位置を表わし、＊＊印はＬ₁ またはＬ
₂ と結合する位置を表わす。

【００３０】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときの該置換基およびＲ₁₃の代表的な例として
は、各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅
（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が
挙げられる。ここで、Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、Ｒ₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々
が２価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基
の具体的例としては、下記のような基が挙げられる。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】 。

【００３４】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式（Ｔ−２）で表わ
すことができる。

【００３５】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例である。Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
る。Ｌｉｎｋは、ＮｕとＥとが分子内求核置換反応する
ことができるように、これらを立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
は、例えば以下のものである。

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】 。

【００３８】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３８号に記載された、下記一般式（Ｔ−３）で表わ
される基である。

【００３９】

【化１４】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは、（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷ
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁
が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のとき
ｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係も、Ｚ₁ とｘとの関係
と同じである。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２
のとき２つの−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−
は同じでも異なっていてもよい。また、＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は、炭素数１ないし６のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。

【００４０】以下に（Ｔ−３）の具体例を挙げる。

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】 。

【００４５】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載され
た連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−
５）で表される基が挙げられる。式中、＊印および＊＊
印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味で
ある。

【００４６】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ 。

【００４７】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載された連
結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表わされる基で
ある。

【００４８】

【化１９】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的例
としては、以下の基が挙げられる。

【００４９】

【化２０】 Ｌ₁ として好ましい例は、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−
５）で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−
１）、（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。ｊは好まし
くは０または１である。

【００５０】一般式（Ｉ）において、Ｌ₂ で示される基
は３価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式（Ｔ−Ｌ₁ ）、もしくは（Ｔ−Ｌ₂ ）で表わされる
ものである。

【００５１】一般式（Ｔ−Ｌ₁ ） 式中のＷ、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、ｘ、ｙおよびｔ
は、一般式（Ｔ−３）について説明したのと同じ意味を
表わす。また、＊印は一般式（Ｉ）中のＡ−（Ｌ₁ ）₁
−と結合する位置を、＊＊印は−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するＲ₁₁ま
たはＲ₁₂のうちの少なくとも１つは置換もしくは無置換
のメチレン基で、−（Ｌ₃ ）_n −ＰＵＧと結合する基を
表わす。

【００５２】（Ｔ−Ｌ₁ ）として好ましい例はＷが窒素
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはＷとＺ₂ が
結合して５員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。

【００５３】一般式（Ｔ−Ｌ₂ ） ＊−Ｎ−（Ｚ₃ −＊＊）₂ 式中、＊印と＊＊印は一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）と同義であ
る。Ｚ₃基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、２つのＺ₃ 基は同じであっても異なっていても良
い。また、２つのＺ₃ 基が結合して環を形成しても良
い。

【００５４】以下に（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ−Ｌ₂ ）の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル）、アリール基（例えばフェニル、
ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニ
ル、４−ニトロフェニル、２−メトキシフェニル、２，
６−ジメチルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−
スルホフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル、
４−ピリジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモ）、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシカ
ルボニル）もしくはカルバモイル基（例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）が挙げられ
る。

【００６２】中でも好ましいのは、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。

【００６３】また、一般式（Ｔ−Ｌ₁ ）において、＊＊
印に隣接する−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。

【００６４】一般式（Ｉ）において、ｍは好ましくは１
である。

【００６５】一般式（Ｉ）において、Ｌ₃ で表わされる
基はＬ₁と同義である。

【００６６】一般式（Ｉ）において、ｎは好ましくは０
または１であり、特に好ましくは０である。

【００６７】一般式（Ｉ）において、ＰＵＧで表わされ
る写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第４，２
４８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、
一般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３
５３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放
出される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６
３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０
１２４７号および特開平２−５５号に記載のある漂白促
進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００６８】現像抑制剤として好ましいのは、下記一般
式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表わされる基で
ある。

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】

【化３０】 式中のＲ₂₁は、水素原子、または置換もしくは無置換の
炭化水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニ
ル）を表わす。

【００７２】

【化３１】

【００７３】

【化３２】

【００７４】

【化３３】 式中の＊は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₂ も
しくはＬ₃ で表わされる基と結合する位置を表わす。

【００７５】また、＊＊は置換基と結合する位置を表わ
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
るのが好ましい。

【００７６】具体的にいえば、脂肪族基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２
−メチルチオエチル、ベンジル、４−メトキシベンジ
ル、フェネチル、１−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、２−（プロピルオキシカルボニ
ル）エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、２−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、２，２−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、３−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、４−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、２，
５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシル、−ＣＯ₂ ＣＨ
₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₀ で表わされる基が挙げられる。

【００７７】ここで、Ｒ₁₀₀ は炭素数１ないし８の無置
換アルキル基を表わす。また、アリール基の例として
は、フェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェ
ニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−メチルチ
オフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−
（２−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニルが挙
げられる。

【００７８】また、ヘテロ環基としては、例えば４−ピ
リジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−フリル、２
−テトラヒドロピラニルが挙げられる。

【００７９】これらの中で、ＩＮＨとして好ましいのは
（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、
（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）および（ＩＮＨ−１
２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ
−２）および（ＩＮＨ−３）である。

【００８０】また、ＩＮＨと結合する置換基として好ま
しいのは、脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。

【００８１】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として特
に好ましいのは、下記一般式（Ｉａ）もしくは（Ｉｂ）
で表わされる化合物である。

【００８２】一般式（ａ） Ａ−（Ｌ₁ ）_j −Ｗ−［Ｚ₁ −（Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］_t −ＣＨ₂ −ＰＵＧ 一般式（ｂ） Ａ−（Ｌ₁ ）−Ｎ−（Ｚ₃ −ＰＵＧ）₂ 式中の記号は、一般式（Ｉ）、（Ｔ−Ｌ₁ ）および（Ｔ
−Ｌ₂）で説明したのと同義である。一般式（Ｉａ）に
おいて、ｊは０または１が好ましい。一般式（Ｉａ）お
よび（Ｉｂ）において、Ｌ₁ としては−ＯＣ（＝０）−
基が好ましく、またＰＵＧとしては現像抑制剤が好まし
い。

【００８３】但し、複数の写真性有用基が異なる機能を
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。

【００８４】また、ここで写真性有用基の機能とは、現
像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白
促進剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。

【００８５】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のＰＵＧは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。

【００８６】次に、一般式（II）で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式（II）において、ＡとＰＵＧは
一般式（Ｉ）で定義したのと同義である。Ｌ₄ は−ＯＣ
Ｏ−基、−ＯＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基、−ＯＣＳ−
基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂
−基を表わす。ここで、Ｗ、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は一般式
（Ｉ）で表わされる化合物のＬ₁ の説明における一般式
（Ｔ−１）中の定義と同義である。

【００８７】Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わすときの
好ましい例は、Ｗが酸素原子または３級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、Ｌ₄ が−ＯＣＨ₂ −
基またはＷとＲ₁₁もしくはＲ₁₂が環を形成する基を表わ
す場合である。

【００８８】また、Ｌ₄ が−ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−以外の基を
表わす場合、このＬ₄ は好ましくは−ＯＣＯ−基、−Ｏ
ＳＯ−基、−ＯＳＯ₂ −基であり、特に好ましくは−Ｏ
ＣＯ−基である。

【００８９】Ｌ₅ で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でＰＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基は、一般式（Ｉ）のＬ₁ の説明の中の一般式
（Ｔ−３）で表わされる基と同義である。Ｌ₅ として好
ましいのは、共役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放
出する基であり、さらに好ましくは窒素原子でＬ₄ と結
合しうる基である。

【００９０】一般式（II）で表わされる化合物のうちで
好ましいものは、下記一般式（III)もしくは一般（IV）
で表わされる化合物である。

【００９１】一般式（III)

【００９２】

【化３４】 式中、Ａは一般式（Ｉ）での定義と同義である。Ｒ₁₀₁
とＲ₁₀₂ は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄ は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。ＩＮＨは現像抑制能を有する基
を表わす。Ｒ₁₀₅ は無置換のフェニル基もしくは１級ア
ルキル基、またはアリール基以外の基で置換された１級
アルキル基を表わす。但し、Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₀₄ のうち少な
くとも１つは水素原子以外の置換基である。

【００９３】一般式（IV）

【００９４】

【化３５】 一般式（IV）で表わされる化合物について詳しく説明す
ると、一般式（IV）において、Ａ、ＩＮＨ、およびＲ
₁₀₅ は一般式（III)で定義したのと同義である。
Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ はそれぞれ水素原子もしく
は有機残基を表わし、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ の任
意の２つが２価基となって連結し、環を形成しても良
い。

【００９５】一般式（III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。

【００９６】一般式（III)において、Ａは一般式（Ｉ）
におけると同義である。Ｒ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、
ｐ−ニトロフェニル、ｏ−クロロフェニル）、アルキル
基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、オクチル、メトキシチメル、１−メトキ
シエチル、２−クロロエチル）、ハロゲン原子（例えば
フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プ
ロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、ブチルオキシ、オクチルオキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−クロロエトキシ、ニトロメチル、２−シア
ノエチル、２−カルバモイルエチル、または２−ジメチ
ルカルバモイルエチル）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ、またはｐ−メトキシフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、オクチ
ルチオまたは２−メトキシエチルチオ）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、またはｐ−メ
トキシフェニルチオ）、アミノ基（例えばアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジイソプロピルアミノ、またはフェニルメチル
アミノ）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、ジイソプロピルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、イソプロピルカルバモイル、ｔｅｒｔ−ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイルまたはフェニルメ
チルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、イソプロピルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、オクチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピルスルファ
モイル、ジヘキシルスルファモイル、またはフェニルメ
チルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ
カルボニル、ｔｅｒｔ−アミルオキシカルボニル、また
はオクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニルまたはｐ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミ
ノ、Ｎ−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはｐ−トルエンスルホンア
ミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルア
ミノ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキ
シルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（例えば３−メチルウレイド、または３−フ
ェニルウレイド）、シアノ基もしくはニトロ基が挙げら
れる。

【００９７】Ｒ₁₀₁ とＲ₁₀₂ は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が１２０未満であることが好ま
しい。また、好ましい置換基としてはアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはア
ルキル基である。

【００９８】一般式（III)において、Ｒ₁₀₃ とＲ₁₀₄ で
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、または２−メトキシエチルが挙げられ
る。Ｒ₁₀₃ およびＲ₁₀₄ として好ましいのは、水素原
子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。

【００９９】一般式（III)において、Ｒ₁₀₅ で表わされ
る基は無置換のフェニル基もしくは１級アルキル基、ま
たはアリール基以外の基で置換された１級アルキル基を
表わす。アルキル基としては、例えばエチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、２
−メチルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルブチ
ル、ヘプチル、またはオクチルが挙げられる。置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
₂ Ｒ₁₀₆ で表わされる基が挙げられ、それぞれの基の具
体例としてはＲ₁₀₁ およびＲ₁₀₂ の置換基で挙げたもの
の中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。

【０１００】また、Ｒ₁₀₆ は炭素数３ないし６の無置換
アルキル基（例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル）を表わす。

【０１０１】さらに、Ｒ₁₀₅ は２種類以上の置換基で置
換されていてもよい。Ｒ₁₀₅ の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、も
しくは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ である。これらのう
ちで特に好ましいのは、アルコキシカルボニル基、もし
くは−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀₆ 基である。

【０１０２】また、Ｒ₁₀₅ として好ましいのはフェニル
基、もしくは炭素数２ないし６の１級無置換アルキル
基、または先にＲ₁₀₅ の好ましい置換基として挙げた基
により置換された１級アルキル基である。特に好ましく
は、炭素数３ないし５の１級無置換アルキル基またはア
ルコキシカルボニル基で置換された１級アルキル基であ
る。

【０１０３】一般式（III)において、ＩＮＨで表わされ
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式（Ｉ）のＰＵＧの説明で挙げた（ＩＮＨ−１）〜
（ＩＮＨ−１３）である。その好ましい範囲等も、一般
式（Ｉ）の場合と同じである。

【０１０４】次に、一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。

【０１０５】まず、Ｒ₁₁₁ 、Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ のそれ
ぞれが、水素原子もしくは１価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。

【０１０６】Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ が１価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エ
チル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ として好ましいのは、少なくと
もいずれかが水素原子である場合であり、特に好ましく
はＲ₁₁₂ とＲ₁₁₃ が水素原子であるときである。

【０１０７】Ｒ₁₁₁ は有機基を表わし、好ましくは以下
に挙げる基である。アルキル基（例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基
（例えばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル）、アルコキシカルバホニル基（例えばエトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフ
ェノキシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例え
ばブトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリー
ルオキシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、
４−メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチ
ル、チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエ
チルチオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エ
チルイミドイル基）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチ
ルアミノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホ
ルミルアミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルア
ミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピル
オキシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ）である。

【０１０８】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、その置換基の例としてはＲ₁₁₁ として挙げた
基のほか、ハロゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ）、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。

【０１０９】Ｒ₁₁₁ は、水素原子以外の原子の数が１５
以下であることが好ましい。

【０１１０】また、Ｒ₁₁₁ として更に好ましいのは置換
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。

【０１１１】次に、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ およびＲ₁₁₃ で表わ
される基において、これらのうちの任意の２つが２価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。

【０１１２】形成される環の大きさは４ないし８員環が
好ましく、より好ましくは４ないし６員環である。

【０１１３】２価基として好ましいのは、以下に挙げる
基である。

【０１１４】−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−ＳＯ₂
−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−、−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄
−、−（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝０）−（ＣＨ₂ ）
₂ −、−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−
ＳＯ₂ −Ｎ（Ｒ₁₁₄ ）−Ｃ（＝０）−、−Ｃ（＝０）−
Ｃ（Ｒ₁₁₄ ）（Ｒ₁₁₅）−、−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＨ
₂ −である。

【０１１５】ここで、Ｒ₁₁₄ およびＲ₁₁₅ は水素原子、
もしくはＲ₁₁₁ が１価の有機基を表わす場合と同義であ
り、Ｒ₁₁₄ とＲ₁₁₅ は同じであっても異なっていてもよ
い。

【０１１６】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうち、２価基と
して参与しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したＲ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ の場合と同じである。

【０１１７】Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ のうちの任意の２
つが結合して環を形成する場合、好ましくはＲ₁₁₂ とＲ
₁₁₃ のいずれかが水素原子であり、残りのＲ₁₁₂ ないし
Ｒ₁₁₃ がＲ₁₁₁ と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた２価基の左端が一般式（Ｉ）の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。

【０１１８】また、Ｒ₁₁₁ ，Ｒ₁₁₂ ，Ｒ₁₁₃ として好ま
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
１価の有機基を表わす場合である。

【０１１９】一般式（Ｉ）および（II）において、Ａと
ＰＵＧで表わされる基を除いた残基の式量は６４以上か
つ２４０以下であることが好ましく、更に好ましくは７
０以上かつ２００以下であり、特に好ましくは９０以上
かつ１８０以下である。

【０１２０】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【０１２１】なお、一般式（Ｉ）においてＡがカプラー
残基を表すものについては（ＣＡ）を頭につけた番号
で、一般式（II）〜（IV）においてＡがカプラー残基を
表わすものについては（ＣＢ）を頭につけた番号で、一
般式（Ｉ）〜（IV）においてＡが酸化還元基を表すもの
については（ＳＡ）を頭につけた番号で示した。

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【化４３】

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】

【化４５】

【０１３２】

【化４６】

【０１３３】

【化４７】

【０１３４】

【化４８】

【０１３５】

【化４９】

【０１３６】

【化５０】

【０１３７】

【化５１】

【０１３８】

【化５２】

【０１３９】

【化５３】

【０１４０】

【化５４】

【０１４１】

【化５５】

【０１４２】

【化５６】

【０１４３】

【化５７】

【０１４４】

【化５８】

【０１４５】

【化５９】

【０１４６】

【化６０】

【０１４７】

【化６１】

【０１４８】

【化６２】

【０１４９】

【化６３】

【０１５０】

【化６４】

【０１５１】

【化６５】

【０１５２】

【化６６】

【０１５３】

【化６７】

【０１５４】

【化６８】

【０１５５】

【化６９】

【０１５６】

【化７０】 本発明の化合物の合成には、例えば米国特許第４８４７
３８３号、同４７７０９９０号、同４６８４６０４号、
同４８８６７３６号、特開昭６０−２１８６４５号、同
６１−２３０１３５号、特願平２−３７０７０号、同２
−１７０８３２号、および同２−２５１１９２号に記載
の方法もしくは類似の方法を利用することができる。

【０１５７】以下、具体的合成例について述べる。

【０１５８】 （合成例１）： 例示化合物（ＣＡ−１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１５９】

【化７１】 ＣＡ−１ａ（３．４０ｇ）を塩化チオニル（３０ml）中
６０℃で１時間反応させた後，過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、ＣＡ−１ｂ（７．４８
ｇ）とジイソプロピルエチルアミン（１０．５ml）のジ
メチルホルムアミド溶液（０℃）に加え、１時間撹拌し
た。その後、この溶液を水（５００ml）中にあけ、生じ
た結晶を濾取することにより、ＣＡ−１ｃを粗結晶とし
て９．８ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。

【０１６０】ＣＡ−１ｃ（３．２０ｇ）とＣＡ−１ｄ
（１．３８ｇ）とを、１，２−ジクロロエタン（３０m
l）中で１時間反応させた。そこに、ＣＡ−１ｅ（３．
２０ｇ）の酢酸エチル（２０ml）溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン（４．５ml）を加え
た後、１時間撹拌した。

【０１６１】１規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
（３０ml）を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で３回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン＝１：
５）にて精製することにより、例示化合物ＣＡ−１を
１．２０ｇ得た。構造はＮＭＲにより確認した。ｍ．
ｐ．１３３．０〜１３４．０℃。

【０１６２】 （合成例２）： 例示化合物（ＣＡ−１９）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６３】

【化７２】 ＣＡ−１９ａ（１０．７ｇ）と３７％ホルマリン水溶液
（３０ml）とを、酢酸（１００ml）中において７０℃で
５時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン２：１）にて精製することにより、ＣＡ−１９ｂ
を６．４ｇ（収率５３％）得た。

【０１６４】次に、ＣＡ−１９ｂ（３．２ｇ）とＣＡ−
１９ｃ（２．１ｇ）をクロロホルム（４０ml）に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛（５．７ｇ）を加え、室温で２時
間反応させた。１Ｎ塩酸で反応を止め、クロロホルム４
０mlで希釈した後、反応液を水で２回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘ
キサン１：４）にて精製することにより、例示化合物
（ＣＡ−１９）を４．１ｇ（収率２５％）得た。構造は
ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析により確認した。

【０１６５】 （合成例３）： 例示化合物（ＣＡ−２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１６６】

【化７３】 ＣＢ−２ａ（１０mmol）をクロロホルム（３０ml）に懸
濁させ、そこに塩化チオニル（２０mmol）を加え、５０
℃で１時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、ＣＢ−２ｂ（１０mmol）とジイソプロピル
エチルアミン（２０mmol）のジメチルホルムアミド（３
０ml）溶液に加えて１時間反応させた後、氷水（２００
ml）中にあけた。クロロホルム５０mlを加えて撹拌した
後に水相を分離し、有機相を水（１００ml）で更に２回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりＣＢ−２ｃを得た。

【０１６７】得られたＣＢ−２ｃをクロロホルム（３０
ml）に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル（１０
mmol）を加えて１時間反応させた。続いてＣＢ−２ｄ
（１０mmol）の酢酸エチル（５０ml）溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン（５０mmol）を加えた後、
１時間反応させた。１Ｎ塩酸（１０ml）を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル（１０ml）で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液：酢酸エチル−ヘキサン１：３）にて精製することに
より、例示化合物ＣＢ−２を１．９４ｇ（２３％収率）
を得た。ｍ．ｐ．１０１．５〜１０２．５℃。

【０１６８】 （合成例４）： 例示化合物ＣＢ−３の合成 下記合成ルートにて合成した。

【０１６９】

【化７４】 （ＣＢ−３ａ）を原料として，例示化合物ＣＢ−２と同
様の方法により合成することができた。収率３１％。
ｍ．ｐ．６８．０−６９．０℃。

【０１７０】 （合成例５）： 例示化合物（ＣＢ−１６）の合成

【０１７１】

【化７５】 （ＣＢ−１６ａ）２００ｇと（ＣＢ−１６ｂ）３４．７
ｇを酢酸エチル（５００ml）に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン（１４２ml）を加えて４時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、（ＣＢ−１６ｃ）を１７６ｇ（７５％）得た。

【０１７２】（ＣＢ−１６ｃ）５３．６ｇとパラホルム
アルデヒド（２７．９ｇ）とを、１，２−ジクロロエタ
ン（５００ml）と酢酸（５４ml）との混合液中におい
て、還流下で４時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、（Ｃ
Ｂ−１６ｄ）を２３．２ｇ（４１．２％）得た。

【０１７３】（ＣＢ−１６ｄ）２３．２ｇと（ＣＢ−１
６ｅ）６．７８ｇをクロロホルム（２５０ml）に溶解
し、そこに沃化亜鉛２６．８８ｇを加えて３時間撹拌し
た。１Ｎ塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル−ヘキ
サン１：４）にて精製することにより、例示化合物（Ｃ
Ｂ−１６）を７．０ｇ得た（２３．９％）。ｍ．ｐ．１
１７．０〜１１８．５℃。

【０１７４】 （合成例６）： 例示化合物（ＣＢ−１８）の合成 合成５と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．５
−６３．０℃。

【０１７５】 （合成例７）： 例示化合物ＣＢ−２５の合成 特開昭６０−２１８６４５号の合成例２と同様の方法に
より合成した。収率７％ｍ．ｐ．１１５℃。

【０１７６】 （合成例８）： 例示化合物ＳＡ−６の合成 下記合成ルートにより合成した。

【０１７７】

【化７６】 ＳＡ−６ａ（特開昭６１−２３０１３５号に記載の方法
と同様の方法にて合成した）１１．６ｇを、水冷下塩化
チオニル３０mlに加え、５０℃で更に１時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
ＳＡ−６ｂを粗結晶として得た。次に、このＳＡ−６ｂ
１３．１ｇを、ＳＡ−６ｃ ７．２ｇとトリエチルア
ミン１２．１ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０
０ml）溶液に０℃で加え、その後に室温で１時間さらに
反応させた。

【０１７８】２Ｎ塩酸６０mlと氷水３００mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル３００mlを加えて撹
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製（酢酸エチル−ヘキサン＝１／４〜１／１（Ｖ
／Ｖ）を溶出液として用いた）することにより、例示化
合物ＳＡ−６をアモルファスとして３．７ｇ得た。

【０１７９】本発明においては、表面の沃化銀含有率が
粒子の平均沃化銀含有率よりも低いハロゲン化銀粒子か
らなる乳剤を含有することが必要である。

【０１８０】粒子表面のハロゲン化銀組成は、ＸＰＳ
（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｙ）表面分析法により分析される深さ
（約１０〜２０オングストローム程度といわれている）
により決定することができる。また粒子の平均含有率
は、ＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃ
ｒｏＡｎａｌｙｚｅｒ）法を用いることにより決定する
ことができる。

【０１８１】この方法では、乳剤粒子を互いに接触しな
いように良く分散したサンプルを作成する。このサンプ
ルに電子ビームを照射すると、電子線励起に基づくＸ線
分析により、極微小な部分の元素分析が行なえる。

【０１８２】この方法において、各格子から放射される
銀及びヨードの特性Ｘ線強度を求めることにより、個々
の粒子のハロゲン組成および粒子表面のハロゲン組成が
決定できる。

【０１８３】少なくとも５０個の粒子について、ＥＰＭ
Ａ法によりハロゲン組成を確認すれば、その乳剤が本発
明に係る乳剤であるか否かを判断できる。

【０１８４】本発明の乳剤は、１５〜４５モル％の沃化
銀を含む沃臭化銀が明確な層状構造を有して存在し、か
つ粒子全体における沃臭化銀含有率が７モル％を越えて
いる化学増感されたハロゲン化銀粒子からなる乳剤であ
ることが特に好ましい。沃化銀４５モル％以上では固溶
せず、１５モル％未満では粒状性が著しく悪化する。

【０１８５】ここでいう明確な層状構造は、Ｘ線回析の
方法により判定できる。Ｘ線回析方法をハロゲン化銀粒
子に応用した例は、例えばＨ．ヒルシュの文献「ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス第１０巻
（１９６２）」の１２９頁以降に述べられている。ハロ
ゲン組成によって格子定数が決まると、ブラックの条件
（２ｄ sin θ＝ｎλ）を満たした回析角度方向に回析
のピークが生じる。

【０１８６】Ｘ線回析の測定法に関しては、例えば基礎
分析化学講座２４「Ｘ線回析」（共立出版）や「Ｘ線回
析の手引」（理学電機株式会社）に詳しく記載されてい
る。標準的な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃ
ｕのＫβ線を線源として（管電圧４０kV、管電流６０m
A）、ハロゲン化銀の（２２０）面の回析曲線を求める
方法である。測定機の分解能を高めるためには、スリッ
ト（例えば発散スリット、受光スリット）の幅、装置の
時定数、ゴニオメーターの走査速度、記録速度を適切に
選び、シリコンなどの標準試料を用いて測定精度を確認
する必要がある。

【０１８７】本発明における明確な層状構造とは、回析
角度（２θ）３８°〜４２°の範囲でＣｕのＫβ線を用
いてハロゲン化銀の（２２０）面の回析強度対回析角度
のカーブを得た時に、次のような回折ピークが現れた場
合をいう。即ち、１５〜４５モル％の沃化銀を含む高ヨ
ード層に相当する回析ピークと、８モル％以下の沃化銀
を含む低ヨード層に相当する回析ピークの少なくとも２
本の回析極大と、その間に１つの極小があらわれ、かつ
高ヨード層に相当する回析強度が低ヨード層に相当する
回析ピークの回析強度に対して１／１０〜３／１になっ
ている場合である。より好ましくは、回析強度比が１／
３〜３／１の場合である。

【０１８８】本発明に於ける実質的に２つの明確な層状
構造を有する乳剤としては、より好ましくは、２つのピ
ーク間の極小値の回析強度が２つ以上の回析極大（ピー
ク）の内、強度の弱いものの９０％以下であることが好
ましい。

【０１８９】さらに好ましくは８０％以下であり、特に
好ましくは６０％以下である。２つの回析成分から成り
立っている回析曲線を分解する手法はよく知られてお
り、たとえば「実験物理学講座１１；格子欠陥」（共立
出版）などに解説されている。

【０１９０】曲線カーブをガウス関数あるいはローレン
ツ関数などの関数と仮定して、ＤｕＰｏｎｔ社製カーブ
アナライザーなどを用いて解析するのも有用である。

【０１９１】互いに明確な層状構造を持たないで、ハロ
ゲン組成の異なる２種の粒子が共存している乳剤の場合
でも、前記Ｘ線回析では２本のピークが現れる。このよ
うな乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性能を示
すことはできない。

【０１９２】ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であ
るか又は前記の如き２種のハロゲン化銀粒子の共存する
乳剤であるかの判断は、Ｘ線回析法の他に、先に述べた
ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒ
ｏ Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより可能とな
る。

【０１９３】本発明の乳剤は、粒子間のヨード含量がよ
り均一になっていることが好ましい。例えば、ＥＰＭＡ
法により粒子間のヨード含量の分布を測定した時に、相
対標準偏差が５０％以下、さらに３０％以下であること
が好ましい。

【０１９４】もう１つの好ましい粒子間ヨード分布は、
粒子サイズの対数とヨード含有量とが正の相関を示す場
合である。つまり、大サイズ粒子のヨード含有量が高
く、小サイズ粒子のヨード含有量が低い場合である。こ
のような相関性を示す乳剤は、粒状の面から好ましい結
果を与える。この相関係数は４０％以上、さらに５０％
以上であることが好ましい。

【０１９５】コアー部では、沃化銀以外のハロゲン化銀
は塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが、臭化銀
の比率が高い方が好ましい。沃化銀含率は１５〜４５モ
ル％であればよいが、好ましくは２５〜４５モル％、よ
り好ましくは３０〜４５モル％である。最も好ましいコ
ア部のハロゲン化銀は、沃化銀含有率３０〜４５％の沃
臭化銀である。

【０１９６】最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀であり、さらに好ましくは６モル％以下
の沃化銀を含むハロゲン化銀である。

【０１９７】最外層における沃化銀以外のハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれで
もよいが、臭化銀の比率が高い方が望ましい。最外層と
して特に好ましいのは、０．５〜６モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀又は臭化銀である。

【０１９８】粒子全体のハロゲン組成は、沃化銀含量が
７モル％を越えることが必要であるが、好ましくは１０
〜２５モル％、より好ましくは１２〜２０モル％であ
る。

【０１９９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒
状性のよい理由のひとつは、現像活性を低下させること
なく高ヨード化できたために、光吸収が増加したことに
ある。しかし、それ以上に大きな理由は、粒子のコアー
部に高ヨード層を含み且つ最外層に低ヨード層を含む明
確な層状構造をもたせたために、潜像形成効率が向上し
たためと考えられる。

【０２００】本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化
銀粒子のサイズは０．０５〜３．０μm であるが、好ま
しくは０．１〜１．５μm 、より好ましくは０．２〜
１．３μm 、さらに好ましくは０．３〜１．０μm であ
る。

【０２０１】本発明でいうハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズとは、ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊ
ａｍｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）
第３版３９頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記載
されているような、当業界でよく知られた粒子サイズの
幾何平均値である。また、粒子サイズは「粒度測定入
門」荒川正文（粉体工学会誌、１７巻、２９９〜３１３
頁（１９８０）に記載の球相当径で表わしたものであ
り、たとえばコールターカウンター法、単粒子光散乱
法、レーザー光散乱法などの方法によって測定すること
ができる。

【０２０２】本発明の層状構造をもつハロゲン化銀粒子
の型は、六面体、八面体、十二面体、十四面体のような
規則的な結晶形（正常晶粒子）を有するものでもよく、
また球状、じゃがいも状、平板状などの不規則な結晶形
のものでもよい。特に、アスペクト比１：２〜８、中で
も１．５〜５の平板状双晶粒子が好ましい。

【０２０３】正常晶粒子の場合、（１１１）面を５０％
以上有する粒子が特に好ましい。不規則な結晶形の場合
でも、（１１１）面を５０％以上有する粒子が特に好ま
しい。（１１１）面の面比率は、クベルカ・ムンクの色
素吸着法により判定できる。この方法では、（１１１）
面あるいは（１００）面のいずれかに優先的に吸着し、
かつ（１１１）面上の色素の会合状態と（１００）面上
の色素の会合状態が分光スペクトル的に異なる色素を選
択する。このような色素を乳剤に添加し、色素添加量に
対する分光スペクトルを詳細に調べることにより、（１
１１）面の面比率を決定できる。

【０２０４】本発明の乳剤は、ハロゲン化銀感光材料中
のいずれの層に用いてもよいが、本発明のイエローカプ
ラーを含有する青感性乳剤層に用いることが好ましい。
また、本発明では該感性乳剤層が感度の異なるふたつ以
上の層よりなることが好ましいが、最低感度以外の層に
用いることが特に好ましい。

【０２０５】本発明では、下記一般式（Ａ）で表わされ
る化合物を用いることが特に好ましい。

【０２０６】一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨおよび
−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ¹ 、
Ｍ² は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
ウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原
子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。

【０２０７】一般式（Ａ）において、Ｑで表わされる複
素環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾー
ル環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、
トリアジン環、チアジアジン環、または他の炭素環やヘ
テロ環と結合した環、例えばベンゾチアゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン
環、テトラアザインドリジン環があげられる。

【０２０８】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、下記一般式
（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができ
る。

【０２０９】一般式（Ｂ）

【０２１０】

【化７７】 一般式（Ｃ）

【０２１１】

【化７８】 一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ⁴ （Ｒ⁴ は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す）を示す。Ｒ³ は−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−Ｏ
Ｈおよび−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくと
も一種で置換された有機残基であり、具体的には炭酸数
１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシル）、炭素数６〜
２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）を示
す。Ｌ¹ は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＣＯ−、−ＳＯ
−および−ＳＯ₂ −から成る群から選ばれた連結基を示
す。ｎは０または１である。

【０２１２】これらのアルキル基およびアリール基は、
更にハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ）、アルキル基（Ｒ² がア
リール基のとき）、アリール基（Ｒ² がアルキル基のと
き）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンゾイルアミ
ノ）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル、フ
ェニルカルバモイル、メチルカルバモイル）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、フェニルスル
ホンアミド）、スルファモイル基（例えば無置換スルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル）、スルフィニル基（例えばメチルスル
フェニル、フェニルスルフィニル）、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、およびニトロ基のような他の置換基によって置換
されていてもよい。

【０２１３】ここで、Ｒ³ の置換基−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ
ＯＭ² 、−ＯＨおよびＮＲ¹ Ｒ² が２個以上あるとき、
これらは同じでも異っていてもよい。

【０２１４】Ｍ² は、一般式（Ａ）で説明したのと同じ
ものを意味する。

【０２１５】次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子または−Ｎ（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。

【０２１６】Ｌ² は−ＣＯＮＲ⁶ 、−ＮＲ⁶ ＣＯ−、−
ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −、−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−Ｓ−、ＮＲ⁶ −、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−Ｏ
ＣＯＯ−、ＮＲ⁶ ＣＯＮＲ⁷ −、−ＮＲ⁶ ＣＯＯ−、Ｏ
ＣＯＮＲ⁶ −または−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ ＮＲ⁷ −を表わし、
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。

【０２１７】Ｒ³ 、Ｍ² は、一般式（Ａ）、（Ｂ）で説
明したものと同じものを意味し、ｎは０または１を表わ
す。

【０２１８】さらに、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ で表
わされるアルキル基、およびアリール基の置換基として
は、Ｒ³ の置換基として挙げたものと同じものを挙げる
ことができる。

【０２１９】一般式（Ｂ）および一般式（Ｃ）におい
て、Ｒ³ が−ＳＯ₃ Ｍ² および−ＣＯＯＭ² のものが特
に好ましい。

【０２２０】以下に、本発明に用いられる一般式（Ａ）
で表わされる好ましい化合物の具体例を示す。

【０２２１】

【化７９】

【０２２２】

【化８０】

【０２２３】

【化８１】

【０２２４】

【化８２】

【０２２５】

【化８３】

【０２２６】

【化８４】

【０２２７】

【化８５】

【０２２８】

【化８６】

【０２２９】

【化８７】

【０２３０】

【化８８】 一般式（Ａ）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

【０２３１】米国特許第２，５８５，３８８号、同２，
５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特開昭
５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０１
号、Ｄ．Ａ．バージエスら、”ジャーナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ”（Ｄ．Ａ．Ｂｅｒｇｅｓ
ｅｔ．ａｌ．，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１
５巻９８１号（１９７８号）、”ザ・ケミストリ・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・
アンド・デリバティブス・パート Ｉ（”Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙｏｆ Ｈａｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”Ｉｍｉｄａｚｏｌｅａｎｄ Ｄｅｒｉ
ｖａｔｉｖｅｓ ｐａｒｔ Ｉ）、３３６〜９頁、ケミ
カル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒ
ａｃｔ）、５８、７９２１号（１９６３）、３９４頁、
Ｅ．ホガース、”ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエ
ティ”（Ｅ．Ｈｏｇｇａｒｔｈ”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ”）１１６０〜７
頁（１９４９）及びＳ．Ｒ．サウドラー、Ｗ．カロ、”
オルガニック・ファンクショナル・グループ・プレパレ
ーション”、アカデミック・プレス社（Ｓ．Ｒ．Ｓａｕ
ｄｌｅｒ，Ｗ．ｋａｒｏ”ＯｒｇａｎｉｃＦａｎｃｔｉ
ｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ”Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）３１２〜５頁（１９６
８）、Ｍ．シャムドンら（Ｍ．Ｃｈａｍｄｏｎ，ｅｔ
ａｌ．，）、ブルタン・ド・ラ・ソシエテ・シミーク・
ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｅｔｉｎ ｄｅ ｌａ Ｓｏ
ｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｄｅ Ｆｒａｎｃｅ）、
７２３（１９５４）、Ｄ．Ａ．シャーリー、Ｄ．Ｗ．ア
レイ、ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌｅｙ，Ｄ．Ｗ．Ａｌｌ
ｅｙ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７９、４
９２２（１９５４）、Ａ．ボール、Ｗ．マーチバルト・
ベリッヒテ（Ａ．Ｗｏｈｌ，Ｗ．Ｍａｒｃｈｗａｌｄ，
Ｂｅｒ．）（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８頁（１
８８９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、
４４、１５０２〜１０頁、米国特許第３，０１７，２７
０号、英国特許第９４０，１６９号、特公昭４９−８３
３４号、特開昭５５−５９４６３号、アドバンスト・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリ（Ａｄｖａｎｃａ
ｄ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）、９、１６５〜２０９（１９６８）、西独特許第
２，７１６，７０７号、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ・イミダゾール・アンド
・デリバティブス（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｍ
ｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、
Ｖｏｌ １、３８４頁、オルガニック・シンセシス（Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．）ＩＶ．，５６９（１９６３）、ベ
リッヒテ（Ｂｒｅ．）、９、４６５（１９７６）、ジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、４５、２３９
０（１９２３）、特開昭５０−８９０３４号、同５３−
２８４２６号、同５５−２１００７号、特開昭４０−２
８４９６号。

【０２３２】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（例えば中間層、表
面保護層、イエローフィルター層、アンチハレーション
層）に含有させる。なかでも、ハロゲン化銀乳剤層また
はその隣接層に含有させることが好ましい。また、その
添加量は、１×１０^-7〜１×１０^-3mol ／ｍ² であり、
好ましくは５×１０^-7〜１×１０^-4mol ／ｍ² 、より好
ましくは１×１０^-6〜１×１０^-5mol ／ｍ²である。

【０２３３】本発明の前記乳剤は単分散乳剤であること
が好ましい。

【０２３４】本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは、粒径に
関する標準偏差を平均粒径で除した値である。なお、個
々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉである
とき、平均粒径は

【０２３５】

【数１】 で定義され、その標準偏差は

【０２３６】

【数２】 と定義される。

【０２３７】本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３
版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような当業界でよく知られた方法（通常は
電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に、投影された面
積に相当した投影面積相当直径である。ここで、ハロゲ
ン化銀粒子の投影相当直径とは、上述の著書に示されて
いるように、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の
直径で定義される。従って、ハロゲン化銀粒子の形状が
球状以外（たとえば立方体、八面体、十四面体、平板
状、ジャガイモ状など）の場合も、上述のように平均粒
径ｒおよびその偏差Ｓを求めることが可能である。

【０２３８】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【０２３９】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を
併用するようにしてもよい。２種以上の乳剤を用いる場
合、異なる層に用いてもよいが、同一感光層に混合して
用いるのが好ましい。また、２種以上の乳剤を用いる場
合、本発明で規定する沃化銀の含量及び層状構造を有す
るものと、そうでないものとを用いてもよい。上記のよ
うに、乳剤を混合して用いることは、階調コントロー
ル、低露光量領域から高露光量領域すべてにわたる粒状
性のコントロール、及び発色現像依存性（時間及び発色
現像主薬・亜硫酸ナトリウム塩等の現像液内組成依存
性、pH（依存性）のコントロールなどの観点から好まし
い。

【０２４０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれよう
な設置順をもとり得る。

【０２４１】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２４２】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２４３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されれているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０２４４】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０２４５】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０２４６】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０２４７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２４８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２４９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２５０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【０２５１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２５２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２５３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２５４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２５５】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０２５６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０２５７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０nmが
好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０２５８】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２５９】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２６０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されてれいる。

【０２６１】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０２６２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２６３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２６４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２６５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０２６６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２６７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２６８】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤、 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マツト剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２６９】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２７０】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０２７１】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２７２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０２７３】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるもの以外に、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０２７４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２７５】シアンカプラーとしては、フェノー系及び
ナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例えば
米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，
４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、
同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２
号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５
８号に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０２７６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２７７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２７８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０２７９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VI
I −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０２８０】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０２８１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多等量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２８２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２８３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン酸のエ
ステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−
エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）；アミ
ド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）；アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）；アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用できる。その典型例としては、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０２８４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０２８５】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

【０２８６】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０２８７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２８８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また、膨脹潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載さ
れた型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。また、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
として定義する。

【０２８９】膨脹潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２９０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２９１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【０２９２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０２９３】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジンアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２９４】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールの
ようなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜１２
であることが一般的である。また、これらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって、液の蒸発および空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０２９５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０２９６】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０２９７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸類と鉄（III)との錯塩、またはクエン酸、酒石酸
もしくはリンゴ酸と鉄（III)との錯塩を用いることがで
きる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)
錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは、通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２９８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許９９６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０，９４３号、４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号に記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。なかで
も、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、これれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２９９】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数
（pKa)が２〜５の化合物で、具体的には、例えば酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０３００】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ流酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ流酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好
ましい。

【０３０１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０３０２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３０３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な手段
としては、例えば次の方法が挙げられる。即ち、特開昭
６２−１８３４６０号に記載された、感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法；特開昭６２−１８３
４６１号に記載された、回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法；液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによって撹拌効果をより向上させる方法；処
理液全体の循環流量を増加させる方法である。このよう
な撹拌向上のための手段は、漂白液、漂白定着液、定着
液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により一層有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。

【０３０４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。

【０３０５】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減できるから、処理液の性能劣化
を防止する上で大きな効果を奏する。このような効果
は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減を達成するために特に有効である。

【０３０６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量との関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、この
ような問題の解決のために、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤辞典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０３０７】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じて種々設
定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０３０８】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０３０９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０３１０】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃度補正することが好ましい。

【０３１１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１４，８５０及び同No．１５，１５９に
記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号に
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０３１２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０３１３】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０３１４】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号などに
記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０３１５】

【実施例】以下、実施例に沿って本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【０３１６】実施例１ （乳剤の調製）不活性ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム
２．４ｇ、沃化カリウム２．０５ｇを蒸留水８００mlに
溶かした水溶液を５８℃で攪拌しておき、ここへ硝酸銀
５．０ｇを溶かした水溶液１５０ccを瞬間的に添加し、
さらに過剰の臭化カリウムを加えた後、２０分間物理熟
成した。さらに米国特許第４，２４２，４４５号に記載
の方法に準じて、０．２モル／リットル、０．６７モル
／リットル、２モル／リットルの硝酸銀及びハロゲン化
カリウム水溶液（臭化カリウム５８モル％に対して沃化
カリウム４２モル％で混合してある）をそれぞれ毎分１
０cc流速で添加し、４２モル％の沃臭化銀粒子を成長さ
せた。脱塩のため水洗し、乳剤ａとした。乳剤ａの完成
量は９００ｇであった。乳剤ａの平均粒子サイズは０．
６１μm である。乳剤ａに準じて、沃化銀含有率が４２
モル％で、粒子サイズが０．５９μm、０．５６μm 、
０．５２μm 及び０．４６μm の沃臭化銀粒子を調製
し、乳剤ｂ、ｃ、ｄ及びｅとした。

【０３１７】乳剤ａを３００ｇとり、蒸留水８５０ccと
１０％臭化カリウム３０ccを加えて７０℃に加温した。
これを攪拌しながら化合物（１８）を０．０２ｇ添加
し、ｐＡｇを８．０に保った。この中に、硝酸銀３３ｇ
を溶かした水溶液３００ccと、臭化カリウム２５ｇを溶
かした水溶液３２０ccを同時に４０分間で添加した。さ
らに、硝酸銀１００ｇを溶かした水溶液８００ccと、臭
化カリウム７５ｇを溶かした水溶液８６０ccを同時に６
０分間添加することによって、沃化銀含量１４モル％、
粒子サイズ０．８８μm の沃臭化銀乳剤１を作った。乳
剤１はアスペクト比２．０の双晶であり、その（１１
１）面比率は８０％であった。乳剤ｂを３００ｇとり、
乳剤１の調製と同様な工程で、トータル硝酸銀量１２５
ｇのシェル付けを行うことにより、沃化銀含量１２モル
％の沃臭化銀乳剤２を作った。これに準じて乳剤３〜５
を調製した。

【０３１８】また、乳剤１〜４を調製する方法におい
て、シェル付けの条件を温度６０℃、ｐＡｇを９．０に
変更し、かつ化合物（１８）を除去した以外は乳剤１〜
４を調製するのと同じ条件で乳剤６〜９を調製した。

【０３１９】乳剤ｂを１３３ｇ、乳剤ｄを１６７ｇと
り、乳剤ｃ３００ｇから乳剤３を調製する方法に準じて
シェル付けし、乳剤１０を調製した。また乳酸ａ、ｄを
各５０ｇ、乳剤ｃを２００ｇとり、乳剤ｃ３００ｇから
乳剤３を調製する方法に準じてシェル付けし、乳剤１１
を調製した。さらに、乳剤１及び乳剤４を調製する方法
において、化合物（１８）を除去し、ｐＡｇを７．５と
して乳剤１２及び乳剤１３を調製した。さらに、同様に
して、平均粒子サイズ０．８２μm、沃臭化銀含有量１
４モル％の沃臭化銀乳剤ｆを調製し、これに純臭化銀の
シェルを付けて乳剤１４を調製した。

【０３２０】また、乳剤ａを調製する方法に準じて、沃
化銀含有率が１４モル％、１２モル％、１０モル％、
８．６モル％および６．４モル％の沃臭化銀乳剤ｇ〜ｋ
を調製した。さらに、これら種乳剤ｇ〜ｋに対して同じ
ハロゲン組成のシェル付けを行ない、乳剤１５〜１９を
調製した。

【０３２１】これら乳剤の特性値を表１にまとめた。

【０３２２】

【表１】 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

【０３２３】（感光層の組成）塗布量は、ハロゲン化銀
及びコロイド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量
を、カプラーおよび添加剤及びゼラチンについてはｇ／
ｍ² 単位で表わした量を、また増感色素については同一
層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２５ ゼラチン ０．９０ ＥｘＭ−１ ５．０×１０^-3 第２層（中間層） ゼラチン ０．６０ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2

【０３２４】 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2

【０３２５】 ＥｘＦ−１ ４．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−２ ７．０×１０^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、 球相当径０．３μm 、球相当径の変動係数２９％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4

【０３２６】 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5

【０３２７】 ＥｘＣ−１ ０．１１ ＥｘＣ−３ ０．１１ ＥｘＣ−４ ３．０×１０^-2

【０３２８】 ＥｘＣ−７ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ７．０×１０^-3 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、 球相当径０．５５μm 、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4

【０３２９】 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5

【０３３０】 ＥｘＣ−１ ０．１６ ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2

【０３３１】 ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2

【０３３２】 ＥｘＹ−１ ２．０×１０^-2 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2

【０３３３】 本発明の化合物（ＣＢ−１８） ３．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１０ １．０×１０^-4

【０３３４】 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤１ 銀塗布量 １．００ ゼラチン １．６０ ＥｘＳ−１ １．０×１０^-4

【０３３５】 ＥｘＳ−２ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ １．０×１０^-5

【０３３６】 ＥｘＣ−５ ７．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ８．０×１０^-2

【０３３７】 ＥｘＣ−７ １．５×１０^-2 本発明の化合物（ＣＢ−１８） ３．０×１０^-2

【０３３８】 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ Ｓｏｌｖ−２ ８．０×１０^-2 第６層（中間層） ゼラチン ０．５０ Ｐ−２ ０．１７ Ｃｐｄ−１ ０．１０ Ｃｐｄ−４ ０．１７ Ｓｏｌｖ−１ ５．０×１０^-2 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、 球相当径０．３μm 、球相当径の変動係数２８％、 双晶粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．３０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−４ ５．０×１０^-4

【０３３９】 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ０．３×１０^-4

【０３４０】 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．２０ ＥｘＹ−１ ３．０×１０^-2

【０３４１】 Ｃｐｄ−１１ ７．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、 球相当径０．５５μm 、球相当径の変動係数２０％、 正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．０） 銀塗布量 ０．７０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−４
５．０×１０^-4

【０３４２】 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5

【０３４３】 ＥｘＭ−１ ３．０×１０^-2 ＥｘＭ−２ ０．２５ ＥｘＭ−３ １．５×１０^-2

【０３４４】 ＥｘＹ−１ ４．０×１０^-2 Ｃｐｄ−１１ ９．０×１０^-3

【０３４５】 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ７モル％、 球相当径０．６μm 、球相当径の変動係数１９％、 双晶粒子、直径／厚み比５．５） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-4

【０３４６】 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ２．０×１０^-5

【０３４７】 ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ １．０×１０^-2

【０３４８】 ＥｘＭ−４ ３．９×１０^-2 ＥｘＭ−５ ２．６×１０^-2

【０３４９】 Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−９ ２．０×１０^-4

【０３５０】 Ｃｐｄ−１０ ２．０×１０^-4 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン ０．５０ 黄色コロイド ５．０×１０^-2

【０３５１】 Ｃｐｄ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、 球相当径０．５μm 、球相当径の変動係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．００ ＥｘＳ−８ ２．０×１０^-4

【０３５２】 ＥｘＹ−１ ０．１３ ＥｘＹ−３ ０．９０ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-2

【０３５３】 Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、 球相当径０．８μm 、球相当径の変動係数１５％、 アスペクト比５．０） 銀塗布量 ０．５０ ゼラチン １．２０ ＥｘＳ−８ １．０×１０^-4

【０３５４】 ＥｘＹ−１ ０．０１２ ＥｘＹ−３ ０．１２ Ｃｐｄ−２ １．０×１０^-3

【０３５５】 Ｓｏｌｖ−１ ４．０×１０^-2 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μm 、 ＡｇＩ １モル％） ０．２０ ゼラチン ０．５０ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１０ ＵＶ−４ ０．２０ Ｓｏｌｖ−３ ４．０×１０^-2

【０３５６】 Ｐ−２ ９．０×１０^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン ０．４０ Ｂ−１（直径１．５μm ） ０．１０ Ｂ−２（直径１．５μm ） ０．１０ Ｂ−３ ２．０×１０^-2

【０３５７】 Ｈ−１ ０．４０ さらに、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯
電防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ
−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−
８、Ｐ−１、Ｗ−１，Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

【０３５８】上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートが添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０３５９】（試料１０２〜１１９）試料１０１の第５
層の乳剤１を乳剤２〜１９に置き換えて、試料１０２〜
１１９を作製した。

【０３６０】（試料１２０〜１３８）試料１０１〜１１
９の第４層および第５層における（ＣＢ−１８）を、比
較用化合物Ｃ−１に置き換えて試料１２０〜１３８とし
た。

【０３６１】これら試料に白色光にて像様露光し、下記
カラー現像処理を行った。その際、シアン濃度（カブリ
＋０．３）を与える露光量の逆数の対数の相対値を相対
感度として、また（カブリ＋０．３）と（カブリ＋１．
３）を結ぶ直線の傾きをガンマとして求め、表２、表３
に示した。また、粒状度を示すＲＭＳ値（４８μm 直径
のアパーチャーでのシアン画像値）もあわせて表中示し
た。

【０３６２】鮮鋭性についても、同様の処理を行って慣
用のＭＴＦ法で測定した。また、これら試料に緑色光で
１ルックス・秒の均一露光を与えた後、赤色光で像様露
光し、下記のカラー現像を行った。その際、シアン濃度
が（カブリ＋１．０）の濃度を与える露光量でのマゼン
タ濃度から、シアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度を
減じた値を色濁り度として表２、表３に示した。

【０３６３】さらに、これら試料に前記と同様の白色像
様露光を施し、４０℃かつ相対湿度４０％の条件に７日
間放置した後、現像、測定を行い、前記の感度からの変
動を表２、表３に示した。

【０３６４】カラー現像処理には自動現像機を用い、以
下に記載の方法で（液の累積補充量がその母液タンク容
量の３倍になるまで）処理した。 処理方法 工 程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ２分４５秒 ３８℃ ４５ml １０リットル 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ml ４リットル 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ ８リットル 水洗 (1) ４０秒 ３５℃ (2) から(1) への ４リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分００秒 ３５℃ ３０ml ４リットル 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ml ４リットル 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ 補充量は３５mm幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜流酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル

【０３６５】 〔（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓ〕₂ −・２ＨＣｌ アンモニア水（２７％） １５．０ml

【０３６６】 水を加えて １．０リットル pH ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml

【０３６７】 水を加えて １．０リットル pH ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットル
と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。こ
の液のpHは６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml

【０３６８】 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度 １０） ０．３ エチレンジアミノ四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５

【０３６９】 水を加えて １．０リットル pH ０．５〜８．０

【０３７０】

【表２】

【０３７１】

【表３】 表２および表３に示した結果から、より本発明の試料は
高感度であり、またＲＭＳ値で表わされる粒状性、ＭＴ
Ｆ値で表わされる鮮鋭性、色濁り度で表わされる色再現
性に優れることが明らかである。また、露光（撮影）後
から現像までの間に過酷な条件を経ても、写真性能変化
が小さいことも示されている。さらに、明確な層状構造
を有し、沃化銀含有率が７モル％以上の乳剤が好ましい
こと、一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有すること
が好ましいこと、乳剤の単分散性が増すことが好ましい
ことが明らかである。

【０３７２】実施例２ 試料１０３の第９層における乳剤を乳剤３に置き換え、
第７層、第８層および第９層に（ＣＢ−１８）をそれぞ
れ０．００７ｇ／ｍ² 、０．０１１ｇ／ｍ² 、および
０．０１２ｇ／ｍ² 添加して試料２０１とした。

【０３７３】試料２０１の第４層、第５層、第７層、第
８層および第９層のＣＢ−１８を他の本発明の化合物お
よび比較用化合物に置き換えて試料２０２〜２０９を作
製した。

【０３７４】また，試料２０１〜２０９の第５層および
第９層の乳剤３を乳剤１７に置き換えて、試料２１０〜
２１８を作製した。

【０３７５】これら試料について、実施例１の方法に準
じて評価を行なった。ただし、シアン濃度をマゼンタ濃
度に、マゼンタ濃度をイエロー濃度に、赤色光を緑色光
に、緑色光を青色光に変えて試験を行なった。その結果
は表４に示した通りである。

【０３７６】

【表４】 表４より、本発明の化合物と乳剤を用いた試料は高感度
であり、かつ粒状性，鮮鋭性，色再現性に優れることが
わかる。

【０３７７】実施例に用いた化合物を以下に示す。

【０３７８】

【化８９】

【０３７９】

【化９０】

【０３８０】

【化９１】

【０３８１】

【化９２】

【０３８２】

【化９３】

【０３８３】

【化９４】

【０３８４】

【化９５】

【０３８５】

【化９６】

【０３８６】

【化９７】

【０３８７】

【化９８】

【０３８８】

【化９９】

【０３８９】

【化１００】

【０３９０】

【化１０１】

【０３９１】

【化１０２】

【０３９２】

【化１０３】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該乳剤層に表面の沃化銀含有率が粒子の平均の沃化銀含
   有率よりも低いハロゲン化銀粒子からなる乳剤を含有
   し、かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）および／ま
   たは下記一般式（II）で表される化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中Ａはカプラー残基または酸化還元基を表わし、Ｌ
   ₁ およびＬ₃ は２価のタイミング基を表わし、Ｌ₂ は３
   価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
   わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わす。ｊとｎはそれぞ
   れ独立に０、１または２を表わし、ｍは１または２を表
   わし、ｓはＬ₂ の価数から１を引いた数であり２以上の
   整数を表わす。またＬ₁ ，Ｌ₂ もしくはＬ₃ が分子内に
   複数個存在するとき、それらは全て同じであっても異な
   っていても良い。また複数個存在するＰＵＧは全て同じ
   であっても異なっていても良い。） 一般式（II） 【化２】 （式中、ＡとＰＵＧは一般式（Ｉ）での定義と同義であ
   る。Ｌ₄ は−ＯＣＯ−基、−ＯＳＯ基、−ＯＳＯ₂ −
   基、−ＯＣＳ−基、−ＳＣＯ−基、−ＳＣＳ−基または
   −ＷＣＲ₁₁Ｒ₁₂−基を表わす。ここでＷは酸素原子、硫
   黄原子または３級アミノ基（−ＮＲ₁₃−）を表わし、Ｒ
   ₁₁およびＲ₁₂はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
   表わし、Ｒ₁₃は置換基を表わす。またＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ
   ₁₃の各々が２価基を表わし、連結して環状構造を形成す
   る場合も含む。Ｌ₅ は共役系に沿った電子移動によりＰ
   ＵＧを放出する基もしくはＬ₄ で定義される基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）および一般式（II）におい
   て、ＡとＰＵＧで表される基を除いた残基の式量が６４
   以上かつ２４０以下であることを特徴とする請求項１に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ａ）で表される化合物を含
   有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ，およ
   び−ＮＲ¹ Ｒ² から選ばれた少なくとも一種を直接また
   は間接に結合した複素環基を表し、Ｍ¹ 、Ｍ² は独立し
   て水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム、四級ホ
   スホニウムを表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子またはアルキ
   ル基を表す。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の乳剤は、ハロゲン化銀
   粒子が１５〜４５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が明確
   な層状構造を有して存在し、さらに粒子全体における沃
   臭化銀含有率が７モル％を越えている化学増感されたハ
   ロゲン化銀粒子からなる乳剤であることを特徴とする請
   求項１ないし請求項３の何れか１項に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の乳剤は、ハロゲン化銀
   粒子の粒径に係わる変動係数が０．２５以下である単分
   散乳剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項４
   の何れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の個々の
   沃化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下である粒子か
   らなる乳剤であることを特徴とする請求項１ないし請求
   項５の何れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを特徴
   とする請求項１ないし請求項５の何れか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項４に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを特徴
   とする請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
9. 【請求項９】 請求項５に記載のハロゲン化銀乳剤を二
   種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しないハ
   ロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを特徴
   とする請求項５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
10. 【請求項１０】 請求項６に記載のハロゲン化銀乳剤を
    二種以上又は、該ハロゲン化銀乳剤とそれに該当しない
    ハロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有することを特
    徴とする請求項６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。