JPS6324237A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に鮮鋭度と粒状性に優れ、かっ色再現性に優
れ露光ラチチュードの広い撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材においては
、ｌ５Ｏｉ６ｏｏに代表されるような超高感度の感光材
料や一／１０−ディスク愈どの小フォーマット化された
カメラに適した拡大倍率の大きなプリントでも満足され
る高画質（特に粒状性）を有する感材が要求されてきて
いる。 粒状性を改良する技術として、単分散性のハロゲン化銀
乳剤を用いることが、たとえば特開昭よ！−／１Ａｒ２
９、同！ｒ−２１７１ｔ３、同ｔ、ｒ−１００１ｒ≠６
等に提案されているが、露光ラチチュードが狭い、高露
光量領域においての粒状性が悪い、などの欠点があった
。捷た単分散乳剤のみの使用では色再現性も良くなかっ
た。 これらの欠点を改良するだめに、単分散乳剤と拡散性現
像抑制物質を放出するＤＩＲ化合物との併用が特開昭ｚ
ｒ−ｉｏｏｒ≠７が提案され、ある程度の色再現性の改
良がなされ、かつ、鮮鋭度も改良された。さらにハロゲ
ン化銀粒子の内部が高沃臭化銀含率である単分散乳剤と
現像抑制度のある程度大きなりＩＲ化合物との併用が特
開昭ｔ。 −ｕＪｕｊｕ≠に提案され、粒状性と鮮鋭性が改良され
ている。 一方、鮮鋭性、色再現性および粒状性を改良するために
、たとえば米国特許第３．２２７．！よ４号、同３，７
０／、７１３号、同Ｊ、７０３゜Ｂ７タ号−同４１．０
！、２．２１３号、［１司１．／３１．２６１号−同！
、／Ｉ／ＬＡ、Ｊり６号および同≠、≠７７．３６３号
などに記載されているＤＩＲ化合物、および米国特許第
Ｖ１．２≠ｆ、Ｐ≦２号および同≠、　１．ｔ、２／、
１４５号などに記載されているタイミング基を介したＤ
ＩＲ化合物を感材に添加することが知られている。また
さらに上記写真性能を改良する目的で特開昭ｔｏ−ｉｒ
ｚｑｓＯおよび特開昭ｊ７−タ６ｒ３７などに記載され
ている化合物が提案されている。しかしながらこれら化
合物のみによる改良効果はまだまだ不充分なものであっ
た。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第１に鮮鋭度に優れた１感光材料を提
供することであり、第２に粒状性の優れた感光材料を提
供することであり、第３に色再覗、性の改良された感光
材料を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は一支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において一該乳剤層に含有
されるハロゲン化銀粒子の粒径に関する変動係数Ｓ／ア
（Ｓは粒径に関する標準偏差−７は平均粒径）がＯ，コ
！以下の粒径分布を有する少なくとも／ｆｉの単分散乳
剤より成る乳剤であり、かつ現像主薬酸化体との反応後
開裂した化合物がもう一分子の現像主薬酸化体と反応す
ることＫより現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。 本発明の現１＄主藁酸化体との反り芯（！ｉ開裂した化
合物がもう一分子の現像生薬正比体とｌえ応することに
より、現）逮抑制ｉｌｌを開裂する化合物は一般式％式
％ 一役式（１） ノ〜−Ｐ　　Ｄ　　丁 式中１、へ′／ｉ現・象生薬酸化体と反応してＰＩ）Ｉ
を放出する基を表わし、ＰＤＩはＡよ甲開裂したイ麦現
１京主薬酸化体との反応を経て現ｆ象抑、＋ｌＩ　１ｊ
ｌｌを生す見する基を表わす。 、１＞式（１）で表わされる化合物のなかで好ましく・
化合物は下記一般式（ロ）で表わさｔする１、一般式（
１１） ％式％） 〒（中、）〜）１現′↑主薬イ；ン化１本との反ｊ乙に
より（１’　＋　）ｖ　　Ｂ　　（Ｌ　２　）　、７１
）　Ｔを開裂する裁を表わし、１，１はＡより開型後Ｂ
　−（Ｌ　２　）、’ｌｌ　−Ｄ　Ｔ　を１司裂する基
を表わし、Ｂ１１Ａ−（１−＋　ｌｖより１司裂した後
、現：家主＜ｍ２（ヒ体と反応シて（Ｌ　２）１１．−
Ｌ）　Ｔ？開裂する基を表わし、Ｌ　２ｉｉＢより開裂
した後ＤＩを開裂する基を表わし、Ｄ　Ｔ　ｆ−ｉ現［
す抑ｘｌｌ前を表わす。■およびＷは０または／を表わ
丁。 一般式（１１）で畏わさ机る化合材Ｊが現１象時に１）
　Ｔを放出する反応過程（１下記のり芯式シてよって艮
わされる。 、ヘー　（Ｌ　１　）　ｖ　　　　　’３　　　　　（
Ｌｌ）　　　　　　　Ｊ）Ｔ４＼Ｖ （Ｌｌ）ｖ−Ｂ−（Ｌｌ）ｗ−Ｄ■→［３−（Ｌ　２　
）１．、−１）　Ｔ式中、Ａ、ＬＩ　　、Ｂ、Ｌｌ、Ｄ
Ｔ、ｖおよび、。 は一般式（ＩＩ）において説明したのと同じ意味を表わ
し、ＴＯは現１象生薬市化体を表わす。 上記反ｌ芯式において、Ｂ−（Ｒ２１−ＤＩ　より）■ （Ｌｌｌｌ、−ＤＴを生成する反応が本発明のｆｉｌｉ
ｔだ効果を特・敷づげる。すなわちこの反応はＴＯと１
３−　（Ｌ　２　）１．−Ｊ）Ｔ　との二次反応である
。っ筐りその反応速度はおのおのの濃度に依存する。し
たがってＴＯが多苛に発生しているところでけＢ−（Ｌ
ｌ）、、−ＤＩは（Ｌｌ）ｗ−ＤＴをただちに生成する
。それと対照的［ＴＯが少１しか発生していないところ
ではＢ−（Ｌｌ）ｗ−ＤＴは（Ｌ　２Ｊ１．−１）　Ｉ
を遅く生成する。このような反応過哩が上記反応過程と
相まってＤＴの作用を効果的に発現する。 次に一般式（ＩＩ）で示さｈる化合物について詳しく説
明する。 一般式（１１）においてＡは詳しくはカプラー残基また
は酸ｆヒ還元基を表わす。 Ａがカプラー残基を衣わ丁とき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば！
−ピラゾロン型、ビラゾロイミタ゛ゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基）、ンアンカプラー
残基（１例えばフェノール１ｕｌｌ、ナフトール型など
のカプラー４基）、オ６よび併呈色カプラー残基（例え
ばインクノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基
）　−（たけ米国特許第４ｔ、３／！　、０７０号、同
１＋　、　／１３　。 ７よ２号、同４ｔ、／７／、＋２．２３号、！司≠、２
コロ、り３４を号などに記載のあるカプラー残基が挙げ
られる。 Ａが酸化還元基を表わすとき、詳しくは下記−般式（Ｉ
ｊｌ　＋で表わされる基である。 一般式（１■） Ａ＋−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）ｎ　Ｑ　　Ａ２ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素雫子または１４
崎もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ］゛同のＸお
よびＹの少なくとも／（固は−（Ｌｌ）　　　Ｂ＋Ｌ２
）１、−Ｔ）Ｔを置換基として有するメチンフ１シを表
わし、その也のＸおよびＹは置換もしくは無置換のメチ
ン八または窒素原子を表わし、ｎ　！ｔ　’ないし３の
整数を表わしくｎ個のＸ、口１固のＹは１司じものもし
くは異なるものを表わすＸ４へ１およびＡ２けおのおの
水素原子またはアルカリ（（より除去されうる基を表わ
す。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、１〜１およびＡ２のいずれ
か１つの置換基が−２１ｉｌｆｉ基となって連結し環状
構造を形成する）ｉ合も包含さ）］る。１５すえば（Ｘ
＝Ｙ　ｌｎ　がベンゼン環、ピリジン環などを形成する
場合であるう一句′之式（１，）においてＬｌおよびＬ
ｌで表わされる基は本発明においては用いても用いなく
てもよい。目的に応じて適宜選択さ＋する。Ｌｌおよび
Ｌｌで表わされる基は例えば以下の公知の連結基などが
挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。 例えば米国特許第ｕ、ｉａＡ、３９Ａ号、特開昭１０−
．２１１り７９ｇ号、および１′５１乙０−．２１Ｊり
／ゲタ号ｌ／Ｃ記戦があり下記一般式で表わされる基で
ある。ここに朱印は一般式（＋１において左、Ｉｊｌに
結合−［る位ｒｑを表わし、十朱印は一４＋’よ式（１
）において右：ｌ′１１１に結合する泣簀を表す丁、「 基（Ｒ３？−１有機置換基を表わす）を表わし、Ｒ】お
よびＲ２は水素原子または置換基を表わし、ｔは／また
は−を表わし、１が−のとき２つの１１゜およびＲ２の
それぞ才ｔは同じでも異なるものでもよく、また、Ｒ，
、ｆ１２およびＲ３のいずｈか−つが連結し環状構造を
形成する場合も包含される。 具体的には以下のような基が挙げらｉする。 ４０ＣＨ２−＊　　＋　　　　　　　　　　　　米−〇
ＣトＳ−＋　十−仁−０Ｃ１１−米体　　　　　十〜３
　（、：　Ｉｆ　２−末米米−８ＣＨ−＋米　　　　　
米−０ＣＨ−−＋木ｎ 米−３Ｃ）４−米子 （２）分子内求核前（−反応を利用して開裂反応を弓こ
させる基。 １９すえば米１同特許第１２．２≠♂、り６２号に記、
１戊のあるタイミング基が塁げらｈる。下吉己−甲之式
で表わすことができる。 米−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−未４．（Ｔ−２）式中、朱印
は一般式（１）において左：口（１に結合する１立置を
表わし、米朱印は一般式（１）において右＋ｆｆ１ｌｌ
　ＶＣ結合する位臂を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、
酸素原子、またはイオウ原子がその例であり、Ｅは求電
子基を表わしＮｕより求償攻撃を受けて十十との結合を
開裂できる基であり、　Ｌ　ｉ　ｎ　ｋはＮ　１＋とＥ
とが分子内求核４喚反応することができるように立体的
に関１系づける碓祷基を表わ丁。 （ゴーコ）で表わされる基の具本例としては例えば１ユ
ノ下のものである。 ＮＯ２ ＮＯ２Ｃ００Ｃ４８ｇ ８０２Ｃ１−１３ 米−〇　　　　　　　　　　　　　　　　米−８ＣＯＯ
ＣＨ３ＮＯ２ Ｎ 半一０ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開誓反応
を起こさせる基。 １ｙ１１えば米国特許第≠、≠０９．３２３号または四
ｑ、≠λ／、Ｉｌｌ！；号に記載があり下記一般式で表
わされる基である。 未−〇＋Ｃ＝ｃ＋−ａｔ２−未十　　　（Ｔ−１）１１
１、Ｒ２ 式中、朱印、米朱印、Ｒｌ　、Ｒ２およびｌけ（Ｔ−／
）について説明したのと同じ意味を表わ丁。尺体的には
以下のような基が挙げられる。 Ｎ０２ Ｃ○０１３　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ４１−１９米−
〇　　　　　　　　　　　　　米−〇Ｃ００Ｉ−Ｉ　　
　　　　　　　　　５Ｏ２Ｃ１１３Ｉ （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。 例えば西独公開特許第コ、ｊｊＪ　、３／夕号に記載の
ある連結基であり以下の基が挙げら１する。 式中米印および＋十印！−ｔ（Ｔ−／Ｉこついて説明し
たのと同じ意味である。 Ｓ 米−〇−Ｃ−米米　　　米−８−ｃ−米米一般式（ＩＩ
）においてＢで表わさｆ”Ｌる活は詳しくは八−（ＬＩ
）ｖより開裂した後カプラーとなる基またはＡ　　（Ｉ
ＪＩ）　ｖ　　、Ｊ：リト剖裂した蟻酸１ヒ還元構とな
る基である。カプラーとなる基としては例えばフェノー
ル型カプラーの７場合では水酸哉の水素１東子を除いた
酸素原子においてＡ−（ＬＩ）Ｖと結合しているもので
ある。またよ−ピラゾロン型カプラーの場合にはよ一ヒ
ドロキ／ピラゾールに互ｉ　Ｋ　ｆｆＥした型のヒトＯ
キソル基より水素原子を除いた市素匣子においてＡ（Ｌ
Ｉ局と結合しているものである。これらの１り１］では
それぞｔｔＡ−（Ｌ　＋　）Ｖより、離脱して初めてフ
ェノール型カプラーまたはよ一ピラゾロン型カプラーと
なる。そｈらのカップリング位には（Ｌ２）１．−ＤＴ
を有するのである。 Ｂが酔化贋元基となる基を表わ丁とき、好丈しく１−１
−）ｊ’よ式（Ｂ−／）で表わさ机るものである。 一般式（ト啼） ＊−１）−（Ｘ′−Ｙ’　１ｎ−Ｑ−Ａ２式中、米印は
Ａ　　（Ｌｌ）ｖと結合する位＋ｆを畏わし１．〜２、
Ｐ、Ｑおよびｎｈ一般式（Ｉｌｌ）Ｋオいて説明したの
と同じ竜未を表わし、口１４のＸ′およびＸ′の少なく
とも／１固は（Ｌ　２）、、、−１）　Ｔな置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のＸ′およびＸ′は
１胃換または無置換のメチン哉または窒素原子を表わす
。ここでＡ２　、Ｐ、Ｑ、Ｘ’およびＸ′のいずれかλ
つの置換基が２１１１ｉ基となって環状構１告を形成す
る場合も包含さ＋する。 一般式（ｎ）においてＤＩは詳しくはテトラゾリルチ、
？［、インゾイミダゾリルチオ基、ペンツチアジアゾリ
ルチオ、Ｍｌ　ベンゾオキサシリルチオノ、（、ベンゾ
トリアゾリル基、ペンゾイングゾリル堪、トリアゾリル
チオ基、イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、
チオエーテル・り喚トリアソ゛リルＸ（Ｂ”ｌえば米１
月才寺Ｒ午第ｇ　、　ｊ７９’　、♂／乙号に記、ｌｉ
Ｑのある現像Ｗ［市１１４１１）またはオキサジアゾリ
ル基などでありこｉｔらは適装置１Ｙ々基を有してもよ
い。代表的な６２基としては、以下の＋ｙ＋＋が挙げら
れる。以下の例で認炭素数は、２０以下が好ましい例で
ある。ハロゲン原子、廂肪族ノ、ｔ、ニトロ基、アノル
アミノ基、幡肪挨オキンカルボニル基、芳香族オキンカ
ルボニル恭、イミド基、ヌルホンアミド基、脂肪族オ午
ノ１．％、芳香族オキ／基、アｉノ基、イミノ基、／ア
ノ基、芳香族基、アセトキン基（、スルホニルオキシ基
、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、芳香族オキンスルホニ
ル基、脂肪族オキ／スルホニル基、脂肪族オキンカルポ
ニルアば）基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、８ス
肪塵オキ／カルポニルオキン基、複素環オキシカルボニ
ル基、複素環オキソ基、スルホニル基、アンル基、ウレ
イド基、複素環基、ヒドロキ／ルｗなどが挙げらｈる。 −１，１り式（ＩＩ）シこおいて、Ａ、Ｌ！、ＢＳＬ２
およびＤＩで表わされる基の任意のλつが一般式（ＩＩ
）で表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する“重
合も本願は包含する。この（λの結合手は現１ス１昨ｉ
ｃ切所さｈなくても本発明の幼果が得らｔ’Ｌる。この
ような、重合の例は例えば以下のものである。 メーー＼ 本発明の一般式＜１１で表わされる化合物は、ポリマー
である揚台も含まれる。即ち、下記一般式（Ｐ−Ｔ）で
岩わさｉする単量体化合物より４導され、一般式（ｐ−
ｒ）で表わされる操り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族里／級アミン現１象主薬の醇化体とカップリ
ングする能力をもたない少なくとも／昭のエチレン基を
含有する非発色性単肴体の１種以上との共重合体である
。ここで、単量体は、−２ｆｉｌ’ｕ上が同時に重合さ
れていてもよい。 一般式（Ｐ−Ｔ） ｃ　Ｈ２＝ｃ：　＋ノ＼　２芒トーーーーーー−（−Ａ
　３→−一−ｊシＡ　１”ｒ；　　Ｑｌ　　　　　　　
　） （−ＣＨ２−Ｃ± （Ａ　２　ＦＶｆ′Ａ３±Ｔ→Ａ１九Ｑ式中ｒ’（ｉ−
１水素原子、炭素数／〜４を個の低級アルキルノん、ま
たは塩素原子を表わし、ＡＩは−ＣＯＩＮＨ−１−Ｎ）
ＩＣＯＮｌｌ−１−ＮＨＣＯＯ−１−〇〇〇−１−ｓｏ
２−１−ｃｏ−１−Ｎｉ（ＣＯ−１−Ｓ　Ｏ２〜１ｌ−
５−ＮＩＩＳ○２−一〇Ｃ〇−１−ＯＵＯＮ１１−１−
Ｓ−１−ＮＨ−又ｌ−ｔ、−〇−を表わし、Ａ２は−Ｃ
ＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ａ３は炭素数／〜１
０唱の贋、η喚もしくは前条アルキレン基、アラルキレ
ン基または無喧換もしくけ智喚アリーレン基を表わし、
アルキレン基は直５肖でも５＋妓珀でもよい。 （アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デン
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例ｔばフェニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑば、一般式（ＩＩ）で表わされるｆヒ合物浅
基を表わし１１．〜、Ｌ、、１３およびＬ２のいずれの
部位で結合していてもよい。 １、ハおよびｋは、Ｏまたはノを表わすが、ｉ、づ、お
よび１（が＠ｌ峙にＯであることはない。 ここでＡ３で畏ねされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の纜：清拭として（−ｉアリール基
（例えばフェニル系）、二；・口２１層水正基、ンアノ
ノ）５、スルホ基、アルコギン法（例えばメトキ／）占
）、アリールオキン基（１列えばフェノキ／基）、アセ
トキン基（例えばアセトキン基）、アノルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基）、スルファモイルＡ　（ＩＺＩ
えばメチルスルファモイル基）、・・ロゲン原子（ｆ７
’ｉえばフッ素、塩素、丸素など）、カルボキン基、カ
ルバモイル基（例えばメチルカルバモイル飛）、アルコ
キンカルボニル基（例えばメトキンカルボニル基など）
、スルボニル基（［？すえばメチルスルホニル承）が挙
ケラれる。この、青喚基がλつ以上あるときは同じでも
異ってもよい。 次に、芳香族−碌アミン現像薬の酸化生成物とカンプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこ１１らのアクリル酢頌から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香奈ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ヒニルビリジンｆｆ４Ｗがある。ここ
で使用下る非学色性エチレン様不飽和牟を不は、２種以
上を同時に使用することもできる。 次シて、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲に
ついて説明する。 一般式（１）または（１１）においてＡの好ましい１シ
１１は下記一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−−り、（＜−
”ｐ−３）、（Ｃｐ−≠）、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃｐ−６
）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−ざ）または（Ｃｐ−タ）で
表わさ飢るカプラー残基であるときである。これらのカ
プラーはカップリング速度が大きく好ましい。 一般式（Ｃｐ−／）　　　　一般式（Ｃｐ−−２）ｏｏ
　　　　　　　　　　　　ｏ。 ＩＩ　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　Ｉ
Ｉｆ（５１ＣＣＩＡＣＮＩｉ　ｎ　５２　　　ｎｓ　２
ＮＨＣＣＨＣＮＨ１１５３一般式（ｃｐ−ｊ）　　　　
一般式（Ｃｐ−ｔｔ）一般式（Ｃｐ−ｓ）　　　　一般
式（Ｃｐ−乙）一般式（Ｃｐ−７） Ｈ 一般式（Ｃｐ−ｇ）　　　　　一般式（Ｃｐ−タ）上式
においてカップリング立より派生している自由結合手は
、カップリング離脱基の持合装置を表わす。 上式において１１５１　　・　Ｒ５Ｑ　　・［５３・　
ｒ（５４・Ｒ５５、ｆ１５６　、Ｒ５７、Ｒ５Ｂ　　％
　Ｒ５９・　Ｒ６０・Ｒ６１、Ｒ６２またはＲ６３が耐
拡散基を含む場合、それは炭素数の母数が♂ないし≠Ｏ
１好ましくは１０ないし３０ＶＣなるように選択され、
それ以外の°ら合、炭素数の母数は／ｊ以下が好まし−
・。 ビスｆ〜Ｖ、テロマー型またはポリマー型のカプラーの
場合には上記の・！換裁のいずれがが二師基を表わし、
操り返し単位などを連結する。この場合では炭素数の組
曲は規定外であってもよい。 以下にＩＬ５＋　　−１’（６３、ｄおよびｅについて
詳しく説明する。以下でＲ４１は竹肪挨基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ４２は芳香族基またけ複素環
基を表わし、Ｒ４３、Ｉｔ＜４　　およびＲ４５は水素
原子、脂肪・族基、芳香族基または複素環法を表わす。 Ｒ，５１ばＲ４１と同じ意味を辰ゎす。［’（５２およ
びｆ１５３　　は各々Ｒ４２と同じ意味を表ゎ丁。 Ｒ５４はＲ２１１と同じ意１未の店、ｌ’（４，Ｃ（Ｍ
Ｊ−基、１’？４３ ！１−１　　＋Ｎ　−ン１（、Ｌ＋５０２Ｎ−ノＪミ、
　　ｎ、ｉ＋ｓ　−占（、耘　　　ｈ、１３ Ｒ４３ｏ−基、Ｒ４５ＮＣＯＮ−蟻、Ｒ４１００Ｃ−基
、４３Ｒ４４ Ｒ４４ＮＣ〇−基またはへ二〇−基を表わす。■（５５
１−ｉ　Ｔｌ　４１　　と同じ意味の基を表わす。Ｒ５
６およびＲ５７は各々Ｒ４３基と同じ意味の基、Ｒ，，
５−Ｒ４３Ｒ４３ Ｒ４３ＮＣＯＮ−基、またはＲ４１ＳＯ２Ｎ−基を表わ
す。 ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｒ−＋４　
　Ｒ４５Ｒ４３ Ｒ３８はＲ４１と同じ意味の基を表わ丁。Ｒ５９はＩ”
ｔａ＋　　と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４３
Ｒ４３Ｒ４４Ｒ，Ｉ５ １’（４３ＮＳ０２Ｎ−基、Ｒ４１〇−基、Ｒ４，Ｓ−
基、・・口１ｔ、　４　　　ｎ、、　５ ゲン原子または１１４１Ｎ−基を表わす。ｄはＯないし
３を表わす。ｄが複数のとき複数１間のＩ’ｔ５９は同
じ！′＠Ｆ換基または異なる置換基を表わす。またそれ
ぞれのＲ５９が２価基となって連結し環状構造を形成し
てもよい。環状構造を形成するための２１？ｉＩｉ基の
例としては Ｉ；（４３ いしｑの整数、ｇはＯないし−の整数、を各４表わ丁。 Ｒ６ｏ１ｄＲ，ｚ　　と同じ意味の基を表わす。 Ｒ６］　　はＲ４１と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２は
１１４１　と同じ意味の基、Ｒ４，ＣＯＮ＋−１−基、
ｒ（４，０ＣＯＩＮＨ−基、１１４１ｓｏ２ＮＨ−基、
Ｒ４３１ＮＣＯＮ−４４Ｎ１５ 基、Ｒ４３ＮＳ０２Ｎ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒ４Ｉｓ−
基、Ｒ４４Ｒ４５ ・・ロゲン原子またはＲ４］Ｎ−基を表わす。Ｒ６３は
Ｒ４１と同じ意味の基、 Ｒ４４Ｒ４４Ｒ４４ Ｒ４３ＮＳＯ２−基、Ｒ４１５ｏ２−基、Ｒ４３０Ｃ〇
−基、ｌ Ｒ４３Ｏ−ｓｏ２−４５、・−ロゲン原子、ニトロ基、
ンアノ基またはＲ４３ＣＯ−基を表わす。ｅはＯないし
≠の整数を表わす。複数１固の１６２　またはＲ６３が
あるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。 上記において脂Ｖ５族基とは炭素数／〜３コ、好ましく
は／〜２．２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直
鎖また（は分岐、置換または無置換の脂肪挨炭１ヒフに
素基である。代表的な１γ１１としては、メチ／ｌ／　
基、エチル蟻、プロピル基、インプロピル基、ブチル基
、（１）−ブチル基、（ｉ）−ブチル基、（ト）−アミ
ル２ｔ、ヘキンル基、シクロヘキンル基、コーエチルヘ
キノルへ、オクチルｌ、／、／、３．３−テトラメチル
ブチル基、デンル基、ドデンル林、ヘキサデ／ル蟻、ま
たはオクタデ／ル基が挙げろれる。 芳香族基とは炭素数ｚ〜二〇好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。 複素環基とは炭素数７〜２０．好ましくは／〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばｉする、好ましくは３＠ないし♂員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。 複素環店の代表的な例としては一−ピリジル基、ｑ−ピ
リジル基、λ−チェニル基、ノーフリル基、コーイミタ
ーゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、／−
イミダゾリジン、／−インドリル基、フタルイミド基、
／　、３，４ｔ−チアジアゾール−２−イル基、ペンゾ
オキプゾールー！−イル基、！−キノリル基、２．≠−
ジオキンー／、３−イミグゾリジンーｊ−イル基、２．
ゲージオキノー／、３−イミダゾリジン−３−イル基、
スクンンイミド基、フタルイミド基、／、、２．≠−ト
リアゾールー２−イル基または／−ピラゾリル基が挙げ
られる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および復素環基が置換
基な有するとき代表的な置換基としては、・・ロゲン原
子、Ｒ−４７０−基、Ｒ４６Ｓ　−Ｍ、＋１４６５Ｏ２
Ｎ−基、Ｒ４７ＮＳＯ２−基、Ｒ，，６ＳＯ２−基、■ Ｒ４７青４８ Ｒ４７０ＳＯ２−基、シアン基またはニトロ基が挙げら
れる。ここで［（１Ｇは脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ４７ｓ　Ｒ４８およびＲ４９は各々脂
肪族基、芳香１族基、複素環基または水素原子を表わす
。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。 次にＲ５１〜Ｒ６３，ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。 Ｒｓ＋ｆｄ脂肪疾基脂肪上基香族基が好ましい。 Ｒ５２，Ｒ５３およびＲ５５は芳香族基が好ましい。Ｒ
５４はＲ４，ＣＯＮ［（−基、またはＲ４１−へ−菅 基が好ましい。Ｒ５６およびＲ５７は脂肪族基、Ｒ４１
０−蟻、またはＲ＜＋Ｓ−基が好ましい。Ｒ５８は脂肪
族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−ＡＩに
おいてＲ５９はクロール原子、脂肪棄幕またはｒｔ４．
　Ｃ０ＮＩ（−基が好ましい。ｄは／またけ２が好まし
い。Ｒ６０は芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）
ＶＣおいてＲ５９ｎＲ４，Ｃ０ＮＥ−１−基が好ましい
。一般式（Ｃｐ−７）においてｄは／が好ましい。Ｒ６
１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−ざ）においてｅｊｉＯまたは／が好ましい。Ｒ６２と
してはＲ４，０ＣＯＮｌｉ−基、Ｒ４１ＣＯＮｔ（−基
、またはＲ４，ＳＯ２１ＮＨ−基が好ましくこれらのｌ
？換位置はナフトール環のよ位が好ましい。Ｒ６３とし
てはＲ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４＋　ＳＯ２ＮＨ−基、Ｒ
４１ＮＳＯ２−基、Ｒ４１ＳＯ２−基、Ｒ４，ＮＣ０−
基　、ニトロ基またはシアン基が好ましい。 次にＲ５１−Ｒ６３の代表的な例について説明する。 Ｒ５１としては（ｇ−ブチル基、弘−メトキシフ工二ル
基、フェニル基、！−（２−（２，４１−ジー１−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、グーオクタ
デシルオキンフェニル基またはメチル基が挙げられる。 Ｒ５２およびＲ５３とし一１ｉ、２−りｏローｒ−ドｆ
ンルオキシ力ルポニルフェニル基、λ−クロロー！−ヘ
キサデシルスルホンアミドフェニル基、！−クロローｊ
−テトラデカンアミドフェニルＭ、　　２−クロロ−５
−（≠−（λ、≠−ジーｔ−アミルフェノキ／）ブタン
アミド）フェニル＞＆、　　’　　）ロロ−５−（λ−
（２，４１−ジーｔ−アεルフエノキン）ブタンアミド
）フェニル基、ｌ−メトキシフェニル基、２−メトキ７
−、ｔ−テトラデンルオキン力ルポニルフェニル７Ｉ（
、ｌ−クロロ−ｊ−（／−エトキンカルボニルエトキン
カルボ１ニル）フェニル基、、２−ピリジル基、２−ク
ロロ−よ−オクチルオキ／カルゼニルフェニル基１．２
，４ｔ−ジクロロフェニル＆、　　−−クロロ−ｊ−（
／−ドデンルオキシ力ルポニルエトキン力ルｌニル）、
フェニル基、−２−クロロフェニル基または２−エトキ
ンフェニル基カ挙げらｈる。Ｒ５４としては、３−（，
２−（２゜≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）ベンズアミド基、ｊ−（＆−（２，４−ジーを一ア
ミルフェノキン）ブタンアミド）ペンズアはド基、ニー
クロロ−よ−テトラデカンアミドアニリノ基、Ｊ−（２
，≠−ジー１−アミルフェノキ／アセトアミド）ベンズ
アミド基、！−クロローよ−ドデセニルスフノンイミド
アニリノ築、！−クロローよ−（２’−（Ｊ−７−ブチ
ル−≠−ヒドロキンフェノキシ）テトラデカンアミド）
アニリノ塞、ｌ、２−ジメチルブロノξンイミド基、；
−（３−−？ンタデンルフエノキン）ブタンアミド舐、
ピロリジノ基またはへ、Ｎ−ジブチルアミノ基が挙げら
れる。Ｒ５５としては、２．グ、ｘ−トリクロロフェニ
ル７、Ｑ、、２−クロロフェニル基、ｒ。 ｊ　−）　クロロフェニルＸ、、２．Ｊ−’）クロロフ
エニル４．．２．乙−ジクロロ−μｍメトキンフェニル
基、グー（λ−（，２，≠−ジーｔ−アミルフェノキ／
）ブタンアミド）フェニル基またはλ、ｔ−シクロロー
弘−ノーメタンスルホニルフェニル基好ましい）Ｉすで
ある。Ｒ５６としてはメチル基、エチル基、インプロピ
ル基、メトキシ基、エトキン基、メチルチオ基、エチル
チオ基、３−フェニルウレイド鵡、３−ブチルウレイド
基、または３−（２，≠−ジー１−アξルフエノキノ）
プロピル基が挙げられる。１１５７　として￥１３−（
λ、≠−ジー１−アミルフェノキシ）プロピル基、３−
［：４’−１−２−［４’−（μｍヒドロキシフェニル
スルホニル ェニルＪプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチル
チオ基、エチルチオ基、メチル基、／−メチル−２−（
λーオクテルオキンーよ−〔λーオクチルオキ７ーｊ　
−（／，／，３．３−テトラメチルブチル）フェニルス
ルホンアミ）−Ｊフェニルスルホンアミド）エチルＸ．
３ー１’ＡーＣ≠ードデンルオキシフェニルスルホンア
＃ド）フェニル）プロピル基、／，／−ジメチル−２−
（２−オクチルオキンー！−（／，／，３．３−テトラ
メチルフ゛チル）フェニルスルホンアミド）エチル！古
、またはドデンルチオ基が盛げら飢る。Ｒ５８とし一’
！：Ｈｊー１７０ロフェニル基、ｋンタフルオロフェニ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基，／−（２。 μｍジ−ｔ−アミルフェノキン）プロピル基、３−（、
！，！ージー１ーアミルフェノキン）プロピル基、コ，
≠ージーｔーアミルメチル基、またはフリル基が挙げら
れる。ｒｔ５９としてはクロル原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、インプロピル基、、！−（
２，ｔ．を−ジー１−アミルフェノキシ）ブタンアミド
基，、２−（、２，ｌＩ−ジー１−アミルフェノキノ）
ヘキプンアミドＪ，（、λ（、２，４Ｚ−ジ−ｔ−オク
チルフェノキン）オクタンアミド八％　λ−（、２−ク
ロロフェノキン）テトラデカンアミド基、１，２−ジメ
チルプロ、ｏン７ミド基、ｊ−ｉ≠−（μｍヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキン）テトラデカンアミド
基、または２−（λ−（２，ＩＩ−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシアセトアミド）フェノキン）ブタンアミド活が挙
げられる。Ｒ６０としては≠ーシアノフェニル裁、コー
ンアノフェニル基、１１−７’チルスルホニルフエニル
基、≠ープロピルスルホニルフェニル基、≠ーエトキン
カルホ゛ニルフェニル基、μｍＮ，Ｎージエチルスルフ
ァモイルフェニル基、３、≠ージクロロフェニル基また
は３−メトキンカルボニルフェニル基が桔げられる。Ｒ
６１　としてはドデンル基、ヘキサデンルＬ　　／クロ
ヘキンル基、ブチル基、３−（、２，≠ージー１ーアミ
ルフェノキン）プロピル基、≠−（ｕ，４Ｌ−シーミー
アミルフェノキン）メチル基、３−ドデシルオキ／プロ
ピル店、−一テトラデンルオキ／フェニル基，ｔ−ブチ
ルｇ、、２−（２−へキノルデンルオキン）フェニル基
、λーメトキンー！ードデンルオキン力ルポニルフェニ
ル基、２−プｌ−　キノフェニル基または／−ナフチル
基が挙げられる。 Ｒ６２としてはインブチルオキン力ルポニルアミノ基、
エトキンカルボニルアミノ語、フェニルスルホニルアミ
ン基、メタンヌルホンアミド基、ブタンスルホンアミド
基、≠ーメチルインゼンスルホンアミド基、ベンズアミ
ド基，トリフルオロアセトアミド基、３−フェニルウレ
イド基、プトキ／カルボニルアミノ基、またはアセトア
ミド基が業げらね，る。Ｒ６３　としては、２，≠ージ
ーｔーアミルフェノキンアセトアミド基、、２−（２．
４７ーンーｔ−アミルフェノキ／）ブタンアミド基、ヘ
キサデンルスルポンアミドｌ，Ｎ−メチル−Ｎーオクタ
デンルスルファモイル２，４，Ｎ，ＩＮ−ジオクチルス
ルファモイル基、ドデシルオキン力ルボ。 ニル基、クロール原子、メタン原子、ニトロ基、ンアノ
基、〜−ｊ−（、２，４Ｚ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピルスルファモイル八、メタンスルホニル基マタ
はへキサデンルスルホニルへカ挙げられる。 一般式（ＩＩ）においてＡが一般式（　ＩＩ！　）で表
わさ帆るものであるときについて好ましい範囲を以下に
説明する。 ＰおよびＱが置換または訴１゛准換のイミノ基苓・表わ
すとき、好ましくはスルホニル基またはア／ル基で１．
情さ机たイミノ基であるときである。 このときＰおよびＱは下記のように表わされる。 一般式（Ｎ−ｉ）　　　　　一般式（Ｎ−，２）米−Ｎ
−米十　　　　　　米−へ−半体ｓｏ２−Ｇ　　　　　
　　　Ｃ○−Ｇ ここに米印ＨＡ、、またはＡ２と結合する位置を表わし
、米士印は−（Ｘ＝Ｙ士−の自由端合手の一方と結合す
る位置を表わす。 式中、Ｇで表わされる基は炭素数／〜３．２、好ましく
ｌｄ／〜、２λの直鎖または分岐、鎖状または環状、胞
田または不、実相、置換または無・Ｗ浜の脂肪：ｆｆ＝
　にに　（＋・１１えばメチル基、エチル基、ベンジル
基、フェノキンブチル基、イソプロピル基など）、炭素
致乙〜１０の責１欠または無ＩＵ換の芳香１疾基（例エ
バフェニル基、シーメチルフェニルｉ、／−ｆ７ｆル基
、クードデノルオキンフェニル基なト）、またはへテロ
１東子として窒素原子、イオウ原子もしくｉ酸素原子よ
り選ばれるｔｌ員ないし７＠環の唄素環基（例えば２−
ピリジル基、／−フェニル−Ｕ−イミダゾリル基、コー
フリル基、ベンゾチェニル基など）が好ましい例である
。 Ａ、およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカー丈−基という）を表わすとき、好ましくはア
ンル基、アルフキ／カルボニルアリールオキシカルボ゛
ニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリル
基、スルホニル基などの引水分解されうる基、米国特許
第グ．００り。 ０２７号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘，３１０，ＡＩ２号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核魔として利
ｌ″ｆ′１する型のプレカーサー基、米国特許用３，乙
７Ｊ　、グア♂号、１司３．２３ノ。 ｑ♂０号もしくは同３．タタ３，を３７号に記載のアニ
オンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を
起こさせるプレカーサー基、米国特許≠，３３！，２０
０号に記載の環開裂後文応したアニオンの成子移′＠に
より開裂反町を弓こさせるプレカーサー基または米国特
許≠，３Ａ３，ｇＡｔ号、！司４ｔ，ｕ１０，ｔｌＩ号
ｖ？：．Ａ己ｉｋＱのイミドメチル基を利用したプレカ
ーサー基が挙げられる。 一般式（　Ｉｌｌ　）において好ましくＶｉ．ｐが酸素
原子を畏わし、Ａ２が水素原子を表わすときである。 −１股式（　Ｉｎ　）　ｌ／Ｃおいてさらに好ましくは
、ＸおよびＹが、噴１偽基としてー（Ｌｌ−チー１７Ｂ
＋Ｌ２九り丁を有するメチン基である場合を除いて他の
Ｘおよび）′が置換もしくは無置換のメチン基であると
きである。 一般式（　ＩＩＩ　）で表わされる基のなかで持ＶＣ好
ましいものは下記−」″よ式（■）または（　Ｖ　）で
表わさ↑する。 一般式（１） Ｐ　−　Ａ　。 −Ａ２ 式中、朱印は＋Ｌ１すＢ＋Ｌ２）ヤーＤＩの結合する位
１費を表わし、ｐ．　Ｉ　Ｑ　、Ａ　１およびＡ２け一
般式（１■）において説明したのと同じ意味を表わし、
■は置換基を表わし、ｑはＯ、／ないし３の整数を表わ
す。ｑが２以上のときλつ以上のＲは同＋Ｈでも異なっ
ていてもよく、また２つのＲが隣接する炭素上の置換基
であるときにはそ机ぞｔｌ．２１曲基となって痙鴫し環
吠構脣を表わす場合も包含゛「る。 そのときはベンゼン縮合環となり１ア１１えばナフタレ
ン預、ベンゾノルボルネン項、クロマン侑、インドール
４眞、ベンゾチオフェン類、キノリン頌、ベンゾフラン
、７Ｑ，　　ｊ　、　Ｊ−ジヒドロベンゾフラン頌、イ
ンゲン頃、呼たはインデン・１などの環購潰となり、こ
れらはさらＫ　／　４面以上の置換基を有してもよい。 これらの縮合環にＩｆ置換基有するときの好ましい置虜
基の例、およびＲ？Ｊ′−縮合環を形辰，していないと
きのＲの好ましい例は以下に挙げるものである。すなわ
ち、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、アリル基、
ベンジル基、ドデ／ル基）、芳香１戻基（例えばフェニ
ル基，ナフチルコ，（、Ｕ　−フェノキンカルボニルフ
ェニルＭ１．ハロゲン原子（＋？＋Ｊえばクロロ原子、
ブロモ原子）、アルコキン基（Ｍえばメトキン基、ヘキ
サデンルオキン基）、アル中ルチオ基（例えばメチルチ
オ基、ドデンルチオ基、ベンジルチオ基）、アリールチ
オ基（例工ばフェノキン基、Ｕ−（−オクチルフェノキ
ン基１．２．！−ジーｔ−アミルフェノキシ基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、リードデンルオキ
ンフェニルチオ基）、カルバモイル基（１”ｌえばＮ−
エチルカルバモイル基、〜−プロピルカルバモイル基、
〜−へキサデンル力ルバモイルＡ１〜−ｔ−ブチルカル
バモイル７．％’、Ｎ−３−（，２，ｕ−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキン）プロピルカルバモイル貼、Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルカルバモイル基）、アルコキンカル、
ゼニル基（例えばメトキ／カルボ゛ニル基、コーシアノ
エトキン力ルボ゛ニル基、エトキンカルボニル基、ドデ
ンルオキ７カルボニル基、３−（，２’、≠−ジー

【−
アミルフェノキン）プロポキシカル、ゼニル哉）、アＩ
Ｊ　　）レオキンカル・１（ニル基Ｎ同えばフェノキシ
カルボニル基、μｍノニルフェノキシカルボニル基）、
スルホニル基（例エバメタンスルホニル店、ベンゼンス
ルホニルＬｐ−トルエンスルホニル基）、スルファモイ
ル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−メチ
ル−へ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基、Ｎ−ドデ／ルスルファモイル基）、ア
ンルアミノ基（ＩｙＩｌｌえばアセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、グー（コ９μｍジー
ｔ−アばルフエノキン）ブタンアミド基、’、２−（，
２、４Ｚ　−ジ−ｔ−アミルフェノキン）ブタンアミド
基、λ−（，２，４！−ジー１−アミルフェノキン）テ
トラデカンアミド基）、スルホンアミド基（１１１えば
メタンスルホンアミド蟻、ベンゼンスルホンアミド基、
ヘキサデンルスルホンアミド基）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基、ミリストイル基、バルミトイ
ル基）、ニトロン基、アセトキン基（例えばアセトキン
基、ペンゾイルオキン基、ラウリルオキン基）、ウレイ
ド基（例えば３−フェニルウレイド＆、３−Ｃ≠−シア
ノフェニルウレイド基）、ニトロ基、シアン基、ｐｉｇ
環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子またはイオ
ウ原子より選ば机るｔ＠ないし乙員環の複素環基。ヅ１
えば２−フリル基、λ−ピリジル基、／−イばダゾリル
基、／−モルホリノ基）、ヒドロキンル基、カルボニル
基、アルコキンカルボ′ニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、フェノキ／カルボニルアミノ基、
ドデンルオキン力ルホニルアミノ基）、スルホ基、アミ
ノ基、アリールチオ基（＋、−１１えばアニリノ基、≠
−メトキンカル１＋：ニルアニリノ仄、脂肪族アミノ基
（例えば〜、Ｎ−ジエチルアミノ基、ドブ／ルアミノ基
）、スルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル基、
ブコピル２ルフイニルｌ、スルファモイルアミノＪ％　
（ｊＭＩＩ　ｔば３−フェニルスルファモイルアミノ基
）、チオアンル基（例えばチオベンゾイル基）、チオウ
レ・ｆド基（例えば３−フェニルチオウレイド基）、複
素ぶチオ基（例えばチアジアゾリルチオ阜）、イミド基
（例えばスルンアミド基、フタルイミド基、オクタデシ
ルイはド基）または複素環アミノ基（例えばダーイミダ
ゾリルアミノ基、≠−ピリジルアミノ基）などが挙げら
れる。 上記買換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は７〜３２、好ましくは／〜２０であり、鞘状また
＋−ｉ環状、直鎖または分岐、飽和または不胞相、置換
または無弯喚の脂肪族基である。 上記に列挙したＭ漠基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数’ｔｉ　ｔ〜１０であり、好ましくは置換
または恢１實１奥のフェニル基である。 一般式（ＩＩ）においてＢ′″Ｃ表わされる基は好まし
くは一般式（Ｂ−／）で表わされるものである。 一般式（Ｂ−／）においてＰは好ましくは酸素原子を表
わし、Ｑは好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである。ここに朱印ば（Ｘ’−Ｙ’　　）ｎ　と結
合する結合手を表わし、十体印ばＡ２と結合する結合手
を表わす。 米−へ−辛未　　　　　　来−へ−米 ＳＯ２−ＧＣＯ−Ｇ 式中ＧＶｉ一般式（ヘー／）および（Ｎ−，２）におい
て説明したのと同じ意・床を表わす。 さらに、一般式（ＩＩ）においてＢで表わさｈる基が下
記一般式（Ｂ−，２）または（Ｂ−Ｊ　）で表わさ虹る
とき、本発明の効果において特に好ましい。 一般式（Ｂ−、り 米 ■ −Ａ２ 一般式（Ｉ３−ｊ） 米 ○ 未来 式中、朱印は八−（ＬＩ）ｖ−と結合する結合手を茨わ
し、＋辛卯は−（Ｌ　２　）　ｗ　−Ｉ）　Ｔ　と結合
する結合手を表わし、１１．ｑ、ＱおよびＡ２は一般式
（ＩＶ）また）ま（Ｖ）において説明したのと同じ意味
を表わ丁。 一般式（Ｂ−２）および（Ｂ−３）においてＲの好まし
い１ダ１としては、以下の例が挙げろ机る。 以下の例で総炭素数は／よ以下が好ましいｊ＋ｌｌであ
る。脂肪族基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキ
ン基（例えばメトキン基、エトキノ基）、アルキルチオ
基（例７えばメチルチオ基、エチルチオ基）、アルコキ
ンカルボニル基（例えばメトキシカルボ゛ニル基、プロ
ポキシカルボ゛ニル基）、アリールオキシカルボニル基
例えばフェノキンカルボニル基）、カルバモイルＭ（例
ｔばＮ−プロピルカルバモイル 基、ヘーエチル力ルバモイル基）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基）、アノルアミノ基（例
えばアセトアミド基）、複素環チオ基（例えばテトラゾ
リルチオ基）、ヒドロキ／ル基または芳香族基が挙げら
れる。 ＩＩＱ弐（ＩＴ）においてＶおよびＷはともＧてＯであ
るときが好ましい例である。 一般式Ｃ　ＩＩ　）　においてＡで表わされる基は特に
好ましくはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。 一般式（ｎ）Ｉ／Ｉ：おいて特に好ましいＤＴは、］）
Ｔとして開裂したときは現鐵抑利性を有する化合・物で
あるが、それが発色現（余液中に流れ出した後は、実質
＋１］９に写真性して影響を与えない化合物に分解され
る（もしくは変１ヒする）性質を有する現像抑制％ｌＩ
である。 例えば米国持許第≠，４ｔ７７　、６６３号、特開昭ｔ
Ｏー２／１，１，ｌｌｕ号、同！，０ー．２．２／，７
ｓｏ号、１司乙０−、２３３，６５０号、または同ｔ／
ー／／，７４ｔ３号に記載のある現［象抑制パリが挙げ
ろ上Ｌ、好ましくは下記一般式（Ｄ−／）、（Ｄ−２）
、（１）−Ｊｌ、（Ｄ−４’）、（Ｄ−よ）、（Ｄ−１
、　（Ｄ−７）、　（Ｄ−♂）、　（Ｄ−タ）、（１）
−１０１または（１’）−／／）で表わされるものであ
る。 ３−Ｙ Ｌ３　　’Ｉ’ ヘーＮ 式中、朱印は一般式（ＩＩ）において Ａ＋Ｌ　１）ｖ−Ｂ−（Ｌ２　）ｗ−と結合Ｔ　；６　
位ｆｔ　’￥　ｆｉ　わシ、Ｘは水素原子または置換基
を表わし、ｄは／または２を表わし、Ｌ３は現１象液中
で切（析される化学結合を含む基を表わし、Ｙは現１雫
抑１ｈ１１作用を発現させる＠４基であり脂肪族基、芳
香族基またけ複素環基を表わす。 上記現）象抑１貫ＩＪ　４＋１はＡ−（Ｌ＋　）　　−
Ｂ−（Ｌ　２）１．−よ■ り開裂した後視［象抑制作用を示しながら写真層を拡散
し、一部発色現（象処理液に流出する。処理液中に流出
した現像抑制剤は、処理ＩＶｉ、＋で一般的に含まれる
ヒドロキシルイオンまたはヒドロキンルアミンなどと反
応してＬ３に含まｈる化学結合部分において速やかに分
解（例えばエステル結合の加水分解）シ、すなわちＹで
表わされる基が開裂し、水溶性の高い現１象抑制性の小
さい化合物となり、結局現１象抑制作用は実質的に消失
する。 Ｘは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよ＜：置換基としては脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基）、アンルアミノ基（例えばアセトアミド基、プ
ロピオンアミド基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブ
ロモ原子）、ニトロ基、またはスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基）などが代表的な例である。 Ｌ３で表わさ机る連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる１５１１が包含される。これらはそ机ぞｈ発色現像
液中の成分であるヒドロキンイオンもしくはヒドロキン
ルアミンなどの求核試薬によりＦ′角裂する。 前表中に示した化学結合様式は現１象抑！ｔｉｌｌ削を
構成するペテロ環の部分と直接もしく（１アルキレン基
または（および）フェニレン基を介在して連結し、他方
Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレン基を
介在して運、浩する場合、この介在する二師基の部分に
、エーテル結合、アミド結合、カルホニル益、チオエー
テル結合、スルホン基、スルホンアミド結合および尿素
結合を含んでも工い。 Ｙが脂肪族基を表わすとき炭素数／〜２０、好ましくは
７〜１０の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。 Ｙが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。 Ｙが複素環基を表Ｊっ丁とき、ヘテロ原子としてイオウ
原子、酸素原子または窒素原子を含むグ員ないしＬ１′
員歴の複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキブゾリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
乱、またはジアジニル基などが挙げられるう 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基がｌ
ｔ喚基を有するとき置換基としては・・ロゲン原子、ニ
トロ基、炭素数７〜ＩＯのアルコキン基、炭素数６〜１
０のアリールチオ基、炭素数７〜１０のアルカンスルホ
ニル基、ＲＭ数ｔ〜１０のアリールスルホニル基、炭素
数／〜ＩＯのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズア
ミド裁、炭素数／〜１０のアルキルカルバモイル基、カ
ルバモイル基、炭素数ｚ〜１０のアリールカルバモイル
基、９　素ａ／〜１０のアルキルスルホンアミド基、炭
素数ｔ〜１０のアリールスルホンアミド蕃、炭素数７〜
１０のアルキルチオ基、炭素ｔＱ’ｌ　Ａ〜１０のアリ
ールチオ基、フタールイミド基、スクンンイミド基、イ
ミダゾリル基、／、２．４’−トリアゾリル基、ピラゾ
リル基、（ンズトリアゾリル基、フリル基、（ンズチア
ゾリル基、炭素数／〜１０のアルキルアミノ基、炭素へ
／〜１０のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数／〜
１０のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキ７基、炭
素に’ｌ　’〜ｊの〕ζ−フルオロアルキル基、シアン
基、テトラゾリル基、ヒドロキシ裁、メルヵフト基、ア
ミン基、炭素数７〜１０のスルファモイル基、炭素数６
〜ＩＯのアリールスルファモイル基、モルホリノ基、炭
素数２〜ＩＯのアリール基、ピロリジニル基、ウレイド
基、ウレタン基、炭素数／〜１０のアルコキンカルボニ
ル基、炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基、
イミタ゛ゾリジニル基または炭素数／〜１０のアルキリ
デンアミノ基などが挙げら机る。 （化合物ｆ；’＋１　＋ 以下に本発明のｆヒ合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 ０１−■ Ｈ Ｃ２１−１５ （″）　　　　　　　　　００ Ｃ２日５ （４）　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（ｔ）Ｃ５Ｈ１
１Ｏ ”””Ｃｏ２１゜ｃｏ２ｃ５Ｈ，。 ３Ｈ７ ＣＩ−ｉ２Ｃ○２ し２目５ （／　Ｊ　ｌ　　　　　　　　　　ｏ。 Ｃ２Ｈ５ Ｃ２）１５ （′″）　　　　　　　　　　ＯＨ す （／ｊ） （／　ｔ、　ｌ　　　　　　　　　　ＯＨＣ２５（５ 工 ２Ｈ５ ｔａｒｙ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ日２Ｈ５ （・ □ Ｃ４Ｈ９ ＣＨ２Ｃｏ２ＣＨ２ＣＯ２Ｃ４Ｈ９ ２Ｈ５ コロ） ０日 （ｔ）Ｃｓ日ＩＩ　　　　　Ｑ Ｃ２８５ ＯＨ （７″２）ＯＨ ゛・ぺ３ＣＨ３゜。２ｏ８゜。。２Ｃ３）１゜ＣＯ２Ｃ
１−１２Ｃ）（２Ｃき Ｃ４Ｈｇ　（ｔｌ 何００ Ｎ＝べ （弘（１１＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（μ２）Ｈ へ二＼ （ＩＨ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ）−１２ＣＨ２ＣＮヒＬ
ＪＩＪｕＭ　２１−Ｕりし門３ （μ９） ○Ｈ １ｊ／） し４１”１９Ｃ５日）　Ｈ（＋） Ｃ５日目（ト） （！乙）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（！ｌ）ＣＨ３ α Ｑ＋：）−ｉ３ （乙２） （乙３） ＣＨ３ Ｃ４ト１６　　　　／ Ｃ５Ｈ１１！ｌ） ＯＣＨ３ （ＣＭ　２１２さＨｃＯｃＨｃ　８Ｈ，７６Ｈ１３ （乙り） （ｒｉ　Ｉ Ｃ０２Ｃ１２Ｈ２５ し’Ｎ−Ｃ日。ＣＨ２α ＼　　ｌ 〜２Ｎ （ｒ２） ＣｏＩＣ，２１−１２５ （！≠） ｃｏ２ｃ　ｌ　２）１２５ （ｒ７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（＋Ｃ０２Ｃ１２）１２５ し２ ｒり） ｃ２）−１ｓ 〜＝へ （りｊ） （り６） Ｃ２１（５ （り７） Ｃす（５ ′　　Ｎ 寮λ′ （／Ｑ７） （ｔｏＢ ２ｌ−１５ ２Ｈ５ ＯＨ Ｎ、、＝Ｎ 以下に代表的な合成例を示−「が、他の化合物も四碌に
合成することができる。 合成例（］）［テＩ示１ヒ合物ｆ／）の合成以下の合成
ルートにより合成した。 例示ｆヒ合物閣） ■第１工程（化合物３の合１１ｉ’２）化合物２の６．
２ｇ、カセイカリ／♂ｙ１および水ｉ０ｍｔをトルエン
７００ｍ１に加え窒素雰囲気下７時間還流加熱し、その
浸水をトルエンとともに共沸で留去した。残渣にＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００ｍ１を加え１０００Ｃに
加熱し、化合物／のｊ７Ｉを添加した。７時間７００°
Ｃで反応させた後室温に冷却し酢酸エチルを加え分液ロ
ートに移し水洗浄した。酢酸エチル層をとり減圧で溶媒
を留去することにより３を主成分とするｊ３Ｉの油状残
渣を得た。 ■第二工程（化合物ｌの合成） 前記で得た３の６３９をエタノールｕｏｏｍｔと水／ｒ
、ｏｍｔとの混合溶媒に溶解し水酸化カリウムｐｏｇを
加えた。ｖ時間加熱還流し塩酸で中和後へ１酸エチルと
水とで分液抽出し酢酸エチル層をとり、溶媒を留去する
ことによりＶを主成分とする油状残渣グ３Ｉを得た。 ■第三工醋（化合物ｊの合成） 〜 ＭＡｅで得たびのｌｌ３ｇを酢酸エチル３００ｍ１ｖｃ
溶解し無水へブタフルオロブタン酸のｔりＩを室温で滴
下した。３０分Ｆｉ応後浸水［え分液ロートにて水ｆＩ
ｃ争した。油１賓をとり溶媒を留去した後浅渣から目的
物を単離精製するためカラムクロマトグラフィーを行な
った。充てん剤としてシリカゲル、劉］夜としてコ、ｊ
％のエタノールを含むクロロホルムを用いた。≠７．！
ｉ！の油状のｊを得た。 ■第を工程（化合向乙の合成） 夕、≠７ｙ、鉄粉、３乙、３９およ°び酢酸１０ｍｔを
水≠ＯＭｔとインプロ４ノール≠００ｍ１の混合溶媒に
加え７時間加熱還流した。熱時口過し口銭を約半分に濃
縮した。析出した結晶を口取することにより乙の弘グｌ
を得た。 ■第！工程（化合物７の合成） （、、ｌｌａｇをアセトニトリルｕｏｏｍｌに加え加熱
還流した。コー（，２，ψ−ジーｔ−アミルフェノキシ
）ブタノイルクロリド２ｒｇを滴下した。 ３０分間ｉｔ流させた後室＠に冷却し酢酸エチルを加え
分液ロートにて水洗浄した。油層をとり溶媒を減圧で留
去しアセトニトリルより再結晶することによりｔｏｇの
７を得た。 ■第を工程（化合物ざの合成） ７、ｔ０１／をジクロロメタンｊ００ｒｓｌに加えた。 −７０°Ｃに冷却しボロントリブロマイド、ｊｔｌ。 ｓｇを滴下した。−ｓ　’Ｃ以下で２０分間反応させた
後、炭酸ソーダの水溶液を水層が中性になるまでｖｎえ
た。分液ロートに移し水洗した。油Ｉ（をとり溶媒を減
圧で留去した。残渣をアセトニトリルより再結晶するこ
とにより♂の弘！、、２ｇを得た。 ■第７エ程（例示（ヒ合物（１）の合成）！、グｊ、λ
ｇをアセトニトリルｔｏｏｍｅｖｃ加え室温（−２５　
０Ｃ）で、／−フェニルテトラゾリル−よ−スルフェニ
ルクロＩＪ　）”−２０、−２９！ｌ含ｂクロロホルム
溶夜ｉｏｏｍｔを滴下した。酢酸エチルを加え分液ロー
トに移し水洗浄した。油層をとり溶媒を留去した。ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒より再結晶し、ｌｔｊ、３
ｇの例示化合物（１）を得た。 合成例（２）例示化合物（２ｇ）の合成合成例（］）の
■第７エ種において／−フェニルテ）　５７’　ＩＪ　
／ｌ／　−ｊ−スルフェニルクロ＋７）”、、２１７゜
２ｇの代りに／−ニドキンカルボニルメトキン力ルゼニ
ルメチルーｊ−スルフェニルクロＩＪＩ−’、２６．７
ｇを用いた他は合成例（１）と同様にして合成した。但
し再、結晶溶媒はへキサンとクロロホルムの混合溶媒を
用いた。 合成例（３）例示化合物（３０）の合成以下の合成ルー
トにより合成した。 例示（ヒ合笠１（３０） ■嘉−工程（化合物／Ｑの合成） り（Ｊ、Ａｍ　Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ、、　　ｒｔ、　ｕｔ
ｏｇ（／９！り）に記、１Ｉｌｃの方法により合成した
）、／ψ７．７ｇ、水酸化カリウム、２ｕ　、４．９お
よび水ｌよｍｌをトルエン／ｇに加え１時間加熱還流し
た。水およびトルエンを共沸で留去した。残漬にＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド！００ｍ１．／、７０１、塩化
第一銅０．！ｙを加え１ｉｏ０ｃでｑ時間反応させた。 室温に冷却した後塩酸／２ｍｅ、水／！Ｏｍｌおよびメ
タノール６００ｍ１を加えた。 析出した結晶を口取することにより１０を７２０ｇ得た
。 ■平二工８（化合物／／の合成） １０のｊよ、りｇをエタノール３００ｍ１と水７００ｍ
１の混合浴２２に加え窒素ガスを通じた。この溶′ｇに
水酸化カリウムのＪ／、≠９を加え４時間加熱還流した
。室温にまで冷却し塩酸を加えて中和した。鉛酸エチル
ｚｏｏｍｔを加え分液ロートに移し水洗浄した。油層を
分離し減圧下心媒を留去した。残１π（≠Ａ、−２ｇ）
を全紙次工程に用いた。 ■第三工程（化合物／、２の合成） 段階■で得た化合物／／の４＜４，２ｇを酢酸エチル！
００ｍ１に溶解した。室温で無水へブタフルオロブタン
酸のｔ１７．Ｊｌ／を滴下した。ＵＯ外分間の温度で反
応させた後、炭酸ナトリウム水を加え中和した。分液ロ
ートにて油層をとり水洗浄した。油層を分離し減圧下溶
媒を留去し残渣にクロロホルムを入れると結晶が析出し
た。これを除去し口直な濃縮することにより化合物１２
のｊｕ。 ｊ９を得た。これを全層次工程に用いた。 （り第Ｖ工程（化合物／３の合成） 前記で得たｒヒ合物１２のｊコ”　’　ｇ　ｓ還元鉄！
３９、「＾化アンモニウム３ｆ／、酢酸Ｊｍｌをインプ
ロパツールλｒＯｍｌと水ｔＩｏｘｒｌの混合４媒に加
え１４間用鴇遷流した。熱いうち（（口過し口直を減圧
で濃縮した。結晶が析出したところで濃縮をとめ冷却し
た。析出した結晶を口利することによりＩＩｊ、２５ｉ
の化合物１３を得た。 ■第！工程（化合物／ｌＩの合成） 化合物／３の４１３．２９をアセトニトリルｊ００ｍｌ
に卯え加熱還流下コー（２，ｑ−ジ−ｔ−アシルフェノ
キシ）ブタノイルクロリドの２１．３夕を滴下した。３
０分間遣流下反応させた後室温にまで冷却し酢酸エチル
ｊｏｏｍｔを加え水洗浄した。油層を分離し減圧で溶媒
を留去した。残、査を酢酸エチルとｎ−ヘキサノより再
結晶し／ノのｊ４．７，１；Ｊを得た。 ■＠を工程（化合物／ｊの合成） ／１４のｊ４．７ｇをテトラヒドロフラン２３０ｍ１．
アセトニトリルλ！ＯｍｌとＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１０ｒｎｔのｌ１合溶媒に加え室温でチオニルクロ
リド４ＣＪ、μｙ７ａ／滴下した。３０分間反むさせた
後−１ｏ０ｃに冷却した。この溶液にプロピルアミン、
４７．７ｇを００Ｃ以下に保ちながら滴下した。３０分
間その温度で反応させた【麦酢酸エチルを加え水洗浄し
た。油量を分離し減圧で＠Ｐｉを留去した。残渣を酢酸
エチルとへキサンの混合溶媒より再結晶することにより
ｕ！、２ｆｉの／ｊを得た。 ■第７エ程（化合物１６の合成） ／ｊのψよ、コｙをメタノールＪＯＯｒｎｔと塩酸ｉｚ
ｍｔの混合溶媒に加え７時間加熱還流した。室温に冷却
後水ｒｏｏｍｔを加え析出した結晶を口取することによ
りｘｒ、ｔ、ｇのＧを得た。 ■第ｒ工程（例示化合物（３０）の合成）／６の２♂、
ｔｇをテトラヒドロフラン６００ｍ１に加え一１００Ｃ
に冷却し１化アルミニウムｑ。 Ａｌを和えた。このＧ液に／−フェニルテトラゾリル−
よ−スルフェニルクロリドｒ、ｒｇを含有するジクロロ
メタ／Ｉ容液６０ゴを滴下した。３０分間−７ｏ’ｃで
ｆｌｃさせた後酢酸エチルおよび水を加えた。分液ｏ−
トにて油層を分離し水洗した。油層をとり輩王で溶媒を
留去し残渣をヘキサノとエタノールの混合啓媒より再結
晶することにより目的の例示化合物（３０）２１４．２
ｇを得た。 合成例（４）例示化合物（３／）の合成合成例ｆ３）の
■第！工程においてｌ−フェニルテトラプリル−ｊ−ス
ルフェニルクロリドｌ：　、１９の代りに／Ａ、１９の
よ−（＜ｚ−メトキシカルボニルフェノキ７カルポニル
メチルチオ）−／　、Ｊ。 ≠−チアジアゾリルーコースルフェニルクロリトを用い
たｆｌ！１ｔｘｔ合成例（３）と同様にして合成した。 合成例（５）例示化合物（７３）の合成α−クロロ−α
−ペンゾイルーコークロローコーオクタデンルオキシ力
ルポニルアセトアニリト、ＪＯ，，２９％　、？−（／
−（λ−（ダーンアノフエノキシカルボニル）エチルコ
テトラ７’　ＩＪ　／ｌ／　−ｊ　−チオ）　−Ｊ　、
　４！　、　ｊ−トリヒドロキシ安息香酸プロピルエス
テル、２１４．３９および炭酸カリ、６゜２ｇをＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアばド、！０ｒｓｌとトルエンｔｏｏ
ｍｔの混合溶媒に加え５ｏ０Ｃ″′Ｉ？２時間反応させ
た。室温まで冷却ｆ＆外液ロートに移し水洗浄、希塩酸
で洗浄、さらに水洗浄を行ない、油層を、應水疏酸すｌ
＝　ＩＪウムで乾燥した。減圧でｎ媒をｍ去した後残渣
を酢酸エチルとｎ−ヘキサノより再結晶し目的とする例
示１ヒ合物（７３）を得た。 本発明の一般式［ＩＪで表わされるｆヒ合物は、感光材
料中の感光性・・ロゲンｆヒ根乳４１１層もしくはその
隣接層に？Ｐ、１することが好ましく、その添加量は／
×ｌＯ〜／×１０ｍｏｌ／ｍ２でアＩＪ、ｔｔＬＩＩ、
＜Ｉｔｉ３ｘｔｏ　　　−ｊＸｔｏ−’ｍｏｌ／ｍ２．
’より好ましくは／Ｘ１Ｏ−５−ＪＸ／　０　”−’　
ｍｏｌ／ｍ　　である。 本発明の一般式［ＩＪで表わさｈる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添叩すること
がｉ５Ｔ能である。 本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の粒
径に関する変動係数Ｓ／〒が、ｏ、２！以下の粒径分布
を有する乳剤である。ここで７は平均粒径、Ｓは粒径π
関する標準偏差である。すなわち、個々の乳剤粒子の粒
径がｒｉであシ、その数がｎｉであるとき、平均粒径〒
は で定義され、その標準偏差Ｓは と定義される。 本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン化銀乳剤をテ
ィ・エイチ・ジェームス（Ｔ、Ｈ。 Ｊａｍｅｓ）ら著［ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセ／（Ｊ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第３版　３３〜グ３頁、マクミラン社発行（／
りｇ６年）に記載されているような当業界でよく知られ
た方法（通常は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に
投影された面積に相当した投影面積相補直径である。こ
こでハロゲン化銀粒子の投影和尚直径とは上述の著書に
示されているよってハロゲン化銀粒子の投影面積と等し
い円の直径で定義される。従ってハロゲン化銀粒子の形
状が球状以外（たとえば立方体、八面体、十四面体、平
板状、ジャガイモ状など）の場合も上述のように平均粒
径ｆおよびその偏差Ｓを求めることが可能である。 ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数は０．２！
以下であるが、好ましくは０．２０以下より好ましくは
０．７！以下である。 ハロゲン化銀粒子のサイズ洗特に制限はないが、０．７
μｍ−２，６μｍであることが好ましく、さらに０．３
μｍ−コμｍ１特に０．９μｍ〜ハ！μｍであることが
好ましい。 ハロゲン化銀粒子の型は、六面体、八面体、十二面体、
十四面体のような規則的な結晶形（正常晶粒子）を有す
るものでもよく、また球状、じゃがいも状、平板状など
の不規則な結晶形のものでもよい。 ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、臭化銀を６０モモ
ル係上含み、塩化銀Ｖｉ１０モルチ以下であることが好
ましい。さらに好ましくは沃化銀をコモルチ〜４１０モ
ルチ、特に好しくは沃化銀を３モルチル２θモルチ含む
粒子である。粒子間のハロゲン組成分布は均一である方
が好ましい。 本発明に用いられる単分散乳剤粒子の最も好ましいハロ
ゲン組成は、高ヨード層のコア部と低ヨード層のシェル
部からなる実質的に、２つの明確な層状構造を有する粒
子である。以下にこの層状構造粒子について説明する。 コア一部は高ヨードのハロゲン化銀であり、ヨード含量
は１０モモル係ら固溶限界のり！モル係の間にあるとよ
い。 好ましくは／！〜ダ！モルチであり、さらに好ましくは
２０〜グ０モルチである。 コア一部では沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい。 最外層の組成は！モル係以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくは２モル係以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である。 最外層に於る沃化銀以外のハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀あるいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀
の比率が高い方が望ましい。 ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方法によシ判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
ばＨ，ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）第７θ巻（／
９乙、２）の７２９頁以降などに述べられている。ハロ
ゲン組成によって格子定数が決まるとブラッグ条件（、
ｚｄｓｉｎθ＝ｎλ）を満たした回折角度に回折のピー
クが生ずる。 Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座ｓｔ、ｔ
「Ｘ線分析」（共立出版）や「Ｘ線回折の手引」（理学
を機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的な
測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのにβ線を
線源として（管電圧り０ＫＶ、管電流Ａ　Ｏｍ　Ａ　）
　／−０ゲン化銀の（，２，２，０）面の回折曲線を求
める方法である。測定機の分解能を高めるためて、スリ
ット（発散スリット、受光スリットなど）の福、装置の
時定数、ゴニオメータ−の走査速度、記録速度を適切に
選びシリコンなどの標準試料を用いて測定精度を確認す
る必要がある。 乳剤粒子が２つの明確な層状構造をもつと高ヨード層の
ハロゲン化銀てよる回折極太と低ヨード層のハロゲン化
銀による回折極大があられれ回折曲線に２つのピークが
生ずる。 実質的に２つの明確な層状構造とは、回折角度（２θ）
が３？０〜グ２°の範囲でＣｕのにβ線を用いて・・ロ
ゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカーブ
を得た時に、１Ｏ−ｅ６モルチの沃化銀を含む高ヨード
層に相当する回折ピークと、！モル係以下の沃化銀を含
む低ヨード層に相当する回折ピークの一本の回折極大と
、その間に７つの極小があられれ、かつ高ヨー　ド層に
相当する回折強度が、低ヨード層に相当するピークの回
折強度に対して／／／θ〜３／／になっている場合をい
う。より好ましくは回折強度比が／／ｌ〜３／／、特洗
／／３〜３／／の場合である。 実質的に、２つの明確な層状構造を有する乳剤としては
、より好ましくは２つのピーク間の極小値の回折強度が
２つの回折極大（ピーク）の内、強度の弱いもののり０
％以下であることが好ましい。 さらに好ましくは♂θチ以下であり、特に好ま［−＜ば
ｔＯＳ以下である。２つの回折成分から成り立っている
回折曲線を分解する手法はよく知られており、たとえば
実験物理学講座／／格子欠陥（共立出版）などて解説さ
れている。 曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮定してＤｕ　Ｐｏｎｔ社製カーブアナライザー
などを用いて解析するのも有用でちる。 互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
。２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回
折では２本のピークが現れる。 ・・ロゲン化銀乳剤が層状構造を有する乳剤であるか又
は前記の如きコ種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤で
あるかを判断する為には、Ｘ線回折法の他に、Ｅ　Ｐ　
Ｍ　Ａ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏ　
Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることＫより可能となる。 この方法は乳剤粒子を互い江接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線励
起によるＸ線分析によυ極微小な部分の元素分析が行な
える。 この方法により、各粒子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めるとと洗より、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。 少なくとも！Ｑ個の粒子についてＥ　Ｐ　Ｍ　Ａ法によ
りハロゲン組成を確認すれば、その乳剤が層状構造を有
する乳剤であるか否かは判断できる。 層状構造を有する乳剤は粒子間のヨード含量がより均一
になっていることが好ましい。 ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時洗、相対標準偏差が！０・多以下、さらに３！チ以下
、特に＝θ係以下であることが好ましい。 明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子からなる乳剤で
好ましい写真性を得るには、コアの高ヨードのハロゲン
化銀が低ヨードのシェルハロゲン化銀によって十分に被
覆されていなければならない。必要なシェル厚は粒子サ
イズによって異なるが、／、Ｏμ以上の犬サイズ粒子で
は０．１２ｍ以上、７．０μｍ未満の小サイズ粒子では
０．０！μｍ以上のシェル厚で覆われていることが望ま
しい。明確な層状構造をもつ乳剤を得るためには、コア
部に対するシェル部の銀量比が／／！〜！の範囲である
ことが好ましく、さらに好ましくは／／！〜３であり、
／／！〜コの範囲が特に好ましい。 ハロゲン化銀粒子が実質的に２つの明確な層状構造を有
するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２つの領域
が実質的に存在し、その内粒子の中心側をコア部、表面
側をシェルとして説明した。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、本
発明の単分散乳剤以外に臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用い
てもよい。好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下の
沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特
に好ましいのは約２モルチから約２！モルチまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、約１０ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の犬サイズ粒
子でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、ノ伍／７乙グ３　（／９’７と年／ユ月）、−
２〜２３頁、”１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒ
ｅｒａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）　”およ
び同、屋／♂り／乙（／り２り年／７月）、３９２頁に
記載の方法に従うことができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。 Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ　、　　／　９　Ａ７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕ
ｆ　ｆ　ｉｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ。 ／りｇ＜）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　　／り６４
ｔ）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。 別々に形成した二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合しで
用いてもよい。 前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
　　第６巻、／６９−７ｔ！頁（／ｑｔ２）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィクー　？イｘン、ｒ、　（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）　、　／　、２巻、１弓〜２！／頁（７９
ｔグ）、米国特許第３．乙！！。 Ｊ９グ号および英国特許第１．グツ３１フ９？号に記載
されている。 また、アスペクト比が約５以上であるような干板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第７４を巻、２４＃　
〜２６７頁（７９７０年）；米国特許第９．グｊ４ｔ、
２．２６号、同グ、４ｔ／り、３１０号、同グ、　４ｔ
３ｊ　、　０４ｔ？号、同グ、グ３り、！２０号および
英国特許第２．／／２，１６７号などに記載の方法によ
シ簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許第ｇ　、　４ｔＪｌ　、２．２芯号などに詳
しく述べられている。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０コ２，７
９６号、米国特許第３．！０！、Ｏ乙♂号、同グ、９グ
％、／７７号および特願昭！！−２グとり３２号等に開
示きれている。 また、エビタギシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、θ９グ
、乙？ダ号、同グ、／ダコ、り０Ｑ号、同グ、’ｌ−！
９、．３６３号、英国特許第λ、０＃ｒ、７９２号、米
国特許第グ、３ゲタ、６２２号、同（ｊ　、３９！　、
ｇ７♂号、同グ。 ダ３３．！０７号、同り、４を乙３．０／７号、同３、
乙！乙、９≦＝号、同、？　、　！！２　、０３２号、
特開昭ｊ９−７ｔ２！グ０号等に開示されている。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＡ　／　７　Ａ　４ｔ　３および同、４６
　／　１７／乙に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記のコつの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載個所を示した。 ／　化学増感剤　　２３頁　　　６グ？頁右欄コ　感度
上昇剤　　　　　　　同上 り　　増　　白　　剤　　　２９頁 ７　スティン防止剤　２ｔ頁右欄　６ｊ′０頁左〜右欄
♂　色素画像安定剤　　２ｔ頁 タ　硬　　膜　　剤　　２≦頁　　　ｔｓｔｉ頁左欄１
０　バインダー　　２６頁　　　　同上／／　可塑剤、
潤滑剤　　、２２頁　　　　乙！０右欄本発明には種々
のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は
前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）厘／７６
ヌ３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記載されている。 色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわち
、イエロー、アゼンタおよびシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、グ当量または２
当量カプラーの具体例は前述ＲＤ／７乙グ３、■−〇お
よびＤ項記載の特許九記載されたカプラーの外、下記の
ものを本発明で好ましく使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第、２
．￥０７，２１０号、同第コ。 ｒ７ｊ　、０６７号および同第３，２乙！、！Ｏ乙号な
どに記載されている。本発明知は、二当量イエローカプ
ラーの使用が好ましく、米国特許第３゜グ０７．／９グ
号、同第３．グ’、ｔ７，９２ｔ’号、同第３．り３３
．よ０７号および同第Ｋ　、０．２．２゜６．２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭！♂−７０７３９号、米国特許第ダ、り０／
、７６２号、同第Ｚ、３２乙、０２グ号、ＲＤ／／θ！
、３　（／９７り年Ｚ月）、英国特許第１．グλｊ　、
０２０号、西独出願公開筒コ、２／？、り７７号、同第
２，２１．／、３ｔ＜７号、同第λ、３２デ、！！７号
および同第コ。 グ、！３Ｊ／２号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
パロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミン基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第コ、
３／／、０７２号、同第２，３グ３．７０３号、同第２
，４００．７１！号、同第コ、りＯ，！に、ｊ７３号、
同第３．０≦２，６ｊ３号、同第３．７よコ、♂９乙号
および同第３１り３ｇ、０！ｔ号などに記載されている
。二車量の！−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第グ、３／θ。 ６／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
￥　、３６／　、／９７号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい。まだ欧州特許第２３゜３３６号に記載
のバラスト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第３゜０６７．４ｊ３２号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３　、
７．２５　、　Ｌ）乙２号に記載されたピラゾロ［ｊ、
／−Ｃ）［／。 ｘ、ｐ］）リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー２グｘ２ｏ（／９ｒグ９≦９）および特開昭６０−３
３６６２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサ
ーチ・ディスクロージャー；グ２３０（／り２９年３月
）および特開昭６０−グ３ｇ！り号に記載のピラゾロピ
ラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第￥、！００．Ａ
３０号に記載のイミダゾ〔ｙ、ｘ−ｂ）ピラゾール類は
好ましく、米国特許第グ、！グθ、乙！９号に記載のピ
ラゾロ（／、５−ｂ）［／、、＋、ｇ：１トリアゾール
は特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．グ７グ。 ２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、ＯＳコ、　、２／２号、同第グ。 ／グ６，３９乙号、同第り１．２＝♂、２３３号および
同第グ、２９乙９．２θθ号に記載された酸素原子離脱
型の二車量ナフトール系カプラーが代表例セして挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第コ、３３９，９２９号、同第２，１０／　、７７１号
、同第λ、７７２　、／６２号、Ｉ８１第２．♂９３．
？２１．号などだ記載されている。 湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第Ｊ’　、　７７２　。 ００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル
基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラ
ー、米国特許第コ、７７２．１１２号、同第３．７！ｔ
　、３Ｃ＃号、同第ヌ、／２乙。 ３９６号、同第グ、３ｊ’ｌ、０／／号、同第り。 ３２７．７７３号、西独特許公開筒３．３コ２゜７２９
号および欧州特許第１２／　、３１．６号などに記載さ
れだ２．！−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
、米国特許第３　、　￥４ｔＡ　、　６２２号、同第４
ｔ、３３３．９９９号、同第グ、グ３７゜！！９号およ
び同第９７９２２．７６７号などに記載されだコー位に
フェニルウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。欧州特許第
１乙／、乙２ｇＡ号に記載されたナフトールの！−位に
スルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプ
ラ−もまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好
ましく使用できる。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材（（はカラードカプラーを併用しマスキングを行う
ことが好ましい。米国特許第り、／乙ｊ、ｔ７０号およ
び特公昭！７−３９４ｔ７３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第グ、００４１．９
２９号、同第９，７３！、ユ！♂号および英国特許第７
．／４ｔ６．！乙？号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述ＲＤ／２６グ３．４〜０項に記載さ
れている。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４１，３６１．．２３７号および英国特許第
２　、／２！　、６７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９６，６７０号および西独出願公開
筒Ｊ　、　、２３４ｔ、６３３号にはイエロー、マゼン
タもしくはシアンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．９６７．７２
０号および同第グ、０１０　。 ２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０２，７７３号および
米国特許第’ｌ、３６７．２１２号に記載されている。 カップリングて伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７μす、■〜
Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。 本発明との組合わせで好ましいものは、特開昭ｔ’ｙ−
ｉｓｉｑｔ、ｔダ号に代表される現像液失活型；米国特
許第グ、２グｒ、９１；２号および特開昭Ｊ７−／ＪＩ
ＪｊＫ号に代表されるタイミング型；特願昭６９−３９
．＜６３号に代表される反応型であり、特に好ましいも
のは、特開昭ｊ７−７ｊ／９グダ号、同！？−２／７２
３．２号、特願昭ｔ？−７ｊ４ｔ７４を号、同！ター♂
−−／ダ号、同！ター／コ２／グ号および同！ター９０
グ３？号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーお
よび特願昭ｊ”？−３９ｔｊ３号等に記載される反応型
ＤＩＲカプラーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状π造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜ｉｅｏ号、同第コ、／３／　
、／♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは
特に好ましく、その具体例は、特開昭３９−／！７６３
！および同！ターフ２０♂グ０などに記載されている。 その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー（例えば米国特許第９．／３
０．グ２２号などに記載のあるカプラー）、多当量カプ
ラー（例えば米国特許第グ。 ２ｔ３，４１７２号、同ダ、３３♂、３り３号、同４１
、！１０．ｔｌｒ号などに記載のあるカプラー）、離脱
後腹色する色素放出カプラー（例えばヨーロツ・？公開
特許第１’７３．３０２号に記載のあるカプラー）等が
あげられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例としで挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１ｐｒ０ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低弊点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．、？
、２２．０２７号などに記載されている。 分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗１だは限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。 ラ′テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第り、／タグ。 ３／、３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．タグ／。 ２２グ号および同第２．タ’ＩＩ、２３０号などに記載
されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　−Ａ　／　７６４１３の２Ｊ″頁および同、屋／♂
７／乙の６ダ７頁右欄から４ｇ♂頁左欄に記載されてい
る。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、扁
／２ご４ｔ３のコ♂〜２り頁および同、煮／ｒ７／４の
ｔｊ／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。 本発明の感光材料の現像処理て用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−グーア
ミン−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくは１）−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出頭（ＯＬＳ）第；、乙２２．９Ｊ−０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。 反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノ／などのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３＝ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（Ｉ［Ｉ）、コバルト（Ｉ［［）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（Ｉ
ＩＩ）もしくはコバルト（［）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリコトリ酢酸、／、３−ジアミノ−２−プロパツール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マ
ンガン酸塩；ニトロンフェールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩｆ）
塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用
である。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じてび白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．♂９３．！ｊ♂号、西独特許第１
，２９０．ｊ”１２号、同２．０！？。 ９！？号、特開昭６３−３２７ｊｔ号、同夕３−６７＃
Ｊ　／号、同３２グ／？号、同！３−乙！２３２号、同
！３−７２ｇ２３号、同よ３−９！６３０号、同！３−
２！乙３／号、同！Ｊ−１０クコ３．２号、同！！−／
ユダ１日号、同ｊ３−／４ｔ／１２５号、同！３−２♂
ダ２乙号、リサーチ・ディスクロージャー＆／７／２り
号（／り７／年２月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭！０−／＆θ／
コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公
昭４ｔｔ−ｒｔθ乙号、特開昭！２−２０／３２号、同
ｊ３−３．２７３！号、米国特許第３，７０６．６１．
７号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．／２７，
７／！号、特開昭６？−／１ｓ２３！号に記載の沃化物
；西独特許第９ｔ６　、ｇ１０号、同２．７４１１．’
１３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭Ｑ
ｊ−Ｊ’♂３乙号に記載のポリアミン化合物；その他特
開昭９９−Ｚλ９３４を号、同ダター！９乙４ｔグ号、
同６３−９’ｔｔ９２７号、同ｊ４ｔ−ｊｊ７コ７号、
同！！−２乙！０ｇ号および同！？−７６３タグＱ号記
載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３
．ｒ９３．Ｊ”Ｊ−２号、西独特許第１゜−タ０．ｅ！
”７２号、特開昭６３−９Ｊイ３０号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第グ！ｆ２．ｒ３４を号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。 Ｅｎｇ、）、　　第６巻、３４１４ｔ〜！６９イー’）
（７９≦り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効でちる。 水洗工程はコ槽以上の漕を向流水洗だし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｊ７
−Ｉｊ’ｌｊ号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
ｐＨを調整する（例えばＩ）ＨＪ’〜９）ための各種の
緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアル
デヒドを代表例として挙げることができる。その他、必
要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イソチアゾロン、クーチアゾリンベンス
イミタソール、ハロゲン化フェノール、スル７アニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。 また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。 また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーがコ当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。 本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常、２０秒〜１０分であり、
好ましくは２０秒〜！分である。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。 例えば米国特許第３，３４ｔ２，６９７号記載のインド
アニリン系化合物、同第ｊ　、　！４１２　、　ｊり２
号、リサーチ・ディスクロージヤー／４ｔｒｔＯ号およ
び同／！／！り号記載のシッフ塩基型化合物、同／ｊＦ
ｊ＆号記載のアルドール化合物、米国特゛許第Ｊ、７／
？、４ｔ９Ｊ号記載の金属塩錯体、特開昭！！−／ｊ！
ｔ２ｆ号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開
昭！ご−３２３Ｊ′号、同！ご−７６７３３号、同ｒ４
−６９２３２号、同！６−３２／ｇＪ号、同Ａｒｔ−ｔ
ｊ７３４を号、同よ６−♂３７３！号、同！６−♂３７
３６号、同！ぶ−♂り２３！号、同！６−♂／♂３２号
、同！ご−！４ｔグ３０号、同！ご一１０６認ダ／号、
同！ご一１０７２３／、号、同！７−タ７！３／号およ
び同！２−♂ｊ！ＩＪ−号等に記載の各種塩タイプのプ
レカーサーをあげることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の７−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭よ≦−６４ｔ３３９号、同！２−／グＺ！ダ７
号、同ｊ７−．２／／／グア号、同！♂−！０！３２号
、同！♂〜！ｏ！３乙号、同よ♂−３０６３３号、同Ｊ
−ｒ−６０６３４を号、同６？−！０３−３６号および
同一テ？−／／！グ３／号などに記載されている・ 本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜ｔ０°Ｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３ｔ’ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。まだ、感光材料の節
銀のため西独特許第２．．２．２１：、７７０号または
米国特許第３゜ｇ７Ｑ　、’１９９号て記載のコバルト
補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよ
い。 各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。 また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止すること例よって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。 （実施例） 以下釦、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発ＥＡはこれらに限定されるものではない。 実施例／ 乳剤Ａ〜Ｄの調製 コントロールダブルジェット法で、アンモニアの存在下
沃化銀含率が７２モルチで平均粒径０゜ｑμ、０１ｇμ
ｍ、０．９μｍ変動係数がそれぞれ０．７＆、０．／９
，０．２０（７）Ａ面体乳剤を調製しコア乳剤イ、口、
ハとした。 このコア乳剤イ、口、ハを水洗脱塩後、三者を種々の割
合に混合しコア粒子とし、そのコア部とシェル部の銀量
が等しくなるまで純臭化銀のシェル付けを行ない十四面
体粒子を調製した。通常の方法で脱塩後、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸を加えｔｏ　０ｃで２０分間熟成し、
化学増感した。 ここで調製した乳剤Ａは平均粒径９．７２μｍ変動係数
０．３９、乳剤Ｂは平均粒径０．２？μｍ、変動係数Ｏ
，，２７、乳剤Ｃは平均粒径０．７７ｐｍ変動係数０．
．２２、乳剤りは平均粒径０．７９変動係数０、／７で
あった。 乳剤Ｅ、Ｆの調製 乳剤Ｃと同じコア粒子に、コア部とシェル部の銀量が等
しく々る量の沃化銀を含むシェルをつけ十四面体粒子を
調整した。シェルの沃化銀含率が高く階調が軟化化する
ため化学増感剤量、化学熟成時間の調節で前記乳剤Ａ−
Ｄとはソ同−階調の乳剤を調製した。 第１−７表 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０／を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／　ｍ２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素とカプラー洗ついては、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料／θ／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　・・・・・　銀０．／ざゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、グ０第コ層】中間層 、２．！−ジーを−はンタデシル ハイドロキノン　　・　・　・・・　　　０．／♂Ｃ−
／　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、θ７Ｃ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒＵ−１０，θ
♂ Ｕ−コ　　　　　　　　　　　　　　　　θ、θ？ＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　・　・　・　・　・　　　　
０．１０ＨＢＳ−ｘ　　　　　　　　　・　・　・　・
　・　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　ハ０り第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鋼６モルチ、 平均粒径ｏ、、ｌｆ′μ）・・・・・　銀Ｑ、！０増感
色素■　　・・・・・　ｇ、り×１０−５増感色素■　
　・・・・・　／、、！”×７０−５増感色素■　　・
・・・・　３　、　／×１０−４増感色素■　　・・・
・・　グ、０Ｘ１０−５Ｃ−ｓ　　　　　　　　・・・
・・　０．／グ６ＨＢＳ−／　　　　　　・・・・・　
ｏ　、　ｏｏｔ本発明の化合物（３り・・・・・０．０
０６０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、、２０
第ｑ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モルφ、 平均粒径０．♂！μ）・・・・・銀／、／！増感色素■
　　・・・・・　ｊ　、　／×１０−５増感色素■　　
・・・　・　／、グ×／θ−５増感色素■　　・・・・
・　コ、３×１０−４増感色素■　　・・・・・　３．
０×１Ｏ−５Ｃ−コ　　　　　　　　　　　・　・　・
　・　・　　０．０乙０Ｃ−３・　・　・　・　・　　
０．０θ？本発明の化合物（３り・・・・・　ｏ　、　
ｏｏｙＨＢＳ−／　　　　　　　　　・　・　・　・　
・　　ｏ　　、ｏｏｔゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　／、！０第！層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７０モルチ、 平均粒径／、！μ）・・・・・　銀／、ｊＯ増感色素■
　　・・・・・　ｊ、４ｔ×１０−５増感色素■　　・
・・・・　／、グ×７０−５増感色素■　　・・・・・
　２．’ｌ×７０−４増感色素■　　・・・・・　３．
７×７Ｏ−５Ｃ−ｔ　　　　　　　　・・・・・　０．
０／２Ｃ−３・・・・・　０．００３ Ｃ−グ　　　　　　　・・・・・　０．ＯＯグＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　　θ、３−ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　／・乙３第６層；中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．０乙第２層
；第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径０．２２μ）・・・・・銀０．３夕増感色素Ｖ
　　・・・・・　ｊ、９×１０−６増感色素■　　・・
・・・　／、３×１０−５増感色素■　　・・・・・　
ダ、り×／θ−５Ｃ−ｔ　　　　　　　　・・・・・　
０　、　／２０Ｃ−／　　　　　　　　・・・・・　０
゜０２ＩＣ−７・・・・・　０．０ＪＩ Ｃ−／　　　　　　　　・・・・・　０．０２！ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　ｏ、２゜ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．７０第？層；第コ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径θ、７７μ）・・・・・銀０．２夕増感色素■
　　・・・・・　コ、／Ｘ１０−５増感色素■　　・・
・・・　７．０Ｘ１０−５増感色素■　　・・・・・　
コ＃×１Ｏ−４Ｃ−６・・・・・　０．０．２Ｉ Ｃ−ｒ　　　　　　　　・・・・・　０．００ダＣ−／
　　　　　　　　　　　　・　・　・　・　・　　０．
００コＣ−７・　・　・　・　・　　０　　、　００３
Ｈ３Ｂ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
／ｓゼラチン　　　　　　　　　　　　　θ、？０第２
層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀７０モルチ、 平均粒径／、！μ）・・・・・　銀／、？０増感色素Ｖ
　　・・・・・　３．６×７０−５増感色素■　　・・
・・・　ｅ！”、０×１０−５増感色素■　　・・・・
・　Ｊ、ＯＸｌｏ−４Ｃ−ｇ　　　　　　　・・・・・
　０．０／／Ｃ−／　　　　　　　・・・・・　０．０
０／ＨＢＳ−ｘ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ９ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　／、７グ第７０層
；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　・・・・・　銀Ｏ，ＯＳλ、！−
ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　・　・　・　・　・　　　０．０３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｊ第１／
層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀乙モルチ、 平均粒径０．ごμ）・・・・・　銀０．．２￥増感色素
■　　・・・・・　３．！×１Ｏ−４Ｃ−？ｏ、２２ Ｃ−、ｒ　　　　　　　　・・・・・　ｏ、ｏｏｔＨＢ
Ｓ−／　　　　　　　　　　　　ｏ、コ？ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　／・−２／第１２層：第コ青感
乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モルチ、 平均粒径／、θμ）・・・・・　銀０．＜１１増感色素
■　　・・・・・　コ、／×１Ｏ−４Ｃ−９・・・・・
　０．０９！ ＨＢＳ−１０，ｏ３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ダ乙第７３層
；第３″ｉＩ？感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モルチ、 平均粒径／、♂μ）・・・・・　銀０．２７増感色素■
　　・・・・・　ユ、ユズ１Ｏ−４Ｃ−タ　　　　　　
　・・・・・　０．０３６ＨＢＳ−１０，ｏ７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．乙り第１グ
層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、 平均粒径０．０７μ）・・・・・銀　０．ｊＵ−１０，
／／ Ｕ−２０，／７ ＨＢＳ−７ｏ、り０ 第１！層；第＝保護層 ポリメチルメタアクリレート 粒子（直径約／、！μｍ）・・・・０．Ｊ’￥５−１０
．／ｌ Ｓ−，２ｏ、ｙθ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．２２各層に
は上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤
を添加した。 （試料１０コ〜１０７） 試料１０／の第７層、第を層の乳剤を各々Ｂ。 Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＡとＤを／゛／に混合したものに置
き換えた以外は同様にして１０２〜１０２を作製した。 （試料１０♂〜／／グ） 試料７０／〜１０７の第７層、第２層のＣ−♂を（３０
）に２倍モル置き換えた以外は同様だして試料１０！〜
／／ｌ、ｔを作製した。 試料／θ／〜／／りは後述のカラー現像処理で階調、感
度が概ね合っていた。 第７層は第２層と同一乳剤を用いているので増感色素量
を第２層の＜１０％量で調製し所定の感度を得た。 このようにして得られた試料１０／〜／／りに均一な青
色光を与え、さらに緑色光でイメージワイズ露光後下記
に示すような現像処理を行なったところ、第１図て示す
ようなマゼンタ色像の特性曲線／とイエロー色像濃度２
が得られた。ここで△ＤＢは緑感光性乳剤層が未露光部
（Ａ点）から露光部（Ｂ点）に現像された場合、均一て
かぶらされた青感光性乳剤層が受ける抑制の度合を示し
ている。即ち第１図に於て曲線／は緑感光性乳剤のマゼ
ンタ色像に関する特性曲線を表わし、曲線コは均一な青
色露光による青感光性１のイエロー像濃度を表わす。Ａ
点はマゼンタ像のカブリ部、Ｂ点はマゼンタ濃度２．０
を与える露光全部を表わす。 未露光部Ａ点だ於るイエロー濃度（ａ）と同Ｂ点に於る
イエロー濃度（ｂ）の濃度差（ａ−ｂ）をΔＤＢで表わ
し、色再現性（色の濁り）の尺度とした。 ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｊ　ｒｄ　ｅｄｄ
　　（マツクミラン社発行：ミース著）に記載の方法に
ならった。 カラー現像処理は下記の処理工程に従って３♂０Ｃで行
なった。 カラー現像　　　３分／！秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　゛　洗　　コ分７０秒 定　　　着　　　　ｑ分２０秒 水　　　　洗　　　　３分／！秒 安　　　定　　　　７分０１秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、θｇ／−ヒド
ロキシエチリデンー ／、／−ジホスホン酸　　　　　　コ、ｏｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　９．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３ｏ　、　ｏｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、４ｔｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　／　、　ｊ　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩Ｊ
　、　ｇ　ｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　グ、ｔｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　７．０１ｐＨｉｏ、
。 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　／！０．０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　／、０１ｐＨ乙、０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｔｉ、ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／７Ｊ、０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　９，６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ４、乙 安定液 ホルマリン（４ｔＯ％）　　　　　　２．０ｍｌポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）０　、３ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１第１−２
表から本発明の試料／１０〜／／ダは本発明外のＤＩＲ
化合物を用いた試料１０３〜１０２知較べてＭＴＦ値（
鮮鋭度）とΔＤＢ　　（色濁り）で非常に優れている。 又本発明のＤＩＲ化合物と本発明外の乳剤を使用した試
料／Ｄｒ、１０りに比較して本発明の試料／１０〜／／
ｇＭＴＦ値が著しく改良され、△ＤＢも良くなっている
。 実施例Ｊ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を重層塗布して、多層カラー
感光材料コ０／を作製した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は、実施例／で示したものと同じ
表示法で示しである。 （試料２０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　・・・・・　銀０．７！Ｕ−１０
，！ Ｕ−２０，２ ＨＢＳ−３ｏ、ダ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／、！第２層
、中間層 Ｃ−７ｏ、／。 Ｃ−、？ｏ、／／ コ、！−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　　　０．０！ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　　　ｏ、／。 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、！０第３層
；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、粒径に関する変動係数
７２チの単分散性の平均粒径０．１．１μの乳剤）　　
　　　　　　　　　　θ、９Ｃ−／２　　　　　　　　
　　　　　ｏ、３ｔＣ−７３ｏ、３２ Ｃ−３ｏ、／コ 本発明の化合物（３０）・・・・・　０　、０！２ＨＢ
Ｓ−ｚｏ、３゜ 増感色素Ｉ　　・・・・・　’１．！×／θ−４同　　
　■　　　・　・　・　・　・　　／　、グ×１０−５
同　　　■　　　・　・　・　・　・　　コ　、、３Ｘ
１０−４増感色素■　　・・・・・　３．０×１０−５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、！θ第グ層
；第コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｇモルチ、粒径に関する変動係数
３４ｔ％の多分散性の平均粒径０．７７μ乳剤）７．０ 増感色素Ｉ　　　・・・・・　３．０Ｘ１０−４同　　
　■　　　　・　・　・　・　・　　７．０×／θ−５
同　　　■　　　・　・　・　・　・　　／、！Ｘ１０
−４同　　　■　　　・　・　・　・　・　　コ　、ｏ
×／θ−５Ｃ−ｙ　　　　　　　　−−・−−ｏ、ｏ７
ｔｒＣ−３・・・・・　ｏ、ｏグ！ ＨＢＳ−／　　　　　　・−−・・　０．０７０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．♂０第を層：中間層 認、！−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　　０．／、２ＨＢＳ
−／　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、０第に層：第１緑感
乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、粒径に関する変動係数
７７％で平均粒径０．グμの乳剤）０　、　！ 増感色素Ｖ　　・・・・・　に、Ｏ×７０−５同　　　
■　　　・　・　・　・　・　　コ、θ×７０−４同　
　　■　　　・　・　・　・　・　　ダ　、ｏ×／θ−
４Ｃ−ぶ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、２２Ｃ−／
　　　　　　　・・・・・　０　、０７２Ｃ−７ｏ、／
、２ Ｃ−ｅｒ　　　　　　　　・・・・・　０．０／θＨＢ
Ｓ−／　　　　　　・・・・・　　０．７！ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．７゜第２層、第１緑感乳
剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭化銀６モルチ、粒径に関する変動係
数７７％で平均粒径０゜７２μの乳剤）　　　　　　　
　　　　　０．♂０増感色素Ｖ　　・・・・・　グ、θ
×１０−５同　　　■　　　・　・　・　・　・　　／
　　、ｊ×７０−４同　　　■　　　・　・　・　・　
・　　ｊ　　、０Ｘ１０−４Ｃ−ｔ　　　　　　　　・
・・・・　θ、ｏ７／Ｃ−／　　　　　　　　　　・　
・　・　・　・　　０．０２ＩＣ−７・　・　・　・　
・　　０．０／１ＨＢＳ−一　　　　　　　　　　　　
　　　　　　〇、１０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　０．り／第♂層：中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　　０，０！ＨＢＳ−
，２ｏ　、　／。 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０第り層
：乳剤層 沃臭化銀（沃化銀グモルチ、粒径に関する変動係数／よ
チで平均粒径０．ダμの乳剤）０　、　グ　０ 増感色素Ｘ　　・・・・・　ｊ　、　Ｏ×７Ｏ−４Ｃ−
ｃｒ　　　　　　　　・・・・・　０．０！ＩＣ／グ　
　　　　　　・・・・・　０．０９！ＨＢＳ−／　　　
　　　　　　　　　ｏ、／１ＨＢＳ−，２ｏ　、　／ｓ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．乙０第７０層
、イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．♂よコ、！−
ジーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　　　　０．７！ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ａ。 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・♂０第１／層
、第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀グモルチ、粒径に関する変動係数
７６％で平均粒径０．３μの乳剤）増感色素Ｘ■　　　
・・・・・　７　、０×７Ｏ−４Ｃ−９７，ｙ。 本発明の化合物（３０）・・・・・　ｏ　、　ｏｔ。 ＨＢＳ−ｙｏ、グ０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・！第１コ層
：第コ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モルφ、粒径に関する変動係数
／９チで平均粒径０．７μの乳剤）増感色素　　　・・
・・・　／　、ｊ×７Ｏ−４Ｃ−デ　　　　　　　　　
　　　　　θ、３／ＨＢＳ−ｙ　　　　　　　　　　　
　　ｏ　、　／、２ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．？♂第７３層°中間層 Ｕ−１０，／２ Ｕ−２０，／乙 Ｉ（ＢＳ−３ｏ、／ｘ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７！第７４を
層：保護層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ダモルチ、粒径に関する変動係数
１０％で平均粒径０．０？μ）０　、７　！ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１５！μ） Ｓ−１０，０！ Ｓ−，２ｏ、／ｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．♂θ各層には
上記組成物の他に界面活性剤やゼラチン硬化剤Ｈ−／を
添加した。 （試料２０．２〜２θり 試料、２０／の第３層のＣ−１０をそれぞれＣ−／／、
Ｃ−／よ、本発明の化合物（３コ）、（３３）に置き換
え抑制度を合わすため量的調整を行つた以外は同様にし
て試料２０２〜２ｏ夕を作製した。 （試料２０≦〜２１０） 試料２０７〜２０夕の第９層および第７層の乳剤Ａを乳
剤りに置き換えだ以外は同様にして試料コθ＋−２／θ
を作製した。 これら試料を実施例／と同様にして露光、現像測定を行
なった。得られた結果を第コー／表に示す。 また、ＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジを通して露光
し同様のカラー現像を行ない、４ｔ、ｒμ直径のアパー
チャーを用いてＲＭＳ値を測定し、第２−７表に示した
。 第２−７表よシ本発明のＤＩＲ化合物を使用しない試料
、試料２０７〜２０３に於て乳剤をＡ（ｓ／〒＝０．３
９）から単分散乳剤Ｄ（ｓ／ｒ＝７１７．／７）Ｋ置き
換えた試料、２０に〜２０♂でＭＴＦ値は向上するがＲ
ＭＳ値が非常に悪化する。 本発明のＤＩＲ化合物と単分散乳剤を組合わせ使用した
試料−０９〜２１０は本発明外ＤＩＲ化合物を使用した
試料２０に〜、２０♂に較べてＲＭＳ。 ＭＴＦ、ΔＤＢとも大きく改良されていることがわかる
。 実施例／１．２で用いた化合物の構造 Ｃ−／ Ｈ （ｉ）Ｃ４ＨｇＣＯＮＩ（ −ｊ ＯＨ Ｃ−ダ ＯＨ −ｊ ｎ腎 Ｃ−ｒ（米国特許第ググ７７１Ｊｊ号記載のカプラー）
Ｃ−タ Ｃ−／（７（米国特許第４ｔ＆７７ｊに３号に包含され
るカプラー）ｎ口′ す ＨＢＳ−／　　）リクレジル７オス７エートＨＢＳ−コ
　ジブチルフタレート ＨＢＳ−ｊ　　）リーｎ−へキシルフォスフェートＨ−
／ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
＝ＣＨ−Ｓｏ□−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２増感色素 ■ （ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ ２Ｈ５ ２Ｈ５ ■ ２Ｈ５ 「 増感色素Ｘ ２Ｈ５ Ｃ−／／（米国特許第３２．２７！！Ｚ号に記ａきれて
いるカプラー） Ｃ−７３ ｎ冒 Ｃ−／グ Ｃ−／ｒ（特開昭ｊ７−／！グ、２３グに包含されるカ
プラー）

【図面の簡単な説明】

第１図は特性曲線を表わす。／は緑感性層のマゼンタ色
像の特性曲線を表わし、；は均一青色露光による青感性
層のイエロー色像濃度を表わし、３は均一青色露光によ
る青感性層の理論イエｏ　−濃度直線を表わす。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 １　：　牙条＾、午・ｔＵｔのマゼ′ンタ色イ象廊字ト
ド生曲末集２：　　ｊ’ｌ−を色ｉｔ＋′−局１＠、・
！４Ｊの、（ｘａ４イ＄Ｊ＆３　：　　ｆｌｌ＝王！を
自負′Ｌ　線昭和６−年７月ｌｒ日 １、事件の表示　　　　昭和６〕年特、願第１４！９３
１号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡尤　〒１０６東京都港
区西麻−ｎｒ　２丁目２６６．＋ｏ号４、補正の対象　
　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通υ
補正する。 （１１第ｒ頁／り行目の 「表わすとき、」の後に 「一般式（ＩＩ）は」 を挿入する。 ゛（２）　　第を頁λＯ行目の 「表わされる基である。」を 「表わされる。」 と補正する。 （３）第ｉｏ頁７行目の 「一般式（■）」を 「一般式（■）」 と補正する。 （４）第１０頁ｒ行目の 「一般式（１）」を 「一般式（■）」 と補正する。 （５）第１！頁６行目の を削除する。 （６）第１ｊ頁７行目の Ｃ００ＣＨ３Ｊ を削除する。 （７）第一７頁下からμ行目の 「ハキレン基、」に後に 「炭素数７〜２０個の置換もしくは無置換の」 を挿入する。 （８）第２１頁下から弘行目の 「または」の後Ｋ 「炭素数Ａ−２０個の」 を挿入する。 （９）第２７頁弘行目の 「Ｒａ５Ｊを 「Ｒｓｓ　Ｊ と補正する。 αＧ　　第３７頁／ｌＬＬ行目の 「１−ヘキシル」を 「コーヘキサ」 と補正する。 （１１）　　第５０頁の（Ｄ−Ｊ）の構造式を」 と補正する。 ａつ　第ｊＪ頁ｌり行目の 「スルファモイル」を 「アルキルスルファモイル」 と補正する。 αｊ　第７を頁の化合物（７り）の構造式を」 と補正する。 α沿　第ｒｅ頁最下行の 「例示化合物（４）」を 「例示化合物（１）」 と補正する。 Ｃ９第タコ頁μ行目の 「メチル」の後に 「テトラゾリル」 を挿入する。 ａｅ　　第り１頁ｌ−２行目の 「ｔ−アシル」を 「ｔ−アミル」 と補正する。 α７）第１００頁弘行目の 「２−クロロ−２」を 「コークロロ−！」 と補正する。 （ｌ汚　　第１μり頁下から２行目の 「／、！対／、θ」を 「１．ｏ対／、Ｏ」 と補正する。 α９　第１ｊ／頁／／行目の 「１７チ」を ［０，／７Ｊ と補正する。 ■ｔｌｃ／ｊ／頁／Δ行目の 「本発明の化合物ω」を ［ｃ−１０ｊ と補正する。 ＯＤ　　第１！λ頁ｊ行目の 「３弘チ」を 「０．３グ」 と補正する。 ■　第１ｊ３頁λ行目の 「１７チ」を 「ｏ、／７」 と補正する。 ■　第７！３頁ｌ！行目の 「７７ヂ」を 「０．３≠」 と補正する。 例　第１よ弘頁１２行目の 「７５％」を 「ｏ、ｉｚ」 と補正する。 ■　第１ｊｊ頁を行目の記載を ［変動係数ｏ、ｉ４で平均粒径０，３μの乳剤）０．２
にＪ と補正する。 （ト）第１ｊＪ頁１６行目の記載を 「変動係数０．／りで平均粒径０．７μの乳剤）Ｏ０≠
よ」 と補正する。 ＠　第１！！頁７７行目の 「増感色素」を 「増感色素■Ｊ と補正する。 ■　第１ｊｔ頁ｒ行目の 「７０％」を （−０，１０Ｊ と補正する。 手続補正書 昭和ｔ／年２月嬰≦日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において一該乳剤層に含有されるハロゲン化
   銀粒子の粒径に関する変動係数ｓ／＠ｒ＠（Ｓは粒径に
   関する標準偏差、＠ｒ＠は平均粒径）が０．２５以下の
   粒径分布を有する少なくとも１種の単分散乳剤より成る
   乳剤であり一かつ現像主薬酸化体との反応後開裂した化
   合物がもう一分子の現像主薬酸化体と反応することによ
   り現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも１種を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。