JPH04274423A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH04274423A
JPH04274423A JP3057694A JP5769491A JPH04274423A JP H04274423 A JPH04274423 A JP H04274423A JP 3057694 A JP3057694 A JP 3057694A JP 5769491 A JP5769491 A JP 5769491A JP H04274423 A JPH04274423 A JP H04274423A
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JP
Japan
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silver halide
group
silver
layer
emulsion
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JP3057694A
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English (en)
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Minoru Uchida
稔 内田
Shunichi Tomita
富田　俊一
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、高感度で鮮鋭
度、粒状性に優れかつ色再現性および感材保存性に著し
く優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度で鮮鋭度、粒状性および色再現性が優れか
つ保存性に優れた感材が要望されている。従来より鮮鋭
度、粒状性および色再現性等の写真性能の改良を目的と
して現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ化合物）が使用され
ている。これらの化合物から生成する色素としては、色
再現上不要吸収の少ない優れた色相であることが好まし
く、特に化学的に安定で色再現性を改良するマゼンタ発
色の化合物としてピラゾロアゾール型化合物が特開昭６
１−２８９４７号、同６２−２４２５２号に開示されて
いる。しかし、これらの化合物単独の使用では、まだ鮮
鋭度および粒状性の点で充分満足できるものではなかっ
た。 【０００３】また、高感度で鮮鋭度、粒状性に優れた感
材を提供する技術として、ハロゲン化銀粒子の直径と厚
みの比（アスペクト比）が８：１以上の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いることが、特開昭５８−１１３９３４号
等に提案されている。ところが、平板状ハロゲン化銀粒
子を用いると、画質向上の上で重要な層間効果が減少し
、色再現が悪化することが明らかとなった。この欠点を
克服するために、拡散性の現像抑制剤を放出する化合物
をこの平板状ハロゲン化銀粒子と併せて用いることが、
特開昭５９−１２９８４９号、同６１−１４６３５号に
提案された。しかしながら、上記特開昭５９−１２９８
４９号および同６１−１４６３５号で開示されたマゼン
タ発色のＤＩＲ化合物の具体例はいずれも５−ピラゾロ
ン型化合物であり、色再現上必ずしも満足のゆくもので
はなかった。さらに、該５−ピラゾロン型化合物は現像
処理後の保存、特に高温高湿下の保存において著しい増
色を起こすという欠点を有していることも明らかになっ
た。 【０００４】さらに、現像主薬酸化体との反応後開裂し
た化合物がもう一分子の現像主薬酸化体と反応すること
により現像抑制剤を開裂する化合物と平板状ハロゲン化
銀粒子とを併せて用いることにより、鮮鋭度、粒状性お
よび色再現性を改良する技術が特開昭６３−１９６５４
号に開示されている。しかし、上記特開昭６３−１９６
５４号に記載のマゼンタ発色の化合物では感材中での貯
蔵安定性が不充分であることが明らかになってきた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性および色相の優れたピラゾロアゾール型化合物と平板
状ハロゲン化銀乳剤とを併せて用いることにより、高感
度で鮮鋭度、粒状性に優れた感材を提供することであり
、更には、色再現性および貯蔵安定性に優れた感材を提
供することである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも
５０％がアスペクト比２：１以上の平板粒子であり、か
つ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示される化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 一般式（Ｉ） 【０００７】 【化４】 【０００８】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす
。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール
環は置換基を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体と
のカップリング反応により離脱して現像抑制剤もしくは
その前駆体となる基または、離脱した後、更にもう一分
子の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその
前駆体となる基を表わす。 【０００９】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物
について以下に詳しく述べる。一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔
１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ
〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，
１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラ
ゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞれ式〔
Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−３〕および〔Ｐ−４〕で
表わされる。 【００１０】 【化５】 【００１１】これらの式における置換基Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＸについて詳しく説明する。Ｒ１１は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基
、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基
を表わし、Ｒ１１は２価の基でビス体を形成していても
よい。 【００１２】さらに詳しくは、Ｒ１１は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキ
ル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは
、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、
３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛
４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、
２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロ
ペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル）、 【００１３】アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば
、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−
ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデ
シルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、【０
０１４】アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−
メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニ
トロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフ
ェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、 【００１５】アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ
、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メ
チルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルア
ミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロ
ロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、【００１６】ウ
レイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド
、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ
、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ
）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、
３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニ
ルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、 【００１７】アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、 【００１８】カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ
，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシル
オキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル
）、 【００１９】スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエン
スルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、【０
０２０】アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２
−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば
、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、【００２１】イミド基（
例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−
オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例
えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノ
キシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリ
ジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフ
ィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−
フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、 【００２２】アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。 【００２３】これらの置換基のうち、好ましいＲ１１と
しては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。 【００２４】Ｒ１２は、Ｒ１１について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ア
シル基およびシアノ基である。 【００２５】またＲ１３は、Ｒ１１について例示した置
換基と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、よ
り好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基およびアリールチオ基である。 【００２６】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２）ｎ　−
ＤＩ式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反
応して、｛（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）　ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２
）ｎ　−ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ１　は一般式（
Ｘ−１）で示されるＬ１　の左側の結合が開裂した後右
側の結合（（Ｂ）　ｍ　との結合）が開裂する基を表わ
し、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ−１）
で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ２
　は一般式（Ｘ−１）で示されるＬ２　の左側の結合が
開裂した後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を
表わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは
各々０または１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わ
す。ここでｐが複数のときｐ個の（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）
ｍ　は各々同じものまたは異なるものを表わす。 【００２７】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によ
って表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。 【００２８】 【化６】 【００２９】式中、Ｌ１　、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ２　、ｎお
よびＤＩは一般式（Ｘ−１）において説明したのと同じ
意味を表わし、ＱＤＩ　＋　は現像主薬酸化体を意味す
る。Ａは先に説明したピラゾロアゾールマゼンタカプラ
ーのＸ以外の部分を表わす。 【００３０】一般式（Ｘ−１）においてＬ１　およびＬ
２　で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６
３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７
号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基
、米国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核
反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米
国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号
に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ
せるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載
のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１
７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開
裂反応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ１　およびＬ２
　はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、
イオウ原子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−
（Ｌ１）ａ　−（Ｂ）ｍ　などと結合する。 【００３１】Ｌ１　およびＬ２　で示される基を用いる
ときには好ましい基として以下のものが挙げられる。 （１）　ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば
米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９
１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下
記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一般式（
Ｘ−１）で表わされる基のＬ１　もしくはＬ２　の左側
の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−１）で表わさ
れる基のＬ１もしくはＬ２　の右側の結合手を表わす。 一般式（Ｔ−１） 【００３２】 【化７】 【００３３】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ６７−基を表わし、Ｒ６５およびＲ６６は水素原子
または置換基を表わし、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔは
１または２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ６
５（Ｒ６６）−は同じものもしくは異なるものを表わす
。Ｒ６５およびＲ６６が置換基を表わすときおよびＲ６
７の代表的な例は各々Ｒ６９基、Ｒ６９ＣＯ−基、Ｒ６
９ＳＯ２　−基、Ｒ６９ＮＲ７０ＣＯ−基またはＲ６９
ＮＲ７０ＳＯ２　−基などが挙げられる。ここでＲ６９
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ７０
は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。Ｒ６５、Ｒ６６およびＲ６７の各々は２価基を表わ
し、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一
般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下
のような基が挙げられる。 【００３４】 【化８】 【００３５】（２）　分子内求核置換反応を利用して開
裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 【００３６】式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１
）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表
わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であり、
Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊
印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わさ
れる基の具体例としては例えば以下のものである。 【００３７】 【化９】 【００３８】（３）　共役系に沿った電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ１　＝Ｖ２　）ｔ　−ＣＨ２　−＊＊【０
０３９】式中、Ｖ１　およびＶ２　は＝ＣＲ６５−また
は窒素原子を表わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ６５および
ｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす
。具体的には以下のような基が挙げられる。 【００４０】 【化１０】 【００４１】（４）　エステルの加水分解による開裂反
応を利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４）　　　　　　　　　　　　　　一般式
（Ｔ−５）＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊　　　　　　　　　　　
　＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊【００４２】（５）　イミノケタ
ールの開裂反応を利用する基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ６８）−＊＊ 【００４３】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８は
Ｒ６７と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わさ
れる基の具体例としては以下の基が挙げられる。 【００４４】 【化１１】 【００４５】一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる
基は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（
Ｂ−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。 （Ｂ−１） 【００４６】 【化１２】 【００４７】式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢ
の左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）においてＢの右側に結合する位置を表わす。Ｘ１　
およびＸ４　は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ２Ｒ７
１）−（Ｒ７１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす）を表わし、Ｘ２　およびＸ３　は各々メチン基
または窒素原子を表わし、ｂは１ないし３の整数を表わ
す。但し、ｂ個のＸ２　およびｂ個のＸ３　の少なくと
も１個は＊＊印で示される結合手を有するメチン基を表
わす。またｂが複数のときｂ個のＸ２　およびｂ個のＸ
３　は各々同じものまたは異なるものを表わす。Ｘ２　
およびＸ３　が置換基を有するメチン基であるとき、そ
れらが連結して環状構造（例えばベンゼン環もしくはピ
リジン環）を形成する場合およびしない場合を包含する
。一般式（Ｂ−１）で示される基は＊印の結合において
開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”，４ｔｈ　ｅｄ
．，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ
．，Ｉｎｃ．の２９９頁記載参照）にあてはまる化合物
となり、現像主薬酸化体と反応して酸化される。 【００４８】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。 【００４９】 【化１３】 【００５０】 【化１４】 【００５１】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ７２、Ｒ７３およびＲ７
４は各々、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が
、＊印において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を
有するカプラーとして機能するための基を表わす。ｄは
０ないし４の整数を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ
７２は同じものもしくは異なるものを表わす。またそれ
らが結合して環状構造（例えばベンゼン環）を形成して
もよい。 Ｒ７２としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基ま
たはハロゲン原子が挙げられ、Ｒ７４としてはアシルア
ミノ基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアル
コキシ基が挙げられ、Ｒ７３としてはフェニル基、また
はアルキル基が挙げられる。 【００５２】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられる
。 【００５３】 【化１５】 【００５４】（Ｂ−４） 【００５５】 【化１６】 【００５６】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ７５、Ｒ７６およびＲ７
７は各々置換基を表わし、Ｒ７７およびＲ７６が連結し
て含窒素複素環を形成するときまたはＲ７７とＲ７５が
連結して含窒素複素環を形成するときの２つの場合を包
含する。（Ｂ−４）で示される基は＊印において開裂後
、＊＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとなる
。 【００５７】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。 【００５８】 【化１７】 【００５９】一般式（Ｘ−１）においてＤＩで示される
基は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチ
オ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、
ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、
テトラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベ
ンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイ
ミダゾリル基が挙げられる。これらの基は例えば米国特
許第３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同３６１
５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２０１号
、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同３９６
１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４３７号
、同４０９５９８４号、同４４７７５６３号、同４７８
２０１２号または英国特許第１４５０４７９号に記載さ
れているものである。 【００６０】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式（Ｘ−
１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表わす
。 【００６１】 【化１８】 【００６２】 【化１９】 【００６３】 【化２０】 【００６４】一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ１）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ２）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ１　、Ｌ２　、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１
）におけるＬ１　、Ｌ２　、ＢおよびＤＩと同じ意味で
ある。 【００６５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物において
、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合にはＲが水素原子、
アルキル基、アリール基であることが現像主薬酸化体と
のカップリング反応速度の点で好ましく、更に、Ｘが一
般式（Ｂ−１）で表わされる基で離脱する場合には、該
離脱基中にハメットのσｐ　値が０．３以上である置換
基を有していることが、感材中での保存安定性向上の為
に特に好ましい。 【００６６】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合にはＲがアルコキシ基またはアリールオキシ基であ
ることが好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分
の置換基として、水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を有していることが、感材中での保存安
定性の点で特に好ましい。 【００６７】一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３
）および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成す
るマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般式
（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされる
ものであり、一般式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表わ
されるものがさらに好ましい。 【００６８】本発明において用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 【００６９】 【化２１】 【００７０】 【化２２】 【００７１】 【化２３】 【００７２】 【化２４】 【００７３】 【化２５】 【００７４】 【化２６】 【００７５】 【化２７】 【００７６】 【化２８】 【００７７】 【化２９】 【００７８】 【化３０】 【００７９】 【化３１】 【００８０】 【化３２】 【００８１】 【化３３】 【００８２】 【化３４】 【００８３】 【化３５】 【００８４】 【化３６】 【００８５】 【化３７】 【００８６】 【化３８】 【００８７】 【化３９】 【００８８】 【化４０】 【００８９】 【化４１】 【００９０】 【化４２】 【００９１】 【化４３】 【００９２】 【化４４】 【００９３】 【化４５】 【００９４】 【化４６】 【００９５】 【化４７】 【００９６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４号
、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号
、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号、
米国特許３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３５５
２号、同６１−２８９４７号、同６３−２８４１５９号
、特開平２−５９５８４号、米国特許４，６５９，６５
２号などに記載の方法またはそれらに準じた方法で合成
することができる。 【００９７】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１〔例示カプラー（５）　の合成〕【００９８】 【化４８】 【００９９】１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オ
ン１００ｍｌ中に水素化ナトリウム１．９５ｇ（０．０
４９モル）を加え、氷水浴で冷却しながら撹拌した。こ
れに、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール７．１８ｇ
（０．０４９モル）を数回に分けて２０分間で加えた。 さらに１０分間撹拌したのち、化合物（Ａ）１９．２ｇ
（０．０２０モル）を加え、８０℃で４０分間撹拌した
。冷却後、酢酸エチル３００ｍｌ、水３００ｍｌおよび
濃塩酸８ｍｌを加え、抽出した。有機層を水、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して得た油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ク
ロロホルム／酢酸エチル）で分取し、例示カプラー（２
）　１４．１ｇ（収率６９％）をガラス状固体として得
た。これを酢酸エチル２０ｍｌに加熱しながら溶解し、
ヘキサン８０ｍｌを加えて放置した。析出した結晶をろ
取し、１０．９ｇの例示カプラー（５）　を無色の結晶
として得た。 融点１３１−１３３℃ 【０１００】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
　ＣＤＣｌ３）δ１２．９２（ｂｒｓ，　１Ｈ　）、７
．６７（ｄ，１Ｈ，　Ｊ＝２．２Ｈｚ）、７．５−７．
３（ｍ，　４Ｈ）　、７．２６（ｓ，１Ｈ　）、７．０
８（ｂｒｓ，　１Ｈ　）、６．９０（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
＝８．７Ｈｚ）、６．８１（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ＝８．８
Ｈｚ）、５．６６（ｂｒｓ，　１Ｈ　）、４．３９（ｑ
，　２Ｈ，　Ｊ＝７．１Ｈｚ）、４．１５（ｔ，　２Ｈ
，　Ｊ＝６．７Ｈｚ）、４．００（ｂｒｔ，　２Ｈ　）
、３．４−３．１（ｍ，　３Ｈ）　、２．３６（ｓ，　
３Ｈ　）、２．３０（Ｓ，　３Ｈ　）、２．０−１．８
（ｍ，　５Ｈ）　、１．６０（Ｓ，　２Ｈ　）、１．５
−１．２（ｍ，　３２Ｈ）、０．８５（ｍ，　６Ｈ）　
、０．５１（Ｓ，　９Ｈ　）。 【０１０１】合成例２〔例示カプラー（１３）の合成〕
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン８０ｍｌ中
に水素化ナトリウム２．０１ｇ（０．０５０モル）を加
え氷水浴で冷却した。これに５，６−ジメトキシベンゾ
トリアゾール８．９９ｇ（０．０５０モル）を５回に分
けて２０分間で加えた。さらに１０分間撹拌したのち、
合成例１の化合物（Ａ）２５．０ｇ（０．０２３モル）
を加え、室温で１０分間撹拌し、続いて６５〜７０℃の
油浴で加熱して２．５時間撹拌した。冷却したのち、酢
酸エチル３００ｍｌ、水３００ｍｌおよび濃塩酸５ｍｌ
を加えて抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄
したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮し
て得たガム状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル）で分散した。濃縮後
、酢酸エチル６０ｍｌに加熱溶解し、ヘキサン１８０ｍ
ｌを加えて冷却した。析出した結晶をろ取して例示化合
物（１３）１２．０ｇ（収率４９％）を微橙色の結晶と
して得た。融点１４４−１４８℃ 【０１０２】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，
　ＣＤＣｌ３）、δ１３．２（ｂｒｓ，　１Ｈ　）、７
．８２（ｄ，１Ｈ　）、７．７４（Ｓ，　１Ｈ　）、７
．６７（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ＝２．２Ｈｚ）、７．４−７
．１（ｍ，　６Ｈ　）、７．０２（Ｓ，　１Ｈ　）、６
．９２（Ｓ，　１Ｈ　）、６．９１（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ
＝３．７Ｈｚ）、６．７９（ｄ，　１Ｈ，　Ｊ＝８．７
Ｈｚ）　、６．７２（ｄ，　１Ｈ，　９Ｈｚ）　、４．
４９（ｑ，　２Ｈ，　Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１−３．
９（ｍ，　４Ｈ）　、３．９５（Ｓ，　３Ｈ　）、３．
７８（Ｓ，　３Ｈ　）、１．７８（ｂｒ，　８Ｈ）　、
１．５８（Ｓ，　２Ｈ　）、１．４１（ｔ，　３Ｈ，　
Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．３−１．１（ｍ，　２２Ｈ）、
０．８３（ｍ，　６Ｈ　）、０．４７（Ｓ，　９Ｈ）。 合成例３〔例示カプラー（１４）の合成〕【０１０３】 【化４９】 【０１０４】４−フェニル−３−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール４．４ｇ（０．０２５モル）をジクロ
ロメタン５０ｍｌに加え、１８℃の水で冷却しながら撹
拌した。これに塩化スルフリル２．２ｍｌ（０．０２７
モル）を１０分間で滴下し、さらに１５分間撹拌を続け
た。減圧下にジクロロメタンを留去し、化合物（Ｃ）を
淡黄色の結晶として得た。化合物（Ｂ）１５．０ｇ（０
．０１７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍ
ｌに加え、室温で撹拌した。これに、先に合成した化合
物（Ｃ）の結晶を１時間かけて、数回に分けて添加した
。一夜放置したのち、酢酸エチル１５０ｍｌと水１５０
ｍｌを加えて抽出した。有機層を飽和重ソウ水で２回、
飽和食塩水で１回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチ
ル）で分取し、例示カプラー（１４）をガラス状の固体
として得た。これを酢酸エチル２０ｍｌに加熱しながら
溶解し、ヘキサン４０ｍｌを加えて放置した。析出した
結晶をろ取して、例示カプラー（１４）１３．８ｇ（収
率７７％）を無色の結晶として得た。融点１５８−１６
２℃【０１０５】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨ
ｚ，　ＣＤＣｌ３）、δ１３．８９（ｂｒｓ，　１Ｈ）
、８．３９（Ｓ，１Ｈ　）、７．６５（ｄ，　１Ｈ，　
Ｊ＝２．３Ｈｚ）、７．６−７．３（ｍ，１１Ｈ）、７
．２−７．０（ｍ，　３Ｈ　）、６．７７（ｍ，　２Ｈ
　）、４．１−３．９（ｍ，　７Ｈ）　、１．８４（ｍ
，４Ｈ　）、１．６−１．３（ｍ，　３１Ｈ）、０．８
６（ｍ，　６Ｈ　）、０．４６（Ｓ，　９Ｈ）。 合成例４〔例示化合物（３６）の合成〕【０１０６】 【化５０】 【０１０７】中間体（Ｒ）の合成 １，３−ジメチル−２−イミダゾリドン１５０ｍｌに水
素化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量
％）６．００ｇを加え、攪拌下水浴で冷却した。中間体
（Ｑ）８２．９ｇを数回に分けて１０分間程で加えたの
ち、水浴をはずして１０分間攪拌した。中間体（Ｐ）３
１．９ｇを加えて室温で１０分間攪拌したのち、１２０
〜１３０℃に加熱して約１時間攪拌した。加熱をやめて
室温にもどしたのち、酢酸エチル４００ｍｌ、水４００
ｍｌおよび濃塩酸６ｍｌを加え、抽出した。有機層を水
４００ｍｌで洗浄したのち、飽和食塩水４００ｍｌで２
回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下
に濃縮後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し
、１８．７ｇ（３４％）の中間体（Ｒ）非晶質の固体と
して得た。 【０１０８】例示化合物（３６）の合成１４．４ｇの中
間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５ｍｌに溶解した。水
２．２５ｍｌを加えて、５０℃で１６時間攪拌した。冷
却後、酢酸エチル２００ｍｌと水２００ｍｌを加えて抽
出し、有機層を飽和重ソウ水１５０ｍｌで２回、飽和食
塩水１５０ｍｌで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した。残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサ
ン／酢酸エチル／エタノールの混合溶媒）で精製し、８
．１ｇ（６６％）の例示化合物（３６）を非晶質固体と
して得た。 【０１０９】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）δ
１１．５（ｂｒ）、７．８４（ｄ，　１Ｈ　）、７．９
−７．６（ｂｒ）、７．５０（ｍ，６Ｈ）、６．９４（
ｄ，　１Ｈ　）、６．８４（ｂｒｓ，　１Ｈ　）、５．
７５（ｂｒ，　１Ｈ）、４．１０（ｍ，　４Ｈ　）、３
．１８（ｍ，　３Ｈ）　、２．０８（ｂｒｓ，　３Ｈ）
、１．９−１．２（ｍ，２５Ｈ）、０．８０（ｍ，　６
Ｈ）　、０．７０（Ｓ，　９Ｈ）。 合成例５〔例示カプラー（４０）の合成〕【０１１０】 【化５１】 【０１１１】中間体（Ｔ）の合成 中間体（Ｑ）１６６ｇを１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリドン５００ｍｌに溶解し、氷水浴で冷却した。激し
く攪拌しながら水素化ナトリウム１２．０ｇ（鉱油中に
分散したもの、含量６０重量％）を数回に分けて加え、
氷水浴をはずして３０分間攪拌した。中間体（Ｍ）３７
．４ｇを加えて１０分間室温で攪拌したのち、１３０〜
１４０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１．２
ｌと水１．０ｌおよび濃塩酸１０ｍｌを加えて抽出した
。有機層を水１．０ｌで洗浄したのち、飽和食塩水１．
０ｌで２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥後、減圧下に濃縮した。残査をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチ
ルの混合溶媒）で精製し、２７．６ｇ（３３％）の中間
体（Ｔ）を得た。 【０１１２】中間体（Ｕ）の合成 中間体（Ｔ）２７．６ｇを１５０ｍｌのイソプロピルア
ルコールと５０ｍｌのアセトニトリルの混合溶媒に溶解
し、抱水ヒドラジン３．１６ｍｌを加えて室温で４時間
攪拌した。室温で一度放置したのち、酢酸エチル２０ｍ
ｌを加えて減圧下に溶媒を留去した。残査に酢酸エチル
１５０ｍｌを加えて溶解し、飽和重ソウ水１５０ｍｌで
２回、飽和食塩水１５０ｍｌで１回洗浄した。放置によ
り結晶が析出したので濾取した。得られた結晶を酢酸エ
チル１００ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルアセタミド２０ｍｌ
の混合溶媒に溶かし、室温で攪拌した。これに、２−オ
クチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホ
ニルクロリド７．９２ｇを加え、続いてトリエチルアミ
ン２．６５ｍｌを１０分間で滴下した。室温で１時間攪
拌を続けたのち、酢酸エチル５０ｍｌと水１５０ｍｌ、
濃塩酸２ｍｌを加えて抽出した。有機層を飽和食塩水で
洗浄ののち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧
下に濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、中
間体（Ｕ）１６．８ｇ（４７％）を非晶質の固体として
得た。 【０１１３】例示化合物（４０）の合成中間体（Ｕ）１
６．２ｇをトリフルオロ酢酸３２ｍｌに溶かし、水１．
６ｍｌを加えて５０℃で１０時間攪拌した。 室温で一度放置後、酢酸エチル１００ｍｌと水１００ｍ
ｌを加えて抽出した。有機層を飽和重ソウ水１００ｍｌ
で２回、飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄後、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残査を酢
酸エチル／ヘキサンの混合溶媒から晶析し、例示化合物
（４０）８．２ｇ（５９％）を無色の結晶として得た。 融点１５０−１５２℃ 【０１１４】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）δ
１１．５（ｂｒ，　１Ｈ）、８．５（ｂｒ）、７．８４
（ｄ，　１Ｈ）、７．６−７．４（ｍ，６Ｈ　）、７．
３３（Ｓ，　１Ｈ　）、６．９９（Ｓ，　１Ｈ）　、６
．９２（ｄ，　１Ｈ　）、５．７１（ｂｒｔ，　１Ｈ）
　、４．０７（ｍ，　４Ｈ　）、３．１９（ｍ，　３Ｈ
　）、１．９−１．２（ｍ，２５Ｈ）、０．７９（ｍ，
　６Ｈ）　、０．６５（Ｓ，　９Ｈ　）。 【０１１５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの層にも添加して使用することができるが、
好ましくは緑感性乳剤層および／またはその隣接層ある
いは中間層等に添加される。また、該化合物は単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。さらに
、該化合物と本発明以外の現像主薬酸化体一分子または
二分子と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を放出
する化合物とを混合して用いることもできる。 【０１１６】次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳
剤について詳しく説明する。本発明に使用する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤において、平均アスペクト比とはハロゲ
ン化銀粒子における厚みに対する直径の比の平均値を意
味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで
除した値の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化
銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の
投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。また、粒子の厚みとは、平板状ハロゲン化銀粒子を
構成する二つの平行な面の間の距離で表わされる。従っ
て、平均アスペクト比が２：１以上であるとは、この円
の直径が粒子の厚みに対して２倍以上であることを意味
する。 【０１１７】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。又、
全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン
化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ましく
は７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。この
ような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロゲン
化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優れて
いるのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散乱が
従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。この
ことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容易に
確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を用い
た乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが、平
板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面と平行に配向
するためではないかと考えられる。 【０１１８】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均
（直径／厚さ）が５以上１０以下である。これ以上にな
ると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込んだり、ある
いは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常が出ることが
あり好ましくない。更に好ましくは、粒子直径が０．４
μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／厚さ）が５以
上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以
上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合である。本発明
で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよいが
、臭化銀、沃化銀７モル％以上の沃臭化銀、又は塩化銀
５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭化銀及び
塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀における組
成分布は均一でも局在化していてもよい。また、本発明
の乳剤は広い粒子サイズ分布をもつことも可能であるが
粒子サイズ分布の狭い乳剤の方が好ましい。 【０１１９】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
　刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　　１９６６年）６６頁〜７２
頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ，　Ｗ．Ｆ．Ｓ
ｍｉｔｈ　編“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ”８０（１９
４０年）２８５頁に記載されているが、特開昭５８−１
１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２
７９２１号に記載された方法等を参照すれば容易に調製
することができる。 【０１２０】例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡ
ｇ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在す
る種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハ
ロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることに
より得られる。この粒子成長過程において、新たな結晶
核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこ
とが望ましい。 【０１２１】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩
、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールするこ
とにより調整することができる。 【０１２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより
、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子サ
イズの分布、粒子の成長速度をコントロールすることが
できる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０−３〜１．０
重量％の範囲が好ましく、特に１０−２〜１０−１重量
％の範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の使用量
の増加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を
進めることができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚
みが増加する傾向もある。 【０１２３】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。屡々用いられる
ハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル
、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリンチオン類
などを挙げることができる。チオエーテルに関しては、
米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４，６
２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にすること
ができる。又、チオ尿素類に関しては特開昭５３−８２
４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネート塩に
関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同第２，４
４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、チアゾリ
ンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３１９号を
それぞれ参考にすることができる。ハロゲン化銀粒子の
形成又は物理熟成の過程においては、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、
ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩等を共存させ
てもよい。 【０１２４】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ３　水溶液）とハロゲン化物溶液（
例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を
上昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に
関しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、米
国特許第３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９０
０号、同第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２
３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参考にす
ることができる。 【０１２５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感をすることができる。化学増感のために
は例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ　編“Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌ
ｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒ
ｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）６７
５〜７３５頁に記載の方法を用いることができる。即ち
、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例
えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ロ
ーダニン類）を用いる硫黄増感法；セレンを含む化合物
（例えばコロイド状金属、セレニウム、イソセレノシア
ネート類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミ
ド類、セレノカルボン酸およびエステル類、セレナイド
類、セレノフォスフェート類）を用いるセレン増感法；
還元性物質（例えば、第一錫塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）
を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩の
他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第ＶＩＩＩ族の金属
の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いることができる。 【０１２６】これらの具体例は、硫黄増感法については
米国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９
４７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，
６６８号、同第３，６５６，９５５号等、セレン増感法
については、米国特許第１５７４９４４号、同第１６０
２５９２号、同第１６２３４９９号、同第３２９７４４
６号、同第３２９７４４７号、同第３３２００６９号、
同第３４０８１９６号、同第３４０８１９７号、同第３
４４２６５３号、同第３４２０６７０号、同第３５９１
３８５号、フランス特許第２６９３０３８号、同第２０
９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、同５２−３
４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９０号
、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３３０
号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３８号
、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６号、
同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８号、英
国特許第２５５８４６号、同第８６１９８４号及び、Ｈ
．Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ　ら著、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　誌、３１巻
、１５８〜１６９ページ（１９８３年）等、還元増感法
については米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，
９８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金
属増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、
同第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１
号等の各明細書に記載されている。 【０１２７】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感、硫黄増感またはセレン増感、或
いはこれらの併用が好ましい。 【０１２８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
に応じてメチン色素類その他によって分光増感すること
ができる。又、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度が
高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長であ
る。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素はシアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。 【０１２９】有用な増感色素としては例えば、ドイツ特
許第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることが出来
る。 【０１３０】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７７
，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５２
２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，６
１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第３，
６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３
，６７９，４２８号、同第３，８１４，６０９号、同第
４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１
号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、
特開昭５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１８号
に記載されている。 【０１３１】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわちアゾール類、
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテ
ロ環メルカプト化合物類、例えば、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ
キシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテ
ロ環メルカプト化合物類；例えばオキサドリンチオンの
ようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリ
アザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類
）；ベンゼンチオスルフォン酸類；ベンゼンスルフィン
酸；等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。これらの更に
詳しい具体例及びその使用方法については、たとえば米
国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４
７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公
昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にすることがで
きる。 【０１３２】本発明の前記乳剤としては、１５〜４５モ
ル％の沃化銀を含む沃臭化銀が明確な層状構造を有して
存在する多重構造粒子も好ましく用いることができる。 【０１３３】ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の
方法により判定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子
に応用した例はＨ．ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス第１０巻（１９６２）
の１２９頁以降などに述べられている。ハロゲン組成に
よって格子定数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎ
θ＝ｎλ）を満たした回折角度に回折のピークが生ずる
。Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４「
Ｘ線分析」（共立出版）や「Ｘ線回折の手引」（理学電
機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的な測
定法はターゲットとしてＣｕを使い、ＣｕのＫβ線を線
源として（管電圧４０ＫＶ、管電流６０ｍＡ）ハロゲン
化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法である。測
定機の分解能を高めるために、スリット（発散スリット
、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、ゴニオメー
ターの走査速度、記録速度を適切に選び「シリコンなど
の標準試料を用いて測定精度を確認する必要がある。」
【０１３４】本発明に於る実質的に２つの明確な層状構
造とは、回折角度（２θ）が３８°〜４２°の範囲でＣ
ｕのＫβ線を用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折
強度対回折角度のカーブを得た時に、１５〜４５モル％
の沃化銀を含む高ヨード層に相当する回折ピークと、８
モル％以下の沃化銀を含む低ヨード層に相当する回折ピ
ークの少くとも２本の回折極大と、その間に１つの極小
があらわれ、かつ高ヨード層に相当する回折強度が、低
ヨード層に相当するピークの回折強度に対して１／５〜
１０／１になっている場合をいう。より好ましくは回折
強度比が１／３〜５／１、特に１／３〜３／１の場合で
ある。 【０１３５】本発明に於ける実質的に２つの明確な層状
構造を有する乳剤としては、より好ましくは２つのピー
ク間の極小値の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク
）の内、強度の弱いものの９０％以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは８０％以下であり、特に好まし
くは６０％以下である。２つの回折成分から成り立って
いる回折曲線を分解する手法はよく知られており、たと
えば実験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解
説されている。 【０１３６】曲線カーブをガウス関数あるいはローレン
ツ関数などの関数と仮定してＤｕ　Ｐｏｎｔ　社製カー
ブアナライザーなどを用いて解折するのも有用である。 互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本のピークが現れる。ハロゲン化銀乳剤が本発明
に係る乳剤であるか又は前記の如き２種のハロゲン化銀
粒子の共存する乳剤であるかを判断する為には、Ｘ線回
折法の他に、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　−Ｐｒｏ
ｂｅ　　Ｍｉｃｒｏ　　Ａｎａｌｙｚｅｒ　法）を用い
ることにより可能となる。 【０１３７】この方法は乳剤粒子を互いに接触しないよ
うに良く分散したサンプルを作成し電子ビームを照射す
る。電子線励起によるＸ線分析により極微小な部分の元
素分析が行なえる。この方法により、各粒子から放射さ
れる銀及びヨードの特性Ｘ線強度を求めることにより、
個々の粒子のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５
０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロゲン組成を確
認すれば、その乳剤が本発明に係る乳剤であるか否かは
判断できる。 【０１３８】本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより
均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒
子間のヨード含量の分布を測定した時に、相対標準偏差
が５０％以下、さらに３５％以下であることが好ましい
。 【０１３９】もう一つの好ましい粒子間ヨード分布は粒
子サイズの対数とヨード含量が正の相関をもつ場合であ
る。つまり大サイズ粒子ほどヨード含量が多く、小サイ
ズほどヨード含量が低い場合である。この相関が４０％
以上の相関係数を与えることが好ましい。コアー部では
沃化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あるいは臭化銀
のいずれでもよいが臭化銀の比率が高い方が好ましい。 最外層の組成は８モル％以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくは５モル％以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である。最外層に於る沃化銀以外のハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀あるいは臭化銀の
いずれでもよいが臭化銀の比率が高い方が望ましい。 【０１４０】本発明における平板状ハロゲン化銀乳剤の
粒子全体のハロゲン組成に関しては、沃化銀含量が７モ
ル％以上の場合に本発明の効果が顕著である。さらに好
ましいトータルの沃化銀含量は１０モル％以上であり、
特に好ましくは１２モル％以上である。 【０１４１】本発明の前記乳剤は単分散乳剤であること
がより好ましい。本発明に係わる単分散乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径に関する変動係数Ｓ／ｒが、０．２
５以下の粒径分布を有する乳剤である。ここでｒは平均
粒径、Ｓは粒径に関する標準偏差である。すなわち、個
々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉである
とき、平均粒径ｒは 【０１４２】 【数１】 【０１４３】で定義され、その標準偏差Ｓは【０１４４
】 【数２】 【０１４５】と定義される。本発明でいう個々の粒子径
とは、ハロゲン化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（
Ｔ．Ｈ．　Ｊａｍｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）第３版　　３６〜４３頁、マクミラン社発
行（１９６６年）に記載されているような当業界でよく
知られた方法（通常は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した
場合に投影された面積に相当した投影面積相当直径であ
る。ここでハロゲン化銀粒子の投影相当直径とは上述の
著書に示されているようにハロゲン化銀粒子の投影面積
と等しい円の直径で定義される。従ってハロゲン化銀粒
子の形状が球状以外（たとえば立方体、八面体、十四面
体、平板状、ジャガイモ状など）の場合も上述のように
平均粒径ｒおよびその偏差Ｓを求めることが可能である
。 【０１４６】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下よ
り好ましくは０．１５以下である。 【０１４７】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−１５１６１８号等に記載されている単分散六角
平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ましい。 【０１４８】ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、
その｛１，１，１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率
が、２以下であることを特徴としている。ここで隣辺比
率とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さ
に対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本発
明の六角平板状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下
であれば、その角が幾分丸味をおびていてもよい。角が
丸みをおびている場合の辺の長さは、その辺の直線部分
を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点
の間の距離で表わされる。本発明の六角平板状粒子の六
角形を形成する各辺は、その１／２以上が実質的に直線
からなることが好ましく、特に４／５以上が実質的に直
線からなることが好ましい。本発明において、隣辺比率
は１〜１．５であることが好ましい。 【０１４９】本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上、好ましくは７０％以上よ
り好ましくは、９０％以上が上記六角平板状ハロゲン化
銀粒子によって占められている。 【０１５０】本発明において、六角平板状ハロゲン化銀
粒子のハロゲン組成としては臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれかであってもよいが臭化銀及び
沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合沃化銀含量は０〜
３０モル％であり、好ましくは、４〜２０％、より好ま
しくは７〜１５モル％である。沃化銀の粒子内分布は、
粒子全体に均一であってもよいし、粒子内部と表面層と
で沃化銀含量が異なってもよいし、又、粒子内部に異な
った沃化銀含量の層がいくつもある所謂多重構造であっ
てもよく、粒子内部よりも粒子表面の方が沃化銀含量が
少ない、所謂内部ヨード型粒子がより好ましい。 【０１５１】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法は、
米国特許第４，７９７，３５４号を参考にすることがで
きる。 【０１５２】単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り
方としては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び
粒子成長の過程に分ける。各形成時には、ｐＢｒを１．
０〜２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核（
平板粒子核）を多くつくるような過飽和条件（温度、ゼ
ラチン濃度、銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶液
の添加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪拌回転数、
ｐＨ、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を行
なう。オストワルド熟成時には、核形成時に形成された
平板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみを
成長させかつ単分散性の良い核にするために温度、ｐＢ
ｒ、ｐＨ、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを調
節する。粒子成長時にはｐＢｒ及び添加する銀イオン量
とハロゲンイオン量を調節することによって所望のアス
ペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状ハロゲン化銀粒
子を得ることができる。粒子成長時は、銀イオン及びハ
ロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成速度速の３０〜１
００％にすることが好ましい。 【０１５３】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
化学的に増感されている。化学増感は、上記ハロゲン化
銀乳剤形成後に行なわれるが、ハロゲン化銀乳剤形成後
、化学増感を行なう間に、前記乳剤を水洗してもよい。 【０１５４】化学増感については、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．　１７６４３（１９７８年１２月：２
３頁）及び同Ｎｏ．　１８７１６（１９７９年１１月：
６４８頁右欄）に記載されておりｐＡｇ　５〜１０、ｐ
Ｈ５〜８及び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、
テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれ
ら増感剤の複数の組み合わせを用いて行なうことができ
る。 【０１５５】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、分光
増感色素の存在下で化学増感されることが好ましい。分
光増感色素の存在下で化学増感する方法は、例えば米国
特許第４，４２５，４２６号、同４，４４２，２０１号
、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０３１４９号、
同６１−１３３９４１号などに記載されている。用いら
れる分光増感色素としては通常ハロゲン化銀写真感光材
料に用いられる分光増感色素であればいかなるものでも
よく、その分光増感色素は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．　１７６４３の２３〜２４頁及び同Ｎｏ．１
８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載されてい
る。 【０１５６】分光増感色素は一種類でも数種類混合して
使用してもよい。分光増感色素を添加する時期は、化学
増感の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）
、化学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期で
もよいが粒子形成終了後化学増感の開始前又は化学増感
の終了時が好ましい。 【０１５７】添加される分光増感色素の量は、任意であ
るが飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より好ま
しくは、５０〜９０％である。本発明の平板状ハロゲン
化銀乳剤は、通常分光増感されている。用いられる分光
増感色素としては上記と同様上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されている。上述のように化学
増感時に分光増感色素を存在させた乳剤は、分光増感す
るために、同種又は別種の色素を更に追加で添加しても
よいし、しなくてもよい。 【０１５８】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤ま
たは平均沃化銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合し
て同一感光層中に用いてもよい。上記のように、乳剤を
混合して用うることは、階調コントロール、低露光量領
域から高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロー
ル、および発色現像依存性（時間および発色現像主薬の
亜硫酸ナトリウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ依存
性）のコントロールなどの観点から好ましい。 【０１５９】また本発明の乳剤は特開昭６０−１４３３
３２号、同６０−２５４０３２号に記載されている、粒
子間の沃化銀含有率の相対標準偏差が２０％以下である
ことが特に好ましい。 【０１６０】本発明では、感度、粒状性および貯蔵安定
性を向上させる点で、下記一般式（Ａ）で表わされる化
合物を用いることが特に好ましい。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ１　 式中、Ｑは−ＳＯ３　Ｍ２　、−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨ
および−ＮＲ１　Ｒ２　から成る群から選ばれた少なく
とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
し、Ｍ１　、Ｍ２　は独立して水素原子、アルカリ金属
、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１
　、Ｒ２　は水素原子、または置換もしくは無置換のア
ルキル基を表わす。 【０１６１】一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素
環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール環
、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾー
ル環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、ト
リアジン環、チアジアジン環など、または他の炭素環や
ヘテロ環と結合した環例えばベンゾチアゾール環、ベン
ゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環
、テトラアザインドリジン環などがあげられる。 【０１６２】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、一般式（Ｂ
）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができる。 一般式（Ｂ） 【０１６３】 【化５２】 【０１６４】一般式（Ｃ） 【０１６５】 【化５３】 【０１６６】一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して
窒素原子またはＣＲ４　（Ｒ４　は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。）を示し、Ｒ３　は−ＳＯ３　Ｍ
２　、−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨおよび−ＮＲ１　Ｒ２　
から成る群から選ばれた少なくとも一種で置換された有
機残基であり、具体的には炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基
、ドデシル基、オクタデシル基など）、炭素数６〜２０
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を
示し、Ｌ１　は−Ｓ−、−Ｏ−、−（Ｎ−）−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−および−ＳＯ２　−から成る群から選ばれ
た連結基を示し、ｎは０または１である。 【０１６７】これらのアルキル基およびアリール基に、
さらにハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、アルコキ
シ基（メトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒ２　
がアリール基のとき）、アリール基（Ｒ２　がアルキル
基のとき）、アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルア
ミノ基など）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基
、フェニルカルバモイル基、メチルカルバモイル基など
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェ
ニルスルホンアミド基など）、スルファモイル基（無置
換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、スルホニル基（メチルスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）、スルフィニル
基（メチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基な
ど）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基など）、およびニトロ基などの他の
置換基によって置換されていてもよい。 【０１６８】ここでＲ３　の置換基−ＳＯ３　Ｍ２　、
−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨおよびＮＲ１　、Ｒ２　が２個
以上あるときは同じでも異っていてもよい。Ｍ２　は一
般式（Ａ）で表わされたものと同じものを意味する。 【０１６９】次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子または−ＮＲ３　−を表わし、Ｒ５　は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。 【０１７０】Ｌ２　は−ＣＯＮＲ６　、−ＮＲ６　ＣＯ
−、−ＳＯ２　ＮＲ６　−、−ＮＲ６　ＳＯ２　−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、ＮＲ６　−、−ＣＯ−
、−ＳＯ−、−ＯＣＯＯ−、ＮＲ６　ＣＯＮＲ７　−、
−ＮＲ６　ＣＯＯ−、ＯＣＯＮＲ６　−または−ＮＲ６
　ＳＯ２　ＮＲ７　−を表わし、Ｒ６　、Ｒ７　は各々
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。 【０１７１】Ｒ３　、Ｍ２　は一般式（Ａ）、（Ｂ）で
表わされたものと同じものを意味し、ｎは０または１を
表わす。さらに、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　およびＲ７　
で表わされるアルキル基、およびアリール基の置換基と
してはＲ３　の置換基として挙げたものと同じものを挙
げることができる。 【０１７２】一般式において、Ｒ３　が−ＳＯ３　Ｍ２
　および−ＣＯＯＭ２　のものが特に好ましい。以下に
本発明に用いられる一般式（Ａ）で表わされる好ましい
化合物の具体例を示す。 【０１７３】 【化５４】 【０１７４】 【化５５】 【０１７５】 【化５６】 【０１７６】 【化５７】 【０１７７】 【化５８】 【０１７８】 【化５９】 【０１７９】一般式（Ａ）で示される化合物は公知であ
り、また以下の文献に記載されている方法により合成す
ることができる。米国特許第２，５８５，３８８号、同
２，５４１，９２４号、特公昭４２−２１，８４２号、
特開昭５３−５０，１６９号、英国特許第１，２７５，
７０１号、Ｄ．Ａ．バージエスら、“ジャーナル・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリー”（Ｄ．Ａ．Ｂｅ
ｒｇｅｓ　ｅｔ．ａｌ．，“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　”）第１５巻９８１号（１９７８号）、“ザ・ケミス
トリ・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー”、イ
ミダゾール・アンド・デリバティブズ，パートＩ（“Ｔ
ｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈａｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　”　Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　
ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｐａｒｔ　Ｉ　）、
３３６〜９頁、ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　、５８、７９２１号（
１９６３）、３９４頁、Ｅ．ホガース、“ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサエティ（Ｅ．Ｈｏｇｇａｒｔｈ，
　“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ”）１１６０〜７頁（１９４９）、及びＳ．Ｒ
．サンドラー、Ｗ．カロ、“オーガニック・ファンクシ
ョナル・グループ・プレパレーションズ”、アカデミッ
ク・プレス社（Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅｒ，Ｗ．ｋａｒｏ
、“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕ
ｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　”Ａｃａｄｅｍｉｃ　
Ｐｒｅｓｓ社）３１２〜５頁（１９６８）Ｍ．シャムド
ンら（Ｍ．　Ｃｈａｍｄｏｎ，　ｅｔ　ａｌ．）　、ブ
ルタン・ド・ラ・ソシェテ・シミーク・ド・フランス（
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　Ｓｏｃｉｅｔｅ　Ｃｈ
ｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ）、７２３（１９５
４）、Ｄ．Ａ．シャーリー、Ｄ．Ｗ．アレイ、ジャーナ
ル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ
．Ａ．　Ｓｈｉｒｌｅｙ，　Ｄ．　Ｗ．　Ａｌｌｅｙ，
　Ｊ．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７９、４
９２２（１９５４）、Ａ．ボール、Ｗ．マーチバルト、
ベリヒテ（Ａ．　Ｗｏｈｌ，　Ｗ．　Ｍａｒｃｈｗａｌ
ｄ，　Ｂｅｒ．）（ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８
頁（１８８９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティー（Ｊ．　Ａｍｅｒ．　Ｃｈｅｍ．　
Ｓｏｃ．）、４４、１５０２〜１０頁、米国特許第３，
０１７，２７０号、英国特許第９４０，１６９号、特公
昭４９−８，３３４号、特開昭５５−５９，４６３号、
アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
（Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９、１６５〜２０９（１９６
８）西独特許第２，７１６，７０７号、ザ・ケミストリ
ー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ・イミダ
ゾール・アンド・デリバティブス（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａ
ｔｉｖｅｓ　、Ｖｏｌ　１、３８４頁、オーガニック・
シンセシス（Ｏｒｇ．　Ｓｙｎｔｈ．）ＩＶ．，５６９
（１９６３）、ベリヒテ（Ｂｅｒ．）、９、４６５（１
９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．　Ｃｈｒｍ．Ｓｏｃ．）、
４５、２３９０（１９２３）、特開昭５０−８９，０３
４号、同５３−２８，４２６号、同５５−２１，００７
号、特開昭４０−２８，４９６号。 【０１８０】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（中間層、表面保護
層、イエローフィルター層、アンチハレーション層など
）に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接
層に含有させることが好ましい。また、その添加量は、
１×１０−７〜１×１０−３　ｍｏｌ／ｍ２であり、好
ましくは５×１０−７〜１×１０−４　ｍｏｌ／ｍ２、
より好ましくは１×１０−６〜３×１０−５　ｍｏｌ／
ｍ２である。 【０１８１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤外光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層、（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハ
ロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低い
ハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感
度乳剤層の順に配置されていてもよい。その他、高感度
乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度
乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置さ
れていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如
く配列を変えてよい。色再現性を改良するために、米国
特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４
号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４
４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ
，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。上記のように、それぞ
れの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択
することができる。 【０１８２】以下に、本発明の平板粒子以外のハロゲン
化銀粒子について説明する。本発明に用いられる写真感
光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀
は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直
径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２
月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）
”、および同Ｎｏ．　１８７１６（１９７９年１１月）
，６４８頁、同Ｎｏ．　３０７１０５（１９８９年１１
月），８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の
物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ　，Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎ
ｔｅｌ　，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ　，Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，
Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　，Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ　，　１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。 【０１８３】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　　２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有す
る型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必
要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４
０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっても
よい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は
、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この
乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、
３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい
。 【０１８４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３、同Ｎｏ．　１８７１６およ
び同Ｎｏ．　３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。米国特許第４，０８２，５５３号
に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国
特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５
２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用で
きる。粒子内部および／または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，
４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されてい
る。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロ
ゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもの
でもよい。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては
、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれを
も用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン
化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒
子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０
５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については
特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散
乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量また
は粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以
内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。 【０１８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
および／または沃化銀を含有してもよい。好ましい沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０
．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される
必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これ
を塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾー
ル系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしく
はメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安
定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲ
ン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させる
ことができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０
ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好
ましい。 【０１８６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 　　　　添加剤の種類　　　　　　　　　　ＲＤ１７６
４３　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　
ＲＤ３０７１０５　　１．　化学増感剤　　　　　　　
　　　　　２３頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　　　８６６頁　　２．　感度上昇剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
４８頁右欄　　３．　分光増感剤、　　　　　　　　２
３〜２４頁　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　　　
　　　　８６６〜８６８　頁　　　　　　強色増感剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　〜　６４９頁右欄　　４．　増　　白　　剤　　　
　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　　　６４７頁
右欄　　　　　　　　　　８６８頁　　５．　かぶり防
止剤、　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　６
４９頁右欄　　　　　　　　　８６８〜８７０　頁　　
　　　　安定剤 　　６．　光吸収剤、フ　　　　　　　　２５〜２６頁
　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　
８７３頁　　　　　　ィルター染料、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　
　　　　　紫外線吸収剤 　　７．　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　６５０頁左欄〜右欄　　　　８７２頁　
　８．　色素画像安定剤　　　　　　　　　　２５頁　
　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　８７２
頁　　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　　　　　
　　２６頁　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　
　　８７４〜８７５　頁　　１０．　バインダー　　　
　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　６５１頁
左欄　　　　　　　　　８７３〜８７４　頁　　１１．
　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　　　　２７頁　　　　
　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　　８７６頁　　
１２．　塗布助剤、　　　　　　　　　　　　２６〜２
７頁　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８
７５〜８７６　頁　　　　　　表面活性剤 　　１３．　スタチック防止剤　　　　　　　　２７頁
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７６
〜８７７　頁　　１４．　マット剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８７８〜８７９　頁 【０１８７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特
許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号
、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１
号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に
記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係
にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７
９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された方法で
分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１７６
４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．　３０７１０
５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されてい
る。イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，
９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４
，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６
０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。 【０１８８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号
、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフ
トール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８
，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，
３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，
４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４
，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同
６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，６７２号
に記載のイミダゾール系カプラーも使用することができ
る。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米
国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１
１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載
されている。 【０１８９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、本発明のイエローカラードシアンカ
プラーに加え、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　
１７６４３の　ＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．　３０７１０５
の　ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カツプリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のものも含め、
前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．　
３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３
−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４
，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。Ｒ．
Ｄ．Ｎｏ．　１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、
漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効であ
り、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光
材料に添加する場合に、その効果が大である。また、特
開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４０号、
特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号に記載の
現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶらせ剤
、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物も
好ましい。 【０１９０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、欧州特許第１７３
，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。 【０１９１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の
工程、効果および含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに記載されている。 【０１９２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル　　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾー
ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好
ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転
ペーパーなどを代表例として挙げることができる。本発
明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．
Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．　１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．　３０
７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材
料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の
総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以
下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６
μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は
３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜
厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。例
えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２
号，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ１／２　は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２　の膜厚に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速
度Ｔ１／２　はバインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を
加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることに
よって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜
４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下
での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／
膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層
を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０
μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は１５０〜５００％が好ましい。 【０１９３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ
．　１８７１６の６１５左欄〜右欄、および同Ｎｏ．　
３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。本発明の感光材
料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現像
液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸
塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如き
ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤
、エチレングリコール、ジエチレングリコールのような
有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤
、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３
−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニ
トリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができる
。 【０１９４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真
感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当
たり３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより５００ｍｌ以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。処理槽の写真処理液と空気との
接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができ
る。即ち、 　　開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）
〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３　）〕上記の開口率は、０
．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．０
０１〜０．０５である。このように開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載され
た可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に
記載されたスリット現像処理方法を挙げることができる
。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の
両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白
定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適
用することが好ましい。また、現像液中の臭化イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の
間で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を
図ることもできる。 【０１９５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。これらのアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさ
らに低いｐＨで処理することもできる。 【０１９６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許３，８９３，８５８号、西独特許第１，
２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５
３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３
７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３
０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号
、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、
同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。 撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好
ましい。定着液や漂白定着液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物
、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素な
どの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や
有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明において、
定着液または漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａ
が６．０〜９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール
、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を０．１
〜１０モル／ｌ添加することが好ましい。 【０１９７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程にお
いては、攪拌ができるだけ強化されていることが好まし
い。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−１
８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流
を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増
加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は
、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれかにおいても有
効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、
特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号
、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１
２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴か
ら後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の
性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工
程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特
に有効である。 【０１９８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻
、Ｐ．２４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方
法で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク
内における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、この
ような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「
防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。本発明の感光材料の処理における水洗
水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。 水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。 更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４
８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。また、前記水洗処理に続
いて、更に安定化処理する場合もあり、その例として、
撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、色素
安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げることが
できる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタル
アルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物
、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸
付加物などを挙げることができる。この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。 【０１９９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１４，８５０号及び
同Ｎｏ．　１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号等記載されてい
る。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、本発明のハロゲン化
銀感光材料は米国特許第４，５００，６２６号、特開昭
６０−１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６
１−２３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号な
どに記載されている熱現像感光材料にも適用できる。 【０２００】 【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 乳剤１〜５ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１ｌ
を溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝酸
銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリウム
３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶液３
５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間添加し
た後、ｐＡｇ　を１０に上げて３０分間熟成して、種乳
剤を調製した。つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶
液１ｌのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリウム
の混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐ
Ａｇ　で臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板コア
乳剤を調製した。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶
液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ臨
界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆しコア
／シエル型の沃臭化銀平板乳剤１〜５を調製した。アス
ペクト比の調節はコアー及びシエル調製時のｐＡｇ　を
選択することで得られた。結果を表１に示す。 【０２０１】 【表１】 【０２０２】次に、下塗りを施した三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製し
た。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 【０２０３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−
１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−３　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　Ｕ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０４【０２０４】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．２５　
　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．９×１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　増
感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．１×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＥＸ
−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２０　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　Ｕ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｕ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８７第４層（第２赤感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．１０　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　Ｅ
Ｘ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２０　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ＥＸ−
１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５０　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　Ｕ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３０第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．６５　　増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　
増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４×１０−４　　Ｅ
Ｘ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９７　　ＥＸ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　
ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８０　　例示化合物（Ａ−１１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．５×１０−４　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３
第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８０【０２０５】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．１５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．１５　
　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　増
感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．８×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　Ｅ
Ｘ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２５　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　Ｅ
Ｘ−１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０９０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第２
緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　
　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．６×１０−４　　Ｅ
Ｘ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９０　　ＥＸ−７　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　
ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．００９　　ＥＸ−１６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８　　
ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１６　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　１．４０　　増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　
　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．０×１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０×１０−４　　Ｅ
Ｘ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１３　　ＥＸ−１１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　　Ｅ
Ｘ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０１５　　ＥＸ−１６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．０×１０−３　　例示化
合物（Ａ−１８）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５×１０−４
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２５　　ＨＢＳ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５４第１０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５【０２０
６】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７
０　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀　　　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
４　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３０　　ＥＸ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
４　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２８　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０第
１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１６　　ＥＸ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層
（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．７８　　増感色素ＶＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６９第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　　　０．２０　　例示化合物（Ａ−１８）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．０×１０−５　　Ｕ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１１　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×
１０−２　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（第２保護
層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径　　１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径
　　１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２０【０２０７】更に、全層に保存性、
処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布
性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４
、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、
Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１
、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩
、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。以下に
本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を示す
。 【０２０８】 【表２】 【０２０９】 【化６０】 【０２１０】 【化６１】 【０２１１】 【化６２】 【０２１２】 【化６３】 【０２１３】 【化６４】 【０２１４】 【化６５】 【０２１５】 【化６６】 【０２１６】 【化６７】 【０２１７】 【化６８】 【０２１８】 【化６９】 【０２１９】 【化７０】 【０２２０】 【化７１】 【０２２１】 【化７２】 【０２２２】 【化７３】 【０２２３】 【化７４】 【０２２４】 【化７５】 【０２２５】（試料１０２〜１０５）試料１０１の第５
層および第９層の乳剤１を乳剤２〜乳剤５に置き換えて
試料１０２〜１０５を作製した（表３）。 （試料１０６〜１２５）試料１０１〜１０５の第７層、
第８層および第９層の化合物ＥＸ−１６を表３および表
４のように変化させて試料１０６〜１２５を作製した。 （試料１２６〜１３０）試料１１１〜１１５の第５層、
第９層および第１４層に添加している本発明の一般式（
Ａ）で表わされる化合物（Ａ−１１）および（Ａ−１８
）を除去して試料１２６〜１３０を作製した（表４）。 【０２２６】得られた試料１０１〜１３０に白色像様露
光を与えたのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で
、（液の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になる
まで）カラー現像処理を行った。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処理方法　　　　工程　　　　　　　　処理時間
　　　　　　処理温度　　　　　　補充量　　　　　　
タンク容量　　発色現像　　　　　　３分１５秒　　　
　　　３８℃　　　　　　　　３３ｍｌ　　　　　　　
　２０ｌ　　漂　　　　白　　　　　　６分３０秒　　
　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　
　　４０ｌ　　水　　　　洗　　　　　　２分１０秒　
　　　　　２４℃　　　　１２００ｍｌ　　　　　　　
　２０ｌ　　定　　　　着　　　　　　４分２０秒　　
　　　　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　
　　３０ｌ　　水洗　（１）　　　　　　１分０５秒　
　　　　　２４℃　　　　　（２）から（１）　への　
　１０ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　向流配管
方式　　水洗　（２）　　　　　　１分００秒　　　　
　　２４℃　　　　１２００ｍｌ　　　　　　　　１０
ｌ　　安　　　　定　　　　　　１分０５秒　　　　　
　３８℃　　　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　　　１
０ｌ　　乾　　　　燥　　　　　　４分２０秒　　　　
　　５５℃　　　　　　　　　　補充量は３５ｍｍ巾１
ｍ長さ当たりの量【０２２７】次に、処理液の組成を記
す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充
液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　
　　１．１　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホ　　　　　　３．０　　　　　　　　　　　　３．２
　　　　スホン酸 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　
　　　４．４　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　
　　　　　　　　３７．０　　臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４　　　　　　　　　　　　０．７　　沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．５ｍｇ　　　　　　　　　　
───　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　　
　　２．８　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　　　　５．
５　　　　エチルアミノ〕−２−メチルアニリン　　　
　硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ　　　　　
　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０５　　　　　　　　１０．１０（漂白液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウ　　　
　１００．０　　　　　　　　１２０．０　　　　ム三
水塩 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　１０．０　　　　　　　　　　１０．０　　臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４０．０　　　　　　　　１６０．０　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０．０　　　　　　　　　　３５．０
　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．５ｍｌ　　　　　　　　　　
４．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ
　　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　　　　　　
５．７（定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　
　　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　
　　０．７　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　　　
　　　　　　　　８．０　　重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
０　　　　　　　　　　　　５．５　　チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液（７０％）　　　　１７０．０ｍｌ　　　
　　　２００．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｌ　　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　
　　　　　６．６（安定液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（
ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　　ホルマリン（３７％
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｍｌ　　　　　　　　　　３．０ｍｌ　　ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノニルフ　　　　　　　　０．
３　　　　　　　　　　　　０．４５　　　　ェニルエ
ーテル（平均重合度　　１０）　　エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５　　　　
　　　　　　０．０８　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｌ　　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　　　
　　　　　　　　５．０−８．０　【０２２８】得られ
た試料のマゼンタ画像におけるカブリ濃度（ＤＧ　）お
よび２０サイクル／ｍｍのマゼンタ画像のＭＴＦ値を表
５および表６に示した。ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　３ｒｄ　ｅｄ．（マクミラン社刊
、ミース著）に記載の方法にならった。また、青色均一
露光を与えた後、緑色像様露光を与え、マゼンタ濃度（
カブリ＋１．２）を与える露光量でのイエロー濃度から
マゼンタカブリ濃度におけるイエロー濃度を減じた値を
色濁り度（ΔＤＢ　）として表５および表６に示した。 【０２２９】さらに、同じ試料を同時に２枚ずつ白色像
様露光し、１枚はフリーザー中へ、１枚は５０℃相対湿
度８０％７日間の条件で保存した後、前記と同様の現像
処理を行ない、マゼンタ濃度（カブリ＋０．５）の点で
の相対感度変化を読み取り、感材保存性（ΔＳ０．５　
）として表５および表６に示した。 【０２３０】 【表３】 【０２３１】 【表４】 【０２３２】 【表５】 【０２３３】 【表６】 【０２３４】表５および表６より明らかなように、本発
明の化合物を用いた試料は、本発明外の化合物を用いた
比較試料１０１〜１０５に比べて、低カブリで感材保存
性に優れており、また、色濁り度で表わされる色再現性
にも優れている。さらに、本発明外のアスペクト比を有
する乳剤１を含有する試料１０６、１１１、１１６およ
び１２１に比べ鮮鋭度および色再現性においてより優れ
ていることがわかる。また、一般式（Ａ）で表わされる
化合物を用いた試料１１２〜１１５は、用いていない試
料１２７〜１３０に比べて低カブリで感材保存性により
優れている。 【０２３５】実施例２ 乳剤６〜９ 前述の乳剤１〜５の調製と同様の操作で、臭化カリウム
と沃化カリウムの混合比を変化させて平均ヨード含率の
異なるコア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤６〜９を調製
した。結果を表７に示す。 【０２３６】 【表７】 【０２３７】（試料２０１〜２０５）試料１０１の第９
層の乳剤１を乳剤６〜９および４に置き換えて試料２０
１〜２０５を作製した（表８）。 （試料２０６〜２２０）試料２０１〜２０５の第７層、
第８層および第９層の化合物ＥＸ−１６を表８および表
９のように変化させて試料２０６〜２２０を作製した。 （試料２２１〜２２５）試料２１１〜２１５の第５層、
第９層および第１４層に添加している本発明の一般式（
Ａ）で表わされる化合物（Ａ−１１）および（Ａ−１８
）を除去して試料２２１〜２２５を作製した（表９）。 【０２３８】得られた試料に白色像様露光を与えて前記
のカラー現像処理を行ない、マゼンタ濃度（カブリ＋０
．２）の濃度を与える露光量の逆数の対数を相対感度と
して表１０および表１１に示した。また、直径４８μｍ
のアパーチャーで測定したマゼンタ濃度（カブリ＋１．
０）の濃度におけるＲＭＳ値を表１０および表１１に示
した。さらに、実施例１に準じて色濁り度（ΔＤＢ　）
および感材保存性（ΔＳ０．５　）を求め、合わせて表
１０および表１１に示した。 【０２３９】 【表８】 【０２４０】 【表９】 【０２４１】 【表１０】 【０２４２】 【表１１】 【０２４３】表１０および表１１より、本発明の化合物
を用いた試料は、本発明外の化合物を用いた比較試料に
比べて高感度で色再現性に優れかつ感材保存性にも優れ
ていることがわかる。また、ほぼ同等のアスペクト比を
有する乳剤６、７、４、８および９を用いた場合には、
その平均ヨード含率が上昇するにつれて、相対感度が上
昇すると共に粒状性も向上することが明らかになった。 【０２４４】また、一般式（Ａ）で表わされる化合物を
用いた試料２１６〜２２０は、用いていない試料２２６
〜２３０に比べて高感度で粒状性および感材保存性によ
り優れていることが示された。 【０２４５】実施例３ 乳剤１０Ｍ ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する０．７重量％のゼ
ラチン溶液１ｌ中にゼラチンを含んだ２Ｍの硝酸銀水溶
液とゼラチンを含んだ２Ｍの臭化カリウム水溶液を３０
℃で激しく攪拌しながら１分間で各２５ｃｃを同時に混
合した。この後７５℃に昇温し、１０重量％ゼラチン溶
液３００ｃｃ添加した。次に１Ｍの硝酸銀水溶液３０ｃ
ｃを５分間かけて添加し、その後、２５重量％のアンモ
ニア水を１０ｃｃ添加し、７５℃で熟成を行なった。熟
成終了後アンモニアを中和した後１Ｍの硝酸銀水溶液と
１Ｍの臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．３に保ちなが
ら加速された流速（終了時の流速が開始時の５倍）で同
時混合した。（使用した硝酸銀水溶液の量は、６００ｃ
ｃであった。）この乳剤を常法のフロキュレーション法
で水洗し、分散ゼラチンを添加して、８００ｇの六角平
板状ハロゲン化銀乳剤を得た。（種乳剤−Ａ）この種乳
剤−Ａは、平均投影面積円相当径（粒子サイズ）が１．
０μｍ、平均厚さが０．１８μｍで変動係数が１１％の
単分散六角平板状粒子であった。次に、この種乳剤−Ａ
を２５０ｇとり、蒸留水８００ｃｃ、ゼラチン３０ｇ、
及び臭化カリウム６．５ｇを加え、７５℃に加温し、攪
拌した中に、１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化ア
ルカリ水溶液（臭化カリウム９０モル％に対して沃化カ
リウム１０モル％で混合してある）をｐＢｒを１．６に
保ちながら加速された流速（終了時の流速が開始時の３
倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀水溶液の量は６
００ｃｃであった。）更に１Ｍの硝酸銀水溶液と、１Ｍ
の臭化カリウム水溶液を、同時にｐＢｒを１．６に保ち
ながら加速された流速（終了時の流速が開始時の１．５
倍）で同時混合を続けた。（使用した硝酸銀水溶液量は
２００ｃｃであった。）この乳剤を前述の方法で水洗し
、分散ゼラチンを添加して、単分散六角平板状ハロゲン
化銀乳剤（乳剤１０Ｍ）を得た。得られた乳剤１０Ｍは
、全投影面積の９２％が六角平板状粒子によって占めら
れており、この六角平板状粒子の平均粒子サイズは１．
７５μｍ、平均厚さは０．２９μｍ、平均アスペクト比
は６：１で変動係数は１６％であった。 【０２４６】乳剤１１Ｍ 乳剤１０Ｍと同様にして、ただし、２回目の１Ｍの硝酸
銀水溶液の量を２０ｃｃにし、アンモニア水の添加量を
８ｃｃにして、種乳剤−Ｂを得た。次に、この種乳剤−
Ｂを乳剤１０Ｍと同様にして成長させた。ただし成長の
ｐＢｒは１．５に保った。得られた乳剤１１Ｍは、全投
影面積の９０％が六角平板状粒子によって占められてお
り、この六角平板状粒子の平均サイズは２．１μｍ、平
均厚さは０．２１μｍ、平均アスペクト比は１０：１で
変動係数は１９％であった。 【０２４７】乳剤１２Ｍ 乳剤１０Ｍの調製方法において、２回目の１Ｍの硝酸銀
水溶液の量を３０ｃｃから１０ｃｃに変更し、、アンモ
ニア水の添加を行なわず、更に、３回目のｐＢｒを２．
３から１．７に変更することによって種乳剤−Ｃを得た
。次にこの種乳剤−Ｃを乳剤６と同じ方法で成長させる
ことによって乳剤１２Ｍを得た。得られた乳剤１２Ｍは
、全投影面積の６２％が六角平板状粒子によって占めら
れており、この六角平板状粒子の平均サイズは２．０μ
ｍ、平均厚さは０．１７μｍ、平均アスペクト比は１２
：１で変動係数は３７％であった。乳剤１０Ｍ、１１Ｍ
、１２Ｍおよび１に増感色素ＩＶ、Ｖ、ＩＶをモル比で
０．１：０．３：１．０で混合したものを各乳剤におけ
る飽和吸着量の７０％になる量を加え、６０℃で２０分
間保持した後、６０℃にてｐＨ６．５でチオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸カリウムを用いて各々
最適に化学増感して、乳剤１０、乳剤１１、乳剤１２お
よび乳剤１３を得た。結果を表１２に示す。 【０２４８】 【表１２】 【０２４９】（試料３０１〜３０４）試料１０１の第９
層の乳剤１を乳剤１０、１１、１２および１３に置き換
えて試料３０１〜３０４を作製した（表１３）。 （試料３０５〜３２８）試料３０１〜３０４の第７層、
第８層および第９層の化合物ＥＸ−１６を表１３および
表１４のように変化させて試料３０５〜３２８を作製し
た。 （試料３２９〜３３２）試料３１３〜３１６の第９層の
乳剤１０〜１３をそれぞれ乳剤Ｂとの８：２の混合乳剤
に置き換えて試料３２９〜３３２を作製した（表１４）
。 【０２５０】実施例１および２に準じて、得られた試料
の相対感度、ＭＴＦ値、ＲＭＳ値、色濁り度（ΔＤＢ　
）および感材保存性（ΔＳ０．５　）を求め、表１５お
よび表１６に示した。さらに、現像処理済の試料につい
て、８０℃相対湿度７０％の条件で７日間保存後の色像
保存性を、マゼンタ最低濃度の変化値（ΔＤＧ　）とし
て読み取り、合わせて表１５および表１６に示した。 【０２５１】ただし、カラー現像処理は下記に示す処理
工程および処理液組成で行った。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　処理方法　　　　工程　　　　　　　　処理時間
　　　　　　処理温度　　　　　　補充量　　　　　　
タンク容量　　発色現像　　　　　　３分１５秒　　　
　　　３７．８℃　　　　　　２５ｍｌ　　　　　　　
　１０ｌ　　漂　　　　白　　　　　　　　　　４５秒
　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　５ｍｌ　　　
　　　　　　　４ｌ　　定着定着　（１）　　　　　　
４５秒　　　　　　　　３８℃　　　　　　───　　
　　　　　　　　４ｌ　　定着定着　（２）　　　　　
　４５秒　　　　　　　　３８℃　　　　　　３０ｍｌ
　　　　　　　　　　４ｌ　　水洗　（１）　　　　　
　　　　　２０秒　　　　　　　　３８℃　　　　　　
───　　　　　　　　　　２ｌ　　水洗　（２）　　
　　　　　　　　２０秒　　　　　　　　３８℃　　　
　　　３０ｍｌ　　　　　　　　　　２ｌ　　安　　　
　定　　　　　　　　　　２０秒　　　　　　　　３８
℃　　　　　　２０ｍｌ　　　　　　　　　　２ｌ　　
乾　　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　　　　　
　５５℃　　　　　　　　補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ
当たりの量漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）
　から（１）　への向流方式であり、また漂白液のオー
バーフロー液は全て漂白定着（２）　へ導入した。尚、
上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量は３
５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであった。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充
液（ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　　　
　　６．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　　
　　　　　　　　５．０　　炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．０　　　　　　　　　　３７．０　　臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．３　　　　　　　　　　　　０．５
　　沃化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．２ｍｇ　　　　　
　　　　　───　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　　　
　　　　　　　３．６　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシ　　　　　　　　４．７　　　　　　　　　
　　　６．２　　　　エチルアミノ〕−２−メチルアニ
リン　　　　硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ　　　　　
　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．００　　　　　　　　１０．１５（漂白液
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　　補充液（
ｇ）　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄　　　
　１４４．０　　　　　　　　２０６．０　　　　アン
モニウム一水塩 　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸　　　　　　　　
　　　　　　２．８　　　　　　　　　　　　４．０　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８４．０　　　　　　　　１２０
．０　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７．５　　　　　　　　
　　２５．０　　アンモニア水（２７％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　　　　　　　
　　　　　１．８　　酢酸（９８％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．１　
　　　　　　　　　７３．０　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｌ　　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３　　　　
　　　　　　　　３．４（漂白定着液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液
（ｇ）　　　　　　補充液（ｇ）　　エチレンジアミン
四酢酸第二鉄アンモニウ　　　　５０．０　　　　　　
　　　　────　　　　ム二水塩 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　５．０　　　　　　　　　　２５．０　　亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１２．０　　　　　　　　　　２０．０　　
チオ硫酸アンモニウム水溶液　　　　　　　　　　　　
　　２９０．０ｍｌ　　　　　　３２０．０ｍｌ　　　
　（７００ｇ／ｌ） 　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０ｍｌ　　　　　　　　１５
．０ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｌ　
　　　　　　　　　１．０ｌ　　ｐＨ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．８　　　　　　　　　　　　８
．０（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌ
と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｌを添加した。この液の
ｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
単位ｇ）　　ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．２ｍｌ　　界面活性剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
　　　　〔Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）
１０−Ｈ〕エチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｌｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０−７．０【０２５２】 【表１３】 【０２５３】 【表１４】 【０２５４】 【表１５】 【０２５５】 【表１６】 【０２５６】表１５および表１６より、本発明の試料は
本発明外の乳剤１３を用いた試料に対して高感度で鮮鋭
度、粒状性に優れ、本発明の化合物を用いていない試料
に対しては高感度で色再現性と感材保存性に優れており
、特に処理後の色像保存性に優れていることが示された
。 【０２５７】また、六角平板化率が高くかつ粒子径の変
動係数の小さい乳剤１０および１１を用いた試料は、感
度、粒状性および感材保存性の点でより好ましく、さら
に、本発明外の乳剤Ｂと本発明の乳剤とを混合して用い
た試料３２９〜３３１は試料３１３〜３１５に対して、
相対感度をほとんど悪化させることなく粒状性を向上さ
せることも明らかになった。 【０２５８】 【発明の効果】上記の結果により、本発明による試料は
感度、鮮鋭度、粒状性および色再現性に優れ、特に感材
保存性および処理後の色像保存性において優れているこ
とが示された。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
    ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
    材料において、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全投影
    面積の少なくとも５０％がアスペクト比２：１以上の平
    板粒子であり、かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）
    で示される化合物を含有することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
    子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
    必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
    有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
    グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
    なる基または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
    酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
    基を表わす。
  2. 【請求項２】　　少なくとも１層に含有される化合物が
    、下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示される化合
    物であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩ） 【化２】 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 式中、Ｒ１　は水素原子、アルキル基またはアリール基
    を表わす。Ｚ１　およびＺ２　はそれぞれ窒素原子また
    は＝Ｃ（Ｒ２）−を表わし、Ｚ１　が窒素原子のときＺ
    ２　は＝Ｃ（Ｒ２　）−であり、Ｚ１　が＝Ｃ（Ｒ２　
    ）−のときＺ２　は窒素原子であり、Ｒ２　は水素原子
    または置換基を表わす。Ｒ３　は水酸基またはスルホン
    アミド基を表わし、ｎは１または２を表わす。Ｒ４　は
    ハメットのσＰ　値が０．３以上である置換基を表わし
    、Ｒ５　は水素原子またはベンゼン環に置換可能な基を
    表わす。Ｒ６　はＲ１　と同じ意味を表わす。Ｘ１　及
    びＸ２　は、現像抑制剤もしくはその前駆体を表わす。
  3. 【請求項３】　　下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
    を含有することを特徴とする請求項１または請求項２に
    記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ１　 式中、Ｑは−ＳＯ３　Ｍ２　、−ＣＯＯＭ２　、−ＯＨ
    および−ＮＲ１　Ｒ２　から成る群から選ばれた少なく
    とも一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わ
    し、Ｍ１　、Ｍ２　は独立して水素原子、アルカリ金属
    、四級アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ１
    　、Ｒ２　は水素原子、または置換もしくは無置換のア
    ルキル基を表わす。
  4. 【請求項４】　　ハロゲン化銀粒子の粒子全体における
    平均沃化銀含有率が７モル％以上であることを特徴とす
    る、請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。
  5. 【請求項５】　　ハロゲン化銀粒子の粒径に係る変動係
    数が０．２５以下であることを特徴とする請求項１〜４
    のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  6. 【請求項６】　　ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０
    ％以上が平行な二面を外表面として有し、最小の長さを
    有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの
    比が２以下の六角平板状ハロゲン化銀粒子であることを
    特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。
  7. 【請求項７】　　請求項１に記載のハロゲン化銀粒子を
    ２種以上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しない
    ハロゲン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特
    徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。
  8. 【請求項８】　　請求項４に記載のハロゲン化銀粒子を
    ２種以上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しない
    ハロゲン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特
    徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。
  9. 【請求項９】　　請求項５に記載のハロゲン化銀粒子を
    ２種以上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しない
    ハロゲン化銀粒子とを同一感光層中に含有することを特
    徴とする請求項５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。
  10. 【請求項１０】　　請求項６に記載のハロゲン化銀粒子
    を２種以上又は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しな
    いハロゲン化銀粒子とを同一感光層中に含有すことを特
    徴とする請求項６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。
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