JPS6165246A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分＃ｆ） 本発明にハロゲン化銀カラー写Ａ感光材料に関するもの
でろ９、詳しくは発色性が改良ざｒＬ７’（ハロゲン化
銀カラー写真感光材料に閑するものである。さらに詳し
くａ、カップリング活性位以外の位置に少なくと％１１
つの一１Ｎ　ＨＳ　（Ｊ　２−基を有するピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーを百Ｍするハロゲン化銀カラー
写Ａ感光材料に関するものでるる。

（従来の技術ノ ハロゲン化嫁カラー写真感光ｆ料でａ、感光注ハロゲン
化績乳則ｉ？工ひ芳香族−級アミン現譚王渠のば化生成
物と反応して色素を形成する、いわゆる８歯形成性カプ
ラーを用いる方法が多く、通７６−にローカプラー、シ
アンカプラーお工ひマゼンタカプラーとの組８せで用い
られていることば周矧のとおりである。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用ざ］しているタ
ーピラゾロ／系カプラーは、そのアゾメチン色素が≠Ｊ
Ｏｎｍ付近に副吸収？有することお工ひ吸収スはクトル
の受波長側の括切れが恐いことなどが色丹現上大きな問
題でめった。

そこでこの問題を解決するため古くから、マゼンタ色画
像形成カプラーとして英国時計／、０ψ７．６１２号に
６己戯されるピラン°ロベンズイミダゾール骨核、米国
ｔｒｆ奸３，７２５．０６５号に記Ｉ■されるピラプロ
ト＋１アゾール骨核が提兼妊れてさた。また虐近になっ
て店たに荷願昭タ♂−２３≠３μ号に記載さ几る／Ｈ−
イミダゾ（２，２−ｂ〕ピラゾール骨格、特願昭りｆ−
μ！！／λすにｄ己植される／Ｈ−ピラン“口（／、ｊ
−ｂ）〔／。

２．４４３−トリアゾール骨格、特願昭５？−７弘２１
０／号に記載さｎる１０−ピランｏ〔ｉ、ｒ−ｄ）−テ
トラゾール骨格、特願昭５？−／タ／３ｊ≠号に６己械
さｎる／）Ｊ−ピラソ゛口（／、ターｂ〕−ピラゾール
骨格が提案されている。

ところが、この系統のカプラーでは上記の色相ｉ／ｃ閑
する問題に解犬さｒしたが、ノ・ロゲン化鴛乳削ｊ−中
に十分な鴬の芳香族−級アミン視塚主楽のば化体が発生
する未件で机３処理し′ｆｃ場合のカプラー刀）らアゾ
メチン色素への変換Ｓ（以下、発色効率と略す）が低い
ため、最大発色１度Ｃ以下Ｌ１ｍ　ａ　ｘと略す）が低
下するという問題がめることがわかった。

この発色効率を上げる手段としてはカンプリング活性位
に離脱基を導入する方法、発色稙飄剤を添那する方法、
バラスト基をカプラー骨格に合うものに変吏する方法、
等が知られてｈる。

（発明の解決し工つとする問題点） 本発明の目的の第−ａ、兄色荘（発色効率）ｒ改良した
ピランロアゾール系マゼンタカプラーを用いて発色庇の
向上したハロゲン化銀カラー感光材料を提供することで
ある。

不発明の目的の第二ａ、感［−改良したピラゾロアゾー
ル系マゼシタカプラ−を用いて、ＩＩＴｔＪＬな高感度
のハロゲン化螺カラー与冥感尤材料を提供することでｂ
る。

Ｃ問題点を解決するための手取ン 上記の目的ｒ達成するために、本発明では徨々の連結基
を挾討した結果、カップリング活性位以外の位置に少な
くとも１つの−Ｎｉ−ｊ８Ｌ）２−基をＭするピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感覚材料に裏って達成できることがわかった。

従来連結基に一１ＮＨ８０ｚ−ｔ−＠−するカップラー
は、それぞ几の目的で古くは米国脣計２．ｔヂｒ、ｙｙ
ｒ号、同ｘ、ｙｔＯ，ＩＯＪ号等に記載され、倉しくに
アシルアセトアニリド型イエローカプラーの連続基とし
て米国荷ｆｆ！、？？≠、ｒ７１、号、同μ、Ｊｒ＆、
２りを号、ヨーロツノξ特許（ＥＰ）ｔｙｒｓＪｋｘ号
等に知らル、またフェノール、ナフトール系シアンカプ
ラーでに、木国特ｉｆＦ≠、／２弘、３２６号、同≠、
３３弘、Ｏ７１号等に知られ、さらにｌたターピラゾロ
ン系マゼンタカプラーに対しては、特電ｆｌ＠ｊ２−７
０３２号、特開昭ｆ／−弘≠９２７号、特開昭５７−／
μを一タ／号等に記ｇちれ知られている。しかし、本発
明の目的であるピラゾロアゾール系カプラーＶＣ積極的
に通用した例は知りｎて２らず、骨格と連結基との組合
せによる効果の一妓的に予測できる関係ａ知ら几ておら
ず実鹸にカプラーとして合成しハロゲン化銀カラー感光
材料ＶＣ通用してみて初めて明らかになるものでめるこ
とは艮く知られている。特にアゾメチ／色素を形成する
骨格が健釆知られているものと異なっている場合Ｖζげ
な訃さらでりって本発明の−ＮＨ８Ｌ）ｚ−基をピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーに連続じた時に発色性が
同上したφに全くオ↓くべき事でめる。

前記ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーに、下記一般
式で表わされる。

−ｆｆ＆（：Ｉ）において凡１に水素原子または直挾基
全表わし、又は水素原子またに芳香族第一級アミン現像
渠酸化体とのカップリング反応に↓す４＃脱しうる基全
表わ丁。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、
＝Ｎ−またに−ＮＨ−全表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ
−Ｚｃ納会のうち一部は二嵐結せであり、他方は単結合
でめる。乙ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二鼠結曾の場合はそれ
が芳香環の一部である場合を言ひ。ぢらに凡ｌまたはＸ
で２を体以上の多量体を形成する場仕も含む。また、Ｚ
ａ　、　Ｚｂ　、めるいはＺｃが４保メチンでおるとき
はその置侯メチンで２首体以上の多量体を形成する場合
も含む。但し、一般式ＣＩ）においてＸは−ＮＨ８ｏｚ
−−４で連続しておらず、ａｔが−ＮＨＳ（Ｊ２−基で
通続している刀ａ、Ｒ１の置侯基の先端に−ＮＨ８Ｏ２
−基が存在する刀為または、Ｚａ、Ｚｂ、お工ひＺｃが
メチンの時に直鎖−ＬＮ　ｈ　ＳＯ２−基が連続してい
るか、１侠メチ／の時に、そのｌｔｉ！ｇ！基の先端に
一１Ｎ　ＨＳ　０２−基が存在するかしておシ、一般式
（ＩＪにおいてＸを除き、少なくとも７つの−ＬＮ　Ｈ
Ｂ　（Ｊ　２−基？有するカプラー＃を含む。

一般式〔ｌ〕に２いて多量体とは／分子中に１つ以上の
一般式（ＩＪでめらｎさｎる基を有しているものｔｔｗ
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に言まれる。こ
こでポリマーカプラーに一般式（１）でめられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基金有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
も工いし、芳香原−級アミン現像系の醒化生成物と力（
Ｉ−／　）〜〔■−タ〕で表わされる部分がビニル単量
体の中にあるときは、）ｔ、２　、Ｒ３、ｔたａ凡４が
率なる結合または遅紹基ｔ−表わし、これｔ介して一般
式（１）で表わされる部分とビニル基が結合する。

ここで−ＮＨＳ（Ｊ２−基を評しく述べｆ′Ｌは、好−
８Ｏｚ　ＮＨ−ｋＬ６４で６９、ＲｓｒＪアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表わし、此６は氷菓ｊ東予、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基全表わし、ル５と
凡６とで夕から７負の環を形成しても工い。

アルキル基、アリール基、ヘテロ１４についてさらＩ／
ｃ評しく述べ几ばアルキル緬に、戻巣数／〜３６のアル
キル基で、直鎖９分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル澁、ンクロアルキル基、アルキニル基お裏ひ
シクロアルケニル築全含み、これらのアルキル基には凡
２．凡３１凡４で述べたハロゲン原子お工びアリール基
以降の谷直侯基が結合していてもよい。アリール基は炭
素畝６からμＯのフェニル基、ナフタレン４を表わし、
こｎらにＲ２，Ｒ３，几４で述べたハロゲン原子以降の
谷置換基が結合していても工い。ヘテロ環基は、環円に
ｌ−≠個の値素原子、酸素原子、イオウ原子の少なくと
も１つが含ＭさＩしているターフ負の環基全表わし例え
ば、フリル基、チェニル丞、ピラゾリル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピにリジノ
基、モルホリノ基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリ
ル巷、トリアジン基、等全表わし、これらにＲ２，凡３
゜九４で述べたハロゲン原子以降の谷ｄ侯沃が結合して
いても工い。

ＸｒＣついて詳しく述べれはｘＨ水系原子、）１０ゲン
原子（例えは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、
カルボキシル基、またに酸素原子で連結する基（例えは
、アセトキシ基、プロノミノイルオキシ基、べ／ジイル
オキシ基、２　、　’Ａ−ジクロロベンゾイルオキシ基
、エトキシオキサロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基
、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、≠−７アノフ
エノキシ示、≠−メタンスルホンアミドフェノキシ基、
ψ−メタンスルホニルフェノキ７基、α−ナフト井シ基
、３−−！：ンタデシルフェノキシ基、べ／ジルオキシ
カルボニルオキ７基、エトキン−４１，２−７７／　エ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フエ浄テルオ牛シ会
、−２−フェノキ７エトキシ基、ター７二二ルテトラゾ
リルオキシ泰、２−ベンゾチアゾリルオキ７話、尋）、
を素原子で４趙する基（例えば、／−ヒヘリジル基、タ
、タージメチルーλ、≠−ジオキン−３−オキサゾリジ
ニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ／トイニル
基、ＪＬＮ−／。

ｌ−ジオキン−３（２Ｈ）−オキソ−７，２−ベンゾイ
ソチアゾリル基、コーオキンー／、２−ジヒドロ−／−
ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．５
−ジエチル−１，２，弘−トリアゾール−／−イル、！
−または６−プロモーベンゾトリアゾール−７−イル、
ターメチル＝ｌ。

λ、３．≠−トリアゾールーｌ−イル示、ベンズイミダ
ゾリル基、３−ベンジル−／−ヒダ／トイニル基、／−
ペンジルータ−ヘキサデシルオキシー３−ヒダントイニ
ル基、ｊ−メチル−ｌ−テトラゾリル暴、≠−メトキシ
フェニルアゾＸ、ＩＩｌ：、ψ−ピパロイルアくノフェ
ニルアゾ基、コーヒドロキシーμｍプロパノイルフェニ
ルアゾ基等）イオウ原子で連結する基（例えば、フェニ
ルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、コーメｌ？
シーター１−オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスル
ホニルフェニルチオ話、≠−オクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、λ−（２
−ヘ＊ｆンスルホニルエチル）−ターｔａｒｔ−オクチ
ルフェニルチオ話、ベンジルチオ基、λ−シアノエテル
テオｉ、／−エトキシカルボニルトリデシルテオ基、ｒ
−フェニル−２゜３、μ、！−テトラゾリルチオ基、λ
−ペンゾテアゾリルテオ基、２−ドブフルチオ−５−チ
オツエニルチオＡ、２−　フェニル−３−ドデンル−１
゜２、弘−トリアゾリル−ターチオ基等）全表ゎ丁。

凡２．ル３．ル４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、このλ愉の基をざらｒＣ詳しく述べれば
、置換またに無置換のアルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン基、／、１０−デシレノ基、−ＣＨ２Ｃ８
２−Ｕ−（、Ｈ２ＣＨ２−１等）、直侯Ｉ之は無置換の
フェニレン基（例えは、１、弘−フェニレン基、’　＋
　’−）ユニレン巷、−Ｎ）ＪＣＩＪ−凡２−Ｃ（ＪＩ
ＮＨ−基（Ｒ２げ１侯または無置換のアルキレ／基ｌた
はフェニレン基ｔｌ−表わす。

一般式ＣＩ−／　Ｊ〜〔を−タ〕で次わされるものがビ
ニル単量体の中にめる場合の几２．凡３゜または凡４で
表わされる連結基に、アルキレン基（ｒｔ侯ま７’Ｃは
無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレ
ンａ、／、１０−デシレン基、−ＣＨｚＣＨ２０ＣＨｚ
Ｃ：Ｈｚ−１等）、フェニレン基（置換またに無置換の
フェニレン基で、例えば、／、Ｆ−フェニレン基、／、
３−フェニレン基、−Ｃ（ＪＮ）ｌ−１−□−１−ＯＣ
Ｏ−おＬびアラルキレ等）から選はれたものを組合せて
成立する基を含む。

なお、ビニル率鼠体の千のビニル基は、一般式〔「〕〜
〔■〕で表わされているもの以外に置換基ｔ−有する吻
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩累原子、ま
たげ炭素数が７〜２個の低級ア”キノ′基である。この
アルキル基に−ＮＨ８０ｚ−基を含んでも工い。

芳香族−級アミンｆＡ稼業の酸化体とカップリングしな
い非発色性エチレン様率童体としてはアクリル戚、α−
クロロアクリル歌、メタクリル戚の工うなα−アルアク
リル歌お工ひこれらのアクリル献煩から誘導されるエス
テルもしくＶニアミド、。

ビニルエステル、芳香族ビニル化合物イタコンば類、マ
レイン改、無水マレイン叡、マレイン叡エステル、ＩＮ
−ビニル−２−ピロリドン、ｔＮ−ビニルピリジン、２
訃工ひμｍビニルピリジン等がわり、こルらに−ＮＨ８
（Ｊｚ−が置換で＠る位１度で１侯していてもよい。

ここで文相する非発色性エチレン様不飽和早鼠体の２橿
以上を一緒にま用する場合も含む。

上記ＣＩ−／　）から〔Ｉ−タ〕までの一般式で表わさ
れるカプラーの化会物例や曾成法等は、以下に示す文献
寺に記載されている。

一般式（１−／　Ｊの化せ物は、％Ｍｉ−タｆ−２３μ
３μ等に、一般式（１−１）の化合ｖＩＪに、待願昭夕
？−／り１３夕弘等に、一般式（１−Ｊ　）の化合物は
、特顔昭夕ｒ−ｔＡりｆ／２ｍ工び同タデ−２７７な！
等に、一般式Ｃニー弘〕の化合物は、脣願昭タｒ−／≠
２ｒＯ／等に、また、一般式〔Ｉ−タ〕の化合物に、米
国！＋！ｆ計３．０１．／。

≠３２寺にそルぞれ記載きれている。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらｌＣ限定さ詐るものでｒｊない。

０ＣｔｚＨｚｓ α Ｈｓ シＨ５ 一３０４上］９ 久に不発明のカプラーの合成例を典型例について示す。

合成例１（例示カプラー（１）の合成）（１）　　２−
オクチルオキシ−ターｔ−オクチルベンゼンスルホニル
クロリドの合成 Ａ　　　　　　　　　　　　　Ｂ Ｎ　、　Ｎ−ジメチルホルムアミド７００　ｒａＱＶｃ
弘−１−オクチルフェノール２０６２と無水炭酸カリウ
ムコ０７ｆｆ刀ｌえて、りＱｏ（：に刃口熱して撹拌し
た。こ几に、／−ブロモオクタンｘｒｉｆｆ滴下し、滴
下終了後６タからｒｏ　ｕ＜：に加熱して７時間攪拌し
た。不溶ｖｌＪを戸別したのち、Ｆ液に水λ、０１を）
川えて、ｔｎ赦エテルで抽出した。Ｍ俊層を飽オ日食塩
水で洗浄ののら、無水砧ばマグネシウム上で乾燥し、減
圧下ＶＣ７Ｑ縮した。侍し几た油状物を減圧蒸留（／４
ター／７２　　°＜：１０．ｏｒ−ｏ　、ｏ　６ｍｍＨ
ｇ）して、／−ｆクテルｆ−？７−≠−１−オクチルベ
ンゼン（Ａ）２タフｆ（１／係）を得た。

ｌ！タグの化合物Ａをジクロロメタン？００ｍ１ｌに浴
かし、水浴で冷却しながら攪拌した。こｆ″ＬＶｃ。

クロロスルホンばμ／、ｆ−金ゆつ＜ｖｍ下したのち、
石らに７．５時間攪拌した。水流アスピレータ−で減圧
にしてジクロロメタンｆ、ＩＩＫき％　Ｎ　ＩＮ−ジメ
チルアセドアミド弘♂θｍｌとアセトニトリル／ｌ０ｍ
１とを刃口えた。こルに、オキシ塩化リンタフ。２雄全
φＯ分間で爾下し、≠ｏ’（：に保温して／、５時間攪
拌し九。この浴ｅ、會ヘキプンｊ　００　ｍｅ、で≠回
抽出し、ヘキサンノｇ＃を濃縮して、２−才クチルオキ
シ−ｊ−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド（Ｂ
）の粗生Ｗ：、＠２２９ｔｔ侍た。以往の反応では、こ
の粗生ａ：Ｗ全そのまフ用いた。

（２）例示カプラー（１）の合成 例示カプラー（１） 特願昭タター７０／≠６号に記載の万云で曾成シｆｃ、
２−Ｃ３−（ＩＩ−アミノフェニル）プロピル）−６−
メチルピラゾロ〔ｌ、！−ｂＪ（／、、２゜弘〕トリア
ゾール（Ｃ）２０．０？をへ―Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド／４０ｍ１とアセトニトリル／６０ｍＱ、の混合浴媒
に加え、蒸気除土でカｌ熱した。

これに、２−オクテルオキンーターｔ−オクテルベンゼ
ンスルホニルクロリ）’（Ｂ　）　３６　？ｆ滴下し、
さらに３０分間加熱攪拌した。この反応混廿物を冷却佐
、水／、Ｏｔに注ぎ、ａ「ハエチルで抽出した。有愼盾
を無水値、ばマグネシウム上で乾燥ののチ、繭紬し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（浴出欣；クロロホ
ルム：ｒｌ￥ＩＲエテル＝！：／）で分取し、醒出液金
１Ｈしてλ２６ｒ？（≠６係）の化合吻ｔ＋２得た。

ＪＪ、／ｆ化合吻υをジクロロメタン３００ｍ９に俗解
し、室温で撹拌した。こ７Ｌ　Ｉ／Ｃ、ヘークロロコハ
ク赦イミドμ、り１２を加え、３０分間攪拌した。この
反応混合物を水！００ｍρで３回洗浄したのち、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮後、アセトニトリル
から再結晶して／１．り２（，１’／４）の例示カプラ
ー（１）ｔ−微褐色の結晶（ｍｐ／／≠−／／夕　’ｃ
）として得た。

元素分析　　　Ｃ優　　　Ｈ優　　　Ｎ幅計算値　　＆
ａ、ｒ０　７．ｒ、２　　ｉｏ、ａｒ測定値　　６弘、
２６　７．９／　　１０．弘り核磁気共鳴スにクトル（
ＣＤＣｌ２） ｆ（ｐｐｍ）　　ｉｉ、ＡｏＣ／Ｈ，ｂｒ）。

７．７２（／Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ１）。

７、Ｐ２（ｉｉ−Ｊ、ｄｄ、Ｊ＝３，９Ｈｚ）。

７．０−４．ｒ（４）１．ｍ）。

Ｇ４．／ｊ（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝Ａ、ＡＨｚ）。

コ、？−λ、≠（弘Ｈ，ｍ）。

２．３３（Ｊｌ−１，１）。

λ　、ノー／、？（≠Ｈ＋　ｍ　）＊ ／　　、７−／　　、／　　（２／に’Ｊ、ｍ）。

０．１７（３ｋｉ、ｂｒ）、０．ＬＡ♂　（９１＃、Ｓ
）合成例２（例示カプラー（２２）の仕成ノ（ｘｉ　　
Ｊ　−（２−（２−メトキ７エトキ７）エトキシ）−タ
ーｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド＜Ｆ）の合
成 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドλ、ｏｔｖｃ、≠−ｔ−
オクチルフェノール６ｒり７と無水炭ばカリウム７り７
２を加え、攪拌しなからｔｏｏ”ｃに加熱した。これに
、／−Ｃ２−メトキシエトキシ）−２−クロロエタン！
ψりｙ’２ｉ　、夕時間かけて滴下し、さらに／２！−
／３００Ｃに加熱して５時間攪拌した。冷却後、不祷吻
全戸別し、Ｆ液を水に圧ぎ、炸ばエテルで抽出した。有
惨虐？無水硫酸ナトリウム上で乾燥したのち、減圧下に
１縮した。得られ九油状物を減圧蒸留（／ｆ２−／！。

ｏ　　０Ｃ１０、ｏ　ｉ　ｒｍｍＨｇ　）　ｌ、て、り
／ｒ？ｃりＯ憾）の化合物Ｅを得友。

５ｆｔの化合物Ｅ′ｔ−ジクロロメタン３００ｒｎＱに
暦かし、攪拌しながら水浴で冷却した。これに、クロロ
スルホン酸２３ｎＬｉ！ｆゆつくシ滴下し、そのままの
温度で／、５時間攪拌した。水浴をはずし、ＬＮ、　ｔ
’ｌ−ジメチルアセトアミド／６０ｒｍとアセトニトリ
ル！θ証を加えて、３０００で攪拌した。

これに、オキシ塩化リン３２社を滴下し、３５−ψ５０
０に加温して２時間攪拌した。この反応混合＊−１氷水
中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有億層を飽和食塩水
で２回洗浄したのち、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥
し比。減圧下に濃縮して７７１のコー（λ−（２−メト
キ７エトキシリエトヤシ）−ｒ−ｔ−オクチルベンゼン
スルホニルクロリド（１”　）の粗生成＠ｔ−侍た。以
俊の反応にａ、この粗生ｔＡｖＩＪをそのまま用い１ζ
。

（２）例示カプラー（２２）の合成 ｉＮ　、　ＩＮ−ジメチルホルムアミド１００ｍＱとア
セトニトリル／りＯｍｌ！の混８浴媒に２−（３−０μ
ｍアミノフェニル）フロビル）−＋−メチル−ピラゾロ
（／、ターｂ〕〔／ｌλｌ≠〕トリアゾール（Ｃ）２３
ｆを加え、蒸気給止で腫熱した。こｆｌ−ｖｃ、２−＜
１−（λ−メトキシエトキシ少エトキシ）−ターｔ−オ
クテルベンゼンスルホニルク０１／ド（ｂ゛）弘／ｆを
尚下し、ざらに／、タ時間ノ用熱攪拌した。この反応混
合物を冷却後、水に注ぎ、酢ばエテルで抽出した。Ｍ機
種を２回水洗し几のち、無水硫ばナトＩＩウム上で乾燥
し、濃縮した。アセトニトリルから再結晶して２乙？Ｃ
ψり係）の化合物Ｇを得た。

２１、≠？の化合物ｕｌジクロロメタン２１０ｍ１に俗
解し、Ｎ−クロロコハク酸イミドタ、ｒり？七加えて、
室温で７０分間攪拌した。この反応混合物を２回水洗し
たのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、ＩＡ縮した。

残１１１ｆアセトニトリルから再結晶し１．ｚ　ｌ、　
？　（、ｒ　１．　％　）の例示カプラー（２２）　’
Ｉｔ白色の結晶（ｍ　ｐ　／μター／≠６　°Ｃ）とし
て＃た。

元パ分析　　　０％　　　８％　　　ｌ刈係計尊ｊｌｉ
Ｌ６０　、　Ｏｊ　　７　、０コ　ｉｏ、乙／測定１区
　　６０．０／　　６．？≠　１０．夕２本発明のマゼ
ンタカプラーお裏ひ仮述の併用カプラーは、徨々の公知
ガ敢方法にニジ１３元材料中に導入でさ、固体分散法、
アルカ’Ｊ　’ｒｊ−散伝、好ｌしくばラテックス分散
云、Ｌジ好１しくａ水甲油簡分散法など全典型例として
挙げることができる。

水中油藺分散法では、沸点が７７タ００以上の高沸点臂
慎浴謀お工び低洲点のいわゆる補助俗縁のいずれか一方
の単独液または画省混せ威に俗解した佼、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水浴液など水性媒体中に微細
分散する。高那点有億浴媒の物ｊは米国轡ｌｒ＋′第２
．３２２，０２７号全ぼじめ、恢の頭に代表例が、記載
されている。分散には転＠を伴っても裏く、また必安に
応じて補助浴媒を蒸留、ヌードル水先またげ城外濾過法
などに工って、除去まｆｃに減少させてρλら塗布に１
更用しても工い。

高沸点Ｍ機浴剤の具体例としては、フタルはエステル類
（例えばジブチルフタレート、ジー３゜７−ジメチルオ
クチルフタレート、シンクロヘキシルフタレート、ジー
コーエテルへキシル７タレート、ジドデシル７タレート
など）、リンば讐たはホスホン歳エステル類（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
テルへ手シルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー１−エテルへキシルホスフェ
ート、トリドブフルホスフェート、トリブトキシエテル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー
２−エテルヘキシルフェニルホスホイ・−トなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エテルへキンルーｐ−ヒド
ロキシベンゾエートＸど）、アミド（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またにフェノール類（インステアリルアルコール、
コ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ−°　　ルなど）
、脂肪族カルボン鍍エステル穎Ｃジオクチルアゼレート
、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチル／トレードなど）、アニリン６＜Ｎ
、〜−ジプチルー２−フトキシーターｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなト）、炭化水Ａ類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などか挙げ
られ、また補助浴剤としては、υし点刀Ｘボｊ３０　°
ないし約／１００ｃの肩１漬陪ｇ１１などが使用でき、
典型例としてげ鮭ハエチル、酢飯ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエテルケトン、７クロヘキサノンλ−エ
トキシエテルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果お工び言反用のラテック
スの具体例は、米国時計外≠、／９り。

３６３号、四独轡粁出願第２．ｊ≠７．２７≠号お裏び
同第２．ｊ≠／、２３０号などに記載さｎている。

本晃明のカプラーａ、好ましくはδ光性ハロゲン化銀乳
鋒旬曽門にｇガロする。その各Σカロ量範囲はノ・ロゲ
ン化景の７モル心ｆｃジ、０．００３〜０．５モルが使
用でさ、０．００５〜０．３モルの範囲は好１しく撮影
用カラー感材に使用でさ、またＯ／〜０．３モルの範曲
がカラーに一／ｅ−に通している。

本発明のカラー感光材料には、本発明のマゼンタカプラ
ー以外に従来からカラーカプラーを併用できる。肩用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェ
ノール糸化合物、ｔピラゾロンモしくはピラゾロアゾー
ル系化合物お工ヒ開頌もしくは異部環のケトメチレン化
合物かめる。

本発明で使用しうるシアン、マゼンタかよひイエローカ
プラーの具体例［ＲＤ／７乙≠３（／り７１４／２月）
■−Ｄ項、同／１７／７（１９７９年１１月）に引用さ
れた％肝に記載されている。

これらのカプラーは、バラスト基勿Ｍするか又にポリマ
ー化された耐拡散性でらることが好ましい。カップリン
グ位に水素原子よりも離脱基で置挨されている万が好ま
］−い。発色々素が適当の拡散性を有する工うなカプラ
ー、カラードカプラー、無呈色カプラー又ａカップリン
グ反応に伴って現塚抑制剤もしくに現抹促進削全欣出す
るカプラーもまた便用でさる。

不発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げらｎる。その具体例に、米国ｗｉｔ粛２．’
ｆｉ０７，２１０−７Ｅｙ、同第２．１７り、０！７号
２工び同第７．２４ｊ、タ０６号などに記載さｎている
。本発明にはλ当量イエローカプラーが好１しく便用で
さ、木国籍許４３．≠０１、／？≠号、同％３．ＨＨ７
，？２１号、同第３，９３３．夕０／号ν工び同弘、≠
０／、７り２号などに記載さルたはパ原子雌脱型のイエ
ローカプラーめるいは荷公昭夕Ｊ’−１０７３り号、米
国特許第≠、０２２　、６ｄＯ号、同第≠、３２６．０
２ＬＡ号、１（ｌｖｉｒｏｒ３＜１ｙｙｙ年ψ月）、英
国籍ｆｆｇ／、≠２！、０２０号、四独出願公開第２，
２／り、り１７号、同第２，２６／　、Ｊ４１号、同第
２，３２９　、タｆ７号お工び同第λ。

≠３３，１１２号などに記ｆ４ｉ、され７℃望素原千啼
成型のイエローカプラー〃）その代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色々
巣の堅牢性に付徴がめシ、一方α−ベンゾイルアセトア
ニリド系カプラーは良好な発色性ンζ荷徴を肩する 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクトａのインダゾロ系もしくはシアノアセチル系
、好’ＥＬ＜はターピラゾロン系のカプラーが挙げらル
る。ターピラゾロン系カプラーは、３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基でＩｔ候されたものが発
色々累の色相や発色Ｍｅの観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第２，３／／、０♂λ号、同第２，３≠３
，７０３号、同第２，６００．７ｒｒ号、ｌ’Ｊ！ｌ　
、　ｙ　。

ｒ、５７３号、同第Ｊ　、０４２．４５３号、同第３、
／ｊ２，１９４号オニび同第３，９３４．０１ｆ号など
に記載されている。２当量のターピラゾロン系カプラー
に好ましく、離脱基として、米国特許第≠、３１０．ｔ
／９号に記載てれた窒素原子離脱基又ぼ米国特許第≠、
３り／、１７７号に記擢延几たアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３，４３６号に記載のバラストＩ
Ａを有すルターピラゾロン尿カプラーａ発色反応社が扁
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしてば、オイルプ
ロテクト型のナフトール糸２工ひフェノール糸のカプラ
ーが孕σらｎ、木１→計ｄλ、≠７≠１２？３号ｖｃ記
械のナフトール糸カプラー好１しくは米国特許第ψ、Ｏ
り２，２７２号、同第≠、ｌψ乙、３９６号、同第１．
２コ♂、２３３号お工び同第弘、２Ｙ＆　、２００号に
記俄さＡた叡素原子離脱型の高Ｔ６性コ当藏ナフトール
系カプラーが代表傍ｊとして挙げられる。フェノール系
カプラーの具体例は、米国特許第２，３６ヂ、り２り号
、同第コ、’Ａ２３．７３０号、同第コ、７７２　、／
　６２号お工び１６１Ｍ２．Ｉ９！、Ｉ２Ａ’ｐｙｆｘ
どに記載されている。

湿度お工び温度に対し堅牢なンアンカブラーａ本元明で
好ましく１史用さ几、その典型列を学げると、米国特許
第３．７７Ｊ、００２号記峨のフェノール糸７アンカプ
ラー、米国舟奸第λ、７７λ。

７６２号、同ｍ！＋７！ｆ、３０ｒ号、同第≠。

／２６，３？ｔｉ、同ｇ≠　、３３弘　、０／／汚、同
第弘、３２７．／７３号、西独特許公開第３゜３２Ｆ、
７２９号ｐｚひｅｎｘ昭！Ｉ−ｕ２ｔ７／号などに記載
ぼれた２、タージアンルアミノｊＩｒＬ侠フェノール系
カプラー２工び米国籍＃ｆ巣３．≠≠６，６２２号、同
第≠、３３３，９９９号１間第弘、≠５／、タ５り号お
工ひ同第４Ａ、≠２７゜７６７９などに記ｇδｎｆＣ２
−位にフェニルウレイド基１に石しかつター位にアシル
アミノ基を有するフェノール系刀プラーなどである。

不発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に永
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なったλｌ−
以上に添加することも、もちろん差支えない。

マゼンタお工び７アンカブラーの発色々素の肩する短波
長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することが好ましい。米
国％ｌＦＦ第弘、／ｌｒ３，４７Ｑ号お工ひ→公昭５７
−３７≠／３吋などＰＣ記鴫のイエロ一層色マゼンタカ
プラー又ａ木（面時計第≠、００≠、り２？号同弔≠、
／３ｇ、λりｇ号２Ｌひ芙国時計第／、／≠６．３６♂
号などにｉ己載のマゼンタ層色／アンカブラーなどが典
型ＱＩＪとして李けらＩＬる。

併用しうゐカラーカプラーも２真不以上の逼台体を形成
しても工い。ポリマー化カプラーの典型例ｒ；、米ＩＡ
Ｉ　’ｒｆ　ｏｆ第３．Ｖ−ｒ／、Ｉλｏｑｐ工ひ１０
ｊ≠、０１０．２／　７号に記載されている。ポリマー
化！ゼンタカプラーの共体夕１１Ｕ英国時計第２゜１０
２．１７３号２工ひ米国→ｆｆ第弘、ｊ４７゜２ｇ２号
に記載さ几ている。

ぼた発色々訛拡散型カプラー全併用して粒状注金改良す
ることがでさ、この工うなカプラーａ木国→許第弘、３
乙６．ＪＪ７ｐ工ひ英国峙杆第コ。

／２ｒ、ｒｙｏｔｉｃ−Ｑゼンタカブラーの具体Ｈが、
ま比欧州特ｉｆＦ第２１＋、１７３号２工び四独呵計公
開（Ｃ）ＬＳ）３．３２ｕ、！３３）ＶＣｋｌイｊ−Ｃ
２−、マゼンタ２工びシアンの具体別が記載されている
。

不発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤″！ｉたは床軸コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが肩°利であるが、それ以外の栽水江コロイド
も単独あるいにゼラチンと共に用いることができる。

不発明に用いられる写真感光材料の４具乳剤層にはハロ
ゲン化銀として美化歓、沃臭化鐵、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いても：い。好ましいノ・ロ
ゲン化銀は／タモル係以下の。

沃化会を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２七ル
壬から７２モル係までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のく１０ゲン化飯粒子の平均粒子サイズ１（
球状’Ｅ７’（は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立
方体粒子の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にも
とすく平均で表わす。）は％に問わないが３μ以下が好
ましい。

粒子サイズ分布（Ｃ狭くてもムくてもいずれでも工い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子に、立方体、へ方体の工
うな規則的な結晶体’に／ＦｒするものでｔＬく、また
球状、板状などのニブな変則的な結晶体を狩つもの、或
いげこれらの結晶形の榎曾形でも工い。棟々の結晶形の
粒子の混会刀島ら成っても工い。

また粒子の直径がその厚みの夕活以上の超平敬のハロゲ
ン化ｍ粒子が全投影面積の５θ係以上を占める工うな乳
剤勿吠用してｔＬい。

ハロゲン化銀粒子は内部と衣層とが異なる相をもってい
てもよい。また浩懺が主として表面に形成される工うな
粒子でも工く、粒子内部に王として形成場せる工うな粒
子でりってもよい。

本発明に用いら几る写真乳剤はＰ、（ｊｌａｆｋｉｄｅ
ｓ！（：ｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｋ’ｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　ｔｖｔｏｎｔｅ
１社刊、１２６７年）　Ｕ　、　Ｅ’　。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　　）′’ｏｃ
ａｌ　　ｔ’ｒｅｓｓ刊、／り６６年）、Ｖ、ｌ、、乙
ｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ”Ｊｈ４ａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（’ｌ’ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、ｌ？６≠年）などに記械嘔れた方法を用いて
調督することができる。即ち、鍍注伝、中性法、アンモ
ニア伝号のいずれでも工く、メロ」浴性鯖塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反工６させゐ形式としてｖｌ、片９１１Ｉ混
合法、同時混合法、それらの組付せなどのいずれｒ用い
ても工い。

粒子９１オン過剰の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェットｅｔ用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子プイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成しｆｒ−２橿以上のハロゲン化銀乳剤を混合
して用いてｔ工い。

ハロゲン化録粒子形収又は物理熟成の過程に２いて、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又ａその錯塩、沃塩又ａ妖錯
項などｔ、共存ぢぜても工い。

ハロゲン化銀乳剤は、通′Ｍｖｘ化学増感される。

化学増感のためにぼ、列えは）Ｊ、Ｆｒ１ｅｓｅｒ輌“
υｉｅ　Ｕｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　ｋ’ｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｆ’ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ
目ｂｅｒ　ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｎｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／り４Ｊ’）４７り〜７３弘頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、ｒ８注ゼラチンや嫁と反応しうる倫黄を含む
化合物（例えは、チオ価漱堰、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニンＭ）を用いる硫黄増感法：還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかｐｔ％
　Ｉｒ、に’ｄなどの周期律表ＶｔＳの金属の錯塩）を
用いる貢金属増感法などを単独またげ組み合わせて用い
ることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、りるい
ｖｕ＄Ｘ性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることかでさる。すなわちアゾール蘭、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール漬、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール窺、メルカブトベンズイミ
タゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾールｆｉ（％に／−フ
ェニル−ターメルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン褪；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キブトリンチオンの工つなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（９Ｖｃｇ−ヒドロキシＩｎ、ｍＣ／、３．３ａ、
’）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類ナ
ト；ベンゼンチオスルフォン歌、ベンゼンスルフィン敵
、ベンゼンスルフォン岐アミド寺の工つなカブリ防止剤
または安定剤として刈らルた、多くの化合物を加えるこ
とができる。

不発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、筐たａ現琢促運の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたＷ；Ｊ　ソノエーテル、エステ
ル、アミンなどのＢ４体、チオエーテル化合物、チオモ
ル７オリン類、四級アンモニウム塩化合物、フレタン誘
導体、尿素訪風体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリ
ドン類等を含んでもＬい。

本発明に用いる与Ａ感光材料にａ、写真乳剤Ｉ−ヤの他
の親水性コロイドノーに寸度安定性の改良などの目的で
、水不浴又はｉＭｆｇ性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
二って分光増感されても工い。用いられる色素には、シ
アニン色素、メＣ２／アニンｅ［、複音シアニン色Ｅ、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−・シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スナリル色素お工ひヘミオキンノー
ル色素が包含される。特に有用な色素に、シアニン色素
、メロ７アニン色素、２工び複合メロノアニン色ｇ　Ｖ
Ｃ）ｔＸする色素である。こルらの色素煩にａ、埴基注
異独ｒｊ環杉としてシアニン色系類に通常利用さｎる核
のいずれをも適用できる。

こｎらのｐｔＩ感色≠は単独に用いても工いが、それら
の組付せを用いても工く、増感色素の組合せに特に、類
已増感の目的でしはしは用いらＩしる。

壇感色≠とともに、それ目身分元増感作用にも′ｆｃな
い色素めるいば可視元を実質的に吸収しない′＃貞で６
って、強色増感を示す物買を乳剤層に含んでも＝い。例
えば、含窒素異部環基で直侠ぢれたアミノステル化合＊
＜たとえば米国付１ｆ−Ｆλ、り３３．３り０号、同！
、／ｓ３１，７２／号に記載のもの）、芳香族Ｍ慎ばホ
ルムアルデヒド縮合切（たとえば米国＊ｆｆｉ　、　７
μｓ、ｒｉｏ号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイ
ンデン化合物など金言んでも工い。本発明ａ、叉愕体上
に少なくともλつのＳなる分光感ｋを有する多ノー多色
写真材料にも適用できる。多層天然色写真材料は、通常
、支持体上に亦感注乳剤層、緑感性乳剤Ｊ−１及び宵感
性乳剤層ｔ−谷々少なくとも一つＭする。これらの層の
ＩＩＩＬ＋序げ必要ＶＣ応じて任意に趨べる。赤雇注乳
網虐に／アン形成カプラー？、緑感辻乳剖虐Ｖこマゼン
タ形成カプラーｋｓ　ｊｆ感注乳割層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常でるるか、場合に工り異
なる組合せをとることもできる。

不発明の写真感光材料には、写共乳刑漕その他の遮水性
コロイドｔｍ　ＶＣＣ無援ｆｃはガ磯の硬膜剤全含有し
て工い。例えば活性ビニル化せ吻（／、Ｊ。

タートリアクリロイル−へキプヒドローｓ−ｔ’リアジ
ン、／、Ｊ−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど
）、活性ハロゲン化合Ｗ（−２，弘−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−５−トリアジンなト）、ムコハロゲン威煩（
ムコクロル叡、ムコフェノキシクロル改などン、などを
単独よたぼ組み甘ゎせて用いることができる。

不発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノンａ導体、アミノフェノール誘導体
、没貢子は誘導体、アスコルビン峡誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでも工い。例えは、米国特ｆｆ第３．１３３，
７７μ号、同≠、２３＆、０／３号、特公昭タ／−６！
≠θ号２工びヨーク２フ５時計５７、ｌｌｓＯ号などに
記載さルたアリール基で置換さｎたベンゾトリアゾール
類、米国時＃ｆ第≠、Ｏ弘！０．２２９号および四≠、
ｌ？！、タタ？号に記載されたブタジェン類、米国時計
３．７０５゜ｒｏｔ号おｘびｌｎｊ　、　７　ｏ　７　
、　Ｊ　７　ｊ考に記ｇｌｎた桂皮叡エステル類、米国
時ｆｆ３，２／夕、り３σ号お工び英国特計第／、３λ
／、３り！号ＶＣ記載で几友ベンゾフェノン銅、米国時
計第３，７１ｒ１，２７２号おＬび同ｔＡ、μ３／、７
２６号に記載でれた二つな紫外線吸収残基會もつ高分子
化会物七用いることができる。米国特許第３．μり？、
７乙λ号お工び同Ｊ　、　７００　、≠ｔｊ号に記、成
δれた紫外線吸収性の螢光増白剤を便用しても工い。紫
外線吸収剤の典型例は、九υ２４ｔ２３りＣＩ？ｒμ年
６月）などに記載で１でいる。

本発明を用いて作らルた感光材料ｌこ（グ、親水性コロ
イド層にフィルター染料として、わるいはイラジェーシ
ョン防止その他徳々の目的で水心性染料７ｃ含有し−Ｃ
いても工い。この工うｌ染料にａ。

オキンノール東料、ヘミオキンノール采科、ステリル染
料、メロシアニン染料、シアニン東科及びアゾ染料が包
言される。なかでもオキソノール呆科：ヘミオキソノー
ル染料及びメロ７アニン架科がＭ用である。

本発明を夾施するに際して、下記の公印の退色防止１１
１を併用することもでき、また不発明に用いる色塚安定
納げ単独またぼ２徨以上併用することもできる。公印の
退色防止剤として汀、ハイドロキノン誇導体、没食子鋏
帥導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ７フ工
ノール誘１体及びビスフェノール類等がある。

本発明に係る８ｇ画稼層を形成するカラー写真乳剤層は
写真感光材料ＶＣ通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性
支持体として翁用なものに、昨ばセルロース、酢ば酪は
セルロース、ポリステレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート号の半合成またげ合成的分子かし
成るフィルム、バライタｊ−またはα−オレフィンポリ
マー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）尋ヲ値布
ｌたａラミネートした紙等でめる。支持体は染料やｍｊ
Ｐ＋を用いて層色さ几ても工い。遮光の目的で黒色にし
てもよい。

こ几らの支持体を、反射材料用に用いるとさげ、叉愕坏
中やラミネート層中ＶＣ日色稙軒τ姫カロすることか好
ましい。白色顔料としてａ、二ば化チタン、ｉ葭バリウ
ム、ば化亜鉛、脆化亜鉛、炭ばカル７クム、三酸化アン
チモン、シリカ白、アルｄす白、リン酸チタニウム寺金
挙げることかでさるが、二ば化チタン、硫ばバリウム、
叡化亜鉛は侍に有用でめる。

こｎらの支持体の表面げ一般に４夙乳剤等との戻看を裏
くするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理の
前又は体に、コロナ放置、紫外線照射火焔処理等を施し
ても工い。

これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
九嗣層の間に史（・て、白色ｒ科？尚出＝度に宮−０親
水コロイド層を設けて、白色Ｉ皮及び与具唾遂の解説！
ｉを同上させることかでさる。

不祐明のマゼンタカプラーを有する反射材料（１０分い
てμ、支持体に、ポリマー忙ラミネートレフと戯支持体
を用いることが多いが、白色顧Ａ：＋を＃、９こんだ合
成袖脂フィルムを用いると、十滑註・光沢性・鮮鋭度の
同上の他に、彩度・＃都の描写に特にすぐｔ″Ｌ７ｃ′
４Ｊ１１；画稼が侍らル舟に好ｌしい。この場合、合成
側８ｄフイルム原料としてぽ、ポリエチレンテレ７タレ
ート、αト改セルロースが、白色顔料としては、偵ばバ
リウム、酸化チタンか籍に市川である。

本発明のカラー写真感光杯科には上記の他にこの分野で
公卸の種々の写具用硝）Ｍ　Ｍ　、例えば安定剤、カブ
リ防止剤、界面活性剤、帝鴫防止４１．現像王桑等を必
要に応じて麻加することができ、その例はリプーテ・デ
ィスクロージャー／７４≠３に記載されている。

更に場合にＬってはハロゲン化城乳削Ｉ−又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を狩比ない倣粒子ハロ
ゲン化嫁乳剤（列えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の
塩化銀、美化嘘、項芙化鵞乳ＲＪ　）金離刃口しても工
い。

本発明に用いることがでさる発色現ｉｚｉは、好ｌしく
は芳香族第一級アミン系発色現像生業を王取分とするア
ルカリ性水浴液でのる。発色現蘭主条として、≠−アミ
ノーＬ＼、ヘージエナルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ
−エテルーヘー！−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−！−ヒドロキシエ
テ！レアニリン、３−メチル−弘−アミノーヘーエテル
ーＮ−β−メタンスルホアだトエテルアニリン、弘−ア
ミンー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト千シエテ
ｌレアニリンなどが代表汐Ｕとし−ご挙げろルる。

発色机ざ液に、アルカリ釜属の曲−一塩、炭敵埴、ホウ
岐塩、及びリンぼ塩の如きｐ　１１緩衝削、英化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤の妬き税源抑制剤ないし、
カブリ防止剤などを含むことがでさる。又必要に応じて
、硬水軟化網、ヒドロキシルアミンの如＠株恒網、ヘン
シルアルコール、ジエチレングリコールのｙＯさ肩慣ｍ
　削、ポリエチレングリコール、Ｚ、ｔ＆アンモニウム
堪、アミン類のリロさ現塚促辿削、色累形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの！ｌｕ
　＠　Ｐぶｉｊ−１ｆｆｍＬ　／−フェニル−３−ピラ
ゾリドンの叩さ補助現稼桑、活性付与剤、米国時計≠、
ｏｒ３゜７２３号に記載のポリカルボンを眩糸キレート
剤、西独公開（ｔＪＬ、δ）λ、６λ２．デタＱ号に記
載の酸化防止網などケ含んでも工い。

発色現稼俊の写冥乳削ＪＶ！Ｉは運営卵白処理される。

−自処理ａ％足層処理と同時に行われても工いし、個別
Ｖこ行われても工い。Ｖ日前としてｉ、ｍｊえは鉄（Ｉ
ＩＩ）、コバルト（Ｉｌｌ）、クロム（■）、泥（０）
などの多価省属の化合物、過酸−、キノン須、ニトロソ
化合物−８が相いられる。判えば、フェリシアン化物、
嵐クロム酸塩、妖（１■）またはコバルトＣｒｔｌ　）
の五磯錯塩、例えばエテレンジアミン四酢敵、ニトリロ
トリ昨敵、／、３−ジアミノ−λ−プロ／ξノール四昨
鍍などのアミノポリカルボン賊類あるいはクエンば、ｄ
５敗、リンゴ咳などの有憎ばの錯塩；過ｉ歌塩、マンガ
ン酸塩；ニトロンフェノールなどを用いることができる
。

これらのうち７エ１ノアアン化カリ、エチレンジアミン
四昨販鉄（Ｉｌｌ　）ナトリウム及びエチレンシア（ン
四師醒鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用でめる。エ
チレンジアミン四酢敵鉄（１）錯塩は独立の標目液にお
いても、−浴漂白定漕液においても有用である。

発色現像あるいは揃白定涜処理の佼に水洗しても工い。

発色現揮はｉｒ　ｃとタタ０Ｃの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは３００Ｃ以上、特に好ましくＵＳり
００以上で発色現像を行う。

現像所要時間は約３分生ないし約７分の範囲で短い万が
好ましい。連続税源処理には液補充が好ましく、処理面
積ｌ平方メートルめた９３３０αないしｔＡＯｃｅ、好
ましくは１ｏｏｃｔ以下の液を補光する。現塚液中のベ
ンジルアルコールはりｍｌ、　／を以下が好ましい。漂
白定Ｍは、／、１’、’Ｃから！ｏ　’Ｃの任意の温度
で冥施できるがＪＯ０Ｃ以上が好ましい。３よ０Ｃ以上
にすると、処理時間を１分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色現像又は漂白定着後の水洗
所要時間は通常３分以内であり、安定浴を用いて７分以
内の水洗にすることも°できる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭１７−７７７２４
４４４に記載されているような２−チアゾリルベンツイ
ミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理済
の感材に共存すれば任意の工程で付加させることができ
る。

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例　Ｌ 例示化合物（１）り、ぶ？にトリ（コーエチルヘキシル
）ホスフェート　　−、酢酸エテルλりｍｔを刀Ωえて
加熱俗解した。−万、ゼラチンＩＯ？、ドテシルベンゼ
ンスルホン改ナトリウム／　、Ｏｆを含む水浴液ｉｏｏ
峨に先のカプラー浴液を諺加し、高速機械攪拌に工って
カプラー浴液の微細な乳化分散物を調製した。この乳化
分散物の金賞をｂｒｓｏモル係含Ｍする塩臭化嫁乳剤／
　００ｆ（Ａｇ６．１？′ｔ−含ｔｒ　）　Ｖｃ刀ａえ
、硬膜剤トＬテｘ幅の２１≠−ジヒドロキシ−６−クロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩１０ｍ９ｆ添加し、銀
塗布量が２ｏｏｍｑ／ｍ　　ＶＣなる工うに両面をポリ
エチレンでラミネートした紙支愕体上Ｖ（、塗布し、こ
の塗布層の上ノーにゼラチン層を塗布して試料上作成し
た。これを試料Ａとする。

久に、例示化合物（１）を（ｓ）Ｊ’、３ｆ、（２２）
デ、７１に置き侯え、上と同じトリ（λ−エテルヘキシ
ル）ホス７エートヲそレソｎ／ｌｒ　。

ｊ’ｍＱ、／　９　、！ｒｍ、、酢酸エチルλりｍＱを
刃口えて上述の方法と同様にして乳化分散物を調製し、
同一乳剤Ｊｚｒ、ｌｏ、ｌ童便用し、同じ支持体上にｒ
布Ａｇ量が同波になる工うに塗布して試料を作成した。

こ几らの８１ｉ１：科Ｃそ几ぞれ拭科Ｂ、Ｃとする。

史に比較試料として、下１ｄにボ丁化付勾ｒ、２Ｆ？！
：１７（λ−エテルへキシルノホスフエート／ｒｍＱ、
酢ばエテルスターで先に述べた方法に工Ｃ３Ｈ１式ｔ） シ同一の塗布試料を作成した。この試料で比較試料とす
Ｑｏ これら比賊試料を含め試料Ａ　、　ｂ　、　（：に１０
０（１）（？、Ｍ、！、のウェッジｊ４元を与え、久に
ボす処理液で処理した。

現揮液 ベンジルアルコール　　　　　　　／タ　　餠ジエチレ
ントリアミンタ酔歌　　　　夕　　？Ｋｈｉｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ６≠１ｔＮ　ａ　２　Ｓ　
０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　　　　
？Ｌ’Ｊ　ａ　２　Ｃ：　Ｕ　３　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｊ　Ｏｔヒドロキシアずン嘘ば塩　　　
　　　　２ｔ≠−アばノー３−メチル−へ−β− （メタンスルホンアミド）エチル アニリン・３／２ｌ−１２ｓｏ４・Ｈ２Ｕ≠、ｊｖ 水で１０００ｒｎ（Ｉにする ｐＨ１０，／ 漂白定７１ｆ液 チオ硫酸アンモニウム（７層ｗｔｃＬ）ｌ　タ　Ｏｒａ
ｔ Ｎａ２ＳＱ３　　　　　　　　　　　　　タ　　ｔＮａ
　（ＬＬ’ｅ　（ｈ：Ｄ’ｌ”Ａ）　）　　　　　　ｕ
ＯｔＥＩＪＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　≠　　
２水で１ｏｏｏ−にする ｐｉ−Ｉ　　Ａ、ｒ 処理工程 温度　　時間 現　像　液　　３３°０　３分３０秒 漂白定盾Ｈ３３°Ｃ／　９３０　砂 水　　　　洗　　　２　Ｉｒ〜Ｊ　ｊ　　’Ｃ３’）ｆ
この工うにして侍らｎた谷試料のマゼ／り色−稼は色相
良好でかつ彩度の高い色画渾でのつ比。

これらの色画像の写真特性【測定したとこつ仄に示す結
果を侍た。

※カブリ十〇、夕の濃度を与えるＢ４元菫の相対１直。

比較試料七基４（ｉｏｏ）にした。

この結果、本発明のカプラーは感Ｉｆ、　１４調、坂高
磯度のいづれにおいてもすぐれた与Ａ時注を示すことが
わかった。

こればスルホンアミド基の導入に、ｃ９カプリング活性
や発色効率が尚くなつたことによるものとづえらルる。

実施例　２゜ 両回ｔポリエチレンでラミネートした祇支持体に第／ノ
ー（最下）曽　）刀）らＩｉ痘？に第７ノ爾　（最上）
曽　）までｔ表Ｈに起部したように塗布し、カラー写真
感光材料Ｌｌ　、　Ｅ　、　ＬＬ’　、　Ｕを作成した
。

この時第３層に使用したマゼンタカプラーの乳化分牧捌
及び乳剤を含１Ｊ塗石級組成げ実施例１に準じて調製し
ｆｃ液を１史用した。

これらの試料Ｌ）　−Ｕ　Ｉ／ＣＢ　−Ｕ−九の３色分
層フィルターを付し、実施例１と全＜　＋ＣＸＪ様の路
光を与え、処理を何った。

侍らｎた写Ｊｉｃ％注値を表出に示す。

※カブリ十〇、夕の濃度を与える蕗光量の相対１直。

比較試料を基準（１００）にした。

これらの結果は層線試料においても不発明のカプラーが
丁ぐれた与Ａ％注を示すことが明らかになった。

実施例　３゜ 実見め２で作成した試料Ｄ〜Ｇ及び実施例２の第３層に
便用し比マゼンタカプラーに下記に示す光退色防止剤ｔ
−７．３ｆ加えた乳化分散物を便用し、その＠ａ全く同
じ組成の試料）ｊ　−ＫにＢ−Ｕ−凡の３色分解フィル
ターを付し、実施例１に記載しｔ路光及び処理を行い発
色々画体を僧た。

これらの発色々画壇Ｖｃ螢光灯退色器（／、タガルック
ス）でμ週間曝光し、マゼンタ色素ｉ家の光堅牢性テス
トを実施した。その結ｉＩＩ：を表■にボす。

表■　仏壇の元堅牢性 数櫃ａ初濃度／、ＯＫ＆灯る退色テスト後のマゼンタ濃
度１１１ｆｆｉ これらの結果から、不発明のスルホンアばド晶をＭする
カプラーは色像の元堅手において姐すぐｎており、める
、偉の光退色防止剤に工９その堅牢性を良化しうるもの
でめることがわかった。

な２、ｉ　０　ｏ　”Ｃｔ７）４ｉ下及ヒ４　ｏ　’Ｃ
，？　。

憾凡Ｈの高！高湿下の条件における色Ｊ堅牢性に２いて
も殆んど退色せず、また残存カプラーに＝る遇色候の未
発色部の汚染（スディ／）もないすぐＡ７’（特注を有
するカプラーでりることがゎがった。

ｔ＃許出出願人　富士写真フィルム体式公仕昭和！２年
ｌ／月勾日 条

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、カップリ
   ング活性位以外の位置に少なくとも１つの−ＮＨＳＯ＿
   ２−基を有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。