JPH01276128A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチプ画像、感度の高いネガチ
プ画像、良好な網点画質を与える・・ロゲン化銀写真感
光材料、または直接ポジ写Ｘ像を形成するハロゲン化銀
写真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の
造核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関
するものである。

（従来の技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第ｊ　、　７３０　。

７２７号（アスコルビン酸とヒドラジンとを組合せた現
像液）、同３１．２λ７．ｊ！λ号（直接ポジカラー像
を得るための補助現１象薬としてヒドラジンを使用）、
同３’、３ｒｔ、ｒＪｉ号（）・ロゲ／化銀感材の安定
剤として脂肪族カルボン酸のβ−モノ−フェニルヒドラ
ジドを含有）１　同’　ｌ”／９′、り７ｊ号や、ミー
ス（Ｍｅｓｓ）著　ザ　セオリー　オブ　フォトグラフ
ィック　プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏ（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）第３版（／り
６６年）２．ｒｔ頁等で知られている。

これらの中で、特に、米国特許第λ、μノ？。

り７ｊ号では、ヒドラジン化合物の添加にエリ硬調なネ
ガテプ画像を得ることが、開示されている。

同特許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジノ化合物を添
加し、ｌ−０♂という工うな高いｐＨの現ｆ象液で現像
すると、ガンマ（ｒ）が１０をこえる極めて硬調な写真
特性が得られることが記載されている。しかし＋ｐｆ（
が１３に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不
安定で、長時間の保存や使用に耐えない。

ガンマがＩＯをこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれにせ工、印刷製版に有用な網点画像（
ｄｏｔ　　ｉｍａｇｅ　）による連続調画像の写真的再
現あるいは線画の再生に極めて有用である。この工うな
目的のために従来は、塩化銀の含有量がＳＯモルチ、好
ましくは７ｊモルチをこえる工うな塩臭化銀写真乳剤を
用い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く（通常ｏ、
ｉモル／ｊ以下）したハイドロキノン現像液で現像する
方法が一役的に用いられていた。しかしこの方法では現
像液中の亜硫酸イオン濃度が低いために、現像液は極め
て不安定で、３日間をこえる保存に耐えない。

さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感
度を得ることができなかった。従って、高感度の乳剤と
安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に有用な
超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。

本発明者らは米国特許第弘、λ、２グ、ψＯ／号、四弘
、／Ａｆ、’；’７７号、同Ｆ、、２１７ｊ、７Ｊり号
、同弘、２７２．ＡＩ弘号、同ｔＩ１３２３，６弘３号
などにおいて、安定な現像液を用いて、極めて硬調なネ
ガデプ写真特性を与える・・ロゲン化銀写真乳剤を開示
したが、それらで用いたア／ルヒドラジン化合物はいく
つかの欠点を有することがわかってきた。

すなわち、これら従来のヒドラジ７類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフィルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。

また、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高感度
であることが要求される場合には他の増感技術（例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを太きくする、米国特
許第弘、２７．２．ｔｏ６号や同≠、２’ｌ／、／ｌ、
弘号に記載さｎている工うな増感を促進する化合物を添
加するなど）と併用すると、−役に保存中での経時増感
及び増力ブリが起きる場合がある。

したがって、この工うな気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少量の添加で極めて硬調な写真特注が得られる
化合物が望まｎていた。

また、米国特許第弘、３ｇよ、／（７Ｊ’号、四≠。

λ６り、りλり号、同弘、λ４ｔｊ　、７ｊり号にはハ
ロゲン化銀粒子に対して吸着し易い置換基を有するヒド
ラジン類を用いて極めて硬調なネガ階調の写真性が得ら
れることが記載されているが、これらの吸着性基を有す
るヒドラジン化合物の中で前記公知例に具体的に記され
たものは保存中に経時減感を引き起すという問題がある
。従ってこの工うな問題を引き起さない化合物を選択す
る必要があった。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
・・ロゲン化銀粒子を減感剤の存在下に露光した後に現
像する方法と、主としてノ・ロゲン化銀粒子の内部に感
光核を有するノ・ロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存
在下に現１象する方法とが最も有用である。本発明は後
者に関するものである。

ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有し、粒子内部に
主としてｍ像が形成さ扛る工うなノ・ロゲン化銀乳剤は
内部潜像型／・ロゲン化銀乳剤といわれており、主とし
て粒子表面上に潜像を形成する・・ロゲン化銀粒子とは
区別さｎうるものである。

内ｇ！！３潜像型ノ・ロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存
在下で表面現像することに１って直接ポジ像を得る方法
及びその工うな方法に用いられる写真乳剤又は感光材料
が知られている。

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することに工りハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、ニジ良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第２．！ｔＪ　、７１６号、同２．タ
ｒ？、２ｇ２号に記載されたヒドラジン類、および米国
特許第３．．２２７，６６１号に記載されたヒドラジド
お工びヒドラジン系化什物、米国特許第Ｊ、ｔ／ｊ、ｔ
／夕号、同３，７／り、ｔＩタグ号、同３，７３１４．
７Ｊ１号、同４Ｌ。

ｏ９ｔｉ、ｔｒ３号おＬび同４ｔ、／／！、／２２号、
英国特許第７．λ１３．１３６号、特開昭よλ−３グ２
を号および同！２−６７ｔｌＪ号に記載の複素環筒ｖ級
塩化合物、米国特許第１Ｉ、０３０゜り１５号、同弘、
０３１，１２７号、四グ、１３り、３１７号、同ＩＩ、
２１７ｊ、０３７号、同グ。

λ！Ｉ’ｊ、！／／号お工び同≠、コア１．．ＪＡＺＺ
号、英国特許第２，０／λ、弘グ３号などに記載される
チオ尿素結合型アシルフェニルヒドラジン系化合物、米
国特許第≠、ｏｒｏ　、２０７号に記載されるペテロ環
チオアミドを吸着基に有する化合物、英国特許第コ、ｏ
ｉｉ、３２７Ｂに記載さｎる吸着型としてメルカプト基
を有する複素環基をもったフェニルアシルヒドラジン化
合物、米国特許第３．７７♂、弘７０号に記載の造核作
用のある置換基を分子構造中に有する増感色素、特開昭
よター２００，２３０号、同タフーλ／コ、ｔλｇ号、
同ｊター、２／λ、Ｉｒλり号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
　５ｃｌｏｓｕｒｅ　　誌第２３ｊｉｏ（ｔｙｒ３年ｌ
／月）に記載のヒドラジン化合物が知られている。

しかしこｎらの化合物はいずれも造核剤としての活性が
不十分であったり、また、活性が高いものは保存性が不
十分であったり、乳剤に添加した後、塗布するまでに活
性が変動したり、さらに多【重砲加すると膜質が悪化す
るなどの欠点のあることが判ってきた。

これらの欠点を解決する目的で特開昭６０−１７９．７
３４号、同６１−１７０，７３３号、特願昭６０−２０
６．Ｏ’９３号、同６０−１９．７３９号、同６０−１
１１．９３６号に記載された吸着型ヒドラジン化合物な
ど、あるいは特開昭６２−２７０９４８号特開昭６３−
２９，７５１夛などに記載の変性用の基を有するヒドラ
ジン誘導体などが提案されているが、いずれも現像処理
液の安定性を高める（つまり、現像主薬の劣化を防止す
る）ために処理液ｐＨを低くしたいと力さ現像の処理時
間を短縮したいとか、あるいは現像液組成（例えばｐＨ
１亜硫酸ソーダなど）変化の依存性を小さくしたいとの
要望に対しては造核活性が不十分であった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、第１に、安定な現像液を用い
てガンマがｌＯを越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

本発明の目的は第２に、写真特性に嬰影響を与えること
なく、少ない添加量で低ｐ）（の現像液でも所望の極め
て硬調なネガ階調の写真特性を与えることができる高活
性ヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

本発明の目的は第３に低ｐＨの現像液でも優れた反転特
性を与えることができる高活性ヒドラジン類を含有する
直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

本発明の目的は第４に合成が容易で、かつ保存性のすぐ
れたヒドラジン類を含有し経時安定性のよいハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は他の親水性コロイド層に下記−数式（１）
で表わされる化合物を含有させることにより達成された
。

一般式（１） ％式％ 式中、ＡＩ−Ａｔはともに水素原子又は一方が水素原子
で他方はスルホニル基、またはアシル基を表わし、Ｒ，
は脂肪族基、芳香族基、またはへテｑ環基を表わし、Ｇ
、はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
−基（Ｒ８はアルコＲ茸 キシ基又はアリールオキシ基を表わす）、−Ｃ−Ｃ−基
、またはイミノメチレン基を表わし、ＸＩは一〇　ｒ　
　Ｘ　１部分を残余分子から分裂させ、　Ｇ＋−Ｘ＋部
分の原子を含む環式構造を生成させる環化反応を生起す
るような部分であり、ここでＲ＋、ＸＩのうち少な（と
もいずれか一方にはハロゲン化銀への吸着促進基を有す
る。

次に一般式（１）について詳しく説明する。

−数式口）においてはＡＩ、Ａｘは水素原子、炭素数２
０以下のアルキルスルホニル基およびアリールスルホニ
ル！　（好ましくはフェニルスルホニル基又はハメット
の置換基定数の和が−０，５以上となるように置換され
たフェニルスルホニル基）、炭素数２０以下のアシル基
（好ましくはベンゾイル基、又はハメットの置換基定数
の和が−０，５以上となるように置換されたベンゾイル
基）、あるいは直鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置
換脂肪族アシル基（置換基としては例えばハロゲン原子
、エーテル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、
水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基が挙げられる。）
であり、ＡＩ、Ａｔとしては共に水素原子である場合が
最も好ましい。

Ｒ，で表わされる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のア
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基であり、
好ましい炭素数は１〜３０のものであって、特に炭素数
１〜２０のものである。ここで分岐アルキル基はその中
に１つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテ
ロ環を形成するように環化されていてもいい。

例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、ヘキセニル基、ピロリ
ジル基、テトラヒドロフリル基、ｎ−ドデシル基などが
挙げられる。

芳香族基は単環または２環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

ヘテロ環基はＮ、０またはＳ原子のうち少なくともひと
つを含む３〜ｌＯ員の飽和もしくは不飽和のへテロ環で
あり、これらは単環でもよいし、さらに他の芳香環もし
くはヘテロ環と縮合環を形成してもよい、ヘテロ環とし
て好ましいものは５ないし６員の芳香族へテロ環であり
、例えば、ピリジン環、イミダゾリル基、キノリニル基
、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピラゾリル基
、イソキノリニル基、ベンズチアゾリル基、チアゾリル
基などが挙げられる。

Ｒ８は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものが挙げられる。これらの基はさらに
置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボキシル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ，としては好ましいものは芳香族基であり、特に好ま
しくはアリール基である。

Ｇ、はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、−
Ｐ−基（Ｒ８はアルコキシ基又はアリ−ノメチレン基を
表わし、Ｘｌは一般式（ａ）で表わされる基であり、 一般式（ａ） −Ｌｒ　　　Ｚ＋ 式中、２．はＧ、に対し求核的に攻撃しＧｌ−’ＩＬ　
＋　−Ｚ　＋部分を残余分子から分裂させうる基であり
、ＬｌはＺ＋がＧ、に対し求核攻撃しＧｌ、Ｌ＋−２１
で環式構造が生成可能な２価の有機基である。

さらに詳細には、Ｚ、は−数式（１）のヒドラジン化合
物が酸化等により次の反応中間体を生成したときに容易
にＧ、に求核攻撃し Ｒ＋　　Ｎ＝Ｎ　　Ｇｌ　　Ｌ＋　　Ｚ＋Ｒ１−Ｎ＝Ｎ
基をＧｌから分裂させうる基であり、具体的にはＯＨ，
ＳＨ，またはＮ　ＨＲ３（Ｒｚは水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基−ＣＯＲいまたは−ＳＯ富Ｒ
１であり、Ｉ＜ａは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基などを表わす）　、Ｃ０ＯＨなどのように
０１と直接反応する官能基であってもよく、（ここで、
ＯＨ，ＳＨ，ＮＨＲ３Ｃ０ＯＨはアルカリ等の加水分解
によりこれらの基を生成するように一時的に保護されて
いてもよい）あるいは、−Ｃ−ＲＳＮ−Ｒ。

ＣＲｓ　　（Ｒｓ　Ｒｔは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす）のよ
うに水酸イオンや亜硫酸イオン等のような求核剤と反応
することでＧ、と反応することが可能になる官能基であ
ってもよい。

Ｌｌで表わされる２価の有ａ基は、Ｃ，、Ｎ、Ｓ、０の
うち少なくとも、１種を含む原子または原子団であり、
具体的には例えばアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基（これ
らの基はＺｔａ基をもってＮ− いてもよい）　、−〇−１−Ｓ−１Ｒｔ　　（Ｒｔは水
素原子、アルキル基、アリール基を表わす）−Ｎ−１−
ＣＯ−１−３Ｏ３−等の単独またはこれらの組合せから
なるものであり、好ましくはＧｌ　、Ｚ、　、Ｌ、で形
成する環が５員または６員のちのである。

一般式ｆａｌで表わされるもののうち好ましいものは一
般式ｆｂｌ及び−数式（ｃｌで表わされるものである。

−数式（ｂｌ 式中、Ｒ，Ｉ〜Ｒ２４は水素原子、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好ましく
は炭素数１〜１２のもの）アリール基（好ましくは炭素
数６〜１２のもの）などを表わし、同じでも異ってもよ
い、Ｂは置換基を有してもよい５員環または６ｊ！環を
完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０またはｌで
あり、（０１ｍ）は２がＣ０ＯＨのときはＯまたは１で
あり、２がＯＨ，Ｓ　Ｈ，、Ｎ　ＨＲｓのときは１また
は２である。

Ｂで形成される５員または６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などであり、ｚｌは
一般式（旬と同義である。

−数式（ｂｌのうち好ましいものはｍ−０、ロー＝１の
もので、特に好ましくはＢで形成される環がベンゼン環
のものである。

−数式（Ｃ） ＲｃＳ ＊　Ｎ　＋−ｒ−ｆＣＲｃ　’　Ｒｃ　”　ｈＺ　ｒ式
中、Ｒｃｌ、Ｒｃｌは水素原子アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはハロゲン原子などを表わし、同じ
でも異なってもよい。

ＲｃＳは水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表わす、Ｐは０またはｌを表わし、ｑは１
〜４を表わす。

Ｒｔ　’　％　Ｒｃ　”およびＲｃＳはＺｌがＧｌへ分
子間求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して
環を形成してもよい。

Ｒ％、ＲｃＳは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ま
たはアルキル基でありＲｃ″Ｓは好ましくはアルキル基
または了り−ル基である。

ｑは好ましくは１〜３を表わし、ｑが１のときｐは１ま
たは２を、ｑが２のときｐは０または１を、ｑが３のと
きｐは０またはｌを表わし、ｑが２または３のときＣＲ
，’Ｒ，”は同じでも異ってもよい。

Ｚ＋は一般式Ｔａｌと同義である。

Ｒ１、もしくはＸｌに置換可能なハロゲン化銀への吸着
促進基はＹ、−４Ｌ、）−Ｌで表わすことができ、Ｙｌ
６はハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌ、は２価の
連絡基である。ｌはＯまたはｌである。

Ｙ、で表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基ジスルフィ
ド−結合を有する基または５ないし６員の含窒素へテロ
環基があげられる。

Ｙ＋であられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよし、また非環式チオアミド基であってもよい、
有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４．Ｑ
３０．９２５号、同４．０３１，１２７号、同４，０８
０，２０７号、同４，２４５．０３７号、同４，２５５
．５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４，２７
６゜３６４号、ならびに［リサーチ・ディスクロージャ
ーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）誌第１５１巻１ｈ１５１６２　（１９７６年１１月）
、及び同第１７６Ｓ患１７６２６　（１９７８年１２月
）に開示されているものから選ぶ゛ことができる。

非環式チオアミド基の具体例とじ℃は、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−千オン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−千オン、１，２．
４−）リアゾリン−３−千オン、１．３．４−チアジア
ゾリン−２−千オン、１．３．４−オキサジアゾリン−
２−千オン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズ
オキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

Ｙ、のメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やヘテロ環メルカプト基（−３Ｈ基が結合した
炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体
の関係にある環状チオ７ミド基と同義であり、この基の
具体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる
。

Ｙｌで表わされる５員ないし６員の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５
員ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｒｔ　の置換基として述べたものがあ
げられる。Ｙ、で表わされるもののうち、好ましいもの
は環状のチオアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素
へテロ環で、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、
３−メルカプト−１゜２．４−トリアゾール基、５−メ
ルカプトテトラゾール基、２−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール基など）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾ
トリアゾール基、ベンズイミダゾール基、インダゾール
基など）の場合である。又、ＹＩ＊Ｌｚ）−を基は２個
以上置換していてもよく、同じでも異ってもよい。

Ｒ２で表わされる二価の連結基としては、０１Ｎ−３，
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−１−ＮＨ
−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−ＳＯ，−１らの基は置換基を
もっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せから
なるものである。

具体例としては、例えば−〇　〇　Ｎ　Ｈ−１−ＮＨＣ
ＯＮＨ−１−３Ｏ，ＮＨ−１−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯＯ
−１ −ＣＬ−、（ＣＨｒトｚ　　、（ＣＨ，）　ｓ　　、な
どが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい、
置換基としてはＲ１の置換基として述べたものが挙げら
れる。

一般式（１）で表わされるもののうち好ましいものは一
般式（ｎ）で表わすことができる。

−数式（ｎ） 式中、Ｒ１′は一般式（１）のＲ１から水素原子１個を
除いたものであり、Ｒ１′、Ｒ２のうち少なくとも１個
はｐｋａ５以上の陰イオンに解離し得る基を有するｐｋ
ａ６以上の陰イオンに解離し得る基のうち、好ましいも
のはｐｋａ８〜１３の陰イオンに解離しうる置換基で、
中性あるいは弱酸性の媒質中ではほとんど解離せず現像
液のようなアルカリ性水溶液（好ましくはｐ　Ｈｌｏ、
５〜１２．３）中で十分に解離するものであればよく、
特定のものである必要はない。

例えば、水酸基、−５Ｏ□ＮＨ−で表わされる基、ヒド
ロキシイミノ基（ンＣ−Ｎ−０Ｈ）　、活性メチレン基
、又は活性メチン基（例えばＮ −ＣＨ，ＣＯＯ−１−ＣＨ，Ｃ０−１−ＣＨ−ＣＯＯ−
一など）が挙げられる。

Ａ＋　、Ａｚ、Ｇ＋　、Ｘ＋　、Ｙ＋　、Ｌ！、ｌは一
般式（Ｉ）、およびハロゲン化銀への吸着促進基で説明
したものと同義である。

一般式（１）で表わしたもののうち、特に好ましいもの
は一般式（ＩＩＩ）で表わされるものである。

−数式（Ｉ［１） Ｒ１は一般式（１）のＲ１の置換基として挙げたものと
同義であり、ｋは０、■または２を表わし、Ｌ、は−数
式（ｎ）のしよと同義でありｊは０または１を表わす、
ｋが２のときは同じでも異ってもよい。

ＡＩ　、Ａｘ　、Ｇ＋　、Ｘｔ　、Ｙ＋　は−数式（１
）、及び−数式（ＩＩ）で挙げたものと同義である。

さらに好ましくはＹｌ−＋Ｌ、）−ｊＳＯ□ＮＨ基はヒ
ドラジノ基に対し０位または２位に置換したものである
。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に記す
、但し、本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。

■−１） Ｉ−２） Ｃ）ｌ□０■ ■　−３） Ｉ　−４） ｌ−６） Ｈ 夏−７） ■−８） ■−９） ｒ−１１） ＣＨ，Ｃ１１１Ｓｌ１ ロ Ｓ） Ｈ ＣＩｌ、ＯＯ Ｈｌ−２４ ）Ｃ！０Ｈ 本発明の化合物は一般に知られた方法で合成することが
でき、たとえば特開昭５９−２００．２３０、同６１−
２７０，７４４号、同６２−９４８号、同６３−２９．
７５１号、特願昭６２−６７．５０８号、同６２−６７
．５０９号、及び同６２−６７．５１０号に記載の合成
法を用いることで合成することができる。

次に一般式（１）の化合物の合成法につき代表的なもの
についての合成例を挙げて説明する。

合成例１ 化合物ｌ−２４）の合成 ｐ−ニトロフェニルヒドラジン３８．３ｇとフタリド３
３ｇをアセトニトリル中７０〜８０’Ｃにおいて３時間
加熱した。２０°Ｃに冷却後固体生成物をエーテルと共
に撹拌し、次いで濾過して生成物を集め、エーテルで洗
い１−（２“−ヒドロキシメチルヘンジイル）−２−（
ｐ−二トロフェニル）ヒドラジン７．２ｇを得た。

次いてこのニトロ体をイソプロピルアルコール３００　
ｄに加えて水３０１ｄと塩化アンモニウム３ｇを加えた
のち、還元鉄３０ｇを加えて２時間還流したのち、この
流液を濾過し、濾液を冷却し析出する固体を濾過しＩ−
（２’　−ヒドロキシメチルベンゾイル）−２−（ｐ−
アミノフェニル）ヒドラジン４．２ｇを得た。

次にこのアミノ体５．２ｇに窒素雰囲気下Ｎ、　Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１０ｍ１とアセトニトリル６、５　
ｍｌおよびトリエチルアミン２．１ｇを加えて溶解し、
−５°Ｃに冷却後、メタニトロベンゼンスルホニルクロ
リド４．５ｇを徐々に加えた。この間、液温か−５”Ｃ
を越えぬよう冷却しつつ攪拌した。

さらに−５°Ｃ以下で１．５時間撹拌した後、室温にし
、酢酸エチル１２１、飽和食塩水１２１で抽出した。

有機層を分取し、６１まで濃縮後、ｎ−ヘキサンを３１
加え、室温下３０分間撹拌した後、生した結晶を濾取し
、次いで酢酸エチル５００−で洗浄し２−　（４−（３
−ニトロベンゼンスルホンアミド）フェニル）体７．８
ｇを得た。

次いて鉄粉６．１ｇ、塩化アンモニウム０．６ｇ、イソ
プロパツール６０ｐｓｌ、および水２．２１を混合し蒸
気浴上で加熱撹拌した。これに上記ニトロ化合物７．８
ｇを添加し、さらに１．５時間還流した０次いで不溶物
を濾過し、炉液を減圧下に濃縮した後、水を加えた。生
じた結晶を炉取しイソプロパツール１Ｎをかけて洗浄し
２−（４−（３−アミノヘンゼンスルホンアミド）フェ
ニル）体６．８ｇを得た。

次いで、このアミノ化合物６．８ｇをＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド３２−で溶解後、−５°Ｃ以下に冷却し、
ピリジン１．３５ｄを加えた後クロルギ酸フェニル２．
６ｇを滴下した。この間液温が一５°Ｃを越えぬよう冷
却しつつ攪拌した。さらに−５°Ｃ以下で１時間攪拌し
た後、飽和食塩水２０１に反応液を滴下し、３０分間撹
拌した。生じた結晶を炉取し、次いで水２１で洗浄しウ
レタン体８．４ｇを得た。

次いで窒素雰囲気下、１−（３−アミノフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール塩酸塩４．１　ｇとイミダゾ
ールをアセトニトリル３０＃ｌに溶解し、６５℃に加熱
した。これに上記ウレタン化合物８．４ｇを４０＋ｄの
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下し
、６５°Ｃで１．５時間加熱攪拌した。

３０’Ｃまで冷却した後、酢酸エチル１６０−と水１６
０Ｒ１で抽出し、水層を希塩酸水に注入した。生じた結
晶を濾取し、水をかけて洗浄した。

収率４．４ｇ、融点２０５°（：　（ｄｅｃｏｍｐ）合
成例２ 化合物ｌ−２）の合成 合成例１で得た１−（２°−ヒドロキシメチルベンゾイ
ル）−２−（ρ−アミノフェニル）ヒドラジン５．２ｇ
を窒素雰囲気下Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３２−で
溶解後、−５°Ｃ以下に冷却し、ピリジン１　、３５　
ｔｚｌを加えた後クロルギ酸フェニル２．６ｇを滴下し
た。この間液温が一５°Ｃを越えぬよう冷却しつつ攪拌
した。さらに−５“Ｃ以下で１時間攪拌した後、飽和食
塩水２０１に反応液を滴下し、３０分間攪拌した。生じ
た結晶を濾取し、次いで水２１で洗浄しウレタン体６．
５ｇを得た。

次いで、窒素雰囲気下、１−（３−アミノフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール塩酸塩４．５ｇとイミダゾ
ールをアセトニトリル３０＃歪に？容解し６５°Ｃに加
熱した。これに上記ウレタン化合物６．５ｇを５８ｄの
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下し
、６５°Ｃで１．５時間加熱攪拌した。

３０’Ｃまで冷却した後、酢酸エチル１７０−と水１７
０ｄで抽出し、水層を希塩酸水に注入した。生じた結晶
を濾取し、水をかけて洗浄した。

収率５．７ｇ、融点２１５〜２２０°Ｃ（ｄｅｃｏｍｐ
）本発明の化合物を写真乳荊層、親水性コロイド層中に
含有せしめるにあたっては、本発明の化合物を水又は水
混和性の有機溶剤に溶解した後（必要に応じて水酸化ア
ルカリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい
）、親水性コロイド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼ
ラチン水溶液など）に添加すればよい（この時必要に応
じて酸、アルカリの添加によりｐＨを調節してもよい）
。

本４発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用して
もよい０本発明の化合物の添加量は好ましくはハロゲン
化銀１モルあたりＩ　Ｘｌ０−’〜５Ｘ１０−”モル、
より好ましくは２Ｘ１０−’モル−ｌＸｌ０−”モルで
あり、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当な
イ直を選ぶことができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによりコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。−方、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と組合せて用いることもできる。本発明の一
般式（１）で表わされる化合物は、ネガ型乳剤と組合せ
て用い、コントラストの高いネガ画像の形成に利用する
ことが好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．ｊμ以下が
好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、
単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量
もしくは粒子数で少なくともそのり！壬が平均粒子サイ
ズの士≠ｏ４以内の大きさを持つ粒子群から構成されて
いることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱／
コ面体、／４（面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状な
どのような変則的（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕｌａ　ｒ　１な結
晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つ
ものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相から成っていてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀１モル当りｌｏ−８
〜ｌ０−５モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。か
かるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度で
ガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許筒２，１す、０６０
号、英国特許第６ｉｔ、ｏｉｔ号などに記載されている
。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭６０−６弘
１９２号、特願昭６０−λ３λＯ♂６号に開示されてい
るような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を
含むことが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好まし
く、小サイズ単分散粒子は化学増感されていることが好
ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい。大
サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよいが
、化学増感されていてもよい。大サイズ単分散粒子は〜
般に黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないが
、化学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く施
すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小サイ
ズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくし
たり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑えたり
して行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ
単分散乳剤の感度差には特に制限はないがΔｌｏｇＥと
してｏ、ｉ〜７．０１より好ましくはＯ０λ〜０．７で
あり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを０．／ｊモル／１以上
含むｐｉ（１０，ｊ〜／コ、３の現像液を用いて処理し
たときに得られるものである。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズのりＯ係以下であり
、好ましくは１０憾以下である。）・ロゲン化銀乳剤粒
子の平均粒子サイズは、好ましくはｏ、ｏλμ〜ｉ、ｏ
μより好ましくは０．／μ〜Ｏ０ｊμでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれ
ていることが好ましい。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくは４ＬＯ〜り０ｗｔ幅、より好
ましくはｊＯ〜１０ｗｔ係である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、／９／ｍ２〜．ｒｒ／ｍ２
が好ましい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭６６−ｊコＯよθ号笛ｇｔ頁〜ｊ３頁に記載さ
れた増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニン色素
など。）を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー（
ＩＬｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７６巻
／７４４４３（／り７ｇ年１２月発行）第コ３頁■の５
項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類、；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／、ｊ、Ｊａ、７）
テトラザインデン類）、インタアザインデン類など；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ／酸、ベン
ゼンスルフィ／酸アミド等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾ
ール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール）及
びニトロインダゾール類（例えばよ−二トロインダゾー
ル）である。また、これらの化合物を処理液に含有させ
てもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７ｔ／６号、同
ｊμｍ３７７３λ号、同！Ｊ−／Ｊ７／ＪＪ号、同６０
−／ｕ０３＋ＬＯ号、同６０−７μりｊり号などに開示
されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合
物が有効である。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／、Ｏ×１０’３〜ｏ、ｒｙ７ｍ２、好壕しく
はｔ、０×１０−３〜０．／ｌ／ｍ２の範囲で用いるの
が望ましい。

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位によシ規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第Ｊ、１０／、Ｊ（７７号に記載されている
。有機減感剤には少なくとも１つ水溶性基含有するもの
が好ましぐ、具体的にはスルホン酸基、カルボン酸基、
スルホン酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基（
例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピ
にリジン、モルホリンなど）またはアルカリ金属Ｃ例え
ばナトリウム、カリウムなど）などと塩を形成していて
もよい。

有機減感剤としては、特願昭４７−＃ｆ０９？ｒ号の第
１６頁〜第７コ頁に記載された一般式（ＩＩＩＩ〜（Ｖ
）で表わされるものが好ましく用いられる。

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に／
、０×１０−８〜／、Ｏ×１０’モル／ｍ２、特に／、
　０×１０−７〜／、　０ＸＩＯ−５モル／Ｆ７１２存
在せしめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるだめの
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
ための、主として３♂Ｏｎｍ−＝＆００ｎｍの領域に実
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常／　
０　　”　？　７ｍ２〜／　？　７ｍ２の範囲で添加さ
れる。好ましくはｊＯＩｎ９〜ｊＯＯｍ９７ｍ２である
。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例ＪＪｆメタノール、エタノール、フロパノールなど
）、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれ
らの混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することがで
きる。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たべ／シトリアゾール化合物、Ｖ−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノ／化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、インジオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許Ｊ、　ｊ３３゜７９
４１号、同Ｊ、ｊ／ｕ、７９１４号、同Ｊ、３ｊλ、ｔ
ｌ１号、特開昭弘乙−２７ｒ弘号、米国特許ｊ、７０１
，１０１号、同ｊ、７０７．３７ｊ号、同ａ、ｏダｊ、
コλり号、同ｊ、７００．≠６１号、同Ｊ、＜４タタ、
７６−号、西独特許出願公告／、ｊｕ７，１６３号など
に記載されている。

フィルター染料としては、オキソノール染料、ヘミオキ
ノノール染料、スチリル染料、メロンアニノ染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。

具体的には、例えば米国特許第λ、コアμ、７１λ号に
記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第コ、ヂ
！６，１７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第３．≠１３，２０７号、同第３．３ｇ弘、≠！７号に
記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第ｕ
、ｊ２７．！ｔ３号に記載のメロンアニノ染料、米国特
許第３゜４Ｍｉ、１９７号、同第ｊ、６６２．コｒｕ号
、同第ｊ、７／ｒ、≠７１号に記載のメロゾアニン染料
やオキンノール染料、米国特許第３．　？７６゜４Ａ／
号に記載のエナミンへミオキソノール染料及び英国特許
第ｓｒμ、６０７号、同第１，１７７、弘コタ号、特開
昭弘♂−１６１３０号、同弘９−９９６２１１７号、同
弘５’−／／１Ｉｕ２０号、米国特許第１，３３３．≠
７２号、同第３．／ψｇ。

１１７号、同第ｊ、／７７．０７１号、同第Ｊ。

ｕ＆７．／ｕ７号、同第ｊ、、ｆｕＯ，１１７号、同第
ｊ、！７ｊ、７０グ号、同第３．乙ｊ３，２０！号、に
記載の染料が用いられる。

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えばメタ
ノール、エタノール、プロパツールナト）、アセトン、
メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に
溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。

具体的な染料の使用量は、一般に１０”？／ｍ２〜／２
／ｍ２、特に／　０−３９　／　ｍｚ　〜０　。

６９７ｍ２の範囲に好ましい量を見い出すことができる
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、
ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジ／
、／、３−ビニルスルホニル−λ−ｆ　Ｃ１／ξ／−ｋ
ｆｌど）、ｇａハロゲン化合物（ａ、４ｔ−ジクａルー
６−ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン
酸類などを単独または組み合わせて用することができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭ｚｒ−タ≠／コ号公報に記
載された分子量６００以上のポリアルキレンオキサイド
類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、フ
ッ素を含有した界面活性剤（詳しくは米国特許第ａ、２
０／、１１６号、特開昭＋ｏ−，ｒ。

ｒ４Ｌり号、同ｊターフ／Ｉｊｊ’１号）が特に好まし
い。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的で７す力、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをくり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭６Ｏ−６１ｒ／７り号、同ｔｏ
−ｔｒｒｙ３号、同ｔＯ−／ｌＪＪ’ｊｒｔ号、及び同
６０−／９ｊ６ｊｒｊ号明細書の記載を参考てすること
ができる。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、
低分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化
合物としてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベ
ンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する架橋性モノマ
ーからなるコポリマーの水分散性ラテックスである。

本発明のへロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
一、ｇ／り、り７ｔ号に記載されたｐ　Ｈｉ　３に近い
高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を
用いることができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンをθ、／ｊモル／１以上含み、ｐｌ
（１０，ｊ〜／コ、３、特にｐ　Ｉ−１／ｉ、ｏ〜／、
２．９の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得る
ことができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類ト／−フェニル＝３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常０．０
ｊモル／ｌ−０．ｒモル／Ｅの量で用いられるのが好ま
しい。またジヒドロキンベンゼンａと／−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はｐ−アミノ−フェノール類との組
合せを用いる場合には前者を０．０ｊモル／ｌ〜ｏ、ｒ
モル／ｌ、後者をｏ、ｏｔモル／ｌ以下の量で用いるの
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ，４Ｌモル／１以上、特にｏ、ｒモル／７！以
上が好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭ｊ６−２
！、Ｊ＆７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６０−１０り、
７弘３号に記載の化合物を用いることができる。さらに
現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭１０−２３．μ
３３号に記載の化合物あるいは特願昭６１−コＩ、７０
１号に記載の化合物を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハレーション層など、造核剤がハロゲン化銀粒
子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をもつ
層であってもよい。

層中での一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度Ｃ例えば銀濃度でへ〇以上）を与えるような量であ
ることが望寸しい。実際上は、用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異
るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得る
が、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約Ｏ
０θｏｚｒｒｑから１００ｍ９の範囲が実際上有用で、
好ましいのは銀１モル当り約ｏ、ｏｉｍｇから約１０ｏ
ｍｑである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有
させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含まれ
る銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい。内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開昭Ｊ／
−／７０７３３号公報第１０頁上欄及び英国特許第２．
Ｏ♂？、０３７号公報第１Ｉ頁〜λＯ頁に記載されてい
る。

本発明に用いつる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭６１−λ！３７／６号明細書第コ１頁ｉａ行目〜
第３１頁λ行目に、好ましいノ・ロゲン化銀粒子に関し
ては同明細書第３７頁３行目〜第３２頁／１行目に記載
されている。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キノノール色素、ヘミオキンノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭ｊ９−
≠０．６３１号、同タ９−弘０．６３６号や同６９−３
１，７３５’号に記載されたシアニン色素やメロシアニ
ン色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのンアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージヤ
ー（ＲＤ）／７ｔａ３（ｌｙ７ｒ年１２月）■−Ｄ項お
よび同ｔｒｙｔｙ（ｔｙ７り年／／月）に引用された特
許に記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表ｆＦＩＪとして挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れておシ、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第μ、３１０．／、／２号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第ｇ、３６／。

ｇり７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７ｊ、４３４号に記載のパラスト基を有
するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３７２，１９９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７λｊ、０６７号に記載さ
れたピラゾロ［ｊ、／−ｃ］Ｃ’＋　、２＋　≠〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーコ弘コ＋２
０（／９１ｒ弘年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャーコａ２３０（ｌ
ｑｒ４Ｌ年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１／９，７≠／号に記載のイミダ
ゾ［／、　２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１／９，１６０号に記載のピラゾロ（／。

ｒ−ｔ）］〔ｌ、λ、グ〕トリアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第、２．≠７≠。

１９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ｕ、ｏｒコ、λ７２号、同第μ。

／弘Ａ、Ｊり６号、同第ｕ、２２１，２３３号および同
第弘、２り６，２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第コ
、３６り、タコ９号、同第２，１０／、１７１号、同第
２，７７２．／６１号、同第２．♂りｒ、ｒ２６号など
に記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアン
カプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を
挙げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、２．ｊ−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよびコー位にフェ
ニルウレイド基を有しかつｊ−位にアシルアミノ基を有
するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第弘、Ｊ４Ａ。

２３７号および英国特許第コ、ｌλｊ、１７０号にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６．１７０
号および西独出願公開第３，２３≠。

３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ、　４ｔｊ／、
１２０号および同第ｕ、ｏｒｏ。

Ｊ／／号に記載されている。ポリマー化マゼ／タカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０λ、１７３号および
米国特許第弘、ｊＪ７．コｒ、２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ノ・ロゲン
化銀の１モルあたりθ、００／ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし０
０５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないしＯ＋
３モル、またンアンカプラーでは０．００コないし０．
３モルである。

本発明においては、ヒドロキンベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物ｃ色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下ＤＲＲ化合物と略す）の使用が好ま
しい。なかでもＮ−置換スルファモイル基を有するＤＲ
Ｒ化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特許第１ｔ、０６６、．１１２１号
、同ｕ、ｏｒ３．３ｉ１号や同ｕ、３３６．ｊコλ号等
に記載されているようなｏ−ヒドロキシアリールスルフ
ァモイル基を有するＤＲＲ化合物や特開昭ｊｊ−／４＜
２゜３λ！号に記載されているようなレドックス母核を
有するＤＲＲ化合物である。このよりなりＲＲ化合物と
併用すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

ＤｒｔｒＬ化合物の具体例としては、上記特許明細書に
記されているものの他、マゼンタ染料像形成物質として
は／−ヒドロキシ−コーチトラメチレンスルファモイル
−ｕ−〔３’−メチル−弘′−（２／／−ヒドロキン−
弘”−メチル−ｊ“−ヘキサデシルオキシフェニルスル
ファモイル）−フェニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー
染料像形成物質としては／−フェニル−３−ンアノー≠
−（コ″。

弘″−ジーｔｅｒＬ−−：ンチルフエノキンアセトアミ
ン）−フェニルスルファモイル〕フェニルアソ）−！−
ピラゾロンなどがあげられる。

本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第３３頁ｌ１行〜ｇｏ頁末行にそれぞれ記
載されている。

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むｐＨ／／、！以下の表面
現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接
ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液の
ｐＨ１ｉ／／。

０−　／θ、Ｏの範囲であるのが更に好ましい。

本発明におけるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶシ法に関しては、前記の特願昭６７−λ！３７／
を号明細書第≠７頁弘行〜ＩＩ？頁ｊ行に記載されてお
り、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第４１
９頁６行〜６７頁λ行に記載されており、特に−数式Ｃ
Ｎ−／）と〔Ｎ−コ〕で表わされる化合物の使用が好ま
しい。これらの具体例としては、同明細書第ｊ６〜ｊｒ
頁に記載のＣＮ−ｒ　　／］　〜ＣＮ−ｌ−１ｏ〕と同
明細書第６３〜６６頁に記載の［Ｎ−ｌｌ−／］〜［Ｎ
−ｌｌ−７２〕の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
１！′頁ｌ１行〜７／頁３行に記載されており、特にこ
の具体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−／
１〜（Ａ−／ｊ）の使用が好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７／頁１行目〜７１百９行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−ｑ−アミン
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−弘
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキンエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわｈて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
り０本発明の漂白液もしくは漂白定着液にＶｉａ白剤と
してアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本
発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤と
しては、特願昭４／−ｊｕ１７４λ号明細書第１２百〜
３０頁に記載の種々の化合物を使用することができる。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又
は安定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には
軟水化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処
理の方法としては、特願昭Ａ／−／Ｊ／６３．２号明細
書に記載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方
法が挙げられる。これらの具体的な方法としては特願昭
６７−１３７１３２号明細書に記載の方法を行なうこと
が好ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６７−３λμ６λ号明細書第３０頁〜３６頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．７〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例−■ ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液にｉ！　１モル当り４
×１０１モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよび
アンモニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭
化カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間のＩ
’Ａｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２５μ、
平均ヨウ化銀含有量１モル％の立方体単分散乳剤を調製
した。化学増感はしながった。これらのヨウ臭化銀乳剤
に増悪色素として５．５″−ジクロロー９−エチル−３
，３°−ビス（３−スルフォブロビル）オキサカルボシ
アニンのナトリウム塩、安定剤として４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン、ポ
リエチルアクリレートの分散物、ポリエチレングリコー
ル、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールおよ
び表−１に示した本発明の化合物を添加し、ポリエチレ
ンテレフタレートベース上に銀量３．４ｇ／ｎｆになる
ごとく塗布を行なった。ゼラチンは１．８ｇ／ポであっ
た。

この上に保護層として、ゼラチン１．５ｇ／ｎ？、ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３
ｇ／ＩＴｆ、次の界面活性剤を含む層を塗布した。

ＣｌＩＣ０ＯＣ＆６頁。

曙 ＣｌＩＣ０ＯＣ＆）１１３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３７　１ｇ／　イ― ０３Ｎａ ＣｓＦ　１ｔｓｏ　□ＮＣＨ，ＣＯＯに　　　　　　　
　　　　　　　　　２．！ｚｎｇ／ｒｒ（□Ｃ５Ｈ１ 比較例として本発明の化合物の代りに、特開昭６３−２
９７５１に記載の化合物−Ａ、−Ｂ。

Ｃ及び化合物−り、−Ｅを用いたサンプルを作成した。

それらの化合物例は表−１に示した。

これらの試料を３２００°にのタングステン光で光学ウ
ェッジと光学濃度１．５のＮＤフィルターを通して露光
し、次の現像液で３４°Ｃ３０秒現像し、定着、水洗、
乾燥した。

得られた写真性を表−１に示した。本発明の化合物を用
いると少ない添加量で著しく高い感度と硬調性が得られ
た。

〔現像液−■］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　５０．０　ｇＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノ　　　　０．３ｇ−ル ４−メチル−４−ヒドロキシメ　　　　□チルー１−フ
ェニルー３−ピ ラゾリドン 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１８．０　ｇホ
ウ酸　　　　　　　　　　　　　　５４．０　ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　１１０．０　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト　　　　１．Ｏｇツリウ ム化カリウム　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　０．４　ｇ２−メ
ルカプトベンゾイミダゾ　　　　０．３ｇ−ルー５−ス
ルホン酸 ３−（５−メルカプトテトラゾ　　　　０．２ｇ−ル）
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム Ｎ−ｎ−プチルジエタノールア　　　１５．０　ｇミン トルエンスルホン酸ナトリウム　　　　８．０ｇ水を加
えてＩＩ！Ｉ　　Ｉ！ ｐ　Ｈ＝１１．６に合わせる　　　　ｐＨ１１，６（水
酸化カリウムを加えて） １感　　度　：比較例−１の感度（ＩｏｇＥ）を基準と
して、それとの差で示す。従っ て、例えば＋１．０ということは、 ブランクに比べてｌｏｇ　Ｅで１．０高感であること、
即ち、１０倍高感で あることを表わす。

０”階調（γ）：特性曲線で濃度、０．３の点と３，０
の点を結ぶ直線の傾きである。値が 大きいほど硬調であることを表わ す。

比較化合物−Ａ 比較化合物−Ｂ 比較化合物−Ｃ す■ 比較化合物−〇 比較化合物−Ｅ 実権例−２ 実施例−１のサンプルを次の現像液で、３８°Ｃ３０秒
現像し、定着、水洗、乾燥を行った。

〔現像液−■〕

ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　２５　ｇ４
−メチル−４−ヒドロキシン　　　　０．５　ｇチル−
１−フェニル−３−ピ ラゾリドン エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　１０．８　ｇリ
ウム 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ炭
酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　１１．０　ｇ亜
硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　６６．７　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　３．３ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　　０．４　ｇ３−（５−
メルカプトテトラゾ　　　　０．２　ｇ−ル）ベンゼン
スルホン酸ナ トリウム ２−メルカプトヘンゾイミダゾ　　　　０．３　ｇ−ル
ー５−スルホン酸ナトリ ラム β−フェネチルアルコール　　　　　　２．０　ｄ水を
加え１１ ｐ　Ｈ＝１０．７　（水酸化カリウム を加えて合わせる） 得られた写真性を表−２に示した。本発明の化合物を用
いるとｐＨ１０，７と低い現像液でも高い感度と、高い
硬調性が得られた。

〔表−２］ 実施例−３） ４０゛Ｃに保ったゼラチン水溶液に５１１モル当り５．
０Ｘ１０−’モルの（Ｎ　Ｈｓ）ｉ　Ｒ＋ｉ　Ｃｆｆ１
ａの存在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同
時に混合したのち、当業界でよく知られた方法にて、可
溶性塩を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟成せず
に安定化剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−チトラアザインデンを添加した。この乳剤
は平均粒子サイズが０．１８μの立方晶形をした単分散
乳剤であった。

この乳剤に表−３に示したヒドラジン化合物とポリエチ
ルアクリレートラテックスを固形分で対ゼラチン３０ｗ
ｔ％添加し、硬膜剤として、１．３−ビニルスルホニル
−２−プロパノールヲ加工、ポリエステル支持体上に３
．８ｇ／ｒｒｒのＡｇｌになる様に塗布した。ゼラチン
は１．８ｇ／ｒｌ（であった。

この上に保護層としてゼラチン］、５ｇ／ｒｒｆの層を
塗布した。

このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−６０７で、光学ウェッジを通して露光し実施例１の現
像液で３８°Ｃ２０秒処理し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の結果を表−３に示した。

本発明の化合物は少量で、高い硬調性および感度を与え
る。

比較化合物−ＥＯ 実施例−４） （乳剤の調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（［１１）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５“Ｃの
ゼラチン水溶液でｐＨを６．５になるようにコントロー
ルしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μ−の単分散
塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよ（知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンおよびｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ、銀は１０５ｇであった。

（感光材料の作成） 前記乳剤に、表−４に示す本発明および比較例の造核剤
、および次に示す造核促進剤と遣伎促進剋　　　　　　
　　　　添加ｉｔ（ｍｇ／ｎｆ）Ｃ２θ ２８．０ 次に、ポリエチルアクリレートラテックス（１４ｍｇ／
ＩＴ′ｒ）、さらに硬膜剤として２．４−ジクロル−６
−ヒドロキシ１，３．５−）リアジンナトリウム塩を添
加して、１ボあたり３．５ｇの銀量となるようにポリエ
チレンテレフタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤
を塗布し、さらにその上層にゼラチン（１，３ｇ／ｒｒ
ｆＬ塗布助剤として、次の３つの界面活性剤、安定剤、
およびマント剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

界此間立剋　　　　　　　　　添加量（■／ボ）Ｃ）Ｉ
ｚＣＯＯＣＪ＋ａ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈｌ：＋　　　　　　　　　　　　　　
３７０Ｊａ Ｃ＊Ｆ＋、５ＯｔＮＣＨｔＣＯＯＫ　　　　　　　　　
　２．５Ｃｚｔｉフ 皮」二Ｍ チオクト酸 二二上月 ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）９．０ このサンプルに大日本スクリーン■製明質プリンターｐ
−６０７で、光学ウェッジを通して露光し、現像液−■
で３８°Ｃ２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥した。

得られた写真性の結果を表−４に示した。

比較例ではγが２〜４の軟調な特性しか得られなかった
が、本発明の化合物ではγが１０以上の優れた硬調画像
が得られた。また、比較例では感度は全く上昇しないの
に対して、本発明のサンプルでは著しい感度の上昇が得
られた。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー感光材料胤Ａを作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は７ＦＬ２あたりの塗布
量を２で表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は
銀換算塗布量を７で、また分光増感色素はハロゲン化銀
１モルあたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第Ｅ／層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　０２
　）と青味染料（群青）を含む〕 第Ｅ／層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　Ｏ，λＡ分光増感色
素　（ＥｘＳＳ−／）　　　　ｔ、ｏｘｌｏ　　’分光
増感色素　（ＥｘＳＳ−２）　　　乙、／×ｌ０−５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　／、ｌｌンアンカプラー
（ＥＸＣＣ−／　）　　　ｏ　、　Ｊ　／シア／カプラ
ー（ＥＸＣＣ−２）　　　ｏ　、　２１゜紫外線吸収剤
　（ＥｘＵＶ−／　）　　　０　、　ｌ　７溶媒　　　
　　（ＥｘＳ−／）０．２３現像調節剤　　（ＥｘＧＣ
−／）　　　ｏ、ｏλ安定剤　　　　（ＥＸＡ−／）　
　　　ｏ、ｏｏＡ造核促進剤　　（ＥｘＺＳ−／）　　
　３．ｏｘｔｏ　　’造核剤　　　　（ＥＸＺＫ　−／
）　　　ｒ、ｏｘｔｏ　　’第Ｅ２層 ゼラテ７　　　　　　　　　　　　／、１１／混色防止
剤　　（ＥｘＫＢ−／　）　　　　０　、　ＯＦ溶媒　
　　　　（ＥｘＳ−ｔ）　　　　　０　、　／　０溶媒
　　　　　（ＥＸＳ−２）　　　　　ｏ　、　ｉ　。

第９３層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　　Ｏ，２３分光増感
色素　（ＥｘＳＳ−３）　　　３．ｏｘｌｏ　　’ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　／、０！マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭＣ−／　）　　　　ｏ　、　ｉ　Ａ色像安定
剤　　　（ＥｘＳＡ−／）　　　ｏ　、コＯ溶媒　　　
　　　（ＥｘＳ−Ｊ）　　　　０．コｊ現像調節剤　　
　（ＥｘＧＣ−／　）　　　ｏ　、　０２安定剤　　　
　　（ＥＸＡ−／）　　　　ｏ　、ｏ　ｏ　＆造核促進
剤　　　（ＥｘＺＳ−／）　　２．７ｘ１０　　’造核
剤　　　　　（ＥｘＺＫ−／）　　ハＩＩ×１０　　’
第Ｅ弘層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ０μ７混色防止剤
　　（ＥｘＫＢ−ｉ　）　　　　ｏ　、　ｏ　３溶媒　
　　　　（ＥＸＳ−／）　　　　　０　、　ＯＪ溶媒　
　　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　０　、　Ｏｊ第Ｅ！
層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　Ｏ，ゲタ混色防止剤　　（Ｅｘ
ＫＢ−／　）　　　　０　、　ＯＪ溶媒　　　　　（Ｅ
ｘＳ−／）　　　　　０　、　Ｏｊ溶媒　　　　　（Ｅ
ｘＳ−２）　　　　　０　、　Ｏｊ第Ｅ＆層 第Ｅ弘層と同じ 第９７層 ハロゲン化銀乳剤　Ａ　　　　　　　ｏ、グＯ分光増感
色素　（ＥＸＳＳ−Ｊ）　　　ｕ、２×ｉｏ　　’ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　λ、／フイエローカプラ
ー（ＥＸＹＣ−／）　　　ｏ、ｓｌ溶媒　　　　　　（
ＥｘＳ−２）　　　０．λＯ溶媒　　　　　　（ＥｘＳ
−４）　　　　０　、２０現像調節剤　　（ＥｘＧＣ−
ｔ　）　　　　ｏ　、　ｏ　Ａ安定剤　　　　（ＥＸＡ
−／）　　　　　０．００　／造核促進剤　　（ＥＸＺ
Ｓ　−／）　　　ｓ、ｏｘｌｏ　　’造核剤　　　　（
ＥｘＺＫ−／）　　　ｔ、ｚｘｌｏ　　’第Ｅｆ層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ０Ｓμ紫外線吸収
剤　（ＥｘＵＶ−２）　　　　０．２　／溶媒　　　　
　（ＥｘＳ−リ）　　　　　０．０？第Ｅり層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、２ｒポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度／７％）Ｏ０／７流動パラフィン
　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メチルの
ラテン クス粒子（平均粒径λ、ｒμ＠）ｏ、ｏｊ第Ｂ／層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｔ、７０第Ｂλ層 第Ｅり層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＩ（−
／および界面活性剤を添加した。

ハロゲン化銀乳剤Ａ 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混会水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡ　ｇ　１モル当り０．ｊ７の３゜グージメ
チル−１，３−チアゾリン−λ−チオンと０．３２の酢
酸鉛を添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら、
ｒｒ　０ｃで約５分を要して同時に添加し、平均粒子径
が約Ｏ３，２μｍ（臭化銀含量ＵＯモル％）の単分散の
塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り３ｊｍ９
のチオ硫酸ナトリウムと２０１ｎ９の塩化金酸（ぐ水塩
）を加え！ｊ’Ｃでｔｏ分間加熱することにより化学増
感処理を行なった。

こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同
じ沈澱環境でさらに弘θ分間処理することに工りさらに
成長させ、最終的に平均粒子径Ｏ１≠μｍの単分散コア
／シェル塩臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は、約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当り３ｍ９量のチオ硫酸ナトリウム
および３．３ｍ９量の塩化金酸（弘水塩）を加え、／、
００（：で５０分加熱して化学増感処理を行い、内部潜
像型・・ロゲン化銀乳剤Ａを得た。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ／）ノア／カプラー α （ＥｘＣＣ−２）・／アンカプラー （ＥｘＭＣ−／）マゼンタカプラー （ＥＸＹＣ−７）イエローカプラー （ＥｘＳＳ−／）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−２）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−Ｊ）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−≠）分光増感色素 （ＥｘＳ−／）溶媒 （ＥｘＳ−２）溶　媒 （ＥｘＳ−ｊ）溶　媒 の　／：／混合物（容量比） （ＥｘＳ−≠）＠媒 （ＥｘＵＶ−／）　　紫外線吸収剤 しｔ−＋２しｔ−＋２しｕｕｔ、ａｔ−＋１７　　。

ｉｌｌ　：　＋２１　：　＋３１のｓ：ｒ：り混合物（
重量比）（ＥｘＵＶ−λ）紫外線吸収剤 上記ｔ１）：　＋２）　：　＋３）のコ；り：を混合物
（重量比）（ＥＸＳＡ−／）　　色像安定剤 （ＥｘＫＢ−／）　　混色防止剤 ０Ｈ （ＥｘＧＣ−／）　　現像調節剤 （ＥｘＡ−／）安定剤 ≠−ヒドロキシー３．＆−トリメチレン−／。

３、ｊａ、７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−ｉ）造核促進剤 コー（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−！−メルカ
プトーｉ、３．ｔ−チアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ　−／）造核剤 （ＥｘＧＫ−／）ゼラチン硬化剤 ／−オキシ−３，ｊ−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩 処理工程Ａ 発色現［象　　　　　１００秒　　　　３♂０Ｃ漂白定
着　　　　　　３０秒　　　　３♂０Ｃ水洗■　　　　
３０秒　　　３♂０Ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液全水先浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。

〔発色現象液〕

母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　Ｏ，！７／−ヒド
ロキンエチリデン−〇、ｊ２ ／ｌｌ−ンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　ｒ、ｏｙべ／ンル
アルコール　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　Ｏ９夕２塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．７１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　ｉ、ｏｙＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキ／　　　　３．
、！？ルアミン ３−メチル−ψ−アミノーＮ　　　　　Ａ　、０？−エ
チル−Ｎ−（β−メタ ／スルホンアミドエチル） 一アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　、３０．０？螢光増
白剤（スチルベン系）　　　　　ｉ、ｏｙ純水に加えて
　　　　　　　　　　１０００ｒｄｐＨｔｏ、ｒ。

ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１００？亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　ｉｏｙエチレンジアミン
四酢酸酢酸鉄　　　　ｖＯｌ（［１）アンモニウム・λ 水塩 エチレンジアミ／四酢酸、２　　　　　　　ｊ７ナトリ
ウム・λ水塩 λ−メルカプトー／、３．　　　　　　０．３？μｍト
リアゾール 純水を加えて　　　　　　　　　　１００１００ＯＩ−
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　７　、　。

ｐ　Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた。

ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度を／ｐｐｍ以下に除去したものである
。

造核剤（ＥｘＺＫ−／）′ｆ、第５表記載の化合物に変
更した以外はサンプルＡＡと同様にして、多層カラー感
光材料＆ｌ〜　８を作製した。

このようにして作製されたサンプル分ウェッジ露光（／
／／７７秒、／　ｏｃＭｓ　）を与えた後に処理工程Ａ
を施して７アン発色画１象濃度を測定した。得られた結
果を第５表に示した。

第５表 造核剤の添加量はＥｘＺＫ−１と当量にした。

本発明の造核剤を用いたサンプルＮ１１ｌ〜７は、比較
例ＮｔｈＡ及び胤８に比べて最大画像濃度（Ｄ　ｗａｘ
）が高く好ましがった。なおマゼンタ濃度、イエロー濃
度についても同様の結果を得た。

実施列ら ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に容
重を塗布して感光要素／Ｌ／〜ｒを作った。

（１）米国特許第３．ｒｙｅ、ｏｒｒ号に記載されてい
る共重合体で下記繰り返し単位を下記の割合テ含む重合
体＜３．ＯＷ／ｒｒｔ２）６Ｈ１３ ｘ　：　ｙ＝ｊｏ　：　ｊ。

およびゼラチン（３，ｏｙ／ｍ２）含む媒染層。

（２）酸化チタン２０？／ｒｒＬ２およびゼラチン２０
１／ｍ”ｋ含む白色反射層。

ｆ３１　　カー　６７プラノク２．７０９／ｒｒＬ２お
よびゼラチン２．７ｏｔ／ｒｒＬ２を含む遮光層。

（４）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（Ｏ，グｊ２／ｍ２
）、ジエチルラウリルアミド（ｏ、ｉｏｙ／ＴｒＬ２）
、２．ｊ−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（ｏ、ｏｏ７
ｐｔ／ｍ２）、およびゼラチン（０，７＆ｙ／ｍ２）を
含む層。

（５）内部潜像型乳剤（銀の量で／、弘２／ｒｒＬ２）
、緑色増感色素（／、２ｍ９／ｍ２）を含み表３に示す
造核剤及びｊ−−Ｓンタデシルーハイドロキノン＝コー
スルホン酸ナトリウム（ｏ　、　ｔ　ｔ　Ｓ’／ｍ２）
を含む緑感性の内部潜像型直接ボン沃臭化銀乳剤（沃化
銀２モル％）層。

（６）ゼラチン（Ｏｏり４（Ｐ／ｉ２）を含む層。

上記感光要素屋７〜ｇと次に示す各要素を組み合わせて
処理を行った。

処理液 上記組成の処理液を０．１９ずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

カバー７−ト ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（７０重量％水溶液で
粘変約／　、０００Ｃｐ）１６９７ｍ２およびその上に
中和タイミング層としてアセチルセルロース（ｔｏｏｙ
のアセチルセルロースを加水分解してＪＰ、弘Ｓ’アセ
チル基を生成する）３．１９／ｍ２およびスチレンと無
水マレイノ酸のコポリマー（組成（モル）比、スチレ／
：無水マレイン酸＝約６０：≠０１分子量約ｊ万）Ｏ。

コ１／ｍ２を塗布したカバーノートを作成した。

強制劣化条件 上記感光要素Ｊｉ　／〜ｇを２組用意し、７組は冷蔵庫
（よ’ｃ）で保存し、残り７組は＠（ｆ３ｒ０ｃ相対湿
度♂Ｏ％でグ日間放置した。

処理工程 上記カバーシートと前記感光ノート２重ね会わせ、カバ
ーノートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両／−トの間に、上記処理液を７ｊμの厚みになるよ
うに展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行っ
た）。処理は、λｊ０Ｃで行った。処理後、感光シート
の透明支持体を通して、受は層に生成した画像の緑濃度
をマクベス反射濃度計によって処理１時間後に測定した
。

その結果を第６表に示す。

Ｄ’ｍａｘ：冷蔵庫保存品のポジ像部の最高濃度３ｙ　
　、冷蔵庫保存品のポジ像部の濃度０．５の相対感度（
感光要素１の３１を １００としたとき） Ｓ″　＝３５°Ｃ相対湿度８０％４日間放置したサンプ
ルのポジ像部の濃度０．５の相対 感度（感光要素１のＳ′を１００とし たとき） 上記の結果から明らかなように、本発明の造核剤を添加
した感光要素３〜６は、従来の方法で作られた感光要素
１よりは同一の添装置でＤｍａｘが出易く、感光要素３
〜６は２より、感材を経時させたときの感度の変化が少
ないことがわかる。

実施例７ 本発明の実施に当り、下記の乳剤Ｘを調製した。

乳剤Ｘ 硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液とを、同時に一定速
度で銀電極電位を正八面体粒子が成長する電位に保ちな
がら、１１当り２０ｍｇのヂオエーテル（１，８−ジヒ
ドロキシ−３，６−シチアオクタン）を含有した７５°
Ｃのゼラチン水溶液（ｐＨ＝５．５）に良く攪拌しなが
ら、ｌ／８モルに相当する硝酸銀を５分間で添加し、平
均粒径が約０．１４μｍの球型ＡｇＢｒ単分散を得た。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当り、２０ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと２０＋＋＋ｇの塩化金酸（４水塩）とを
各々加えて、ｐ　Ｈ７，５に調節し、良く撹拌しながら
、７５°Ｃで８０分間化学増感処理したものをコア乳剤
とした。次に、同温度で引続き硝酸銀水溶液（７７８モ
ルの硝酸銀を含む）と臭化カリウム水溶液と良く攪拌さ
れた条件下で、正八面体粒子が成長する銀電極電位に保
ちながら、４０分間にわたって同時添加し、シェルの成
長を行わせ、平均粒子が約０．３μｍの単分散八面体コ
ア・シェル型乳剤を得た。この乳剤を常法に従い水洗・
脱塩したのち、加熱溶解後、ｐ　Ｈを６．５に調節して
、ハロゲン化ｉ１１モル当り、５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと５１１Ｉｇの塩化金酸（４水塩）とをそれぞれ加
えて、７５°Ｃで６０分間熟成し、シェル表面の化学増
感処理を行い、最終的に内部潜像型の単分散八面体コア
・シェル乳剤（乳剤Ｘ）を得た。この乳剤の粒子サイズ
分布を電子顕微鏡写真から測定した結果、平均粒径は０
．３０μｍ、変動係数（平均粒径×１００／標準偏差）
は１０％であった。

上記乳剤Ｘにパンクロ増悪色素３．３′−ジエチル−９
−メチル・チオカルボシアニンをハロゲン化銀１モル当
り５■を添加したのち、造核剤として例示化合物（１−
３）、（１−４）、（１−２０）、（１−２１）及び比
較化合物−Ｃを第７表に記載の添加針とさらに造核促進
剤として化合物−りを１×１Ｏ−３モルとをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当り添加したものをポリエチレンテレ
フタレート支持体上に銀量が２．８ｇ／ポになるように
塗布し、その際、その上にゼラチン及び硬膜剤から成る
保護層を同時塗布して、赤色光にまで感光する直接ポジ
写真感光材料を作成した。

上記の感光材料をＩＫｗタングステン灯（色温度２８５
４°Ｋ）感光針で、ステンプウエノジを介して、０．１
秒間露光した。

次に、自動現像機（Ｋｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｔｅｒ　Ｉ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）でにｏｄａｋ　Ｐｒｏｓｔｅｒ　
Ｐｌｕｓ処理液（現像液ｐ　Ｈｌｏ、７）を用いて、３
８℃で１８秒間現像を行い、同現像機で引続き、水洗、
定着、水洗後乾燥させた。

こうして得た、各試料の直接ポジ画像の最大濃度（Ｄｍ
ａｘ　）　、最低濃度（Ｉ）ｗｉｎ）及び相対感度を測
定し、第７表の結果を得た。

／ 第７表の結果から明らかなように、例示化合物（Ｉ−３
）、（１−４）、（１−２０）、（１−２０）の造核剤
はコントロールの造核剤である比較化合物−Ｃの１／１
０の添加量でコントロールの造核剤よりすぐれた反転特
性を示すばかりでなく、かつ感度も高いことがわかる。

すなわち、例示化合物の新規造核側は造核活性が極めて
高いことがわかる。

又、現像’ａｐＨを酸でｐＨ１０，０に調整したもので
、これらのサンプルを同じように現像したところ、同等
のすぐれた反転特性を示すことが判った。

比較化合物−Ｃ 化合物−Ｄ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　昭和６３年特願第１ＯｊｌＪ２号２６発明の名称
　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第り頁２０行目の 「種」を 「量」 と補正する。

２）第１−頁の全文を別紙ｌのとおり補正する。

３）第１≠頁ｌコ〜１３行目の 「ピリジン環」を 「ピリジル基」 と補正する。

４）第２０頁り〜１０行目の 「メルカプト基ジスルフィド−結合」を「メルカプト基
、ジスルフィド結合」 と補正する。

５）第２３頁ｉｏ行目の 「Ｎ−８，ＯＪを 「８％　Ｓｌ　０」 と補正する。

６）第２３頁ｌ参行目の ［、らの基は置換基をもっていてもよい）」を削除する
。

７）第２３頁１６行目の 「る。」の後に 「これらの基は置換基をもっていてもよい。」を挿入す
る。

８）第３２頁の構造式 の後に別紙コを挿入する。

９）第７ｒ頁の表を 「 と補正する。

１１）第ｒ／頁１行目の 「比較化合物−Ｅ」を 「比較化合物−Ｆ」 と補正する。

「明室」 と補正する。

１３）第１／２頁！行目の 「３，３’　−Ｊを 「３，３′−」 と補正する。

１４）第１／ｊ頁！行目の ｒ（１−，２０）、（１−−２０）」をｒ（Ｉ−−２０
）、（Ｉ−−２／）Ｊ と補正する。

１５）第１／６頁の化合物 ［化合物−り の後に別紙３を挿入する。

別紙／ ［−数式ＣＩ］ 式中、Ａ１、Ａ２はともに水素原子又は一方が水素原子
で他方はスルホニル基、またはアシル基を表わし、Ｒ１
は脂肪族基、芳香族基、またはへテロ環基を表わし、Ｇ
１はカルボニル基、スルホキシ基又はアリールオキシ基
を表わす）、−Ｃ−Ｃ−基、またはイミノメチレン基を
表わし、Ｘｌは−Ｇｌ　　”１部分を残余分子から分裂
させ、　Ｇｌ　　”１部分の原子を含む環式構造を生成
させる環化反応を生起するような部分であシ、ここでＲ
□、Ｘｌのうち少なくともいずれか一方にはハロゲン化
銀への吸着促進基を有する。

次に一般式（１）について詳しく説明する。

−数式（１）においてはＡ１、Ａ２は水Ｘ原子、」別紙
コ ［ Ｉ−、Ｊｒ） Ｉ−２り） 別紙３ 「実施例！。

実施例−／のサンプルを、実施例−／と同様に露光後製
版用自動現像機ＦＱｊｓ　ｔ　ＯＰ型（富士写真フィル
ム■製）に、実施例−／の現像液−Ｉを充填し、次の３
条件でＪ弘’（で３０秒現像し、定着、水洗、乾燥した
。

ＣＡ）　　自動現像機に充填した現像液の温度が３≠０
Ｃに達したのち、直ちに、現像処理を行う。

（新鮮液による現像） ＣＢ）　　自動現像機に現像液を充填したまま、参日間
放置した液で、現像処理を行う。（空気疲労液による現
像） 〔Ｃ〕　自動現像機に現像液を充填し九のち、富士フィ
ルムＧＲＡＮＤＥＸ　　ＧＡ−ｉｏｏフィルムをｊｏ、
ｒα×ｔｉ、ｏ−のサイズで、ｊθチの面積が現像され
るようにＪｒ元し、７日に２００枚処理し、！日間繰り
返した液で現像処理を行う。処理枚数１枚当り現像液−
Ｉをｉｏｏ国補充する。（最大処理疲労液による現像）
。

得られた写真性を表−ｔに示した。処理ランニング安定
性の点でＣＢ）や（Ｃ）で得られる写真性が〔Ａ〕の写
真性と差がないことが望ましい。

表−ｔの結果かられかるように本発明の造核剤を用いる
と、処理ランニング安定性が良くなる。

〔表−ｔ〕

＊△５ｏ−Ａ：空気疲労液で現像した時の感度（Ｓｎ）
と、新鮮液で現像した時の感度（ＳＡ）の差 ム５ｃ−Ａ：犬童処理疲労液で現像した時の感度（Ｓｃ
）と新鮮液で現像した時の感度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　ハロゲン化銀写真乳剤層を少くとも１層有し、該写真
   乳剤層又はその他の親水性コロイド層に下記一般式〔
   I 〕で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は一方が水素
   原子で他方はスルホニル基またはアシル基を表わし、Ｒ
   ＿１は脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表わし
   、Ｇ＿１はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿２はアル
   コキシ基、またはアリールオキシ基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼基またはイミノメチ
   レン基を表わし、Ｘ＿１は−Ｇ＿１−Ｘ＿１部分を残余
   分子から分裂させ、−Ｇ＿１−Ｘ＿１部分の原子を含む
   環式構造を生成させる環化反応を生起するような部分で
   あり、ここで、Ｒ＿１、Ｘ＿１のうち少なくともいずれ
   か一方にはハロゲン化銀への吸着促進基を有する。