JPS6289958A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像形成
方法に関するものであり、特に、ヒドラ　　　　　−ジ
ン誘導体を画像形成に利用するノ・ロダン化銀写真感光
材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀感光材料中にヒドラジン類ヲ欅々の目的で
用いることが知られているが、特に直接ポジ乳剤におけ
る造核剤として、あるいはネガ戯乳剤との組合せにおい
て感度及びコントラスＩｆ高めるための素材として有効
である。

高コントラスト（ガンマｌＱ以上）の写真特性を示す画
像形成システムは、網点画像による連続階調の画像の再
生や線画の再生全良好にするため、グラフィック・アー
クの分野において必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩全ホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
くしである。

そのためリス現像液は極めて空気酸化を受は易く３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点をもってい
る。

超硬調の写真特性を安定な現像液を用いて得る方法とし
ては米国特許２ｇ弘、２λ≠、弘ｏｉ号、同≠、／６１
．り７７号、同弘、／ｊ乙、７弘λ号、同弘、３ｉｉ、
７ｒｉ号、向≠、２７２．乙Ｏ乙号、同≠、２２／　、
Ｉに７号、同≠、２弘３゜７３り号等に記載されている
ヒドラジ／誘導体音用いる方法がある。この方法によれ
ば、高コントラストで感度の高い写真特性が得られ、更
に現像液中に高感度の亜硫酸塩を加えることが許容され
るので、現像液の空気酸化に対する安定性はリス現像液
に比べて飛躍的に向上する。

これらの目的に用いられるヒドラジン誘導体の好ましい
例は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌第
２３！１０項（／りｒ３年／７月）、およびそこに引用
ｇｊ１４特許、文献の他、特開昭タデ−２１２１，２２
号などにそれぞれ特有の利点ケ有するものとして開示嘔
ｎでいる。しかしながら、こ扛ら従来のヒドラジン化合
物は１２組合せるハロゲン化銀写真乳剤の性質によって
は高コントラストな写Ｘ特性を与えるという機能上十分
発揮し得ないことがあり、一方ある程度の高活性全示す
ものは保存性に問題があるということが明らかになって
きた。

一万、直接ポジ写真法には植々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子をｇ感剤の存在下に露光しｔ後、現像
する方法と、主としてハロゲン化−粒子の内部に感光核
ヲ有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に
現イ象する方法とが最も有用でるる。ハロゲン化銀粒子
内部に主に感光核ＦＷし、粒子内部に主として潜像が形
成されるようなハロゲン化銀乳剤は内部浩像型ハロゲン
化銀乳剤といわｎておシ、主として粒子表面上に潜像を
形成するハロゲン化銀粒子とは区別キ扛るものである。

内部ｍ像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いらｎる写真乳剤又は感光材料は例えば
米国特許−，４ｃｊｔ、り５３号、同λ、≠２７．１７
／号、同λ、弘９７゜１７４号、同一、！ＩＩ、りｆ２
号、同λ、ｊ２２．２６０号、同２．ｔ７Ｊ、３／Ｉ号
、同３゜２２７．６３２号、同！、３／７，３２コ号、
英国特許／　、０／／　、０１，２号、向／　、１６／
　、ＪＡ　３−＊ｉＦ、同／、２乙り、６弘θ号、同λ
、０／／。

３／／号、特公昭１ＩＬｊ−２り、≠ｏｒ号、同≠２−
３♂、／Ｊ弘号、特開昭ｊＪ−／Ｇ、ｔ２Ｊ号、同／３
７．／３３号、同ｊ≠−Ｊ　７．７３２号、同ｊ弘−≠
０，６２り号、同ｊ≠−７≠、！３６号、同ｊ≠−７≠
、７２２号、岡！ｊ−！λ、Ｏｊ！号、同よｊ−タＯ９
り弘Ｏ号などで知られている。

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に重加することによりハロゲン化−粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許ｕ　、３６３．７ｇｊ号、ＨｂＪ２．
ｊＩＩ、９１２号に６己載さｎたヒドラジン類、および
米国特許３，２２７，３６２号に記載さｎたヒドラジン
お工びヒドラジン系化合物が知らｎてお９、この他にも
種々の改良ヲ痛したものとして、米国特許３，１．／！
、乙／ｊ号、同３゜７１７、弘り係号、同Ｊ、７．３１
１−、７３１−ｑ−１同４Ｌ、０９４Ａ、ｌ、Ｉｊ号オ
ヨヒ同’４．／／ｒ、／２．２号、英国特許／、２♂３
，１３ｊ号、特開昭５２−３≠２を号および同！２−１
．！７ＡＩ３号に記載の複素環第≠級塩化合物から成る
造形剤、米国特許３，７／ｆ、？−７０号記載の造核作
用のあるｔｎ置換全有する増感色素、米国特許Ｆ　、　
０３０　。

９２／号、同弘、０３／、／２７ｇ、同弘、／３タ、３
ｇ７号、同≠、２≠６，０３７号、同≠。

２６！、６１１号および同≠、２７６、Ｅｌ、μ号、英
国特許２，０／２．≠≠３号などに記載されるチオ尿素
結合型アシルフェニルヒドラジン系化合物、米国特許４
ｔ、０１０．２０７号に記載さｆたヘテロ環チオアミド
全吸着基として用いたもの、英国特許コ、ｏｉｉ、３り
／Ｂに記載さｎている吸着基としてメルカプト基を肩す
る複素環基をもったフェニルアシルヒドラジン系化合物
、％開１１１Ｂｊター２００２３０％　ｊターλ／２１
２１．特開昭ｊター２／２１２りなどに記載のヒドラジ
ド類が知られておシ、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ誌第２３！１０項（ｌり？３年ｌ／月）にも
多くの例が引用されている。

しかしながらこれらの化付物は造核剤としての活性が不
十分であつ几シ、ま比活性が高いものは保存性が不十分
であるという欠点のあることがわかってきた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第１に、グラフィック・アーツ用に適し
た高画質と茜いコントラストのネガ画像全形成する方法
全提供することであり、第コには神々のネガ型ハロゲン
化銀乳剤との組付せにおいて与える高活性な造核剤の存
在下で写真感光側斜を用いた画像形成方法全提供するこ
とで必シ、第３に高活性な造核剤の存在下、直接ポジノ
・ロダン化銀写具感光材料処理することによって画像形
成方法全提供することである。

（問題点全解決するための手段） 本発明者らは、こ扛らの目的を達成するために鋭意研究
努力全型ねた結果、ハロゲン化銀写真感光材料を下記一
般式（Ｉ）で表わさ扛る化合物の存在下で現像処理する
ことによって上記目的全達成し得ることを見出し、本発
明全完成するに至った。

一般式（１） ％式％ 〔式中、Ｄｙｅ　は色素残基を表わ丁。

Ｊｌはｔ！ｌ：換されていてもよいアルキレン基、置φ
δさｎてもよいアリーレン基、置換されてもよいアラル
キレン基、置換されてもよいアラルキレン基を辰わし、 Ｊ２は置換されてもよい、アリーレン基を表わす。

Ｒ１−１水素原子、置換さｎていでもよいアルキル基、
置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよ
いアルコキシ基、またはＣ換されていてもよいアリール
オキシ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、
スルホキシ基、ホスホリル基または置換されていてもよ
いイミノメチレン基を表わす。〕 一般式（１）について更に詳しく説明すると、Ｄｙｅ　
で表Ｊ・さｎる色素残基は例えばＦ　、　Ｍ　、ノ・マ
ー著“ヘテロ環化合物−シアニン染料と関連化合１勿−
１、ジョン　ウイレー　アンド　サンズにューヨーク、
ロンドン）社、／り４弘年刊に記載されている色素群が
用いら扛、特に写真用分光増感色素となりうるものが好
ましい。

セリ？挙げると、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキンノール色素が包含さ几る。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素に属する色素などが
あげらｎる。

式中、Ｚ５、Ｚ６はＺｌ、Ｚ２と同義である。

Ｒ５、Ｒ７はＲ１、Ｒ２と同義である。Ｒ６はＲ４と同
義である。Ｒ６、Ｌｌ、Ｒ８、Ｒ９、Ｉ、１０はＬｌ、
Ｒ２、Ｒ３と同義である。Ｗｌは！ないしｔ員複素環を
形成するに必要な原子群を表わす。

ｈ、ｉはｍ１１！：同義である。Ｓ、Ｌはｐ、ｑと同義
である。ＸＴはｘ９と同義である。ｊはｋと同義である
。

複合メロ／アニン色素は一般式（ＤＪで表わされる色素
群である。

一般式（Ｄ） 式中、ＺｌはＺｌ、Ｚ２と同義である。Ｚ８はＺ４と同
義である。Ｗ２は〜＼・′ｌと同義である。Ｒ８はｌ（
１％Ｒ２と同義である。Ｒ９、）ｊｌｏはＲ４と同義で
ある。Ｌｌｏ、Ｉ、１１、Ｌ１２、Ｌｌ３はＬｍ、Ｒ２
、Ｒ３と同義である。ｖ、ｗはｍと同義である。Ｕはｐ
、ｑと同義である。

ヘミシアニン色素は下記一般式（Ｅ）で表わされる。

一般式（Ｅ） 、ｅ　。

（Ｘ３）ｊ 式中、Ｚ９はＺｌおよびＺ２と同義であり、Ｒ】１ばＲ
１およびＲ２と同義である。Ｉ、１４．１．＋５．１．
１６およびＩ、１７は、Ｉ、１、Ｒ２およびＲ３と同義
であり、ｒ′はｐおよびｑと同義である。Ｘ０マは○ ＸＴと同義であり、ｊ′はｋと同義である。ｎ′は０、
／または２を表わし、Ｇ】およびＧ２は同じでも異って
いてもよく、水素原子、アルキル基あるいは置換アルキ
ル基、アリール基あるいは置換アリール基を表わし、ま
たＧ１と０２とで環状２級アミンから誘導される環を形
成してもよい。

以下、Ｄｙｅについて詳細に説明する。

Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ５、Ｚ６、Ｚｌ、Ｚ９によって形
成されるよないし６員複素環としては次のものが挙げら
れる。

チアゾール核（例えば、チアゾール、≠−メチルチアソ
ール、≠−フェニルチアソール、μ、ｊ−ジメチルチア
ゾール、≠、ｊ−ジフェニルチアゾールなど）、ベンゾ
チアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、ｑ−クロロ
ベンゾチアゾール、オークロロベンゾチアゾール、乙−
クロロベンゾチアゾール、ｊ−ニトロベンゾチアゾール
、グーメチルベンゾチアゾール、ｊ−メチルベンゾチア
ゾール、６−メチルベンゾチアゾール、！−ブロモベン
ゾチアゾール、Ａ−−ｊロモベンゾチアゾール、ｊ−ヨ
ードベンゾチアゾール、ｊ−フェニルベンゾチアゾール
、ｊ−メトキシベンゾチアゾール、乙−メトキシベンゾ
チアゾール、ｊ−エトキ７ベンゾチアゾール、！−エト
キシカルボニルベンゾチアゾール、ｊ−カルボキシベン
ゾチアゾール、！−フェネチルベンゾチアゾール、！−
フルオロベンゾチアゾール、ｔ−クロロ−６−メチルベ
ンゾチアゾール、ｔ、Ａ−ジメチルベンゾチアゾール、
！−ヒドロキ７−１ｒ−メチルベンゾチアゾール、テト
ラヒドロベンゾチアゾール、弘−フェニルベンゾチアゾ
ールなと）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフ）Ｃ−
２，／−ｄ〕チアゾール、ナンド［／、　２−ｄ］チア
ゾール、ナフト〔２゜３−ｄ〕チアゾール、！−メトキ
／ナフト〔／。

２−ｄ’ｌチアゾール、７−ニトロナフト〔２゜ｉ−ｄ
：］チアゾール、♂−メトキシナフト〔２゜／−ｄ）チ
アゾール核　よ−メトキシナフト〔２゜３−ｄ〕チアゾ
ールなど）、チアゾリン核（例えば、チアゾリン、ｔ−
メチルチアゾリン、グーニトロチアゾリンなど）、オキ
サゾール核（例えば、オキサゾール、グーメチルオキサ
ゾール、弘−ニトロオキサゾール、ｊ−メチルオキサゾ
ール、グーフェニルオキサゾール、ゲ、Ｓ−ジフェニル
オキサゾール、弘−エチルオキサゾールなど）、ベンゾ
オキサゾール核（ベンゾオキサゾール、！−ククロベン
ゾオキサゾール、！−メチルベンゾオキサゾール、ｊ−
ブロモベンゾオキサゾール、ｊ−フルオロベンゾオキサ
ゾール、！−フェニルベンゾオキサゾール、ｊ−メトキ
シベンゾオキサゾール、！−二トロペンゾオキサゾール
、！−ト＋）フルオロメチルベンゾオキサゾール、ｊ−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、ｊ−カルボキシベンゾ
チアゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、乙−クロ
ロベンゾオキサゾール、乙−ニトロ（ンゾオキサゾール
、ｔ−メトキンベンゾオキサゾール、乙−ヒドロキンベ
ンン゛オキサソ゛−ル、ｔ、　Ａ−ジメチルベンツ゛オ
キサゾーノペ　ｔ、６−シメチルベンゾオキサゾール、
！−エトキシベンゾオキサゾールなど）、ナフトオキサ
ゾール核（例えば、ナフト［Ｊ、／−ｄ〕オキサゾール
、ナンド〔７゜２−ｄ〕オキサシーツｔ、ナフト〔λ、
Ｊ−ｄ：］オキサゾーノペ　よ−ニトロナフト（ｘ、　
　／−ｄ〕オキサゾールなど）、オキサゾリン核（例え
ば、≠。

グージメチルオキサゾリンなど）、セレナゾール核（例
えば、≠−メチルセレナゾール、≠−ニトロセレナゾー
ル、≠−フェニルセレナゾールなト）、ベンゾセレナゾ
ール核（例えば、ベンゾセレナシー）へよ−クロロベン
ゾセレナゾール、！−二トロベンゾセレナゾール、！−
メトキンベンゾセレナシーツｔ、ｊ−ヒドロキノベンゾ
セレナゾール、２−ニトロベンゾセレナゾール、１−ク
ロロ−乙−ニトロベンゾセレナゾールなト）、ナフトセ
レナゾール核（例えば、ナフト〔コ、／−、１：ｌセレ
ナゾール、ナフト［／、２−ｄｌセレナゾールなどｌ、
ｊ、Ｊ−ジアルキルインドレニン核（例えば、３，３−
ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニン
、３．　３−）メチル−ｊ−シアノインドレニン、３．
３−ジメチル−ｔ−ニトロインドレニン、３．　３−ジ
メチル−ｊ−：）Ｃｌインドレニン、３．３−、；、Ｓ
メチル−よ−メトキシインドレニン、３，３．ｊ−）Ｉ
Ｊメチルインドレニン、３，３−ジメチル−！−クロロ
インドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、／−ア
ルキルイミダシーツへ／−アルキル−≠−フェニルイミ
ダゾール、／−アルキルベンゾイミダゾール、／−アル
キル−！−ククロベンゾイミダゾール、／−アルキル−
ｔ、Ａ−ジクロロベ／ゾイミダゾ−“ル、／−アルキル
−よ−メトキシ（ンゾイミダゾール、／−アルキル−よ
−シアノベンゾイミダゾール、／−アルキル−！−フル
オロベンゾイミダゾール、ｌ−アルキル−！−トリフル
オロメチルベンゾイミダゾール、／−アルキル−４−ク
ロロ−よ−シアノはンゾイミダゾール、／−アルキ／ｌ
／−１ｒ−クロロ−ｊ　−）　’Ｊフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、／−アルキルナフ）（／、λ−ｄ）イ
ミダゾール、／−アリル−ｊ、Ｊ−ジクロロベンゾイミ
ダゾール、／−アリル−！−ククロベンゾイミダゾール
、ｌ−アリールイミダゾール、／−アリールベンゾイミ
ダゾール、／−アリール−！−ククロベンゾイミダゾー
ル、／−アリール−ｔ、Ｊ−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、／−アリール−！−メトキシベンゾイミダゾール、
／−アリール−よ−シアノベンゾイミダゾール、／−ア
リールナフト（／、−２−ｄ）イミダゾール、前述のア
ルキル基は炭素原子ｌ−１個のもの、たとえば、メチル
、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル等の無置換
アルキル基やヒドロキシアルキル基（例、ｔば１．！−
ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル等）等が好
ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基である。前
述のアリールは、フェニル、ハロゲン（側光ばクロロ）
置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換フェニル
、アルコキ／（例えばメトキシ）置換フェニルなトに表
わす。）、ピリジ／核（例えば、２−ピリジン、グーピ
リジン、！−メチルーコービリジン、３−メチル−ｌ−
ピリジンなど）、キノリン核（例えば、２−キノリン、
３−メチルーローキノリン、！＝エチルーλ−キノリン
、乙−メチル−２−キノリン、乙−ニトロ−ノーキノリ
ン１．１’−フルオローーーキノリン、乙−メトキシー
２−キノリン、Ｊ−ヒドロギシーコーキノリン、ｒ−ク
ロローローキノリン、グーキノリン、６−ニドキシーｐ
　−キノリン、６−ニトロ−ｌ−キノリン、♂−クロロ
ーグーキノリン、Ｉｒ−’フルオローグーキノリン、♂
−メチルー弘−キノリン、ｒ−メトキシ−Ｖ−キノリン
、イソキノリン、６−ニトｏ　−／−（７キノリン、３
１μｍジヒドロ−／−イソキノリン、乙−ニドロー３−
インキノリンなど）、イミダゾ〔弘、ｊ−ｂ）キノキザ
リン核（例えば、／、３−ジエチルイミダゾ［４’、　
　ｊ−ｂ）キノキサリン、ｔ−クロロ−／、３−ジアリ
ルイミダゾ〔、ｔａ、ｒ−ｂ）キノキサリンなど）、オ
キサジアゾール核、チアジアゾール核テトラゾール核、
ピリミジン核などを挙げることができる。

Ｚ４、Ｚ８によって形成されるｊないし６員複素環とし
ては次のものが挙けられる。例えばロダニン核、コーチ
オヒダントイン核、コーチオキノオキサゾリジンーグ＝
オン核、２−ピラゾリン−よ−オン核、バルビッール酸
根、−２−チオバルビッール酸根、チアゾリジン−２９
μｍジオン核、チアゾリジン−弘−オン核、インオキサ
シロン核、ヒダントイン核、イノダンジオン核などがあ
る。

Ｗｌ、Ｗ２によって形成されるｊないし６員複素環は、
Ｚ４、Ｚ８によって形成されるｊないし６員複素環から
適切な位置にある、オキソ基あるいけチオキン基を除い
たものである。Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｌｌｏ、Ｌｌｌ、Ｌ１２、Ｌｌ３で
表わされるメチン基および置換メチン基のうち、その置
換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エチ
ルなど）、アリール基（例えばフェニル等）、アラルキ
ル基（例えは（メチル基）又はハロゲン（例えば、クロ
ロ、ブロモなど）アルコキシ基（例えばメトキー７、エ
トキシなど）などであり、またメチン鎖の置換基同志で
弘ないし乙員環全形成してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、］”（１１で表
わされる置換されていてもよいアルキル基としては例え
ば、炭素原子／〜／♂、好ましくは／〜７、特に好まし
くは／〜ｔのアルキル基（無置換アルキル基（例えば、
メチノペエチル、プロピル、インプロピル、ブチル、イ
ソヅチル、ヘキシル、オクチル、ドデンル、オフタデフ
ルなど）、置換アルキル基、例えばアラルキル基（例え
ばベンジル、λ−フェニルエチルなト）、ヒドロキシア
ルキル基（例えば、λ−ヒドロキンエチル、３−ヒドロ
キシゾロビルなど）、カルボキシアルキル基（例えば、
ローカルボキシエチル、３−カルポキジプロピル、グー
カルホキ／ブチル、カルボ゛キンメチルなど）、アルコ
キシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、−一（
コーメトキ７エトキン）エチルなト）、スルホアルキル
基（例えば、コースルホエチル、３−スルホブチル、３
−スルホブチル、≠−スルホブチノペｘ−（３−スルホ
プロポキン〕エチル、２−ヒドロキン−３−スルホプロ
ピル、３−スルホフロボキシエトキ／エチルなト）、ス
ルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピル
、グースルファトブチルなど）、複素環置換アルキル基
（例えばＵ−（ピロリジン−λ−オンー／−イル）エチ
ル、テトラヒドロフルフリルなど）、コーアセトキ／エ
チル、カルボ゛メトキンメチル、コーメタンスルホニル
アミノエチル、アリル基など）がある。

Ｒ４、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０で表わされるアルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、複素環基
としては、例えば炭素数７〜／♂、好ましくは１〜７、
特に好ましくはｌ−ダのアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
インブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、
オクタデンル基など）、置換アルキル基（例えばアラル
キル基（例、ｔＪｆヘンシル基、２−フェニルエチル基
など）、ヒドロキシアルキル基（側光ば、λ−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基すど）、カルボ
キンアルキル基（例えば、２−力ルボキシエチル基、３
−カルボキシプロピル基、弘−カルポキシヅチル基、カ
ルボ゛キンメチル基など）、アルコキシアルキル基（例
えば、−一メトキ７エチル基、！−（！−メトキンエト
キン）エチル基など）、スルホアルキル基（例えば、コ
ースルホエチル基、３−スルホフロビル基、３−スルホ
ブチル基、ｔ−スルホブチル基、λ−〔３−スルホプロ
ポキシ〕エチル基、２−ヒドロキン−３−スルホヅロビ
ル基、３−スルホプロポキンエトキシエチル基など）、
スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプロピ
ル基、グースルファトブチル基など）、複素環置換アル
キル基（例えば２−（ピロリジン−λ−オンー／−イル
）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、λ−モルホリ
ノエチル基など）、２−アセトキノエチル基、カルボメ
トキノメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基
、アリル基など）、アリール基（例えばフェニル基、λ
−ナフチル基など）、置換アリール基（例エバ、弘−力
ルボ゛キ７フェニル基、弘−スルホフェニル基、３−ク
ロロフェニル基、３−メチルフェニル基など）、複素環
基（例えば、λ−ビリジル基、λ−チアゾリル基など）
などがある。

ｐ、ｑ−ｒ、ｒ’、ｓ、ｔ、ｕは０または／を表わず。

ｍ、ｎ、ｈ、ｉ、ｖ、ｗはθ、／、１１３、≠のいずれ
かを表わす。ｋ、Ｊ、ｊ′はＯまたは／を表わす。

次に、一般式ＣＩ）のＪ　］１．Ｊ　２、Ｔｌ、　Ｇに
ついて順に説明する。

Ｊｌは置換されていてもよいアルキレフ基（好ましくは
炭素数／〜１０、特に好ましくは炭素数／〜グ、ｆｌＪ
　ｔ　Ｈメチレンエチレン、プロピレン、３−メチルプ
ロピレン、３−オキサブチレンなど）、置換されていて
もよいアリーレン基（好ましくは炭素数２〜ｉｏ、特に
好ましくは炭素数２−♂、例えＩｄｐ−フェニレン、ｍ
−フェニレン、２−メチル−ｐ−フェニレンなど）、置
換されていてもよいアラルキレン基（好ましくは炭素数
７〜／２、特に好ましくは７〜ｇ、例えばフェニルメチ
レン、λ−フェニルエチレンなど）、置換されていても
よいアラルキレン基（好ましくは炭素数７〜／λ、特に
好捷しくは７〜ｇ、例えばメチルフェニル／、エチルフ
ェニレンナトｌ　ｋ　−８ワス。

Ｊｌは置換されていてもよいアリーレン基としては（好
ましくは炭素数ｚ〜３乙、特に好才しくけ炭素数Ａ−，
２０のものであり、例えばｐ−フェニル／、ｍ−フェニ
ル／、／、４ｔ−ナフテン／、／、ターナフチレンなど
であり、代表的な置換基としては直鎖、分岐または環状
のアルキル基（好ましくは炭素数／〜２０のもの）、ア
ラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が／〜３
の単環又は−環のもの）、アルコキノ基（好ましくは炭
素数／、２０のもの）、置換アミン基（好ましくは炭素
数／〜２θのアルキル基で置換されたアミノ基）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つもの）、
スルホンアミド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つも
の）、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つも
の）ハロゲン原子などがある。

一般式（Ｉ）においてＲの表わすアルキル基としては、
好ましくは炭素数／〜ｔのアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、シアン基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
ン基、フェニル基などの置換基を有していてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｒで表される基のうち置換され
てもよいアリール基は単環捷たは２環のアリール基で、
例えばベンゼンｆｊｉｊ’を含むものである。このアリ
ール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアン基
、カルボキシル基、スルホ基などで置換されていてもよ
い。

一般式（Ｉ）のＲで表される基のうち置換されてもよい
アルコキン基としては炭素数ｌ−♂のアルコキシ基であ
って、・・ロダン原子、アリール基などで置換されてい
てもよい。

一般式（Ｉ）においてＲで表される基のうち置換されて
もよいアリールオキシ基としては単環のものが好ましく
、また置換基としてはハロゲン原子などがある。

Ｒで表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボニ
ル基の場合には水素原子、メチル基、メトキン基、エト
キシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に水
素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲとしてはメチル基、エチ
ル基、フェニル基、グーメチルフェニル基が好ましく、
特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒとしてはメトキン基、
エトキシ基、ブトキン基、フェノキン基、フェニル基が
好ましく、特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲはンアノベンジル
基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換ま
たは無置換イミノメチレン基の場合、好ましいＲはメチ
ル基、エチル基、置換または無置換のフェニル基である
。

Ｇとしてはカルボキシル基が最も好ましい。

以下に本発明の一般式（１）で表わされる化合物の例を
示すが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない
。

≠　　　　　Ｃ２Ｈ５ 、ｔ　　　　　　Ｃ２Ｔ−１５ ユ’　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ２，２Ｃ２Ｈ５ コ３ ２Ｈ５ ｊ ３．２ ３≠ 　ｊ ≠！ ≠　乙 ≠？ これらの化合物は、色素部全合成した後に一般式のＪ】
とＪ２に挾まれたアミド結合全形成する方法、中間体の
段階で前記アミド結合を形成した後に色素化する方法の
いずれの方法を用いても合成することが可能である。こ
れらの結合の形成は例えば、「オーガニック・ファンク
７ヨナル・グループ・プリバレー／ヨンズＪ　（Ｏｒｇ
ａｎｉｃＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎｓｌ。

Ｓ、　Ｒ，す／ドラー（５ａｎｄｌｅｓ　）；　Ｗ、カ
ロー（Ｋａｒｏ）著　アカデミツク出版（Ｉ）ｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ。

Ｌｏｎｄｏｎ）／り乙ｇ年刊などを参考にして容易に行
なうことができる。ヒドラジ／誘導体部の合成は例えば
特開昭！３−＃０９２／、１旨Ｊｊ３−λＯり２．２、
同！３−乙乙７３ノ、圏３３−２０３／ｇの記載、ある
いはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＥｓＥＲｃＨＩ
　　ＤＴ　５ＣＬＯ８Ｌ；ＲＥ　）誌（１９１３年り月
号第３ｑ乙は−ジ〜３に２に一ジｌ　Ａ　−２Ｊよ／Ｑ
に引用された文献を参考にして容易に合成することがで
きる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の色素部分に
ついては、エフ・エム・ノ・−マー（１・０Ｍ。

Ｈａｍｅｒ　）著「ヘテロサイクリック・コンバウンズ
ーンアニン・ダイ・アンド・リレイテイド・コンパウン
ズー＝−（ｌＪｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌａ
ｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−ＩＪ　Ｋ！章第１／乙
〜／グア頁（ジョン・ウィリー・アンド・サンプＪｏｈ
ｎ　〜＼’１ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社−ニューヨーク、
口／トン−１／９Ａ’１年刊）、デー・エム・スターマ
ー（Ｄ、λ１．Ｓｔｕｒｍｅｒｌ著「ヘテロサイクリッ
ク・コ／ノミウ／ズーーースベ、・ヤル、トビノクス・
イン・−・テロサイクリック・ケミストリー−（Ｉｌｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−８ｐ
ｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　−）Ｊ第ｒ章、第≠
節、第≠ｇ２〜ｊ／ｊ頁（ジョン・ウィリー・アンド・
サンプＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社−ニュー
ヨーク、ロンドン−１７９７７年刊）、特開昭６Ｏ−７
ｒｔｔａｓなどに記載の方法に基づいて合成することが
できる。

代表的な化合物について合成例を記載する。

合成例／　化合物例２０の合成 ３−１：、、ニー（ｊ−（Ｊ−カルボキ／チチルーｊ−
ククロペンゾチアゾリンーコーインデンメチル）ブテン
−／−イル）−ｊ−クロロ−３−ベンゾチア　ソＩＪオ
〕プロパンスルホナートＡＯＯｍｑ（／ミリモル１．２
−（≠−アミノフェニル）−／−ホルミルヒドラジン／
　、ｔ　／　ｍｑ　（７９９モル）、Ｎ。

Ｎ′−シンクロへキシルカルボジイミド２０Ａｍり（７
９９モル）および微量のｐ−トルエンスルホン酸に１０
ｍｅのピリジンを加え、室温で一昼夜攪拌した。析出し
た結晶を戸数し、夕Ｏｍｔのメタノール／クロロホルム
＝／／／の混合溶媒で煮沸洗浄した。次いでベンジルア
ルコールに溶解し、メタノールを加えて再沈を行ない、
目的の化合物を得た。

収量　／！Ｏｍｔ）（収率２ｏ、ｊ％）融点　２４！−
２ｔＡ０Ｃ 合成例コ　化合物例３０の合成 ＋１　　、？−（’！−（−２−ホルミルヒドラジノ）
フェニル）カルバモイルメチ°ルロダニンノ合成３−カ
ルボ゛キシメチルロダニン／、り１７（１０ミリモル）
、λ−（グーアミノフエリル）−／−ホルミルヒドラジ
ン／、ｊ／？（１０ミリモル）、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへ
キシルカルボジイミド２゜０ｔｆ（１０ミリモル）に！
Ｏｍｌ！のテトラヒドロフランを加え、室温で１時間攪
拌した。析出した結晶′ｆ！：Ｆ取し、ｒｏｍｔのＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）で溶解し、
不溶物を除去した。

ｐ液に水ｔｏｏｍ（２加えて一夜放置し、析出した結晶
ｔＰ取した。この結晶を水およびメタノールで洗浄し、
目的の化合物を得た。

収量　λ、り♂ｙ（収率り２循） 融点　ｒｔｏｏｃ（分解） １１）色素化 ３−エチルーーーエチルチオベンゾチアソリウムｐ−）
ルエンスルホナート／、３２グ（１７３００モル）およ
び１）項で合成したロダニン７゜０１（／／３００モル
ｌにｒｏｍｌのアセトニトリルを加え、室温で攪拌した
。これにトリエチルアミ／／９μｍｌを加え、室温で更
に２時間攪拌した。

析出した結晶ｔｐ取し、アセトニトリルで洗浄した。得
られた結晶を／ｒｍｔのＤＭＦで溶解し、３０ｍ１の酢
酸エチルを加えて再沈した。得られた沈澱をメタノール
にて煮沸洗浄した。

収量　／、３７ｇ（収率ど！係） 融点　コタ７〜．２り♂００ 合成例３　化合物例３７の合成 ３−カルホキジメチル−５−Ｃ，！　−（３−エチルチ
アゾリジン−２−イリデン）エチリデンコロダニ７３３
０ｍｑ（７９９モル）、２−（≠−アミ／フェニル）−
／−ホルミルヒドラジン／　ｊ　／　〜９（７９９モル
）およびＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド２
０６ｍり（７９９モル）に２０ｍ１のクロロホルムを加
え室温で５時間攪拌をした。

この後結晶’ｋＦ取し、これｉＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）に溶解し、可溶部に酢酸エチルを加え
再沈を行なった。この操作を繰返した後、メタノールで
煮沸洗浄をして目的の化合物を得た。

収量　３／！；〜９（収率６ｇ係） 融点　２７り〜２ざ００Ｃ（分解） 他の化合物も前述の文献と共に上記の合成例に順じて容
易に合成することができる。

ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させるときに
Ｃま、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましいが
それ以外の非感光性の親水性コロイド局（例えば保護層
、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層など）に
含有させてもよい。具体的には使用する化付物が水浴性
の場合には水浴液として、また難水溶性の場合にはアル
コール類（メタノール、エタノールなど）、ニスデル類
（酢酸エチルなど）、ケトン類（アセト／など）などの
水と混和しうる有機溶媒の浴液として、親水性コロイド
溶液に添加すればよい。ノ・ロゲ／化銀乳剤層に添加す
る場合は化学熟成の開始で）ら塗布＠１での任意の時期
に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に添加
するのが好ましい。

、符に塗布のために用意された塗布液中に添加するのが
よい。

次に本発明をコントラストの＾い画像形成方法に用いる
ハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合について説明
する。

本発明において高コントラスト画像形成に用いられる・
・ロゲン化銀感光材料はネガ型のハロゲン化銀乳剤から
なる乳剤層を少なくとも／／＊ｌＩ有するものである。

使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成には特別な限
定はなく、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、法具塩化銀等
、どの組成であってもか１わない。

沃化銀の含量はｊモル多以下で、さらに３モル多以下で
あることが好ましい。

本発明に用いらｎる写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は
、比較的広い粒子サイズ分布をもつこともできるが、せ
まい粒子サイズ分布をもつことが好ましく、特にハロゲ
ン化銀粒子の正値又は数に関して全体の７０φを占める
粒子のサイズが平均粒子サイズの士弘Ｏチ以内にあるこ
とが好ましい。

（一般にこのような乳剤は単分散乳剤とよばｎる）。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、微粒子（例えば０
．７μ以下）の方が好１しく、特にＯ０≠μ以下が好フ
しい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的ｆｒｅｇｕｌａｒＪ　な結晶坏全有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　　）な結晶をも９もの１あるいはこれら
の結晶形の複合形？もつものでもよい。塘々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが均一な相から成って
いても、単なる相ｒもっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩もしくはその鉛
塩、ロジウム塩もしくはその錯塩、または鉄塩もしくは
七〇鉄塩などを共存させてもよい。

吾にロジウム塩又はその錯塩の使用に迅速処理適性を更
に高める効果を奏するので好ましい。ロジウム塩は代表
的にｒＪｌ　ロジウムクロライド、ロジウムトリクロラ
イド、ロジウムアンモニウムクロライドなどが用いらｎ
るが、さらに錯塩音用いることもできる。ロジウム塩の
添加時間は乳創製＠時の第１熟成終了前であればよいが
、特に粒子形成中に添加てｎるのが望１しく、その添加
量は銀１モルあたり／×１０　　モルからｒｘｉｏ−６
モルの範囲にありさらに、／×ｌＯモルから！×１０　
　モルの範囲が特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に、ロジウム塩が添加されると、硬調
化と同時に感度低下をも友らすが、本発明の乳剤は、前
記一般式（１）で表わされる化合物にエリ感度が回復す
ると同時に著しく、硬調化するのが特徴である。

一般式＋１）で衣わさ扛る化合物を高コントラスト用感
材に用いる場合ぞの含有ｉｔはノ・ロゲン化銀乳削の粒
子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化付物
を含有させる層と７・ロゲン化銀乳剤ｊ−の関係、カブ
リ防止化付物の種類などに応じて最適のｔを選択するこ
とが望ましく、その選択のための試験の方法は当業者の
よく知るところである。通常は好ましくはノ・ロゲン化
銀１モル当り１０−６モルないしｒｘｉｏ−”モル、特
に１ｏ−Ｊいし≠Ｘ／　０−２モルの範囲で用いられる
。

またヒドラジンｇ４体は処理液（セ１１えば、現像液）
中に混入して用いろことができる。その場合の伶加曾と
しては現像液／ｌ当りｊ■〜ｊ？、特に１０〜〜／りが
好適である。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の天然又は台底
された親水性コロイドを用いることもできる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感てれ
ていなくてもよいが、化学増感されているのが好ましい
。ハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感
、還元増感及び貴金属増感法が知られており、これらの
いずｎｋも単独で用いても、又併用して化学増感しても
よい。これらについては前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓまたは
Ｚｅｌｉｋｍａｎらの著書あるいはｆ（、Ｆｒ１ｅｓｅ
ｒ　　編ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　　
ｍｉ　ｔ　　Ｓｉ　Ｉｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎｆ
Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

／り＋ｒ）に記載さｎている。

賃金Ｍ増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩全用いる。金以外の負金属、たと
えは白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩全含有して
も差支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まｎる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ個Ｃ酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能全
安定化させる目的で、櫨々の化合物全含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばペンツチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾー
ル類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾールが、べ
／ジチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカ
プトテトラゾール）など：メルカプトピリミジン頓；メ
ルカプトトリアジン京１；たとえば万キサプリンチオン
のようなチオケト化曾物；アザインデン類、たとえばト
リアザインデン類、テトラアザインデン類（時に≠−ヒ
ドロキシ置’Ｅ３　（／　、　ｊ　、　３　ａ　、　７
　）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
（ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知も：／１．た多くの化付物を加える
ことができる。これらのものの中で、特に好ましいのは
ベンゾトリアゾール類（例えば、！−メチルーベンゾト
リアゾール）及びニトロインダゾールか（例えばよ−ニ
トロインダゾール）である。ま几、これらの化合物を処
理液に含有させてもよい。

本発明で用いらｎる感光材料には、特開昭３６−よＪｏ
ｒｏ号第≠ｊ頁〜ｊ３頁に記載された増感色素（例えば
、シアニン色素、メロシアニン色素など。単独でも、総
会せて用いてもよい。）、強色増感剤（例えば、アミノ
スチルベン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮付
物、カドミウム塩、アザインデン化合物など。）、水溶
性染料（フィルター又はイラジェーション防止が目的。

勿１えは、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
メロシアニン染料など）、硬膜剤（例えば、クロム塩、
アルデヒド塩、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導
体、活性ビニル化合轡、活性）・ロゲン化会物など）、
界面活性剤（例えば、公知の梅々の非イオン法、アニオ
ン性、カチオン性、両性界面活性剤。特に、特開昭ｊ弘
−３７７３２号に記載のポリオキシアルキレン類は有用
である。）、等上官有袋せることができる。

不発明に好１しく用いら扛るポリアルキレンオキサイド
′またはその誘導体は、分子量が少くとも６００であり
、該ポリアルキレ／オキサイドまたはその誘導体は、ハ
ロゲン化敏感光材料中に含有せしめてもよいし、現像液
中に含有せしめてもよい。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化付物は、炭
素数２〜≠のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−／、２−オキサイド、ブチレ
ン−／、２−オキサイドなど、好１しくはエチレンオキ
サイドの、少くとも／θ単位から成るポリアルキレンオ
キサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール
、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性
水素原子を少くとも１個有する化付物との縮合物あるい
はニー以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポ
リマーなどを包含する。

すなわち、ポリアルキレンオキサイド化付物として、具
体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアグールエーテル類ポリアルキレング
リコール（アルキルアリール）エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪散アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフトｉｔｔ金物などを用いること
ができる。

ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合何個のポリアルキ
レンオキサイド鎖が／Ｑよす少イアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くともＩＯでなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有する場
合、七扛らの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。本発明で用いることがでさるポリア
ルキレンオキサイド化付物は、好ましくハ／弘ＬＬＪ上
１０ｏ−１でのアルキレンオキサイド単位？會むもので
ある。

本発明で用いられる感光材料には寸反安定性の改良など
の目的で、水不溶またＶｉ硼溶性会成ホリマーの分散物
？宮むことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリ
レート、アルコキシアル中ル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタンアクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロ
ニトリル、オレフイ／、スチレンなどの単独もしくは組
合せや、４たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、
α、β−不飽和ジカルホン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体成分
とするポリマーを用いることができる。

本発明を用いた硬調乳剤は線画の再生にも適して丸・す
、そのような用途では寸度安定性が重要であるから、こ
のようなポリマー分散物ケ含むことは好ましい。

上述のハロゲン化銀写Ｘ感光材料の写真処理には、従来
の亜硫酸イオンの有効濃度のきわめて低いハイドロキノ
ン現像液（リス現像ａ、＞や米国特許２．≠／り、り７
ｊ号に記載のｐＨ／Ｊに近い高アルカリ現像液を用いる
必要はなく、以下に記述さｎる現像液で処理され、超硬
調のネガ画像が形成さτしる。

不発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質全得やすい点で、ジヒドロ
キ／ベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と／−フェニル−３−ピラゾリドン類の組会せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミンフェノール
類の組合せ金層いる場合もある。

不発明に用いるジヒドロキシベンセン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．ｊ−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．Ｊ−−ンメチルハイドロキノンなどがあるが
時にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フエニ＃−Ｊ−ピラゾ
リドン、／−フェニル−弘、弘−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−弘−メチル−弘−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−≠、≠−ジヒ
ドロキシメチルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−！
−メチルー３−ピラゾリドン、／−ｐ−アミノフＬニル
ー≠、≠−ジメチル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリ
ル−弘、弘−ジメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（≠−ヒドロキシフーニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０３モル／ｌ、０　、Ｉモル／ｌの
量で用いらｎるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼ
ン類と／−フェニル−３−ビラソリトン類又はｐ・アミ
ノ・フェノール類との組合せ？用いる場合には前者全０
．０５モル／ｌ−０゜ｊモル／ｌ、後者２ｏ、ｏｔモル
／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜ｍ酸ナトリウム、メタ東亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド１亜値（Ｉｌｌナトリウムなどがある
。亜硫酸塩は０．μモル／１以上丑に０．ｊモル／！以
上が好ましい。また上限はλ、！モル／ｌまでとするの
が好ましい。

ｐＴ（の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いらｎる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤二／−〕二
ニル−よ一メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベ
ンツイミダゾールーよ−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、ｊ−二トロイ／ダゾール等のインダ
ゾール系化合物、ｊ−メチルベンツトリアゾール等のペ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ボ
ッＩ　ｂｌａｃｋ　　ｐｅｐｐｅｒ　）防止剤：上官ん
でもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭ｊＡ−ＩＯＡ、２弘≠
号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の方法によれば上記のような安定な現像液を用い
現像時間／ｊ−４０秒という迅速な処理（ラビッドアク
セス処理）２行なって、γが１０を越える超硬真なネガ
階調の写真特性全書ることができる。本発明の方法にお
ける処理温度は通常／♂０Ｃからｒｏ　０ｃの間に選ば
ｎる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知ら扛ている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などｔ含
んでもよい。

本発明の処理には自動現像機？用いるのが好ましいがそ
の場合、現像、定着、水洗、乾燥の工程？とおって、感
光材料金入れてから出てくるまでのトータルの時間が？
θ秒〜／２０秒という短い時間でも光分に超硬調のネガ
階調写真特性が得られる。

次に、一般式（Ｉ）で表わさｎる化合物は前述のフロく
ネガ型乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他
に、内部層像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもでき
るが、以下にその使用態様について述べる。

このｊ場合、一般式（＋）で表わきｎる化合物は内部ｌ
β像型ハロゲン化銀乳剤層に含Ｍさぜるのが好ましいが
、内部醋像型ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロ
イド層に含有させてもよい。そのようなｊｊは色材層、
中間層、フィルタ一層、保護層、アンチハレーション層
など、造核剤がハロケン化銀粒子へ拡散していくのを妨
げない限り、どんな機能をもつ層であってもよい。

層中での一般弐（Ｉ）で表わさｎる化合物の含有量は内
部にヶ像型乳剤ケ表面現像液で現像したときに元号な最
大濃度（例えば銀（度で７，０以上）を与えるような量
であることが７才しい。実際上は、用いらｎるハロゲン
化銀乳剤の％注、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異るので、適当な含廟計は広い範囲にわたって変化し
得るが、内部ｆ′ｆＩ像型ハロゲン化銀乳剤中の銀７モ
ル当り約０゜００６■から５００〜の範囲が実際上有用
で、好筺しいのは銀１モル肖り約０，０／■から約１０
Ｏ■でを、る。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含
有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同−面積に含ま
ｎる銀の量に対して上記同様の量上官七させｎばよい。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は露光によって「内部型」
現像液で現像した場合に達成さｎる最大濃度が「表面型
」現像液で現像した場合に達成さ詐る最大濃度より犬で
あるという串により明確に定義することかでさる。本発
明に適する内部潜像型乳剤は、そのハロゲン化銀乳剤ケ
透明な支持体に塗布し、０，０／ないし７秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像ｉ’ｌＡｆ内部型現像液）
中で、２０°Ｃで３分間現像したとき通常の写真ｍ度測
定方法によって測らｎる最大濃度が、上記と同様にして
露光したハロゲン化銀乳剤全下記現像液Ｂ（表面型現像
液）中で２０°Ｃで弘分間現像した場合に得られる最大
鍵度の、少くとも５倍大きいｍ度を有するものである。

１　μ化カリウム　　　　　　　　　　　１０９水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　２５１チオイ流酸ナト
リウム　　　　　　　　　２０ｆ本′Ｔ負明に便用さ扛
る内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の
親水性コロイド状分散物であって、ハロゲン組成は感光
材料の使用目的と処理条件に応じて選択されるが、沃化
物含量が１０ｍｏＬｅ％以下、塩化物含量がＪＯ＋ｎｏ
ｌｅチ以下の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀が特に好
ましい。具体的には先に挙げた米国特許λ、！り２，２
５０号に記載され友乳剤の他に、英国特許／、０２７．
／弘６号、米国特許３，２０６゜３／３号、同３．！／
／、６６λ号、同第３．≠≠７，９２７号、同３，７．
３７，３／３号、同３゜７１、／、２７を号、同３．り
ｊｊｒ、０／４を号等に記載てれたコンバージョン型乳
剤、コア／７′！−ル型乳剤、異種金属をドープされた
乳剤等金挙げることができる。しかし、こｆらに限定さ
ｎるものではない。

不発明に用いられる感光材料において内部潜像型乳剤は
、増感色素を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤
色光′ｉたは赤外光に分光＃ｉ感させてもよい。増感色
素としては、７アニン色素、メロシアニン色素、コンプ
レックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシ
アニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素
等音用いることができる。これらの増感色素には、例え
ば特開昭ｊター≠ｏ　、ｔＪｔ号、同！デーａＯ。

６３６号や同ｊター３１，７３７号に記載されたシアニ
ン色素やメロシアニン色素が含まｎる。

本発明に用いらｎる感光材料には色材として色像形成カ
プラーを含有させることができる。あるいは色像形成カ
プラーを含む現像液で現像することもできる。

本発明においては、ヒドロギシベンゼン順（例えばハイ
ドロキノン類）、アミンフェノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主路ヲ乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡敵性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色相）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像金得るのに用いるこ
ともできる。

なかでもはじめは非拡散性であるが現像主薬（又は電子
移動剤）の酸化生成物との酸化還元反応によって開裂し
て拡散性色素全放出するタイプの色材（以下ＤＲＲ化合
物と略す）の使用が好ましい。なかでもＮ−置換スルフ
ァモイル基を有するＤＲＲ化合物が好ましい。特に、本
発明の造核剤との併用で好ましいのは、米国特許≠、Ｑ
よよ。

≠λ♂号、同弘、０！Ｊ、３／２号や同≠、３３７、Ｊ
コ２号等に記載されている工うな０−ヒドロキシアリー
ルスルファモイル基を有するＤＲＲ化合物−ＩＶ）特開
昭６３−／弘２３λｒ号に記載でｎでいるようなレドッ
クス母核？有するＤＲＲ化合物である。このようなりＲ
Ｒ化合物と併用すると、時に処理時の温ｒＬ依存性が顕
著に小さい。

不発明の内部離像型乳剤を用いる感光材料？現像するに
は、知らｆている抽々の現像主薬を用いることができる
。すなわちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイド
ロキノン、−一クロロハイドロキノン、λ−メチルハイ
ドロキノ／、カテコール、ビロカロールなど；アミノフ
ェノール類、たとえばｐ−アミンフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノール、２．ｌ−ジアミノフェノー
ルなど；３−ピラゾリドン類、例えば／−フェニル−３
−ビラゾリド／、≠、＋−ジメチメチ／−フェニルー３
−ピラゾリドン、≠、≠−シ、ト。

キシメチル−７−フェニル−３−ピラゾリドン、≠−メ
チルー弘−ヒドロキシメチル−／−７にルー３−ピラゾ
リドン、弘−メチル−≠−ヒドロキシメチルー／−ｐ−
）ジル−３−ビラゾリドフ等；アスコルビン酸類などの
、単独又は組会せ？用いることができる。また、色素形
成カプラーにより色素像金得るには、芳香族−級アミン
現１家主薬、好ましくにｐ−フェニレンジアミン系の現
像主薬を用いることができる。

本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合、こｆ”Ｌ（
ｒクロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン
化銀現像薬（又は電子移動剤）でも使用することができ
るが、なかでも３−ピラゾリドン類が好−よしい。

現像液は保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペリ
ジノヘキソースレダクトン）など？含んでよい。

本発明の内潜型乳削？用いる感光材料は、表面現ｆ！Ｊ
！Ｑを用いて現像することによ＃）直Ｊ妾ポジ画像を得
ることができる。表面現像液はそ几による現像過程が実
質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ
核によって誘起さ牡るものである。ハロゲン化鎌溶解剤
金現像該に含まないことが好ましいけｒども、ハロゲン
化銀粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内
部潜像が実質的に寄与しない限り、ノ・ロゲン化銀溶解
剤（九とえば亜硫酸塩）を多少は含んでもよい。

本発明の感光材料は粘性現像液で処理することもできる
。

本発明の感材を拡散転写方兵法に用いる場合、その感材
はフィルムユニットの形態である事が好ｔＬい。写真フ
ィルムユニット、すなわち、一対の並置さ扛た押圧部材
の間にそのフィルムユニットヲ通過せしめることにより
処理２行ない得るようにされているフィルムユニットは
、基本的には下記の三要素： からなる。

この写真フィルムユニットの好ましい形態は、重ね台わ
せて一体化したタイプであって、ベルギー！許第７３７
．りｊり号に開示さｊしているようなタイプのものであ
る。この態様によｎば、透明な一つの支持体の上に、受
像ノー、実質的に不透明な光反射層（ｆ？：、とえばＴ
　ｉ　０２１−とカーボンブラック鳩）、そしてＤＲＲ
化合物と組み合わさ扛た年数又Ｖｉ稽数のハロゲン化統
感元層からなる感光要素？この順に塗布し、さらにこの
上に透明なカバーシート金面対面に重ねる。不透明化剤
（たとえばカーボ゛ンブラック）勿含むアルカリ性処理
組成物？含有する破裂可能な容器は、上記感光層の紋上
層と透明なカバーシートに隣接して配置さｎる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが１本発明ｒよこれらに限
定さｎるものではない。

実施例１ 具化カリウムの水溶液と硝酸銀の＊ｆａ液ｔゼラチン水
浴液中に微しく］オ拌しながら、７タ０Ｃで約６０分間
全快して、同時に混合することに工り臭化銀乳剤？得た
。沈澱前に沈澱槽に銀１モルあたりｉｏｏ戦の３．≠−
ジメチルー／、３−チアゾリン−２−チオン及び銀１モ
ルあｔす／タフのベンゾイミダゾールｔｔｉ加しｔ０沈
赦が終了すると平均粒子径が約７．１ミクロンの結晶が
生成した。この臭化銀粒子に次に銀１モルあたｐチオ硫
酸ナトリウムよ、≠■及び銀１モルあたり塩化金酸カリ
ウム３．りＴＱ　ｋ加え、７！０Ｃで１０分間加熱する
ことにより化学増感処理を行なった。このようにして化
学増感を施したコア乳剤に第１回目と同じように臭化カ
リウムと硝酸銀の各水溶液を≠θ分間かかつて同時混合
してコア／シェル乳削ｔ’Ｍｊ製した。最終的な平均粒
子径は／、ｒミクロンであった。

次にこのコア／シェル型乳剤に銀１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム０．３２ｍ９及び銀１モルあた）ポリ（Ｉ）
−ビニルピロリド７）６７ｍ９加え６００Ｃで６０分間
加熱することにより粒子表向の化学増感ケ行なった。（
コア／シェル型直接ポジ乳剤） 感光シートの作製 ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記に示す
層構成に従って各層（１１〜（７）を０而して感光７−
トＩ　Ａ　）〜（Ｅ）（］ｌ−作製した。

ｊ・、＊＋１＋：米国１）４弟３，１９’ど、Ｏｆｒ号
に記載さｎている共事台体で、下記の棟９返し単位ｒ下
記の＝、４１Ｊ合で含む屯せ体（３，０９７ｍ　）　、
Ｊｒ工びゼラチン（３，０〜／ｍ）？含む媒染層。

ｙ、：ｙ＝＝ｊＯ：！０ 層ｆ２１　：ｒ＊化チタン２　Ｏｆ／ｍ　２およびゼラ
チン２゜０７／ｒｒＬ２を含む白色反射層。

／１ｌｉｉ＋３１　：　／！７−ポンプラック２．０？
／ｒｒＬ２お工ひゼラチン／、ｊＷ／ｍ２を含む遮光層
。

ノ１（４１：ゼラチンをＯ１弘≠Ｓ’　／　ｍ　２含む
中間層。

層（５）二下記のシアンＤＲＲ化＠物（０，弘≠ｔ／ｍ
２）、）ＩＪシクロヘキシルホスフェートＩＯ，０り９
７ｍ２）、およびゼラチン（Ｏ，Ｊｒｒ／ｍ２）全含有
する層。

匡　　　　　　　　　　　。

ロ　　　　　　　　　　　　　　− へ　　　　　　　　　　　　　− 一　　　　　　　　　　　　　＝ 層（６）：前記のようにして調製したコア／シェル型直
接ポジ乳削（銀の量で０．弘乙ｖ／ｒｒＬ２）、下記構
造の赤感性増感色素（０，７Ａｍｔｙ／ｍ　）、弘−ヒ
ドロキシ−ｔ−メチル−／。

３．３ａ−テトラザインデン（、！　、４！■／１ｒＬ
２）、４−ペンタデシルハイドロキノン−！−スルホン
酸ナトリウム（０，Ｏｊｆ／ｒｒＬ２）、および本発明
の造核剤または比較用の造核剤を第１表に記載さｎてい
るように含む赤感性コア／シェル型直接ポジ乳剤層。

層（カニゼラチン（／、Ｏｆ／扉　）を含む保穫層。

上記感光シートｆ　Ａ、　）〜（Ｅ）ｉ以下に示す各要
素（処理液、カバーシート）と組み＠ぜて露光と現像処
理を行ない写真性（Ｄｍａｘ、Ｄｍｉｎ）　　について
測定した。

処理液 上記組成の処理ＫＩＬｋＯ，に７すつ「圧力で破壊可能
な容器」に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に順次下記の
層１′ン〜（３’膝＠布してカバーシートを作製した。

層（ｌ／）ニアクリル酸とアクリル酸ブチルの１０対２
０（重量比）の共重合体（２２９／ ｍ　）および／、４Ｌ−ビス（２，３−エポキシプロポ
キン）−ブタン（０，≠弘ｆ／／ｍ　　）全含有する中
和層。

１’Ｗｆ２’）ニアセチルセルロース（１００９のアセ
チルセルロースを加水分解して３り、４ｔ？アセチル基
を生成する）ｆ３．１？／ ｍ　、スチレンと無水マレイン酸の６０対≠０　（Ｉ）
肚比）の共重合体（分子口約ｊ万）ｋｏ、２？／ｍ２お
よびｊ−（β−ノアメエチルチオ）−／−フェニルテト
ラゾールｔｏ、ｉｉｒｙ７ｍ　含有する層。

Ｍ（３り：塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸のにｊ対７２対３（重量比）の共コ［会体ラテッ
クス（２，！？／ｍ）およびポリメチルメタクリレート
ラテックス（粒径／〜３μｍ）（０，０！？／ｍ　）を
Ｓ山する層。

露光および現像処理 上記カバーソートと前記感光シートの各々を重ね合せ、
カバー７−ト側から連続階調ウェッジを通して像露光？
行った。そののち、両シーｌの間に上記処理液？にＯμ
の厚みになるように展開した（展開は加圧ローラーの助
けｔ借りて行った）。

処理はコｒ　’Ｃで行った。処理１時間後、感光シート
の透明支持体を通して媒染層に生成した転写画像のシア
ン色瞳１友？、カラー自記ａｒｌ録濃度計で測定した。

６１１１定紹果？第１表に示す。

第７表の結果より、本発明の造核剤ケ用いると、比紋用
造核剤よりも少ｔで良好な反転性能が得られることがわ
かる。

実施例２ 粒子サイズ０．３０μ、ｌ：２．０モルチの立方晶の弟
分散大臭化銀乳剤を調製し友（乳剤Ａ）。

この乳剤ケ常法に従って水洗し、町ｉＭ性塩ｒ除去した
あと、チ第４Ａ、酸ナトリウムとカリウムクロロオーレ
ートｉ加えて化学増感を施した。

こｎらの乳剤にはゼラチン／人ｇＮＯａ比（重鼠比）が
０．３０となる量のゼラチンが含ま扛ている。乳剤Ａ　
７．分−■し、増感色素としてアンハイドロ−ｓ　、　
ｒ’　　−シクロローターエチル−３，３′−ヒス−（
３−スルホプロヒル）オキサカルホシ了ニンハイドロキ
サイドーナトリウム塩を用い、更にグーヒドロキシ−２
−メチル−／、Ｊ、Ｊａ。

７−チトラサインデン、ポリエチルアクリレートの分散
ｖＡヲ加えた後、本発明の一般式（Ｉ）の化合物及び比
較化合物Ｂ又はＣに第２表に示しｆｃ量にて加え、硬膜
剤として７．３−ジビニルスルホニル−コープロバノー
ル音別え、ホリエテレンテレフタレートフイルム上に／
ｒｒＬ２当り、銀ｔ３゜ｔｙにｌるように塗布した。乳
剤層の上にはゼラチンＭＯ、Ｉ　？／ｍ　２であるよう
な保設層？同時に塗布した。このようにして作成したフ
ィルム試料を各々フィルム＆ｌ〜／ｌとする。

比較化合物Ａ 比較化合物に れらのフィルムにｌｊＯ線グレイコンタクトスクリーグ
ー用いてセンシトメトリー用露光ウェッジ金介して露光
した後、下記組成の現像液で３ｆ’Ｃで３０秒間現像し
、停止、定着、水洗、乾燥した。

（現像液） 来：添加量はＡ７１モル轟シのモル数で示した。

＊＊−：網点品質は！段階で視覚的に評価したもので〔
５〕が最も良く〔１〕が最も悪い品質分表わす。製版用
網点原版としては［５）、［４）が実用用能で〔３〕は
粗悪だがぎりぎり１史用でき〔２〕。

〔１〕は実用上便用不可能な品質である。

＊−＊−＊−：相対湿度Ｊｊチ下にて３０日間保存した
後の感Ｉ稔・カブリを塗布７日月（２！　０Ｃ相対湿度
ｊｊチ↑゛にて保存）の性能と比較したもの。感度は増
・減感巾紮チにて、カブリは濃度値の差にて示した。製
版用感材としての実用上からの許容巾はｇ度で士１０％
カブリは±０．０２である。

第２表よシ本発明の化合物３０．３７’ｉ絡加したサン
プル（＆７３〜２０）が比較化付物Ｂを添加したサンプ
ル（應λ〜ｒ）に較べて添加量が数１０分の／であって
も高感・硬調で良い網点品質が得られ、かつ＆λ〜♂が
経時壇感増カブＩＪ　’に起こすのに対し、経時安定性
も良好であることがわかる。また、同じく本発明の化合
物３０．Ｊ７ｆイミ加したサンプル（１に／３〜２０）
ｆ、比較化付物Ｃ？添加したサンプル（颯り〜／コ）と
比較スると、約２分のｌの添加量であっても高感硬ル４
で良い網点品質が得られ、経時安定性も良好であること
がわかる。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和４／年３月、２−２日 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第−２３０１２
７号２、゛発明の名称　　画１！形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項のｄピａ？下記の通
り補正する。

（１１第１弘頁の一般式（Ｅ）を 」 と補正する。

（２）　　瀉、２！頁ｔｒｆＴ目の 「メチレン」の麦に 「、」 を挿入する。

（３）第３０頁の化学構造式「６」を と補正する。

（４）第３１真の化学構造式「７」を ［７ と補正する。

（５）第３７頁の化学構造式「？」を 「ｔ 」 と補正する。

（６）第３１頁の化学構造式「り」を 「り 」 と補正する。

（７）第１２頁の化学構造式１’−／　（７Ｊを」 と補正する。

（８）第３３頁の化学構造式「／ｌＪを「／乙 」 と補正する。

（９）第３≠頁の化学構造式「２ｊＪを「２ｊ 」 と補正する。

（ｌｌｌｌ　　第３！頁の化学構造式「！７」を「２７ エｅ 」 と補正する。

（ｌＩｉ　　ｐ４ｊｊ頁の化学構造式［２！ｒＪｉ［２
ｒ と補正する。

Ｏ４＋　　第≠３貞３行目の 「フエリル」？ 「フェニル」 と補正する。

（１ω　第ｒ／貞３行目の 「／乙」？ 「コＯ」 と補正する。

Ｕ母　第ｒ／頁弘行目の 「比較化合物ＡＪを 「比較化合物Ｂ」 と補正する。

（１７１第１ｒ／貞下からり行目の 「フィルムに」を 「フィルムを１つはセンシトメトリー用露光ウェッジを
介して露光し、もう一つは」と補正する。

（１８１第１１頁下から７行目の 「露光した後」を 「露光し友場合のそれぞれにつき」 と補正する。

（１１第１１頁下から３何目から♂λ頁／２行目までを ［ハイドロキノン　　　　　　　　　　３３−、ＯｆＮ
・メチルＰ・アミノフ　　　　　　Ｏ１♂ｔエノール／
／コ硫酸塩 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　７．０７第三リン
酸カリウム　　　　　　　　７弘、ｏｙｙ硫酸カリウム
　　　　　　　　　　９０．０？エチレンジアミン四酢
ｐ　　　　　　　ｉ、ｏｙ二ナナトリウ ム・ジエチルーアミノーハ　　　　／！；、０？プロパ
ツール ！・メチルベンシトリアゾ　　　　　Ｏ，オーール 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　３．０７水金加え
て／ｌ　ｐＨ＝／　／　、ＡＯに合せる。

」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式（ I ）で表わ
   されるヒドラジン誘導体の少くとも１種の存在下で現像
   処理することを特徴とする画像形成方法。 一般式（ I ） Ｄｙｅ−Ｊ＾１−ＣＯＮＨ−Ｊ＾２−ＮＨＮＨＧ−Ｒ〔
   式中、Ｄｙｅは色素残基を表わす。 Ｊ＾１は置換されていてもよいアルキレン基、置換され
   てもよいアリーレン基、置換されてもよいアラルキレン
   基、置換されてもよいアルカリーレン基を表わし、 Ｊ＾２は置換されていてもよい、アリーレン基を表わす
   。 Ｒは水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換
   されていてもよいアリール基、置換されていてもよいア
   ルコキシ基または置換されていてもよいアリールオキシ
   基を表わし、 Ｇは、カルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホ
   スホリル基、または置換されていてもよいイミノメチレ
   ン基を表わす。