JPS63314541A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 有する、実質的に明室下で取扱えるハロゲン化銀写真感
光材料を、実質的に３７０ｎａ＋以下の光を含まない光
で感光層を画像露光を行う画像形成法。

（２）感光層又はその他の親水性コロイド層中に下記一
般式（１）で表わされる化合物を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の画像形成法。

（１）　　Ｒｒ　−Ｎ　ＨＮ　ＨＧ　　Ｒｚ式中、Ｒ＋
は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ□は水素原子、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基また
は置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表わし、Ｇ
はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホ
リル基またはＮ置換若しくは無置換のイミノメチレン基
を表わす。

（３）感光層又はその他の親水性コロイド層中に下記一
般式（ＴＩ）、（Ｉ［Ｉ）及び（ＩＶ）で表わされる化
合物から選ばれる少くとも１つの化合物を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の画像形成法。

式中、Ｒｓ、Ｒｓ、ＲｈＲ，、ＲＩｏ、Ｒ＋＋、Ｒ＋□
およびＲ１３は、それぞれアリル基、フェニル基、ナフ
チル基および複素環基から選ばれる基を表わし、これら
はいずれも金属キレートあるいは錯体を形成するような
基でもよく、Ｒ４，Ｒ１およびＲ９はそれぞれアリル基
、フェニル基、ナフチル基、複素環基、アルキル基、水
酸基、カルボキシル基またはその塩、カルボキシアルキ
ル基、アミノ基、メルカプト基、ニトロ基および水素原
子から選ばれる基を表わし、Ｄは２価の芳香族基を表わ
し、Ｅはアルキレン基、アリレン基、アラルアルキレン
基から選ばれる基を表わし、Ｘ−はアニオンを表わし、
ｎは１または２を゛表わし、ただし化合物が分子内塩を
形成する場合には１である。

（４）感光材料に紫外線吸収剤を添加することにより、
実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まないで、画像露光を
行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の画
像形成法。

（５）光源と感光材料の間に、紫外線を吸収する光学フ
ィルターを挿入することにより、実質的に３７０ｎｍ以
下の光を含まないで、画像露光を行うことを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の画像形成法。

３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は感光材料、特に写真製版の工程において実質的
に明室とよび得る環境下でとりあつかうことが可能な明
室用感光材料を用いた画像形成法に関するものである。

（従来の技術） 印刷複製の分野においては、印刷物の多様性、複雑性に
対処するために、写真製版工程の作業能率向上が要望さ
れている。

特に集版、かえし工程の作業においては、より明るい環
境下で作業を行なうことで作業能率の向上がはかられて
きており、このために実質的に明室と呼びうる環境下で
取りあつかうことのできる製版用感光材料の開発および
露光プリンターの開発がすすめられてきた。

本発明で述べる明室用感光材料とは、紫外光成分を含ま
ない実質的に４００ｎｓ以上の波長をもつ光をセーフラ
イト光として長時間安全に用いることのできる感光材料
のことである。

集版、かえし工程に用いられる明室用感光材料は、文字
あるいは網点画像の形成された現像処理ずみフィルムを
原稿として、これらの原稿とかえし用感光材料とを密着
露光して、ネガ像／ポジ像変換あるいはポジ像／ポジ像
変換を行なうのに利用される感光材料であるが、 ■　網点画像および線画、文字画像が、おのおのその網
点面積および線巾、文字画像中に従ってネガ像／ポジ像
変換される性能を有すること■　網点画像のトーン調節
性、文字線画像の線巾調節性が可能である性能を有する
こと が要望され、それに答える明室かえし用感光材料が提供
されてきた。

しかるに、重ね返しによる抜文字画像形成という高度な
画像変換作業においては、明室用感光材料を用いた明室
かえし工程による従来の方法では、従来の暗室用かえし
感光材料を用いた暗室かえし工程による方法にくらべて
、抜文字画像の品質が劣化してしまうという欠点をもっ
ていた。従来の明室用感光材料とは紫外光に富む光ａ（
たとえば超高圧水銀灯など）を感光材料の露光用として
用い、紫外光をカットしたケイ光灯でとりあつかわれる
感光材料である。

重ね返しによる抜文字画像形成の方法について、もうす
こし詳しく述べるならば、第１図に示すごとく、透明も
しくは半透明の貼りこみヘース（イ）および（ハ）（通
常１００　ｎ程度の厚みを有するポリエチレンテレフタ
レートフィルムが使用される）のそれぞれに、文字ある
いは線画像の形成されたフィルム（線画原稿）　（ＴＩ
）および網点画像の形成されたフィルム（ｍ黒原稿）（
ニ）を貼り込んだものとを重ね合せて原稿とし、（ニ）
の網点原稿に返し用感光材料（ネ）の乳剤面を密着させ
て露光を行なう。

露光後現像処理をほどこし、網点画像中に線画の白ヌケ
部分を形成させる。

このような抜文字画像の形成方法において重要な点は、
網点原稿および線画原稿おのおのの網点面積および画線
中に従ってネガ像／ポジ像変換が行なわれることが理想
である。しかし、第一図にてあきらかなごと＜、網点原
稿は返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露光され
るのに対して、線画原稿は貼りごみベース（ハ）および
網点原稿（ニ）を中間に介して返し用感光材料に露光さ
れることになる。

このため網点原稿を忠実にネガ像／ポジ像変換をする露
光量を与えると、線画原稿は貼りこみベース（ハ）およ
び網点原稿（ニ）によるスペーサーを介したピンボケ露
光となるため、線画の白ヌケ部分の画線中が狭くなって
しまう。これが抜文字画像の品質が劣化してしまう原因
であるが、この現象は感光材料の写真性能のみならず、
露光光源の寄与も大きい。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、明室セーフライト下でのとりあつかい
が可能な明室用かえし感材において、重ね返しによる抜
文字画像の品質のすぐれた画像形成方法を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、感光層又はその他の親水性コロイド層中にヒ
ドラジン誘導体又はテトラゾリウム塩を含存し、１０以
上のγ値（後記において定義）を有する、実質的に明室
下で取扱えるハロゲン化銀写真感光材料を、実質的に３
７０ｎ＋ｓ以下の光を含まない光で感光層を画像露光を
行う画像形成法によってその目的を達成しうることを見
い出した。

本発明は、暗室用かえし感材を用いた暗かえし工程によ
る方法で、抜文字画像の品質変化が少ないかえし条件に
ついて、詳細に検討した結果、抜文字画質の良い感光材
料−露先方法の組合せとして、最低限満足すべき条件を
下記のように見いだした。

すなわち、 ■　感光材料の性能として１０．０以上のγ値をもつこ
と （ここでＴは ３．０−０．３ ■　原稿を構成する貼り込みベース、線画原稿フィルム
、網点原稿フィルムの枚数に差があっても、かえし感材
に与えられる露光量の原稿枚数依存性の小さい光源で露
光することである。

このことを明室用かえし感材を用いた明室かえし工程に
よる方法で実現するための手段を探索した結果、従来の
紫外光に富む光源を用いて明室かえし感材を露光する方
法にくらべて光源の短波光成分特に３７Ｏｒ＋ｅ以下の
光成分がカットされた光で感材を露光すると、明室かえ
し感材でも抜文字画質が良化することを見いだした。

本発明において、階調Ｔが１０以上の画像を形成する方
法として次のシステムを用いることができる。

そのシステムはハロゲン化銀写真乳剤を用いたシステム
であって、このシステムにおいては通常ネガ画像が得ら
れる。

そのシステムの一つは、テトラゾリウム化合物を含有す
る感光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型ある
いはＭＱ型の現像液による処理により高いコントラスト
を得る方法であって、これは、例えば特開昭５２−１８
３１７号、同５３−１７７１９号および同５３−１７７
２０号に開示されている。（以下テトラゾリウム硬調現
像システムと称する。） さらに、本発明で採用されるもう一つのシステムは、ヒ
ドラジン誘導体（例えば米国特許４．１６６．７４２号
、同４，１６８．９７７号、同４，２２１，８５７号、
同４，２２４．４０１号、同４，２４３，７３９号、同
４，２７２，６０６号、同４，３１１．７８１号にみら
れるように、特定のアシルヒドラジン化合物）を添加し
た表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、ｐ）１１１
．０−１２．３で亜硫酸保恒剤を０．１５モル／１以上
含む液で処理することにより超硬調なネガ画像を得る方
法（以下ヒドラジン硬調現像システムと称する。）であ
る。

また、実質的に明室で取扱える明室感材とするためには
、ハロゲン化銀乳剤の感度を種度に低下させる例えばロ
ジウム塩、イリジウム塩、塩化第２銅等の無ｍ減感剤を
添加して粒子形成する方法、ピナクリプトール・イエロ
ー、フェノサフラニン等の有機減感剤を乳剤に添加する
方法及び実質的に明室と感じるようなセーフライト光の
波長領域に対して、感度を持たないように、ハロゲン化
銀の長波端をその領域に吸収を有する染料（セーフライ
ト染料）を感材中に含有せしめる方法などがある。これ
らの方法のいくつかを併用してもかまわない。

これらの無機減感剤は、１０４モル１モル−Ａｇ以上含
有させることが好ましい、特−に１０−６〜１０”３モ
ル１モル−八ｇが好ましい。

また、有機減感材は、１０−’モル１七ルーＡ、以上含
有させることが好ましい、特に１０−５〜１０−　”モ
ル１モル−Ａｇが好ましい。

これら減感剤を用いて明室化する方法については、詳し
くは特開昭５８−１９０９４３号公報、同５９−１５７
６３０号公報、などに記載されている。

また、染料を用いて明室化する方法としては、４００〜
５５０ｎｍに吸収極大を有する染料を感光材料中に含有
させることによって行なうことができる。

この方法について特願昭６０−２０６２５８号に詳しく
記載されている。また、無機感光剤や有機感光剤と染料
とを併用してもかまわない。

これらの方法と前記現像システムを組合わせることによ
り、この発明の目的にある１０以上のγを・有する明室
感材を実現することができる。

次に、「実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光で感
光層を画像露光する」方法としては、感光材料中に紫外
線吸収剤を含有させる方法、紫外線を吸収する光学フィ
ルターを用いる方法がある。

まず、第１の方法について説明する。

ここで紫外線吸収剤はハロゲン化銀乳剤の固有感度を１
／２以下にさせる量を用いるが、この紫外線吸収剤とし
ては３００〜４００ｎ−にピークを有する紫外線吸収剤
を用いることができ、さらに好ましくは、３００〜３８
０ｎｍにピークを有する紫外線吸収剤である。

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物
、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタ
ジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外線
吸収ポリマーを用いることができる。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３，７９４
号、同３，３１４，７９４号、同３，３５２，６８１号
、特開昭４６−２７８４号、米国特許３，７０５．８０
５号、同３，７０７，３７５号、同４，０４５，２２９
号、同３，７００，４５５号、同３，４９９，７６２号
、西独特許出願公告１，５４７，８６３号などに記載さ
れている。

以下に本発明の紫外線吸収剤の化合物例を示すが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。

Ｏ３Ｎａ ｃａｎｔ（ｔ） ＣＨ３ １７゜ Ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ２６゜ ＯＨ Ｃ４１１ＯＨＣ４ １ｌ、ｕ　３ 本発明において紫外線吸収剤は３６０ｎｍのハロゲン化
銀乳剤の固有感度を１７２以下にさせるように添加され
るが、その添加量は３６０ｎｍでの吸光度が０．３以上
となる世であり、さらに好ましくは３６０ｎｍでの吸光
度が０．４以上となる量である。

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常１０
−”ｇ／ｒｒｆ〜Ｉｇ／ｎｆの範囲で添加される。

好ましくは５０■〜５００　ｍｇ／ｎ（である。

本発明の紫外線吸収剤は乳剤層、表面保護層、中間層な
どに含有させられる。

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、プロパツールなど）
、アセトン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれら
の混合溶媒〕に溶解して本発明の親水性コロイド層用塗
布液中に添加することができる。

これらの紫外線吸収剤は２種以上組合せて用いることも
できる。

次に、第２の方法について説明する。紫外線を吸収する
光学フィルター（つまり、光源用フィルター）としては
、富士写真フィルム■製シャープカットフィルター５Ｃ
−３８，５Ｃ−３９，３Ｃ−４０，５Ｃ−４１の如き、
３７０ｎｗ以下の光を殆んど透過しないフィルターを用
いるのが好ましい、より具体的には透過率にして２０％
以下が好ましく、１０％以下がより好ましい、　紫外線
を吸収する光学フィルター（光源用フィルター）を光源
と感光材料との間に用いて露光する場合、および感光材
料中に実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光が感光
層に到達するように紫外線吸収剤等を含有した層を設け
る場合などにおいては、従来の公知の光源を用いること
ができる。例えば、大日本スクリーン■製、製版用プリ
ンターＰ−６０７用光ａ！Ｘ（超高圧水ｉ［Ｔ　：　ｏ
Ｒｃ−ｃ＋＋ト１０００）　、同社型Ｐ−６２７Ｆｌ’
ｌ用光源などを挙げることができる。　本発明の方法に
おいて、露光時間としては、用いる光源の容量、感光材
料の感度（含分光怒度）などに応じて選択されるが通常
６０秒〜５秒で行なわれる。場合によっては長時間（２
〜３分間）の露光を行なってもよい。

次にヒドラジン硬調現像システムについて詳しく説明す
る。

この方法に使われるヒドラジン誘導体の例としては、米
国特許４，４７８，９２８号に記載されているスルフィ
ン酸残基がヒドラジン部分に結合しているアリールヒド
ラジン類の他、下記一般式（＋）で表わされる化合物が
挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコ
キシ基または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を
表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ
基、ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換のイミノ
メチレン基を表わす。

一般式（１）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１−
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

一般式（１）においてＲ５で表される芳香族基は単環ま
たは２環のアリール基または不飽和へテロ１ス店である
。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ヘンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
１〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミン基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基
）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つ
もの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０
を持つもの）などがある。

一般式（ＨにおいてＲ２の表すアルキル基としては、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって、ハロゲン
原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ
基、フェニル基など装置１桑基を有していてもよい。

一般式（１）において、Ｒ２で表される基のうら置換さ
れてもよいアリール基は単環または２環のアリール基で
、例えばベンゼン環を含むものである。このアリール基
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホ基などで置換されていてもよい。

−Ｉｌｎ式（１）のＲ１で表される基のうち置換されて
もよいアルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ
基であって、ハロゲン原子、アリール基などで置換され
ていてもよい。

一般式（１）においてｈで表される基のうち置換されて
もよいアリールオキシ基としては単環のものが好ましく
、また置換基としてはハロゲン原子などがある。

Ｒ２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲ８としてはメチル基、エ
チル基、フェニル基、４−メチルフェニル基が好ましく
、特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
が好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲ，はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−１１
７換または無置換イミノメチレン基の場合、好ましいＲ
３はメチル基、エチル基、置換または無置換のフェニル
基である。

−ｉ式（１）のＲ１またはＲ２はその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラスト基
が組み込まれているものでもよい。バラスト基は８以上
の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な基であ
り、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ア
ルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ
基などの中から選ぶことができる。

−ｉ式（＋）のＲ２またはＲ２はその中にハロゲン化銀
粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているも
のでもよい、かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト蝮素環基、トリアゾール基
などの米国特許第４．３８５．１０８号に記載された基
があげられる。

−ａ式（１）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

■−１０ （：、Ｈ。

■−１２ ■−１５ ■−１６ ■−１８ ！−２２ ■−２４ ■−２７ ■−２９ ＣＨ２ＣＨ！ＳＨ 本発明にはヒドラジン誘導体を、ハロゲン化銀１モルあ
たりｌＸｌ０−”モルないし５Ｘ１０−”モル含有させ
るのが好ましく、特にｌＸｌ０−’モルないし２Ｘ１０
−”モルの範囲が好ましい添加量である。

本発明にヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させ
るときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶性の場
合はアルコール１ｓ（たとえばメタノール、エタノール
）、エステル類（たとえば酢酸エチル）、ケトン類（た
とえばアセトン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液
として、ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶
液に添加すればよい。

本発明にはヒドラジン誘導体を単独で使用してもよく、
２種類以上併用してもよい。

次に、テトラゾリウム硬調現像システムについて述べる
。テトラゾリウム硬調現像システムにおいて使われるテ
トラゾリウム化合物の例としては特開昭５２−１８３１
７号、同５３−１７７１９号および同５３−１７７２０
号等に記載の化合物を使用することができ、代表的なも
のは下記−爪式で示される化合物であ一般式（ｎ） 一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） 式中Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ＊、Ｒｔ、Ｒ＋。、Ｒ＋＋、Ｒ＋□
およびＲＩ３はそれぞれアリル基、フェニル基（例えば
フェニル基、トリル基、ヒドロキシフェニル基、カルボ
キシフェニル基、アミノフェニル基、メルカプトフェニ
ル基等）、ナフチル基（例えばα−ナフチル基、β−ナ
フチル基、ヒドロキシナフチル基、カルボキシナフチル
基、アミノナフチル基等）、および複素環基（例えばチ
アゾリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピ
リミジニル基、ピリジル基等）から選ばれる基を表わし
、これらはいずれも金属キレートあるいは錯体を形成す
るような基でもよい。Ｒ，、Ｒ，およびＲ９はそれぞれ
アリル基、フェニル基、ナフチル基、複素環基、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、メルカプトメチル基、メルカプトエチル基等）、水
酸基、カルボキシル基またはその塩、カルボキシアルキ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基等）、アミノ基（例えばアミノ基、エチルアミノ基
、アニリノ基等）、メルカプト基、ニトロ基および水素
原子から選ばれる基を表わし、Ｄは２価の芳香族基を表
わし、Ｅはアルキレン基、アリレン基、アラルアルキレ
ン基から選ばれる基を表わし、Ｘ−はアニオンを表わし
、ｎは１または２を表わす。ただし化合物が分子内塩を
形成する場合ｎは１である。

次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物の具体例
を示すが、本発明に用いることのできる化合物は必ずし
もこれらに限定されるものではない。

（１）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラヅリウムープロミド （２）　２．３−ジフェニル−５−（４−Ｌ−オクチル
オキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム−クロリド （３）　２，３．５−　）ジフェニル−２日−テトラゾ
リウム（４）　２，３．５−　）す（ｐ−カルボキシエ
チルフェニル）−２８−テトラゾリウム （５）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−フェ
ニル−５−（ｏ−’）ロロフエニ／ｌ、）　−２Ｈ−テ
トラゾリウム （６）　２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（
７）　２．３−ジフェニル−５−メチル−２Ｈ−テトラ
ゾリウム （８）３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−
２−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（９）　２．３−
ジフェニル−５−エチル−２Ｈ−テトラゾリウム （１０）２．３−ジフェニル−５−ｎ−ヘキシル−２Ｈ
−テトラゾリウム （１１）５−シアノ−２，３−ジフェニル−２Ｈ−テト
ラゾリウム （１２）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−フ
ェニル−３−（４−トリル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１３）２−（ヘンジチアゾール−２−イル）−５−（
４−クロロフェニル）−３−（４−二トロフェニル）−
２１１−テトラゾリウム （１４）　５−エトキンカルボニル−２，３−ジ（３−
ニドｏフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１５）　５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エトキシフ
ェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１６）２．５−ジフェニル−３−（ｐ−）リル）−２
８−テトラゾリウム （１７）２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨードフェニ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （１８）２．３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニル）
−２Ｈ−テトラゾリウム （１９）５−（ｐ−ブロモフェニル）−２−フェニル−
３−（２，４−６−ドリクロロフエニル）−２１１−テ
トラゾリウム （２０）３−（Ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−（ｐ−
二トロフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウ
ム （２１）　５−　（３，４−ジメトキシフェニル）−３
−（２＝エトキシフエニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （２２）５−（４−ジアノフェニル）　−２，３−ジフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （２３）３−（Ｐ−アセトアミドフェニル）　−２，５
−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （２４）　５−アセチル−２，３−ジフェニル−２１１
−テトラゾリウム （２５）　５−（フルー２−イル）　−２，３−ジフェ
ニル−２１１−テトラゾリウム （２６）５−（チェノ−２−イル）　−２，３−ジフェ
ニル−２Ｎ−テトラゾリウム （２７）２．３−ジフェニル−５−（ピリド−４−イル
）−２Ｈ−テトラゾリウム （２Ｂ）２．３−ジフェニル−５−（キノール−２−イ
ル）−２４１−テトラゾリウム （２９）２．３−ジフェニル−５−（ベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （３０）２．３−ジフェニル−５−二トロー２Ｈ−テト
ラゾリウム （３１）２．２’　、３．３’−テトラフェニル−５，
５’　−１，４−ブチレン−ジー（２１４〜テトラゾリ
ウム（３２）２．２’　、３．３’　−テトラフェニル
−５，５’　−ｐ＝フェニレン−ジー（２１１−テトラ
ゾリウム（３３）　２−　（４，５−ジメチルチアゾー
ル−２−イル）−３，５−ジフェニル−２日−テトラゾ
リウム（３４）３．５−ジフェニル−２−（トリアジン
−２−イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （３５）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−（
４−メトキシフェニル）−５−フェニル−２１１−テト
ラゾリウム （３６）　ｌ−メチル−２−フェニル−２１１−１，２
，３−）リアゾリウム （３７）　１−　ｎ−プロピル−２−フェニル−２Ｈ−
１，２゜３−トリアゾリウム （３８）２−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル
−２Ｈ−ナフト−（Ｌ２−ｄ　）　−１，２，３−）リ
アゾリウム （３９）　１．５−　（９，１０−アントラキノリル）
−ビス−（２−［３−フェニル］−２Ｈ−ナフト−（１
１２−ｄ　）−１，２，３−）リアゾリウム） （４０）２．３−ジ（４−メトキシフェニル）−５−ニ
トロ−２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ　］　−Ｌ２．３−　
）リアゾリウム 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物を非拡散性と
して用いる場合、上記例示化合物中の拡散性の化合物と
アニオンを反応させて得られる非拡散性化合物が用いら
れる。

ここにアニオン部としては例えば、Ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級
アルキル硫酸エステルアニオン、ジー２−エチルへキシ
ルスルホクシネートアニオン等のジアルキルスルフォク
シネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪酸アニオン、
ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたも
の等を挙げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。これらの非拡散性テトラゾリウ
ム化合物は、可溶性塩であるアニオン部分とカチオン部
分をそれぞれゼラチンに分散した後、両者を混合してゼ
ラチンマトリックス中に分散させる場合と、酸化剤の結
晶を予め合成してから、適当な溶媒（例えばジメチルス
ルフオキシド）に溶かしてからゼラチンマトリックス中
に分散させる場合がある０分散を均一にするために、Ｍ
　ｔｆ波とかマントンゴーリンホモジナイザーなどの適
当なホモジナイザーで乳化分散してもよい。

以上のように、本発明に用いられるテトラゾリウム化合
物は、本発明のハロゲン化銀を用いた場合には、拡散性
テトラゾリウム化合物および非拡散性テトラゾリウム化
合物のいずれをも用いることができるが、非拡散性のテ
トラゾリウム化合物を用いた場合により高コントラスト
な画像が得られる。従って、例えば、特に優れた網点性
能を要求される場合には非拡散性のテトラゾリウムを用
いるのが比較的有利である。

本発明で使用するテトラゾリウム化合物は単独で用いて
もよいし、複数を併用してもよい。

本発明で使用するテトラゾリウム化合物はハロゲン化銀
１モル当りｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−”モルの範囲で用
いることが好ましい。

次に、ヒドラジンまたはテトラゾリウム硬調現像システ
ムにおいて用いられる硬調乳剤層および軟調乳剤層に用
いられる乳剤について説明する。

ハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン化銀は、特に制限は
なく塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等どの様なハロゲン組
成のものでもよい、好ましくは塩化銀または塩臭化ＩＩ
（Ｂｒ５モル％以下が好ましい）である。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感していても、していなくと
も良い、未化学増怒が特に好ましい、化学増感の方法と
しては硫黄増感、還元増感及び貴金属増感法が知られて
おり、これらのいずれをも単独で用いても又併用しても
よい、好ましい化学増感方法は硫黄増感であり硫黄増感
剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物のほか、
種々の硫黄化合物たとえば、千オ硫酸塩、チオ尿素類、
ローダニン類等を用いることができる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。“全以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズは０．７ｎ以下であるこ
とが好ましく特にｏ、ｓ　ｎ−１，１ｎが好ましい、平
均粒径とは、ハロゲン化銀写真科学の分野の専門家には
常用されており、容易に理解される用語である０粒径と
は粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直
径を意味する。粒子が立方体である場合には稜長ｘ　ｆ
を粒径とする。

平均粒子投影面積にもとずく代数平均又は幾何平均によ
り求める。平均粒径を求める方法の詳細については、（
ミース　ジェームス　ザ　セオリーオブ　ザ　フォトグ
ラフィックプロセスｒＣ，Ｅ。

ＭｅｅｓとＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　著：　Ｔｈｅ　ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　
ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｊ　）　、第３版、３６〜４３頁（１
９６６年、（マクミランｒＭｃ層１１１ａｎＪ社刊））
を参照すればよい。

ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状
、立方体状、１４面体状、正八面体状その他いずれの形
状でもよい、また粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、
特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイズ域内に全粒
子数の９０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆ
る単分散乳剤が好ましい。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＪｌｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

ハロゲン化銀乳剤およびその調製方法については、詳し
くはＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　１７６巻
Ｉｔｅｍ１７６４３　Ｐ、２２〜Ｐ、２３（１９７８年
１２月）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。

次に、本発明に用いられる感光材料には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止しあ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾールｆｆ（特にｌ−フェニル−５−メ゛ルカブ
トテトラゾール）など；メルカプトピリミジン類、メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ、７）テトラザインデン類）、
ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多
くの化合物を加えることができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）アル
デヒドＢ（ホルムアルデヒド、クリオキサール、グリタ
ールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔
β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド）など）、
活性ハロケン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−３−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキ
シトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せて
用いることができる。

本発明の感光性乳剤層及び／または非感光性の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止および写真特性改良など種々の目的で種
々の公知の界面活性剤を用、　いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルとロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリミニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合わせ、またはこ
れらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などの組合せを単層体成分とするポリマーを
用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、短波増感色素によって分
光増感されていてもよいが、好ましくは分光増感されて
いないものである。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料には、そ
の他の種々の添加剤が用いられる０例えば、減感剤、可
塑剤、スベリ剤、現像促進剤、オイル、染料など。

これらの添加剤及び前述の添加剤について、具体的には
、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号、第２２〜３１頁（Ｒ
Ｄ−１７６４３）　（Ｄｅｃ、、　１９７Ｂ）などに記
載されたものを用いることができる。

本発明に用いられる感光材料において、乳剤層、保護層
は単層でもよいし、２層以上からなる重層でもよい０重
層の場合には間に中間層などを設けてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面
または両面に塗布される。可撓性支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートの合成高分子から成
るフィルム等である。

本発明において用いられる現像液など処理液としては公
知のものが用いられる。

具体的には、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液またはリス現像液
を下記の観点から選択して用いればよい。

すなわち、処理する感材の種類、用いた硬調化システム
の種類、怒度などに応じて選択すればよい。

用いられる現像方法については詳しくはＲＥＳＥＡＲＣ
ＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　　１７６　　巻　１ｔｅｓ　
　１７６４３　　ＸＩＸ項、ＸＸ項、ＸＸＩ項Ｐ、２８
〜Ｐ、３０（１９７８，１２月）に記載されている。

次に代表的システムのうち、まずヒドラジンまたはテト
ラゾリウム硬調現像システムにおいて用いられる現像液
について説明する。

ヒドラジン誘導体またはテトラゾリウム化合物を用いた
ハロゲン化銀写真感光材料を用いて、超硬調（Ｔ値が１
０以上）な写真特性を得るには、従来の不安定なリス現
像液（伝染現像液）を用いる必要はなく、安定な現像液
を用いることができる。

すなわち、上記のハロゲン化銀写真感光材料は、保恒剤
としての亜硫酸イオンを充分に（特に０．１５モル／２
以上）含んだ現像液を用いることができる。現像液のｐ
Ｈ値は、ヒドラジン誘導体を用いる場合は９．５以上、
特に１０．５〜２．３の範囲が好ましく、テトラゾリウ
ム化合物を用いる場合は、９〜１２範囲であり、特にｌ
Ｏ〜１１の範囲が好ましい。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点晶質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とＰ−アミノフェノール
頚の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
のＦＡ誘導体現像主薬としては１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、１−７エールー４．４−ジ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−アミノフェニ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）
リルー４．４−ジメチルー３−ピラゾリドンなどがある
。

本発明に用いるＰ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−Ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／ｌ〜０．８モル／ｌ（Ｄ
量で用いられるのが好ましい、またジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミ
ノ・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０
．０５モル／１〜０．５モル／２、後者を０．０６モル
／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．４モル／１以上特に０．５モル／２以上が好
ましい、また上限は２．５モル／２までとするのが好ま
しい゛。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ
４１節剤や緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤＝１−フェ
ニルー５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ボ
ッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号記載の
アミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の各システムにおける現像液には銀汚れ防止剤と
して特開昭５６−２４，３４７号に記載の化合物を用い
ることができる。現像液中に添加する溶解助剤として特
開昭６１−２６７、７５９号に記載の化合物を用いるこ
とができる、さらに現像液に用いるｐＨｌｌ街剤として
特開昭６０−９３．４３３号に記載の化合物を用いるこ
とができる。

現像温度は１８°Ｃから５０°Ｃ１現像時間は１５〜６
０秒が好ましい。

（実施例） 次に、本発明を実施例にもとづいて詳しく説明する。

実施例１ １液：水６００−　ゼラチン１８ｇ　　ｐＨ３，０■液
：　ＡｇＮ０３２００ｇ　　水８００　ａ１上記１．Ｉ
Ｉ液を用い以下の方法により乳剤Ａ〜Ｂを調製した。

（１）乳剤Ａ（Ｂｒ１モル％、粒子サイズ０．２０μＲ
ｈ１ｏ　ｘｌＯ−Ｓモル１モル八ｇ）ｍＡ？ａ：にＢｒ
　１．４ｇ　ＮａＣｌ　７６ｇ　Ｎ）ｌａＲｈｃｌａ４
　ｍｇ水８００　ｄ ４０’Ｃに保ったＩ液中に■、１ＩＩＡｉを、同時両側
混合にて、２０分間で一定の速度に保ちながら添加した
。この乳剤を当業界でよく知られた常法にて、可溶性塩
を除去した後にゼラチンを加え化学熟成セスに安定剤と
して２−メチル−４−ヒドロ−Ｆ’ｚ−１，３，３ａ、
？−テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒
子サイズは０．２０μ、乳剤の収量は１ｋｇ、含有する
ゼラチン量は６０ｇであった。この乳剤をＡとし、この
乳剤ににテトラゾリウム塩（Ｔ塩） を加えた乳剤をＡ−１、ヒドラジン化合物（Ｈｚ）を加
えた乳剤をＡ−２とする。Ａ−１〜Ａ−２に紫外線吸収
剤（ＵＶ吸収剤）（化合物（２））を表−１の量添加し
た後、ポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対
ゼラチン３０ｗｔ％添加し、硬調剤として、ｌ、３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールを加え、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに４．０ｇ／％ＯＡｇ量にな
るように塗布し、その上層にセーフライト安全性良化の
ためのイエロー染料 ０３Ｎａ を１２０■／ポとなるように添加した保護層をゼラチン
で１．５８／　ｎ−ｒになるように塗布し、サンプルＮ
ｏ。

Ａ−１−ａ　＝ｅ、Ｎｏ、Ａ−２−ａ〜ｅを作成した。

二〇サンプルに大日本スクリーン■製明室用プリンター
Ｐ−６０７で光学ウェッジを通して露光し、サンプルＮ
ｏ、Ａ−１−ａ　−ｅに関しては現像液へを、サンプル
Ｎｏ、Ａ−２−ａ　””　ｅに関しては現像液Ｂを各々
用いて現像処理を行なった。現像条件は現像液＾を用い
た場合、２８°Ｃ１３０秒間（全攪拌）の現像を行ない
、現像液Ｂを用いた場合は富士写真フィルム■製自動現
像１ｉＦＧ−６６０Ｆにて３８”Ｃ２０秒間の現像を行
なった。それぞれの処理によるＴ値（前述の方法で測定
）を表−１に示す。

（２）乳剤Ｂ（Ｂｒ２モル％、粒子サイズ０．２５μ、
Ｒｈ含量１．ＯＸｌ０−’モル／Ａｇモル）ｍｂ液：に
Ｂｒ　２．８ｇ　ＮａＣ１７５ｇ　　ＮＨ４ＲｈＣ１ａ
　４０ｍｇ水８００ｄ ＋、ｎ、ｍｂ液を用い乳剤Ａと同様にして、乳剤Ｂを調
製し、イエロー染料を添加しない他は乳剤への場合と同
様にして表−２に示す如きサンプルＢ−１−ａ−ｅを作
成した。

これらのサンプルをサンプルＮｏ、Ａ−１−ａ＝ｅと同
様に、露光、現像し得られた結果を表−２に示し（３）
サンプルＮｏ、Ａ−１−ａ〜八−１−ｅを用いて、第１
図に示すような原稿構成で、表−３に示すような露光条
件で画像露光を行ったのち、現像液Ａにて２８°Ｃ１３
０秒の現像処理（全撹拌）を行った後、抜文字画質の評
価を行った。

ここで光源用フィルターとしては、富士写真フィルム■
製５Ｃ−３８，５Ｃ−３９または５Ｃ−４１を表−３に
示した如く使用した。これらのフィルターの分光透過率
は第２図に示した。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０ｎ巾の文字が再現される画質を言
い非常に良好な抜文字画質である。

−力抜文字画質１とは同様な適正露光を与えた時１５０
ｎ巾以上の文字しか再現することのできない画質を言い
良くない抜文字品質であり、５と１の間に官能評価で４
〜２のランクを設けた。３以上が実用し得るレベルであ
る。

但し、露光に要する秒数は中正濃度のフィルター　（Ｎ
Ｏフィルター）をかけ露光量を調整することにより、各
サンプル共、同一露光秒数となるようにした。

結果を表−３に示す。

傘車　　露光光源■　大日本スクリーン■Ｐ−６０７（
超高圧水銀灯・−ＯＲＣ−ＣＨＭ−１０００）光源の発
起エネルギー分布は第３図に示した。

（セーフライト安全性テスト） またこれらのサンプルＡ−１−ａ＝ｅを、白色ケイ光灯
（東芝ση製ＰＬ−４０３Ｗ）にセーフライト用フィル
ターとして富士写真フィルム■製シャープカットフィル
ター５Ｃ−４２（第２図）を１周巻きつけて２００１ｕ
ｘ下で１時間照射しても、Ｄｓｉｎが０．０２以内の上
昇中白であり（Ｈ５−５処理）、実質的に明室で取扱い
可能なレヘルである。

表−３の評価と合わせて本発明の画像形成方法は良好な
抜文字画質が得られることがわかる。

（４）　　サンプルＮｏ、Ａ−２−ａ〜＾−２−ｅを用
いて、（３）と同様の露光を行った後、富士写真フィル
ムＩ）菊製自動現像機ＦＧ−６６０Ｆにて、現像液Ｂを
用いて３８℃２０＃間現像を行い同様の評価を行った。

その結果を表−４に示す。

セーフライト安全性テストも（３）と同様であった。

（現像液Ｂ処理） （３）と同様にこのヒドラジン硬調化システムにおいて
も、本発明内のテスト水準が優れていることがわかる。

（５）サンプルＮｏ、Ｂ−１−ａｘＢ−１−ｅを用いて
、（３）と同様の原稿を用い、露光光源として、光源０
〔１５に−の超高圧水銀灯（アイグラフィックス■製Ｈ
−１５−Ｌ３１）　）用いて露光を行い、（３）と同様
の現像処理を行った後、同様の評価を行った。結果を表
−５に示す。

なお、ここで用いた光源０は、光源■とほぼ同様の分光
エネルギー分布を用したものである。

セーフライト安全性テストはＵｖ光カットケイ光灯（東
芝（製）　ＦＬＲ−４０ＳＷ−ＤＬχ−ＮＯ／Ｍ）で２
００１ｕｘｓ下で、（３）と同様のテスト結果を得た。

表−５結果と合わせて、本発明内の水準が優れているこ
とがわかる。

現像液Ａ エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩（２水塩）　　　　　　０．７５ｇ無水亜
硫酸カリウム　　　　　　　５１．７　ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　６０．４　ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　１５．１ｇ１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン　０．５１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
２．２８５−メチルベンツトリアゾール　　０．１２４
８１−フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　０．０１８ｇ５−ニトロ
−インダゾール　　　　０．１０６ｇジエチレングリコ
ール　　　　　　９８　　　ｇ水を加えて１１−　　　
　（ｐＨ−１０，５）現像液Ｂ ハイドロキノン　　　　　　　　　　４５．０　ｇＮ・
メチルｐ・アミノフェノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　１８．０゜水酸化カリウム　　　
　　　　　　５５．０　ｇ５・スルホサリチル酸　　　
　　　４５．０　ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　２
５．０　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　１１０．０
　ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　１．０　ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　ｅ、０ｇ５メチルベンゾトリ
アゾール　　　０．６　ｇｎ・ブチル・ジェタノールア
ミン　１５．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
１１（ｐＨ＝１１．６） （発明の効果） 本発明は、明室セーフライト下での取扱いが可能な明室
用かえし感材を用いて、重ね返しによる抜文字画像の品
質のすぐれた画像を形成することができる０本発明では
実施例で明らかなように従来の紫外光を含む光源で露光
した場合にくらべて抜文字画質が良化する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（ニ）網点原稿（なお黒色部分
は網点を示す）（ネ）返し用感光材料 （なお、斜線部は感光層を示す） 第２図は、光学フィルター５Ｃ−３８，５Ｃ−３９，５
Ｃ−４１、５Ｃ−４２の各々の分光透過率を示したもの
である。 縦軸は、透過率（χ）を示し、横軸は波長（ｎｓ）を示
す。 第３図は、露光に用いた光源■、■、０の各々の分光エ
ネルギー分布を示したものである。 縦軸は、相対エネルギーを示し、横軸は波長（ｎｍ）を
示す。 第４図は、蛍光灯の発光エネルギー分布を示したもので
あり、縦軸は相対強度を横軸は波長（ｎｍ）を示す。 Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　。 司頴かキー恥−

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層又はその他の親水性コロイド層中にヒドラ
   ジン誘導体又はテトラゾリウム塩を含有し、１０以上の
   γ値（発明の詳細な説明の欄に定義）を有する、実質的
   に明室下で取扱えるハロゲン化銀写真感光材料を、実質
   的に３７０ｎｍ以下の光を含まない光で感光層を画像露
   光を行う画像形成法。
2. （２）感光層又はその他の親水性コロイド層中に下記一
   般式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の画像形成法。 （ I ）Ｒ＿１−ＮＨＮＨ−Ｃ−Ｒ＿２ 式中、Ｒ＿１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ＿
   ２は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基置換若
   しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアル
   コキシ基または置換若しくは無置換スルホニル基、スル
   ホキシ基、ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換の
   イミノメチレン基を表わす。
3. （３）感光層又はその他の親水性コロイド層中に下記一
   般式（II）、（III）及び（IV）で表わされる化合物か
   ら選ばれる少くとも１つの化合物を含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の画像形成法。 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿１＿０、
   Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３は、それぞれ
   アリル基、フェニル基、ナフチル基および複素環基から
   選ばれる基を表わし、これらはいずれも金属キレートあ
   るいは錯体を形成するような基でもよく、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ８およびＲ＿９はそれぞれアリル基、フェニル基、ナフ
   チル基、複素環基、アルキル基、水酸基、カルボキシル
   基またはその塩、カルボキシアルキル基、アミノ基、メ
   ルカプト基、ニトロ基および水素原子から選ばれる基を
   表わし、Ｄは２価の芳香族基を表わし、Ｅはアルキレン
   基、アリレン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を
   表わし、Ｘ＾−はアニオンを表わし、ｎは１または２を
   表わし、ただし化合物が分子内塩を形成する場合には１
   である。
4. （４）感光材料に紫外線吸収剤を添加することにより、
   実質的に３７０ｎｍ以下の光を含まないで、画像露光を
   行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の画
   像形成法。
5. （５）光源と感光材料の間に、紫外線を吸収する光学フ
   ィルターを挿入することにより、実質的に３７０ｎｍ以
   下の光を含まないで、画像露光を行うことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の画像形成法。