JPS60140338A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は実質的に明室と呼び得る状態の下で取り扱える
ハロゲン化銅写真感光材料に関するものであり、特に少
ない塗布銅量で、写真製版工程において有用な超硬調ネ
ガ画像上安定な処理液を用いて形成することができる明
室用ハｐグン化蒙写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年、写真製版工程（特に密着誌光工程）１ｒ明るい部
屋で行いたいという要望に答え、ハロゲン化ｒａｔ感光
素子として用いながら実質的に明室と呼びうる環境）で
取り扱うことを可能にしたハロゲン化銅写真感光材料が
開発されている。

従来、仁の樵のハロゲン化銅感光材料は、多量のロジウ
ム塩あるいはイリジウム塩など添加してハロゲン化銅の
粒子を形成したり、ピナクリプトールイエｐ−やフェノ
サフラニン彦どの有機減感剤會添加したりしてハロゲン
化Ｑ乳剤の固有感度のうち可視光線に対する感度全極度
に（普通の／万分の／乃至１層万分の／）低下させるこ
とによって作られている。しかしながら、ロジウム塩や
イリジウム塩を多量に使ったノ・ログン化釦は保存中の
経時によって軟調化が発生しやすいという写真製版用と
しては致命的な欠陥ケ持っているし、また有機減感剤は
充分なセーフラ１ト性を達成できない。

またこの和の明室用ハロケン化釦感光制料は通常ラビッ
ド・アクセス処理（極めて迅速な写真処理？指し、普通
処理開始時から、処理上受けかつ乾燥されに）１ルム會
得るまでのトータルの時間がり０〜１２０秒、そのうち
現像に割り当てられる時間が１５〜６０秒という処理）
が行われるが、この処理によって超硬調の写真特性會得
ることは困難であった。

写真製版工程においては、超硬ｔＡ（特にカンマ１０以
上）の写真特性を得ることが８賛であり、従来この目的
のためには、塩化銅または塩化銅含有率の高い１臭化銅
乳剤からなる感光材料と亜硫酸イオンの有効濃度ｉ極め
て低く通常６，１モル／ｌ以下）したハイドロキノン現
像液（伝染現像液）の組合せを用いる方法が一般的であ
る。しかし、伝染現像液はラビッド・アクセス処理に比
べてその処理時間が長く、また亜硫酸イオン濃度が低い
ため、保存性が著しく悪いという欠点を持っている。

ところで、錯からなる写真画像に関して、画像の光学濃
度と画像を構成する単位面積当りの鋼量の比會一般ＶＣ
被覆力と呼んで、画像全構成する錯の光学的効率の尺度
としている。

ハロゲン化鏑与真感光材料の被榎力は一般に使用される
ハロゲン化銅の粒子サイズ（通常直径または換算された
直径で示される）が小さい程大きく、粒子サイズが大き
くなる程低下する。従って阜１Ｘ′ｒ而積当りの塗布ｍ
敏ｒ少なくして＾い画像濃度ケ得ようとする場合にはリ
ンブマン乳剤のような超微粒子ハロケン化錯乳剤？用い
ることが考えられる。

しかし、写真製版工程で用いられるハロゲン化銅写真感
光材料において、上記のような超微粒子乳剤を使用する
ことに現実に行われていない。

その理由としては、超微粒子乳剤は溶解物理現像音生じ
易いため現像処理によってコロイド修が形成され錆画像
が金属光沢々いし黄色〜赤褐色金示すという問題がある
こと（通常のハロゲン化鋪写Ｘ感光拐料の画像の色調と
しては冷黒調が好まれるので、金属光沢會示すことはそ
の感光材料の商品価値を著しく低下させることになる）
、及び前記の伝染現像液音用いるシステムでにポリアル
キレンオキサイド類によって階調曲線上の脚部の現像會
抑制しているが、超微粒子乳剤にポリアルキレンオキサ
イド類による現像抑制が効きにくいことがある。

（発明の目的） 従って、本発明の目的に、少ない塗布鋼量で高い画像濃
度と超硬調の写真特性會示−Ｌ、Ｌがも安定な処理液に
対する適性ケ持つ明室用ハロゲン化銅写真感光材料を提
供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも７層のハロゲン
化銅乳剤層を有してな９非可視域の光に対してのみ感光
性を有するハロゲン化銅写真感光材料において、前記乳
剤層が平均粒子サイズ０゜７層ミクロン以下の超微粒子
ハロゲン化銀粒子がらなりかつ前記乳剤層は他の構成層
の少なくとも１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物
全含有すること全特徴とする明家用ハロゲン化釦写真感
光林料によって達成された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は置換又は無置換のアリール基を表し、Ｒ２
は水素原子、置換又は無置換のアリール基、ｆＩＬ換又
は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基
、置換又は無置換のアリールオキシ基を表し、Ｇｆｌカ
ルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル
基、Ｎ−置換又無置換のイミノ基を表す。

一般式（Ｉ）で表される化合物全相いることによＩ）６
．１ｊモル１ＩＩＪ上の亜硫酸イオン？含む安定な現像
液で処理しても１０ｆ越える超硬調な写真特性と高い感
度會得ることができることは例えば米国特許第弘、２２
μ、グ０／号等に記載されている。

本発明で１Ｊ超微粒子乳剤に対してこの技術ケ用いるこ
とによって、従来超微粒子乳剤音用いるときに間暖とさ
れていた画像の色調の態化解決され、冷黒調の色調ケ持
った超硬調のネガ錯画傷を得ることができる。従って本
発明によって、写真製版工程に用いるハロゲン化銀感光
材料の塗布＃量の削減が他の写真性全悪化させることな
く可能になる。更に、本発明のハロゲン化鋼感光材料會
用いて形成された鋼面（Ｉｆｆ、減力処理管受は次場合
、画像製団の低下率に対する画像面積（網点ｉｆ＋積）
の減少率が大きい（減力中が大きい）という特長ケ持つ
あて、３真製版工程に用いる・・ロゲン化銅感光材料と
して有用である。

本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層′に用い
ら扛るハロゲン化銀は、平均粒子サイズｏ、ｉｊμ以下
の超微粒子乳剤である。ここで平均粒子サイズとは、ハ
ロゲン化銀感光材料の分野で通常使われているとうりの
意味をいい、粒子径を粒子が球または球に近位できる粒
子の場合は粒子直径として、粒子が立方体である場合に
は稜長Ｘルートダ／πとして例えばＭｅｅａ及びＪａｍ
ｅｓ著の「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓＪ第３版、３
６乃至４４３頁（ｌり６６年、Ｍｃ　Ｍ　ｉ目ａｎ社刊
）や日本写真学会編［写真工学の基礎（銀塩写真編）］
コア７乃至２７ｒ員等の記述を参照して決定される乳剤
中のハロゲン化銀粒子の平均のサイズである。

好ま【２〈は本発明では平均粒子サイズ０．１０μ以下
でｏ、ｏｒμ以上の微粒子ハロゲン化銀乳剤が用いられ
る。

本発明の微粒子ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成ＫＦｉ
特別な制限はなく、塩臭化銀、塩沃臭化銀沃臭化銀、臭
化銀、などを用いることができる。

但し塩沃臭化銀、沃臭化銀を用いる場合は沃化銀の含有
量は５モルパーセント以下であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖等には特に限定はないが
レギュラーな（双晶を含まない）粒子が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などのようｈ
金化合物やロジウム、イリジウムのごとき貴会職の塩や
銀塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物や第一錫
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感度を上昇させることができる。

本発明では、超微粒子ハロゲン化銀の可視光線＜４Ｉｏ
ｏ〜７００ｎｍの光）に対する感度を実質的に無くす手
段を採らなければならない。しかし、超微粒子ハロゲン
化銀は元々の可視光線に対する感度が低いのでどの工う
な手段を採るにしても、比較的簡単に目的を達成できる
。

その手段の一つは、ロジウム塩の存在下で超微粒子ハロ
ゲン化銀の粒子形成を行うことである。

本発明では少量のロジウム塩によって目的とする減感が
達成されるので、従来のように保存中に軟調化してしま
うおそれがない。本発明におけるロジウム塩の使用量は
、′ハロゲン化−１モル当りｉｘ’ｔｏ−を乃至／Ｘ１
０−ｔの範囲テ十分であり、特に好ましくＦｉｔｘｔＯ
−ｒ乃至ｔＸ１０＝４である。

ロジウム塩としては、代表的には、ロジウムクロライド
、ロジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウムクロ
ライド等が用いられるが、さらに錯塩を用いることもで
きる。ロジウム塩の添加時期は乳剤製造時の第一熟成終
了前であればいつでもよいが、特に−イオン溶液の混合
工程で添加するのが好ましい。

本発明において上記のようにロジウム塩を使用すると、
ラビッド・アクセス処理に対しても、超１ｉＩ！調の写
真特性を得ることができるようになり、好ましい。

超微粒子ハロゲン化銀の可視光線に対する感度を実質的
に無くす他の手段としては、特願昭！ｌ−ｔｒｏｔｉ号
明細書に記載されているフィルター染料を乳剤層の上部
の層に媒染する手段がある。

この手段に使用てきる染料としては、可視域に主たる吸
収を持つ染料特にλｍａｘがｊ　、ｔ　ＯＢ１までのも
のが好適である。

例えば米国特許第２．２７ダ、７１２号に記載のピラゾ
ロンオキソノール染料、米国特許第１、コア４＜　、７
ｇ、２号に記載の・ピラゾロンオキソノール染料、米国
特許第２．りｔＡ　、ｆｆ７２号に記載のジアリールア
ゾ染料、米国特許第３．３１１１．ＩＩｊ７号、同第３
．≠２Ｊ　、２０７号、に記載のスチリル染料やブタジ
ェニル染料、米国特許第２゜１２７．１１３号に記載の
メロシアニン染料、米国特許第ｓ、ｔｌｔＡ、ｒり７号
、同第Ｊ、ｔｊ２゜２を参号、同第３，７／ｌ、１７７
２号に記載のメロシアニン染料またはオキソノール染料
、米国特許第３，９７６、Ａｔ１号に記載のエナミノオ
キシノール染料、英国特許第ｓｒμ、６ｏデ号、同第１
．／７７、≠コタ号特開昭ａｔ−，ｒ’ｒ／３θ号、同
グタータタ６λθ号同≠２−／ｌ弘グコＯ号、米国特許
第λ、１３！　、＜４７２号、同第３゜／すｔ、ｉｒ’
ｙ号、同第３，１７７．０７１号、同第３，２４７，１
２７号、同第Ｊ　、　３１１０　、１１７号、同第Ｊ　
、　Ｊ−７４’　、　７６４１号、同第３．ｌｊ３．２
ｏｒ号に記載の染料などが用いられる。

また、媒染のための試薬としては二級あるいは三級のア
きノ基を含むポリマー媒染剤、含窒素複素環部分會持つ
ポリマー媒染剤、四級カチオン基を持つポリマー媒染剤
、四級カチオン基會持つポリマー媒染剤などが使用でき
る。

可視光に対する感度を低下させるその他の手段として汀
ピナクリプトールイエローやフェノサフラニンなどの減
感剤や減感色素を用いる方法がある。

これらの手段のなかでは前述したとうり、ロジウム塩に
よる減感手段が最も好結果１与える。

また本発明でに前記のロジウム塩とともに、イリジウム
塩の如き貴金属の塩、赤面塩などの鉄化合物全ハロゲン
化鋼粒子の物理熟成時まｆｃは核生成時に存在せしめる
こともできる。

本発明においては、上記のような超微粒子ハロゲン化＃
を用いるので塗布銀祉を通常の写真製版用のハロゲン化
銀感光材料エリも削減できる。本発明によれば支持体７
．２当？）３９以下、場會によって２．５ｇ以下でも十
分な画瀦濃度金持った超硬副手ガ画像が得ら扛る。

次に本発明の一般式ｆｆ）で表される化什物について詳
しく説明する。

一般式（Ｉ） Ｒ１−Ｎ　ＨＮ　Ｈ−Ｇ　−Ｒｚ 式中、’Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ２
は水素原子、置換若し７くは無置換のアルキル基、置換
若しくは無ｌｉｔ換のアリール基、置換若しくは無置換
のアルコキシ基または置換若しくは無置換のアリールオ
キシ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、ス
ルホキシ基、ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換
のイミノ基を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成する↓うに環化さ
れていてもよい。

またこのアルキル基は、アリール基、アルコキシ基、ス
ルホキシ基、スルホンアミド基、カルボンアミド基等の
置換基を有していてもよい。

例えばｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基
、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダゾリル基、
テトラヒドロフリル基、モルフォリノ基などをその例と
して挙げることができる。

一般式（Ｔ）においてＲ１で表される芳香族基は単Ｒま
たはコ環のアリール基または不飽和へテロ環基である。

ここで不飽和へテロ環基は単環またはＪｊＪｌのアリー
ル基と縮合してヘテロアリール、！形成しても、【い。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環ビ１１ミ
ジン環、イミダゾール環、ビロラゾール環キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換き扛て
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好まＩ〜〈は炭素数／〜２０のも
の。例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−
ドデシル基など）、アラルキル基（好ま１−５＜はアル
キル部分の炭素数が７〜３の単環または、２環のもの。

例えばベンジル基）、アルコキシ基（好１しくは炭素数
／−２０のもの。例えばメトキシ基、エトキシ基など）
、ｌ）ＴＩＩｇ！アミノ基（好壕しくは炭素数／〜２０
のアルキル基でＩ＆換さγｌｆｃアミ７基。例えばジメ
チルアミノ基ジエチルアミノ基など）、脂肪族アシルア
ミノ基（好ま１．〈は炭素数２〜．２／のアルキル基ｋ
ｎつもの。例えばアセチルアミノ基、ヘプチルアミノ基
など）、芳香族アシルアミノ基（好ましくは単環または
コ環のもの。例えばベンゾイルアミノ基など）、−また
はＸ＋Ｙ＋ｎで表さ扛る基など金挙げることができる。

ココで上記Ｘ＋Ｙ＋ｎで表される基において、／）ｎは
Ｏまたは／を表す。

、２）Ｙは２価の連結基を表す。その例としては、−Ｒ
１１−ＣＯＮ）！−１ −０−Ｒ１１−ＣＯＮＩＬ −Ｓ　−Ｒ−ＣＯＮ　Ｉ（−１−Ｒ１１−１１ −Ｒ−０−Ｒ□２−１ １ −Ｒ−８−Ｒ□２−１−８Ｏ２Ｎｌ（−１１ Ｒ＋　ｔ−８Ｏ２Ｎ）ｌ−１−ＮＨＣ：０ＮＨ−１−Ｃ
Ｈ２−ＣＯＮ　１４−１−Ｒｌｌ−ＮＨ−１Ｒ１１０−
Ｒ１２−Ｃ（１Ｎ　Ｈ−１ −Ｎ！（ＣＯ−Ｒ、、−１ Ｎ　ＨＣＯ−Ｒ１１−ＣＯＮ　Ｈ−１ −Ｒｌｔ−Ｒ１２−などを意味する。

ここでＲ１１とＲ１２は同１．でも異なってもよくそれ
ぞれ２価の飽和または不飽和の脂肪族基［１，ｔハエチ
レン基、ブデニレン基、／−７１−’ｌｌシルロピレン
基、ｌ−メチルメチレン基など）、又はコ価の芳香族基
（アシノ基などの置換基を有していてもよい。

詞兄ばフェニレン基、ナフチし／ン基、ｊ−アミノ−７
、コーフエニレン基なと）を表す。但し−Ｒ１１−Ｒ１
２−場合、Ｒ１１と１１２は互いに異なる２価の基と々
る。

Ｘは−ＣＳ　Ｎ　Ｈ一単位を有する基、−ＣＯＮＨ一単
位を有する基、複素環基、アラルキル基（ｎ＝／のとき
）、アルキル基置換アリール基、または次の式で表され
る基を意味する。

ｉ’　”０＝Ｎ− Ｎ １（Ｊ／ Ｘが意味する一ｃ　Ｓ　Ｎ　Ｈ一単位を有する基としで
は、好ましくは Ｒ２□−ｃ　Ｓ　Ｎ　Ｈ−基、Ｒ２ｔ−８−Ｃ３ＮＨ−
基、Ｒ２、−Ｎ　（Ｒ２２）　−ＵＳ−Ｎ　（Ｒ２、）
−基、Ｒ２□−Ｒ１□−ＮＨＣ８ＮＨ−基などが挙げら
れる。

Ｘが意味する一ＣＯＮ　Ｈ一単位を有する基としては、
好１しくに、 Ｒ２１−ＣＯＮＩ（−基またＦｉＲ，２１−Ｎ　（、Ｒ
２，ｚ）−ＣＯ−Ｎ　（Ｒ２ａ　）−基などが挙げられ
る。

ここでＲ２１け脂肪族基（例えばアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基など）、芳香族基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基など）捷たは複索環基（例えばチア
ゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリニル基、ピリジニル基、テトラゾリル基など）を表
し、Ｒ２２は水素原子の他にＲ２１で例示した脂肪族基
またはＲ２１で例示し次芳香族基を表し、Ｒ２３は水素
原子またはＲ，２１で例示した脂肪族基を表し、Ｒ１１
は萌述したと同じ憇味を表す。但Ｌ％Ｒ２２とＲ２３の
うちの少なくともひとつは水素原子である。

まｆＣ，Ｒ２１とＲ２３は互いに結付して環を形成して
もよく、その好ましい例としては、 ＨａＣ−Ｃ＝ＣＨ，Ｈ５Ｃａ　−Ｃ−Ｃ＝０またはコー
チメー≠−キナゾリノンーコーイル基などを挙げること
ができる。

上記のＲ２１まｆｃ、はＲ２２は四にアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、了り−ル基、アルキル基、ジア
ルキルアミン基、アルキルチオ基、メルカプト基、ヒド
ロキシ基、ノ〜ロゲン原子、カルボキシル基、ニトロ基
、シアン基、スルホニル基、カルバモイル基などで置換
さｎていてもよい。

Ｘが意味する積木環基としては、少なくとも７個のへテ
ロ原子を含むｊ−または６員環であって、ベンゼン環と
縮合していてもよく、好ましくは複素環化合物の１価の
基（例えば、ｌ、コーベンズトリアゾールーＩ−イル、
！−テトラゾイル、インタソール−３−イル、１１３−
ベンズイミダゾール−よ−イル、ヒドロキシテトラザイ
ンデン−λ−ま友は−３−イルなと）、複素環四級アン
モニウム塩の１価の基（例えばＮ−スルホエチル−ベン
ズチアゾリニウム−コーイル、Ｎ％Ｎ−ジメチルベ／ズ
イミダゾリーウム−２−イルなど）、メルカプト基１に
有する複素環化合物の１価の基（例えばλ−メルカプト
ベンズチアゾールーｊ　−または−ぶ−イル、λ−メル
カプトベンズオキサゾール〜！−または−ｔ−イルなど
）である。

Ｘが意味するアラルキル基としてはアルキル部分が炭素
数ｌ〜３の単環またはコ環のアラルキル基が好ま１７＜
、例えばベンジル基などがある。

Ｘが意味するアルキル基置換アリール基としては１個ま
ｆＣハλ個以上のアルキル基で置換されたものであって
、特にアルキル基の会計の炭素数が４以上のものが好ま
しい。例えば２、ｊ−ジ−ｔ−アミルフェニル基などが
その例として埜げられる。

で表さ扛る基において、Ｚは−Ｃ−Ｎ−と共に！または
ｔ員の複索環を形成する非金属原子群であり、該複素環
は具体的には、チアゾリン環、べ／ズチアゾリン環、ナ
フトチアゾリン環、チアゾＩＪジン環、オキサゾリン環
、ベンズオキサゾリン環、オキサゾリジン環、セレナゾ
リン環、ベンズセレナゾリン環、イミダシリン環、ペン
ズイミグゾ１Ｊン環、テトラシリ／環、トリアゾ１１ン
環、チアジアゾリン７３４、／、２−ジヒドロピリジン
環、ｌ！２−ジヒドロピリジ環、／、　Ｊ、Ｊ、≠−テ
トラヒドロキノリン環、ノ耐−ヒドロー１７・　３−オ
キッジン’Ｊ％　’　＊　”−ベンズ〔ｄ〕オキサジン
環、パーヒドロ−ｌｌ、３−チ了ジニ’　内、２　曾　
μｍベンズ［ｄｌチーアジン凱ウつシ！し環々どが挙げ
Ｃ〕れる。

またＲコロは水素原子または飽和も［パは不飽和の脂肪
族基（例えは丁ルキル基、アＡ・ケニル基、アルキニル
基）であり、とｎ、は更にアルコキシ基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、アシロキシ基、メルカプト基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシルａ：、ノ・ロゲ
ン原子、アミノ基などで置換さ牡ていてもよい。

上に述べｆｃＸで表さｎる基のうち特に好ましいのけ、
−Ｃ８ＮＨ−羊位を有する基、Ｒ２１−Ｎｏ−ｃｏｒｕ
ｉ一単位を有する基 またはアルキル基欧換アリール基（％にＹが一〇−Ｒ１
１（、：０ＮＨ−のとき）である。

一般式（１）にあ・いでＲ２の表すアルキル基として汀
、好まｔ、＜は炭素数ｌ〜ダのアルキル基であって、ハ
ロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、アシ
ロキシ基、フェニル基などの置換基を有していてもよい
。特に好ましいアルキル基の例としてｔま、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピルｉ、１−−１０ヒル基、メトキ
シエチル基、−一カルボキシエチル基などを挙げること
ができる。

一般式（Ｔ）において、Ｒ２で表される基のうち置換さ
れてもよいアリール基は単環またけコ環のアリール基で
、例えばベンゼン環を含むものである。

このアリール基は、例えばハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基などで置換されてイテモよい。

Ｒ２で表さ扛るアリール基の好１しイ例トし、てはフェ
ニル基、グークロロフェニル基、グークロモフェニルＭ
、３−１０ロフエニル基。

仏−シアノ７エール基、ｑ−スルホフェニル基、！、ｊ
−ジクロロフェニル＆、Ｊ、ｚ−ジクロロフェニル基な
どを挙げることかで＾る。

一般式（１）のＲ２で表される基のうち酷゛換さｎても
よいアルコキシ基としては炭素数ｌ〜ｔのアルコキシ基
であって、ハロゲン原子、アリール基などでＷ換されて
いてもよい。例えば）ｌ）キシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブト
キシ基、ば〉′タクロロはンジルオキシ基、ヘキシルオ
ギシ基などを挙げることができる。

一般弐〇）においてＲ２で表はれる基のうち置換されて
もよいアリールオキシ基としては４１場のものが好ま（
７く、また＃、換基としてはハロゲン原子などがある。

例えばフェノキシ基、ダークロロフェノキシ基などが挙
げられる。

Ｒ２で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場打には水素伸子、メチル基、メトキシ基、工
トギシ基、−換または無置換のフェニル遅てあり、特に
水素原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にｔｊＲｚとしてはメチル基、
ニゲル基、フェニルＬ　４’−メチルフェニル基が好−
Ｆｌ、＜、特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ２としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フコ−）キシ基、フェニル
基が好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の揚台、好ましいＲ２はシアノベンジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換
または無置換イミノ基の場合、好ましいＲ２はメチル基
、エチル基、置換ま友は無置換のフェニル基である。

一般式（１１のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（Ｔ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものでは々い。

（−／ Ｉ−λ ）−Ｊ −ｐ ■−ｊ −７ １−ｔ ■−タ −１０ ）−／／ ■−／３ Ｔ−／　≠ ）−／ｊ −７６ ＣＨ３ ■−／７ ＣＨ２ｃ）１２ｃ）Ｔ２ｓＩ（ Ｔ−／ｆｆ Ｔ−／り −２Ｏ Ｎ＝Ｎ ■−２２ ■−２３ −２ｒｔ −２１ ０ ＣＨ３ Ｉ−λｔ ■−２７ −２１ −３０ ■−３／ −３２ ■−３３ −ＪＩＩＬ ■−３！ −３４ −３７ −３１ ■−μＯ Ｉ−４／ ■−４２ Ｉ−〇！Ｊ ■−参μ Ｉ−≠！ し２Ｈ６ −４７ ■−μ７ −ｕｌ 　１０ Ｉ−ｊ／ １−ｓコ ） −１３ Ｎ）ＩＮＨＣ）１０ ■−５４１’ −ｓｒ ■−４４ −ｊ７ Ｔ−ｒｔ ｎｃ１２８２５−Ｎ）ＩＮＨＣＩ（Ｏ Ｔ−、ｔり Ｈ３ Ｔ−ａ。

これらの化合物の合成法は特開昭５３−２ｏｙλ１号、
同ｊ３−コＯり２λ号、同１３−Ａｔ７３２号、同ｊ３
−２０３１１号などに記載されている。

本発明において、一般式（１）で表される化合物を写真
感光材料中に含有させるときにハ、ノ・ログｙ化銀乳剤
層に含有させるのが好ましいがそれ以外の非感光性の親
水性コルイド層（Ｍえば保躾層、中間層、フィルター層
、ハレーション防止層など）に含有させてもよい。具体
的には使用する化合物が水溶性の場合には水溶液として
、ま次難水溶性の場合にはアルコール類、エステル類、
ケトン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液とし−て
、親水性。ロイド溶液に添加すればよい。ハロケン化釧
乳剤層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布前まで
の任意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布
的の間に添加するのが好ましい。特に塗布のために用意
された塗布液中に添加するのがよい。

本発明の−１式（Ｉ）で表される化合物の含有ＩｉＬ′
はハロゲン化銅乳剤層の粒子径、ハロゲン組成、化学増
感の方法と程度、該化合物音含有させる層とハロゲン化
銅乳剤着の関係、カプリ防止化合物の種類などに応じて
最適のｔｖ選択することが望ましく、その選択のための
試験の方法は当業者のよく知るところである。通常は好
ましくはハロゲン化銅１モル当りｌＯモルないし／ｘ１
０”モル、特に１６　’ないし＄Ｘ／６　”モルの範囲
で用いられる。

本発明の乳剤層又にその他の構成層に用いられる親水性
コロイドバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることが
できる。

例えは、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類などのセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド／、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単一あるいは
共重合体の如き多積の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｅ、Ｓｃ１．　Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／４　、ｊＯ頁（／り４４）に記載され
ているような酵素処理ゼラチン食用いてもよく、又ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤Ｋに、感光劇料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ、を防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、ガえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール拳、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンズトリアゾール類、ニトロベジゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（％［／−フェ
ニル−ｊ−メルカブトテト２ゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアサインデ／
類（％に≠−ヒドロキシ置換（／、３．３ａ、？）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類ｆｘト、ヘ
ンゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

これらの中で、特に好ましいのはベンシトＩＪアゾール
類（例えば！−メチルベンゾトリアゾール）及びニトロ
インダゾール＠（例えばｉ−ニトロインダゾール）であ
る。また、とｒらの化合物を処理液に含有させてもよい
。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオ、キサン誘導体（２，３−ジヒドロギシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．！−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−ト１ｆアジン、／、Ｊ
−ビニルスルホニル−２−プロ／耐ノールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，ｌ〜ジクロル−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ｔたは
組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で檀々の界面活
性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ホリエチレ
ングリコール／ホリプロビレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステルａなどの非イオン性界面活性剤；アル
キルアミン塩類アルキルスルフォン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン顛、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアユオフ１面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第１級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第１級アンモニウム塩類、
及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニ
ウム塩類などのカテオ／界面活性剤を用いることができ
る。

特に本発明において好ましく用いらｎる界面活性剤は特
公昭Ｉｔ−タグｌコ号公報に記載された分子量１．００
以上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジルＣメタ）ア
クリレート（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例、ｔば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組会せを単音体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料の画ｒａｍ光には可視光
線以外の活性光線、特に紫外線が用いられる。

本発明のハロゲン化銀感光月科を用いて超硬調の写真特
性をえるには、従来の伝染現像液や米国特許第λ、４ｔ
／り、り７ｊ号に記載はれたｐ　Ｈ／Ｊに近い高アルカ
リ現像液を用いる必要はなく、安定々現像液を用いるこ
とができる。

すなわち１１本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤
としての亜硫酸イオンを充分に（特に。、ｉｒモル／１
以上）含んだ現像液を用いてることができ、またｐＨり
、ｊ以上、特にｐ）（／　０．ｊ、／２゜３の現１象液
によって充分に超ｔｉｌｔ！調のネガ画ｒ象を得ること
ができる。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
は々く、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドンＭ（例えば／−フェニル
−３−ピラゾリドン、≠、弘−ジメチルー７−フェニル
ー３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ
−メチル−ｐ−アミンフェノール）などを単独あるいは
組み合わせてもちいることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は特に、主現ｒ象主薬と
してジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３
−ピラゾリドン類を含む現像液で処理されるの九適して
いる。

現ｌ液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロイ
ンダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現ｒ
ＩＩ促進剤１界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリ
アルキレンオキサイド類）消泡剤、硬膜剤、フィルムの
銀汚れ防止剤（例えばコーメルカブトベンズイミダゾー
ルスルホン酸類）などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージヤー／
７Ａ号の７７Ａ４（Ｊなどに記載式れている。

定着液としては一般に用いら扛ている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。また定着液には硬膜
剤として水溶性アルミニウム塩などを含んでも良い。

処理温度は通常ｉｔｒ　０ｃから、ｔ　ｏ　’、ｃの間
に遺ばオするが／Ｉ　０Ｃエリ低い温度ま友はｊＯｏＣ
をこえる温度としてもよい。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましい。

本発明では感光材料を自動現像機に入扛でから、出てく
るまでのトータルの処理時間をり０〜１２０秒にｍ足し
ても十分［＠硬調のネガ階調の写真特性が得られる。

本発明のハロゲン化鎌感光材料を用いて形成さｎ、ｆｃ
、銀画像を減力処理しｆｃ喘台、通常の写真製版用ハロ
ゲン化銀感光材料を用いたときエリも大きな減力中を達
成できる（ここで威力中については特開昭ｊ　Ｉ−４λ
θ３り号公報に峰しい記述がある）。本発明に用いられ
る減力液に関しては特に制限はなく、例えば、ミーズ著
［Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒ
、ａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪ７３Ｉ〜７３タベージ
（ｉｙｓａ年、Ｍａ　ｃｍ　ｉ−ｔ　Ｉ　ａ　ｎ社刊）
、矢野哲夫著「写真処理　その理論と実際ｌぶ４〜１１
９頁（／デフを年、共立出版）などの成著のほか特開昭
！０−１７オグ３号、同ｊ／−１４４０７３３号、同！
λ−４１’４Ａ２を号、同ｊ３−／≠ｚｏｉ号、同ｊ≠
−／／ｆ２３を号、同１４Ａ−／／Ｐ２３７号、同ｊ、
ｊ−２２１７１号、同１ｌ−２２４Ａμ号、同１１−１
７１．２３号、同ｊｊ−７２弘グ弘号、同ｊｊ−ｆ／ｊ
ダ≠号などに記載され几ものが使用できる。即ち、酸化
剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二
銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単
独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、
アルコール類を含有せしめた減力液、或い社赤血塩やエ
チレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫
酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体がどの
ハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸
を含有せしめ九減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的表側としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ・過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−ｊ）、第二セリウム塩滅力液が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は特に第二セリウム
塩減力液による減力処理に有効である几め、毒性のある
赤血塩を含む減力液を使用する必要がなくなり有利であ
る。

第二セリウム塩減力液は硫酸第二セリウム、酢酸第二セ
リウム、硝酸第二セリウムアンモニウム、硝酸第二セリ
ウムカリウムなどの第二セリウム塩を通常減力液７リ　
ットル当り、１０−／ＪＯｇ。

特に２０〜７０ｇ、及び、酸（有機酸、無機酸のいずれ
でもよい。例えば硫酸、硝酸、リン酸、酢酸などがある
。好ましい使用量は減力液ｌリットル当りｉ、ｏ規定以
下である）を含有し、更に必要に応じて、アルコール類
、グリコール類、メルカプト化合物、界面活性剤、増粘
剤（例えばヒドロキシエチルセルロース）などを含有せ
しめたものである。

減力処理の条件は一般にはＩＯ度Ｃ，ａＯ度Ｃ１時にｌ
ｊ度Ｃ〜３０度Ｃの温度で数秒ないし数７０分特に数分
内の時間で終了できることが好ましい。本発明の製版用
感材を用いｎばこの条件の範囲内で十分に広い威力中を
得ることができる。

減力液を銀画像に作用させるには具体的には種々のやり
方があり、例えは減力液中に製版用感材を浸たして液を
攪拌したり、減力液を鹸、刷毛、ローラーなどによって
製版用感材の非感光性上部層側の表面に付与するなどの
方法が利用できる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

（実施例１） ｊ６’ｅｔｃおいてコントロールダブルジェット仕込に
て粒子サイズｏ、０１ｐＢｒ２モルチの塩臭化鋼単分散
乳剤管調製した（乳剤Ａ）。同じコントロールダブルジ
ェット法でロジウムアンモニウムクロライド’ｆｒｍ１
モルに対してそれぞれ！×１０　８−Ｅル、ｊｘｌｏ　
”モル、ｊｘｌｏ　４モル存在させて調製した乳剤ｔそ
れぞれ乳剤Ｂ５乳剤Ｃ１乳剤りとする。ロジウム塩なし
で仕込温ｆ？変えることにより同じノーロゲン組成で単
分散である粒子サイズＯ８−〇μの乳剤會調製した（乳
剤Ｅ）。これらの乳剤を、当業界でよく知られた常法に
て、可溶性塩類會除去し７ｊ％、ゼラチンを加え、安定
剤としてｔ−メチル−弘−ヒドロキシ−／、３．３ｍ、
７−チトラザインデ／管添加し次。これらの乳剤の収量
１ｋｇ（ＡｇＮＯａ、２ｏｏｇに相当）当りに含有され
るゼラチン量は４０ｇであった。これらの乳剤中に硬膜
剤コーヒドロキシー参、６−ジクロロ−／、３．ｊｔ−
）リアジン・ナトリウム塩及びポリエチルアクリレート
分散物及び化合物■−コまたはリス現偉Ｏ脚切削トして
ポリエチレンオキシドノニルフェニルエーテル會加え、
ポリエチレンテレフタレート・フィルム上に１．２あた
り一量ａ、ｏｇに々るように塗布した。乳剤層の上には
ゼラチン量ｏ、ｔｇ／＊”であるエリカ保護層を同時に
塗布した。明室でのセーフライト安全性の悪い乳剤は、
この保饅層の中に、媒染剤Ａ、染料剤Ｔｔ−表−ｌの量
で添加することにより、調節した。このようにして作成
したフィルムＩ＆ｌ−２１ｔ箇光後現儂液Ａｔｋはリス
現備液で処理した。

染料Ｉ 現像液Ａ　処方 現像液Ａの場合には ３Ｉ’Ｃ２０秒間現像し停止、定着、水洗、乾燥した。

リス現像液は、富士写真フィルム■製、リス現像液Ｈ８
−ｚｌｌ−ＦＧ−、ｚｔＬ自動現像機に入れて最適現像
時間（，２７°（／　／　ｐ　□　／／　）で処理した
。

露光はこのようにして得られ次試料ｔ−ｆｔ、楔を通し
て大日本スクリーン社製Ｐ−４０７型プリンターで鮨光
し次後富士写真フィルム社製すス埃偉液Ｈ８−／とＦＧ
−ＪｊＬ自動現像機管用いて処理し皮。

結果１表１に示す。

（注）表／において、 １）相対感度；濃度ｉ、ｚを与える露光量の逆数、試料
λＯ會１００とする。

２）　ｒ　＋　（３，”　、３）　／−（ｌ　ｏ　ｇ　
（濃度Ｏ，ｊヶ与え る露光ｉ１）− １ｏｇ（濃度 ３．０會与え る露光＆）） ３）セーフライトカブリ； 東芝製退色防止螢光灯（ＦＬＲ４ＡｏＳＷ−ＤＬ−Ｘ　
ＮＵ／Ｍ）約コ００にックス下で１時間照射後、現像処
理１行なった時のカブリ。

４）抜文字画質 表−７における抜文字画質とは、 貼りこみベースｌ／線画ポジｆ＆が形成されたフィルム
（線画原稿）／貼りこみベースコ／網点画像が形成され
たフィルム（網点原稿）をこの順に重畳したものを各フ
ィルム試料の保護？軸と前記網点原稿が面対面で重なる
ように密着させ、オ０％の網卓面櫃がフィルム試料−ヒ
に夕０％の網点面積となる様な適性露光を与え、前述の
ように処理したときに、線Ｉｉ！ＩＩ原稿のＪｏｔｔｍ
巾の文字が再現できたものをｊとし、ｌｊ０１１ｍ巾以
上の文字しか再現できないものをｌとし、（とｌの間に
官能評価でダ、３．−のランクを設けたものである。コ
がぎりぎＶ＊柑可能な限界である。

５）色調 ！θ％網点が入るように露光・処理を行ったストリップ
スを視覚利足により！段階に評価した。製版用原版とし
ての商品価値上から（７〕が最もよく純黒調の銀画像で
あることを示しく／）が最も悪く、茶褐色の色調である
ことを示す。Ｃｊ’３〔参〕が実用可能で〔３〕Ｆｉ粗
悪だが、ぎりぎり使用でき、〔λ〕〔／〕は商品価伸上
許苔できないレベルである。

６）減力性 減力液として次の組成の第二セリウム減力液を用いた。

大日本スクリーン■社製グレーネがＮｏ、コｉ　ｒ　ｏ
＝＊通して富士写真フィルム■社製の網撮り用フィルム
フジリスオルソタイプｖＫｓ光し上記のリス現像処理を
することで作成した網点面積１０％の原稿を、大日本ス
クリーン株社製Ｐ−１０７型プリンターてこｎらのフィ
ルム試料に露光し、処理しｆｃ績、減力処理した。

減力時間を変えたときの網、ぐ面積の変化と網点７個あ
たりの一度変化をミクロデンシトメーターにて測定する
ことで評価した。減力性の特性１１ａと１７ては網７ｄ
面積がＳＯ％である網点が減力液処理ｊ〜た後網点個々
の濃度で２゜夕になるときの網点面積の、ｅ−セントを
ｊＯより引いた６％を減力中とした。

試別の内容と評価結果をｉｓ％−／に示す。

＼、′ ／″ ／′ ／ ／ ４／よりＮｏ、ｊ、１０．ＩＱが従来技術（Ｎｏ　。

、２（１７）４画質であると共に、色調及び減力性にお
いて顕著な改良効果を示すことは明らかである。

またこの現像液Ａはフェニドン−ハイドロキノン系であ
るため超加成性を有【、ており１．かつ保恒剤である亜
硫酸塩を多清含、んでいるため、リス現像液に対し非常
に安定性が良いという利点を持っていることは言うまで
もがい。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｉｔ年特願第２ｖｒり７１号２、
発明の名称　ハロゲン化銅写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士奪簀フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化俯
   乳剤層會有してなるハロゲン化銅写真感光材料において
   、前記乳剤層が平均粒子サイズ０．１１ミクロン以下の
   超微粒子ハロゲン化銅粒子から々りかつ前記乳剤層又は
   他の構成層の少々くとも１層が下記一般式（１）で表さ
   れる化合物ｉ含有すること全特徴とする明室用ハロゲン
   化銅写真感光材料。 一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は置換又は無置換のアリール基を表しＲ２は
   水素原子、置換又は無置換のアリール基置換又は無ｉｌ
   ｔ換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置
   換又は無置換のアリールオキシ基を表Ｌ、Ｇｔｒカルボ
   ニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、
   Ｎ−置換又は無置換のイミノ基會表丁。