JPH0576625B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0576625B2 JPH0576625B2 JP59017607A JP1760784A JPH0576625B2 JP H0576625 B2 JPH0576625 B2 JP H0576625B2 JP 59017607 A JP59017607 A JP 59017607A JP 1760784 A JP1760784 A JP 1760784A JP H0576625 B2 JPH0576625 B2 JP H0576625B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- group
- added
- silver halide
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 22
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 19
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 14
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 10
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 10
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 10
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 10
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 5
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N butylazanide Chemical group CCCC[NH-] MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 2
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 2
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- TYLYVJBCMQFRCB-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] TYLYVJBCMQFRCB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXQHSPWBYMLHLB-BXTVWIJMSA-M 6-ethoxy-1-methyl-2-[(e)-2-(3-nitrophenyl)ethenyl]quinolin-1-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.C1=CC2=CC(OCC)=CC=C2[N+](C)=C1\C=C\C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZXQHSPWBYMLHLB-BXTVWIJMSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISLYUUGUJKSGDZ-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=NC2=NC=NN12 Chemical compound OC1=CC=NC2=NC=NN12 ISLYUUGUJKSGDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N chembl1717603 Chemical compound N1=C(C)C=C(O)N2N=CN=C21 ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- UOPIRNHVGHLLDZ-UHFFFAOYSA-L dichlororhodium Chemical compound Cl[Rh]Cl UOPIRNHVGHLLDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- SOUHUMACVWVDME-UHFFFAOYSA-N safranin O Chemical compound [Cl-].C12=CC(N)=CC=C2N=C2C=CC(N)=CC2=[N+]1C1=CC=CC=C1 SOUHUMACVWVDME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K tartrazine Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-GLCFPVLVSA-K 0.000 description 1
- 239000004149 tartrazine Substances 0.000 description 1
- 229960000943 tartrazine Drugs 0.000 description 1
- 235000012756 tartrazine Nutrition 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
(技術分野)
本発明は、印刷用写真製版用の明室感光材料に
関するものである。 (先行技術とその問題点) 近年、印刷写真製版分野に於いて、印刷物のカ
ラー化や複雑さが増し、又、カラースキヤナーが
発達してきており、特に、返し工程での効率の向
上が強く要望されている。とりわけ、返し工程の
明室化は、作業能率の向上に大きく寄与するもの
であり、明室化率が年々増加している。この返し
工程の明室化は、プリンター等の機器面の改良と
感光材料の改良との両面からもたらされるもので
ある。 感光材料の面からいえば、明室で扱うことので
きる超低感度の明室感光材料と呼ばれるハロゲン
化銀感光材料が開発されている。そして、その感
光材料は、所謂“リス現像”処理適正が付与さ
れ、高品質化がはかられているが、その品質、写
真特性曲線のガンマ、カブリ、足きれ、網点品質
等の点で不十分である。 一方“リス現像”処理並の硬調な画像を得る為
の技術としては、幾つかその試みについて特許の
開示を見ることができる。例えば特開昭52−
18317号や特公昭53−40899号等がある。又、ヒド
ラジン化合物を使用し、硬調化画像を得る技術と
して特開昭53−16623号、同53−20921号、同53−
20922号、同53−49429号、同53−66731号、同53
−66732号、同53−77616号、同53−84714号、同
53−137133号、同54−37732号、同54−40629号、
同55−52050号、同55−90940号、同56−67843号
等が開示されている。これら一連のヒドラジン化
合物を用いた画像形成方法における処理方法で
は、ヒドラジン化合物を含有している現像液のPH
値又はヒドラジン化合物を含有している写真材料
の処理現像液のPH値が比較的高いレベルにあるこ
とが望ましいとしていて、現像液の有効寿命を下
げるという欠点があつた。 これに対して、特開昭56−106244号では、画像
形成時に、ヒドラジン化合物及び現像促進量のア
ミノ化合物を含有することによつて、硬調な画像
を比較的低PH(11〜11.5)で形成できることとし
ている。 しかしながらこれらヒドラジン化合物を用いた
硬調な画像形成法は所謂「明室感光材料」への適
用例は今までに開示された技術にはなかつた。本
発明の発明者らは鋭意研究の結果、これら有用な
ヒドラジン化合物による硬調化技術を、現在最も
高品質への要望の高い明室感光材料への技術的応
用法確立できたものである。 発明の目的 本発明の第1の目的は高品質で硬調な画像を与
える明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料を提供
するものである。又、第2の目的はヒドラジン化
合物による硬調化技術を明室返し用ハロゲン化銀
写真感光材料に適用できるようにすることにあ
る。 発明の構成 前記した目的は下記の本発明によつて達成でき
る。すなわち、少なくとも80モル%の塩化銀を含
有し、かつ、ハロゲン化銀1モル当り水溶性ロジ
ウム塩を1×10-6モル〜6.0×10-5モル含有し、
かつ下記一般式(1)で示される化合物を少なくとも
1種類含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成できた。 一般式(1) R1NHNHCOR2 式中R1はアリール基を表わし置換基を有して
いてもよい。またR2は水素原子或は置換基を有
してもよいフエニル基又は炭素数1〜3のアルキ
ル基を表わす。 (発明の構成の具体的説明) 以下、本発明の構成について詳細に具体的に説
明する。 本発明に於いて使用されるハロゲン化銀は塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀或は塩臭沃化銀のいずれ
でもよいが、そのハロゲン化銀組成率に於て塩化
銀量は80モル%以上であり、より好ましくは塩化
銀含有率が90モル%以上である。 塩化銀含有率が小さくなると、明室感光材料と
して重要な明室室内灯下での安全性が劣化してく
る。これにより明室感光材料(以後感光材料を感
材と略記する)としての作業性を低下させ、実用
に供せられない。普通用いられる明室室内灯の発
光分布は波長400nmより長波長側である。塩化銀
含有率が小さくなれば小さくなるほど、明室室内
灯の発光波長と、ハロゲン化銀粒子の固有感度と
の重なりが増加する為に、明室室内灯での安全性
が劣化していると考えられる。 本発明において用いられる水溶性ロジウム塩と
しては、二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキ
サクロロロジウム酸アンモニウム等が挙げられる
が、好ましくは三価のロジウムのハロゲノ錯化合
物例えばヘキサクロロロジウム()酸もしくは
その塩である。 本発明に於ては水溶性ロジウム塩の添加量はハ
ロゲン化銀1モルあたり1.0×10-6モル〜6.0×
10-5モルである。水溶性ロジウム塩が1.0×10-6
モルより少ない場合は、本発明の目的である明室
返し感材としての必要な感度まで減感しない。 すなわち当業界で周知の各種化学増感を全く施
さない乳剤を原始乳剤と称することゝし、該原始
乳剤のハロゲン化銀1モル当り1.0×10-5モルの
水溶性ロジウム塩の添加時のハロゲン化銀原始乳
剤の感度を100とすれば、通常に用いられている
明室感材の場合水溶性ロジウム塩の添加量が凡そ
1.0×10-4モル/AgX1モルの時の原始乳剤感度は
凡そ1〜10である。一方1.0×10-6モル/AgX1モ
ルの添加する時には原始乳剤感度は凡そ1000であ
る。これは、通常明室感材として必要な感度限度
の100〜1000倍である為、これより高感度な原始
乳剤に対して、通常の明室感材として使用するに
は困難が生ずる。その理由として、通常用いられ
る露光装置では、適正露光時間が短かすぎると
か、室内灯での安全時間が短かすぎるなどという
不都合が生じるからである。そこで1.0×10-6モ
ル/AgX1モル添加時では、第2の減感剤との併
用が好ましい。具体的な減感剤としては、塩化第
2銅、塩化イリジウム等の無機減感剤やピナクリ
プトールイエロー、フエノサフラニン等の有機減
感剤が挙げられる。又、タートラジン等、波長
350〜450nmに吸収を持つような有機染料を併用
してもよい。もし水溶性ロジウム塩を単独で所要
限度まで減感させるには好ましくは、5×10-6モ
ル/AgX1モル以上の添加が良い。 一方水溶性ロジウム塩の添加量が6.0×10-5モ
ル/AgX1モルを越えるとヒドラジン化合物によ
る硬調化効果が著しく減少する。すなわち1.0×
10-5モル/AgX1モルまでの量の水溶性ロジウム
塩を添加した。乳剤に対しては、本発明の目的を
達せられるような高品質の明室感材を得る為のヒ
ドラジン化合物の添加量はハロゲン化銀1モル当
り2.0×10-3〜10.×10-2モル量の添加で十分であ
る。しかるに水溶性ロジウム塩の添加が6.0×
10-5モル/AgX1モルに達した場合、硬調化させ
るに必要なヒドラジン化合物の添加量は2×10-2
モル〜1×10-1モル/AgX1モルも必要となる。
そして例えば前述した様に通常用いられる明室感
材の場合の水溶性ロジウム塩の添加量である凡そ
1×10-4モル/AgX1モル量においては、ヒドラ
ジン化合物を1×10-1〜1モル/AgX1モルも添
加をしてすら、目的とする高品質な明室感材を得
ることができない。 以上のことより水溶性ロジウム塩の添加量とし
てより好ましくは3.5×10-5モル/AgX1モル以下
である。 これらの現象は今日まで知られていない事実で
ある。この現象については、その機構等は詳細な
検討を待たねばならないが、本発明者らは以下の
様に推察している。すなわち、ヒドラジン化合物
は、ハロゲン化銀に対して電子供与性を有するこ
とは、比較的昔より良く知られており、現像主薬
としても米国特許3782949号等にも記載されてい
る。一方ハロゲン化銀中のロジウム化合物は、そ
のロジウム原子が強力な電子受容体となつて、明
室感材等では光電子の受容体となり減感剤として
働いていることは、特開昭56−149030号を初めと
する多くの明室感材の技術より明らかにされてい
る。しかしながらこの電子供与体(ヒドラジン化
合物)が電子受容体(水溶性ロジウム塩)を含有
するハロゲン化銀粒子に働いた場合、電子供与体
の性格すなわち硬調化効果は、著しく抑制される
のではないかと考える。すなわちこの硬調化効果
を有効に引き出す為には、電子受容体(水溶性ロ
ジウム塩)を減ずるより方法がないと思われる。
本発明で用いられる水溶性ロジウム塩の添加量が
通常使用される量に比して少量である必要性は、
以上の様に電子供与体と電子受容体の電子論的な
バランスを十分考慮しなければならないからであ
る。 この点が、本発明によつてはじめて開示された
内容である。 本発明において、水溶性ロジウム塩は、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時に存在させると良いが、調製
時とは乳化及び物理熟成の過程を言い、この過程
における任意の時期に任意の方法で添加すればよ
い。しかし好ましい添加時期は乳化時であり、更
に特に好ましいのはハライド液中に、水溶性ロジ
ウム塩を添加して調製する方法である。なぜなら
ばロジウムの減感効果を最大に引き出す為にはロ
ジウム原子をハロゲン化銀粒子の内部から表面に
かけて均一に分布させねばならず、その為ハライ
ド液中に添加することが好ましい。 次に本発明に係わる一般式(1)で表わされるヒド
ラジン化合物は、次のように示される。 R1−NHNHCOR2 R1はアリール基を示す。特にハメツトのシグ
マ値から導かれる電子求引特性が+0.30より小で
あるようなフエニル核が良い。ハメツトのシグマ
値は、比較的簡単に文献等より求めることができ
る。好ましい基の1つとして無置換のフエニル基
が考えられる。さらに又アリール基に対する好ま
しい置換基として、ハロゲン基(例えばフルオル
基、クロル基)、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、n−ヘキシル基、n
−オクチル基、tert−オクチル基、n−デシル
基、n−ドデシル基)、アルコキシ基、アシルア
ミノ基(例えばアセチルアミノ基、プロパノイル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基)が挙げられる。
又、特に好ましくは、写真添加剤用バラスト基を
有しているものである。バラスト基は一般的に炭
素数8個以上を含有していて、例えばm−tert−
ペンチルフエノキシ基がブチルアミド等に置換し
た状態で、乳剤塗設後のフイルム層中の拡散性を
抑えるのに有効に働く。 R2は水素原子或は置換基を有してもよいフエ
ニル基又は炭素数1〜3のアルキル基を示すが特
に好ましいのは水素原子である。特に好ましいヒ
ドラジン化合物の例を列挙するが、本発明は下記
例に限るものではない。
関するものである。 (先行技術とその問題点) 近年、印刷写真製版分野に於いて、印刷物のカ
ラー化や複雑さが増し、又、カラースキヤナーが
発達してきており、特に、返し工程での効率の向
上が強く要望されている。とりわけ、返し工程の
明室化は、作業能率の向上に大きく寄与するもの
であり、明室化率が年々増加している。この返し
工程の明室化は、プリンター等の機器面の改良と
感光材料の改良との両面からもたらされるもので
ある。 感光材料の面からいえば、明室で扱うことので
きる超低感度の明室感光材料と呼ばれるハロゲン
化銀感光材料が開発されている。そして、その感
光材料は、所謂“リス現像”処理適正が付与さ
れ、高品質化がはかられているが、その品質、写
真特性曲線のガンマ、カブリ、足きれ、網点品質
等の点で不十分である。 一方“リス現像”処理並の硬調な画像を得る為
の技術としては、幾つかその試みについて特許の
開示を見ることができる。例えば特開昭52−
18317号や特公昭53−40899号等がある。又、ヒド
ラジン化合物を使用し、硬調化画像を得る技術と
して特開昭53−16623号、同53−20921号、同53−
20922号、同53−49429号、同53−66731号、同53
−66732号、同53−77616号、同53−84714号、同
53−137133号、同54−37732号、同54−40629号、
同55−52050号、同55−90940号、同56−67843号
等が開示されている。これら一連のヒドラジン化
合物を用いた画像形成方法における処理方法で
は、ヒドラジン化合物を含有している現像液のPH
値又はヒドラジン化合物を含有している写真材料
の処理現像液のPH値が比較的高いレベルにあるこ
とが望ましいとしていて、現像液の有効寿命を下
げるという欠点があつた。 これに対して、特開昭56−106244号では、画像
形成時に、ヒドラジン化合物及び現像促進量のア
ミノ化合物を含有することによつて、硬調な画像
を比較的低PH(11〜11.5)で形成できることとし
ている。 しかしながらこれらヒドラジン化合物を用いた
硬調な画像形成法は所謂「明室感光材料」への適
用例は今までに開示された技術にはなかつた。本
発明の発明者らは鋭意研究の結果、これら有用な
ヒドラジン化合物による硬調化技術を、現在最も
高品質への要望の高い明室感光材料への技術的応
用法確立できたものである。 発明の目的 本発明の第1の目的は高品質で硬調な画像を与
える明室返し用ハロゲン化銀写真感光材料を提供
するものである。又、第2の目的はヒドラジン化
合物による硬調化技術を明室返し用ハロゲン化銀
写真感光材料に適用できるようにすることにあ
る。 発明の構成 前記した目的は下記の本発明によつて達成でき
る。すなわち、少なくとも80モル%の塩化銀を含
有し、かつ、ハロゲン化銀1モル当り水溶性ロジ
ウム塩を1×10-6モル〜6.0×10-5モル含有し、
かつ下記一般式(1)で示される化合物を少なくとも
1種類含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成できた。 一般式(1) R1NHNHCOR2 式中R1はアリール基を表わし置換基を有して
いてもよい。またR2は水素原子或は置換基を有
してもよいフエニル基又は炭素数1〜3のアルキ
ル基を表わす。 (発明の構成の具体的説明) 以下、本発明の構成について詳細に具体的に説
明する。 本発明に於いて使用されるハロゲン化銀は塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀或は塩臭沃化銀のいずれ
でもよいが、そのハロゲン化銀組成率に於て塩化
銀量は80モル%以上であり、より好ましくは塩化
銀含有率が90モル%以上である。 塩化銀含有率が小さくなると、明室感光材料と
して重要な明室室内灯下での安全性が劣化してく
る。これにより明室感光材料(以後感光材料を感
材と略記する)としての作業性を低下させ、実用
に供せられない。普通用いられる明室室内灯の発
光分布は波長400nmより長波長側である。塩化銀
含有率が小さくなれば小さくなるほど、明室室内
灯の発光波長と、ハロゲン化銀粒子の固有感度と
の重なりが増加する為に、明室室内灯での安全性
が劣化していると考えられる。 本発明において用いられる水溶性ロジウム塩と
しては、二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキ
サクロロロジウム酸アンモニウム等が挙げられる
が、好ましくは三価のロジウムのハロゲノ錯化合
物例えばヘキサクロロロジウム()酸もしくは
その塩である。 本発明に於ては水溶性ロジウム塩の添加量はハ
ロゲン化銀1モルあたり1.0×10-6モル〜6.0×
10-5モルである。水溶性ロジウム塩が1.0×10-6
モルより少ない場合は、本発明の目的である明室
返し感材としての必要な感度まで減感しない。 すなわち当業界で周知の各種化学増感を全く施
さない乳剤を原始乳剤と称することゝし、該原始
乳剤のハロゲン化銀1モル当り1.0×10-5モルの
水溶性ロジウム塩の添加時のハロゲン化銀原始乳
剤の感度を100とすれば、通常に用いられている
明室感材の場合水溶性ロジウム塩の添加量が凡そ
1.0×10-4モル/AgX1モルの時の原始乳剤感度は
凡そ1〜10である。一方1.0×10-6モル/AgX1モ
ルの添加する時には原始乳剤感度は凡そ1000であ
る。これは、通常明室感材として必要な感度限度
の100〜1000倍である為、これより高感度な原始
乳剤に対して、通常の明室感材として使用するに
は困難が生ずる。その理由として、通常用いられ
る露光装置では、適正露光時間が短かすぎると
か、室内灯での安全時間が短かすぎるなどという
不都合が生じるからである。そこで1.0×10-6モ
ル/AgX1モル添加時では、第2の減感剤との併
用が好ましい。具体的な減感剤としては、塩化第
2銅、塩化イリジウム等の無機減感剤やピナクリ
プトールイエロー、フエノサフラニン等の有機減
感剤が挙げられる。又、タートラジン等、波長
350〜450nmに吸収を持つような有機染料を併用
してもよい。もし水溶性ロジウム塩を単独で所要
限度まで減感させるには好ましくは、5×10-6モ
ル/AgX1モル以上の添加が良い。 一方水溶性ロジウム塩の添加量が6.0×10-5モ
ル/AgX1モルを越えるとヒドラジン化合物によ
る硬調化効果が著しく減少する。すなわち1.0×
10-5モル/AgX1モルまでの量の水溶性ロジウム
塩を添加した。乳剤に対しては、本発明の目的を
達せられるような高品質の明室感材を得る為のヒ
ドラジン化合物の添加量はハロゲン化銀1モル当
り2.0×10-3〜10.×10-2モル量の添加で十分であ
る。しかるに水溶性ロジウム塩の添加が6.0×
10-5モル/AgX1モルに達した場合、硬調化させ
るに必要なヒドラジン化合物の添加量は2×10-2
モル〜1×10-1モル/AgX1モルも必要となる。
そして例えば前述した様に通常用いられる明室感
材の場合の水溶性ロジウム塩の添加量である凡そ
1×10-4モル/AgX1モル量においては、ヒドラ
ジン化合物を1×10-1〜1モル/AgX1モルも添
加をしてすら、目的とする高品質な明室感材を得
ることができない。 以上のことより水溶性ロジウム塩の添加量とし
てより好ましくは3.5×10-5モル/AgX1モル以下
である。 これらの現象は今日まで知られていない事実で
ある。この現象については、その機構等は詳細な
検討を待たねばならないが、本発明者らは以下の
様に推察している。すなわち、ヒドラジン化合物
は、ハロゲン化銀に対して電子供与性を有するこ
とは、比較的昔より良く知られており、現像主薬
としても米国特許3782949号等にも記載されてい
る。一方ハロゲン化銀中のロジウム化合物は、そ
のロジウム原子が強力な電子受容体となつて、明
室感材等では光電子の受容体となり減感剤として
働いていることは、特開昭56−149030号を初めと
する多くの明室感材の技術より明らかにされてい
る。しかしながらこの電子供与体(ヒドラジン化
合物)が電子受容体(水溶性ロジウム塩)を含有
するハロゲン化銀粒子に働いた場合、電子供与体
の性格すなわち硬調化効果は、著しく抑制される
のではないかと考える。すなわちこの硬調化効果
を有効に引き出す為には、電子受容体(水溶性ロ
ジウム塩)を減ずるより方法がないと思われる。
本発明で用いられる水溶性ロジウム塩の添加量が
通常使用される量に比して少量である必要性は、
以上の様に電子供与体と電子受容体の電子論的な
バランスを十分考慮しなければならないからであ
る。 この点が、本発明によつてはじめて開示された
内容である。 本発明において、水溶性ロジウム塩は、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時に存在させると良いが、調製
時とは乳化及び物理熟成の過程を言い、この過程
における任意の時期に任意の方法で添加すればよ
い。しかし好ましい添加時期は乳化時であり、更
に特に好ましいのはハライド液中に、水溶性ロジ
ウム塩を添加して調製する方法である。なぜなら
ばロジウムの減感効果を最大に引き出す為にはロ
ジウム原子をハロゲン化銀粒子の内部から表面に
かけて均一に分布させねばならず、その為ハライ
ド液中に添加することが好ましい。 次に本発明に係わる一般式(1)で表わされるヒド
ラジン化合物は、次のように示される。 R1−NHNHCOR2 R1はアリール基を示す。特にハメツトのシグ
マ値から導かれる電子求引特性が+0.30より小で
あるようなフエニル核が良い。ハメツトのシグマ
値は、比較的簡単に文献等より求めることができ
る。好ましい基の1つとして無置換のフエニル基
が考えられる。さらに又アリール基に対する好ま
しい置換基として、ハロゲン基(例えばフルオル
基、クロル基)、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、n−ヘキシル基、n
−オクチル基、tert−オクチル基、n−デシル
基、n−ドデシル基)、アルコキシ基、アシルア
ミノ基(例えばアセチルアミノ基、プロパノイル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基)が挙げられる。
又、特に好ましくは、写真添加剤用バラスト基を
有しているものである。バラスト基は一般的に炭
素数8個以上を含有していて、例えばm−tert−
ペンチルフエノキシ基がブチルアミド等に置換し
た状態で、乳剤塗設後のフイルム層中の拡散性を
抑えるのに有効に働く。 R2は水素原子或は置換基を有してもよいフエ
ニル基又は炭素数1〜3のアルキル基を示すが特
に好ましいのは水素原子である。特に好ましいヒ
ドラジン化合物の例を列挙するが、本発明は下記
例に限るものではない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
オセインゼラチン 17g
ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジ
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 5ml 蒸留水 1280c.c. 〔溶液B〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液C〕 塩化ナトリウム 表1記載量 臭化カリウム 表1記載量 オセインゼラチン 11g 三塩化ロジウム三水塩 5mg ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジ
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 3ml 蒸留水 412ml
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 5ml 蒸留水 1280c.c. 〔溶液B〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液C〕 塩化ナトリウム 表1記載量 臭化カリウム 表1記載量 オセインゼラチン 11g 三塩化ロジウム三水塩 5mg ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジ
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 3ml 蒸留水 412ml
【表】
溶液Aに溶液Bと溶液Cとを同時混合法により
添加を行なつた。この時の添加時の保温温度及び
溶液Bと溶液Cの添加時間及び、添加終了後のオ
ストワルド熟成時間及びその時の保温温度は調製
後のハロゲン化銀粒子の粒子サイズが平均
0.20μm、その粒径分布が平均粒子サイズの±
0.05μmの範囲内に90%以上の粒子が収まるよう
に適宜条件選定を行なつた。その条件を表2に示
した。
添加を行なつた。この時の添加時の保温温度及び
溶液Bと溶液Cの添加時間及び、添加終了後のオ
ストワルド熟成時間及びその時の保温温度は調製
後のハロゲン化銀粒子の粒子サイズが平均
0.20μm、その粒径分布が平均粒子サイズの±
0.05μmの範囲内に90%以上の粒子が収まるよう
に適宜条件選定を行なつた。その条件を表2に示
した。
【表】
表2で示した条件で溶液(B)と(C)を添加し、オス
トワルド熟成後、常法により脱塩、水洗を行い、
その後オセインゼラチンの水溶液600ml(オセイ
ンゼラチン30g含有)を加えて55℃30分間攪拌に
より分散し、乳剤1〜5を得た。これら乳剤は平
均粒子サイズ0.2μmの単分散粒子であることが電
子顕微鏡による観察で明らかになつた。 次にこの乳剤に6−メチル−4−ヒドロキシ−
1,3,3a,7−テトラザインデンを1g/
AgX1モル加え、前記のヒドラジン化合物である
1−ホルミル−〔2−4−{2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフエノキシ)ブチルアミド}フエニ
ル〕ヒドラジドを1.0g/AgX1モル添加し、また
ポリエチレングリコールを250mg/AgX1モルを
添加し、エチルアクリレートラテツクスポリマー
2g/m2、ゼラチンを2.5g/m2、AgX粒子を銀
量換算で3.5g/m2になるようにサポニン溶液を
延展剤としてPETベース上に塗布した。この乳
剤層をゼラチン1.5g/m2になる様にサポニン溶
液と硬膜剤としてムコクロル酸を添加した硬膜オ
ーバーコート層によつて保護した。 こうして得られた試料を明室プリンター(オー
ク製作所製HMW−215)でウエツジ露光した後
下記表3に示す現像液で38℃、30秒現像を行ない
その後定着、水洗、乾燥を行なつた。
トワルド熟成後、常法により脱塩、水洗を行い、
その後オセインゼラチンの水溶液600ml(オセイ
ンゼラチン30g含有)を加えて55℃30分間攪拌に
より分散し、乳剤1〜5を得た。これら乳剤は平
均粒子サイズ0.2μmの単分散粒子であることが電
子顕微鏡による観察で明らかになつた。 次にこの乳剤に6−メチル−4−ヒドロキシ−
1,3,3a,7−テトラザインデンを1g/
AgX1モル加え、前記のヒドラジン化合物である
1−ホルミル−〔2−4−{2−(2,4−ジ−t
−ペンチルフエノキシ)ブチルアミド}フエニ
ル〕ヒドラジドを1.0g/AgX1モル添加し、また
ポリエチレングリコールを250mg/AgX1モルを
添加し、エチルアクリレートラテツクスポリマー
2g/m2、ゼラチンを2.5g/m2、AgX粒子を銀
量換算で3.5g/m2になるようにサポニン溶液を
延展剤としてPETベース上に塗布した。この乳
剤層をゼラチン1.5g/m2になる様にサポニン溶
液と硬膜剤としてムコクロル酸を添加した硬膜オ
ーバーコート層によつて保護した。 こうして得られた試料を明室プリンター(オー
ク製作所製HMW−215)でウエツジ露光した後
下記表3に示す現像液で38℃、30秒現像を行ない
その後定着、水洗、乾燥を行なつた。
【表】
ラゾリドン
【表】
こうして現像処理をして得られた結果を表4に
示す。
示す。
【表】
表4に示した結果より次のことが言える。
試料のハロゲン化銀粒子組成においてAgClの
比率が高くなればなるほど感度は減少し、かつ、
明室安全時間が向上する。また硬調度に於いて
は、すべての試料が非常に硬調であり高品質であ
るが、 (1) 明室安全時間(−2分以下の試料(1−1)、
(1−2)は通常の製版作業に供し得ない。 (2) 以上のことより、明室感材として必要な性能
は本発明の試料(1−3)、(1−4)及び(1
−5)によつてえられる。 実施例 2 実施例1で示した乳剤5を用いて、添加するヒ
ドラジン種について評価を行なつた。実施例1で
示した試料の作製法のうち、添加するヒドラジン
化合物のみを下記化合物にそれぞれ変更し、その
他は同一とした。又、現像液も実施例1と同一の
ものを用いた。 実施例1と同様にウエツジ露光をしたのち、現
像、定着、水洗、乾燥のプロセスを経て試料を得
た。 以下にここで用いたヒドラジン化合物を示し
た。
比率が高くなればなるほど感度は減少し、かつ、
明室安全時間が向上する。また硬調度に於いて
は、すべての試料が非常に硬調であり高品質であ
るが、 (1) 明室安全時間(−2分以下の試料(1−1)、
(1−2)は通常の製版作業に供し得ない。 (2) 以上のことより、明室感材として必要な性能
は本発明の試料(1−3)、(1−4)及び(1
−5)によつてえられる。 実施例 2 実施例1で示した乳剤5を用いて、添加するヒ
ドラジン種について評価を行なつた。実施例1で
示した試料の作製法のうち、添加するヒドラジン
化合物のみを下記化合物にそれぞれ変更し、その
他は同一とした。又、現像液も実施例1と同一の
ものを用いた。 実施例1と同様にウエツジ露光をしたのち、現
像、定着、水洗、乾燥のプロセスを経て試料を得
た。 以下にここで用いたヒドラジン化合物を示し
た。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
オセインゼラチン 17g
ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシ−
ジコハク酸エステルナトリウム塩10%エタノー
ル溶液 5ml 蒸留水 1280c.c. 〔溶液B〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液C〕 塩化ナトリウム 74.81g 臭化カリウム 2.38g オセインゼラチン 11g ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジ
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 5ml 三塩化ロジウム三水塩 表6記載量 蒸留水 412ml 溶液Aに溶液Bと溶液Cとを同時混合法で40℃
40分間で添加を行なつた。添加終了後40℃10分間
オストワルド熟成を行ない、その後、常法により
脱塩、水洗を行ない、その後、オセインゼラチン
の水溶液600ml(オセインゼラチン30g含有)を
加えて55℃30分間攪拌し、分散を行ないそれぞれ
の乳剤を得た。その乳剤は、平均粒子サイズ
0.20μmの単分散粒子であつた。 実施例1とヒドラジン化合物等を同一にして塗
布用乳剤を調製し塗布、乾燥後試料を得た。この
時試料(3−12)に対しては(3−10)と同一乳
剤にチオ硫酸ナトリウム五水塩を10mg/AgX1モ
ル加え55℃40分間化学熟成をしたのち、安定剤と
して6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a,
7−テトラザインデンを1g/AgX1モル加え
た。この試料に対してのみは、ヒドラジン化合物
は添加せずその他の添加剤は試料(3−1)〜
(3−11)と同一にし、同様の方法によつて塗布、
乾燥後試料を得た。 この様にして得られた試料を実施例1と同一の
露光条件でウエツジ露光した後、試料(3−1)
〜(3−11)に対しては、実施例1で示した現像
液で処理した。試料(3−12)に対しては、小西
六写真工業製現像液CDM−621で38℃20秒現像処
理した。 この様にして得られた試料について、写真特性
上の感度と硬調度及び明室安全時間の評価を行な
い、その結果を表6にまとめて示した。感度は通
常に使用されている明室感材を通常のラピツドア
クセス用現像液で処理した試料である(3−12)
を100とした時の相対感度で示した。他の評価法
は実施例1に準じた。
ジコハク酸エステルナトリウム塩10%エタノー
ル溶液 5ml 蒸留水 1280c.c. 〔溶液B〕 硝酸銀 170g 蒸留水 410ml 〔溶液C〕 塩化ナトリウム 74.81g 臭化カリウム 2.38g オセインゼラチン 11g ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジ
コハク酸エステルナトリウム塩10%エタノール
溶液 5ml 三塩化ロジウム三水塩 表6記載量 蒸留水 412ml 溶液Aに溶液Bと溶液Cとを同時混合法で40℃
40分間で添加を行なつた。添加終了後40℃10分間
オストワルド熟成を行ない、その後、常法により
脱塩、水洗を行ない、その後、オセインゼラチン
の水溶液600ml(オセインゼラチン30g含有)を
加えて55℃30分間攪拌し、分散を行ないそれぞれ
の乳剤を得た。その乳剤は、平均粒子サイズ
0.20μmの単分散粒子であつた。 実施例1とヒドラジン化合物等を同一にして塗
布用乳剤を調製し塗布、乾燥後試料を得た。この
時試料(3−12)に対しては(3−10)と同一乳
剤にチオ硫酸ナトリウム五水塩を10mg/AgX1モ
ル加え55℃40分間化学熟成をしたのち、安定剤と
して6−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a,
7−テトラザインデンを1g/AgX1モル加え
た。この試料に対してのみは、ヒドラジン化合物
は添加せずその他の添加剤は試料(3−1)〜
(3−11)と同一にし、同様の方法によつて塗布、
乾燥後試料を得た。 この様にして得られた試料を実施例1と同一の
露光条件でウエツジ露光した後、試料(3−1)
〜(3−11)に対しては、実施例1で示した現像
液で処理した。試料(3−12)に対しては、小西
六写真工業製現像液CDM−621で38℃20秒現像処
理した。 この様にして得られた試料について、写真特性
上の感度と硬調度及び明室安全時間の評価を行な
い、その結果を表6にまとめて示した。感度は通
常に使用されている明室感材を通常のラピツドア
クセス用現像液で処理した試料である(3−12)
を100とした時の相対感度で示した。他の評価法
は実施例1に準じた。
【表】
表6に示した結果より次の事が言える。
1 RhCl3・3H2Oの添加量が1.0×10-6モル/
AgX1モルより少ない(3−1)、(3−2)で
は、通常用いられる明室感材より高感度であり
かつ、明室安全時間も非常に短かく、実用に供
しえない。 2 RhCl3・3H2Oの添加量が1.0×10-5〜1.0×
10-6モル/AgX1モルの範囲にあるものは若干
感度は高く、又、明室安全時間も短かいが、実
用化できると考えられる。 3 RhCl3・3H2Oの添加量が5.0×10-5〜1.0×
10-5モル/AgX1モルの範囲にあるものは、通
常の明室感材(3−12)と同等以上の性能を有
しており実用に供せられる。 4 RhCl3・3H2Oの添加量が7.0×10-5モル/
AgX1モルを越えるものは、ヒドラジン化合物
による硬調化効果は全く認められず、又、写真
性能上、品質面で問題があり、実用に供せられ
ないと考える。 5 以上のことよりRhCl3・3H2Oの添加量は1.0
×10-6モル〜5.0×10-5モル/AgX1モルの範囲
内で硬調な高品質で、明室安全時間の長い明室
感材を得ることができた。
AgX1モルより少ない(3−1)、(3−2)で
は、通常用いられる明室感材より高感度であり
かつ、明室安全時間も非常に短かく、実用に供
しえない。 2 RhCl3・3H2Oの添加量が1.0×10-5〜1.0×
10-6モル/AgX1モルの範囲にあるものは若干
感度は高く、又、明室安全時間も短かいが、実
用化できると考えられる。 3 RhCl3・3H2Oの添加量が5.0×10-5〜1.0×
10-5モル/AgX1モルの範囲にあるものは、通
常の明室感材(3−12)と同等以上の性能を有
しており実用に供せられる。 4 RhCl3・3H2Oの添加量が7.0×10-5モル/
AgX1モルを越えるものは、ヒドラジン化合物
による硬調化効果は全く認められず、又、写真
性能上、品質面で問題があり、実用に供せられ
ないと考える。 5 以上のことよりRhCl3・3H2Oの添加量は1.0
×10-6モル〜5.0×10-5モル/AgX1モルの範囲
内で硬調な高品質で、明室安全時間の長い明室
感材を得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも80モル%の塩化銀を含有し、かつ
ハロゲン化銀1モル当り水溶性ロジウム塩を1×
10-6モル〜6.0×10-5モル含有し、かつ下記一般
式(1)で示される化合物を少なくとも1種類含有す
る少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(1) R1NHNHCOR2 〔式中R1はアリール基を表わし置換基を有し
てもよい。またR2は水素原子或は置換基を有し
てもよいフエニル基又は炭素数1〜3のアルキル
基を表わす。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1760784A JPS60162246A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1760784A JPS60162246A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5450997A Division JPH09329874A (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60162246A JPS60162246A (ja) | 1985-08-24 |
JPH0576625B2 true JPH0576625B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=11948568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1760784A Granted JPS60162246A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60162246A (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0766156B2 (ja) * | 1985-09-26 | 1995-07-19 | オリエンタル写真工業株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
JPS6280640A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0713727B2 (ja) * | 1986-04-23 | 1995-02-15 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JP2546645B2 (ja) * | 1986-04-24 | 1996-10-23 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH0731380B2 (ja) * | 1986-04-26 | 1995-04-10 | コニカ株式会社 | 圧力耐性の改善されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0711681B2 (ja) * | 1986-04-26 | 1995-02-08 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0731381B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1995-04-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 超硬調ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2604157B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1997-04-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01179928A (ja) * | 1988-01-11 | 1989-07-18 | Konica Corp | 高コントラストハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2879562B2 (ja) * | 1988-06-20 | 1999-04-05 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57138631A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Internal latent image type silver halide emulsion |
JPS6083028A (ja) * | 1983-10-13 | 1985-05-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60140338A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1760784A patent/JPS60162246A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57138631A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Internal latent image type silver halide emulsion |
JPS6083028A (ja) * | 1983-10-13 | 1985-05-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS60140338A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60162246A (ja) | 1985-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8400286A (nl) | Fotothermografisch registratiemateriaal dat zilverhalogenide bevat. | |
JPH0576625B2 (ja) | ||
JPH0222934B2 (ja) | ||
US4912029A (en) | Silver halide photographic materials | |
JPS63271336A (ja) | 写真要素および高コントラスト写真ハロゲン化銀乳剤の処理方法 | |
JPS6145822B2 (ja) | ||
JPS6122293B2 (ja) | ||
SU453852A3 (ru) | Светочувствительный фотографический материал | |
JPS6258240A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0566513A (ja) | セレン増感塩化銀大粒子含有写真要素 | |
US4001021A (en) | Lithographic development of a lith-type silver halide emulsions containing a benzimidazole | |
JPH035729B2 (ja) | ||
JPS5847703B2 (ja) | ハロゲンカギンカラ−シヤシンザイリヨウ | |
JPH02298938A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
US2282005A (en) | Phenazine and naphthazine fog inhibitor for photographic emulsions | |
JPS59157630A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
US2158204A (en) | Fog inhibitor for photographic emulsions | |
JPH036551A (ja) | 写真要素及びこれを使用した写真方法 | |
JPS59142542A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 | |
JPH0441813B2 (ja) | ||
JP2890274B2 (ja) | 明室用高コントラストハロゲン化銀感光材料 | |
JPH05273687A (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
JPS6145821B2 (ja) | ||
JPS6224245A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPS59211035A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |