SU453852A3 - Светочувствительный фотографический материал - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к светочувствительным фотографическим материалам, содержащим вещества, преп тствующие образованию вуали.

Чтобы задержать образование вуали в светочувствительных эмульси х на основе галоидного соединени  серебра, ввод т соединени , преп тствующие возникновению вуали или стабилизаторы, например гетероциклические меркаптокомпоненты, такие как 1-фенил-5меркаптотетразол и азаиндены, в частности тетра- или пентаазаиндены, особенно те, которые замещены оксидной или аминовой группами , например 5-метил-7-окси-сыл-триазоло (1,5-а)-пиримидин. Последние составл ющие используют дл  стабилизации эмульсии, если фотографический материал хранитс  перед использованием . Названные соединени  оказывают слабое воздействие на снижение вуали при использовании фотографического материала непосредственно после приготовлени ; 1-фенил-5-меркаптотетразол значительно снижает вуаль непосредственно после приготовлени  фотографических эмульсий. Обычно в эмульсии используют оба компонента.

Однако дополнительна  вуаль, полученна  обработкой при повышенных температурах, не может быть уменьшена посредством известных стабилизаторов и материалов, преп тствующих возникновению вуали.

2

Цель изобретени  - стабилизаци  светочувствительного фотографического материала такими соединени ми, которые преп тствуют возникновению вуали в процессе обработки

фотографического материала, особенно при

повышенных температурах. Это достигаетс 

введением в эмульсию нечетырехкомпонентных соединений нитробензола.

Нечетырехкомпонентные составл ющие нитробензола благопри тно действуют на сенситометрические характеристики, т. е. вуаль и светочувствительностьгалоидосеребр ных

эмульсий, которые после экспонировани  обрабатываютс  при повышенных температурах.

Они снижают образование дополнительной вуали, котора  по вл етс  в процессе обработки при повышенных температурах и не снижают скорости про в.лени  эмульсии.

Особенно пригодными нитробензоловыми

компонентами могут быть компоненты, представленные формулой

// v().

где (R)n означает один или более заместителей , выбранных из водорода, галогена, алкила , включающего замещенный алкил, алкенила , включающего замещенный алкенил, алкоксила , включающего замещенный алкоксил.

3

алкилмеркапто, включающего замещенный алкилмеркапто, амино, включающего замещенный амино, например алкиламино, и ариламино , арила, включающего замещенный арил, гидрокси, нитро, циане, сульфо или карбокси в виде кислоты или соли, алкоксикарбопила и алкиловой групны, полученной из карбоксильной или сульфоновой кислоты.

Нитробензоловые компоненты, используемые согласно изобретению, особенно эффективны в фотографических материалах на основе галоидных соединений серебра, которые стабилизированы азаинденовыми соединени ми , как описано выще, особенно, 5-метил-7-окси-сш4-триазоло- (1,5-а)-пиримидином.

Наиболее пригодны дл  использовани  согласно изобретению следующие нитробензоловые соединени :

1)нитробензол

2)ж-динитробензол

3)/г-динитробензол

4)натриева  соль 2,4-динитробензолсульфокислоты

5)2-бензоилвипил-4-нитрофенол

6)1,2,3-трипитро-4,5-диметоксибеизол

7) -метил-2,4-динитроаиилин

8)fi-нитробензонитрил

9)2-нитроацетофенон

10)4-питрофталинова  кислота

11)2-карбокснметилтионитробензол

12)4-карбоксиэтинилиитробензол

13)4-пентадеиил-1,3-динитробензол

14)4-н-гексадецилтио-1,3-динитробензол

15)4-н-гексадеиилокси-1,3-динитробензол

16)4,4-дииитробифенил

Предлагаемое нитробензоловое соединение может находитьс  в любом из водопронипаемых коллоидных слоев фотографического материала , например в желатиновом, предохран ющем от напр жений слое; промежуточном слое; фильтровом слое и т. д. Особенно эффективно включение иитробензоловых соединений в галоидосеребр ную эмульсию.

Приготовление галоидосеребр ных эмульсий включает следующие отдельные операции: эмульгаци  и созревание галоидного соединени  серебра; отделение эмульсии от водорастворимых солей (обычно промывкой); химическое созревание дл  получени  повыщенной чувствительности.

Предлагаемые соединени  можно добавл ть к эмульсии на любом этапе приготовлени , однако предпочтительно непосредственно перед нанесением эмульсии на соответствующий носитель, например бумагу, стекло, пленку, такую как триацетат целлюлозы и терефталат полиэтилена.

Предлагаемые соединени  можно использовать с любым типом светочувствительного материала , который после экспонировани  предназначен дл  обработки при повыщеиных температурах . В качестве светочувствительных солей можно использовать, например, бромистое серебро, йодистое серебро, хлористое се4

ребро или смешанные галоидные соединени  серебра, например хлорбромид серебра или бромйодид серебра.

Галоидные соединени  серебра диспергиру5 ютс  в обычных гидрофильных коллоидах, таких как желатин, казеин, зеин, поливинилалкоголь , карбоксилметилцеллюлоза, алгинова  кислота, предпочтителен желатин.

Эмульсии галоидных соединений серебра, 10 предназначенные дл  обработки после экспозиции при повыщенной температуре, обычно имеют низкое содержание гидрофильного коллоида , например желатина. Отнощеиие гидрофильного коллоида к галоидному соединению 15 серебра, выраженному как азотнокислое серебро , обычно составл ет 0,2-0,6.

Предлагаемые нитробензоловые соединени  можно использовать в различных количествах. Оптимальное количество каждого отдельного 0 соединени  можно легко определить посредством нескольких простых тестов. В галоидосеребр ных эмульси х они обычно используютс  в количестве 1 - 1000 мг на 1 моль галоидного соединени  серебра.

5 Галоидосеребр ные эмульсии могут быть сенсибилизированы химически любым из приемлемых способов, а также спектрально. Эмульсии могут быть сенсибилизированы активным желатином или серными соединени ми, например аллилтиоцианатом, аллилом, тиомочевииой , тиосульфатом натри . Эмульси  может быть сенсибилизирована также редукторами, например соединени ми олова, и небольшими количествами соединений благородного металла, например золота, платины, паллади , ириди , рутени  и роди . Характерными соединени ми благородных металлов  вл ютс  хлоропалладат аммони , хлороплатинат кали , хлораурат кали  и циаиотиоаурат кали . 0 Эмульсии далее могут содержать сенсибилизаторы дл  ускорени  про влени , например полимеры. К ним относ тс , например, полиэтиленгликоль , имеющий молекул рный вес 1500 и более, или полимеры, описанные в патентах США № 1970578, 2240472, 2423549, 2441389, 2531832 и 2533990 и патентах Великобритании № 920637, 940051, 945340, 991608 и 1015023. Эти ускор ющие про вление соединени  могут также присутствовать в растворе 0 про вител .

Эмульсии могут быть сенсибилизированы спектрально, например обычными метиновыми красител ми, такими как нейтроцианины, основные или кислотные карбоцианины, рода5 цианины, гемицианииы, стироловые красители, оксоноловые красители.

К эмульси м галоидных соединений серебра или к про вл ющим растворам могут быть добавлены обычные стабилизаторы эмульсии 0 или антивуалины. Известными стабилизаторами и антивуалинами  вл ютс , например, сульфонова  и селенова  кислоты или соли их, алифатические, ароматические или гетероциклические меркаптосоединени  или дисульфиды , например бензотиазолин-2-тион и l-фeни 5-меркаптотетразол , которые могут содержать сульфогруппы или карбоксигруппы, Р итробеизоловые , иитробеизтриазоловые, иитробензимидазоловые ртутные соединеии , например оиисанные в бельгийских иатентах N° 524121, 677337, 707386 и 709195 и азаиндены, особенно тетра- или пентаазаиндены и особенно замещенные гидрокси- или аминогруппами.

В эмульсии галоидного соединени  серебра могут присутствовать другие соединени , например отверждающие агенты, такие как формальдегид , мукохлориста  и мукобромиста  кислоты, диальдегиды, смачивающие агенты, например фторированные поверхностно-активные вещества, указанные в патентной за вке Великобритании № 58431-68, пластификаторы, агенты соединени , например полиметилметакрилат и частицы кремневой кислоты, цветные соединени , соединени , образующие вуаль , сканирующие свет красители и т. д.

Пример 1. Эмульси  рентгеновского излучени  бромйодида серебра, готова  дл  покрыти , содержит на 1 кг количества галоидного соединени  серебра, соответственно, 190 г

нитрата серебра, 74 г желатина, 545 мг 5-метил-7-окси-сим-триазоло- (1,5-а) - пиримидина, 6,5 мг 1-фенил-5-меркаптотетразола и 0,45 мг цианида ртути.

Эмульси  была разделена на несколько равных частей и к каждой из этих частей было добавлено одно из нитробензоловых соединений в заданном количестве.

Части эмульсии наносили на носитель из иолиэтилентерефталата и высушивали.

0

После экспозиции через непрерывный клин с носто нной 0,15 эмульсии обрабатывали в автоматических 90-секуидных установках. Про вл ли в течение 23 с при 35С в про вителе Агфа-Геверт дл  автоматических обрабатываюищх установок G, который содержит гидрохинон и 1-фенил-3-ни1)азол1 Диион (про вл ющие агенты) и глютараальдегид (отвердитель ).

Сенситометрические результаты, получен0 ные при использовании свежих материалов и материалов, которые хранились перед экспозицией и обрабатывались в течение п ти дней при 45°С и 70%-ной относительной влажности, указаны в табл. 1. Величины, заданные дл 

5

Таблица I

скорости,  вл ютс  относительными, измеренными при плотности 1 указанной вуали; величина 100 задана дл  скорости свежего материала , не содержащего нитробензолового соединени .

Приведенные результаты показывают, что предлагаемые соединени  снижают образование вуали в фотографических элементах галоидных соединений серебра, которые обрабатывались при иовыщеииых температурах. Кроме того, величины скорости, иолученные при использовании хранившихс  материалов, показывают , что соединени  не снижают чувствительности .

Пример 2. Поступают, как в примере 1, только используют нитробензоловые соединени , указанные в табл. 2.

Приведенные результаты свидетельствуют о снижении образовани  вуали при введении нитробензоловых соединений.

Пример 3. Эмульси  была приготовлена,

как онисано в примере 1. К каждой из частей

эмульсии было добавлено в заданном колнчестве одно из нитробензоловых соединений,

указанных в табл. 3.

Части эмульсии наносили па обе стороны иолиэтилситерефталатиого основани , высушивали и покрывали противодействующим напр жению слоем желатина.

После экспонировани  и про влени , как описано в примере 1, получеиы сенситометрические показатели, приведенные в табл. 3.

Приведенные результаты показывают, что соединени  10, 14 и 15 оказывают благопри тное действие на образование вуали, на градацию и максимальную плотность. Скорость про влени  дл  храЕшвшегос  материала не снижаетс .

Пример 4. Эмульси  бромйодида серебра (1,5 мол. % йодида) дл  осциллографической записи, в которой отношение желатина к галоидному , соединению серебра (выраженному как нитрат серебра) составл ет 0,5 и котора  содержит спектрально сенсибилизирующий мероцианиновый краситель, а также 5-метил-7окси-сыж-триазоло - (1,5-а) - пиримидин, была разделена на две части. К одной из этих частей было добавлено 50 мг соединени  3 на

Таблица 2

Таблица 3

100 г нитрата серебра, использованного в приготовлении эмульсии.

Эмульсии были затем нанесены на основу и высушены.

Полосы образованного материала были экспонированы и высушены в течение 8 мин при 20°С или в течение 2 мин при 35°С в про вителе Агфа-Геверт G 150, которым  вл етс  1-фенил-З-пиразолидинон (гидрохинон про витель ).

Сенситометрические показатели приведены в таб.т. 4. Полученные значени  дл  скорости  вл ютс  относительными, соответствующими плотности 1 указанной вуали. Дл  скорости материала, к которому не было добавлено нитробепзоловое соединение, показана величина 100.

Т а б л и п а 4

9

Предмет изобретени 

Claims (6)

1. Светочувствительный фотографический материал на основе солей галоидного серебра и желатина, содержащий азаинденовый эмульсионный стабилизатор, отличающийс  тем, что, с целью повыщени  стабильности, особенно в процессе обработки при повышенных температурах, в состав фотографического материала введено нечетырехкомпонентное соединение нитробензола, соответствующее формуле

(R)«

где (R)n означает один или более заместителей , выбранных из водорода, галогена, алкила , замещенного алкила, алкепила, замещенного алкенила, алкоксила, замещенного алкоксила, алкилмеркапто, замещенного алкилмеркапто , амино, замещенного амино, арила , замещенного арила, гидрокси, нитро, циано , сульфо или карбокси в виде кислоты или соли, алкоксикарбонила и алкиловой группы, полученной из карбоксильной или сульфоновой кислоты.

10

2.Светочувствительный фотографический материал по п. 1, отличающийс  тем, что нитробензоловое соединение введено в количестве 1 -1000 мг на I моль галоидного соедииени  серебра.

3.Светочувствительный фотографический материал по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве нитробензолового соединени  введен м- пли /г-динитробензол; 2,4-динитробепзосульфонозэ  кислота в виде кислоты или в виде соли; 4-нитрофталинова  кислота или 4,4-динитробифенил.

4.Светочувствительный фотографический материал по пп. 1-3, отличающийс 

тем, что в качестве азаипденового стабилизатора введен 5 - метил - 7 - окси-с«лг-триазоло (,5-а)-пиримидин.

5.Светочувствительиый фотографический материал по пп. 1-4, отличающийс 

тем, что в качестве галоидосеребр ной эмульсии примепена йодобромосеребр на  эмульси .

6.Светочувствительный фотографический материал по пп. 1-5, отличающийс 

тем, что в эмульсии отношение желатина к галоидному соединению серебра выражено как отношение желатина к нитрату серебра и составл ет 0,2-0,6.