JPH0450572B2 - - Google Patents

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JPH0450572B2
JPH0450572B2 JP57222442A JP22244282A JPH0450572B2 JP H0450572 B2 JPH0450572 B2 JP H0450572B2 JP 57222442 A JP57222442 A JP 57222442A JP 22244282 A JP22244282 A JP 22244282A JP H0450572 B2 JPH0450572 B2 JP H0450572B2
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JP
Japan
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group
silver halide
compound
tetrazolium
developer
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JP57222442A
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JPS59111637A (ja
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Atsuo Ezaki
Takeshi Hanyu
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH0450572B2 publication Critical patent/JPH0450572B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は分光増感された超硬調なハロゲン化銀
感光材料に関し、特に赀色光源であるHe−Ne
ヘリりム−ネオンガスレヌザヌ光633nm
やGaAsP発光ダむオヌド光発光䞭心660nm
に察しお高い分光感床を有する感光材料に関す
る。 近幎レヌザ光源の甚途は非垞に広範に拡が぀お
きおいる。印刷補版関連の機噚類の䞭でも光源に
レヌザヌ光や発光ダむオヌド光を甚いおいる堎合
が非垞に倚い。䟋えば原皿から色を同時に分解
する分解スキダナヌや、新聞印刷甚のフアクシミ
リ等は良い䟋である。珟圚広く甚いられおいるレ
ヌザヌ光源ずしおはその発振䜓ずしお、固䜓ルビ
ヌ、He−Neガス、Arガス、Krガス、He−Cdガ
ス、CO2ガス、YAG、色玠溶液が䜿甚されおい
る。このうち、安䟡でコンパクトである点から
He−Neガスレヌザヌが特に広く甚いられおい
る。たた、小型軜量ずいう意味から近幎開発され
おいるGaAsP発光ダむオヌドが光源に甚いられ
おおり、新聞甚フアクシミリ甚ずしお、実甚化さ
れおいる。 この様なレヌザヌ光や発光ダむオヌド光を䜿甚
するスキダナヌ及びフアクシミリの堎合、䜿甚す
る感光材料に皮々の特性が芁求される。 䟋えば光源の発振波長に察しおハロゲン化銀感
光材料が感光性を十分に有し、その感床はできる
だけ高感床であるこずが望たしい。䜕故なら、光
源に察する負担をできるだけ軜枛し、該光源の䜿
甚可胜時間を䌞せるからである。この芁求に察し
適切な増感スペクトル領域を有する増感色玠が遞
ばれお甚いられるが、その芁件ずしおさらに他の
写真甚添加薬品ずの悪い盞互䜜甚がないこず、珟
像凊理埌のフむルムに色玠汚染を残さないこず、
カブリを䌎なわないこず等があげられる。たた䟋
えばフアクシミリの堎合受信速床も極めお短時間
に行う必芁がある為、それに䜿甚する感光材料の
珟像凊理も迅速凊理がなされる必芁があり、その
特性も重芁なものである。さらに䜜業高率を良く
する為にできるだけ明るい安党光が必芁ずされ
る。 䞀方、ある皮のハロゲン化銀感光材料を甚いお
極めおコントラストの高い写真画像を圢成するこ
ずができるこずは公知である。 䟋えば埮粒子で、粒埄分垃が狭く、粒子の圢が
そろ぀おおり、か぀塩化銀含有率の高い少なく
ずも50mol以䞊塩臭化銀乳剀を塗蚭した感光
材料を亜硫酞むオン濃床が非垞に小さいアルカリ
性ハむドロキノン珟像液で凊理するこずにより高
コントラストな画像を埗る方法が知られおいる。 この様な珟像液は䌝染珟像液たたはリス型珟像
液ず呌ばれ、実質的にハむドロキノンのみが珟像
䞻薬であり、亜硫酞むオン濃床が䜎い珟像液であ
り、保恒性が悪く空気酞化を受けやすい。 䞀般的な写真補版工皋に斌いお䞊蚘のごずく、
保恒性の悪いリス珟像液を甚いおいる理由は非垞
に高コントラストな画像ず品質のよい網点線画を
埗る為である。 䞊蚘の様に超硬調な画像を埗る為には保恒性の
悪い、しかも珟像時間の長い分皋床リス珟
像方匏を採甚しなければならず、䟋えば迅速性の
芁求される新聞フアクシミリ甚感光材料には党く
向いおいなか぀た。 そこで本発明の第の目的は安䟡で比范的コン
パクトなHe−Neガスレヌザ光やGaAsP発光ダ
むオヌド光に察しお高感床で超硬調なハロゲン化
銀感光材料を提䟛するこずにある。第の目的
は、珟像凊理が迅速で、しかもリス珟像に匹敵す
る様な超硬調なハロゲン化銀感光材料を提䟛する
こずにある。第の目的は、比范的明るい安党光
䞋でも取り扱えるハロゲン化銀感光材料を提䟛す
るこずにある。 䞊蚘目的は少なくずも50mol以䞊の臭化銀を
含有するハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏〔〕、
〔〕たたは〔〕で衚瀺されるテトラゟリりム
化合物を少なくずも皮類含有し、か぀䞋蚘䞀般
匏〔〕で瀺される増感色玠を少なくずも䞀皮含
有し、曎に前蚘ハロゲン化銀乳剀局の䞊に保護局
を有し、この保護局たたは前蚘ハロゲン化銀乳剀
局に吞収波長域が400〜600nmである化合物の少
なくずも皮を含有するこずを特城ずするハロゲ
ン化銀感光材料によ぀お達成された。 匏䞭R1R3R4R5R8R9R10およびR11
は、それぞれアルキル基、䟋えばメチル基、゚
チル基等、アルケニル基䟋えばビニル基、ア
リル基、プロペニル基等アリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、ナフチル基等及び耇玠環基から遞ば
れる基を衚わし、これらはいずれも金属キレヌト
あるいは錯䜓を圢成する様な基でもよい。R2
R6及びR7はそれぞれアリル基、プニル基、ナ
フチル基、耇玠環基䟋えばチアゟヌル基、オキ
サゟヌル基、等アルキル基奜たしくは炭玠数
〜氎酞基、カルボキシ基、たたはその塩、
カルボキシアルキル基、アミノ基、メルカプト
基、ニトロ基、及び氎玠原子から遞ばれる基を衚
わし、は䟡の芳銙族基を衚わし、はアルキ
レン基、アルケニレン基、アラルアルキレン基か
ら遞ばれる基を衚わし、 はアニオンを衚わ
し、はたたはを衚わす。䜆し、化合物が分
子内塩を圢成する堎合はである。 匏䞭Y1及びY2は、ベンゟチアゟヌル、
7Hベンゟチアゟヌル、ベンゟセレナゟヌル、
7Hベンゟセレナゟヌル、ナフトチ
アゟヌル、ナフトセレナゟヌルたたはキノリンの
含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非金属原子矀を
衚わし、これらの耇玠環はハロゲン原子、䜎玚ア
ルキル基たたは䜎玚アルコキシ基で眮換されおも
よい。 R12及びR14は眮換もしくは未眮換のアルキル
基、カルボキシアルキル基たたはスルホアルキル
基、R13は氎玠原子たたは䜎玚アルキル基、は
陰むオン、m1m2、及びm3はたたはを
衚わす。䜆し、がの時は分子内塩を圢成す
る。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀のハロゲ
ン化銀は50mol以䞊の臭化銀を含有し0.1〜4.0
モルの沃化銀を含有する沃臭化銀及び沃臭塩化
銀が奜たしい。ハロゲン化銀の調補法ずしおは公
知の同時混合法、正混合法、逆混合法いずれもよ
く、又、アンモニア法、酞性法、同時䞭和法いず
れでもよい。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌずしおは、れラ
チン、加氎分解されたセルロヌズアセテヌト、カ
ルボキシメチルセルロヌズ、ヒドロキシ゚チルセ
ルロヌズ、メチルセルロヌズ等のセルロヌズ誘導
䜓、合成バむンダヌ、䟋えばポリビニルアルコヌ
ル、郚分ケン化されたポリビニルアセテヌト、ポ
リアクリルアミド、ポリ−ゞメチルアクリ
ルアミド、ポリ−ビニルピロリドン、米囜特蚱
3847620号、同3655389号、同3341332号、同
3615424号、同3860428号等に蚘茉されおいるよう
な氎溶性ポリマヌ、米囜特蚱2614928号、同
2525753号に蚘茉されおいるようなプニルカル
バミル化れラチン、アシル化れラチン、フタル化
れラチン等のれラチン誘導䜓、米囜特蚱2548520
号、同2831767号等に蚘茉されおいるようなアク
リル酞゚ステルメタクリル酞゚ステル、
アクリロニトリル等重合可胜な゚チレン基を持぀
単量䜓をれラチンにグラフト共重合したもの等を
甚いるこずができる。ハロゲン化銀モルに察し
おバむンダヌの量は40〜100が奜たしい。これ
は迅速凊理に際し、也燥時の也燥性がバむンダヌ
をハロゲン化銀モルに察しお100以䞊䜿甚す
るず劣るからである。たた、乳剀局䞭にはポリマ
ヌラテツクスを含有させるこずもできる。ポリマ
ヌラテツクスずしおはメチルアクリレヌト、メチ
ルメタクリレヌト、アクリル酞、メタクリル酞、
グリシゞルアクリレヌト、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等のホモたたはコポリマヌの
氎性分散液が甚いられる。 次に本発明に䜿甚されるテトラゟリりム化合物
の具䜓䟋を瀺すが、本発明に甚いるこずのできる
化合物は必ずしもこれらに限定されるものではな
い。 䟋瀺化合物 (1) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニル−−ドデシル−2H−テトラゟリりム
−ブロマむド (2) −ゞプニル−−−−オクチ
ルオキシプニル−2H−テトラゟリりムクロ
ラむド (3) −トリプニル−2H−テトラゟ
リりムクロラむド (4) −トリ−カルボキシ゚チルフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (5) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニル−−−クロルプニル−2H−テ
トラゟリりムクロラむド (6) −ゞプニル−2H−テトラゟリりム
クロラむド (7) −ゞプニル−−メチル−2H−テ
トラゟリりムクロラむド (8) −−ヒドロキシプニル−−メチル
−−プニル−2H−テトラゟリりムクロラ
むド (9) −ゞプニル−−゚チル−2H−テ
トラゟリりムクロラむド (10) −ゞプニル−−−ヘキシル−
2H−テトラゟリりムクロラむド (11) −シアノ−−ゞプニル−2H−
テトラゟリりムクロラむド (12) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
プニル−−−トリル−2H−テトラゟ
リりムクロラむド (13) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
−クロロプニル−−−ニトロプ
ニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (14) −゚トキシカルボニル−−ゞ
−ニトロプニル−2H−テトラゟリりムクロ
ラむド (15) −アセチル−−ゞ−゚トキシ
プニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (16) −ゞプニル−−−トリヌル
−2H−テトラゟリりムクロラむド (17) −ゞプニル−−−ペヌドフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (18) −ゞプニル−−−ゞプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロラむド (19) −−ブロモプニル−−プニル
−−−トリクロルプニル−
2H−テトラゟリりムクロラむド (20) −−ハむドロキシプニル−−
−ニトロプニル−−プニル−2H−
テトラゟリりムクロラむド (21) −−ゞメトキシプニル−−
−゚トキシプニル−−−メトキシ
プニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (22) −−シアノプニル−−ゞフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (23) −−アセトアミドプニル−
−ゞプニル−2H−テトラゟリりムクロラむ
ド (24) −アセチル−−ゞプニル−2H
−テトラゟリりムクロラむド (25) −フル−−むル−−ゞプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロラむド (26) −チ゚ン−−むル−−ゞプ
ニル−2H−テトラゟリりムクロラむド (27) −ゞプニル−−ピリド−む
ル−2H−テトラゟリりムクロラむド (28) −ゞプニル−−キノヌル−
−むル−2H−テトラゟリりムクロラむド (29) −ゞプニル−−ベンゟオキサ
ゟヌル−−むル−2H−テトラゟリりムクロ
ラむド (30) −ゞプニル−−ニトロ−2H−
テトラゟリりムクロラむド (31) 2′3′−テトラプニル−5′−
−ブチレン−ゞ−2H−テトラゟリり
ムクロラむド (32) 2′3′−テトラプニル−5′−
−プニレン−ゞ−2H−テトラゟリりム
クロラむド (33) −−ゞメチルチアゟヌル−−
むル−−ゞプニル−2H−テトラゟリ
りムクロラむド (34) −ゞプニル−−トリアゞン−
むル−2H−テトラゟリりムクロラむド (35) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
−メトキシプニル−−プニル−2H
−テトラゟリりムクロラむド (41) −−ペヌドプニル−−−ニトロ
プニル−−プニル−2H−テトラゟリり
ムクロラむド 本発明に甚いられるテトラゟリりム化合物は、
本発明のハロゲン化銀を甚いた堎合には、拡散性
テトラゟリりム化合物、及び非拡散性テトラゟリ
りム化合物のいずれをも甚いるこずができるが、
非拡散性のテトラゟリりム化合物を甚いた堎合
に、より高コントラストな画像が埗られる。ここ
で蚀う非拡散性テトラゟリりム化合物ずは、珟像
凊理䞭に感光材料から凊理液に溶出しない化合物
のこずで、珟像液ず同䞀むオン匷床及び氎玠むオ
ン濃床をも぀20〜40℃の氎溶液に、化合物を含有
するれラチン局を10分間浞挬した埌の䞊蚘れラチ
ン局䞭の化合物が数奜たしくは以䞊は前蚘
氎溶液䞭に溶出しない化合物のこずである。 本発明に甚いられるテトラゟリりム化合物を非
拡散性ずしお甚いる堎合、䟋えば前蚘䟋瀺化合物
䞭の拡散性の化合物ずアニオンを反応さしめお埗
られる非拡散性化合物が甚いられる。 ここにテトラゟリりム化合物を非拡散性ずする
堎合のアニオン郚ずしおは䟋えば−ドデシルベ
ンれンスルホン酞アニオン等の高玚アルキルベン
れンスルホン酞アニオン、ラりリルスルホネヌト
アニオン等の高玚アルキル硫酞゚ステルアニオ
ン、ゞ−−゚チルヘキシルスルホサクシネ
ヌトアニオン等のゞアルキルスルホサクシネヌト
アニオン、セチルポリ゚チノキシサルプヌトア
ニオン等のポリ゚ヌテルアルコヌル硫酞゚ステル
アニオン、ステアリン酞アニオン等の高玚脂肪酞
アニオン、ポリアクリル酞アニオン等のポリマヌ
に酞根の぀いたもの等が挙げるこずができる。 そしおアニオン郚分ずカチオン郚分を適宜遞択
するこずにより本発明に甚いられるテトラゟリり
ム化合物を合成するこずができる。この様にしお
合成された本発明に係る化合物は、䟋えば
−トリプニル−2H−テトラゟリりムゞ
オクチルサクシネヌトスルフオン酞塩等であり、
各々、可溶性塩をれラチンに分散せしめた埌、䞡
者を混合しおれラチンマトリツクス䞭に分散され
る堎合ず、本発明に甚いられるテトラゟリりム化
合物を玔粋に合成しおから、適圓な溶媒に溶解し
おれラチンマトリツクス䞭に分散させる堎合があ
る。 本発明においお䜿甚される拡散性、又は非拡散
性テトラゟリりム化合物のうち特に、
−トリプニル−2H−テトラゟリりム系化合物
が、望たしく甚いられる。たた、非拡散性テトラ
ゟリりム化合物ずしお、−トリプニ
ル−2H−テトラゟリりムずゞむ゜プロピルナフ
タレンゞスルホン酞から埗られる化合物又は、
−−ペヌドプニル−−−ニトロプニル
−−プニル−2H−テトラゟリりムずゞ゚チ
ルヘキシルサクシネヌトスルホン酞から埗られる
化合物が、本発明に斌いお奜たしく䜿甚できる。 本発明のテトラゟリりム化合物は奜たしくはハ
ロゲン化銀乳剀を含む芪氎性コロむド局に含有せ
しめられる。具䜓的には、ハロゲン化銀乳剀局及
びたたはこれに盎接もしくは間接的に隣接する
局に含有せしめられる。 たた、本発明のテトラゟリりム化合物は䟋え
ば、適圓な有機溶媒に溶解し、オヌバヌコヌト法
等により、ハロゲン化銀感光材料の最倖郚、もし
くは任意の䜍眮に盎接塗垃しお拡散、浞透によ぀
お本発明のハロゲン化銀感光材料に含有せしめお
もよい。本発明に甚いられるテトラゟリりム化合
物は、本発明のハロゲン化銀感光材料䞭に含有さ
れるハロゲン化銀モル圓り、0.0001モル以䞊10
モルで奜たしくは、0.001モル〜モルの範囲で
甚いるのが奜適である。 次に本発明に甚いられる䞀般匏〔〕で瀺され
る増感色玠の具䜓䟋を瀺す。 ここに瀺した化合物は、600nm〜700nmの波長
領域を増感せしめる胜力を有しおいる。 䞀般匏〔〕で衚わされる増感色玠のハロゲン
化銀乳剀ぞの添加は、通垞第熟成時、又は第
熟成終了埌に添加すればよく、添加量はハロゲン
化銀モル圓りそれぞれ〜500mgの範囲が適圓
であり、より奜たしくはそれぞれ10mg〜100mgで
ある。䞀般匏〔〕で瀺される化合物は皮のみ
でなく皮以䞊を䜵甚しおも䜕らさし぀かえはな
い。 たた、吞収波長域を400〜600nmに持぀化合物
の少なくずも皮を本発明のハロゲン化銀乳剀局
及びたたは、該局の䞊に蚭けた保護局に添加す
るこずが奜たしい。このような化合物ずしお有利
に甚いるこずができるものずしお䞋蚘䞀般匏
〔〕〜〔〕で瀺される化合物を挙げるこず
ができる。 匏䞭、はベンツチアゟヌル、ナフトチアゟヌ
ルたたはベンツオキサゟヌルの耇玠環栞を圢成す
るに必芁な非金属原子矀を衚わす。はピラゟロ
ン、バルビツル酞、チオバルビツル酞たたは−
オキシチオナフテンを圢成するに必芁な原子矀を
衚わす。は眮換たたは未眮換のアルキル基、
R′1R′2R′3及びR′4は各々氎玠原子、アルコキ
シ基、アルキルアミノ基たたはスルホン基、R′5
は氎玠原子たたはハロゲン原子を衚わす。R′6
R′7R′8R′9R′10R′11R′12R′13R′1
4
R′15R′16及びR′17は各々氎玠原子、塩玠原子、
アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基たたは
スルホン基を衚わす。䜆し、R′12ずR′13ずは互い
に結合しおベンれン環を圢成しおもよい。R′18は
氎玠原子、アシル基たたはアルコキシカルボニル
基、R′19は氎玠原子たたはアルキル基、R′20
R′21およびR′22は各々氎玠原子、アルキル基たた
はスルホン基を衚わす。は氎玠原子、ナトリり
ム原子たたはカリりム原子、はアニオン、
n1およびn2は各々たたはを衚わす。䜆し、
がのずき分子内塩を圢成する。はアルキル基
たたはカルボキシル基を衚わす。 これらの化合物の添加は通垞、乳剀に添加する
堎合は第熟成終了埌でよく、保護局に添加する
堎合は塗垃前の任意の時期に添加すればよく、そ
の添加量はフむルムm2圓り100mg〜3.0含有す
るようにすればよい。次に䞀般匏〔〕〜䞀般匏
〔〕で瀺される化合物以䞋化合物〔〕〜
化合物〔〕ずいうの具䜓䟋を瀺す。しか
し、これらの具䜓䟋に限られるものではない。 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔〕の具䜓䟋 化合物〔XI〕の具䜓䟋 化合物〔〕〜〔XI〕の䞭から遞ばれる添加剀
は䞍芁な感光波長域400〜600nmの感床を䜎
䞋させ、明るい安党光が䜿甚できるのに倧きく寄
䞎をする。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀に
は、通垞甚いられる化孊増感剀、安定剀、色調
剀、硬膜剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、増粘
剀、可塑剀、スベリ剀、珟像抑制剀、玫倖線吞収
剀、むラゞ゚ヌシペン防止剀染料、重金属、マツ
ト剀等を垞甚の方法で曎に含有させるこずができ
る。 本発明に䜿甚されるハロゲン化銀写真乳剀は適
圓な支持䜓、䟋えばガラス、䞉酢酞セルロヌスの
様なセルロヌス誘導䜓フむルム、ポリ゚チレンテ
レフタレヌトの様な合成暹脂フむルム、バラむタ
玙、レゞンコヌト玙、合成玙等に通垞の方法で塗
垃するこずが出来る。 本発明に甚いられる珟像液は、埓来の䌝染珟像
液の様に亜硫酞むオン濃床を䜎く抑える必芁は党
くなく、圓りの珟像液䞭に倚量に添加し䟋
えば50以䞊空気酞化を倧幅に䜎枛せしめるこ
ず、もしくはほずんど空気酞化を受けない様にす
るこずが可胜である。これにより、埓来の䌝染珟
像液の最倧の欠点を補なうこずができる。 本発明に甚いられる珟像液䞭に含有せしめる珟
像剀ずしお䞋蚘のものが挙げられる。 HO−CHCHo−OH型珟像剀ずしおはカテ
コヌル、ピロガロヌル及びその誘導䜓ならびにア
スコルビン酞が代衚的なもので、ハむドロキノ
ン、クロロハむドロキノン、ブロモハむドロキノ
ン、む゜プロピルハむドロキノン、トルハむドロ
キノン、メチルハむドロキノン、−ゞクロ
ロハむドロキノン、−ゞメチルハむドロキ
ノン、−ゞブロモハむドロキノン、
−ゞハむドロキシアセトプノン、−ゞ゚
チルハむドロキノン、−ゞ−−プネチ
ルハむドロキノン、−ゞベンゟむルアミノ
ハむドロキノン、カテコヌル、−クロロカテコ
ヌル、−プニルカテコヌル、−プニル−
カテコヌル、−メトキシ−カテコヌル、−ア
セチル−ピロガロヌル、2′−ヒドロキシベン
ゟむルピロガロヌル、アスコルビン酞゜ヌダ
等。 HO−CHCHo−NH2型珟像剀ずしおはオ
ルト及びパラのアミノプノヌル又はアミノピラ
ゟロンが代衚的なもので、−アミノプノヌ
ル、−アミノ−−プニルプノヌル、−
アミノ−−クロロ−−プニルプノヌル、
−アミノ−−プニルプノヌル、−
ゞアミノプノヌル、−メチル−−ゞア
ミノプノヌル、−ゞアミノレゟルシノヌ
ル、−トリアミノプノヌル、−メ
チル−−アミノプノヌル、−β−ヒドロキ
シ゚チル−−アミノプノヌル、−ヒドロキ
シプニルアミノ酢酞、−アミノナフトヌル
等。 H2−o−NH2型珟像剀ずしおは、䟋
えば−アミノ−−メチル−−ゞ゚チル
アニリン、−ゞアミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−−アミノ−−メチルプニ
ル−モルホリン、−プニレンゞアミン、
−アミノ−−ゞメチル−−ヒドロキシア
ニリンN′N′−テトラメチルパラプ
ニレンゞアミン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン、−アミノ
−−メチル−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チル−アニリン、−アミノ−−゚チル
−β−メトキシ゚チル−−メチル−アニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メチルスルホンアミド゚チル−アニリン、
−アミノ−−ブチル−−γ−スルホブチル
アニリン、−−アミノプニル−ピロリゞ
ン、−アミノ−−゚チル、−
テトラハむドロキノリン、−アミノむナロリデ
むン等。 ヘテロ環型珟像剀ずしおは、䟋えば、−プ
ニル−−ピラゟリドンプニドン、−フ
゚ニル−−アミノ−−ピラゟロン、−
−アミノプニル−−アミノ−−ピラゟリ
ン、−プニル−−メチル−−アミノ−
−ピラゟロン、4′−ゞメチル−−プニル
−ピラゟリドンゞメゟン、−アミノラりシ
ル、−アミノ−−トリヒドロキシフ
むリミデン等。 その他、T.H.ゞ゚ヌムス著、ザ・セオリむ・
オブ・ザ・ホトグラフむツク・プロセス第版
The Theory of the Photographic Process
Fourth Edition第291〜334頁及びゞダヌナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・゜サ゚テ
むJournal of the American Chemical
Society第73巻、第3100頁1951に蚘茉され
おいるごずき珟像剀が本発明に有効に䜿甚し埗る
ものである。これらの珟像剀は単独で䜿甚しおも
皮以䞊組合せおもよいが、皮以䞊を組合せお
甚いる方が奜たしい。奜たしい組み合わせはハむ
ドロキノン及びプニドン又はハむドロキノン及
びゞメゟンの組み合わせであり、ハむドロキノン
は〜50、又プニドンあるいはゞメゟ
ンは0.05〜の範囲で甚いるのが奜適で
ある。たた本発明に䜿甚する珟像液には保恒剀ず
しお、䟋えば亜硫酞゜ヌダ、亜硫酞カリ、亜硫酞
アンモン等の亜硫酞塩を甚いおも、本発明の効果
が損われるこずはなく、本発明の぀の特城ずし
お挙げるこずができる。亜硫酞塩濃床は0.06〜
グラムむオンが奜適である。又、保恒剀ずし
おヒドロキシルアミン、ヒドラゞド化合物を甚い
おもよい。その他䞀般癜黒珟像液で甚いられるよ
うな苛性アルカリ、炭酞アルカリたたはアミンな
どによるPHの調敎ずバツフアヌ機胜をもたせるこ
ず及びブロムカリなど無機珟像抑制剀、゚チレン
ゞアミン四酢酞等の金属むオン捕捉剀、メタノヌ
ル、゚タノヌル、ベンゞルアルコヌル、ポリアル
キレンオキシド等の珟像促進剀、アルキルアリヌ
ルスルホン酞ナトリりム、倩然のサポニン、糖類
たたは前蚘化合物のアルキル゚ステル物等の界面
掻性剀、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グル
オキザヌル等の硬膜剀、硫酞ナトリりム等のむオ
ン匷床調敎剀等の添加を行うこずは任意である。
PH倀は〜12の任意に蚭定できるが保恒性及び写
真性胜䞊からはPH10〜11の範囲で甚いるのが奜た
しい。 本発明に係る珟像液に甚いられるアルカノヌル
アミンずしおは、䟋えばモノ゚タノヌルアミン、
ゞ゚タノヌルアミン、トリ゚タノヌルアミン等が
挙げられ、奜たしくはトリ゚タノヌルアミンであ
る。これらのアルカノヌルアミンの奜たしい含有
量は珟像液あたり20〜500であり、特に珟
像液あたり60〜300が奜たしい。 たた本発明に係る珟像液に甚いられるグリコヌ
ル類ずしおは、䟋えば゚チレングリコヌル、ゞ゚
チレングリコヌル、プロピレングリコヌル、トリ
゚チレングリコヌル、−ブタンゞオヌル、
−ペンタンゞオヌル等が挙げられ、奜たし
くはゞ゚チレングリコヌルである。これらのグリ
コヌル類の奜たしい䜿甚量は珟像液あたり20
〜500であり、特に珟像液あたり60〜300
が奜たしい。 䞊蚘アルカノヌルアミン及びグリコヌル類は単
独で甚いおもあるいは皮以䞊䜵甚しおもよい。 本発明に係る珟像液に甚いられる珟像抑制剀ず
しお奜たしいものは−ニトロむンダゟヌル、
−ニトロむンダゟヌル、−メチルベンツトリア
ゟヌル、−メチルベンツトリアゟヌル、−ニ
トロベンツむミダゟヌル、−ニトロベンツむミ
ダゟヌル等である。これらの珟像抑制剀の奜たし
い含有量は珟像液あたり10-1〜10-5molであ
り、特に珟像液あたり10-2〜10-4molが奜た
しい。又、䞊蚘珟像抑制剀はアルカノヌルアミン
及び又はグリコヌル類に溶かしおから珟像液䞭
に添加するこずが奜たしい。 本発明における珟像液による凊理は皮々の条件
で行うこずができるが、珟像枩床は50℃以䞋が奜
たしく特に30℃前埌が奜たしく、たた珟像時間は
分以内に終了するこずが䞀般的であるが、特に
奜たしくは分以内が奜結果をもたらすこずが倚
い。珟像以倖の凊理工皋䟋えば氎掗、停止、安
定、定着さらに必芁に応じお前硬膜、䞭和等の工
皋を採甚するこずは任意であり、これらは適宜省
略するこずもできる。さらにたたこれらの凊理
は、皿珟像、枠珟像などいわゆる手珟像凊理で
も、ロヌラヌ珟像、ハンガヌ珟像など機械珟像で
あ぀おもよい。 以䞋実斜䟋を挙げお本発明をさらに具䜓的に説
明する。本発明の技術的範囲は以䞋の実斜䟋によ
぀お䜕等制限されるものではなく、皮々倚様の実
斜態様が可胜なものである。 実斜䟋 0.5モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀に金増
感剀及び硫黄増感剀を甚いお化孊熟成したのち、
銀モル圓り䞋蚘のものを䞋蚘量添加した。 −ハむドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン 0.83 サポニン 3.0 ムコクロル酞 0.7 これに衚の組み合せでテトラゟリりム化合物
を2.5及びゞ゚チルヘキシルサクシネヌトスル
ホン酞をテトラゟリりム化合物に等モル量添加
し、さらに増感色玠を20mg添加した。この様にし
お調補した乳剀をポリ゚チレンテフタレヌト支持
䜓䞊に銀3.5m2、れラチン1.8m2になる様
に塗垃した。さらにこの乳剀局の䞊に1.2m2
のれラチン局を圢成せしめた。この際このれラチ
ン局䞭に化合物〔〕−(7)を前蚘乳剀局のハロゲ
ン銀モル圓り添加した。 この様にしお調補した詊料の内容を衚にたず
めお瀺した。 これらの詊料を出力ヘリりムネオンガ
スレヌザヌを甚いお、段階露光した。たた、同時
に、幟぀かの詊料を出力WGaAsP発行ダむ
オヌドを甚いお段階露光をした。この埌、以䞋の
凊方の珟像液及び垂販の定着液をたくわえ
たロヌラ搬送型自動珟像機で䞋蚘条件の䞋に凊理
した。
【衚】 珟像液 ゚チレンゞアミン四酢酞・(2)ナトリりム  亜硫酞カリりム50氎溶液 100ml 炭酞カリりム 50 ハむドロキノン 10 プニドン 0.25 −ニトロむンダゟヌル 0.1 −プニル−−メルカプトテトラゟヌル
0.03 ゞ゚チレングリコヌル 100 玔氎におに仕䞊げPH10.40に調敎する。 凊理条件 珟 像枩床 30℃ 30秒 定 着 〃 20秒 æ°Ž 掗 〃 20秒 也 燥 45℃ 20秒 その結果を衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚から、本発明のハロゲン化銀感光材料は比
范詊料に比べお、He−Neレヌザヌ光やGaAsP
発行ダむオヌド光に察しお高感床で超硬調なこず
が明確にわかる。 さらにたた、未露光詊料を20W電球の緑色セヌ
フラむトサクラセヌフラむトNo.5B小西六写
真工業補F1の距離においお分、分攟眮
しおカブリ濃床を枬定した結果、〔〕−(7)を添加
しない詊料がカブリ濃床1.25であるのに察しお本
詊料はカブリをほずんど発生しない結果を埗た。
このこずは、化合物〔〕−(1)、〔〕−(2)、〔〕
−(1)等でも確認され、化合物〔〕〜〔XI〕は、
セヌフラむトカブリに察しお明らかに有効に働い
おいるこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも50mol以䞊の臭化銀を含有する
    ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏〔〕、〔〕た
    たは〔〕で瀺されるテトラゟリりム化合物の少
    なくずも皮類ず、䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される
    増感色玠の少なくずも皮を含有し、か぀前蚘ハ
    ロゲン化銀乳剀局の䞊に保護局を有し、この保護
    局たたは前蚘ハロゲン化銀乳剀局に吞収波長域が
    400〜600nmである化合物の少なくずも皮を含
    有するこずを特城ずするハロゲン化銀感光材料。 〔匏䞭R1R3R4R5R8R9R10および
    R11は、それぞれアルキル基、アルケニル基、ア
    リヌル基及び耇玠環基から遞ばれる基を衚わし、
    これらはいずれも金属キレヌトあるいは錯䜓を圢
    成する様な基でもよい。R2R6及びR7はそれぞ
    れアリル基、プニル基、ナフチル基、耇玠環
    基、アルキル基、氎酞基、カルボキシル基、たた
    はその塩、カルボキシアルキル基、アミノ基、メ
    ルカプト基、ニトロ基及び氎玠原子から遞ばれる
    基を衚わし、は䟡の芳銙族基を衚わし、は
    アルキレン基、アルケニレン基、アラルアルキレ
    ン基から遞ばれる基を衚わし、 はアニオンを
    衚わし、はたたはを衚わす。䜆し、化合物
    が分子内塩を圢成する堎合はである。〕 〔匏䞭Y1及びY2は、ベンゟチアゟヌル、
    7Hベンゟチアゟヌル、ベンゟセレナゟ
    ヌル、7Hベンゟセレナゟヌル、ナ
    フトチアゟヌル、ナフトセレナゟヌルたたはキノ
    リンの含窒玠耇玠環を圢成するに必芁な非金属原
    子矀を衚わし、これらの、耇玠環はハロゲン原
    子、䜎玚アルキル基たたは䜎玚アルコキシ基で眮
    換されおもよい。 R12及びR14は眮換もしくは未眮換のアルキル
    基、カルボキシアルキル基たたはスルホアルキル
    基、R13は氎玠原子たたは䜎玚アルキル基、は
    陰むオン、m1m2、及びm3はたたはを
    衚わす。 䜆しがの時は分子内塩を圢成する。〕
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