JPS58154840A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本ＱＩＩａ、１１１力＠ＩＩＫ　！　り　力５−ｍ５１
ａｆｔ−１１１強する画像形成方法に用いられるのに遣
するハロゲン化銀カラー写真感光材＠Ｋｍｌ−する。更
に詳しくは、為い葡力効率を得ることがでするハロゲン
化銀カラー写真感光ｊＩｔ科に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、支持体上に―
設シれ九ハＱケン化銀乳嗣層中へ、シアン、イエロー、
マゼンタなどの斃色削を含ませてあ）、該感光材料を俊
橡露光をし′＃−０ち、その感光材料上にｊ像を再生さ
せるため〇一連の処暑が加えられる。

その処理工程の基本とｅｋｈａは発色現像主薬と脱銀処
理である。すなわち、露光されたハロゲン化銀カラー写
真材料は発色現像主薬において、発色現像主薬によ〕、
ハロゲン化銀が遺兄されて銀像を生ずるとともに、酸化
され九発色′１ＡＩＩ主楽は発色綱と反応して色素−橡
を与える。その後、☆２−写真材料Ｆｉ８２＃＠ＩＩＫ
入れる。酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により前の
工程で生じ要録を鹸化させたのち、定着削（銀イオンの
錯化Ｉ＠）Ｋよって溶解させ、写真材料からｆＩｉＦｉ
鎗〈、、従って、写真材料に社色素ｉｉ像のみができる
。実ＩＩ。

現像処暑は、上記の発色′１Ａｔ１１および脱銀という
二つの基礎工程のはかに、ｊｌ像０写真的、物思的品質
を保りため、あるいはｉ像の保存性を良くするため、補
助的な工程【伴っている。儒えば、硬■語、停止毎、！
２定浴、脱ＩＩＩＩｋ・などの１１が挙げらこの処理法
に用いられているカラー感光材料は、一般には五〇／当
プＩｇ−１５ｇ程［０銀ｔ）１０ゲン化銀の形で含んで
いる６例えば、ｔラーペーパー〇如き反射ｉｒｉ像材料
の多くは、五−当）ｌ〜２．５ｇの銀を含み、カラーネ
ガフィルム中カラーリバーサルフィルムなどの撮影材料
の多くは３〜９ｇの銀ｔ−富んでいる。この銀量は必要
な色＊ａ度を得る九めに必Ｉ！なものではあるが、銀資
源の節約の上からも、コス）Ｏ上からも、銀量を節減す
ることが強く望まれている。

米国特許第３，６７４，４９０号明細書には新たなカラ
ー補力法によ〕、感光材料中のハロゲン化銀ｔ−誠量す
る方法が記載されている。これによれば、ＷＩｊ橡状に
分布したｍＩＩ像が触媒となって、過敏化水素などＯ過
酸化物が活性化され、酸化反応を、行なうようになシ色
、素が生成し、カラーｉｉ＊が形成される。金ｌＩ＆像
社触媒として存在すればよいので、極く歇量あれば済み
、−像金１４が績の場合には、鉦来の銀塩ゼラチン乳嗣
に硬石されて％Ａろ銀塩の量よりはるかに少量で目的の
色鎖駅を出すことがでする。この方法においては過酸化
物は鞄色ｌｌＩ俸に代表される現像処理工程の１ＩｋＫ
附加されえ１力処理工程に使用される。

′更に、貴金属！！向でのコバルト錯塩によるカラー補
力法について、例えば特開昭４８−９７２８号、同４８
−９７２９号、同４８−４８１３０号、同４９−８４２
２９号、同４９−８４２３９号、同４９−８４２４０号
、同４９−９７６１４号、同４９−１０２３４０号、同
４９−１０２３４０号各公報に記載されている。また、
響塩素酸塩勢の響ハ０ゲマ５ｕｉｔによるカラー惰力法
は、特−昭５１−５３８−２６号、同５１−９９０２７
号各公報に記載されている。

［Ｋまえ、鎖−像を鹸化する酸化力のない銀塩形成性化
合物の存在下に、ｆＩｋｉｉｉｌｌｇｌｌを還元される
と常に配位子を放出するコバルト＠錯塩と反応させる事
により漂白する一方、＊ｇ曹を酸化する蓼に１、ｓＩ−
像パターンと一致する゛パターンとして、非移動性反応
生成物であるところのコバル）（１）を生成させ、該コ
バルト（２）の過酸化物酸化剤による會チオン性コバル
ト（至）への酸化、Ｉ！にコバルト（至）Ｋよる発色３
１１像主薬の酸化と、コバル）（１（Ｄ生成と酸化遺元
系を伝達すｂ事によｐ１カプラー像を形成していく方法
が、特公昭５５−２７３３３号公報で提案されている。

これらｉＩ像色素形成性酸化還元襦強反応を利用した処
Ｊｉｍ（以下、惰力処垣と略称する。）Ｋ用いられるカ
ラー写真感光材料においては、通常、銀を基準にして化
学量論量よりも多いカプラーを用いる事がてする。

襠力処ｊｌＫ用いられる写真感光材料においては通常の
カラー現像部ＩＮＫ用いられる写真感光材料に比駿して
、使用するハロゲン化銀量を低減する事が可能であや、
１１１１１色素形成性酸化遺元酸化度応をする酸化鋼量
が光分に供給されれば、理論よは、用いられたすべての
カプラーが発色に寄与するはずであるが、実＠には、用
いられえ銀量により得られるカラ〒ｈ像１ｋ［が−隈さ
れるという問題があつ友。

重置＃４：１等は鋭意研究０＠釆、龜での感光性層の感
光性ハロケン化銀を実質的に塩化銀にしえ葡力処鳳用感
光材料であって、ハロゲン化銀Ｋｊｌ’ｌｆして化学量
論量より少なくと４４０！１過−の−＃１ラーを含有さ
せることで、遺元葡強反応によ〉カラー−像１１１度の
ｍ節動率が高められることを見い出した。

七〇で本発明の目的は、使用銀量を減少させても得られ
るＩｍ像１１１ｊ低下のない、補力効率の良ｉ襦力処場
用ハロゲン化＃Ｉカラー写真感光材料を提供することＫ
Ｔｏる。

本発明のその他の目的について社、本明細書の以下の記
述によって明らかＫなるてあろう。

かかる目的は、支持体上の同一１１に、冑色感光性ハロ
ゲン化銀乳１１＠を含む感光性層、緑色感光性ハロゲン
化銀孔ｌｉ４を含む感光性層、赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤を含む感光性層を有する感光材料におｉて、總での
感光性ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からな９、かつ各
々の上記感光性層が、ハロゲン化銀に対して化学量論量
よ）４Ｇ１６以上の過−〇會プラーを含有していること
ｔ特徴とするハロゲン化銀含ツー写真感光材料によって
達成される。

ここで「化学量論量」とは、ノ・ロゲン化銀がすべて金
属鎖に現像される時生成するすべての現像主薬Ｏａｌ化
体を消費するために必要な化合物の量を示す、ｔた「実
質的に」とは、塩化銀以外のノ・ロゲン化銀を含んでい
ても、七〇９５モル憾以上が塩化銀であることを示す。

本発明における！色感光性ハロゲン化銀乳剤を含む感光
性層（以下、背感性乳削層という。）は４００〜５００
　ｎｍに感光性を有し、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤を
含む感光性層（以下、緑感性乳剤層という。）は５００
〜６００　ｒ＊ｍに感光性を有し、また赤色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を含む感光性層（以下、赤感性乳剤層とい
う、％）は６００〜７００１１ＫｇＩ　Ｋ感光性含有す
る。

本Ｑ明における背部性、縁感性、赤感性の各感光性層の
１又は２以上の層が複数の層から構成されている場合は
、鋏被数構成の感光性層（１１１えば青感性感光性層）
において、１発ＷＡの塩化銀条件およびカプラー条件を
満足させればよい。

本発明け、青感性、縁感性および赤感性の各感光性層が
全て、実質的に塩化銀からなることを、その特徴の１つ
とするものであり、上記感光性層のいずれか１つでも、
実質的に塩化銀以外のノ・ロゲン化銀によって構成され
ている場合、および各感光性層ともに、実質的に塩化銀
以外Ｏノ・ロゲン化銀、例えば臭化銀によって構成され
ている場合ＫＦｉ、たとえ本発明のカプラー条件を満足
したとしても、本発明の目的を達成することはできない
。

本発明においては、塩化銀が可視光をほとんど晒収しな
いので、カラー１真感光材料に使用する場合に、これま
でなされていた緑感性乳剤層と赤感性乳剤層の青感度と
、背部性乳剤層の青感度との差を拡大するための工夫が
必ＩＩｌなくなる。

本発明の感光材料を構成する各感光性層に含有されるハ
ロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成は、実質的に塩化銀
からなるものであるが、補力効率改良の観点より臭化銀
が５モル憾未満、塩化銀が９５モル暢以上である塩臭化
銀であることが好ましい。

以下、本発明の感光性層に用いられる写真乳剤にりいて
説明する。

本発明の写真乳剤中の塩化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状まえは球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影山積にもとづく平
均で表わす。）社、４１に問わないが０．４ｓ以下が好
ましい。粒子サイズ分布はせ壕〈ても広くてもいずれで
もよい。写真乳剤中の塩化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的な結晶体を有する４０でもよく、１１九球
状、板状などのような変調的な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の機会Ｉ＃をもつ４のでもよい。

種々のＩｉ！１晶形の粒子の混合からなってもよい。ま
九内部と表−とが異なる椙を４っていても、均一な相か
ら成っていてもよい。

本発明の写真孔１１４１ｄ、、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ＠
ｓ　ＩＩ　Ｃｈｉｍｉ　ａａｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕ＠　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ４ｕｓ　　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏ
ｎｔ＠１社刊、１９６７４Ｅ）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｍ着Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈ＠ｍ１ｓｔｒｙ　（Ｔｈ＠Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅａｍ
　刊、１９６６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｓｌｉｋｍａｍ　
ａｔ　ａｔ著、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｃ　ｋｕｉｌａｉｏｎ　（Ｔ
ｈ＠Ｆｏｅａｌ　Ｐｒ＠ｓｓ刊、１９６４年）ｅどに記
載された方法を用いてｌｌ１Ｉ製すｂことかでする。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、まえ可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させろ
形式として祉片儒混合法、同時混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いて１よい。粒子を鎖イオン過刺の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもでき°る。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成される溶液中のＰＡｇ　　を一定に保っ
方法、すなわち、いわゆるコンドロールドダブルジェッ
ト法を用いること−できる。この７ｊ法によると結晶形
ｔＩＸ規則的で粒子サイズが掬−に近いハロゲン化銀孔
Ｍｌが得られる。

本発明の写真乳嗣は、別々ＫＭＩ成した２種以上のハロ
ゲン化銀孔Ｍを混合して用いてもよい。ハロゲン化銀粒
子形成または一場熟１１．の過−において、カドミウム
塩、憂鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま九はそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩１Ｎえはその
錯塩等を共存させてもよい。

本発明Ｏ写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素類は、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合７アニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホモポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素およびヘミオ中ソノール色素が包含され
る。特に有用な色素祉シアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異節濃核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ビロリン核、オキサゾリン被、チアゾリン核
、ビロール被、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾ、−ル核、イミダゾール楓、テトラゾール核、ピリジ
ン核部がある。またこれらの核Ｋｊｋｌｌ、ｔｍ化水素
濃か融合した核、およびこれらｑＪ核に芳香族炭化水素
濃か融合しえ核、すなわち、インドレニン核、ベンゾイ
ンドレニン核、インドール核、ベンジオ中すゾール槙、
ナツトチアゾール核、ペンジチアゾール核、ナツトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペンシイ建ダゾール
核、中ノリン核等が適用できる。これらの核は巌素鳳子
上に置換されていてもよい。

メロ７アニン色素または複合メロ７アニン色素にはケト
メチレン＃Ｉ造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン被、
ローダニン核、チオバルビッールｓｕｎの５〜６員異ｍ
ｍ懐を適用することができる。有用な増感色素は例えば
ドイツ特許第９２９．０８０号、米国％許第２．２３１
．６５１．号、同第２．４９３．７４８号、Ｗｉ４菖２
，５０３．７７６号、同ＩＩ２．５１９．００１号、同
＠２，９１２，３２９号、同ｌｌｌｌ３，６５５，３９
４号、同ｊ１３．６５＠βｂ９号、同第３，６７２．８
９７号、ｕＱ篇３，６９４，２１７号、英−特許第ム、
、２４２，５８８句会明細書、特公＠４４−１４０３０
号公報に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用ｉてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せｔ［Ｋ強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米ａｉｌ特
許第２．６８８．５４５号、同第２．９７７．２２９号
、同９３，３９７．０６０号、同第３．５２２．０５２
号、同第３．５２７．６４１号、同第３．６１７．２９
３号、同第３．６２８．９６４号、同第３．６６６．４
８０号、同第３．６７９．４２８号、同第３．７０３．
３７７号、同第３，７６９．３０１号、同第３．８．１
４．６０９号、同第３．８３７．８６２号、爽■特許第
１．３４４．２８１句会明細書、特公昭４３−４９３６
号公報等に記載されてｉる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あろいは可視光を実質的に＠収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含有させてもよい０例え
ば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合
物（偶えば米国特許ｔｓ２，９３３，３９０号、同！３
，６３５，７２１号各明細書に記載のものｎ　）％芳香
族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（ｆｌｌえば米＃ｉｉ
Ａ特許ＪＩ３．７４３，５１０号明細書に記載のもの、
）、カドミウム塩、アずインデン化合物等を含んでもよ
−。米国特許第３．６１５，６１３号、同＄１１３，６
１５．６４１号、同第３．６１７．２９５号、同第３，
６３５，７２１句会明細書に記載の組合せｔｉｅに有用
であり０本発明の写真孔ＭＫは感度上昇、コントラスト
上昇または現像促進の目的で、例えばポリアル中レンオ
ＩＩＦサイドまたはそのエーテル、エステル、アミン勢
の誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、
四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素−導
体、イミグゾール鐸導体、３−ピラゾリドンｆ１４に含
んでもよい。例えば米国特許第２，４００，５３２号、
同第２，４２３，５４９号、ｔ５ｊ亀２，７１６，０６
２号、同第３．６１７，２８０号、間亀３，７７２．０
２皇号、ＦＩｉ菖３，８０８，００３号条明細書＃＃に
記載され友ものを用いることがて龜゛る。

本発明の写真乳剤はカプリ防止鋼中安定＠【含有し得る
。化合物としては、プロダクト・ライ奄ンシング・イン
デックス第９２巻、＠１０１員の「アンテフオガント・
アンド・スタビライず−」の璃に紀載されているものを
用いることができ゛る。

さらに本発明に用いられろ／箋ロゲン化銀は種々の有機
１１友は無機の硬ｉｍｍＫよって硬膜され得るコ０イド
（一般的には、ゼラチン）中に分散し得る。硬膜剤とし
て、上記インデックス、第９２巻、ｌ１１１０８員の「
ハードナー」の項に記載されているものが用いられる。

本発明の写真乳剤は塗布助剤を含有し得ろ。−４助納と
して、上記インデックス、第９２巻、第ム０８頁の［コ
ーティング・エイド」の項に記載されているものが用い
られる。

本発明に係るカラー感光材料線カプラーを含むことが必
須である。そして、これらのカプラーはカラー感光材料
のハロゲン化銀乳剤からなる感光性層に含有せしめられ
るのが一般的であり。

これらのカプラーを本発明に係る書う−写真感光材料中
に含有せしめ本に社、カプラーがアルカリ可溶性である
場合には、アルカリ性＊＊として・添加してもよく、油
溶性である場合に祉、例えば米＃ｌＡ４１Ｉ許ｌＩ２，
３２２，０２７号、−嬉２．８０１，１７０号、同ｍ２
．８０１，１７１号、同１１２，２７．２．１９五号お
よび同第２．３０４，９４０号令明細書に紀載り方法に
従ってカプラーを高沸点溶媒に１必１１に応じて低沸点
溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化
銀乳剤に添加すｂＯが好ましい。

この時、必要に応じて他Ｏハイドロキノン誘導体、紫外
！ｌａ収剤、褪色防止Ｍ勢を併用してもさしつかえない
。また２８１以上の力１ラーを混合して用いてもさしつ
かえない。さらに本発明において好ましいカプラーの添
加方法を詳述するならば、１種壇九は２種以上の皺ｔＪ
１ラーを必！１１ＶＣ応じて他の一＃１２−、ハイドロ
キノン鍔導体、褪色防止嗣や紫外線吸収Ｍ尋とともに有
機酸アミド鎖、會ルパメート類、エステル類、ケトン−
１尿素誘導体等、特にジ−ｎ−ブチル７タレート、トリ
ークレジルホスフェ−）％）’Ｊフェニルホスフェート
、ジーイソオクチルア（レート、ジー脆−プチルセパケ
ート、トリーｎ−へキシルホス２エート、Ｎ。

Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、ＮＪｉ　−ジ
エテルラクリルアｉド、ｎ−ベンタデフルフェニルエー
テル、ジ−オクチル７タレート、ｎ−ノニルフェノール
、３−ペンタデシル２エニルエチルエーテル、２，５−
ジーｓ＠Ｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノ２エ
ニルージーｏ＃Ｉクロロフエニルホスフエートするい社
フッ素パラフィン勢の為沸点溶媒、および／壇たは酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロ
ピオン駿ブチル、シクロへ命すノール、ジエチレングリ
フールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化１素、り
Ωロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ２ラン、メチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジオキサン、メチルエチルケトン勢の低沸点溶媒ＫＩ
！解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／を友はソルビタンセス中オレイン酸エステルおよびン
ルビタンモノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン勢の親水性バインダーを
含む水浴液と混合し、高ａｂ転オキナー、コロイドミル
ま友Ｆｉ＠盲波分散装置曽て乳化分散し、本発明に係る
カラー写真感光材料ｏｓｇｍ層中、特に好ましくはハロ
ゲン化銀孔ｌｌＩ４に添加されて感光性層に含有せしめ
られる。

また、カプラーはラテックス分数法を用いて分赦し、て
も良い。ラテックス分数法およびその効果に関しては、
例えば４１１１１＠４９−７４５３８号、同５１−５９
９４３号、同５．４−３２５５２句会公報中リサーチの
ディスクロージャー（Ｒ＠畠・ａｒｖｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　、　１９７６年８月、Ｎ１１４ｇ８Ｇ。

７７〜７９ＪＩＫ組教されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−グチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−丁七Ｆア七ト命７エチルメタクリレー）、２
−（メタクリｏ１ルオキ７）エチルトリメチルアンモニ
クムメトｔルフエー）、３−（メタクリロイルオ中シ）
１ｏパンームースルホン績ナトリウム塩、Ｎ−イソ１０
ビルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチに−４−オ
命ソベンナｋ）〕アクリルアミド、２−アクリルアきビ
ー２−メデル１Ωパンスルホン鎖などのようなモノマー
〇ホモポリマー、コポリマーお′よびターポリ１−であ
る。

ｔ１１ラーの添加量は限定的ではないが、好ましくはハ
ロゲン化銀１モル轟シム０〜１００ｇ添加される。

本発明のカッ−写真感光材料には前記書プラーと共に紫
外線教収絹としてチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、
アクリロニトリル、ベンゾ２工ノン系化合物を用いるこ
とが短波長の活性光線による色素の褪色を防止する目的
で有利であり、特にチスビンＰｇ、Ｍ３２０．同３２６
．１ｊ１３２７、岡３２β（いずれもチバガイギー社Ｉ
Ｉ）の単用もしくは併用は有利である。

本発明に係るカラー写真感光材料に前記−ＩＪ１ラーと
共に用いられるハイド０命ノン鱒導体は七の前駆体を４
包含する。乙こで前駆体とは加水分解してハイドロ中ノ
ン鱒導体を放出する化合物を意味する。

本発明に用−られる前記褪色防止隋として蝶、クロマン
系化合物、クマラン系化合物、スピロクロマン系化合物
勢を好ましい具体例として挙けることができる、 本発明のカラー写真感光材料に用いられるカプラーは所
■４当量薯あるい紘２当量■のどちらで４よく、これら
を適宜併用してもよい。

まえ、會７°ラーの形態として低分子量のものでも良い
し、いわゆるポリメリックカプラーで１良い。本発明に
係るカラー写真感光材料に用ｉられる力１ラーは、従来
写真用カプラーとして知られている奄のすべてを包含す
る。ｆＩＩえばα−アシルアセトアミド系イエローカプ
ラー（α−ベンシイルア竜トアニリド系イエローカプラ
ーおよびα−ピパロイルアセトアニリド系イエローカツ
ラー畳）、５−ピラゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系マゼンタカ１ラー、フェノー
ル系シアン＊１ラー、ナフトール系シアン−＃１ラーを
挙げることができる。

−鎗に、カラーペーパーにおいて！感性乳燗層は最も支
持体に近く設層される丸めに％赤感性乳嗣層や縁感性乳
削＃１０フィルター効！＆を受け、そＯために１より高
感度である必要があ）、現像性がより高い事が要求され
る。その九めＫは、発色現侭主薬の酸化体のカプラーと
の反応の効力が高一方が望ましい。

本発明の好ましい実施態様に従えば、本発明のカラー感
光材料では青感性乳剤層に、カプラーとして下記−１１
ｊｃ（１）で示される２当量ビバＱイルアセトアニリド
謙力１ラーを含有する事が好適である。

一般式〔１〕 ここで、Ｘｄ酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を介して
皺式で示される力１ラーに結合していて、カラー揖像主
＊＊化体とのカップリング反応Ｋｌｌして離脱する有機
基を示し、Ｙ＃ｉハロゲン原子。

アルコ中シ基、アリールオキシ基、シアルＩ？ルアミノ
基又はアル中ル基を示すａＲはアニリドの４位又は５位
に結合しているトリフロロメチル、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基。

アル中ル基、アルコ中シ基、アリールオ中７基。

アルコ中ジカルボニル基、書ルバモイル基、スルフオモ
ルイル基、又はイミド基を示す。

以下に皺カツラ−の８に示す。

以下余白 ［Ｙ−２］ （Ｙ−４３ （Ｙ−５） ［７−Ｌ） （Ｙ−７） （Ｙ−８） ｊ ＣＹ−９） （Ｙ−１０） 〔Ｙ−ムｌ〕 （Ｙ−１２） 〔Ｙ−ム４〕 （Ｙ−１５） 〔Ｙ−１６〕 ［Ｙ−１７］ 〔Ｙ−五８〕 〔Ｙ−ム９〕 本発明に４１るカラー写真感光材料には、写真乳嗣層そ
の他の親水性コロイド層にフィルター染料として、ある
いはイラジェーション防止その他種々の目的で、染料を
含有してもよい。このような染料として、上記インデッ
クス、第９２巻、第１０９真の「アブソーピング・アン
ド・フィルターダイズ」の項に記載されているものが用
いられる。

また、本弛明に係るカラー写真感光材料は、帯電防止鋼
、可ｍ踊、マット剤、湿ｌＩ４剤、紫外線数’ａ　ｊｐ
ｉ％螢光増白削、空気カプリ防止削尋會含有してもよい
。

本弛明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクルとして上
記インデックス、第９２４．嬉皇０＄真の「ベヒクルズ
」の項に記載されているベヒタルを使用する。

ハロゲン化銀乳ＭＦｉ、必要によ）他の写真層と共に支
持体上にｌｌｌ４ｉされる。―布方法は上記インデック
ス、１＆９２巻、第１０９］ｋの「コーティング・プロ
シデュアーズ」０項に記載されている方法を用いること
ができる。また支持体は同上４７デツクス、亀９２％、
慕１０８貢Ｏ「サポート」０項Ｋｋ２叡されているもの
を用いることができる。

本発明に９ｋｂｔＪラ一軍真感光材料は種々の用途に用
いられる。例えばカラーペーパー用、カラーネカ用、カ
ラー反転量ＩＩＩＩＫ用いられる。％に＊ラーペーパー
用として有利に用いられろ。

本発明に係る感光＠斜管用いて宴真像を得ゐ丸めの露光
は通常の方法【用いて行えばよい。すなわち、自然光、
タングステン電灯、螢光灯、水鎖灯、中セノンアーク灯
、ｌＩ４Ｉ４−ク灯、キセノンフラシュ灯、陰極線管フ
ライングスポット等の公知の全ての光源管用いろことが
できる。露光特開は、通常、カメラで用いられる１／１
０００秒〜１秒の篇光祉勿論、例えばキセノン閃光灯や
陰極纏管勢を用いたｌ／１０〜ｌ／ムＯ秒の短時間露光
も打うことができろ。を九１秒よシ奄長い露光を行うこ
ともできる。必要に応じて色フィルターで無光に用いら
れる光の分光組成を―節することができる。ＩＩ光にレ
ーザー光を用いろこと−できるし、場らに電子線、Ｘ１
１％　　γ纏、α線等によって励起され′＃−発光体か
ら放出する光によって露光されてもよい。

本発明に係るカラー写真感光材料は、公知の補力処理と
組み合せて用いることができる。

カラー゛現像処ｉｌまたは白黒現像処１１によって銀−
像を形成させ友後惰力処ｍを行なりても良いし、１ｉｉ
ＩＩＩｌ像を形成する浴中で禰力処鳳を行なっても良い
。惰力処ｌｌを行なう浴中で銀像の象白又Ｆｉ皺白定着
が行なわれてもよい、特に好ましいの＃ｉ同−麹でｔｉ
像銀の形成、惰力、漂白定着がなされる場合である。と
れらＯ＠場については特１１１８４９−２３６３４号、
１ｉａ４９−８４２２９号、同４９−９７６直４号、同
４９−１０２３４０号、同５１−７９２９号、同５１−
１６０２３号、同５１−３６１３６号、同５１−５１９
４１号、岡５ｔ−５３８２６号、同５１−９９０２２号
、１ｔＱ５２−７７２８号、同５２−３０４３０号、同
５２−ｓ８５３７号、同５２−７３７３１号、ｌｉ！Ｊ
５２−７６９２５号、Ｆ”Ｊ　５２−７９９２１１号、
１ｉｌｊｓ３−５６２６号、特公昭５５−２０５７５号
、肖５５−２７３３３号、１ｉ１１５６−１６２４号４
！会報、米−特許＠３，８２６，６５２号、同＠３，８
４１，８７３号、英国特許第１，４６１，８９２芳醇の
各明細書に記載されている。

本発明の感光材料は特公昭５５−２７３３３号公報Ｋ１
１ｅｌｌ！されている＊＊形成方法に遍している。

すなわち、−億銀を酸化することのでｌｔい銀塩形成性
化合物の存在下、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層（
以下、重置舅の乳剤層と略称する。

）中に生成し九ｍ１ｓｓと、還元されると配位子を放出
するコバル）＠Ｍ体會反応させ、本発明の乳剤層中にｔ
着れる銀−ｓｏ／）ａくとも−Ｓを漂白Ｌ、一方、績ｊ
＊パターンに対応するパターンにおける非移動性反応生
成物としてのコバルト（［）を同時に生成すること、お
よび■過酸化物酸化Ｍｔ前配コバル）（１）反応生成物
と反応させて、前記鎖−像パターンに対応するパターン
における反応生成物としてのカチオン性コバルト＠酸化
剤を形成せしめ、さらに、■色素ｊ１１生成用還元削を
前記ｔチオン性コバルト＠酸化剤と反応させることによ
って前記銀ｉｓ＊を色素ｉｉｉ像で置きかえることから
なる画！ａ彫威法に適している。

上記ＩＩｉ像形Ｉｉｔ法での画像形成ステップを分離す
ると、潜像の写真層ｉｅｉ＊への現像、銀画像の漂白と
潜像パターンに一致した非移動性コバルト（１）パター
ンの生成、過酸化物酸化剤によるコバルト１）のコバル
）（１）へＯａｌ化、色素画像生成用還元剤によるコバ
ルト（２）のコバル）（Ｉへの還元の相互反応及び色素
画像生成用還元剤の酸化体と書１ラーの反応による色素
のｍｍ形成となる。これらのステップは四−＠場液中で
行なっても良いし、現像と漂白と會一つＶ＠場箪中で行
ない、ｌｌｌ９ＩＡｔ次の処ｆｆｌ液中で行なうことも
できろ、さらに、既に写真銀画像【含んでいる感光材料
を用いろことから始めることにより現儂を省略し、次に
残ヤの漂白とｍｓの工程を、別々の逃場液中で次々と行
なうか、または単一の処ｆｆｌ箪中で同時に行なうこと
もできる。ハロゲン化銀ｔ−現像する場合、漂白と同時
にハロゲン化銀會足着することが好ましい、あるいは、
別の逃場液中で定着を行なうこともで倉るし、定着を全
く省略してしまっても良い。

これらの処暑において採用されるコバルト管錯体は、還
元されると富に配位子を放出するもむの中から迦ばれる
。コバルト■錯体は還元されると配位子を放出する。重
置頃で採用するコバルト０錯体は還元され友徽再び酸化
されても再生されないものである。本−明においては、
存在する各配位子がム座配位子および／ま友は２ｍ！配
位子であるようなコバルト（至）錯体を採用することが
好ましい、そのような錯体は、例えば米Ｉｉｌ特許第３
．８３４．９０７号、Ｐ’ｌｌｉ　３．８６２．８４２
号、岡ｍ３．８２２．１２９号、同＄Ｉ３，８４１．８
７３号、同第３．１６５．８９１号各明細書などに開示
されている。

本発明に％ＫＩＦｆましいコバルト■錯体は、配位数が
６であり、かつアルキレンジアミン、アミン、アコ、ナ
１トレード、ナイトライド、アジド１　クロライド、チ
オシアネート、インチオシアネート、カーボネート、そ
の他同様のコバルト（２）錯体中に共通に見い出される
配位子の如１配位子から選ばれる１１配位子またｔ！２
！Ｉ配位子を有しているものが挙げられる。４以上のア
ミン配位子からなる’ｊ　ハｆｉｗ　）■錯体、例えば
［Ｃｏ（ＮＨ５）ｉ）Ｘ　、　（Ｃ。

（ＮＨ５）５　Ｈ２Ｏ）Ｘ　、　（Ｃｏ（ＮＨ３）、　
Ｃ０５）！　、　［Ｃ。

（ＮＨ５）５　ｃｔ）ｘおよび（Ｃｏ（ＮＨ５）Ｉ　Ｃ
Ｏ５〕Ｘは特に有用である〔ただし、上記式中、Ｘは荷
電中和の法則によって決定される１つまたは２つ以上の
アニオンであり、好ましくはＸは多原子有機アニオンｔ
−表わす、〕。

コバルトへｄＰｔミンのような多くの錯体に関して画業
＠に認識されているよ、うに１選ばれたアニオンは、錯
体の還元性に影響することができる。

次のイオンは、コバルトへ中サミン錯体に改善され丸管
定性を与える。例えｄブロマイド、クロライド、ナイト
−ライト、／クークロレート、アセテート、鵞−ボネー
ト、サルファイド、サルフェートなど。これらのイオン
は、所望０［倉の還元性を示す錯体が得られるように決
定される。有用な他のアニオンを幾つか挙げれに１チオ
シアネート、ジチオシアネートおよび）−イドロオ中サ
イドであＡ、中性錯体たとえば（Ｃ（１（ジエン）　（
８ＣＮ）２０Ｈ〕も有用であるが、一般には正に帯電し
え錯体が好ましい。

通常の漂白および写真色素画像鹸化遺元葡強（アンプリ
フイケー７Ｍン）ｉｌｌｉｌにおいて有用でありことが
見出されている任意の濃ｔｏコバルト（２）錯体が、本
発明の実施において使用できる。Ｉｌ白溶濠におけｂコ
バル）（Ｉ錯体Ｏ最も有用１ｋｆｌｋＷｌは、数多くの
変数に左右されてきまや、最適水準は、処ｉｍされろ感
光材料０１１１１によって４異な）、漂白液との相互反
応を観察して決定することができる。ｆｌえばコバルト
へ命ナミンクロライドま九鉱アセテートについては、４
６ｉ１１１箪ムを当〕約０．２〜２０、好ましくは約０
．４〜ｌｏｇのコノ（ルト（至）錯体を含む場合に好ま
しい結果が得られる、さらに、コバルト■錯体は、漂白
液又は漂白定着液中に存在させる必要はなく、もし必要
ならば感光材料中に含ませることもできる８したがって
、漂白液中に最低これだけの濃度Ｏコノ（ルト■錯体が
存在し、なければならないということはない。

漂白液中にはほかに銀塩形成性化合物が加えられろｎＩ
ｌ！白のとぎに未定着の）・ロゲン化銀を含むように乳
剤層が選ばれる場合、本発明の好ましい形ｌＩにおいて
は、これらの銀塩形成性化合物は、コパル）（［）錯体
と組合せて用いて乳剤層の漂白と定着とを同時に行なう
ことができる。

本発明の橡白処理において採用される銀塩形成性化合物
は、ａ富のハロゲン化ａＳ剤の形をとｂことができ゛る
。

有用なハロゲン化銀溶剤を挙げれば、水溶性チオサルフ
エー）（ｆｉｌえば、ナトリウムチオサル２！−）、書
す）＾チオサルフェート、アンモニウムチオ賃ルアエー
ト等）、チオＲ素、エチレンテオ尿素、水溶性チオシア
ネート（例えば、ナトリウムチオシアネート、カリウム
チオシアネー）およびアンモニウムチオシアネート）、
水溶性硫黄含有ジオール、および水溶性硫黄含有二塩基
酸などがある。有用な水溶性ジオールとしては、下記一
般式で示されるものがある。

［０（ＣＨ２ＣＨ２Ｚ）、　ＣＨ２ＣＨ２０１１〔こと
てｐは２〜ム３の整数であ）、ｚは酸素原子または硫黄
原子を表わし、（但しｚＨ子の少なくとも−は硫黄であ
る。）、またこの化合物Ｏ構連中Ｋｔｉ少なくとも２つ
の連続するＫｍがあれそれらは硫黄原子である。〕 有、用なジオール＃ｉまた、下記−１１１式で示される
ものを含む。

ＨＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２Ｘ±ＦｉＣＨｔＣＨｚＸす番丁−
（−Ｃｆ１２　ＣＥｉｚＸ　トτ→ＣＨ２ＣＨｔＸ　”
　ｈ−（ｃＨｔｃ［１ｔ　Ｘ　＋・　１ −ｉＴＴＣＨ２ＣＨ２０Ｈ 〔式中、Ｘおよびｘｌは酸素原子または硫黄原子【表わ
し、ＸがａＩ票原子を表わすと１は、ｘ失は硫黄原子を
表わし、Ｘが硫黄原子を表わすと自には、Ｘｔｉ　　酸
素原子を表わす、ｃ、ｄ、・、ｆおよびｇの各々社、１
〜１５の整数である。そして、ｃ＋ｄ＋・＋ｆ＋ｇの合
計は６〜ム９の整数を表わす。また、すべてのＸとすべ
てのｘｌの金物の構造中の少なくと４２つの連続するＸ
および／または硫黄原子である。〕 ジオールの具体例は下記のものを包含する。

〔例示化合物〕

（１）　　３．６−シチアー１．８−オクタンジオール
（２）　　３，６．９−）リチア−１，１１−ウンデ書
ンジオール ［３）　　３．６，９．１２−テトラチア−１，１４−
テトラデカンジオール 〔４〕９−オ命ソー３．６，９，１２．Ｉｓ−テトラチ
ア−１，ム７−へブタデカンジオール （５）　　９．１２−ジオ命？　−３，６，１５，１８
−テトラチア−１，２０−エイコサンジオール ［６］　　３．６−シオ中ナー９．１２−ジチア−１、
１４−テトラデカンジオール （７）　　３．１２−ジオ命す−６，９−ジチア−１，
１４−テトラデカンジオール （８）　　３．１８−ジオ午す−６，９，１２．１５−
テトラチア−１，２０−エイコサンジオール （９）　　１２．１８−ジオ争す−３，６，９，１５，
２１．２４．２７−へブタチア−１，２９−ノナコサン
ジオール［１０］　　６．９，１５．１８−テトラチア
−３，１２，２１−トリオキソ−１，２３−）リコサン
ジオール本発明（お、いて使用で象る水溶性硫黄含有二
塩基酸は、次の一般式を有するものを含む。

Ｈ（）Ｃ）ＣＣＨｔ　（８ＣＨ２ＣＨ２）ｑ　８ＣＨ２
ＣｏＯＨ〔式中、ｑは１〜３の整数を表わす。〕ｔた前
記一般式を有する酸のアルカリ金属塩およびアンモニウ
ム塩も含む。代表例は下記の通勤である。

〔例示化合物〕

口〕　　エチレン−ビス−チオクリコール酸（２）　　
３，６．９−）リチアヘンデ☆ンジオイック鐙（３）　
　３，６，９．１２−テトラチアテトラデカンジオイッ
ク酸 （４）　　エチレン−ビス−チオグリコール酸ジナトリ
ウム塩 ［５）　　エチレンＪビスーテオダリコール酸’）−ｂ
リウム塩 （６）　　エチレン−ビス−チオグリコール酸ジアンモ
ニウム塩 （７）　　３，６．９−トリチアヘンデｐンジオイック
酸ナトリウム酸 （８）　　３．６．９．１２−テトラチアテトラデカン
ジオイック鹸ジナトリウム塩 ハロゲン化銀＃ｌ閘は、従来の濃度で漂白浴又は−８定
着浴中に加えることができる。これについてｕ、ｔｉｔ
、ｔ［Ｊ［４１ｔ’ＦＩＩ　７７７．６３５　号ｅ　ト
ＫＩｉ示されている。１１日洛中のハロゲン化銀溶剤の
熾過−ｆ＃ｉ、乳鋼層の厚さおよび組成、漂白液のｐＨ
１処ｌ１編度、攪拌勢の因子によって、か１ｋ〕異なっ
たものとすることができ−る。好ましい形動においては
、処１ｉｉｉｉｎｉｚ当９約０．２〜２５０ｇまたは！
ｊｌｉｌｆの飽和限界まてのアンモニウムまたはアルカ
リ金属チオサルフェートが用いられる。４１４好ましく
は、漂白１％１７轟に約０．５〜１５０　ｔｔ）ナトリ
ウムチオサルフェートが含有される。

ハロゲン化銀乳削層に写真銀画ＩＩを含む感光材料【十
分に１１４日および／１友は定着するため、ハロゲン化
銀Ｓ嗣の使用に依存することができるが、漂白液中に高
濃健Ｏブロマイドまえはクロライドイオンを採用するこ
とによりても、満足でする銀画像の漂白を達成できる。

現像”液中に用いられるものと同じ水溶性ブロマイドお
よびクロライドイオン供与性化合物を漂白液中に添加す
ることがてする。例えｄ１アンモニウムおよびγにカリ
金属のブロマイドおよびりΩライドは、漂白液中に使用
することができる。液ｉｔ当クりライドイオン約０．０
８モル以上の濃１で用いることによ）、有用な銀−１１
１１２を行なうことがでする１通常、案真＊ｉｉ像の漂
白だけが目的であってハロゲン化銀の定着は、必要でな
い場合ＫＦｉ、液ムｏＯハツィドイオン約０．４モル以
下のｍｕでよい。しかしながら、特にハロゲン化銀の一
時的定着が必要とされるようなときは、非常に為ｉクロ
ライドおよびブロマイドイオンａｍが必要とされる。ブ
ロマイドおよびクロライドイオンは一般に採用される塩
の溶解ｌｊの限界まで加えられる。これらのハライドイ
オンがハロゲン化銀溶剤と組合せて用いられろ場合には
、もつと少ない量のハライドイオンが撤白および定着に
有効に寄与することが可能である。

漂白液中のハロゲン化銀溶剤ｔ−完全にあるいは部分的
にハライドで置換する代シに、漂白液からハロゲン化銀
＊Ｍおよびハライドイオンの両者を省略することも可能
である。すなわち、漂白液は銀塩形成性化合物を含む必
要はない。この形態の方法においては、−白浴中ではな
く６境される感光材料、中にハロゲン化銀溶剤が加えら
れる。例えば、あろ種のハロゲン化銀溶剤、九とえばイ
ンチウロニウム、チウロニウム化合物、ピスーイソチｒ
ｈｏニウＡ化合物および３−１−チウ鑓二りＡｍが、感
光材料°中に加えられることがでする。この種ｏｓｑは
、米国特許總３，５０６，４４４号、同第３．６６９，
６７０号および同［３，３０１，６７８号に記載されて
いる。これらのハロゲン化銀＊Ｍは、必要ならば全ｉｉ
ｌま友は−Ｓを滲白浴に入れること賜できる。

諌白濠のｐＨは少なくともＩＯＫ紬持することが好まし
いが、現像に際しての通常のｐＨの範１は、普通は約ム
０〜１３でよく、漂白液に十分有効な範曲である。一般
［，３）ｉ像液中に使用するための上述の任意の活性剤
を漂白液中に採用することができ、これによりアルカリ
［１１１節することかでする。

特別の場合には、漂白液は、単にアルカリ性現像液中Ｏ
′ｆＡ像主薬、上述し九種拳および濃度範囲のコバルト
（至）錯体で置きかえる仁とによってつくることができ
る。もし３Ｊ像液が、画像＃ｌ管遺元することのできな
い銀塩形成性化合物を含んで％／−ｈないならば、上述
したもｏｏｔ′）または２以上を上述の濃度で加える仁
とができる。もちろん、コバルト（２）錯体、銀塩形成
性化合物のいずれかが、装置−０ＩＩＡｊｔ材料中〈加
見られてぃれけ、漂白液を完成するために加えられる必
要はない。漂白ｉｌＥ祉０．０５モル＃度の多座配位子
形成性化合物を含んでいることが好ましく、最も好まし
く＃′ｉｏ、０１モル濃度以下のそれを含んでいること
が望ましい。

触媒性コバル）（１）反応生成物の画像様分数形成後、
６境される感光材料を過酸化物酸化１Ｉ４ｔ−含む酸化
還元補強毎に移す。補強毎は米ｌ特許第３．６７４．４
９０号、同第３．７７６，７３０号および同第３．６８
４，５１１号に開示されているタイプの通常の過酸化物
酸化剤を含む酸化還元補強毎の形をとにとができる。こ
のＩＩ’３１１浴は、英国特許第１，３２９．４４４号
またはり賃−チディスクロージャー１１ｔ１１６６０１
４＝イメージ・アンプリフイヶーション・システムｍに
開示されているものの形をとることもできる。これらの
酸化遺元襦強浴は、過酸化物酸化ＩＩ＠を含む水溶液で
ある。

過酸化物酸化Ｍは、任意の形ｔとにとができろ、一般に
、パーオ中７基（ｏ−ｏ−）￥ｒ含む水溶性化合物が、
°過酸化物酸化剤として好筐しく用いられる。無機過酸
化物化合物、またはＡＩＲ化物ノ塩、友とえば、パーボ
レート、パーカーｙｙ：４−ト、またはパー７リケート
およびｌ１ｉＫ過鐙化水嵩が過酸化物酸化鋼として採用
されることができ゛る。

有機過酸化物化合物、たとえばベンゾイルバーオ中ナイ
ド、パーカルバミド、過酸化水素と脂ＵＪＩＩＩｊ鐙ア
ミドとの付加化合物、ポリアルコール、アミノ、アフル
置換ヒドラジン等も採用でき−る。過酸化水素Ｆｉ為１
に活性であり、かつ水溶液の形で取扱いが容品であるか
ら好ましい。１１強浴五を当抄０．００　ｉモル−０，
５モルの膿度で過酸化物置化剤を使用することが好まし
い。

酸化還元補強浴はさらに色素画像生成用還元鋼を含むこ
とができる。色素画像生ｗｉ、、石還元鋼は、従来、緻
化遺元鵠Ｉｉ！１浴に採用されてきえ任意のもの管用い
ることができ゛る。色素ｍｔａ生成用遺元削は、酸化さ
れるとカプラーと反応して着色縦の高い反応生成物を形
成することができる化合物である。

税像液には、ｐ−アミノフェール類やｐ−フェニレンジ
アミン類のような任意の芳香族第１アミ７発色３ｆ！像
主ＪＩを用いることができる。使へでする発色現俸主楽
の代表例として久のものを挙げることができる。

３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリンサルフエー）、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−３−メチル−Ｎ−（β−スルホエチル）ア
ニリン勢。

七のほかの有用な塊像王薬については、ベント（ａ＠ｎ
ｔ）等のＪＡＣ８、第７３巻、１１３１００−３ム２５
員（１９５１年）、およびミーズおよびジェームス（Ｍ
・＠Ｉ　ａｎｄ　Ｊａｍｅｓ）のザ・セオリー拳オブ・
ザ・フォトグラフィック＠１０セス、謝３版、五９６６
４マツクミラン＠カンパニー、ニューヨーク、總２７８
〜３１１頁に記載がある。

本１１ｔＩ明ＶＣおいて良好な芳香族第１アミ７発色現
像主系としては、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ンハイドロククライド、４−アミノ−３−メチル−Ｎｆ
ｉ−ジエチルアニリンノーイドロクロライド、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−／−（メタンスルホ
ンアミド）エチルアニリンサルフェートハイドレート、
４−ア、ミノ−３−メゾルーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロ中ジエチル了二りンサルフエート、４−アミノ−３−
ジメチルアｉドーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン賃ルフエー
トハイトレート、４−アミノ−３−メト中ｙ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−）−ヒドロ中シエデルアニリンハイトロクロラ
イド、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）
エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンジハイドロクロライ
ドおよび４−アンノーＮ−エテル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−ｍ−）ルイジンージーｐ−）ルエンスルホネ
ート勢を挙げることができる。

脅色現像主業と組合せて黒白現會主ｌｌＩを用いろこと
もでする。黒白現像主＊＃ｉｍ強語中ＫＳｔ九＃ｉ例え
ばりサーチｅディスクロージャ、ｊｌｌ１０ｇ巻總１０
８２ｇ項（１９７３年４月発行）Ｋ記載のどとく感光材
料中に加えることがでする。過酸化物鹸化鋼との反応に
よ如、酸化され九黒白現像剤は尭色現像主ｌ［をタロス
酸化して酸化された発色＃ＬｖＩＩ主＊を牟ぜしめ、こ
れがカラーカプラーとの反応によ）色素を形成する。

色素−會生成遺尤剤は補強液中に含ませること−てき゛
、１九は本脅明の乳剤層中に加えることもでき、あるい
は任意の望ましい方法で両者の間に分配させることもて
きる。例えば、色素画像生成用還元＠が発色現像主薬の
形をとると１は、それらを乳Ｍｌｌ中に入れることがで
きるが、補強液中に加えるほうが好ましい。色素ｉｊ像
生成用還元剤が移動［Ｏ変化によルｊ像を呈示すると１
は、それが乳剤層中に加えられることが好ましい、ＩＩ
強浴中に加えられる色素−像生成用還元剤の童は、広か
範囲にわたって変化させることかでｔ、ｍ強塾中に用い
られる発色現像主薬の量は約１〜２０ｇ／ｌ、好盪しく
紘約２〜ＬＯｇ／ｌである。

色票−像生成還元鋼は、従来、ハロゲン化銀現像液中に
朗いられて龜″えので、これらＯ色素ｊ像生成還元１＠
を用いて色素画像を形１するために／％ロゲン化化銀ｆ
！Ｉ４を現像する場合に、従来ｌＩ用されてきたアルカ
リ性ｐＨの範囲内に１ｍ１！１１浴のＰＨｔ維持するこ
とによって好結果を得ることがで象る。

１１ｉ１強浴の丸めの好ましいアルカリｆ社８以上、好
ましくは１０〜１３である。？ｌＩ強浴は活性１ｉｌｌ
を用いることによりアルカリ性に繍持される。特定Ｏ色
素画像生成用還兄踊と共にアルカリ性写真現像箪中にお
いて画像色素形成を促進すｂことが知られている他の添
加嗣も補強液中に加えｂことがでする。ａｔばベンジル
アルコールのような芳香族溶剤ｔカップリング促進のた
めに加えることが好ましい。

色素画ｇ１形収用還元剤、コバルト面錯体、およびｍｓ
銀を鹸化し得ない銀塩形成性化合物は、感光材料中に加
えることができるが、１１１！ｌｌｉおよび欅日用組合
せ液の１＃像は、過酸化物酸化鋼を含むアルカリ往水Ｓ
筐であるということであり１本発明の感光Ｉｔ科に含壇
れている写真銀画ｉＩは、ハロゲン化銀乳剤層中ａＳＳ
から形成されるが、漂白および補強の諸工程は、１階現
像定着液と呼ばれる単一の浴中で達成されることもでき
−る。連続様式で実施する場合に採用されるｍ像浴の１
つの中に含まれるム樵以上の現像主薬も壜九色素画像形
成用遺元ｌＩ４たとえば発色現像主薬である場合、有用
なｌ陽現像定着液は、率に３Ｊ＊ｉ［に、銀塩形成性化
合物の還元時、ｔＥＫ配位子を放出するコバルト（至）
錯体（現像液中に鍛初から含まれていない場合）および
、過酸化物酸化剤を添加することによってつくることが
できろ。ム＆ｊ：を行なう場合、コバルトと錯体をつく
ったとき゛に多塵配位子を形成する化合物のａｍは０．
０５モル以下、好ましくｔｊｏ、０１モル以下０１１１
ｊ［Ｋ限定する。１１合せ様式の漂白および補強液が、
色素ｉｉｉ＊形成用還元剤として既に発色′１Ａｆａ主
ｌＩを含んでいる場合は追加の成分【伺ら加えることな
く、それを採用して、潜ＩＩを有するハロゲン化銀乳剤
層を含む感光材料を１浴ｔ、により部層することができ
゛る。

好ましり実施形−において、用ｉられるｌ浴現像定着淑
紘少なくと４８、好ましく鉱車０〜皇３の範囲のｐＨｔ
−有するアルカリ性水＃！箪から１にヤ、上述の活性剤
がアルカリ匿の調節と制御のために使用される。１Ｍ＠
ＩＩ定着ｔは少なくとも１種Ｏ過酸化物鹸化咽會含んで
いる１色素画像生成用遺元＠＃１１浴現像定着箪中また
は本発明の感光材料中に含ませることができる。色素−
像生成用還元削は芳香族第五アミン現像主薬のようａｉ
ｉｅ！に現像主薬の形ｔとってｌ浴現像定着箪中に含壕
せられることができ゛、本弛明の感光材料中に含筐せら
れ友鵞う−書グラ−と組合せて用いることができ−る。

遺ｔされろと配位子を放出する少なくとも１種のコバル
）（ｌ錯体１．１浴現像定着液中壕友＃ｉ嶋場される感
光材料中のいずれかに含壇せる。ｊ＊鎖【鹸化すること
ので１１にい銀塩形成性化合物が、ｌ浴現像定＊＊中箇
友は６境される感光材料中のいずれかに含まされる。上
述し九伽の通常用いら色素−像生成用１１ｙｃＭが脅色
現像主ｔｏｉｔをとｂとｔＫは、それと組合せてもつと
活性度の＆い構像主薬會採用する仁とが好ましい。活性
度の高い３Ｊ像主薬は、通常の黒白現像主薬、例えばピ
ラゾリドン、ポリヒドロ中シベンゼン（ヒトＯｄＦノン
等）、ビリミジン、ヒドラジンま友はこれらＫ１１ｌす
る他０＊ｍ主１１ｏ形をとることができ゛る。該黒白現
像主ｌＫは、感光材料中に、ありいは１浴現像定着液中
に含ませることができ゛る。

１ｍ式の場合、操作工程が最も少ないという利点を提供
すると共に、１１１強され九色素１１ｍの生成を可能と
する。例えば、ム浴現像定着箪を用いて色素−像を形成
する方法は、補強効果をコバルト（至）錯体に依存する
が、過酸化物酸化ｌ１ｉｉＩを有していな゛いム＃ｈｌ
ｌ像定着箪＠ｌｉ＆用いてつくることのできる色素ｊｌ
ｌＫ比べ、岡−０時間でｊ１度の高い色票＊＊をりくる
ことがでする。さらに、酸化還元増強反応を支持する九
めに、画像銀が要求されないという点Ｋｓ１１１に荊点
がある。し九がって、銀ｍｓが非ｌｌ１１謙的彫−にお
いて存在する場合でも実施すること−てき゛る。酸化還
元増強反応に対する触媒作亀を銀ｉｊ−に依存する必要
がないので、鍛化還元増強反応の時間をひき−のばすた
めに銀画像の漂白を遅らせる必要もさらに１にい０色素
画像生成用還元嗣および過酸化物酸化削を含む酸化還元
増強反応のための触媒で６６ものは、標目時の非移動性
コバル）（Ｉ反応生成物である。したがって、漂白會加
速すれば、この酸化還元増強反応が刺違されろであろう
。さらに、ｌ浴武で実施する場合、よ妙一般的に上述し
友連続様式および組合せ様式による実施に伴なう利益を
も享蛍する。

ＩＩＩ像、漂白およびｍ強のすべてを単一〇嶋■瘉中で
行なう形式をｒｉｍ方式」と呼ぶが、こ０１浴方弐にお
いては、必要に応じさらに追加の部層塾を随意に併用で
きる。例えば、１浴現像足着筐中でハロゲン化銀画像の
ｍ像、−白および／まえは定着が完全に′ｓ成されない
場合、その後の処理として通常の停止、定着およびりン
スエ−を採用して本発明の感光４ｒ料の処理をすること
ができ゛る。

本発明に係る感光材料は、コバルト０錯体が本発明の乳
剤層中に含筐れているとき−は、水不溶性のイオン対と
して存在することが好ましい、コバルト＠錯体の水不溶
性イオン対の使用は、米国特許ＩＥ３８４７６１９号に
詳細に記載されている。

一般に、これらのイオン対は、酸基に基いて少なくとも
１０の等価重量を有するアニオン性有機酸とイオン対に
なったコバルト（至）イオン錯体からなる。好ましくは
、酸基はスルホン酸基である。

本発明の感光性乳ＩＩ＠１層は、ハロゲン化銀を含み、
これと緊密に混合された少なくと４８０憾化学量論的に
過剰なカプラーを有するものである。カラーカプラーの
当量の意味は当業者の知るところでるに、例えば４当量
ｔ１１ラーは、１モルの色素を生ずるために４モルの酸
化された発色現像１ＩＩ４を必要とし、また［４モルの
現ＩＩを必要とする。したがって、ハロゲン化銀との化
学量論的反応のためＫは、この方１ラーのｌ当量は０．
２５モ＾ということになる。本発明の乳剤層は、現像可
能な銀と化学量論的基準で！ｊＬ応する友めに必要とさ
れる一像色素一に水性カラー食プラーを当量の少なくと
も４０憾過１１１Ｋ含んでいる。好ましくは８０暢過１
１１ＫＩＩＩＩ記カフ２−を含んでいる。その比はまえ
、カプラ一対鉄Ｖ比が少次くともム、４：１、好ましく
社費なくとも１．ＳＳ：ｔという形の遥ｌＩ轟量として
定義すること−できる（すなわちｚ：ｔ＃ｉｔｏ。

鳴過−會意味する。）。カプラーが十分＠聰され九本妬
明Ｏ感光材料に少なくとも１．４、好ましくは少なくと
も２．０の最大色票−［１与えるに十分な量存在してい
ることが望ましい。十分に＠置され九本発明のＩＩＡ′
ｙｔ、材料（漂白されない銀からなっていてもよい）中
における最大濃度と最小濃度との！は少なくとも０．６
、好ましくは少なくとも１．０である。

本ａ＋の感光４ｒ科中に用いられる感光性層は、最も好
筐しい状態では、その銀被覆率が０．３ｆ；／−までで
あり、たとえば０．０１〜Ｇ　−３ｇ　／　ＩＩ／、最
も好ましくはＯ，ＯＳ〜０．１５ｇ／−といった量が採
用される。

本楯−の感光材ａは、％に好ましい組みあわせにおいて
、支持体上に、會感性乳Ｍ層、中間層、縁感性乳剤層、
中間層、赤感性乳剤層、保■層０１１１に設層されたカ
ラーＩＩＡ光材料を形成できる。以下、実施例によ）本
発明を説明する。

実施ｆ！−１ 下記＠２１１！に示すように、ハロゲン化銀を変化させ
て、下記第１表に示す如く、ゼラチン−ハロゲン化銀乳
剤層その他の層′に―布する事にょ夛、多色ｓｉｍを形
成できる感光材料（試料１．２，３．４）ｔつくつ友。

以下、特にことわらない＠９、各実施例ですべての―布
濃凝は、かっこ内に〔ｇ／ＩＩ／）の単位で示す。ハロ
ゲン化銀の濃度ＩＩｉ銀の一度て示す。

以下余白 各々の試料に光学楔を介して、青色光、緑色光、赤色光
の分解露光を与えた後、下記の処ｆｆｉをほどこし、得
られ良画像の最大濃ｆを第２表に示す。

〔処理−１〕 〔処ｓ−２〕 〔処理−３〕 〔６堀−４〕 各６場液組成は次の通りである。

〔発色ＪＪＩＩｌ液−１〕 〔情強液−１〕 〔１１強液−２〕 〔襦強液−３〕 〔停止液〕 １暢酢鐘水溶液 〔撫白定着濠−盈〕 〔欅日足着＆−２３ 〔発色現像禰強漂白定着液〕 以下余白 第２表から判らかなように、本発明のカラー感光材′Ｉ
＋（試′Ｉ＋３．４）は、様々な惰力処暑のいずれにお
いても、本発明外のカラー感光材料（試料１．２）に連
破して、高い最大ａｍが得られ、禰力矯率が高いことが
わかる。すなわち、青感性。

縁感性、赤感性の各感光性層が、全て実質的に塩化銀か
ら成る場合のみ、本発明の効果が得られることがわかる
。

実施ｆ％−２ １２１１のゼラチン水溶液７０−をニッケルＥｌｌ）ナ
イトレートヘキサヒドレー）ＩＪｇと混合しニッケル塩
が溶解するまで攪拌した。久ｔｔｃ２’、４．４’−ト
リメチル−１−フェニル−３−ビラソリトン０．５ｇを
メタノールｌ〇−中に溶解したものをりくり、上記ゼラ
チン水溶液に攪拌添加した。

カラー現像Ｍ（下記化合物ム）ｔ−４，０Ｘ１０−’モ
ルとｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド−２
−メチル７０パンスルボン＃（モル比８０：２０）の其
重合棒ラテックス（ｐＨ７に調整した１７．５憾ＩＩＩ
淑２０−）とを混合し、アルカノールｉｔ（アル中ルナ
フタレンスル準＄−）、ｆユボン社ＩＩ）の１０１１水
溶液５−と１．２−ビスビニルスルホニルエメンを加え
友後、レジンコーチイドペーパー支持体上にカラー３Ｊ
ｌ像剤が１．８ｇ／−となるように−布し、その上に、
ｌｌｌ配總［表に示し友中間層と同一組成の中間層を設
層し、Ｉ！にその上Ｋ１１４次、前記第１１１に示しぇ
實感層、中間層、緑感層、中間層、赤感層、保一層を設
層して、下記８に３表に示す如く、ハロゲン化銀威の異
なるハロゲン化銀からなる試料５，６，７，３１作製し
友、各々Ｏ試料に光学ＩＩ！を介して、育色覚、緑色光
、赤色光の分解露光を与え友後、下記の略場をはどこし
、得られ友ｌｉ像０最大濃ｆを總３表に示す。

カラー現像＃Ｊ（化合物ム） 〔処１１−５１ 〔処ａｌｌ−６） 〔処１１１−７） 〔処１１ｍ−１１ 〔処ｉｉ液−２〕 〔処１１１［−３］ 論３表から明らかなように、発色現俸主薬をナラ−感光
材料中に内蔵させ九場合でも、本発明のカラー感光材料
（鮭科７．８）は、様々な惰力６珈のいずれにおいても
、本発明外のカラー感光材料（Ｋ料５，６）Ｋ比較して
権力効率が高いことがわかる。

実施＊−３ 実施例−直で作製した試料４と、青感層に用いるｔ１１
ラーが下記のカプラーである以外は同じ構成の試料９，
１０，１ムを作製した。但し、カプラーは１−当多同じ
をル数になるように鎗設した。

以下余白 〔試料ｌＯで用いたカプラー〕 〔試料ｌ五で用い友−＋ｇｔ７ラー〕 各々の試料に光学ａｔ介して、青色光の分解露光を与え
た後、実施例−■で用いた処１ｍ−４を行ない、得られ
九ｍｍの最大濃度を第４表に示す。

第　　　４　　　表 １！４１ｉから明らかなように、青感層に用いるイエロ
ー力１ラーとしてはピバロイルアセトアニリド型２当量
カツラーの方が権力効率がよりすぐれていることがわか
る。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社手続補正書 昭和５７年２月１０日 特許庁長官島田春樹　殿 昭和　　年　　　　　願第　　　　　号２、発明の名称 ハロゲン化４リカラー写Ｌイ囁光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、代理　人〒１０１５　ｊ！！’５０１−１４４４住
所１Ｍ京都港Ｖ虎ノ門２丁目６．母１０号後藤ピル４階 ６、　補正により増加する発明の数 ￥−糸先補　正　−≠ｉ（自発） 昭和５８年４月２１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １ｍ件の表示 昭和５７年特許願第１７３３４号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　補正をする者 一件との関係　　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４　代理
人　〒１０５ ６　補ｉＥにより増加する発明の数 ７　補正の対象 明細占（発明の詳細な説明の欄） 補正の内容（特願昭５７−１７３３４）明細−について
次の通り補正する。

ｌ　第３頁第１９〜２０行に「硬膜浴」とあるを削除す
る。

２　第５頁第１２行に「亜ハロゲン酸類」とあるを「亜
ハロゲン酸塩類」と補正する。

３　第７頁第５行に「還元補強反応により」とあるを「
補力処理により」と補正する。

４　第８頁第６行に「化合物の量」とあるを「化合物の
理論量」と補正する。

５　同頁部１１行、第１４行および第１６行に「）は」
とあるを「）は少なくとも」と補正する。

６　第１７頁第１９行に「カプリルアミドブチル」とあ
るを「カプリルアミド」と補正する。

７　第２８頁の構造式（Ｙ−１４）中にと補正する。

８　第３５頁第１２〜１３行に「コバルト・・・放出す
る。」とあるを削除する。

９　第３９頁第１１〜１２行に「少なくとも・・−−・
である、〕」とあるを、「少なくとも−ＣＨａＣ：Ｈ２
Ｓ−ＣＨａＣＨ２Ｓ−構造を有している。〕」　と補正
する。

１０　　第４０頁第６〜７行に「構造中の少なくとも・
・・である。〕Ｊとあるを「構造中に少なくとも−ＣＨ
ｚＣＨｘＳ−ＣＨｚＣＨｚＳ−構造を有している。〕」
　と袖ＩＦする。

１１　　第４２頁第１１行に「従来の１度」とあるを「
従来公知の濃度」と補正する。

１２　　第４５頁第８行に「上述の任意の活性剤」とあ
るを「任意のアルカリ金属塩」と補正する。

１３　　第４６頁第１７行にｒ　（０−０−）　Ｊとあ
るを、ｒ　（−０−０−）　Ｊと補正する。

１４　　第５１頁第６行に「活性剤」とあるを「アルカ
リ金属の塩」と補正する。

１５　　第５１頁第１６行に「できるが、補強および」
とあるを「できるが、その際の補強および」と補正する
。

１６　　第５２頁第３〜４行に「現像浴の串・・り現像
主薬もまた」とあるを「現像浴に含まれる１種以、Ｌの
現像主薬が」と補正する。

１７　　第５３頁第２行に「上述の活性剤」とあるを「
アルカリ金属塩」と補正する。

１８　　第５４頁第１６行に「増強反応を支持するため
に」とあるを「増強反応のために」と補正する。

１３　　第５５頁第４行に「触媒であるものは」とある
を「触媒は」と補正する。

２０　　第５６頁第８行にｒ８Ｑ％」とあるをｒ４０％
」と補正する。

２１　　第５８頁第８行に「塗布濃度は」とあるを「塗
布量は」と補正する。

２２　　同頁部９〜１．．０行に「ハロゲン化銀の濃度
は銀の濃度で示す。」とあるを「ハロゲン化銀の塗布量
は銀の塗布縁で示す、」と補正する。

２３　　第６３頁第１θ行にｒ　（Ｃｏ（ＮＨａ）ｈ）
　Ａｃｘ　Ｊおよび第６４頁第３行にｒ　（Ｃｏ（ＮＨ
ｍ）　）　Ａｃｌ　ｊとあるをそれぞれｒ　（Ｃｏ（Ｎ
Ｈａ）ｉ）　（ＣＨｓＣＱＯ）３　Ｊと補正する。

２４　　同頁第１７行にｒｃｏｌ、−Ｄｅｖ、＾ｇｅｎ
ｔ（ＯＤＡ−１）　Ｊとあるをｒ２，４．４−　トリメ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドン」と補正する。

２５　　第６６頁第１２〜１３行にｒ２’、４．４’−
トリメチル」とあるをｒ２，４．４−　）リメチル」と
補正する。

２６　　第７３頁第８行に「カプラーとしてはピバロイ
ル」とあるを「カプラーとしては特定のピバロイル」と
補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１）　　支持体上の同一１１に、青色感光性ノ・ロゲ
   ン化銀乳削を含む感光性層、緑色感光性ハロゲン化銀孔
   １ＩｉＩｌを含む感光性層、赤色感光性ノ・ロゲン化銀
   乳Ｍを含む感光性層を有する感光材料において、総ての
   感光性ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなり、かつ各
   々の上記感光性層が、ハロゲン化＠に対して化学量論量
   より４０憾以上の過剰のカプラーを含有していることを
   特徴とするハロゲン化Ｍカラー写真感光材料。 （２）　　青色感光性ハロゲン化銀孔＊Ｓを含む感光性
   層が、カプラーとして下記−紋式（Ｉ）で示される化合
   物を含有することを特徴とする特許請求の範囲＠ｌｌｉ
   配執のハロゲン化銀カラー写真部〔式中、Ｘは酸素原子
   、窒素原子又は硫黄原子を介して皺武で示されるカプラ
   ーに結合していて、カラー３に像主秦酸化体とのカップ
   リング反応Ｋｌｉして離脱する。有機基を示し、Ｙは）
   ・ロダン原子、アルコ中７基、アリールオ中７基。 ジアルキルアミノ基又はアルキル基を示す。Ｒはアニリ
   ドの４位又は５位に結合しているトリフａロメチル基、
   アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、アル
   中ル基、アルコキ７基、アリールオ命シ基、アルコキシ
   カルボニル基、＊ルバモイル基、スルフオモイル基又ハ
   イミド基を示す、〕