JPH0229638A - 写真記録材料 - Google Patents
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
- G03C2001/03535—Core-shell grains
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は層状化粒子構造を有する粒子を含む少くとも一
つのハロゲン化銀乳剤層及び高拡散性の抑制剤を放出し
うるDIR化合物を含んで成る写真記録材料に関する。
つのハロゲン化銀乳剤層及び高拡散性の抑制剤を放出し
うるDIR化合物を含んで成る写真記録材料に関する。
本発明を要約すれば、
(1) 本質的に下記のハロゲン化銀粒子、即ちa)
粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成の帯
域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一つの
個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量最高の帯域における沃化物含量と粒子中
心から遠く位置する沃化物含量最低の帯域における沃化
物含量との差は少くとも6モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域の割合(/Xロゲン化
銀モル%)は2と70の間である、ところのハロゲン化
銀粒子、を含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層
、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料であって、これは改善
された鮮鋭度及び改善された相互−画像効果によって特
徴づけられるものである。
粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成の帯
域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一つの
個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量最高の帯域における沃化物含量と粒子中
心から遠く位置する沃化物含量最低の帯域における沃化
物含量との差は少くとも6モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域の割合(/Xロゲン化
銀モル%)は2と70の間である、ところのハロゲン化
銀粒子、を含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層
、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料であって、これは改善
された鮮鋭度及び改善された相互−画像効果によって特
徴づけられるものである。
層状化した粒子構造を有するハロゲン化銀結晶、即ち殻
及び少くとも一つの内部帯域から成る結晶は知られてい
る。例えば英国特許第1.027,146号は臭化銀の
芯、この芯を被う臭化沃化銀の帯域及びこの帯域を被う
臭化銀の殻から成る結晶を記載している。ドイツ特許出
願公開第3205896号及び英国特許第2.095.
853号は沃化銀の芯、この芯を被う他のハロゲン化銀
の殻より成るハロゲン化銀の乳剤を記載している。比較
的沃化物に富む内部帯域及び比較的沃化物が少ない外部
帯域から成るハロゲン化銀粒子もまた欧州特許第654
3号及びカナダ特許第1.155.325号から知られ
ている。少くとも三つの層から成り、その沃化物最高含
量の層は粒子の表面にも芯にも位置しないハロゲン化銀
粒子はドイツ特許出願公開第3404854号から知ら
れている。
及び少くとも一つの内部帯域から成る結晶は知られてい
る。例えば英国特許第1.027,146号は臭化銀の
芯、この芯を被う臭化沃化銀の帯域及びこの帯域を被う
臭化銀の殻から成る結晶を記載している。ドイツ特許出
願公開第3205896号及び英国特許第2.095.
853号は沃化銀の芯、この芯を被う他のハロゲン化銀
の殻より成るハロゲン化銀の乳剤を記載している。比較
的沃化物に富む内部帯域及び比較的沃化物が少ない外部
帯域から成るハロゲン化銀粒子もまた欧州特許第654
3号及びカナダ特許第1.155.325号から知られ
ている。少くとも三つの層から成り、その沃化物最高含
量の層は粒子の表面にも芯にも位置しないハロゲン化銀
粒子はドイツ特許出願公開第3404854号から知ら
れている。
上記欧州特許の実施例4によれば、塩化臭化銀乳剤は部
分的に沃化物で変換される。ハロゲン化銀溶剤の存在下
に得られた乳剤に微粒化臭化銀乳剤が添加される。この
点に関して、変換されたハロゲン化銀の上に微粒化臭化
銀乳剤のハロゲン化銀粒子が析出されるものと考えられ
る。更に、欧州特許第6543号から、その中に記載さ
れた乳剤は写真現像中にDIR化合物の存在に対し著し
い反応を示す。
分的に沃化物で変換される。ハロゲン化銀溶剤の存在下
に得られた乳剤に微粒化臭化銀乳剤が添加される。この
点に関して、変換されたハロゲン化銀の上に微粒化臭化
銀乳剤のハロゲン化銀粒子が析出されるものと考えられ
る。更に、欧州特許第6543号から、その中に記載さ
れた乳剤は写真現像中にDIR化合物の存在に対し著し
い反応を示す。
記録材料の感光性特性は、現像工程中にハロゲン化銀の
現像を抑制しうる拡散性物質が放出される化合物によっ
て調整できることは知られている。
現像を抑制しうる拡散性物質が放出される化合物によっ
て調整できることは知られている。
この型の化合物は英国特許第953.454号から知ら
れているDIRカプラーを包含し、これはそのカプリン
グ位置にカプリング反応中に離脱され、ハロゲン化銀の
現像を抑制する拡散性化合物を放出するところの置換基
をもっている。DIkカプラーの使用により、カラー粒
子を改善しそして相互−画像効果(IIE)の目的を展
開することが可能である。
れているDIRカプラーを包含し、これはそのカプリン
グ位置にカプリング反応中に離脱され、ハロゲン化銀の
現像を抑制する拡散性化合物を放出するところの置換基
をもっている。DIkカプラーの使用により、カラー粒
子を改善しそして相互−画像効果(IIE)の目的を展
開することが可能である。
同様の効果は永続染料を放出しない化合物によって得る
こともできる;米国特許第3.632.345号及びド
イツ特許出願公開第2359295号参照。カラー現像
剤酸化生成物と反応してハロゲン化銀の現像を抑制する
すべての拡散性有機物質を以下にDIR化合物として言
及する。
こともできる;米国特許第3.632.345号及びド
イツ特許出願公開第2359295号参照。カラー現像
剤酸化生成物と反応してハロゲン化銀の現像を抑制する
すべての拡散性有機物質を以下にDIR化合物として言
及する。
DIR化合物はまた米国特許第3.227.554号、
ドイツ特許出願公開第2853362号、米国特許第4
,315.040号及び欧州特許出願公開7183号に
も記載されている。DIR化合物の使用により、カラー
の品質及び画像の鮮鋭度がそれぞれ相互−画像効果及び
エツジ効果によって改善されうろことは知られている;
例えばC9R,パール、J、R,サートル及びp−w、
ピッタム、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(C,R,Barr、J、R,Th1
rtle and P、W。
ドイツ特許出願公開第2853362号、米国特許第4
,315.040号及び欧州特許出願公開7183号に
も記載されている。DIR化合物の使用により、カラー
の品質及び画像の鮮鋭度がそれぞれ相互−画像効果及び
エツジ効果によって改善されうろことは知られている;
例えばC9R,パール、J、R,サートル及びp−w、
ピッタム、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(C,R,Barr、J、R,Th1
rtle and P、W。
Vittu+++、Photo、Sci 、Engn、
)、13 (1969)74参照。
)、13 (1969)74参照。
カラー現像過程で始めには現像を抑制しない中間化合物
を放出するDIR化合物もまた相互−画像効果及びエツ
ジ効果による解像力を改善するために知られている。し
かしながら、これらの中間化合物は後続する反応中に分
解し、現像抑制剤を放出する;例えば米国特許第4.2
48.962号及び英国特許第2.072.363号参
照。
を放出するDIR化合物もまた相互−画像効果及びエツ
ジ効果による解像力を改善するために知られている。し
かしながら、これらの中間化合物は後続する反応中に分
解し、現像抑制剤を放出する;例えば米国特許第4.2
48.962号及び英国特許第2.072.363号参
照。
カラー現像の過程で抑制剤を放出し、それは成る時間後
にカラー現像剤中における後続する反応によって失活す
るものである、他のDIR化合物が知られている。現像
浴中における抑制剤の蓄積はこうして廻避される。
にカラー現像剤中における後続する反応によって失活す
るものである、他のDIR化合物が知られている。現像
浴中における抑制剤の蓄積はこうして廻避される。
相互−画像効果及びエツジ効果の強さはDIR化合物の
本性のみならず、ハロゲン化銀乳剤にも依存する。かく
して、カラーネガ材料の場合には、粗大粒子乳剤は微細
粒子乳剤よりも大きく両者の効果を示す。
本性のみならず、ハロゲン化銀乳剤にも依存する。かく
して、カラーネガ材料の場合には、粗大粒子乳剤は微細
粒子乳剤よりも大きく両者の効果を示す。
本発明の目的は改善されたカラー及び細部の再現を示す
写真記録材料を提供することである。この目的は下記す
る記録材料によって達成される。
写真記録材料を提供することである。この目的は下記す
る記録材料によって達成される。
本発明は、(1)本質的に、下記のハロゲン化粒子、即
ち a)粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成
の帯域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一
つの個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量の最高帯域における沃化物含量と粒子中
心から遠く位置する沃化物含量の最低帯域における沃化
物含量との差は少くとも6モル%、好ましくは少くとも
8モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域は粒子の2−70(ハ
ロゲン化銀モル%)を構成する、ハロゲン化銀粒子、を
含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料に関する。
ち a)粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成
の帯域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一
つの個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量の最高帯域における沃化物含量と粒子中
心から遠く位置する沃化物含量の最低帯域における沃化
物含量との差は少くとも6モル%、好ましくは少くとも
8モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域は粒子の2−70(ハ
ロゲン化銀モル%)を構成する、ハロゲン化銀粒子、を
含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料に関する。
本発明によるDIRカプラーは、全体の材料中のハロゲ
ン化物1モル当り10−’〜2・10−’モルの量、好
ましくはto−”〜5・10−”モルの量で用いられる
。
ン化物1モル当り10−’〜2・10−’モルの量、好
ましくはto−”〜5・10−”モルの量で用いられる
。
ハロゲン化銀結晶は遷移晶をの場合は丸められた結晶の
角及び縁部を示すこともできる。
角及び縁部を示すこともできる。
臭化物及び沃化物に加えて、結晶のすべての帯域は塩化
物をも含むことができる。沃化物含量が最大にならない
少くとも一つの帯域は好ましくは塩化物を含み、そのよ
うな帯域中の塩化物含量は少くとも1.5モル%、更に
好ましくは少くとも30モル%である。沃化物含量が最
大となる帯域とは、沃化物含量が直接隣接する二つの層
におけるよりも高い帯域と解すべきである。
物をも含むことができる。沃化物含量が最大にならない
少くとも一つの帯域は好ましくは塩化物を含み、そのよ
うな帯域中の塩化物含量は少くとも1.5モル%、更に
好ましくは少くとも30モル%である。沃化物含量が最
大となる帯域とは、沃化物含量が直接隣接する二つの層
におけるよりも高い帯域と解すべきである。
異なる組成の帯域の間の境界は明確または不明瞭である
ことができる。不明瞭な境界の場合は、隣接する帯域と
帯域の間の境界は、境界における沃化物含量が隣接帯域
の均質領域の沃化物含量の平均値に等しいという事実に
より定められる。
ことができる。不明瞭な境界の場合は、隣接する帯域と
帯域の間の境界は、境界における沃化物含量が隣接帯域
の均質領域の沃化物含量の平均値に等しいという事実に
より定められる。
粒子は全体として次の割合の個別帯域から構成される:
a)沃化物最高含量の帯域または複数帯域:2〜70、
好ましくはlO〜60、更に好ましくは15〜50モル
%。
好ましくはlO〜60、更に好ましくは15〜50モル
%。
b)沃化物最高含量の帯域または複数帯域の上に位置す
る帯域または複数帯域:lO〜60、好ましくは10〜
40モル%。
る帯域または複数帯域:lO〜60、好ましくは10〜
40モル%。
C)沃化物最高含量の帯域または複数帯域の下に配置さ
れた帯域または複数帯域=6〜60、好ましくは10〜
50モル%。
れた帯域または複数帯域=6〜60、好ましくは10〜
50モル%。
沃化物最高含量の帯域が二またはそれ以上存在する場合
は、間に位置する層または複数層は10〜40モル%で
ある。
は、間に位置する層または複数層は10〜40モル%で
ある。
式Ag C1x Bry Izに相当するハロゲン
化銀は次の全体的組成を有する: x−0〜0.3 y=0.60〜0.994 z−0,006〜0.18 本発明による代表的な乳剤のいくつかを下に示し、ここ
でパーセンテージはモル%をあられす。
化銀は次の全体的組成を有する: x−0〜0.3 y=0.60〜0.994 z−0,006〜0.18 本発明による代表的な乳剤のいくつかを下に示し、ここ
でパーセンテージはモル%をあられす。
帯域 組成
帯域により構成される
粒子の割合(モル%)
Ag(Br、■)、未満2%ド
Ag(cl、Br)、超30%Cド
Ag(Br、■)、超12%!−
AgBr(芯)
AgBr
Ag(Br、■)、超7%ド
AgBr(芯)
Ag(Br、■)、未満4%ド
Ag(Br、 I)%超12%ド
AgBr
Ag(C11Br)、超30%CI−
Ag(01%Br)、13%C1θ(芯)AgBr
Ag(Br、 I)、超18%■−
gBr
Ag(CI、Br)、50%O1e
gBr
Ag(Br、■)、超18%■−
AgBr(芯)
ハロゲン化銀は主として緊密な結晶から成ることができ
、それは例えば等軸立方体または八面体晶型または遷移
晶型を有することができる。しかしながら、ハロゲン化
銀はまた有利に小板状結晶でその直径対厚さの平均比が
好ましくは少くとも5:lであるものであることもでき
、ここで結晶の直径は結晶の投影面積に相当する面積を
有する円の直径として定義される。しかしながら、層は
また直径対厚さの比が5:lよりも大きく、例えば12
:1ないし30:lである板状ハロゲン化銀結晶を含む
こともできる。
、それは例えば等軸立方体または八面体晶型または遷移
晶型を有することができる。しかしながら、ハロゲン化
銀はまた有利に小板状結晶でその直径対厚さの平均比が
好ましくは少くとも5:lであるものであることもでき
、ここで結晶の直径は結晶の投影面積に相当する面積を
有する円の直径として定義される。しかしながら、層は
また直径対厚さの比が5:lよりも大きく、例えば12
:1ないし30:lである板状ハロゲン化銀結晶を含む
こともできる。
乳剤の平均粒径は好ましくは0.2〜2.0μIであり
;粒径分布は単一分散又はへテロ分散のいずれであるこ
ともできる。乳剤はハロゲン化銀に加えて有機銀塩、例
えば銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含有
することもできる。
;粒径分布は単一分散又はへテロ分散のいずれであるこ
ともできる。乳剤はハロゲン化銀に加えて有機銀塩、例
えば銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含有
することもできる。
容積に関して等しい乳剤粒子の球の70%が、頻度の最
も高い球の直径の0.8〜1.8倍の直径を有する単一
分散乳剤が特に好ましい。
も高い球の直径の0.8〜1.8倍の直径を有する単一
分散乳剤が特に好ましい。
別々に調製された二またはそれ以上の型のハロゲン化銀
乳剤もまた混合物の形で使用することができる。
乳剤もまた混合物の形で使用することができる。
写真乳剤は各種方法によって可溶性銀塩及び可溶性ハロ
ゲン化物から調製することができる[例えばP、グラフ
キト、シミー゛・工・フイジク・フォトグラフィック、
ポール・モンテル、パリ(p。
ゲン化物から調製することができる[例えばP、グラフ
キト、シミー゛・工・フイジク・フォトグラフィック、
ポール・モンテル、パリ(p。
Glafkides、Chimie et Physi
que Photographique。
que Photographique。
Paul Montel、Paris) (1967
) 、G−F −デュフイン、7オトグラフイツクψエ
マルジヨンeケミストリー、ザ・フォーカル・プレス、
ロンドン(G、F、Duffin、Phorograp
hic E+oulsion Che+++1stry
。
) 、G−F −デュフイン、7オトグラフイツクψエ
マルジヨンeケミストリー、ザ・フォーカル・プレス、
ロンドン(G、F、Duffin、Phorograp
hic E+oulsion Che+++1stry
。
The Focal Press、London)
(1966) 、V、L。
(1966) 、V、L。
ツエリクマンら、メーキング・アンド・コーティング・
フォトグラフィック申エマルジョン、ザ・フォーカル・
プレス、ロンドン(V、L、Zelikmanet a
l、Making and Coating Phot
ographic Emulsion、The Foc
al Press、LondonX l 966 )参
照0]ハロゲン化銀は好ましくはバインダー、例えばゼ
ラチンの存在下に沈殿される。沈殿は酸性、中性または
アルカリ性pH範囲中で、好ましくはハロゲン化銀錯化
剤を付加的に用いて、行なうことができる。ハロゲン化
銀錯化剤は、例えばアンモニア、チオエーテル、イミダ
ゾール、ア・ンモニウムチオシアネートまたは過剰のハ
ロゲン化物である。
フォトグラフィック申エマルジョン、ザ・フォーカル・
プレス、ロンドン(V、L、Zelikmanet a
l、Making and Coating Phot
ographic Emulsion、The Foc
al Press、LondonX l 966 )参
照0]ハロゲン化銀は好ましくはバインダー、例えばゼ
ラチンの存在下に沈殿される。沈殿は酸性、中性または
アルカリ性pH範囲中で、好ましくはハロゲン化銀錯化
剤を付加的に用いて、行なうことができる。ハロゲン化
銀錯化剤は、例えばアンモニア、チオエーテル、イミダ
ゾール、ア・ンモニウムチオシアネートまたは過剰のハ
ロゲン化物である。
水溶性銀塩及びハロゲン化物は、単一ジェット法により
順次に、または重複ジェット法により同時に、または両
法の任意の組合せによって、−緒に合わせることができ
る。添加は好ましくは次第に増大する流入割合で行なわ
れ、但し新しい核がまだ丁度形成されない“臨界的”供
給割合を超えるべきではない。沈殿過程でpAg範囲は
広い限度内で変えることができる。いわゆるI)Ag−
調節法を適用することが好ましく、その中では成るpA
g値は一定に保たれるかまたは91g値は沈殿過程にお
いて定められた輪廓を通過する。しかし、ハロゲン化物
の過剰の存在における好ましい沈殿の他に、過剰の銀イ
オンの存在におけるいわゆる逆沈殿法もまt;可能であ
る。ハロゲン化銀の結晶は沈殿により成長しうるばかり
ではなく、過剰のハロゲン化物及び/またはハロゲン化
銀錯化剤の存在において物理的熟成(オストワルド熟成
)によっても成長することができる。乳剤粒子は主とし
てオストワルド熟成によってさえ成長させることができ
、その目的のためには微粒化した、いわゆるリップマン
乳剤を好ましくはもつと溶解しにくい乳剤と混合して溶
解させそしてそこから結晶させる。
順次に、または重複ジェット法により同時に、または両
法の任意の組合せによって、−緒に合わせることができ
る。添加は好ましくは次第に増大する流入割合で行なわ
れ、但し新しい核がまだ丁度形成されない“臨界的”供
給割合を超えるべきではない。沈殿過程でpAg範囲は
広い限度内で変えることができる。いわゆるI)Ag−
調節法を適用することが好ましく、その中では成るpA
g値は一定に保たれるかまたは91g値は沈殿過程にお
いて定められた輪廓を通過する。しかし、ハロゲン化物
の過剰の存在における好ましい沈殿の他に、過剰の銀イ
オンの存在におけるいわゆる逆沈殿法もまt;可能であ
る。ハロゲン化銀の結晶は沈殿により成長しうるばかり
ではなく、過剰のハロゲン化物及び/またはハロゲン化
銀錯化剤の存在において物理的熟成(オストワルド熟成
)によっても成長することができる。乳剤粒子は主とし
てオストワルド熟成によってさえ成長させることができ
、その目的のためには微粒化した、いわゆるリップマン
乳剤を好ましくはもつと溶解しにくい乳剤と混合して溶
解させそしてそこから結晶させる。
ハロゲン化銀粒子の沈殿及び/または物理的熟成の過程
でCd、Zn、Pb、T1%Bi、I r。
でCd、Zn、Pb、T1%Bi、I r。
Rh、Feの如き金属の塩または錯塩を存在させること
ができる。
ができる。
それに加えて、沈殿は増感染料の存在下に行なうことも
できる。錯化剤及び/または染料は任意の時点で、例え
ば比値を変えることによりまたは酸化的処理によって不
活性化することができる。
できる。錯化剤及び/または染料は任意の時点で、例え
ば比値を変えることによりまたは酸化的処理によって不
活性化することができる。
ハロゲン化銀は、例えば沃化物含量が0.1〜40モル
%の臭化沃化銀及び臭化物含量が土量の臭化塩化沃化銀
であることができる。
%の臭化沃化銀及び臭化物含量が土量の臭化塩化沃化銀
であることができる。
バインダーとしてゼラチンが好ましく用いられるが、そ
れは一部または全部を他の合成、半合成または天然のポ
リマーで置きかえることができる。
れは一部または全部を他の合成、半合成または天然のポ
リマーで置きかえることができる。
合成のゼラチン代替物は、例えばポリビニルアルコール
、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸及びその誘導体、特にコポリマーである
。天然産のゼラチン代替物は、例えばアルブミンまたは
カゼインの如き他のプロティン、セルロース、砂糖、殿
粉またはアルギネートである。半合成のゼラチン代替物
は一般に変性された天然産物である。ヒドロキシアルキ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びフタリ
ルセルロースの如きセルロース誘導体及びまたアルキル
化剤またはアシル化剤との反応により得られまたは重合
可能上ツマ−のグラフトにより得られたゼラチン誘導体
はそのような変性された天然産物の例である。
、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸及びその誘導体、特にコポリマーである
。天然産のゼラチン代替物は、例えばアルブミンまたは
カゼインの如き他のプロティン、セルロース、砂糖、殿
粉またはアルギネートである。半合成のゼラチン代替物
は一般に変性された天然産物である。ヒドロキシアルキ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びフタリ
ルセルロースの如きセルロース誘導体及びまたアルキル
化剤またはアシル化剤との反応により得られまたは重合
可能上ツマ−のグラフトにより得られたゼラチン誘導体
はそのような変性された天然産物の例である。
バインダーは適切な数の官能基を含み、それによって適
当な硬化剤との反応により十分に耐性の層が生成される
ようにすべきである。問題の型の官能基は、特にアミノ
基、またカルボキシル基、ヒドロキシル基及び活性メチ
レン基である。
当な硬化剤との反応により十分に耐性の層が生成される
ようにすべきである。問題の型の官能基は、特にアミノ
基、またカルボキシル基、ヒドロキシル基及び活性メチ
レン基である。
好ましく用いられるゼラチンは酸性またはアルカリ性熟
成によって得ることができる。そのようなゼラチンの製
造は、例えばA、G、ワード及びA。
成によって得ることができる。そのようなゼラチンの製
造は、例えばA、G、ワード及びA。
クールツ、アカデミツク・プレスlj、G、1lard
andA、Courts、AcadeIIlic P
ress)により編集されたザ・サイエンス−アンド・
チクノロシイ・オプ・ゼラチン(The 5cienc
e and Technology of Ge1at
in)、1977.295頁以降に記載されている。用
いられる特定のゼラチンは、できるだけ少ない写真活性
不純物を含むもの(不活性ゼラチン)であるべきである
。高粘度及び低膨潤のゼラチンが特に有利である。ゼラ
チンは完全にまたは部分的に酸化されることができる。
andA、Courts、AcadeIIlic P
ress)により編集されたザ・サイエンス−アンド・
チクノロシイ・オプ・ゼラチン(The 5cienc
e and Technology of Ge1at
in)、1977.295頁以降に記載されている。用
いられる特定のゼラチンは、できるだけ少ない写真活性
不純物を含むもの(不活性ゼラチン)であるべきである
。高粘度及び低膨潤のゼラチンが特に有利である。ゼラ
チンは完全にまたは部分的に酸化されることができる。
結晶形成の完結またはもつと早い段階で、可溶性の塩は
乳剤から、例えばヌードル化及び洗滌により、毛状沈殿
化及び洗滌により、超濾過により、またはイオン交換体
によって除去される。
乳剤から、例えばヌードル化及び洗滌により、毛状沈殿
化及び洗滌により、超濾過により、またはイオン交換体
によって除去される。
写真乳剤は製造、貯蔵及び写真処理の過程でかぶりを防
ぎまたは写真機能を安定化するための化合物を含むこと
ができる。
ぎまたは写真機能を安定化するための化合物を含むこと
ができる。
この型の特に適当な化合物はアザインデン、好ましくは
テトラ−及びペンタアザインデン、特にヒドロキシルま
たはアミノ基で置換されたものである。このような化合
物は、例えばビル、ツアイトシュリフト・ウエツセンシ
ャフトリッヒ・フォトグラフィー(Birr、Z、Wi
ss、Photo、) 、47(1952)、2〜58
頁に記載されている。他の適当な抗かぶり剤は、水銀ま
たはカドミウムの如き金属の塩、芳香族スルホン酸また
はスルフィン酸例えばベンゼンスルフィン酸の塩、また
は窒素含有複素環化合物例えばニトロベンズイミダゾー
ル、ニトロインダゾール、(置換された)ベンズトリア
ゾールまたはベンズチアゾリウム塩である。メルカプト
基を含む複素環化合物は特に適当であり、そのような化
合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾールメルカプトテトラゾール、メルカプト
チアジアゾール、メルカプトピリミジンであり;これら
メルカプトアゾールは水可溶化基例えばカルボキシル基
またはスルホ基を含むこともできる。その他の適当な化
合物はリサーチ・ディスクロージュア(Researc
h Disclosure)No.、l 7 6 4
3 ( 1 9 78)、■章に記載されている
。
テトラ−及びペンタアザインデン、特にヒドロキシルま
たはアミノ基で置換されたものである。このような化合
物は、例えばビル、ツアイトシュリフト・ウエツセンシ
ャフトリッヒ・フォトグラフィー(Birr、Z、Wi
ss、Photo、) 、47(1952)、2〜58
頁に記載されている。他の適当な抗かぶり剤は、水銀ま
たはカドミウムの如き金属の塩、芳香族スルホン酸また
はスルフィン酸例えばベンゼンスルフィン酸の塩、また
は窒素含有複素環化合物例えばニトロベンズイミダゾー
ル、ニトロインダゾール、(置換された)ベンズトリア
ゾールまたはベンズチアゾリウム塩である。メルカプト
基を含む複素環化合物は特に適当であり、そのような化
合物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベ
ンズイミダゾールメルカプトテトラゾール、メルカプト
チアジアゾール、メルカプトピリミジンであり;これら
メルカプトアゾールは水可溶化基例えばカルボキシル基
またはスルホ基を含むこともできる。その他の適当な化
合物はリサーチ・ディスクロージュア(Researc
h Disclosure)No.、l 7 6 4
3 ( 1 9 78)、■章に記載されている
。
安定剤はハロゲン化銀乳剤へ、その熟成の前、途中また
は後に添加することができる。この化合物はもちろんハ
ロゲン化銀層に連合されたその他の写真層へ添加するこ
ともできる。
は後に添加することができる。この化合物はもちろんハ
ロゲン化銀層に連合されたその他の写真層へ添加するこ
ともできる。
上記化合物の二またはそれ以上の混合物も用いることが
できる。
できる。
ハロゲン化銀乳剤は通常化学的に、例えば金化合物、他
の貴金属化合物、還元剤及び/または2価の硫黄の化合
物の作用により、熟成される。
の貴金属化合物、還元剤及び/または2価の硫黄の化合
物の作用により、熟成される。
本発明による感光性材料の写真乳剤層または他の親水性
コロイド層は表面活性剤を種々の目的、例えば被覆助剤
として、静電負荷防止のため、非ブロツク化改善のため
、分散物を乳化するため、粘着防止のため及び写真特性
を改善するため″(例えば現像促進、高コントラスト、
増感、等)、含有することができる。
コロイド層は表面活性剤を種々の目的、例えば被覆助剤
として、静電負荷防止のため、非ブロツク化改善のため
、分散物を乳化するため、粘着防止のため及び写真特性
を改善するため″(例えば現像促進、高コントラスト、
増感、等)、含有することができる。
写真乳剤はメチン染料または他の染料を用いてスペクト
ル的に増感することができる。特に適当な染料はシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯化メロシアニン染料で
ある。
ル的に増感することができる。特に適当な染料はシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯化メロシアニン染料で
ある。
もしハロゲン化銀の固有の感光性が成るスペクトル領域
に対し十分であるならば、例えば臭化銀の青感光性の如
くであるならば、増感剤は必要としない。
に対し十分であるならば、例えば臭化銀の青感光性の如
くであるならば、増感剤は必要としない。
カラー写真材料は通常少くとも一つの赤感光性乳剤層、
少くとも一つの緑感光性乳剤層及び少くとも一つの青感
光性乳剤層を含有する。非拡散性のモノマー状またはポ
リマー状のカラーカプラーがこれら乳剤層に連合され、
そして同じ層中にまたは隣接層中に位置する。シアンカ
プラーは通常赤感光性層に、マゼンタカプラーは緑感光
性層に、そして黄カプラーは青感光性層に連合される;
本発明によれば式(1)または(II)に相当するマゼ
ンタカプラーが独占的にまたは後記する他のマゼンタカ
プラーと混合して、用いられる。
少くとも一つの緑感光性乳剤層及び少くとも一つの青感
光性乳剤層を含有する。非拡散性のモノマー状またはポ
リマー状のカラーカプラーがこれら乳剤層に連合され、
そして同じ層中にまたは隣接層中に位置する。シアンカ
プラーは通常赤感光性層に、マゼンタカプラーは緑感光
性層に、そして黄カプラーは青感光性層に連合される;
本発明によれば式(1)または(II)に相当するマゼ
ンタカプラーが独占的にまたは後記する他のマゼンタカ
プラーと混合して、用いられる。
シアン部分染料画像を生成するためのカラーカプラーは
一般にフェノールまたはa−ナフトールをのカプラーで
あり、好ましくは2−ウレイドフェノール化合物及び1
.5−アミノナフトール化合物である。
一般にフェノールまたはa−ナフトールをのカプラーで
あり、好ましくは2−ウレイドフェノール化合物及び1
.5−アミノナフトール化合物である。
黄部分染料画像を生成するためのカラーカプラーは一般
に開鎖ケトメチレン基を含むカプラー特にσ−アシルア
セトアミド型のカプラーであり:好ましいカプラーの類
はぼ一ベンゾイルアセトアニリドカプラー及びa−ピバ
ロイルアセトアニリドカプラーであり、これらもまた文
献から知られている。
に開鎖ケトメチレン基を含むカプラー特にσ−アシルア
セトアミド型のカプラーであり:好ましいカプラーの類
はぼ一ベンゾイルアセトアニリドカプラー及びa−ピバ
ロイルアセトアニリドカプラーであり、これらもまた文
献から知られている。
マゼンタ部分染料画像を生成するためのカラーカプラー
は一般に5−ピラゾロン型、インダシロン型またはピラ
ゾロアゾールをのカプラーであり;好ましいカプラーの
類はピラゾロアゾール及びアリールアミノピラゾロン化
合物である。
は一般に5−ピラゾロン型、インダシロン型またはピラ
ゾロアゾールをのカプラーであり;好ましいカプラーの
類はピラゾロアゾール及びアリールアミノピラゾロン化
合物である。
カラーカプラーは4−当量カプラー及びまた2−当量カ
プラーであることができる。2−当量カプラーはそのカ
プリング位置にカプリング反応中に離脱される置換基を
含むことからして4−当量カプラーから誘導される。2
−当量カプラーは実質的に無色のもの及びそれ自身強い
色を有するがそれがカプリング反応中に消失するかまた
は生成した画像染料の色によって置きかえられるもの(
マスクカプラー)及び酸素原子及び随時ボンドによりカ
プリング位置に結合し510〜590nmの範囲に吸収
を有する染料によって置きかえられるもの、及びカラー
現像剤酸化生成物と反応して実質的に無色の生成物を与
えるホワイトカプラーの両者を包含する。2−当量カプ
ラーはまた本発明により使用される高拡散性の抑制剤を
含むDIRカブチーをも包含する。
プラーであることができる。2−当量カプラーはそのカ
プリング位置にカプリング反応中に離脱される置換基を
含むことからして4−当量カプラーから誘導される。2
−当量カプラーは実質的に無色のもの及びそれ自身強い
色を有するがそれがカプリング反応中に消失するかまた
は生成した画像染料の色によって置きかえられるもの(
マスクカプラー)及び酸素原子及び随時ボンドによりカ
プリング位置に結合し510〜590nmの範囲に吸収
を有する染料によって置きかえられるもの、及びカラー
現像剤酸化生成物と反応して実質的に無色の生成物を与
えるホワイトカプラーの両者を包含する。2−当量カプ
ラーはまた本発明により使用される高拡散性の抑制剤を
含むDIRカブチーをも包含する。
高分子量のカラーカプラーは、例えばドイツ特許第12
97417号、ドイツ特許出願公開第2407569号
、同第3148125号、同第321720(1、同第
3320071、同13324932号、同第3331
743号、同第3340376号、欧州特許第2728
4号、米国特許第4,080,211号に記載されてい
る。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和
の七ツマーカラーカプラーの重合により製造される。し
かし、それらはまた重付加または重縮合により得ること
もできる。
97417号、ドイツ特許出願公開第2407569号
、同第3148125号、同第321720(1、同第
3320071、同13324932号、同第3331
743号、同第3340376号、欧州特許第2728
4号、米国特許第4,080,211号に記載されてい
る。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性不飽和
の七ツマーカラーカプラーの重合により製造される。し
かし、それらはまた重付加または重縮合により得ること
もできる。
カプラーまたは他の化合物はハロゲン化銀乳剤層の中へ
、所定の化合物の溶液、分散液または乳剤を適当につく
り次いでそれを所定の層のための注を溶液中へ添加する
ことによって、合体させることができる。適当な溶剤ま
たは分散剤の選択は所定化合物の溶解度に依存する。
、所定の化合物の溶液、分散液または乳剤を適当につく
り次いでそれを所定の層のための注を溶液中へ添加する
ことによって、合体させることができる。適当な溶剤ま
たは分散剤の選択は所定化合物の溶解度に依存する。
摩砕法により実質的に水不溶性の化合物を導入する方法
は、例えばドイツ特許出願公開第2609741号及び
同第2609742号に記載されている。
は、例えばドイツ特許出願公開第2609741号及び
同第2609742号に記載されている。
疎水性化合物はまた注型溶液中へ、高沸点溶剤、いわゆ
るオイル形成剤、を使用することによって導入すること
もできる。相当する方法は例えば米国特許第2,322
.027号、同第2.801.170号、同第2.80
1.171号及び欧州特許第0043037号に記載さ
れている。
るオイル形成剤、を使用することによって導入すること
もできる。相当する方法は例えば米国特許第2,322
.027号、同第2.801.170号、同第2.80
1.171号及び欧州特許第0043037号に記載さ
れている。
高沸点溶剤の代りに、オリゴマーまたはポリマ、いわゆ
るポリマー状オイル形成剤を用いることも可能である。
るポリマー状オイル形成剤を用いることも可能である。
化合物はまた注型溶液中へ負荷されたラテックスの形で
導入することもできる;例えばドイツ特許出願公開第2
541230号、同第2541274号、同第2835
856号、欧州特許第0014921号、同第0069
671号、同第0130115号、米国特許第4.29
1,113号参照。
導入することもできる;例えばドイツ特許出願公開第2
541230号、同第2541274号、同第2835
856号、欧州特許第0014921号、同第0069
671号、同第0130115号、米国特許第4.29
1,113号参照。
アニオン性の水溶性化合物(例えば染料)はまたカチオ
ンポリマー、いわゆる媒染剤ポリマーの助けにより、非
拡散性の形で合体させることもできる。
ンポリマー、いわゆる媒染剤ポリマーの助けにより、非
拡散性の形で合体させることもできる。
他のカプラー及び他の化合物のだめの適当なオイル形成
剤は、例えば7タル酸アルキルエステル、りん酸エステ
ル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル及びトリメシン酸エステルである
。
剤は、例えば7タル酸アルキルエステル、りん酸エステ
ル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル及びトリメシン酸エステルである
。
カラー写真材料は典型的には支持体上に少くとも一つの
赤感光性乳剤層、少くとも一つの緑感光性乳剤層及び少
くとも一つの青感光性乳剤層を有する。これら層の順は
所要により変えることができる。シアン、マゼンタ及び
黄の染料を生成するカプラーは通常赤感光性、緑感光性
及び青感光性乳剤層中に合体される。しかし異なる組合
せもまた用いることができる。
赤感光性乳剤層、少くとも一つの緑感光性乳剤層及び少
くとも一つの青感光性乳剤層を有する。これら層の順は
所要により変えることができる。シアン、マゼンタ及び
黄の染料を生成するカプラーは通常赤感光性、緑感光性
及び青感光性乳剤層中に合体される。しかし異なる組合
せもまた用いることができる。
感光性層の各々は単一層から成るかまたは二またはそれ
以上の部分ハロゲン化銀乳剤層から成ることができる(
ドイツ特許第1121470号)。
以上の部分ハロゲン化銀乳剤層から成ることができる(
ドイツ特許第1121470号)。
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は屡々層支持体に対し緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は
青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、非
感光性の黄フイルター層は一般に緑感光性層と青感光性
層との間に存在する。
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、後者は
青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、非
感光性の黄フイルター層は一般に緑感光性層と青感光性
層との間に存在する。
緑感光性または赤感光性層の本来の感光性が適当に低い
ときは、黄フイルター層なしの他の層配置をえらぶこと
が可能であり、その場合例えば青感光性層、次に赤感光
性層そして最後に緑感光性層が順次に支持体上に配置さ
れる。
ときは、黄フイルター層なしの他の層配置をえらぶこと
が可能であり、その場合例えば青感光性層、次に赤感光
性層そして最後に緑感光性層が順次に支持体上に配置さ
れる。
一般にスペクトル感光性を異にする層の間に配置される
非感光性の中間層は、スペクトル感光性を異にする一つ
の感光性層から他の感光性層中への現像剤酸化生成物の
望ましくない拡散を防止するための薬剤を含有すること
ができる。
非感光性の中間層は、スペクトル感光性を異にする一つ
の感光性層から他の感光性層中への現像剤酸化生成物の
望ましくない拡散を防止するための薬剤を含有すること
ができる。
同じスペクトル感光性の部分層がいくつも存在する場合
、それらは互いに組成、特にハロゲン化銀結晶の型及び
量に関して異なることができる。
、それらは互いに組成、特にハロゲン化銀結晶の型及び
量に関して異なることができる。
一般に、高感度の部分層は低感度の部分層よりも支持体
から遠くに配置される。スペクトル感光性が同じ部分層
は互いに隣接して配置されることができ、または他の層
例えばスペクトル感光性の異なる層によって分離されて
いることができる。例えば、すべての高感度層及びすべ
ての低感光度層を組合せて層単位または層バックを形成
させることができる(ドイツ特許出願公開第19587
09号、同第2530645号、同第2622922号
)。
から遠くに配置される。スペクトル感光性が同じ部分層
は互いに隣接して配置されることができ、または他の層
例えばスペクトル感光性の異なる層によって分離されて
いることができる。例えば、すべての高感度層及びすべ
ての低感光度層を組合せて層単位または層バックを形成
させることができる(ドイツ特許出願公開第19587
09号、同第2530645号、同第2622922号
)。
写真材料はまた成る種のUV吸収剤、白化剤、スペーサ
ー、ホルマリン捕捉剤及び同類物を含むことができる。
ー、ホルマリン捕捉剤及び同類物を含むことができる。
UV吸収化合物は、一方ではUVに富む日光の作用下の
退色に対し画像染料を保護しそして他方では露光に際し
日光のUv酸成分吸収しかくしてフィルムのカラー再生
を改善するためのフィルター染料として役立たせること
を意図するものである。通常構造の異なる複数の化合物
が上記二つの機能を果すために用いられる。それらの例
は、アリール置換されたベンゾトリアゾール化合物(米
国特許第3.533.794号)、4−チアゾリドン化
合物(米国特許第3.314.794号及び第3.35
2.681号)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−
2784号)、桂皮酸エステル化合物(米国特許第3.
705.805号及び第3゜707.375号)、ブタ
ジェン化合物(米国特許第4.045,229号)、ま
たはベンゾオキサゾール化合物(米国特許第3.700
.455号)である。
退色に対し画像染料を保護しそして他方では露光に際し
日光のUv酸成分吸収しかくしてフィルムのカラー再生
を改善するためのフィルター染料として役立たせること
を意図するものである。通常構造の異なる複数の化合物
が上記二つの機能を果すために用いられる。それらの例
は、アリール置換されたベンゾトリアゾール化合物(米
国特許第3.533.794号)、4−チアゾリドン化
合物(米国特許第3.314.794号及び第3.35
2.681号)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−
2784号)、桂皮酸エステル化合物(米国特許第3.
705.805号及び第3゜707.375号)、ブタ
ジェン化合物(米国特許第4.045,229号)、ま
たはベンゾオキサゾール化合物(米国特許第3.700
.455号)である。
またUV吸収カプラー(例えばα−ナフトシル型のシア
ンカプラー)及UV吸収ポリマーを使用することも可能
である。これらのUV吸収剤は媒染により特殊層中に固
定することができる。
ンカプラー)及UV吸収ポリマーを使用することも可能
である。これらのUV吸収剤は媒染により特殊層中に固
定することができる。
可視光用に適するフィルター染料はオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチレン染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料を包含する。これら染料
のうちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が特に有利に用いられる。
ヘミオキソノール染料、スチレン染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料を包含する。これら染料
のうちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が特に有利に用いられる。
適当な白化剤は、例えばリサーチ・ディスクロージュア
17643.1978年12月、7章22頁以降に記載
されている。
17643.1978年12月、7章22頁以降に記載
されている。
成るバインダー層、特に支持体から最も遠い層、場合に
より中間層、特にそれらが製造過程で支持体から最も遠
い層である場合、は無機または有機の写真的に不活性な
粒子、例えばマット化剤またはスペーサー、を含有する
ことができる(ドイツ特許出願公開第3331542号
、同第3424893号、リサーチ・ディスクロージュ
ア17643.1978年12月、XVI章、22頁以
降)。
より中間層、特にそれらが製造過程で支持体から最も遠
い層である場合、は無機または有機の写真的に不活性な
粒子、例えばマット化剤またはスペーサー、を含有する
ことができる(ドイツ特許出願公開第3331542号
、同第3424893号、リサーチ・ディスクロージュ
ア17643.1978年12月、XVI章、22頁以
降)。
スペーサーp平均粒径は特に0.2〜107111の範
囲内にある、スペーサーは水に不溶でありそしてアルカ
リに不溶または可溶であることができ、アルカリ可溶性
スペーサーは一般にアルカリ性現像浴中で写真材料から
除去される。適当なポリマーの例はポリメチルメタクリ
レート、アクリル酸とメチルアクリレートとのコポリマ
ー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒド
ロフタレートである。
囲内にある、スペーサーは水に不溶でありそしてアルカ
リに不溶または可溶であることができ、アルカリ可溶性
スペーサーは一般にアルカリ性現像浴中で写真材料から
除去される。適当なポリマーの例はポリメチルメタクリ
レート、アクリル酸とメチルアクリレートとのコポリマ
ー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒド
ロフタレートである。
本発明による材料のバインダー、特にゼラチンがバイン
ダーとして使用される場合、は適当な硬化剤、例えばエ
ポキサイド型エチレンイミン型、アクリロイル型または
ビニルスルホン型の硬化剤で硬化される。ジアジン、ト
リアジンまたはl。
ダーとして使用される場合、は適当な硬化剤、例えばエ
ポキサイド型エチレンイミン型、アクリロイル型または
ビニルスルホン型の硬化剤で硬化される。ジアジン、ト
リアジンまたはl。
2−ジヒドロキノリン系の硬化剤もまた適当である。
本発明による材料のバインダーは好ましくは即時性硬化
剤で硬化される。
剤で硬化される。
即時性硬化剤とは、注塑の直後但し注型後遅くとも24
時間後、好ましくは8時間後には、硬化が進んで層組合
せの感光性及び膨潤が架橋反応の結果として最早や変化
しない純度になるように、バインダーを架橋するところ
の化合物と解すべきである。膨潤とはフィルムの水性地
理間における湿潤層の厚さと乾燥層の厚さとの差を意味
する(フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、 Sci、 Eng、
) 8 (1964)、275;同(1972)、4
49)。
時間後、好ましくは8時間後には、硬化が進んで層組合
せの感光性及び膨潤が架橋反応の結果として最早や変化
しない純度になるように、バインダーを架橋するところ
の化合物と解すべきである。膨潤とはフィルムの水性地
理間における湿潤層の厚さと乾燥層の厚さとの差を意味
する(フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、 Sci、 Eng、
) 8 (1964)、275;同(1972)、4
49)。
これらのゼラチンと非常に早く反応する硬化剤は、例え
ばカルバモイルピリジニウム塩であり、これらはゼラチ
ンの遊離カルボキシル基と反応することができ、それに
よりこれらの基がゼラチンの遊離アミノ基と反応してペ
プチド結合の形成及びゼラチンの架橋を起さしめるもの
である。
ばカルバモイルピリジニウム塩であり、これらはゼラチ
ンの遊離カルボキシル基と反応することができ、それに
よりこれらの基がゼラチンの遊離アミノ基と反応してペ
プチド結合の形成及びゼラチンの架橋を起さしめるもの
である。
即時性硬化剤の適当な例は、例えば下記の式に相当する
化合物である: R3 上記式中、R1はアルキル、アリールまたはアラルキル
であり、 R1はR1と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレンをあら
れし、その第二のボンドは次式に相当する基に結合する
ものとし、またはR1とR2は一緒になって、随時置換
された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジンまた
はモルホリン環で、例えば01〜C,アルキルまたはハ
ロゲンで置換されていることができるもの、を完結する
のに必要な原子をあられし、 R8は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−NR
,−COR,、−(CL)m−NR8R@、−(CH2
)n−CONRtxRtaまたは−(CHz)I)−C
H−Y−Rt sをあられすかまたはポリs マー鎖への架橋員または直接結合であり、R,、R・、
R,、Rh R,、% R,,1R,、、R,。
化合物である: R3 上記式中、R1はアルキル、アリールまたはアラルキル
であり、 R1はR1と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレンをあら
れし、その第二のボンドは次式に相当する基に結合する
ものとし、またはR1とR2は一緒になって、随時置換
された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジンまた
はモルホリン環で、例えば01〜C,アルキルまたはハ
ロゲンで置換されていることができるもの、を完結する
のに必要な原子をあられし、 R8は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−NR
,−COR,、−(CL)m−NR8R@、−(CH2
)n−CONRtxRtaまたは−(CHz)I)−C
H−Y−Rt sをあられすかまたはポリs マー鎖への架橋員または直接結合であり、R,、R・、
R,、Rh R,、% R,,1R,、、R,。
及びR11は水素または01〜C,アルキルをあられし
、 R,は水素、C3〜C,アルキルまたはNR,R,をあ
られし、 R6は−COR,。をあられし、 R111はNRIIRI!をあられし、R11は01〜
C,アルキルまたはアリール、特にフェニル、をあられ
し、 R8,は水素、cl〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 R1,は水素、C3〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 Rtsは水素、C3〜C,アルキル、C0R1,または
C0NHR,、をあられし、 mは1〜3の数であり、 nはO〜3の数であり、 pは2〜3の数であり、 yは0またはNR,を表わし、または R11とR14は一緒になって、随時置換された複素環
式環、例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン
環で、例えば02〜C,アルキルまたはハロゲンで置換
されていることができるもの、を完結するのに必要な原
子を形成し、 Zは5員または6員の芳香族複素環式環で、随時融合し
たベンゼン環を有するもの、を完結するのに必要な炭素
原子をあられし、 Xeはアニオンで、これは分子の残余部分に既にアニオ
ン性基が結合しているときは不要である。
、 R,は水素、C3〜C,アルキルまたはNR,R,をあ
られし、 R6は−COR,。をあられし、 R111はNRIIRI!をあられし、R11は01〜
C,アルキルまたはアリール、特にフェニル、をあられ
し、 R8,は水素、cl〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 R1,は水素、C3〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 Rtsは水素、C3〜C,アルキル、C0R1,または
C0NHR,、をあられし、 mは1〜3の数であり、 nはO〜3の数であり、 pは2〜3の数であり、 yは0またはNR,を表わし、または R11とR14は一緒になって、随時置換された複素環
式環、例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン
環で、例えば02〜C,アルキルまたはハロゲンで置換
されていることができるもの、を完結するのに必要な原
子を形成し、 Zは5員または6員の芳香族複素環式環で、随時融合し
たベンゼン環を有するもの、を完結するのに必要な炭素
原子をあられし、 Xeはアニオンで、これは分子の残余部分に既にアニオ
ン性基が結合しているときは不要である。
式中、R3、R1、R3及びX e ハ式(a)g::
j;いて定義した通りである。
j;いて定義した通りである。
DIRカプラーから放出される抑制剤の拡散度を検定す
る一方法は欧州特許第0115302AI号に記載され
ている。
る一方法は欧州特許第0115302AI号に記載され
ている。
本発明の目的のために、拡散度り、は次の如く検定され
る: 多層試験材料A及びBを次の如く調製したー:試験材料
A セルローストリアセテートの透明な層支持体に下記の層
を記載の順に施す。記載の量は各々1平方米に基づく。
る: 多層試験材料A及びBを次の如く調製したー:試験材料
A セルローストリアセテートの透明な層支持体に下記の層
を記載の順に施す。記載の量は各々1平方米に基づく。
施したハロゲン化銀については相当するAgNO3の量
で示す。ハロゲン化銀乳剤はAgNOs l 002当
り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラアザインデンで安定化する。
で示す。ハロゲン化銀乳剤はAgNOs l 002当
り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラアザインデンで安定化する。
ハロゲン化銀乳剤:沃化物7モル%を含む臭化沃化銀乳
剤、平均粒径0.5μm1角が丸められた立方体結晶。
剤、平均粒径0.5μm1角が丸められた立方体結晶。
層l、4−752 AgNOsの上記型の赤増感された
ハロゲン化銀乳剤、0.754&シアンカプラーKを0
.69ジブチルフタレートに溶かし、そして分散、 0.6032ゼラチン 層2.2.63:lAgNOsの増感してないハロゲン
化銀乳剤 2.639 AgNO3 0,38:Jホワイトカプラーし 1.177ゼラチン 層3、保護層 1.331ゼラチン 層4、硬化層 0.827ゼラチン 0.54.?カルバモイルピリジニウム塩(CAS登録
番号65411−60−1)。
ハロゲン化銀乳剤、0.754&シアンカプラーKを0
.69ジブチルフタレートに溶かし、そして分散、 0.6032ゼラチン 層2.2.63:lAgNOsの増感してないハロゲン
化銀乳剤 2.639 AgNO3 0,38:Jホワイトカプラーし 1.177ゼラチン 層3、保護層 1.331ゼラチン 層4、硬化層 0.827ゼラチン 0.54.?カルバモイルピリジニウム塩(CAS登録
番号65411−60−1)。
シアンカプラーに
H
ホワイトカプラーし
試験材料B
試験材料Bを試験材料Aと同様にして調製し、但し層2
は次の構成とした。
は次の構成とした。
0.346.9ホワイトカプラー
0.900.?ゼラチン
試験材料A及びBを100ワツトの電球で1゜5mの距
離から照明した暗室中で15分間露光する。
離から照明した暗室中で15分間露光する。
現像は“ザ・ジャーナル・オプ・フォトグラフィー (
“T、he Journal of Photogra
phy”)、19L1.597〜598頁に記載の如く
、但し現像剤を20容量・%に希釈して、実施する。
“T、he Journal of Photogra
phy”)、19L1.597〜598頁に記載の如く
、但し現像剤を20容量・%に希釈して、実施する。
試験すべき現像抑制剤を含有する変性された現像剤を、
もし溶解のため必要なら両値9までNaOHを含む、メ
タノールと水の混合物(8: 2)中の抑制剤0.02
モル濃度溶液を現像剤に添加しそして水を加えて現像剤
を20容量%に希釈することによって、調製する。
もし溶解のため必要なら両値9までNaOHを含む、メ
タノールと水の混合物(8: 2)中の抑制剤0.02
モル濃度溶液を現像剤に添加しそして水を加えて現像剤
を20容量%に希釈することによって、調製する。
試験材料A及びBをそれぞれ抑制剤を含まない現像剤中
で現像しそして後続段階で処理する。
で現像しそして後続段階で処理する。
得られたシアン密度は密度計を用いて測定する。
拡散度Dfは次式により検定する:
ここで、DAo、DBoは試験材料A及びBを抑制剤を
添加しない上記指定の現像剤中で現像した後のカラー密
度をあられし、 DAlDBは試験材料A及びBを下記式が当てはまるよ
うな濃度で抑制剤を含有する上記指定の現像剤中で現像
した後のカラー密度をあられす:υB 本発明により用いられるDIR化合物は特に次式に相当
する: A−(L)n−B 式中、Aはカラー現像剤の酸化生成物と反応して基−(
L )n −Bを放出する化合物の残基、更に詳しくは
カプリング反応の過程で基−(L)n−Bを放出するカ
プラーの残基であり、 Bは基−(L)n−Bから放出される現像抑制剤の残基
であり、 Lは連結A−Lの破断後、連結L−Bを破断することが
できるところの2価のポンドであり、そして n=0またはlである。
添加しない上記指定の現像剤中で現像した後のカラー密
度をあられし、 DAlDBは試験材料A及びBを下記式が当てはまるよ
うな濃度で抑制剤を含有する上記指定の現像剤中で現像
した後のカラー密度をあられす:υB 本発明により用いられるDIR化合物は特に次式に相当
する: A−(L)n−B 式中、Aはカラー現像剤の酸化生成物と反応して基−(
L )n −Bを放出する化合物の残基、更に詳しくは
カプリング反応の過程で基−(L)n−Bを放出するカ
プラーの残基であり、 Bは基−(L)n−Bから放出される現像抑制剤の残基
であり、 Lは連結A−Lの破断後、連結L−Bを破断することが
できるところの2価のポンドであり、そして n=0またはlである。
好ましい残基Bは次式に相当する:
式中、YはO,S、またはNR,をあられし、R111
はH1未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、ハロゲン、−NHCORs r、−COO
Ra、をあられし、 R11はH,ハロゲン、未置換または置換された直鎖状
、分校状または環状脂肪族基、−5R3,。
はH1未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、ハロゲン、−NHCORs r、−COO
Ra、をあられし、 R11はH,ハロゲン、未置換または置換された直鎖状
、分校状または環状脂肪族基、−5R3,。
−S−アリール、−8−ヘタリールをあられし、R2゜
は未置換または置換された直鎖状、分校状または環状脂
肪族基 SR□、アリールまたはへタリールをあられ
し、 R2,は水素、未置換または置換された直鎖状、分校状
まt;は環状脂肪族基またはアリール基をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、−5Rsls −5−(C)12)n−C
OORa2をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基または未置換またはヒドロキシ−、アミノ−
、スルファモイル−、カルボキシ−またはメトキシカル
ボニル−置換されたフ1ニル基をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、アリール、ヘタリール、−3R,、または
アシルアミノ基をあられし、R□はH1未置換または置
換された直鎖状、分校状または環状脂肪族基、アリール
、アシルアミノ基またはベンジリデンアミノ基をあられ
し、Rllは置換されたまたは未置換の直鎖状、分校状
または環状脂肪族基をあられし、 R32は置換されたまI;は未置換の直鎖状、分校状ま
たは環状脂肪族基または随時置換されたアリール基であ
り、 m=1または2、そして n=1〜4、である。
は未置換または置換された直鎖状、分校状または環状脂
肪族基 SR□、アリールまたはへタリールをあられ
し、 R2,は水素、未置換または置換された直鎖状、分校状
まt;は環状脂肪族基またはアリール基をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、−5Rsls −5−(C)12)n−C
OORa2をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基または未置換またはヒドロキシ−、アミノ−
、スルファモイル−、カルボキシ−またはメトキシカル
ボニル−置換されたフ1ニル基をあられし、 Roは未置換または置換された直鎖状、分校状または環
状脂肪族基、アリール、ヘタリール、−3R,、または
アシルアミノ基をあられし、R□はH1未置換または置
換された直鎖状、分校状または環状脂肪族基、アリール
、アシルアミノ基またはベンジリデンアミノ基をあられ
し、Rllは置換されたまたは未置換の直鎖状、分校状
または環状脂肪族基をあられし、 R32は置換されたまI;は未置換の直鎖状、分校状ま
たは環状脂肪族基または随時置換されたアリール基であ
り、 m=1または2、そして n=1〜4、である。
好ましい基−L−Bは次式に相当する:C1,−B
R1畠
式中、k−1または2.
1−0、lまたは2、
R2,は水素、アルキル、アリール、ヘタリール、ハロ
ゲン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アシルアミノ、
スルファモイル、アルコキシカルボニルアミノまたはア
ミノをあられし、 R87は水素、アルキル、アリールまたはアラルキルを
あられし、 R8,は水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アル
コキシ、アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、
スルホンアミド、アリールまたはカルボキシをあられし
、 R8,は水素、アルキル、アラルキル、シクロアルキル
またはアリールをあられし、 Mは一〇−または−N−をあられし、 Rsoはアルキル、アラルキル、アリール、アシル、ヘ
タリール、アシルアミノ、−〇R33または−P O(
ORss)*をあられし、R3!はアルキル、アリール
またはへフリールをあられし、 Zは一〇−−5−または−N−をあられし、R34は水
素、アルキル、アリール、アルキルスルホニルまたはア
リールスルホニルをあられし、そして Rliは水素、アルキルまたはアリールをあられす。
ゲン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アシルアミノ、
スルファモイル、アルコキシカルボニルアミノまたはア
ミノをあられし、 R87は水素、アルキル、アリールまたはアラルキルを
あられし、 R8,は水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アル
コキシ、アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、
スルホンアミド、アリールまたはカルボキシをあられし
、 R8,は水素、アルキル、アラルキル、シクロアルキル
またはアリールをあられし、 Mは一〇−または−N−をあられし、 Rsoはアルキル、アラルキル、アリール、アシル、ヘ
タリール、アシルアミノ、−〇R33または−P O(
ORss)*をあられし、R3!はアルキル、アリール
またはへフリールをあられし、 Zは一〇−−5−または−N−をあられし、R34は水
素、アルキル、アリール、アルキルスルホニルまたはア
リールスルホニルをあられし、そして Rliは水素、アルキルまたはアリールをあられす。
置換基として次のものは特に好ましい:R,,: H,
CH,、C1、Br% C,NG、アルコキシ、C8〜
C,アルキルカルボニルアミノェノキシカルボニル、 Rls:C+=CI。アルキルチオ、 R,。:R12−フリール、 R□:H,ICINC4アルキル、 R□:01〜C.アルキルチオ%Cl〜C.アルコキシ
カルボニル、cl〜C.アルキルカルボニルオキシ−C
,〜C.ーアルキレンチオ、 R□:随時ジーC,〜C,−アルキルアミノで置換され
た01〜C.アルキル、随時ヒドロキシ、C,−C,ア
ルキル、メトキシカルボニル、アミノスルホニルまI;
はクロロエトキシカルボニルで七ノー置換またはジー置
換されたフェニル、R□:C1−CIアルキル、アミノ
、2−フリール、 Rso:H%C.−C,−アルキルカルボニルアミRa
m:No□ Rzt:Cr〜C.アルキル、 Rso:C*〜C,。アルキルまたはフェニル、Rso
:H%C,〜C.アルキル、 R,。:随時塩素で置換されたフェニル、R36: フェニル、 ニトロフェニル、 IR−4 (0,48) :塩素。
CH,、C1、Br% C,NG、アルコキシ、C8〜
C,アルキルカルボニルアミノェノキシカルボニル、 Rls:C+=CI。アルキルチオ、 R,。:R12−フリール、 R□:H,ICINC4アルキル、 R□:01〜C.アルキルチオ%Cl〜C.アルコキシ
カルボニル、cl〜C.アルキルカルボニルオキシ−C
,〜C.ーアルキレンチオ、 R□:随時ジーC,〜C,−アルキルアミノで置換され
た01〜C.アルキル、随時ヒドロキシ、C,−C,ア
ルキル、メトキシカルボニル、アミノスルホニルまI;
はクロロエトキシカルボニルで七ノー置換またはジー置
換されたフェニル、R□:C1−CIアルキル、アミノ
、2−フリール、 Rso:H%C.−C,−アルキルカルボニルアミRa
m:No□ Rzt:Cr〜C.アルキル、 Rso:C*〜C,。アルキルまたはフェニル、Rso
:H%C,〜C.アルキル、 R,。:随時塩素で置換されたフェニル、R36: フェニル、 ニトロフェニル、 IR−4 (0,48) :塩素。
本発明に従い使用に適する高拡散性の抑制剤を含むDI
Rカプラーを次に示す: D I R−5 (0,42) I IR (0,40) D I R−10(0,70) I IR−8 (0,48) IR−kl C+JzsOα)CHCOOC+zHzsN□N D I R−12(0,84) DIR−20(0,74) DIR−21(0,74) H DIR−16 (0,74) CH。
Rカプラーを次に示す: D I R−5 (0,42) I IR (0,40) D I R−10(0,70) I IR−8 (0,48) IR−kl C+JzsOα)CHCOOC+zHzsN□N D I R−12(0,84) DIR−20(0,74) DIR−21(0,74) H DIR−16 (0,74) CH。
D I R−17(0,45)
H
DI R−18(0,45)
しH3
−N
DIR−25(0,54)
DIR−26(0,67)
DIR−31(0,62)
I
DIR−32(0,74)
DI R−33(0,48)
N−二二二へ
DIR−28(0,47)
DIR−29(0,62)
DIR−30(0,67)
H
DIR−34(0,52)
DIR−35
(0,78)
DIR−37
DIR−40
H
DIR−41
H
本発明による材料のために適当なカラー現像剤は、特に
p−フ二二レンジアミン型のもの、例えば4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン塩酸塩:4−アミノ−3−メ
チル−N−エチル−N−β−(メタンスルホンアミド)
−二チルアニリン硫酸塩水和物;4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩;4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエ
チル)−m−トルイジンジーp−トルエンスルホン酸及
びN−エチル−N−β−ヒドロキシエチル−p−7二二
レンジアミンである。その他の適当竜カラー現像剤は、
例えばジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイー(J、Amer。
p−フ二二レンジアミン型のもの、例えば4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン塩酸塩:4−アミノ−3−メ
チル−N−エチル−N−β−(メタンスルホンアミド)
−二チルアニリン硫酸塩水和物;4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩;4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエ
チル)−m−トルイジンジーp−トルエンスルホン酸及
びN−エチル−N−β−ヒドロキシエチル−p−7二二
レンジアミンである。その他の適当竜カラー現像剤は、
例えばジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイー(J、Amer。
Chem、Soc、) 73.3100(1951)及
びG。
びG。
ハイスト、モダン・フォトグラフィック・プロセシング
、1979、ジョン・ライレイ・アンド・サンズ、ニュ
ーヨーク(G、Haist、Mcdern Photo
graphic Processing、1979.J
ohn Wiley and 5ons。
、1979、ジョン・ライレイ・アンド・サンズ、ニュ
ーヨーク(G、Haist、Mcdern Photo
graphic Processing、1979.J
ohn Wiley and 5ons。
New York) 、545頁以降に記載されている
。
。
カラー現像後、材料は常法により漂白されそして定着さ
れる。漂白及び定着は互いに別々にまたは互いに一緒に
行なうことができる。適当な漂白剤は普通の化合物、例
えばFe3+塩及びFe”錯塩、例えばフェリシアナイ
ド、重クロム酸塩、水溶性コバルト錯塩、等である。特
に好ましい漂白剤はアミノポリカルボン酸の鉄(III
)錯塩、更に詳しくは例えばエチレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカ
ルボン酸及び相当するホスホン酸の錯塩である。その他
の適当な漂白剤はパーサル7エートである。
れる。漂白及び定着は互いに別々にまたは互いに一緒に
行なうことができる。適当な漂白剤は普通の化合物、例
えばFe3+塩及びFe”錯塩、例えばフェリシアナイ
ド、重クロム酸塩、水溶性コバルト錯塩、等である。特
に好ましい漂白剤はアミノポリカルボン酸の鉄(III
)錯塩、更に詳しくは例えばエチレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカ
ルボン酸及び相当するホスホン酸の錯塩である。その他
の適当な漂白剤はパーサル7エートである。
乳剤l
水61中硝酸銀600Iの溶液を撹拌しつつ1分間に亘
り68°Cで水171中ゼラチン170I。
り68°Cで水171中ゼラチン170I。
臭化アンモニウム11171及び沃化カリウム99.6
jlの溶液へ添加し、次いで直ちに水11!中硝酸銀1
1002の溶液を20分間に亘って添加する。30℃に
冷却した後、乳剤を毛状化沈殿させそして洗滌する。水
6.81中ゼラチン6802の溶液中40℃で再分散し
た後、乳剤をpH6,5/48℃で30μモルチオ硫酸
ナトリウム1モルAg、8.9pモルテトラクロロハイ
Fロー <l[1モルAg及(/ 1120μモルアン
モニウムチオシアネート1モルhgを用い最大感光度に
熟成した。
jlの溶液へ添加し、次いで直ちに水11!中硝酸銀1
1002の溶液を20分間に亘って添加する。30℃に
冷却した後、乳剤を毛状化沈殿させそして洗滌する。水
6.81中ゼラチン6802の溶液中40℃で再分散し
た後、乳剤をpH6,5/48℃で30μモルチオ硫酸
ナトリウム1モルAg、8.9pモルテトラクロロハイ
Fロー <l[1モルAg及(/ 1120μモルアン
モニウムチオシアネート1モルhgを用い最大感光度に
熟成した。
乳剤の結晶は小板状の形であった:乳剤結晶の10%は
0.157All直径の球よりも小さい容積を有し、1
0%は0.6μm直径の球よりも大きい容積を有しそし
て乳剤結晶の容積の中位の値は0.36μI直径の球の
容積と等価であった。乳剤は臭化物95モル%及び沃化
物5モル%を含有した。
0.157All直径の球よりも小さい容積を有し、1
0%は0.6μm直径の球よりも大きい容積を有しそし
て乳剤結晶の容積の中位の値は0.36μI直径の球の
容積と等価であった。乳剤は臭化物95モル%及び沃化
物5モル%を含有した。
乳剤2(本発明による)
2.00モル%塩化物、93.12モル%臭化物及び4
.88モル%沃化物を含有する4−帯域の塩化臭化沃化
銀乳剤を重複ジェット法により調製した。
.88モル%沃化物を含有する4−帯域の塩化臭化沃化
銀乳剤を重複ジェット法により調製した。
0.5モル濃度AgNO3溶液2000w+J及び0.
5モル濃度KBr溶液を重複ジェット法により(各溶゛
°液の添加速度200mJ2/分)63℃/pH6,3
5において、ゼラチン230.? 、臭化カリウム0゜
82及びl−メチルイミダゾール78Iを含む水性溶液
71へ添加した。次に2モル濃度AgN0.溶液300
0talC添加速度40m、1/分)及びpAg値を一
定に保つのに要する量の2モル濃度KBra、*xI0
.。、溶液を重複ジェット法によりpAg8.0におい
て添加し、その際KBr。net Is−on溶液の添
加速度はpAg値が8.0の一定に保たれるように調節
した。次にpH6−5で重複ジェット法により、2モル
濃度AgNO3溶液20〇−及びpAg値を一定に保つ
のに必要な量の2モル濃度KCj! o−、Bro、s
溶液、そして最後に2モル濃度AgN0.溶液1300
−!及びI)Ag値を一定に保つのに必要な量の2モル
濃度KBro、ssy I。、。。、溶液を添加した。
5モル濃度KBr溶液を重複ジェット法により(各溶゛
°液の添加速度200mJ2/分)63℃/pH6,3
5において、ゼラチン230.? 、臭化カリウム0゜
82及びl−メチルイミダゾール78Iを含む水性溶液
71へ添加した。次に2モル濃度AgN0.溶液300
0talC添加速度40m、1/分)及びpAg値を一
定に保つのに要する量の2モル濃度KBra、*xI0
.。、溶液を重複ジェット法によりpAg8.0におい
て添加し、その際KBr。net Is−on溶液の添
加速度はpAg値が8.0の一定に保たれるように調節
した。次にpH6−5で重複ジェット法により、2モル
濃度AgNO3溶液20〇−及びpAg値を一定に保つ
のに必要な量の2モル濃度KCj! o−、Bro、s
溶液、そして最後に2モル濃度AgN0.溶液1300
−!及びI)Ag値を一定に保つのに必要な量の2モル
濃度KBro、ssy I。、。。、溶液を添加した。
乳剤を毛状化し、洗滌し、水5.581中ゼラチン62
02の溶液で再分散しそしてpH5、6及びpAg9.
0に調整した。ハロゲン化銀結晶は立方体の形状でエツ
ジの長さ0.5μmであった。
02の溶液で再分散しそしてpH5、6及びpAg9.
0に調整した。ハロゲン化銀結晶は立方体の形状でエツ
ジの長さ0.5μmであった。
乳剤を58°Cで10μモルナトリウムチオサルフェー
ト1モルAg、 3μモルテトラクロロハイド0−金酸
1モルAg及び227μモルアンモニウムチオシアネー
ト1モルAgにより最大感光度に熟成し tこ 。
ト1モルAg、 3μモルテトラクロロハイド0−金酸
1モルAg及び227μモルアンモニウムチオシアネー
ト1モルAgにより最大感光度に熟成し tこ 。
従って乳剤は次の如く4帯域(内側から外側へ)に構成
された: 帯域I AgBr (10モル%)帯
域II AgBr。11.!。、。、 (60モル
%)帯域m AgCj! o、s Br。、、 (
4モル%)帯域IV AgBro、say Is、o
ss (26モル%)乳剤3(本発明による) 4.00モル%塩化物、88.71モル%臭化物及び7
.29モル%沃化物を含有する6−帯域塩化臭化沃化銀
乳剤を重複ジェット法により調製した。
された: 帯域I AgBr (10モル%)帯
域II AgBr。11.!。、。、 (60モル
%)帯域m AgCj! o、s Br。、、 (
4モル%)帯域IV AgBro、say Is、o
ss (26モル%)乳剤3(本発明による) 4.00モル%塩化物、88.71モル%臭化物及び7
.29モル%沃化物を含有する6−帯域塩化臭化沃化銀
乳剤を重複ジェット法により調製した。
0.5モル濃度AgN0.溶液200〇−及び0.5モ
ル濃度KBr溶液2000簡βを重複ジェット法により
(各溶液の添加速度200aj2/分)、63℃/pH
6,35においてゼラチン2309、臭化カリウム0.
82及びl−メチルイミダゾール272を含有する水溶
液71へ添加した。次に下記の溶液を重複ジェット法に
より添加し、その際硝酸銀溶液の添加速度は40−7分
、そしてハロゲン化物の添加速度は指定のpAg値が一
定に保たれるように調節した: a)2.0モル濃度AgN0.溶液300−及びpAg
を8.0に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度K
Br溶液; b)2.0モル濃度AgN0.溶液20〇−及びpAg
を6.5に一定に保つのに要する2、0モル濃度KCl
2o−s Bro・番溶液; c)2.0モル濃度AgNOs溶液500−及びpAg
値を6.5に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度
KBr溶液; d)2.0モル濃度AgN0.溶液180〇−及びpA
g値を8.0に一定に保つのに要する量の2.0モル濃
度KBr。、110.1溶液; e)2.0モル濃度AgNO3溶液200d及び91g
値を6.5に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度
KC1゜1.B「。0.溶液; f)2.0モル濃度AgNO3溶液1500mβ及び1
)Ag値を6.5に一定に保つのに要する量の2;0モ
ル濃度KBrs、sty I@、。、、溶液。
ル濃度KBr溶液2000簡βを重複ジェット法により
(各溶液の添加速度200aj2/分)、63℃/pH
6,35においてゼラチン2309、臭化カリウム0.
82及びl−メチルイミダゾール272を含有する水溶
液71へ添加した。次に下記の溶液を重複ジェット法に
より添加し、その際硝酸銀溶液の添加速度は40−7分
、そしてハロゲン化物の添加速度は指定のpAg値が一
定に保たれるように調節した: a)2.0モル濃度AgN0.溶液300−及びpAg
を8.0に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度K
Br溶液; b)2.0モル濃度AgN0.溶液20〇−及びpAg
を6.5に一定に保つのに要する2、0モル濃度KCl
2o−s Bro・番溶液; c)2.0モル濃度AgNOs溶液500−及びpAg
値を6.5に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度
KBr溶液; d)2.0モル濃度AgN0.溶液180〇−及びpA
g値を8.0に一定に保つのに要する量の2.0モル濃
度KBr。、110.1溶液; e)2.0モル濃度AgNO3溶液200d及び91g
値を6.5に一定に保つのに要する量の2.0モル濃度
KC1゜1.B「。0.溶液; f)2.0モル濃度AgNO3溶液1500mβ及び1
)Ag値を6.5に一定に保つのに要する量の2;0モ
ル濃度KBrs、sty I@、。、、溶液。
乳剤を毛状化し、洗滌し、水5.581中ゼラチン62
0′Iの溶液で再分散しそしてpH5,6及びpAg9
.0に調整した。ハロゲン化銀結晶は立方体形状であり
エツジ長さ0.28μmを有した。
0′Iの溶液で再分散しそしてpH5,6及びpAg9
.0に調整した。ハロゲン化銀結晶は立方体形状であり
エツジ長さ0.28μmを有した。
乳剤を58℃で2μモルナトリウムチオサルフェート1
モルAg、 14μモルテトラクロロハイドロー金酸1
モルAg及び635μモルアンモニウムチオシアネート
1モルAgにより最大感光度に熟成した。
モルAg、 14μモルテトラクロロハイドロー金酸1
モルAg及び635μモルアンモニウムチオシアネート
1モルAgにより最大感光度に熟成した。
従って、乳剤は次の如く6帯域(内側から外側へ)に構
成された: 帯域I AgBr (16モル%)帯
域If AgCj! o、s Brs、s (4
モル%)帯域m AgBr (10モ
ル%)帯域IV AgBr。−m l5−z
(36モル%)帯域V AgCj! o−s Bro
−a (4モル%)帯域VI AgBr。、II
? Ill、。。、 (30モル%)乳剤4 3モル%の沃化物を含有する臭化沃化銀乳剤を2モルの
硝酸銀から、P、グラフキト、シミイ・工・フイジク・
フォトグラフィック(P、Glafkides。
成された: 帯域I AgBr (16モル%)帯
域If AgCj! o、s Brs、s (4
モル%)帯域m AgBr (10モ
ル%)帯域IV AgBr。−m l5−z
(36モル%)帯域V AgCj! o−s Bro
−a (4モル%)帯域VI AgBr。、II
? Ill、。。、 (30モル%)乳剤4 3モル%の沃化物を含有する臭化沃化銀乳剤を2モルの
硝酸銀から、P、グラフキト、シミイ・工・フイジク・
フォトグラフィック(P、Glafkides。
Chi+oie et Physique Photo
graphiques) l 967.368頁以降に
従って調製し、そして沈殿後0゜5モル濃度沃化カリウ
ム溶液760mβにより変換した。乳剤を毛状化し、洗
滌しそして再分散した。
graphiques) l 967.368頁以降に
従って調製し、そして沈殿後0゜5モル濃度沃化カリウ
ム溶液760mβにより変換した。乳剤を毛状化し、洗
滌しそして再分散した。
次に0.5モル濃度臭化アンモニウム溶液1100−及
び1.0モル濃度!−メチルイミダゾール溶液650−
を乳剤に添加した。次にW、グルコツキ法(LMark
ocki ’s n+ethod) [フルブスキュ
ラー−7ォトグラフィー(Korpuskular−P
hotographis) IV (1963)、16
5頁1により、但しカドミウム塩なしで、調製されたリ
ップマン乳剤の形のAgBro−ss @−1148
モルを60分間に亘り65℃/ pH7、0において添
加した。6モル%沃化物を含有する乳剤が得られ、これ
を毛状化し、洗滌し、再分散しそして1702ゼラチン
1モルAgに調整した。乳剤を58℃で、13μモルナ
トリウムチオサルフェート1モルAg、3.5μモルテ
トラクロロハイドロー金酸1モルAg及び4′8μモル
アンモニウムチオシアネート1モルAgで最大感光度に
熟成した。
び1.0モル濃度!−メチルイミダゾール溶液650−
を乳剤に添加した。次にW、グルコツキ法(LMark
ocki ’s n+ethod) [フルブスキュ
ラー−7ォトグラフィー(Korpuskular−P
hotographis) IV (1963)、16
5頁1により、但しカドミウム塩なしで、調製されたリ
ップマン乳剤の形のAgBro−ss @−1148
モルを60分間に亘り65℃/ pH7、0において添
加した。6モル%沃化物を含有する乳剤が得られ、これ
を毛状化し、洗滌し、再分散しそして1702ゼラチン
1モルAgに調整した。乳剤を58℃で、13μモルナ
トリウムチオサルフェート1モルAg、3.5μモルテ
トラクロロハイドロー金酸1モルAg及び4′8μモル
アンモニウムチオシアネート1モルAgで最大感光度に
熟成した。
乳剤の結晶は形状が一部は小板状であり、一部は緊密で
あった;乳剤結晶の10%は0.4μm直径の球の容積
よりも小さい容積を有し、10%は1.6μm直径の球
よりも大きい容積を有し、そして乳剤結晶の容積の中位
値は0.95μm直径の球の容積と同等であった。
あった;乳剤結晶の10%は0.4μm直径の球の容積
よりも小さい容積を有し、10%は1.6μm直径の球
よりも大きい容積を有し、そして乳剤結晶の容積の中位
値は0.95μm直径の球の容積と同等であった。
乳剤5
2.0モル濃度硝酸銀溶液14M(添加速度70tal
1分)及びpAg値を一定に保つのに要する量の2.0
モル濃度臭化カリウム溶液を撹拌しながら72℃で重複
ジェット法によってゼラチン1352及び臭化カリウム
402を含有する水溶液91へ添加し、その際臭化カリ
ウム溶液の添加速度は沈殿の初まる前に普及しているp
Ag値が保たれるように調節された。次に2.0モル濃
度硝酸銀溶液2630−及びpAg値を一定に保つのに
要する量の2.0モル濃度臭化カリウム溶液を迅速に添
加し、この際硝酸銀溶液の添加速度は70t! /分か
ら溶液が使用し尽くされるまで2−/秒雪の割合で増大
され、そして臭化カリウム溶液の添加速度は沈殿開始前
に普及しているI)Ag値が保たれるように調節された
。0.5モル濃度塩化ナトリウム溶液185−を添加し
た後、2,9モル濃度硝酸銀溶液1125−を750m
N/分の割合で添加し、pAg値は元のpAg値より3
単位下降した。
1分)及びpAg値を一定に保つのに要する量の2.0
モル濃度臭化カリウム溶液を撹拌しながら72℃で重複
ジェット法によってゼラチン1352及び臭化カリウム
402を含有する水溶液91へ添加し、その際臭化カリ
ウム溶液の添加速度は沈殿の初まる前に普及しているp
Ag値が保たれるように調節された。次に2.0モル濃
度硝酸銀溶液2630−及びpAg値を一定に保つのに
要する量の2.0モル濃度臭化カリウム溶液を迅速に添
加し、この際硝酸銀溶液の添加速度は70t! /分か
ら溶液が使用し尽くされるまで2−/秒雪の割合で増大
され、そして臭化カリウム溶液の添加速度は沈殿開始前
に普及しているI)Ag値が保たれるように調節された
。0.5モル濃度塩化ナトリウム溶液185−を添加し
た後、2,9モル濃度硝酸銀溶液1125−を750m
N/分の割合で添加し、pAg値は元のpAg値より3
単位下降した。
最後に、2.0モル濃度硝酸銀溶液1105ml及びp
Ag値を一定に保つのに要する量の2.0モル濃度MC
I。、、B「。、、溶液を添加し、その際硝酸銀溶液の
添加速度は500mN/分であった。pAg値が0.5
単位降下した後、乳剤を毛状化し、洗滌しそして水6.
432中ゼラチン7152の溶液で再分散した。
Ag値を一定に保つのに要する量の2.0モル濃度MC
I。、、B「。、、溶液を添加し、その際硝酸銀溶液の
添加速度は500mN/分であった。pAg値が0.5
単位降下した後、乳剤を毛状化し、洗滌しそして水6.
432中ゼラチン7152の溶液で再分散した。
存在するすべてのに乳剤結晶の全投影面積の80%は形
状が板状で、平均厚さ概略0.18μm1最大厚さ0.
30μ11平均直径1.6ura及び平均アスペクト比
9:1を有した。
状が板状で、平均厚さ概略0.18μm1最大厚さ0.
30μ11平均直径1.6ura及び平均アスペクト比
9:1を有した。
得られた乳剤は概略6モル%塩化物でありζそして9μ
モルナトリウムジチオサルフェート金塩(1)二水和物
1モルAgで最大感光度に熟成されIこ 。
モルナトリウムジチオサルフェート金塩(1)二水和物
1モルAgで最大感光度に熟成されIこ 。
実施例
実施例1
セルローストリアセテートの透明層支持体に下記の層を
記載の順に施しt;(量は1m富当り);ハロゲン化銀
の施用は相当するAgNOs量で示す。
記載の順に施しt;(量は1m富当り);ハロゲン化銀
の施用は相当するAgNOs量で示す。
この材料のハロゲン化銀乳剤はすべて1001001A
、当り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラアザインデンで安定化した。
、当り0.52の4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラアザインデンで安定化した。
0.22 黒色コロイド銀
1.21 ゼラチン
0、HUV吸収剤UVl
0.2j UV吸収剤UV2
0.022)リクレシルホスフエート
0.032ジブチル7タレート
第2層(マイクレート中間層)
0 、39 Ag(Br、 り乳剤、平均粒径0.0
7μ■、2モル%沃化物 1.02 ゼラチン 0.01赤マスク力プラーRMI 第3層(低赤感光性層) 3−02 AgNOsのスペクトル的に赤増感された
乳剤1 2、OI ゼラチン 0.61 シアンカプラーCI 0.057DIRカプラーD I R−V−10,04
7赤マスク力プラーRMI 0.49 トリクレジルホスフェート0.22 ジブ
チルフタレート 第4層(高赤感光性層) 2.87 AgNQsのスペクトル的に赤増感された
乳剤4 1.61 ゼラチン 0.152シアンカプラー02 0.011赤マスク力プラーRMI O,029)リクレシルホスフエート o、oglジプチル7タレート J元員厘Σ 0.62 ゼラチン 0.05ン2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.057)リクレシルホスフエート 0.05jlジブチルフタレート 第6層(低緑感光性層) 2.21AgNOsのスペクトル的に緑増感された乳剤
1 1.51 ゼラチン 0.55jマゼンタ力プラーM1 0.089DIRカプラーD I R−V−20,18
9黄マスク力プラーYMI O,6j )リクレシルホス7エート第7層 高緑感
光性層) 2−Off AgNOsのスペクトル的に緑増感され
た乳剤4 1.22 ゼラチン 0.152マゼンタ力プラーM2 0.059黄マスク力プラーYMI O,2j )リクレシルホスフエート第8層(黄フイ
ルター層) 0.041黄コロイド銀、Ag1j当り6mgの1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラ ゾールで不動態化 0.82 ゼラチン 0.112.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.42 トリクレジルホスフェート第9層(低置
、光柱層 0゜65 lAgNOsのスペクトル的に青増感された
乳剤1 1.02 ゼラチン 0.82 黄カプラーYl O,157DIRカプラーDIR−V−30,51)リ
クレシルホスフエート 0.201ポリ工チルアクリレート 第1O層(高青感 柱層) 1.17 AgNOsのスペクトル的に青増感された
乳剤4 1.02 ゼラチン 0.241黄カプラーYl 0.157 トリクレジルホスフェート0.202ポリ
工チルアクリレート 第11層(保護層) 1.52 ゼラチン 0、HUV吸収剤UVl 0.21 UV吸収剤UV2 0.027 トリクレジルホスフェート0.022ジブ
チルフタレート 第12層(保護層) 0.52AgNOsのマイリレートAg(Br、 I
)乳剤、平均粒径0.07μ+o、0.5モル%沃化物 1.22 ゼラチン 0.42 硬化剤 1.01 ホルムアルデヒド捕捉剤 0.251ポリメタクリレ一ト粒子、平均径1゜5μm 層組合せlB: 次のことを除き、層組合せIAと同じ:第3層において
: 0.052 DIR−V−1の代りに、0.08jll
R31 第6層において: 0.08jlDIR−V−2(7)代りに、0.1 [
IlR28 第9層において: Q、l 57 D I R−V−3(7)代すニ、0.
179lR28 層組合せIBにおいて、個々の層中におけるDIRカプ
ラーの量は、白色光に露出したとき、層組合せIAによ
るのと同じカラー階調が得られるように適応せしめた。
7μ■、2モル%沃化物 1.02 ゼラチン 0.01赤マスク力プラーRMI 第3層(低赤感光性層) 3−02 AgNOsのスペクトル的に赤増感された
乳剤1 2、OI ゼラチン 0.61 シアンカプラーCI 0.057DIRカプラーD I R−V−10,04
7赤マスク力プラーRMI 0.49 トリクレジルホスフェート0.22 ジブ
チルフタレート 第4層(高赤感光性層) 2.87 AgNQsのスペクトル的に赤増感された
乳剤4 1.61 ゼラチン 0.152シアンカプラー02 0.011赤マスク力プラーRMI O,029)リクレシルホスフエート o、oglジプチル7タレート J元員厘Σ 0.62 ゼラチン 0.05ン2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.057)リクレシルホスフエート 0.05jlジブチルフタレート 第6層(低緑感光性層) 2.21AgNOsのスペクトル的に緑増感された乳剤
1 1.51 ゼラチン 0.55jマゼンタ力プラーM1 0.089DIRカプラーD I R−V−20,18
9黄マスク力プラーYMI O,6j )リクレシルホス7エート第7層 高緑感
光性層) 2−Off AgNOsのスペクトル的に緑増感され
た乳剤4 1.22 ゼラチン 0.152マゼンタ力プラーM2 0.059黄マスク力プラーYMI O,2j )リクレシルホスフエート第8層(黄フイ
ルター層) 0.041黄コロイド銀、Ag1j当り6mgの1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラ ゾールで不動態化 0.82 ゼラチン 0.112.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.42 トリクレジルホスフェート第9層(低置
、光柱層 0゜65 lAgNOsのスペクトル的に青増感された
乳剤1 1.02 ゼラチン 0.82 黄カプラーYl O,157DIRカプラーDIR−V−30,51)リ
クレシルホスフエート 0.201ポリ工チルアクリレート 第1O層(高青感 柱層) 1.17 AgNOsのスペクトル的に青増感された
乳剤4 1.02 ゼラチン 0.241黄カプラーYl 0.157 トリクレジルホスフェート0.202ポリ
工チルアクリレート 第11層(保護層) 1.52 ゼラチン 0、HUV吸収剤UVl 0.21 UV吸収剤UV2 0.027 トリクレジルホスフェート0.022ジブ
チルフタレート 第12層(保護層) 0.52AgNOsのマイリレートAg(Br、 I
)乳剤、平均粒径0.07μ+o、0.5モル%沃化物 1.22 ゼラチン 0.42 硬化剤 1.01 ホルムアルデヒド捕捉剤 0.251ポリメタクリレ一ト粒子、平均径1゜5μm 層組合せlB: 次のことを除き、層組合せIAと同じ:第3層において
: 0.052 DIR−V−1の代りに、0.08jll
R31 第6層において: 0.08jlDIR−V−2(7)代りに、0.1 [
IlR28 第9層において: Q、l 57 D I R−V−3(7)代すニ、0.
179lR28 層組合せIBにおいて、個々の層中におけるDIRカプ
ラーの量は、白色光に露出したとき、層組合せIAによ
るのと同じカラー階調が得られるように適応せしめた。
層組合せlC:
次のことを除き、層組合せIAと同じ:第3層において
: 3.02 kgNOxの乳剤lの代りに、0−9 I
AgNO3のスペクトル的に赤増感された乳剤2及び 2 、1 j AgNOxのスペクトル的に赤増感され
た乳剤3 第6層において: 2.29 AgN0iの乳剤lの代りに、0.69 A
gNO3のスペクトル的に緑増感された乳剤2及び 1 、61 AgNOsのスペクトル的に緑増感された
乳剤3 第9層において: 0−657 AgNOsの乳剤lの代りに、0.27
AgNOsのスペクトル的に青増感された乳剤2及び 0.45 jJ AgNO3のスペクトル的に青増感さ
れた乳剤3 層組合せlD: 層組合せIAと同様、但し層組合せIBにおけると同じ
DIRカプラー及び層組合せIGにおけると同じ乳剤含
有。
: 3.02 kgNOxの乳剤lの代りに、0−9 I
AgNO3のスペクトル的に赤増感された乳剤2及び 2 、1 j AgNOxのスペクトル的に赤増感され
た乳剤3 第6層において: 2.29 AgN0iの乳剤lの代りに、0.69 A
gNO3のスペクトル的に緑増感された乳剤2及び 1 、61 AgNOsのスペクトル的に緑増感された
乳剤3 第9層において: 0−657 AgNOsの乳剤lの代りに、0.27
AgNOsのスペクトル的に青増感された乳剤2及び 0.45 jJ AgNO3のスペクトル的に青増感さ
れた乳剤3 層組合せlD: 層組合せIAと同様、但し層組合せIBにおけると同じ
DIRカプラー及び層組合せIGにおけると同じ乳剤含
有。
層組合せlDのみが本発明に相当する。
実施例1において用いた化合物:
M 1
t
H
CI!H!1
DIR−V−2(0,20)
DIR−V−3(0,30)
x:y−7:3
CH*=CH−5Ox−CHi−CONH−CHiこれ
ら四つの層組合せIA−IDにおける“エツジ効果”の
程度はT、H,ジェームス、ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス、4版、マツクミラン・
パブリッシング拳カンパニー〇インコーボレーテツド、
ニューヨーク/ロンドン(T、H,James、The
Theory of the Photograph
ic Process、4th Edition、Ma
cmillan Publ、Co、Inc。
ら四つの層組合せIA−IDにおける“エツジ効果”の
程度はT、H,ジェームス、ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス、4版、マツクミラン・
パブリッシング拳カンパニー〇インコーボレーテツド、
ニューヨーク/ロンドン(T、H,James、The
Theory of the Photograph
ic Process、4th Edition、Ma
cmillan Publ、Co、Inc。
New York/London) (1977)
、609〜614頁に従いX線照射によって測定した。
、609〜614頁に従いX線照射によって測定した。
層組合せIA−IDの各々の試料の上へ同じX線照射量
を用いてマクロフィールド及び30μm幅ギャップを露
出した。次に試料を“ザ・ブリテイツシ・ジャーナル・
オブ・フォトグラフィー (“The Br1tish
Journal of Photography”)
、1974.597〜598頁から知られたカラーネガ
法により処理した。マクロ密度1.0(かぶりの上)を
−生じるX線照射量について測定をしたこれら試料のギ
ャップ(−マイクロ密度)とマクロフィールド(−マク
ロ密度)との密度の差を表1においてエツジ効果の程度
の尺度として用いる。
を用いてマクロフィールド及び30μm幅ギャップを露
出した。次に試料を“ザ・ブリテイツシ・ジャーナル・
オブ・フォトグラフィー (“The Br1tish
Journal of Photography”)
、1974.597〜598頁から知られたカラーネガ
法により処理した。マクロ密度1.0(かぶりの上)を
−生じるX線照射量について測定をしたこれら試料のギ
ャップ(−マイクロ密度)とマクロフィールド(−マク
ロ密度)との密度の差を表1においてエツジ効果の程度
の尺度として用いる。
その他に、鮮鋭度を四つの層線合せIA−IDについて
変調転移関数(modulation transfe
rfunction) (M T F )の手段によ
り検定した。その方法はT、H,ジェームス、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、4版
、マツクミラン・パブリッシング・カンパニー・インコ
ーホレーテッド、ニューヨーク/ロンドン(1977)
、605頁に記載されている。
変調転移関数(modulation transfe
rfunction) (M T F )の手段によ
り検定した。その方法はT、H,ジェームス、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、4版
、マツクミラン・パブリッシング・カンパニー・インコ
ーホレーテッド、ニューヨーク/ロンドン(1977)
、605頁に記載されている。
表1はMTFが50%の値を有する個所における局部的
頻度数(線の対/m111)を示す。最も高いMTF値
を有する層線合せIDは、かくして最も高い画像鮮鋭度
を与える。
頻度数(線の対/m111)を示す。最も高いMTF値
を有する層線合せIDは、かくして最も高い画像鮮鋭度
を与える。
カラーの品度を改普するところのシアンとマゼンタの相
互−画像効果もまた本発明による組合せ(ID)によっ
て増大される。白色光露出により得られるカラー密度が
かぶりの上1.0であるところのカラー密度曲線の個所
においてマ(ンタ階調及びシアン階調が内光露出におけ
るよりも前露光または赤露光において高いパーセンテー
ジは相互−画像効果として表1中に示されている。
互−画像効果もまた本発明による組合せ(ID)によっ
て増大される。白色光露出により得られるカラー密度が
かぶりの上1.0であるところのカラー密度曲線の個所
においてマ(ンタ階調及びシアン階調が内光露出におけ
るよりも前露光または赤露光において高いパーセンテー
ジは相互−画像効果として表1中に示されている。
MTF及び相互−画像効果検定のために層線合せはエツ
ジ効果検定の場合と同じカラーネガ法によって処理され
る。
ジ効果検定の場合と同じカラーネガ法によって処理され
る。
実施例2
層支持体、量及び乳剤の安定化は実施例1に相当する。
実施例1におけると同じ。
第2層(マイクレート中間層)
実施例1におけると同じ。
第3層(低赤感 柱層)
2.61) AgNOsのスペクトル的に赤増感され
た乳剤1 1.87 ゼラチン 0.32 シアンカプラー03 0.22 シアンカプラー04 0.04,9 D I RカプラーD I R−V−1
0,067赤マスク力プラーRMI 0.257)リクレシルホスフエート 0.259ジブチル7タレート 第4層(分離層) 0.75.?ゼラチン 0.0612.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.041 トリクレジルホスフェート0、O1jジブ
チルフタレート 第5層(低緑感光性層) 2 、02 hgNosのスペクトル的に緑増感され
た乳剤1 1.81 ゼラチン 0.40:IマゼンタカプラーM3 0.182黄マスク力プラーYMI 0.03jDIRカプラーDIR−V−20,60Iト
リクレジルホスフ工−ト 第6層(黄フイルター層) 0.027黄コロイド銀、OBgl −7x=ルーS−
メルカプトテトラゾール/)Ag で不動態化 0.82 ゼラチン 0.1522.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.21 )リクレシルホスフエート第7層(低青感
光性層) 0.62 スペクトル的に青増感された乳剤511.8
2 ゼラチン 0.902黄カプラーY2 0.107DIRカプラーDIR−V−30,2!M
トリクレジルホスフェート0.65&ポリ工チルアクリ
レート 第8層(分離層) 第4層と同じ。
た乳剤1 1.87 ゼラチン 0.32 シアンカプラー03 0.22 シアンカプラー04 0.04,9 D I RカプラーD I R−V−1
0,067赤マスク力プラーRMI 0.257)リクレシルホスフエート 0.259ジブチル7タレート 第4層(分離層) 0.75.?ゼラチン 0.0612.5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.041 トリクレジルホスフェート0、O1jジブ
チルフタレート 第5層(低緑感光性層) 2 、02 hgNosのスペクトル的に緑増感され
た乳剤1 1.81 ゼラチン 0.40:IマゼンタカプラーM3 0.182黄マスク力プラーYMI 0.03jDIRカプラーDIR−V−20,60Iト
リクレジルホスフ工−ト 第6層(黄フイルター層) 0.027黄コロイド銀、OBgl −7x=ルーS−
メルカプトテトラゾール/)Ag で不動態化 0.82 ゼラチン 0.1522.5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノ
ン 0.21 )リクレシルホスフエート第7層(低青感
光性層) 0.62 スペクトル的に青増感された乳剤511.8
2 ゼラチン 0.902黄カプラーY2 0.107DIRカプラーDIR−V−30,2!M
トリクレジルホスフェート0.65&ポリ工チルアクリ
レート 第8層(分離層) 第4層と同じ。
第9層(高赤感光性層)
2 、 OI AgN0.のスペクトル的に赤増感さ
れた乳剤5 1.82 ゼラチン 0.189シアンカプラーC5 0,03jl赤マスク力プラーRMI O,0IIDIRカプラーDIR−V−40、Hトリク
レジルホスフェート 第10層(分離層 第4層と同じ。
れた乳剤5 1.82 ゼラチン 0.189シアンカプラーC5 0,03jl赤マスク力プラーRMI O,0IIDIRカプラーDIR−V−40、Hトリク
レジルホスフェート 第10層(分離層 第4層と同じ。
2−02 AgNOsのスペクトル的に緑増感された
乳剤5 1.41 ゼラチン 0.162マゼンタ力プラーM4 0.01jDIRカプラーDIR−V−40,042黄
マスク力プラーYMI 0.201 トリクレジルホスフェート第12層(黄フ
イルター層) 第6層と同じ。
乳剤5 1.41 ゼラチン 0.162マゼンタ力プラーM4 0.01jDIRカプラーDIR−V−40,042黄
マスク力プラーYMI 0.201 トリクレジルホスフェート第12層(黄フ
イルター層) 第6層と同じ。
第13層(高青感光性層)
1.0j1
1.21
0.12j
O,021
0,32
第14層
0.52
1.01
AgNOlのスペクトル的に青増感された乳剤4
ゼラチン
黄カプラーY3
DIRカプラーDIR−V−2
トリクレジルホスフェート
(保夏層)
AgNO3のマイクレートAg(Br、■)乳剤、平均
粒径0.06μm1% 2モル%沃化物ゼラチン 0.609実施例1におけると同じホルムアルデヒド捕
捉剤 0.209実施例1のUV吸収剤混合物0.21ジブチ
ルフタレート 第15層(硬化層) 1.51ゼラチン及び0.7gの次式に相当する硬化剤 層組合せ2B 次のことを除き層組合せ2Aと同じ: 第3層において: 0.67 D I R31(0,4,9D I R−V
−1(7)代りに) 第5層において: 0.0372 DIR28(0,037DIR−V−2
の代りに) 第7層において: 0.12yDrR28(0,HoIR−v−3の代りに
) 第9層において: 0.037DtR27(0,01,?DIR−V−4の
代りに) 第11層において: 0.037DIR27(0,017DIR−V−4の代
りに) 第13層において: 0.061 DIR27(0,027DIR−V−4の
代りに)。
粒径0.06μm1% 2モル%沃化物ゼラチン 0.609実施例1におけると同じホルムアルデヒド捕
捉剤 0.209実施例1のUV吸収剤混合物0.21ジブチ
ルフタレート 第15層(硬化層) 1.51ゼラチン及び0.7gの次式に相当する硬化剤 層組合せ2B 次のことを除き層組合せ2Aと同じ: 第3層において: 0.67 D I R31(0,4,9D I R−V
−1(7)代りに) 第5層において: 0.0372 DIR28(0,037DIR−V−2
の代りに) 第7層において: 0.12yDrR28(0,HoIR−v−3の代りに
) 第9層において: 0.037DtR27(0,01,?DIR−V−4の
代りに) 第11層において: 0.037DIR27(0,017DIR−V−4の代
りに) 第13層において: 0.061 DIR27(0,027DIR−V−4の
代りに)。
層線合せ2Bにおいて、DIRカプラーの量は、内光露
出に際し層線合せ2Aにおけると同じカラー階調が得ら
れるように適応せしめた。
出に際し層線合せ2Aにおけると同じカラー階調が得ら
れるように適応せしめた。
層線合せ2C
次のことを除き層線合せ2Aと同じ:
第3層において:
0 、6 l AgNOsのスペクトル的に赤増感され
た乳剤2、及び 2−09 AgNOsのスペクトル的に赤増感された乳
剤3 (2,6jAgNo、の乳剤lの代りに)第5層におい
て: 0 、51 AgN0.のスペクトル的に緑増感された
乳剤2、及び 1−52 AgN0.のスペクトル的に緑増感された乳
剤3 (2,OIAgNOsの乳剤lの代りに)第7層におい
て: 0 、21 AgNOsのスペクトル的に責増感された
乳剤2、及び 0 、49 AgNO3のスペクトル的に冑増感された
乳剤3 (0,6j AgNOsの乳剤lの代りに)。
た乳剤2、及び 2−09 AgNOsのスペクトル的に赤増感された乳
剤3 (2,6jAgNo、の乳剤lの代りに)第5層におい
て: 0 、51 AgN0.のスペクトル的に緑増感された
乳剤2、及び 1−52 AgN0.のスペクトル的に緑増感された乳
剤3 (2,OIAgNOsの乳剤lの代りに)第7層におい
て: 0 、21 AgNOsのスペクトル的に責増感された
乳剤2、及び 0 、49 AgNO3のスペクトル的に冑増感された
乳剤3 (0,6j AgNOsの乳剤lの代りに)。
層線合せ2D(本発明による)
層線合せ2Aと同じ、但し層線合せ2Bと同じDIRカ
プラー及び層線合せ2Cと同じ乳剤を含有する。
プラー及び層線合せ2Cと同じ乳剤を含有する。
実施例2で用いられた化合物で、実施例I中に記載され
ていないもの: C!H,0CONH Y3 DIR−V−4(0,20) 層線合せ2A〜2Dのエツジ効果の程度、変調転移関数
及び相互−画像効果を実施例1におけると同じ方法で検
定し、それらの値を表2に示す。
ていないもの: C!H,0CONH Y3 DIR−V−4(0,20) 層線合せ2A〜2Dのエツジ効果の程度、変調転移関数
及び相互−画像効果を実施例1におけると同じ方法で検
定し、それらの値を表2に示す。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1 、 (1) 本質的に、下記のハロゲン化銀粒子
、即ち a)粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成
の帯域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一
つの個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量の最高の帯域における沃化物含量と粒子
中心から最も遠く位置する沃化物含量最低の帯域におけ
る沃化物含量との差は少くとも6モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域は粒子の2−70(ハ
ロゲン化銀モル%)を構成する、ハロゲン化銀粒子、を
含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料。
、即ち a)粒子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成
の帯域を含み、表面または中心に位置しない少くとも一
つの個所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量の最高の帯域における沃化物含量と粒子
中心から最も遠く位置する沃化物含量最低の帯域におけ
る沃化物含量との差は少くとも6モル%であり、 C)沃化物含量が最高になる帯域は粒子の2−70(ハ
ロゲン化銀モル%)を構成する、ハロゲン化銀粒子、を
含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及び (2) この乳剤層に連合された、その放出する抑制
剤が少くとも0.4の拡散度を有するところの少くとも
一つのDIR化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料。
2、DIR化合物は式
%式%
(式中、Aはカラー現像剤の酸化生成物と反応して基−
(L)n−Bを放出する化合物の残基、更に特定的には
カラーカプリング反応中に基−(L)n−Bを放出する
カプラーの残基をあられし、 Bは基−(L)n−Bから放出される現像抑制剤の残基
をあられし、 LはA−L結合破断の後、L−B結合を破断しうる二官
能連結であり、 n=oまたはl) に相当することを特徴とする、上記第1項記載のカラー
写真記録材料。
(L)n−Bを放出する化合物の残基、更に特定的には
カラーカプリング反応中に基−(L)n−Bを放出する
カプラーの残基をあられし、 Bは基−(L)n−Bから放出される現像抑制剤の残基
をあられし、 LはA−L結合破断の後、L−B結合を破断しうる二官
能連結であり、 n=oまたはl) に相当することを特徴とする、上記第1項記載のカラー
写真記録材料。
3.8は式
R23
(式中、Yは0、SlまたはNR,をあられし、R11
はH1未置換または置換された、直鎖状、分校状または
環状の脂肪族基、ハロゲン、し、 R1,はH1ハロゲン、未置換または置換された、直鎖
状、分校状または環状の脂肪族1、−5R,、、−3−
アリール、−5−ヘタリールをあられし、 R3゜は未置換または置換された、直鎖状、分枝状また
は環状の脂肪族基、−5R3,、アリルまたはヘタリー
ルをあられし、 R11は水素、未置換または置換された、直鎖状、分校
状または環状の脂肪族基またはアリール基をあられし、 R1!は未置換または置換された、直鎖状、分校状また
は環状の脂肪族基、−5Rsl−一5−(CHt)n−
COORs !をあられし、Rzsは未置換または置換
された、直鎖状、分校状または環状の脂肪族基または未
置換またはヒドロキシ−、アミノ−、スルファモイル、
カルボキシ−またはメトキシカルボニル−R14は未置
換または置換された、直鎖状、分校状または環状の脂肪
族基、アリール、ヘタリール、−SR3,またはアシル
アミノ基をあられし、 R□はH1未置換または置換された直鎖状、分校状また
は環状の脂肪族基、アリール、アシルアミノ基またはベ
ンジリデンアミノ基をあられし、 R31は置換または未置換の直鎖状、分校状または環状
の脂肪族基をあられし、 R32は置換または未置換の直鎖状、分校状または環状
の脂肪族基または随時置換されたアリール基をあられし
、 Yは0、SまたはNRoをあられし、 m−1または2、そして n=l〜4) に相当することを特徴とする、上記第2項記載のカラー
写真記録材料。
はH1未置換または置換された、直鎖状、分校状または
環状の脂肪族基、ハロゲン、し、 R1,はH1ハロゲン、未置換または置換された、直鎖
状、分校状または環状の脂肪族1、−5R,、、−3−
アリール、−5−ヘタリールをあられし、 R3゜は未置換または置換された、直鎖状、分枝状また
は環状の脂肪族基、−5R3,、アリルまたはヘタリー
ルをあられし、 R11は水素、未置換または置換された、直鎖状、分校
状または環状の脂肪族基またはアリール基をあられし、 R1!は未置換または置換された、直鎖状、分校状また
は環状の脂肪族基、−5Rsl−一5−(CHt)n−
COORs !をあられし、Rzsは未置換または置換
された、直鎖状、分校状または環状の脂肪族基または未
置換またはヒドロキシ−、アミノ−、スルファモイル、
カルボキシ−またはメトキシカルボニル−R14は未置
換または置換された、直鎖状、分校状または環状の脂肪
族基、アリール、ヘタリール、−SR3,またはアシル
アミノ基をあられし、 R□はH1未置換または置換された直鎖状、分校状また
は環状の脂肪族基、アリール、アシルアミノ基またはベ
ンジリデンアミノ基をあられし、 R31は置換または未置換の直鎖状、分校状または環状
の脂肪族基をあられし、 R32は置換または未置換の直鎖状、分校状または環状
の脂肪族基または随時置換されたアリール基をあられし
、 Yは0、SまたはNRoをあられし、 m−1または2、そして n=l〜4) に相当することを特徴とする、上記第2項記載のカラー
写真記録材料。
4、−L−Bは次式:
%式%
(式中、k禦lまたは2、
2−0、lまたは2、
R□は水素、アルキル、アリール、ヘタリール、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アシルアミノ、ス
ルファモイル、アルコキシカルボニルアミノまたはアミ
ノをあられし、 R27は水素、アルキル、アリールまたはアラルキルを
あられし、 R2.ハ水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アル
コキシ、アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、
スルホンアミド、アリ−ルまたはカルボキシをあられし
、 RSSは水素、アルキル、アラルキル、シクロアルキル
またはアリールをあられし、 Mは一〇−または−N−をあられし、 暖 R1゜はアルキル、アラルキル、アリール、アシル、ヘ
タリール、アシルアミノ、−OR,、または−PO(O
Rs s ) !をあられし、2は一〇−−8−または
−N−をあられし、h R34は水素、アルキル、アリール、アルキルスルホニ
ルまたはアリールスルホニルをあられし、そして R3sは水素、アルキルまたはアリールをあられす) に相当することを特徴とする、上記第22項記載のカラ
ー写真記録材料。
ン、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アシルアミノ、ス
ルファモイル、アルコキシカルボニルアミノまたはアミ
ノをあられし、 R27は水素、アルキル、アリールまたはアラルキルを
あられし、 R2.ハ水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アル
コキシ、アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、
スルホンアミド、アリ−ルまたはカルボキシをあられし
、 RSSは水素、アルキル、アラルキル、シクロアルキル
またはアリールをあられし、 Mは一〇−または−N−をあられし、 暖 R1゜はアルキル、アラルキル、アリール、アシル、ヘ
タリール、アシルアミノ、−OR,、または−PO(O
Rs s ) !をあられし、2は一〇−−8−または
−N−をあられし、h R34は水素、アルキル、アリール、アルキルスルホニ
ルまたはアリールスルホニルをあられし、そして R3sは水素、アルキルまたはアリールをあられす) に相当することを特徴とする、上記第22項記載のカラ
ー写真記録材料。
5、即時性硬化剤で硬化されることを特徴とする、カラ
ー写真記録材料。
ー写真記録材料。
6、即時性硬化剤は一般式
(式中、R1はアルキル、アリールまたはアラルキルで
あり、 R8はR8と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレンをあら
れし、第二の結合は次式R1とR2は一緒になって、随
時置換された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジ
ンまたはモルホリン環であって、例えばC,−C。
あり、 R8はR8と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレンをあら
れし、第二の結合は次式R1とR2は一緒になって、随
時置換された複素環式環、例えばピペリジン、ピペラジ
ンまたはモルホリン環であって、例えばC,−C。
アルキルまたはハロゲンで置換されていることができる
もの、を完結するのに必要な原子をあられし、 R1は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−NR
,−COR,、−(CI ! ) 1ll−N Rs
Re、−(CH*)n−CONR+、Rlmまたは−(
CH*)9−CI−Y−R,、をあられs ゛すかまたはボマー鎖への架橋員または直接結合であり
、 RいRいR1、RhR+いRlhRlf、R1,及びR
11は水素またはC0〜C,アルキルをあられし、 R6は水素、C1〜C,アルキルまたはNRaR,をあ
られし、 R6は −COR+oをあられし、 R1゜はNRIIRImをあられし、 R1,はC1〜C4アルキルまたはアリール、特にフェ
ニル、をあられし、 RI!は水素、C,”’C4アルキルまたはアリール、
特にフェニル、をあられし、 RI3は水素、C3〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 Rtsは水素、C,−C,アルキル、COR+sまたは
C0NHR,sをあられし、 mは1〜3の数であり、 nはθ〜3の数であり、 pは2〜3の数であり、 Yは0またはNR+yを表わし、またはRlmとR14
は一緒になって、随時置換された複素環式環、例えばピ
ペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環であって、例
えばC1〜C,アルキルまたはハロゲンで置換されてい
ることができるもの、を完結するのに必要な原子を形成
し、 2は5員−または6員−の芳香族複素環式環で随時融合
したベンゼン環を有するもの、を完結するのに必要な原
子をあられし、そしてxeはアニオンをあられし、但し
これは分子の残りの部分にアニオン基が既に結合してい
る場合には余分なものである) に相当することを特徴とする、上記第5項記載のカラー
写真記録材料。
もの、を完結するのに必要な原子をあられし、 R1は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−NR
,−COR,、−(CI ! ) 1ll−N Rs
Re、−(CH*)n−CONR+、Rlmまたは−(
CH*)9−CI−Y−R,、をあられs ゛すかまたはボマー鎖への架橋員または直接結合であり
、 RいRいR1、RhR+いRlhRlf、R1,及びR
11は水素またはC0〜C,アルキルをあられし、 R6は水素、C1〜C,アルキルまたはNRaR,をあ
られし、 R6は −COR+oをあられし、 R1゜はNRIIRImをあられし、 R1,はC1〜C4アルキルまたはアリール、特にフェ
ニル、をあられし、 RI!は水素、C,”’C4アルキルまたはアリール、
特にフェニル、をあられし、 RI3は水素、C3〜C,アルキルまたはアリール、特
にフェニル、をあられし、 Rtsは水素、C,−C,アルキル、COR+sまたは
C0NHR,sをあられし、 mは1〜3の数であり、 nはθ〜3の数であり、 pは2〜3の数であり、 Yは0またはNR+yを表わし、またはRlmとR14
は一緒になって、随時置換された複素環式環、例えばピ
ペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環であって、例
えばC1〜C,アルキルまたはハロゲンで置換されてい
ることができるもの、を完結するのに必要な原子を形成
し、 2は5員−または6員−の芳香族複素環式環で随時融合
したベンゼン環を有するもの、を完結するのに必要な原
子をあられし、そしてxeはアニオンをあられし、但し
これは分子の残りの部分にアニオン基が既に結合してい
る場合には余分なものである) に相当することを特徴とする、上記第5項記載のカラー
写真記録材料。
7、a)ベンゾイルアセトアニリド型またはビバロイル
アセトアニリド型の2−当量黄カプラーb)ピラゾロア
ゾール型またはアシルアミノピラゾロン型のマゼンタカ
プラー c)2−’yレイドフェノール型または1.5−アミノ
ナフトール型のシアンカプラー、及びd)シアンカプラ
ーの赤マスクカプラー及び酸素及び随時カプリング位置
における連結によって結合している510〜590nn
+の吸収を有する染料、 を含有することを特徴とする、上記第1項記載のカラー
写真材料。
アセトアニリド型の2−当量黄カプラーb)ピラゾロア
ゾール型またはアシルアミノピラゾロン型のマゼンタカ
プラー c)2−’yレイドフェノール型または1.5−アミノ
ナフトール型のシアンカプラー、及びd)シアンカプラ
ーの赤マスクカプラー及び酸素及び随時カプリング位置
における連結によって結合している510〜590nn
+の吸収を有する染料、 を含有することを特徴とする、上記第1項記載のカラー
写真材料。
8、全体の粒子中側々の帯域の割合が、a)沃化物最高
含量の帯域(−または複数):2〜70モル%: b)沃化物最高含量の帯域(−または複数)の上に配置
された帯域(−または複数):lO−60モル%; C)沃化物最高含量の帯域(−または複数)の下に配置
された帯域(−または複数)=6〜60モル%、 であることを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真
記録材料。
含量の帯域(−または複数):2〜70モル%: b)沃化物最高含量の帯域(−または複数)の上に配置
された帯域(−または複数):lO−60モル%; C)沃化物最高含量の帯域(−または複数)の下に配置
された帯域(−または複数)=6〜60モル%、 であることを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真
記録材料。
9、ハロゲン化銀は実験式
%式%
に相当することを特徴とする、上記第1項記載のカラー
写真記載材料。
写真記載材料。
特許出願人 アグファーゲヴエルト・アクチエンゲゼル
シャフト
シャフト
Claims (2)
- (1)本質的に、下記のハロゲン化銀粒子、即ちa)粒
子の表面から中心へと少くとも三つの異なる組成の帯域
を含み、表面または中心に位置しない少くとも一つの個
所において局部的沃化物含量が最高となり、 b)沃化物含量の最高帯域における沃化物含量と粒子中
心から最も遠く位置する沃化物含量の最低帯域における
沃化物含量との差は少くとも6モル%であり、 c)沃化物含量が最高になる帯域は粒子の2−70(ハ
ロゲン化銀モル%)を構成する、ハロゲン化銀粒子、を
含有する少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層、及び - (2)この乳剤層に連合された、その抑制剤が少くとも
0.4の拡散度を有するところの少くとも一つのDIR
化合物、 を含んで成るカラー写真記録材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3819469A DE3819469A1 (de) | 1988-06-08 | 1988-06-08 | Fotografisches aufzeichnungsmaterial |
DE3819469.4 | 1988-06-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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