JPS60258536A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、層状の粒子構造を有する粒子を含む少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する写真記録材料に
関する。

外殻と少なくとも１つの内部ゾーンとからなる層状粒子
構造を有するハロゲン化銀結晶は知られている。例えば
、英国特許（ＧＢ−ｐｓ）第１．〇−ンが臭化銀の殻で
被覆された結晶を記載している。ハロゲン化銀の粒子が
ある他のノ・ロダン化銀の殻で被覆されたヨウ化銀のコ
アを有するハロゲン化銀乳剤は、ドイツ国公開明細書（
ＤＥ−Ｏ３）第３，２０５，８９６号および英国特許出
願（ＯＢ−Ａ）第２，０９５，８５３号中に開示されて
いる。ヨウ化物版台量が比較的低い外部ゾーンによシ被
覆されたヨウ化物に比較的諷んだ内部ソーンを有するハ
ロゲン化銀粒子は、欧州特許第０００６５４．３号およ
びカナダ国特許第１．１５５．３２５号中にまた開示さ
れている。前記欧州特許の実施例４によれば、塩化臭化
銀乳剤はヨウ化物によシ部分的に転化される。微粒子の
臭化銀乳剤を得られた乳剤にハロゲン化銀溶媒の存在下
に添加する。これは微粒子の臭化銀のハロゲン化銀粒子
の乳剤が転化されたハロゲン化銀上に沈殿するという仮
定に基づいて実施される。また、欧州特許第０００６５
４３号から、その中に記載された乳剤がＤＩＲ化合物の
存在に対して写真現像過程において顕著な反応を示すこ
とが知られている。

記録材料のセンシトメトリーの性質は、現像の過程にお
いて拡散性物質を解放してノ・ロダン化銀の現像を阻止
する化合物によシ、調節できることが知られている。こ
のような化合物は英国特許（ＧＢ）第９５３，４５４号
中に開示されているＤＩＲカプラーを包含し、前記ＤＩ
Ｒカプラーは、カップリング反応において、切シ離され
て、ノ・四つ画像間の効果を調節する九めに使用できる
。

同様な効果は、また、米国特許第１６３２，３４５号お
よびドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ５）第２、３５９．
２９５号から理解できるように、永久的色素を生成しな
い化合物を用いて生成することができる。以下の説明に
おいて、カラー現像剤（Ｃｏ１ｏｓｔｒ　ｄｅｖｅｌｏ
ｐｅｒ）の酸化生成物と反応して、ハロゲン化銀の現像
を阻止する拡散性有機物質を解放する化合物をＤＩＲ化
合物と見なす。

ＤＩＲ化合物は、また、米国特許亀２２７．５５４号、
ドイツ国公開明細書第２，８５３，３６２号、米国特許
第４，３１５，０４０号および欧州特許出願第７０１８
３号に開示されている。ＤＩＲ化合物は画像間の効果に
カラー品質を改良しかつエツジ効果による画像の鮮鋭度
を改良するために使用できることが知られている（例え
ば、Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ。

Ｊ、　Ｒ，Ｔｈｔｒｔｌｇおよびｐ、　Ｆ、　Ｖｉｔｔ
ｗｍ。

ｐｈｏｔ、　Ｓ６仁Ｅｎｇｎ、　、　１３　（１９６９
）７４参照）。

画像間効果およびエツジ効果による鮮鋭度を改良するこ
とが知られている他の化合物は、まず現像を阻止しない
中間化合物を切シ離すことによシカラー現像に対して反
応するが、これらの中間化合物は引き続いて二次反応に
おいて分解されて現像阻止剤を生成する（例えば、米国
特許第４２４８．９６２号および英国特許第２，０７４
３６３号参照）。

さらに他の既知のＤＩＲ化合物は阻止剤を切シ離すこと
によシカラー現像に対して反応し、前記阻止剤はある時
間後にカラー現像剤中の二次反応によシネ活性化され、
これにより現像浴中の阻止剤の蓄積を防止する。

ＤＩＲ化合物の性質を別として、画像間のインテンシテ
イおよびエツジ効果（ｅｄｇｅ　ｅｆｆｅｃｔ　）はま
たハロゲン化銀乳化剤に依存する。カラーのネガ材料に
おいて、粗大粒子の乳剤は微粒子の乳剤よりも強い両者
の効果を生成することが知られている。

本発明の１つの目的は、改良された乳剤を含有する写真
記録材料を提供することである。１つの特定の目的は、
ＤＩＲ化合物の存在下に記録材料中に高いエツジ効果を
得ることができる乳剤を提供することである。

ハロゲン化物の組成が異るゾーシを有するハロ　。

ゲン化銀粒子から実質的になる少なくとも１種のヨウ化
物含有ハロゲン化銀乳剤を有する写真記録材料が発明さ
れた。これらの粒子は、 （α）ハロゲン化銀の組成が異る少なくとも３種類のゾ
ーンが、ハロゲン化銀粒子の表面から前記粒子の中心へ
連続的に配置されておシ、そして局所的ヨウ化物の含量
は前記表面ではなくかつ前記中心ではない少なくとも１
つの位置において最高となっておシ１、 （ｂ）　最高のヨウ化物含量を有するゾーンのヨウ化物
含量と前記粒子中心からさらに遠く離れて位置する最低
のヨウ化物含量のゾーンのヨウ化物含量の間の差は、少
なくとも６モル％、好ましくは少なくとも８モル％。よ
シ好ましくは少なくとも９モル％であシ、 （Ｃ）　ヨウ化物含量が最高であるゾーンの比率（ハロ
ゲン化銀のモル％）ハｉ　ｏ〜６０％、好ましくは１５
〜５０％、より好ましくは２０〜４０％であり、そして
、 （カ　結晶の少々くとも５０％、好ましくは少なくとも
７０％は立方体または四面体あるいは立方体と四面体と
の間の遷移的形態である、 ことを特徴とする丸くなった結晶のヘリおよびかどは遷
移的形態（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａｌ　ｆｏｒｍｓ　）
の場合において生じうる。

また、結晶のゾーンのすべては臭化物およびヨウ化物に
加えて塩化物を含有することができる。

好ましくは、ヨウ化物含量が最大ではない少なくとも１
つのゾーンは塩化物を含有し、そしてこのようなゾーン
内の塩化物含量は好ましくは少なくとも１．５モル％、
よシ好ましくは少なくとも３０モル％である。ヨウ化物
の含量が最大であるゾーンは、ヨウ化物の含量が２つの
直ぐに隣接するゾーンにおけるよシも高いゾーンである
。

組成が異なるゾーン間の境界は鋭いかあるいはの含量が
隣接ゾーンの均質区域のヨウ化物含量の平均値に等しい
と定義される。

下表１は、適尚な粒子構造の概略的表示を与える。本発
明はこれらの粒子の型に限定されない。

ゾーンは粒子表面から中心（コア）に向って順番に記載
されている。

本発明に従って使用するハロゲン化銀乳剤は、種々の技
術〔例えば、単一のインフロー（ｉｎｆｌｏｗ）、二重
のインフロー、物質の一定のインフロー、または加速さ
れたインフロー、オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）ｃｒ
）熟成）〕によ〕調製できる。写真的に活性な化合物、
例えば、銅、タリクム、鉛、ビスマス、カドミウム、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ
ウム、白金、金、イオウ、セレンまたはテルルの化合物
を沈殿の間に存在させることができる。本発明によるハ
ロゲン化銀乳剤は、モノ分散（ｍｏｎｏｄｉｓｐｇｒｓ
ｅ　）　ｔたはポリ分散＜ｐｏｌｙ−ｄｔａｐｇｒａｅ
　）の形態で沈殿させることができる。

モル分散剤は、とくに好ましい。

本発明に従って使用する乳剤は既知の方法、例えば、活
性ゼラチンまたはイオウ、セレン、テルル、金、パラジ
ウム、白金またはイリジウムの化合物によシ化学的に増
感することができ、そして’Ｉ）Ａ（Ｊ値は５〜１００
間で変化することができ、ｐＨ値は５〜８であシ、そし
て温度は３０〜９０℃であることができる。化学的増感
の間に添加できる化合物は、チオシアネート誘導体、チ
オエーテルおよび複素環式化合物、例えば、イミダゾー
ル類、アザインデン類、アザインデン類およびアザピリ
ミジン類を包含する。このような処理の代わシにあるい
はそれに加えて、本発明による乳剤は還元によシ、例え
ば、水素による還元により、低い’ｆｉＡＱ値（例えば
、５以下）および／またはいｐＨ＜例えば、８以上）に
よシ、そして還元、例えば、塩化スズ（Ｉ）、二酸化チ
オ尿素およびアミノボラン類によシ増感することができ
る。

また、表面上の核をドイツ国公開明細書第２．３０６．
４４７号および米国特許第３，９６６．４７６号に従い
いわゆる「トログロダイト核（ｔｒｏｇｌｏｄｙｔｅｎ
ｌＬｃｌｅｉ　）　Ｊ　（表面下の核）に転化すること
ができる。

他の方法は、次の文献に記載されている：Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕデｇｍ１７６４３ｏｆ　Ｄｅｃ
ｅｍｂｅｒ　１９７８．５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉ　。

Ｅｐ　、ａｒｅａｔ　Ｂｒ１ｔｉａｎ０また、乳剤は既
知の方法で、例えば、普通のポリアミン色素、例えば、
ニュートロシアニン類、塩基性または酸性のカーポジア
ニン類、ローダシアニン類、ヘミシアニン類、スチリル
色素、オキソノール類などによシ光学的に増感すること
ができる。この型の増感剤は、次の文献に記載されてい
る；　Ｆ、Ｍ、Ｂａｔｎｅｒ、”　Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　”　。

（１９６４）ｉとくにＵｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙ−ｃ
ｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｔｓｅｈｅｍＣｈ
ｅｍｔｅ、４ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｖｏｌｕｍｅ１８
、ｐαｇｅｓ　４３１　ａｔ　ｓｅｑおよび上のＲｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｆｋ　１７６４３
．５ｅｃｔｉｏｎ　Ｗ、分光増感は乳剤の調製中に、す
なわち、ハロゲン銀の沈殿の間および後におよび化学的
増感の前、間または後におけるいかなる段階においても
実施することができる。

常用のカブ′り防止剤および安定剤を使用することもで
きる。

とくに適当な安定剤は、アザインデン類、とくにテトラ
−またはペンタ−アザインデン類、ことにヒドロキシル
基またはアミン基で置換されたものである。との型の化
合物は、例えば、次の文献に記載されている：Ａｒｔｉ
ｃｌａ　ｊｙ　Ｂｉｒｒ。

Ｚ、ＩＰ’ｉｓｓ、ｐｈｏｔ、４７．１９５２、ｐ−ｐ
−２−５８゜他の適当な安定剤およびカプリ防止剤は、
次の文献に述べられている：上のＲｅａｅａｒｃｈＤｉ
ａｃｌｏｓｘｒｇ　Ｎａｌ　７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ
　Ｗ。

記録材料は好ましくＦｉＤＩＲ化合物を含有する。

これらはハロゲン化銀孔心剤層またはそれに関連する層
中に存在することができる。

ＤＩＲ化合物から解放される阻止物質 （ｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇ　５ｕｂｓｔａｎｃｅ　）は好
ましくはメルカプト化合物、例えば、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールである。阻止物質はＤＩＲ化
合物と現像剤酸化生成物との反応によシ直接解放されう
るが、ある場合において遅延基（ｒｅｔａｒｄｉｎｇ　
ｇｒｏｕｐ）から切シ離された後にのみ解放されうる。

適当なりＩＲ化合物は、例えば、ドイツ国公開明細書第
２，７０７，４８９号に開示されており、そして次の一
般式に相当する： 式中、 Ｒ１は置換されていてもよいヒドロカルビル基を表わし
、 Ｙは−５−または−ＮＲ”　を表わし、ここでＲ１は水
素、置換されていてもよいヒトｎカルビル基、複素環式
基（環炭素原子を介して結合する）または電子吸計置換
基を表わし、 Ｘは脂肪族基、芳香族基またはとくに複素環式基を表わ
し、前記基はチオエーテル架橋のイオウ原子とともに切
シ離されるとき、ハロゲン化銀の現像を阻止する拡散性
メルカプト化合物を形成する。

「ヒドロカルビル基」は、脂肪族または芳香族の炭化水
素基、例えば、置換されていてもよいアルキル基または
アリール基を意味する。

Ｒ′およびＲ１が表わす脂肪族炭化水素基の例は、１〜
１８個の炭素原子を有するアルキル基を包含し、直鎖状
もしくは分枝鎖状であることができかつアルコキシ、ア
ロキシ、アリール、ハロゲン、カルボキシルまたはイオ
ウの基で置換されていてもよく、例えば、メチル、イン
グロビル、ｔ−７’チル、ドデシル、ヘゲタデシル、ベ
ンジル、フェニルエチル、カルボキシｔ−ブチルまたは
メトキシグロビルである。

ドイツ国公開明細書第４７０７．４８９号および米国特
許第４．１８３７５２号中の１〜３０の下に列挙されて
いるチアゾール系列およびイミダゾール系列の特定の化
合物は、とくに適する。

とくに適当なりＩＲ化合物は、ドイツ国公開明細書第ス
８５４３６２号および米国特許第１２２７、５５４号お
よび同第４，３１５，０７０号に開示されている。この
型のとくに好ましいＤＩＲ化合物を、下表２に記載する
： 謎＝≧ −の　ψ 、　−− ＪＲ化合物と関連するハロゲン化銀乳剤が安、増感剤あ
るいはハロゲン化銀粒子の表面上着されうる他の化合物
を含有する場合、エラ果の著しい増大を観察することが
できる。環してＮ原子を含有するＳ含有複素環式化合物
ましい。

発明による記録材料は、好ましくはカラー写料である。

好ましい実施態様において、カラ像はカラーカブラ−（
ｃｏｌｏｗｒ　ｃｏｕｐｌｅｒ　）シ生成される。これ
らの力２−カダラーは、の段階においてのみ記録材料中
に拡散するよ配置することができる。

かしながら、好ましい実施態様において、写料それ自体
は、現像剤、一般にｐ−フエニレアミンの酸化生成物と
反応して色素を形成で普通のカラーカダラーを含有する
。

うして、赤感性層は、例えば、シアンの部分的カラー画
像を生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノー
ル系列またはα−ナフトール系列のカプラーを含有でき
る。緑感性層は、例えば、マゼンタの部分的カラー画像
を生成する少なくとも１種の非拡散性力２−カブ２−１
通常５−ピラゾロン系列のカラーカプラーを含有できる
。青感性層は、例えば、イエローの部分的カラー画像を
生成できる非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメ
チレン基を有するカラーカプラーを含有できる。力２−
カプラーは、例えば、６−１４−１たは２−当量のカプ
ラーでおることができ、カラー現像剤酸化生成物との反
応において色素を生成しないいわゆる「ホワイトカプラ
ー（ｗｈｔｔｅｃｏｗｐｌａ　ｒ）Ｊ　を包含する。適
当なカプラーは、例えば、次の刊行物中に開示されてい
る：＠ＦａｒｂｋｗｐｐＬａｒ　ｆ、ｐａＬｚ　著、”
　ＭｔｔｔｅｔＬｓｔｓｎｇｅｎ　ａｍａ　ｄｇｎ　Ｆ
ｏｒｓｃ五を−ｘｇｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｇｎ　ｄａ
Ｔ　Ａｇｆａ。

Ｌｇｖｇｒｋｘｓｇｘ／Ｍｕｎｃｈｅｓ”、ＶｏＬｓｍ
ｅ　ｌ。

ｐ、１１１（１９６１）、Ｋ、Ｖｇｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ。

”　Ｔｈｅ　Ｃｈｇｔｒｔａｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙ％ｔｈ
ｅｔｉｃＤｙｅｇ　”、Ｖｏｌ、４．３４１ｔｏ　３１
７、ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　”　
、４版、２゜３５３−３６２、ならびにＲｅ５ｅａｔ’
ｅｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ＮＱｌ　７６４３　ｏｆ　
Ｄｔｔｃｅｍｂｔｔｒ１９７８．５ｅｃｔｉｏｎ　■。

力２−カプラーおよびＤＩＲ化合物は、本発明の材料中
に常法によシ混入することができる。化合物が水中また
はアルカリ中に可溶性である場合、それらけ水溶液の形
で、必要に応じて水混和性有機溶媒、例えば、エタノー
ル、アセトンまたはジメチルホルムアミドを添加して加
えることができる。カラーカプラーまたはＤＩＲ化合物
が水中またはアルカリ中に不溶性でおる場合、それらは
、知られているように、記録材料中に分散液の形で混入
することができる。例えば、低沸点有機溶媒中のこれら
の化合物をハロゲン化銀乳剤と直接混合物の分散液をハ
ロゲン化銀乳剤と混合することができる。いわゆる［油
形成剤（ｏｉｌ−ｆｏｒｍｅｒ）をさらに使用できる：
これらは一般に比較的高い沸点の有機化合物でアシ、こ
れらの中に分散すべき力２−カグラーおよびＤＩＲ化合
物は油滴の形で囲まれるようになる。これに関しては、
例えば、次の特許を参照：米国特許第２，３２２，０２
７号、同第２．５３ミ５１４号、同第３，６８９，２７
１号、同第３，７６４，３３６号および同第３．７５６
．８９７号。

本発明による記録材料は、好ましくは、青色、緑色およ
び赤色の光を記録するための少なくとも性ハロゲン化銀
乳剤層単位よシも層支持に近く配置されておシ、そして
緑感性ハロゲン化銀乳剤層単位は青感性単位よシも支持
体に近く配置されている。好ましい実施態様において、
緑色、赤色および青色の光を記録するための単位の少な
くとも１つは少なくとも２つの部分的層から成る。

分光感度が異る部分的層は、また、それらの感度（ｓｐ
ｅｅｄ）Ｋ従って組み合わせることができる。

常用の層支持体、例えば、セルロースエステル、例えば
、酢酸セルロース、またはポリエステルの支持体を本発
明による材料に使用できる。紙の支持体も適当でアリ、
必要に応じて、これをポリオレフイン、とくにポリエチ
レンまたはポリプロピレンで被覆することができる（例
えば、前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　Ｎｎ　１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ　ｘ■参照）。

常用の親水性フィルム形成剤を記録材料の層の保護コロ
イドまたはバインダーとして使用することができ、それ
らの例は次のとおシである：タンパク質、とくにゼラチ
ン、アルギン酸またはその誘導体、例えば、エステル、
アミドまたは塩、セルロース誘導体、例えば、カルボキ
シメチルセルｏ　−スｉたは硫酸セルロース、でんぷん
またはその誘導体または親水性合成バインダー、例えば
、ポリビニルアルコール、部分的にけん化されたポリ酢
酸ビニル、ポリビ隼ルビロリドンなど。層の親水性バイ
ンダーを溶液または分散液の形の他の合 １バインダー、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸
またはそれらの誘導体、例えば、エステル、アミドまた
はニトリルのホモポリマーまたはコポリマー、ｆ＊はビ
ニルポリマー、例えば、ビニルエステルまたはビニルエ
ーテルと混合することもできる（また、バインダーにつ
いては、前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ　Ｋ中に述べられてい
る）。

写真材料の層は、普通の方法で、例えば、エポキシドの
硬化剤または複素環式エチレンイミンまたはアクリオイ
ル硬化剤によシ硬化することができる。層は、また、ド
イツ国公開明細書第２．２１＆００９号に従う方法によ
シ硬化して、高温処理に適するカラー写真材料を得るこ
とができる。写真層またはカラー写真の多層材料は、ま
た、ジアジン、トリアジンまたは１．２−ジヒドロキノ
リンの系列の硬化剤を用いであるいはビニルスルホン硬
化剤で硬化することができ３゜他の適当な硬化剤は、次
の刊行物中に開示されている：ドイツ国公開明細書第２
，４３９，５５１号、同第４２２５゜２３０号および同
第２，３１７，６７２号および前述のＲａ５ｔｔａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｓｒａ　１　？　６４３．５ｒｃｔ
ｉｏｎ　ＸＩｏ 本発明による写真記録材料は、また、他の物質、とくに
可塑剤、湿潤剤、スクリーシング色素（ｓｃｒｅｅｎｉ
ｎｇ　ｄｙｅ　）、光散乱剤、光反射剤、潤滑剤、静電
防止剤、つや消し剤などを含有できる（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｔａｃｌｏｓｕデ＃　１７６４３および”　ｐｒ
ｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉ％ｄｅｘ　”ｏｆ
　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１９７１、ｐ、ｐ、１０７−１１
０参照）。

本発明による材料に適当なカラー現像剤物質は、次のも
のを包含する：とくにｐ−フェニレンジアミン系列のも
の、４−アミノ−Ｍ、Ｍ−ジエチルアニリン塩酸塩、４
−アミノ−３−メチル−■−エチルーＮ−β−（メタン
−スルホンアミド−エテルアニリンスルホネート水和物
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリンスルホネート；４−アミノ−Ｎ−
エチル−＃−（２−メトキシエチル）−惰−トルイジン
−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸および■−エチルー■−
β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の
適当表カラー現像剤は、例えば、次の刊行物に記載され
ている：　Ｊ　、　Ａｍｅｒ　。

Ｃｈｔｉｍ、　Ｓｏｃ、　７３．３１００（１９５１）
およびＧ、Ｈａｔｓｔ、Ｍｏｄｅｒｎ　ｐｈｏｔｏｇｒ
ｏｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ、１　９　７９、　Ｊ
ｏｈｎ　ＷｉＪｇｙａｎｄ　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ、ｐ、５４５　ｅｔｔｔｑ０ カラー現像後、材料を常法で漂白しかつ定着する。漂白
および定着は別々にあるいは一緒に実施できる。漂白剤
として常用の化合物、例えば、Ｆｅ”十　塩およびＦ６
ｓ＋　錯塩、例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩
、水溶性コバルト錯塩など−を・使用・できる。アミノ
ポリカルボン酸の鉄扉錯塩、例えば、エチレンジアミノ
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、〃−ヒドロ
キシエテルーエテレンジアミノ玉酢酸、アルキルイミノ
ジカルボン酸および対応するホスホン酸はとくに好まし
い。過硫酸塩も適尚な漂白剤である。

乳剤の例 乳剤Ａ（比較乳剤） ５モル％の塩化物、９２モル％の臭化物および３モル％
のヨウ化物を含有するクロロヨウ臭化銀乳剤（５ｉｌｖ
ｅｒ　ｃｈｌｏｒｏｉｏｄｏｂｒｏｒｒｔｄｇｇｍｕｌ
ｔｔイｏｎ）を欧州特許第０　００６　５４３号中に開
示されている方法により調製した。各結晶が結晶と同じ
体積の球でおると仮定すると、最も頻繁に生ずる球の直
径は０．２３μｍでアシ、その球の直径＋７＞９０％は
０ｏ１７μｍよシも大きくかつ直径の９０％は０．４５
μ常よシ小さかった。

得られる結晶は板状ないし等軸の晶癖を有し、そして境
界面のあるものは八面体の面であり、他のものはわん曲
してい九。

乳剤Ｂ〔ホモ分散物（ｈｏｍｏｄｉａｐｅｒｓｅ　）の
比較乳剤〕 法（ｄｏｕｂｌｅ　ｉｎｆｌｏｗ　ｐｒｏｅｇａｓ　）
によシ調製した。

２０００ｄの０．５モルのＡｆＮＯ，溶液および２００
０−の０．５モルのＫＢｒ溶液を、二重インフロー法に
よシ、各々ｚｏｏｍ／分の速度で、２３０Ｉのゼラチン
、０．８．９の臭化カリクムおよび６１５１！の１−メ
チルイミダゾールを含有する７１の水溶液に６３℃およ
びｐＢ６．３５において攪拌しながら導入した。次いで
ＰＡ（ｌを７．２に調節し、そして３０００ｍ１０２％
ルｔＤＡｇＮＯｓ　溶液および’１）ＡＵを一定に保持
するために要する量の２エヤのＫ　Ｅ　ｒ　、　ｊｉｇ
ｓ　Ｉ　ｏ、ｅｔａ溶液を二重インフロー法により導入
した。

最後に、１５００−の２モルのＡｇＮ０．溶液および’
Ｉ）ＡＩを一定に保持するために要する量の２モルのＫ
Ｂｒ溶液を二重インフロー法によシ加えた。次いで乳剤
を凝集させ、洗浄し、２７００ゴの水中の３６５１ｉの
ゼラチンの溶液で再分散させ、そしてｐ＃５．６および
ｐＡＱ９．ｏに調節した。

ハロゲン化銀の結晶間近の長さが０．５μ情である立方
体であった。

乳剤を５６℃において１８μモルのＮαｔｓｔｏｓ・５
Ｂ、０７モルＡＱ、５．ＢμモルのＨＡπＣ１番１モル
Ａｆおよび３４０μモルのＫＳＣＮ１モルＡＱで化学的
に熟成し、次いで４００μモル１モルＡｆの増感剤で赤
のスペクトル領域について分光的に増感した。

乳剤は、こうして、ヨウ化物の差が６％に到達しない３
つのゾーンから構成された（表３）。

乳剤Ｃ（本発明） ３つのゾーンから構成されかつ９５．０５モル％の臭化
物および４９５モル％のヨウ化物を含有するヨウ臭化銀
の乳剤を二重インフロー法によシ調製した。

２０００−の０．５モルのＡｆＩＶＯ，溶液および２０
００−の０．５−Ｅ−ルのＫＢｒ溶液を、２３０Ｆのゼ
ラチン、０．８．９の臭化カリウムおよび６１．５Ｉの
１−メチルイミダゾールを含有する７１の水溶液に、二
重インフロー法によｐｐＥ６．３５および６３℃におい
て攪拌しながら加えた。次いで３０００ゴの２モルのＡ
ＱＮＯ３溶液およびｐＡＱを一定に保持するために要す
る量の２モルのＫＢｒ、、１０．６Ｂ溶液を二重インフ
ローによりｐＡＱ８．０において加え、ＫＢｒｏ、、、
ＩＯ，。、溶液のインフロー速度を調節して７）ＡＵを
＆０の一定に維持した。

次いで、さらに１５００ｍ／の２モルのＡｇＮＯｓ溶液
およびｐＡσを一定に保持するために要する量の２モル
のＫＢｒ６．、。Ｉ　Ｉ　６．０（１５溶液を同じ’Ｉ
）Ａ（１において二重インフロー法によシ加えた。次い
でこの乳剤を凝集させ、洗浄し、２７００−の水中の３
６５ｇのゼラチンの溶液で再分散し、ｐＨ５，６および
ｐＡＱ９．ｏに調節した。ハロゲン化銀の結晶は辺の長
さが０．５μｍでおる立方体であった。

Ｃ１４１モルＡσおＡＵ６１０μモルのＫＳＣＮ１モル
ＡＱで化学的に熟成し、次いで実施例Ｂにおいて使用し
た増感色素の４００μモル１モルＡＵで分光的に増感し
た。

このようにして乳剤は３つのゾーンから構成され（表４
）、ゾーン２はヨウ化物含量が６％よシ多く隣接ゾーン
のそれを超えていた。

乳剤Ｄ（本発明） ４つのゾーンから構成されたクロロヨウ臭化銀乳剤を、
乳剤ＢおよびＣに用いた方法に類似する方法により調製
した。この乳剤は２０モル％の塩化物、９０．６モル％
の臭化物および７．３３モル％のヨウ化物を含有し、そ
して表５に示すゾーンの順序を有した。

立方体のハロゲン化銀結晶は、０．５μｍの辺の長さを
有し、そして５６℃において３時間２４μモル０：）Ｎ
ａ、５９０．−５Ｂ、０／−Ｅ：ｈＡＱ、７．３＃−ｅ
ｋのＨＡ　ｘ　Ｃｌ　４／　モルＡ　ｇおよび４３５μ
モルのｚｓｃｗ７モルＡＱで化学的に熟成し、次いで４
００μモル１モルＡσの実施例Ｂに示す増感色素で分光
的に増感した。

乳剤Ｅ（本発明） 乳剤Ｅ１ＣおよびＤにおけるように！！Ｉｌ製し、そし
て２０モル％の塩化物、９０．２５モル％の臭化物およ
び７．７５モル％のヨウ化物を含有しかつ表６に示すよ
うに６つのゾーンから構成されたクロロヨウ臭化銀乳剤
を、乳剤りと同じ方法で化学的に熟成しかつ分光的に増
感した。

乳剤のすべてを、各場合において最適の写真感度を生ヂ
るような方法で、化学的に熟成した。

乳剤Ｆ（本発明） ６．６１の水中の１０００．！ｉ’のＡＱ＃０．の溶液
および１０１の水中の５３１１１の臭化アンモニウムお
よび５ｇのヨウ化カリウムの溶液を、二重インフロー法
により、１１．５７の水中の９７１１の臭化アンモニウ
ムおよび３００Ｉ！のゼラチンの溶液に６５℃において
６分かけて激しく混合しながら加えた。次いで、この段
階において得られた粒子の一部分を、１０１の水中の１
２０１１のヨウ化カリウムの溶液を０．３１７分で添加
することにより転化した。この転化は前に均質な粒子を
ヨウ化物含量が低い内部のゾーン、ヨウ化物含量が高い
外部のゾーンおよび遷移区域（鋭くないゾーンの境界）
から成る粒子に変換した。外部のゾーンのヨウ化物含量
は主として混合ギャップ（愼イπｔｎｇｇａｐ）　によ
シ決定する。２０分後、得られる乳剤を凝集させ、洗浄
し、セして６１の水中に再分散する。

合計１２５モｐめＡｇｌを含有しかつ０．１６μの平均
粒子直径を有するこの乳剤に、０．４モル％のＡ（ＩＩ
および２モル％のＡｇＣＬを含有しかつ２７１７に９の
ゼラチン濃度を有する非常に微粒子のＡｇ（Ｂｒ、Ｃｌ
、Ｉ）乳剤（平均粒子直径０、１　ａ　）を５００１！
　（７）　Ａｒｔ　Ａ’□ｓ　Ｋ和尚すル量ノ鋏を含有
する量で加える。得られる乳剤混合物を６５℃、ｐＨ’
１．ｏおよびｐＡＱ７．８において７５Ｉの崩イミダゾ
ールの存在下にオストワルド（Ｏｓｔｗαｌｄ）の熟成
に付す。乳剤を凝集させ、洗浄し、そして凝集物をゼラ
チン濃度が＆７重量％である上２テン溶液の４４ｋＩＩ
中に分散させた後、低いカブ！ｊｔｆｏｒｔ）の最適感
度を生ずる量の熟成剤で金−イオウ熟成を実施する。得
られる乳剤の平均粒子直径はほぼ０．５μである。４０
０μモル１モルＡ（ｉの実施例Ｂに示した増感剤で分光
増感を実施した。

乳剤Ｇ（本発明） 乳剤を実施例Ｆに記載するように調整したが、ただし二
重インフローの一方の溶液中のハロゲン化物の組成を４
７７番の臭化アンモニウムおよび９７９のヨウ化カリウ
ムに変化させた。二重インフロー後に加えたヨウ化カリ
クム溶液は、２８ｇのヨウ化カリウムを含有した。

オストワルドの熟成後に得られる乳剤は、約０．５μの
平均粒子直径を有した。分光増感を乳剤Ｆにおけるよう
に実施した。

層の配置 実施例１１シアンの単一層） ｌｋｌ？につき２００．９のＡＱＮＯ，に等しい量のハ
ロゲン化銀およびＴＯ，Ｐのゼラチンを含有する前述の
乳剤Ａ−Ｅの０．５　＃の部分を、各々５（ｌｄの４−
ヒドロキシ−６−メテルー１．３，３α。

７−チトラアザインデンの１％水溶液で安定化し、そし
て２５ｇのトリクレジルホスフェート、２５ｇのゼラチ
ンおよび２５．Ｆの次式に相当するカラーカプラーから
成るカラーカプラーの乳剤と混合した： これらの流延用溶液の１組に、各場合において０、７５
　ＮのＤＩＲ化合物ｌを加え、−力筒２組に１．０ｇの
ＤＩＲ化合物を加えた。

ＤＩＲ化合物はトリクレジルホス２エートおよびゼラチ
ンで１＝１の重量比において乳化した。

得られる流延用溶液を層支持体上で流延しく銀の適用：
＆Ｏｇ／ｍ’）そして硬化した。

「エツジ効果」（光の散乱を防止するための）量を、次
の刊行物に記載される方法によシ、Ｘ線への露出によシ
決定した：　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ　ｐｕｂｌ。

Ｃｏ、Ｉｎｃ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏｎ　（１
９７７）ｌ　Ｌ、６０９−６１４：幅が３０μ常である
マクロフィールド（ｍａｃデｏｆｔｒｌｄ　）およびス
トリップの両者を試料上で、各々について同一のＸ線量
で露出した。次いで、試料を次の刊行物に記載されるよ
うにして処理した：　”　ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　”。

１９４７、ｐ、ｐ、５９？および５９８゜ストリップ〔
ミｙｏデンシティ（ｍｉｃｒｏｄｅｎｓｉｔｙン〕およ
びマクロフィールド〔マクロデンシティ（ｍａｃｒｏｄ
ｅｎａイｔ４１）’３の間の濃度差を、マクロデンシテ
ィ＝１．０が下表７においてエツジ効果の大きさの測度
の役目をするＸ線量において、これらの試料について測
定した。

実施例２（多層材料） 下に記載する４種の層の組み合わせ２Ａ、２Ｂ。

２Ｆおよび２Ｇを、２種の比較乳剤ＡおよびＢおよび２
種の本発明による乳剤ＦおよびＧを用いて調製した。こ
れらの４種の層の組み合わせは、低感度のシアン層（第
３層）および低感度のアゼンタ層（第６層）中に使用し
牟乳剤のみにおいて互いに相違する。与え丸量は各場合
においてＩＷ？上の量に基づく。ハロゲン化銀の適用量
は、ＡＱＮＯ８の対応する量で表わす。

この材料のハロゲン化銀乳剤のすべては、０．５ｇの４
−ヒドロキシ−６−メテルー１．３，３α、７−チトラ
アザインデン／１ＯＯＩＩのＡｇＮ０゜で安定化した。

これらの４種の層の組み合わせを調製するために、次の
層を記載する頴序で（量／セ）セルロースアセテートの
透明な層支持体へ適用した。

第１層：（抗ハレーション層） ｉ、ｓｇのゼラｆ７および０．３３１１（ＤＡ（１を含
有する黒色コロイド状銀ゾル 第２層＝（中間層］ ０．６Ｉのゼラチン 第３層：（低感度の赤感性層） 層の組み合わせの４ｓｌの変型２Ａ、２Ｂ。

２Ｆおよび２Ｇは、この第３層において、それぞれ乳剤
Ａ、Ｂ、ＦまたはＧを各場合において３．８ＩのＡ１１
Ｍ０．の量で含有し、赤スペクトル領域鳴して増感され
、そしてこの第３層はまた２５Ｉのゼラチン、０．９ｇ
の次式 に相当するシアンカプラーおよび０．１ｇの普通のマス
キング（常αｓｋｉｎｇ）カプラーを含有した。

さらに、この層Ｆｉ７５１１１＃のＤＩＲ化合物を含有
した。

第４層：（高感度の赤感性層） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（６，５モル％のヨウ化物、０．
８μｍの平均粒子直径）は３９．９のＡｇＷＯ，、Ｚ（
ｌのゼラチンおよび０．２Ｉの７アンカプラー（第３層
中に含有されるもの）を含有した。

第５層：（中間層） ０．７ｇのゼラチンおよび０．２１１のジイソオクチル
ヒドロキノン 第６層：（低感度の緑感性層） この第６層において、層の組み合わせの４種の変型２Ａ
、２Ｂ、２Ｆおよび２Ｇ　４は、それぞれ乳剤ＡＳＢ、
ＦまたはＧを各場合ｚｓｙのＡＱＮＯ，の量で含有した
が、スペクトルの緑の領域に対して増感されていなかっ
た。

この第６層はさらに２４Ｉのゼラチン、０．６Ｉの次式 ％式％ に相当するマゼンタカプラー１７５岬の普通やマスキン
グカプラーおよび３（ｌｙのＤＩＲ化合物２を含有した
。

容７層：（高感度の緑感性層） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（４，３モル％累のヨウ化物、０
．７０μｍの平均粒子直径）は、ｇ５１１（ＤＡｇＷＯ
，，１，６，ＰＯゼラチンおよび０．２１．９の第６層
において含有されたマゼンタカプラー、ならびに ０、０２　ＩＩの第６層中に存在するマスキングカブ２
−を含有した。

第８層＝（中間層） ０．５ｇのゼラチンおよび０．１５．９の２゜５−ジイ
ソオクチル−ヒドロキシン 第９層：（イエローフィルタ一層） ０、２　＃のＡＱおよび０．９　ＩＩのゼラチンを含有
するイエローコロイド状銀ゾル 第１０層：（低感度の青感性層） 青感性ヨウ化銀乳剤（４，９モル％のヨウンおよび１．
３５Ｆの次式 に相当するイエローカプラーならびに １００ηのＤＩＲカプラー７を含有した。

第１１層：（高感度の青感性層） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（３，３モル％のヨウ化物、０．
８５μ常の平均粒子直径）は、Ｌｏｇ（ＤＡＱＭＯ，，
０，８５１１（Ｄｋ！うｆンおよび０．５ｇの層１０中
に含有されるイエローカプラーを含有した。

第１２層：（保護層） １２．９のゼラチン 第１３層：（硬化層） １５Ｉのゼラチンおよび０．７１１の普通の硬化剤。

これらの４種の層の組み合わせ２Ａ、２Ｅ、２Ｆおよび
２Ｇは本発明による乳剤の効果を明らかにすることのみ
を意図し、特定の層の組み合わせまたは特定の層の順序
でそれらを適用することに対する効果を制限しない。と
くに、組み合わせの個々の層は本発明による異る乳剤を
含有することもできる。

エツジ効果の量を、実施例１に記載するように、実施例
としてここに記載した４種の層の組み合わせ２Ａ、２Ｂ
、２Ｆおよび２Ｇについて決定した。

マクロデンシティＬＯ（カブリ以上）について得÷ られた値は上、の表７に含まれいる。

さらに、鮮鋭度（５ｈａｒｐｎｅｓｓ　）を、材料２Ａ
、２Ｂ、２Ｆおよび２Ｇについて変調伝達関数（ＭＴＦ
）によシ決定した。この方法は次の刊行物に記載されて
いる：　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ
、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　ｐｕｂｌ。

Ｃｏ、Ｉｎｃ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏｎ　（１
９７（１ｏｃａｌ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｉｅｓ　）　（線
の数／闘）を示す。本発明に従う乳剤を用いて得られる
より高いＭＴＦ値は、これらの乳剤がよシ高い画像の鮮
鋭度を生成することを示す。

カラーの品質を改良するシアンおよびマゼンタの画像間
の効果は、また、本発明による乳剤により改良される。

表７中に入れられる「マゼンタの画像間効果」は、マゼ
ンタのグラデージョンが緑色光に露光したとき白色光へ
露光したときより大きいか（百分率）を示す（シアンｘ
Ｅ類似性）。

エツジ効果、ＭＴＦおよび画像間効果を決定するためこ
の実施例中に述べられた材料を実施例１におけるように
同一のカラーのネガ法で処理する。

手続補正書（拭） 昭和６０年６月２６日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２２１３３号 ２、発明の名称 写真記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　ドイツ連邦共和国レー７エルクーゼン（番地な
し）名　称　アゲ７アーデヴエルト・アクチェンデゼル
シャフト４、代理人　〒１０７ ５、補正命令の日付　自　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　明細書第６頁８〜１０行目のＦＣ，Ｒ，Ｂａｒ
ｒ、・・・（中略）・・・Ｅｎｇｎ、ｗＪを［シー・ア
ール・ｔ＜　−７ｋ（Ｃ，Ｒ，Ｂａｒｒ）ｙジエー・ア
ール・サール（Ｊ、Ｒ，Ｔｈ１ｒｔｌｅ）およびビー・
グプリュ・ビタム（Ｐ、　Ｗ、　Ｖｉｔｔｕｍ）、７オ
トグラフイツクサイエンスアンドエンジニアリング（Ｐ
　ｈｏｔ、　Ｓ　ｅｉ、　Ｅ　ｎｇｎ、　）ｄと訂正す
る。、。

（２）　同第１４頁６〜１０行目の［Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
°。

・（中略）・φφＢｒ１ｔｉａｎ、　Ｊを「リサーチデ
ィスクロ＋シＪｒ−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３．１９７８年”　２７１　
ｓ　セ９　シｙｒ　ン１［、インダストリアルオボチュ
ニテイーズ社（Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｐｐｏｒｔｕ
ｎｉｔｉｅｓ　Ｌ　ｔｄ、　）刊、ホームウエルハバン
ド、ハンプシャー、ピーオー９１イーエフ、グレートブ
レティン（Ｈｏｍｅｗｅｌｌ　Ｈａｖａｎｔ、Ｈａｍｐ
ｓｈｉｒｅＰＯ９１ＥＦ、　Ｇｒｅａｔ　Ｂｒ１ｔａｉ
ｎ）。」と訂正する。

（３）同第１４頁末行〜第１５頁７行の［Ｆ、Ｍ。

Ｈａｗ＋ｅｒ・ａ、ａ　（中略）−ａ　＊　５ｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｒ１゜」を、「エフ・エム・ハｖ−（ＦｏＭ、　
Ｈａｍｅｒ）、“ザ・シアニン・グイ・アンド・リレー
ティド　コムパランＸ’（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕ−ｎｄ
ｓ　）”、（１９６４）；とくにウルマンズ・エンサイ
９　ロヘ７”イー・デル・テクニツシェム・ヘエミー（
Ｕ　１ｌｉｅａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ　ｄ
ｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｍＣｈｅｗｉｅ）、第４版
、第１８巻、頁４３１以降および上記リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃ１ｏｓｕｒ
ｅ）、Ｎｏ１７６４３、セクシヨン■。」と訂正する。

（４）同第１５頁最下行〜第１６頁２行のｊＡｒｉｃｌ
ｅ・・・（中略）・・・ｐ、　ｐ、２−５８゜」を、ｒ
ビルによる報文、ツァイトンエリフト・７エル・ビッシ
ェンシャフトリッシェ・７オトグ７＋フイー・７オトフ
イノーク・ラント・７オト７エミー（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、
Ｐｈｏｔ、　）４７　１９５２、頁２−５８゜」 と訂正する。

（５）　同第１６頁３〜４行のｊ’Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄ　１ｓｅｌｏ−ｓｕｒｅ　Ｎｏ　１７６４３．５ｅｃ
ｔｉｏｎ　Ｎ、　Ｊを、「リサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ−ｅｌｏｓｕｒｅ）Ｎ
ｏ　１７６４３、セクシヨンＮ、Ｊと訂正する。

（６）　同第２４頁１６行〜第２５頁１１行の［“Ｆａ
ｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　・・・（中略）・・・５ｅｃｔｉ
ｏｎｖ１１．、」を、［”７　ｙルプカブラ−（Ｆ　ａ
ｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）”ダブリュ・ベルン（Ｗ、　Ｐｅ
１ｚ）ＩＦ％“ミツタイルンデン７ウスデン　７オルシ
ユングスラボラトリエンテルアグ７　ｒ　（Ｍ　ｉｔｔ
ｅｉｌｕｎｇｅｎ　ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆ　ｏｒｓｃｈｕ
ｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａ１１ｆａ
）、レー７エルクーゼン／ミュンヘン（Ｌ　ｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎ／　Ｍ　ｕｎｅｈｅｎ　）″第■巻、頁１１１
（１９６１）、Ｋ・７エンカタラマン（Ｋ。

Ｖ　ｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、“ザ◆ケミストリイ・
オブφシンセティック拳ダイズ（ＴＩ＋ｅ　Ｃｈｉｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎ−ｔｈｅｔｉｃ　Ｄ　ｙｅｓ）
”第４巻、３４１−３８７、アカデミツク・プレス（Ａ
ｃａｄｅｓｉｅ　Ｐ　ｒｅｓｓ）（１９７１）およびチ
ーｅｘイチ・ジａメス（Ｔ、　Ｈ，Ｊｏｍｅｓ）、“ザ
・セオリー・オプ・ザ・７オトグラフイク・プロセス（
Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃ−ｅｓｓ＋）４版、頁３５３〜３６２なら
びにリサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｂ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ。

１７６４３．１９７８年１２月、セフシラン■。」と訂
正する。

（７）同第３０頁１０−１２行の［Ｐｒ０ｄｕＣｔ・・
・（中略）・・・１１０参照）。」を ［“プロダクト　ライセンシングインデックス（Ｐｒ−
ｏｄｕｃｔ　Ｌ　１ｃｅｎｓｉＢ　Ｉ　ｎｄｅｘ）″１
９７１年１２月、１０７〜１１０頁参照」 と訂正する。

（８）　同第３１頁８〜１３行の［Ｊ、ＡＩＩｅｒ・・
・（中略）・・・蛙」。」を、 ｒジャーナル・オプφアメリカンΦケミカＪし・ソサイ
エテイ（，１，Ａｍｅｒ、Ｃｈｅａｐ、Ｓｏｃ、）ヱ３
３１００（１９５１）およびシー・ハイスト（Ｇ、Ｈａ
ｉｓｔ）、モダーン・ホトグラフィック・プロセシング
（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、ジ町ン・ウィリー・アンド
・サンズ（Ｊ　ｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）
、ニューヨーク、頁５４５以降、」と訂正する。

（９）同第４９頁５〜９行のＩＴ、　Ｈ，Ｊａｓｅｓ・
・・（中略）・・・、、、、６０９−６１４Ｊを、［テ
ィ一番エイチφνェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）、ザ
・セオリー・オプ・ザ・７オトグラフイツク・プロセス
（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マクミラン
ノ（プル（Ｍａｃｍｉｌ−１ａｎ　Ｐｕｂｌ）、社、ニ
ューヨーク／ロンドン（１９７７）頁６０９−６１４Ｊ
と訂正する。

（１０）同第４９頁１３−１４のｒ”Ｔ　ｈｅ　Ｂ　ｒ
ｉｔｉｓｈＪ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ”」をＳ［ザ・プリティッシュ・ジャーナル・
オプ・ホトグラフィー（ＴｈｅＢ　ｒｉｔｉｓｈ　Ｊ　
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”」と
訂正する。

（１１）同第５９頁６〜１０行目のＦＴ、　ＨｏＪａｎ
ｅＳ・・・（中略）・・・６０５ページ。」を、［ティ
ーエイチφシェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）、ザ・セ
オリー・オプ◆ザ・７オトグラフイツク・プロセス（Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ）、第４版、マクミランパプ
社、ニューヨーク／ロンドン（１９７？）６０５頁。」
と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀粒子において、 （α）ハロゲン化物の組成が異なる少なくとも３種類の
   ゾーンがハロゲン化銀粒子の表面から前記粒子の中心へ
   連続的に配置されておシ、そして局所的ヨウ化物の含量
   は前記艮面上でもまた前記中心でもない少なくとも１つ
   の位置において最高となっておシ、 （ｂ）　最高のヨウ化物含量Ｅ有するゾーンのヨウ化物
   含量と前記粒子中心からさらに遠く離れて位置する最低
   のヨウ化物含量のゾーンのヨウ化物含量との間の差は、
   少なくとも６モル％でめシ、 （Ｃ）　ヨウ化物含量が最高でおるゾーンの比率は１０
   〜６０モル％でメジ、そして （カ　結晶の少なくとも５０％は立方体または四面体あ
   るいは立方体と四面体との間の遷移的形態である、 ことを特徴とするハロゲン化物の組成が異るゾーンを有
   するハロゲン化銀粒子から実質的になる少なくとも１種
   のヨウ化物含有ハロゲン化銀乳剤を有する写真記録材料
   。 ２　粒子は、ヨウ化物不含ゾーンまたはヨウ化物含量が
   低いゾーン、ヨウ化物に富んだゾーンおよびヨウ化物不
   含ゾーンまたはヨウ化物含量が低いゾーンから成る特許
   請求の範囲第１項記載の記録材料。 ａ　粒子はゾーンの少なくとも１つにおいて塩化物を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の記録材料。 ４、ハロゲン化銀乳剤はモノ分散物である特許請求の範
   囲第１項記載の記、録材料。 ５、材料はＤＩＲ化合物を少なくとも１つの層中に含有
   する特許請求の範囲第１項記載の記録材料。