JPS5828743A - ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、画質及び色再現性が改良された新規な高感度
ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関するものであ
る。さらに詳しくは、画像露光後、現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成するカプラーの存在下、芳香族第り
級アミンカラー現像主薬を用いて現像し、感光性ハロゲ
ン化銀が存在した層に銀像と色素像を形成させ、しかる
後に銀像のみを除去して色素像のみを利用する型のノ・
ロゲン化銀多層カラー感光材料であって、画質及び色再
現性が改良された高感度ハロゲン化釧多層カラー写真感
光材料に関するものである。

多層カラー写真感光材料においては、その画像に種々の
特性が乗求される。その１つは画像の輪郭が鮮明で、し
かも微細な像がぼやけることｌ〈描写されること、即ち
鮮鋭性が良好なことである。

別の特性はＬつの感色性層が色素画像を形成するとき、
そこで生成するカラー現像主薬の酸化体によって他の感
色性層が発色して色が濁らないこと、即ち色純度の高い
ことである。又、特にネカテイプ感材では広い露光範囲
を忠実に再現すること、即ち露光許容度が広いこと（広
いラチチュード）も重要な特性の１つである。更に別の
特性は画像がなめらかで、ざらつかないこと、即ち粒状
性が良好であることである。さらに、撮影用カラー写真
感光材料においては高感度である事も望ましい要件であ
る。

これらの特性を多層カラー写真感光材料に付与するため
に従来種々の工夫がなされてきたが、未だ十分であると
はいえない。

高感度写真感光材料は、通常４モル係以上の沃化銀を含
有する沃臭化銀を感光性ノ・ロゲン化銀として用いてい
る。事実、沃臭化銀の感度は、沃化銀のモル係の増加に
ともない高くなり、７〜８モル係の時最大になる。しか
しながら、沃化銀モル係の増加にともない、光学楔を介
して露光をした時に得られる像中の最高濃度部で、画像
形成に利用されない沃臭化銀粒子（以下、デッドグレイ
ンと称する。）の数が増加する事となる。そのメカニズ
ムは不明であるが現像処理中に潜像漂白がおきていると
考えられる。

高感度沃臭化銀感光材料で画質を向上する技術としては
、乳剤層ごとに沃臭化銀中の沃什銀含有量を変（ｅさせ
、重層効果を生ぜしめる技術が知られているが、これは
高沃化銀の沃臭化銀乳剤層と低沃化銀の沃臭化銀乳剤層
を重層すると、低沃化銀乳剤層は高沃化銀乳剤層によっ
て重層効果を受けやすくなシ、逆に高沃化銀層は低沃化
銀層から重層効果を受けにくくなる事を利用したもので
ある（例えば特開昭５１−２４２８号公報参照）。

沃化銀濃度をコントロールし、感度及び重層効果を同時
に満足することは困難であり、微妙なバランスを達成す
るために多くの努力が費やされている。また、画像の鮮
鋭度は同一層内のＪＩ張効果によって向上することはよ
く知られている。この効果は、現像時に放出されるヨー
ドアニオン等の抑制物質の濃度勾配を利用したもので、
現像液を水で希釈する方法、現像中に攪拌を弱く行なう
方法等があるが、発色現像主薬の酸化物と反応して抑制
剤を放出する化合物を感光拐料中に含ませる方法は、特
に改善効果が著しいが、その効果は沃化銀濃度が高い沃
臭化銀乳剤層では大きくあられれない。発色現像主薬の
酸化体と反応して抑制剤を放出する化合物としては、例
えば米国特許第３゜１４８．０６２号及び同第３，２２
７，５５４号の各明細書に記載されている如き、発色現
像主薬の酸化体とカプリングして色素を生成し現像抑制
剤を放出する化合物（以下、ｒ）ＩＲカプラーという）
、あるいは米国特許第３，６３２，３４５号明細書に記
載されている如き、発色現像主薬の酸化体とのカプリン
グによって現像抑制剤を放出し色素を形成しない化合物
（以下、ＤＩＲ物質という）が知られている（以下、Ｄ
ＩＲカプラーおよびＤＩＲ物質を併せてＤＩＲ化合物と
総称する）。

これらのＤＩＲ化合物の特徴は、発色現像主薬の酸化体
と反応してカプリング位置から抑制剤を直接放出すると
ころにある。

又、特開昭５４−１４５１３５号公報には、発色現像主
薬の酸化体と反応して分子内求核置換反応によシスブリ
ットオフ化合物を放出するＤＩＲ化合物が、又、特願昭
５５−１７６４４号明細書には共役鎖にヅｉりだ電子移
動によシ間接的に抑制剤を放出せしめるＤＩＲ化合物が
記載されている。

これらの化合物は発色現像主薬の酸化体との反応に誘因
された二次反応により間接的に抑制剤を放出するところ
に特徴がある（以下、この特徴を有するＤＩＲ化合物を
Ｔ−ＤＩＲ化合物と総称する）。

ＤＩＲ化合物を用いることによって鮮鋭性、粒状性およ
び露光許容度についてはある程度改良できるものの、色
純度の改良には余り効果がみられない。またＴ−ＤＩＲ
化合物を用いると、現像されたハロゲン銀粒子から特定
の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を発揮せしめるこ
とが可能なため、いわゆる眉間効果に基き色純度がある
程度向上する。又、隣接効果に基づき鮮鋭度もある程度
向上するが、粒状性改善効果は小さい。従って、これら
のＤＩＲ化合物または／及びＴ−Ｄ　ＩＲ化合物を用い
る事による鮮鋭性、粒状性、色純度の改良及び広ラチチ
ュード化も未だ十分であるとは言えない。

そこで、本発明の第［の目的は、このような従来技術の
欠点の改善された高感度沃臭化銀多層カラー写真感光材
料を提供することであり、特に、著しく鮮鋭性の改善さ
れた高感度多層カラー写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は、粒状性および色純度の優れた高
感度沃臭化銀多層カラー写真感光材料を提供することで
ある。

本発明の第３の目的は、デッドグレインの少ない沃臭化
銀多層カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第４の目的は、広いラチチュードを有する沃臭
化銀多層カラー写真感光材料を提供することである。

本発明のその他の目的については、後述する事柄よシ自
ずから明らかになるであろう。

本発明者らは、デッドグレインをなくすだめの研究を進
めた結果、沃臭化銀の沃化銀含有量を減少させれば良い
事を見出した。同時にデッドグレインを減少させた低沃
化銀の沃臭化銀に、発色現像主薬の酸化体との反応によ
シ抑制削を放出する化合物を適用すると、少量の該化合
物により感度低下をともなわず、ガンマが低下し、広い
ラチチュードが得られると共に、鮮鋭性及び粒状性が改
良された色純度の高い色画像が得られる事を見出し、本
発明を完成するに至った。

本発明の上記諸口的は、支持体上の同一側に感色性の異
なる少くとも２Ｎのハロゲン化銀乳剤層を有するカラー
写真感光材料において、すべての乳剤層の感光性ハロゲ
ン化銀が、各々４モル係未満の沃化銀を含有する沃臭化
銀から実質的に成り、少くとも１層のハロゲン化銀乳剤
層に発色現像主薬の酸化体との反応によ勺抑制剤を放出
する化合物を少くとも１種含有させる事によって達成さ
れる。

本発明の特徴は、高感度沃臭化銀乳剤において、高感度
化と画質改良の役割を担っていた沃臭化銀の役割を、高
感度化に限定し、画質改良はＤＩＲ化合物または／及び
Ｔ−ＤＩＲ化合物を用いる事によシ達成した事である。

高感度沃臭化銀カラー写真感光材料の画質を高レベルに
維持するためには、現在公知の技術では現像主薬の酸化
体と反応して抑制剤を放出する化合物を添加する技術が
必須であシ、所望のラチチュードおよび所望の画質を得
るためにはかｌシの量を添加する必要があり、感度もそ
れにともなって低下する。本発明の範囲内の沃臭化銀に
より形成された感光材料はデッドグレインが少いが、発
色現像主薬の酸化体との反応によ）抑制剤を放出する化
合物、即ちＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化合物
を用いない場合は、高法度沃臭化銀によって形成された
感光材料に比較して感度が低く、また画質も劣る。しか
しながら、少量のＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ
化合物の使用で、画質の改良が可能であり、高法度沃臭
化銀を用いた場合と同等の所望の画質を得られる条件下
では、逆に高感度の感光材料が得られ、且つ同一の感度
の感光材料で比較すると高画質の感光材料を得る事がで
きる。

これら低沃度沃臭化銀乳剤とＤＩＲ化合物または／及び
Ｔ−１ＯＲ化合物とを組み合せて得られる効果は単層で
も得られるが、重層で％に顕著にあられれる。多層カラ
ー写１ｃ感光材料中の１層またはそれ以上の層が高法度
沃臭化銀乳剤によって形成されている場合は、高法度沃
臭化銀乳剤層の現像速度と低沃度沃臭化銀乳剤層の現像
速度のバランスがとりに＜＜、高法度沃臭化銀の現像時
に放出される法度イオンの現像抑制作用も加わシ、本発
明の効果を得る事は困難である。

すべての乳剤層の感光性ハロゲン化銀乳剤が、各々４モ
ル％未満の沃化銀を含有する沃臭化銀から実質的に成豆
している感光材料において、少くとも１層のハロゲン化
銀乳剤層に、ＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化合
物を用いる事によって任意の重層効果を得ると共に鮮鋭
性、粒状性及びラチチュードを大巾に改良できるが、人
間の眼は緑色領域に最大感度を有しているために、撮影
用カラーネガ感光材料では緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
画質の改良が望まれている。そのため本発明の効果は、
発色現像主薬の酸化体と反応し抑制剤を放出する化合物
、即ちＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化合物を、
緑感性感光層中に含有せしめると最大に発揮される。更
に好ましくは、各々の感色性を示す層が複数の層↓シ成
ル立りているとき、各々の感色性層の少くとも１層にＤ
ＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化合物を含有させる
事である。

以下、本発明に用いられる、発色現像主薬の酸化体との
反応によって抑制剤を放出する化合物について説明する
。

発色現像主薬の酸化体とカプリングしうる成分と発色現
像主薬の酸化体とカプリングして放出される抑制剤とな
る基とを有し、該成分と該基との間にタイミング基を有
する化合物即ちタイミング基を有するＤＩＲ化合物は、
本発明において好適に用いられ、次のような一般式（１
）で表わすことができる。

一般式（１）　　　　Ａ−ＴＩＭＥ−２式中、Ａは発色
現像主薬の酸化体と反応しりるカプリング成分で、発色
現像主薬の酸化体と反応してＴＩＭＥ−Ｚ基を放出する
ことができるのであるならばどのような成分であっても
良い。

ＴＩＭＥはタイミング基、２は現像抑制剤である。

ＴＩＭＥの具体例は特開昭５４−１４５１３５号公報に
記載されている如き分子内求核置換反応によるものでも
特願昭５５−１７６４４号明細書に記載されている如き
共役鎖に貼った電、子移動によるものでも良く、要する
に始めにＡ−ＴＩＭＥの結合が切れてＴＩＭＥ−Ｚ基を
放出し、しかる後にＴＩＭＥ−２の結合が切れてｚｌ放
出する化合物であれば良い。２にはリサーチディスクロ
ージャー（Ｒｅ＋５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　　）　ｌ　７６巻Ｎ１１７６４３゜Ｄｅｃ、１９７８
（以下、文献１という）に記載されている如き現像抑制
剤が含まれ、好ましくはメルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セ
レノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾ）　ＩＪアゾ−
ル、ベンゾジアゾール、及びこれらの誘導体が含まれる
。

本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ化合物
は、史に具体的には下記一般式（２１、（５）または（
６）で示される化合物を包含する。

一般式（２） 式中、Ａおよび２は各々一般式（１１の場合と同義であ
シ、Ｘは置換基があってもよいベンゼン環またはナフタ
レン環を完成するに必要な原子群を表わし、ｌ’ｔｌお
よびＲ２は各々水素原子、アルキル基または了り−ル基
を示す。

１ また−Ｃ−ＺＺる基は０＊ｆに対し、オルトまＲま たはパラ位に置換されている。

上記一般式（２）で示される化合物は、発色現像主薬の
酸化体と反応すると開裂して先づ下記一般式（３）で示
される化合物を生成し、この化合物（３）は引Ｕ（：い
て共役系に沿った電子移動によって再び開裂して下記一
般式（４）にて示される化合物を生成し同時に２を放出
する。

Ｉ ２ 〔一般式（２）〕 ↓ Ｉ ２ 〔一般式（３）〕 ↓ し一般式（４）〕 上記一般式（４）で示される化合物はキノンメチドまた
はナフトキノンメチドと呼ばれる化合物である。

次に、本発明に用いられる一般式（２）で示されるタイ
ミング基を有するＤＩＲ化合物の一具体例として、タイ
ミンク基としてキノンメチド形成化合物を用い、また２
としてフェニルメルカプトテトラゾールを用いた化合物
について発色現像主薬の酸化体との反応機構を化学反応
式により説明する。

八 ↓　（アルカリ性） 上記反応式においてＣＤ’は発色現像主薬の酸化体を表
わしく以下の反応式においても同じ）、Ａはこの場合カ
ラー写真で用いられる発色カプラーを表わしている。そ
して、タイミング基は、発色カプラーが発色現像主薬の
酸化体と反応し得る位置で結合されている。

上記反応式で示すように、タイミング基を有するＤＩＲ
化合物がＣＤ’との反応によって開裂し、生成した現像
抑制剤を結合せるタイミンク基が、矢印で示されるよう
に共役系に沿った電子移動によってオルトキノンメチド
を生成すると共に現像抑制剤を放出する。

一般式（５） ％式％ 式中、Ａおよび２は各々一般式（１１と同義である。

２の放出過程の例を化学反応式を用いて説明する。

Ａ ↓　（アルカリ性） 上記反応式においてＡおよびＣＤ’は各々前記と同様の
基を示す。この場合においてもＣＤ’と反応後、開裂し
た７ラグメントの酸素原子上の不対電子はカルボニル部
分のト電子と共役関係にある。

次に、分子内求核置換によシ抑制削を放出する型のＤＩ
Ｒ化合物の例を一般式（６）で示す。

一般式（６） 式中、Ａおよび２は各々一般式ｉｌｌと同義であシ、Ｎ
　ｕ　−Ｘ　−ＥがＴＩＭＥに相当する。Ｎｕは電子の
１富な酸素、値黄又は官累原子を有している求核基であ
る。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はブオホスフィニル基を有してい
る求を子基であシ、この求電子基は２に結合している。

ＸはＮｕ及びＥを立体的に関係づけていてＡからＮｕが
放出せしめられた後、３員環ないし７員壌の形成を伴な
う分子内求核置換反応を被シ、かつそれｒ（よって２を
放出することのできる結合基である。

次に、一般式（６）で表わされる化合物の一例として、
抑制剤にフェニルメルカプトテトラゾールを使用した化
合物について発色現像主薬の酸化体との反応機構を下記
の化学反応式により説明する。

↓　（アルカリ性） （発色色素） ↓ １ 上記タイミング基を有するＩ）ＩＲ化合物は、一般式（
６）におけるＮｕ　、Ｅ及びＸがそれぞれ酸素原１ 化合物である。

上記反応式で示すように、タイミング基金鳴するＤＩＲ
化合物は、発色現像剤と反応して開裂し、分子内求核置
換反応によって現像抑制剤を放出する。

次に、本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ
化合物の具体的代表例を示すが、本発明に用いられる化
合物はこれらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

［Ｔ−１］ ＣＩ（５Ｃ１ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ０ＣＨＣＯＮＨ−→と々　　　　　　　
Ｃ３Ｈ１１（ｔ）１ ゛μｍ堰ｌ°“°之 Ｎ Ｓ　　　　　Ｉ＋ ５Ｈｕ（ｔ） ［Ｔ　−２］　　　　ＣＮＣＨＣＯＯＣ１１１Ｈ２９１ ［Ｔ−３１ Ｔ−５１ ［Ｔ−６］ ＣＮＣＩＣ０ＮＨＣ１４Ｆ（２９ ［、Ｔ−１１］ ［Ｔ−１２］ 〔Ｔ、　３−、　　　　　Ｃ００Ｃ４Ｈ９［Ｔ−１５］ ［Ｔ−１７，１。７ ［Ｔ−１８］ しＬ ［Ｔ−１９３ ［Ｔ−２０］。□ ［Ｔ−２２］ ［Ｔ−２３］ 式中のＹ、Ｗ、ｍ及びＲ５は、それぞれ前記の通りであ
る。

化合物醜　　Ｙ　　　　Ｗ　　　　ｍ　　　　Ｒ５［Ｔ
−２４］　　ＯＮＯ２０イ） ＮＥ（ＣＯＣＨ。

［Ｔ−３２］〜［’ｌ’−３６） 化合物階　　　　　　　　　２ ［Ｔ−３２］　　エチルメルカプトテトラゾール（Ｔ−
３３］　　ｎ−ブチルメルカプトテトラゾール［Ｔ−３
４］　　シクロへキシルメルカプトテトラゾール［Ｔ−
３５］　　Ｎ−へブチルメルカプトテトラゾールＥＴ−
３６）　　５．６−ジクロロベンゾトリアゾール［Ｔ−
３７］ 本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ化合物
の合成法は特開昭５４−Ｌ４５Ｌ３５号公報、特願昭５
５−１７６４４号明細書等に記載されている。

本発明に用いられる、発色現像主薬の酸化体とカプリン
グしうる成分と発色現像主薬の酸化体とカプリングして
放出される抑制剤とηる基とを有し該カプリングしうる
成分と該抑制剤となる基との間にタイミング基を有しな
い化合物、即ちタイミング基を有しないＤＩＲ化合物は
、ＤＩＲカプラーとＤＩＲ物質とを包含する。

タイミング基を有しないＤＩＲカプラーとしては例えは
米国％訂第３．２２７，５５４号、同第３，７７３．２
０１号、英国特許Ｍ２．ＯＬ　Ｏ，８１８号明細書に記
載されたものが挙げられる。合成法もこれら明細書に記
載されている。

タイミング基金有しないＤＩＲ物質は米国特許第３，９
５８．９９３号、同第３，９６１，９５９号、同第３，
９３８，９９６号明細書、特開昭５０−１４７７１６号
、同５０−１５２７３１号、同５１−［０５８１９号、
同５１−６７２４号公報、％願昭５０−１２３０２５号
、米国特許第３，９２８．０４Ｌ号、同第３，６３２，
３４５号、％厩昭５０−１２５２０２号明細書等に記載
されたものが皐げられ、合成法もこれら明細書に記載さ
れている。

次に本発明ＰＣおいて用いられるタイミング基を有しな
いＤＩＲ化合物の具体的代表例を示すが本発明に用いら
れる化合物はこれらに限定されるものではない。

し例示化合物〕 Ｈ２ ＣＤ−５］ Ｃｔ ［Ｄ−６］ Ｃｔ Ｎ＝Ｎ ［Ｄ−７］ Ｃｔ ［Ｄ　−８］　　　　　　　　　Ｃ３Ｈｕ（ｔ、［Ｄ−
９］ ２Ｈ５ ［Ｄ−１１］ ［Ｄ　−１２］ ［Ｄ−１３）　　　　　　Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ ＣＤ−１４］ ＣＤ−１６）ｃｚ ［Ｄ−１７］ ＣＤ−１８） Ｎ＝Ｎ ３９− ［Ｄ−２０１ ［Ｄ−２１］ ［０−２２］ Ｈ３ ４０− ［Ｄ−２３３ ［Ｄ−２５］ ［Ｄ−２７３ ［Ｄ−２８］ ４１− ＣＤ−２９３ ― Ｈ５ ［Ｄ−３１］ Ｈ３ ［Ｄ−３２］ Ｈ５ ＣＤ−３３） Ｈ３ ４４− ＣＤ−３５：Ｉ ｔ ［Ｄ−３６］ ［Ｄ−３７３ ［Ｄ−３８］ ［Ｄ−３９］ ［Ｄ−４０１ Ｓ−ＣｒＨｔ５（ｎ） Ｎ＝Ｎ ［０−４７３ ［Ｄ−４８］ ＣＤ−４９］ Ｃ００ＣｎＨ２９（匈 ［Ｄ−５１１ ＣＤ−５２Ｌｌ Ｎ［１２ ［Ｄ−５３］　　　　　　　　０ ［［）−５９］ Ｎ　−、〜 　５１− ［Ｄ−６２］ ［Ｄ−６３］ 　５２− ＬＤ−６４］ ＬＤ−６５１ ［Ｄ−６６］ ［Ｄ−６７］ ［Ｄ−６８］ ［Ｄ−７１３ ＳＯ２０Ｃ１２Ｈ２５（ｎ） （ｏ−７３） −５５− Ｃ【（５ ５６− ２Ｈ５ （Ｄ−８２］ １ Ｈ５ ［Ｄ−８５］ ＣＤ−８６：］ Ｈ２ ５９一 本発明においてＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化
合物はハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層に含有させれ
ばよい。例えば背恩性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感
性乳剤層を有する通常の多層カラー写真感光材料に適用
する場合には、これらの１層あるいは２層以上に含有さ
せればよいが、少くとも緑感性乳剤層に含有させること
が好ましい。また、ある感色性を有する乳剤層が感度を
異にする複数の層からなる場合には、それらの１層また
は２層以上に含有させればよいが、少なくとも低感度乳
剤層に含有させることが好ましい。

本発明に係るカラー写真感光材料において、ＤＩＲ化合
物またｉｊ：〆及びＴ−ＤＩＲ化合物の総量は乳剤中の
ハロゲン化銀１モルに対して０．０００５〜０．０５モ
ルの範囲が好ましい。特に好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｔ〜
０．０１モルの範囲である。

本発明に用いられる発色現像主薬は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の現像用として使用される任意の発色現
像主薬が適用でき、例えば、文献１に記載されている如
き、ｐ−フェニレンジアミ−６０− ン及びｐ−アミンフェノールのような芳香族第１級アミ
ンが適用できる。

本発明に係るカラー写真感光材料に用いられるカプラー
すなわち前記現像剤の酸化物と反応して色素を形成する
化合物は、分子中にバラスト基とよばれる疎水性基を有
する非拡散性のものが望ましい。カプラーは銀イオンに
対し４当景性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また、カプラーの形態として低分子量のものでも良いし
、いわゆるポリメリックカプラーでモ良い。

イエローカプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物が有用である。

マゼンメカブラーとしてはピラゾロン系化合物、インダ
シロン系化合物、シアノアセチル化合物、シアンカプラ
ーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合物な
どを用いることができる。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中のＳｔモル当シ２
ｘ１０　モル〜５ＸｌＯモル、好ましくはｔｘｔｏ　　
モル〜５ｘ１０　　モル添加する。

本発明においては、どのカプラーが多層カラー写真感光
材料中のどのハロゲン化銀乳剤層に添加されるかは必ず
しも限定されないが、青感性ハロゲン化銀乳剤層にイエ
ローカプラーを、緑感性ハロゲン化銀感光層にマゼンメ
カプラーを、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層にシアン
カプラーを用いること、または青感性ハロゲン化銀乳剤
層にマゼンメカブラーを用い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層の一方にイエローカプラ
ーを、そして他力にシアンカプラーを用いる事が好まし
い。

本発明によるＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化合
物を感光材料に含崩させるには各種の方法があるが、ラ
テックス分散法や水中油滴型乳化分散法が％に有効であ
る。これらの分散方法は従来からよく知られておｐｌ　
ラテックス分散法およびその効果は、特開昭４９−７４
５３８号、同５Ｌ６３− 一５９９４３号、同５４−３２５５２時分公報やリサー
チ会ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）、１９７６年８月、Ｎ１１４８５０，７
７〜７９頁に記敞されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−ア七トアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェー）、、、３−（メタクリロイルオキ
シ）プロパン−ｌ−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４
−オキソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのよつ７２モ
ノマーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー
である。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性
添加物を分散させる従来公知の方法が適用できる。本発
明に用いられるＤＩＲ化合物または／及びＴ−ＤＩＲ化
合物は、その他のカプラーと同時に分散しても良いし、
別々に分　６４− 散して独立に加えても良い。

また、単数または複数のスカベンジャ一層を感光材料の
構成層の適当な位置に介在させることによって、上記現
像抑制剤の影響を受ける層あるいは単位層をコントロー
ルすることができる。

本発明に係るカラー写真感光材料ＶＣ使用されるハロゲ
ン化銀は、法度のモル係が４モル憾未満の沃臭化銀から
実質的に成シたっているが、ここで実質的とはハロゲン
化銀製造過程で生じた法度のモル憾が４モル係を越える
沃臭化銀粒子を一部會んでいてもその平均が４モル係未
満である事を示している。本発明において好ましい法度
モル憾は１〜３モル％である。該沃臭化銀乳剤は大粒子
でも小粒子でもよく、そして単分散でも多分散でもよい
が、単分散乳剤である方が、本発明で得られる効果が特
に顕著となる。なお、多分散乳剤の場合は、粒子間の現
像速度及び表面積の差に起因する抑制剤の作用の受は方
の乱れが、本発明で得られる効果を弱めるためと思われ
る。

本発明における単分散乳剤とは次式で定義される標準偏
差Ｓを上記平均粒径Ｔで割った時、その値が０．１６以
下９ものを言う。

丁 ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、また立方体や球状以伺の形状の粒子の場
合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平
均値であって、蘭々のその粒径がｒｉ　Ｔあり、その数
がｎｉである時、下記の式によってｒが定義されたもの
である。

該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすることがで
きる。それらは主としてハロゲン化銀粒子の表面に潜像
を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内部に
潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面潜像型乳剤と
内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀粒子は、球状、板状などの変則的な形
を持つ所謂双晶でもよく、また立方体、八面体または１
４面体などの規則的な形のものでもよいが、後者がより
好ましい。そして、規則的なもの、不規則的なもの等を
互いに混合して用いる事が出来る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

また、例えば、種粒子を酸性法でつくり、更に成長速度
の速いアンモニア法で成長させ、所定の大きさまで成長
させる方法でもよい。／Ｘロゲン化銀粒子を成長させる
場合、反応釜内のｐＨ，ＰＡｇなどをコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号公報に記載されている
様にハロゲン化銀粒子の成長速度にみあった量の銀イオ
ンとノ・ライドイオンを逐次同時に注入混合する事が望
ましい。

これらのハロゲン化銀は、活性ゼラチン；硫黄増感剤例
えはアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫
黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩
、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金鴎増感剤例えば
金増感剤具体的にはカリウムオーリチオシア坏−ト、カ
リウムクロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチア
ゾールメトクロライド等あるいは例えばルテニウム、ロ
ジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的には
アンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロオーレ
−トおよびナトリウムクロロバラダイト等（これらの成
る樵のものはｌの大小によって増感剤あるいはカプリ抑
制剤等として作用する。）；等により単独であるいは適
宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤
とセレン増感剤との併用等。）して化学的に増感されて
いてもよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感
することができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色
素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独ｒｃある
いは併用して（例えば超色増感）光学的に増感すること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料のその仲
の具体的な構成等は文献りやリサーチ・ディスクロージ
ャーＮｎｌ　８４３　Ｌに記載されている内容を適用で
きる。

以下、実捲例によって、本発明を具体的に説明する。

なお、画像鮮鋭性の改良効果の検出は、ＭＴＦ（Ｍｏｄ
ｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　］ｉ：ｕｎｃｔｉ
ｏｎ）を求め１空間周波数が１０本／Ｗおよび３０本／
■でのＭＴＦの大きさを比較することによって行なった
。

また、粒状性（ＲＭＳ）は、色画像濃度が１．０の色画
像の、円形走置口径が２５μのミクロデンシトメーター
で走嚢したときに生じる濃度値の変動の標偏差のｔｏｏ
ｏ倍値を比較することによって行なった。

先ず、実捲例に用いた乳剤の調製法を以下に示す。

し多分散乳剤の調製〕 アンモニア性硝酸銀とアルカリノ・ライド水溶液と金、
ゼラチン水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し、６
０℃に保った反応釜に自然落下させ、次イテ、ベンゼン
スルホニルクロリツ）”ａＪいて脱塩を行ない、ゼラチ
ンを加工、ＰＡｇ７．８、ｐＨ６，０の乳剤を得た。更
にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸および臭化アンモニウ
ムを加え、５２℃で７０分間化学熟成を行ない、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイ
ンデンと６−ニドロベンツイミダゾールヲ添加し、更に
ゼラチンを加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、
アルカリハライド組成を変化する事によシ沃化銀モルチ
を、またアンモニア性硝酸銀とアルカリハライド水溶液
の添加時間を変化する事により平均粒径、粒径分布を変
化させた。

〔単分散乳剤の調製〕

あらかじめ沃化カリウムとゼラチン水溶液を投入しであ
る反応釜に、反応釜中のｐＡｇを８．６に保ちながら、
アンモニア性硝酸銀水溶液と、臭化カリウム水溶液とを
粒子成長時の表面積増加に比例シテ添加シた。次いで、
ベンゼンスルホニルクロリドを用いて脱塩を行ない、ゼ
ラチンを加え、ｐＡｇ７．８、ｐＨ６，０の乳剤を得た
。更にチオ硫酸すｌ・リウムと塩化金酸および臭化アン
モニウムを加え、化学熟成を行い、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３１Ｌ、７−テトラザインデンと６
−ニドロペンツイミダゾールを添加し、更にゼラチンを
加えて単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、沃化カリウ
ムと臭化カリウムの比を変化させる事により沃化銀モル
憾を変化し、またアンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カ
リウムの添加量を変化させる事ＶＣより粒径を変化した
。

笑怖例１ マゼンメカブラーとして１−（２，４，６−１リクｐロ
フエニル）−３−（３−（２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ了セトアミド）ペンツ了ミド〕−５−ピラゾロン
１５ｇを酢酸エチル３０ｔｎｔ及びジブチル７タレー１
・１５−に溶解し、これをアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネ−）、ｆユボン社製）の【０％水溶液
２〇−及び５幅ゼラチン水溶液２００−と混合し、コロ
イドミルにて乳化分散した。しかるのち、この分散液を
緑感性沃臭化銀乳剤（７，０モル係沃化銀含有）を糠に
添加してハレー、ジョン防止層を有するトリアセテート
ベース上に銀量が２０ＷＪ／ｄｔｎ’となるよう塗布し
、乾燥した。これを試料ｆｉｌとする。

上記試料（１）と同様にして別の試料を作製した。

但し、沃化銀乳剤の沃化銀モル憾の異った乳剤を用いて
、またはＤＩＲ化合物として例示化合物〔Ｄ−６４１を
第り表のごとく添加して、試料（２）。

（３）および（４）を作製した。

上記４種類の試料を別々に透明な矩形波チャートやウェ
ッジに密着露光し、それぞれ前記の処理工程で処理して
色素画像を有する試料を得た。

処理工程〔処理温度３８℃〕　　処理時間各処理工程に
おいて使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液］ 〔漂白液〕 〔定着液〕 し安定化液］ 得られたカラー画＠について、写真特性、鮮鋭性、粒状
度を測定し、得られた結果を第２表に示す。但し、感度
は試料随１の感度を１００とする相対感度で示す。

第　　　２　　　表 第２表から明らかなように、本発明の範囲内の低沃度沃
臭化銀試料（醜２）は、本発明外の高法度沃臭化銀試料
に比較して低感度であり、鮮鋭性、粒状性も劣るが、Ｄ
ＩＲ化合物と組み合わせた本発明試料（Ｎ［Ｌ４　）は
、高法度沃臭化銀の場合より少量のＤＩＲ化合物で、は
ぼ同じガンマが得られることがわかる。また、同一ガン
マの試料間で比較試料（Ｎａ３）と本発明試料（ｔ４１
１Ｌ４）間に感度の差がなく、本発明試料は比較試料よ
り鮮鋭性がすぐれていることがわかる。この事は本発明
によシ従来技術と同等の感度、ラチチュードを有しつつ
画質が改良できる事を立証している。

実施例２ 実施例りで用いた試料ｆｉｌ〜（４）の各々を、実施例
１でウェッジ露光した時、最高濃就が得られる露光量に
相当する露光を行った後、実施例１の現像液にて３分１
５秒間現像を行い、水洗した。更にゼラチンをプロナー
ゼで分解し、遠心分離によって沃臭化銀粒子を分離し、
Ｌ食型電子顕微鏡（日本電子株式会社製ＪＳＭ−Ｔ２０
０型）で観察し、全粒子に占める未現像粒子数の百分率
（デッドグレイン）を測定した結果を第３表に示した。

第　　　３　　　表 第３表の結果は、低沃度沃臭化銀においてデッドグレイ
ンが少くなる事を立証しており、且つＤＩＲ化合物を併
用（−２でもその特性は失われない事を示している。

実権例３ トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行な
って下記の８種類の試料を作成した。

ｉｔｍニジアンカブラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ−（
４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−
２−ナフトアミド１０．６　ｇを実権例１と同様に分散
し、赤感性沃臭化銀乳剤（第４表記載の沃化銀モル％）
ｌＫｙに添加、塗布、乾燥した。

第２層：ゼラチン０゜５ｇ／ｒｒｌおよび２，５−ジオ
クチルハイドロキノンＯ，１ｇ／−を含有するゼラチン
中間層。

第３層：実殉例１におけるのと同様な第４表に示される
８種類の緑感性沃臭化銀乳剤層。

各試料を緑色光でウェッジを介して露光した後に、赤色
光の露光のみでは赤濃度が２．０となるような露光量で
赤色光を均一露光した後に実施例【と同様に現像処理し
た。得られた結果を第５表に示す。

第５表において、感度及びガンマ（ｒ）は、マゼンタ色
画像の値を示しておシ、ΔＤはマゼンメ色画像濃度最大
のウェッジ段における（２．０−シアン画像濃度）　／
　２．０１に示している。但し、感度は試料醜５の感度
を１００とする相対感度で示しである。

第５表から明らかなように、Ｔ−ＤＩＲ化合物を用いな
い場合（試料Ｎａ５．６．９および１０）は、第り層の
沃化銀モル憾が第２層の沃化銀モル憾より低い場合（試
料Ｎ［Ｌ５および６）Ｋ第２層の第１層への重層効果が
強く現われるが、第１層の沃化銀モル係が４モル憾以上
の場合（試料Ｎ１１５）は相別的に重層効果があられれ
にくくなる。そして、Ｔ−ＤＩＲ化合物を用いる（試料
Ｎａ７および８）とその傾向は著しくなり、第１層を低
沃度沃臭化銀として第２層が高法度沃臭化銀の場合（試
料Ｎ［Ｌ８）は、第２層で適当なラチチュードを得よう
とすると、極端な重層効果を表わしてしまい、第２層も
高法度沃臭化銀だと効果があられれにくい。−力、本発
明の沃臭化銀およびＴ−ＤＩＲ化合物の組み合わせ（試
料Ｎ［Ｌ１２）では、白層及び他層にバランスよく抑制
効果ケ示していて、広ラチチュード化と他層への重層効
果を同時に達成する有効な技術である事がわかる。

実施例４ シアンカプラーとしてｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（４−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフ
トアミドｌ　Ｏ，６ｇおよびＤＩＲ化合物としてＴ−３
７を実施例［と同様にして第６表のように緑感性沃臭化
銀乳剤に分散し塗布して試料０３〜翰を作製した。なお
、使用したＴ−ＤＩＲイ〔合物は、例示化合物［Ｔ−３
７］である。

試料ａ３〜Ｑｆ９を実施例りと同様に処理し、得られた
結果を第７表に示す。但し、感度は試料Ｎ１１３の感度
をｌＯＯとする相対感度で示す。

第　　　７　　　表 第７表から明らかなように、本発明試料は、緑感性感光
層でシアン色画像を得る場合でも、少量のＴ−ＤＩＲ化
合物で比較試料と同等の写真特性が得られ、同一の写真
特性で比較試料以上に鮮鋭性が改良される事がわかる。

また本発明試料間では、多分散乳剤より単分散乳剤の力
が、より好ましい事がわかる。

実施例５ １１１４− イエローカプラーとしてα−ヒバロイル−α（」−ベン
ンルー」、３−イミダゾール−２，４−ジオン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−〔ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド１５ｇと
、ＤＩＲ化合物として例示化合物ＣＤ−６９］を第８表
に記載した沁加量に従って添加し、実施例１と同様に塗
布、乾燥して試料Ｑ７）〜（２Ｃｔを作製した。

−８７− 得られた試料を実施例１と同様に露光、現像し、得られ
た結果を第９表に示す。但し、感度は試料ＮＩＬ１７の
感度を１００とする相対感度で示す。

第　　　９　　　表 第９表から明らかなように、本発明試料は、緑感性感光
層でイエロー画像を得る場合でも、少量のＤＩＲ化合物
で比較試料間等の写真特性が得られ、また、はぼ同等の
写真特性で比較試料以上の鮮鋭性を有している事がわか
る。さらに、本発明試料間では多分散乳剤よシ単分散乳
剤の力が、よシ好ましい事がわかる。

実施例６ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設することに
よ多試料（２１）を作製した（以下のすべての実施例に
おいてハロゲン化銀カラー写真感光材料中への添加量線
」−当υのものを示し、又、・・ロゲン化銀乳剤とコロ
イド銀は銀に換算して示す。）。

〔試ｆ４（２υ〕 層」・・・黒色コロイド銀００４ｇ及びゼラチン３ｇを
含有するハレーション防止層。

層２・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ：６モル係）、１．６ｇのゼラチン並びに０．８０
ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メトキシエテルアミノ
力ルポニルメトキシ）−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド［以下
、シアンカプラー（ｃ−Ｂと称す。］、０．０２８ｇの
１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ、−（２．４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム〔
以下、カラードシアンカプラー（ｃｃ−１１：Ｌｔ。

〕及び０．ＯＬ　８　ｇのＤＩＲ化合物［Ｄ−４］を溶
解した０、４ｇのトリクレジｌレフオスフェート〔以下
、ＴＣＰと称す。］を含有している低感度赤感光性乳剤
層。

層３・・・１．１　ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ；７モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．２
３ｇのシアンカプラー（ｃ　−ｔ　）、０．０２０　ｇ
のカラードシアンカプラー（ＣＣ−ｔ）及び０．０１３
　ｇのＤＩＲ化合物［Ｄ−４］を溶解した０、１５ｇの
ＴＣＰを含有している高感度赤感光性乳剤層。

層４・・・０．０７　ｇの２，５−ジーｔ−オクチｌレ
ノーイドロキノン〔以下、汚染防止剤（ＨＱ−１）と称
す。］を溶解した０、０４ｇのジ−ｎ−ブチルフタレー
トし以”ｌ；、ＤＢＰと称す。〕及びｌ。２ｇのゼラチ
ンを含有している中間層。

層５・・・１．６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ：５モル％）、ｔ−７ｇのゼラチン並びに０．３０
ｇの１−　（２，４，６−ｈリクロロフェニル）−３−
［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミ
ド）ベンゼンアミドロー５−ピラゾロン［ｙ　］：　、
ママゼンタカプラーＭ−１）と称す。〕、０．２０ｇの
４，４−メチレンビス−（１−（２，４，６−ドリクロ
ロフエニル）−３−［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンゼンアミド）−５−ピラゾ
ロンし以）、マゼンタカプラー（Ｍ−２）と称す。］、
０．０６６ｇの１−　（２，４，６−ドリクロロフエニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−
５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン〔以下、カラードマゼンタカフーラー（ＣＭ−
１）と称す。］、及び０．０２５ｇのＤＩＲ化合物［Ｄ
−６７：］の３種のカプラー及びＤＩＲ化合物を溶解し
た０、３ｇのＴＣＰを含有している低感度緑感光性乳剤
ｌ−０緬６・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ；７モル％）、１．９ｇのゼラチン並びに帆
０９３ｇのマゼンタカプラ−（Ｍ−１）、０．０９４ｇ
のマゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．０４９ｇのカラー
ドマゼンタカプラ−（ＣＭ−１）及びｏ、ｏ　ｏ　ｓ　
ｇのＤＩＲ化合物［Ｄ−６７１を溶解した０、１２ｇの
ＴＣＰを含有する高感度緑感光性乳剤層。

層７・・・０．２ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した。、ｔ　ｔ　ｇのＤＢＰ
及び２．１ｇのゼラチンを含有スル（エローフィルタ一
層。

膚８・・・０．９５　ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ　：　６モルＳ）、１．９ｇのゼラチン並びに
１．８４　ｇのα−（４−（１−ベンジル−２−フェニ
ル−３，５−ンオキソ−１，２，４−）リアソリンニル
）〕−〕α−ヒバロイルー２−クロロー５（ｒ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブメンアミド〕アセト
アニリドし以下、イエローカプラー（Ｙ−ｋｌ：にす。

〕及び０．０２５　ｇのＤＩＲ化合物［Ｄ−６７３を溶
解した０、９３　ｇのＤＢＰを含有する低感度青感光性
乳剤層。

層９・・・１．２ｇの高感度青感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ；７モル％）、２．０ｇのゼラチン並びに０．４６
ｇのイエローカプラー（ｙ−Ｂ及び０．００８ｇのＤＩ
Ｒ化合物［Ｄ−６７］を溶解した０、２３ｇのＤＢＰを
含有する高感度青感光性乳剤層。

層１０・・・　２．３ｇのゼラチンを含有する保護層。

上記試料ｅυと同様にしてその他の試料を作製した。但
し、第１０表のごとく、感光層の沃化銀乳剤の沃化銀モ
ル優の異った乳剤を用いて、及びＤＩＲ化合物を添加し
て試料（２２１−（財）を作製した。

得られた試料を別々に透明な矩形波チャートやウェッジ
に密着しつつ、青、緑、赤色のそれぞれの単色光で露光
し、実施例［と同様に発色現像した時の写真特性、鮮鋭
性及び粒状性を測定した結果を第１２表に示す。

第１２表の結果は、ＤＩＲ化合物を添加しない参照試料
相互では高法度沃臭化銀乳剤の力が〜［度であり、鮮鋭
性、粒状性もすぐれているが、ＤＩＲ化合物による鮮鋭
性、粒状性の改良効果に比較して、減感幅が大きいこと
を示しており、また本発明試料は逆に余り減感ぜずに鮮
鋭性及び粒状性全改良できる事を立証している。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　Ｏ信　昭 （ほか１名） ９８− 手続補正書岨発） 昭和５７年９月２４日 ４′）許庁長官若杉和夫　殿 １−ＩＪ１件の表示 昭和　５６年　特　　許願第１０６９０８　　号２、　
発明の名称　　ハロゲン化銀多層カラー写頁感光拐料３
　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、　代　　理　　人　　〒１０５ 住　所　　東京都港区虎ノ門２丁目６番１０号５　補正
命令の日付 ６　補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書（詳細な説明の栖） ８、補正の内容 補　　正　　の　　内　　讐 明細書について、次の通り孝ｍ正する。

（１１−４７し最下行に「スプリットオフ化合物」とあ
るを「現像抑制斉ｌ」と補正する。

（２）４ａｍ第２行に「浴った」とあるを「旧っだ」と
？重圧する。

（３１第１４画第８行に「浴った」とあるを「沿った」
と補正する。

（４）第１５６第９行に「ベンゼン環」とあるを「ベン
ゼン環、ピラゾール環」と補正する。

（５）第１５頁第１３行〜第１４行に「０原子に・・・
・・・散挾されている。」とあるを「ベンゼン環、ナフ
タレンＴｐ＋の場合は、オルトまたはパラ位に置換され
ており、ピラゾール環の場合は０原子が結合している成
案原子のｔｒｉｌｌ接炭紫原子成案合している。」と補
正する。

（，６）２Ｊ１６頁下から第２行に「キノンメチド」と
あるを「キノンメチド、ピラゾロンメチド」と補正する
。

別紙の通り （７）第２１碗＋８６行に と補正する。

（ｓｋｉ　２２ｊ４　（Ｔ−Ｄおよび第２３負（Ｔ−３
）のＡｔｒｔ店式中に と裂１１正する。

（９）第２５画（Ｔ−８）の構造式中にと補正する。

（１０篤２５負（Ｔ−１０）の構造式を削除する。

（１１）第２８頁（Ｔ−１７）の構造式中と補正する。

（１２）ｊ’δ３２　Ｉｓ＋（Ｔ−３８）の不１゛が１
式中と１１ｉｉＴＥする。

（１３）　１’ｆ？　３４　Ｆ、＋　ＣＤ−１）の４１
凸式中とイ５１（圧する。

（１４）？；に３　ＵＱ　ＣＤ−５，１１およびＣＤ−
６）の４．“：’Ｉ　１＋’を式中にとも１１正する。

と不１１？正する。

（１６）　ｊ’ｆ＜　３８貞（Ｄ−１２）のＵｌ造式中
と１ｌＩｆ　、’ｆｌＥ　−’ｆ　；Ｓ。

（１７）第３９　ｉ’Ｊ　（Ｄ−１６）のイＩ造式中と
、！ｉＴＥする。

（１８）・Ｊ！４　ｏ　Ｊ、＝　ＣＤ−１７）のイ、゛
、γ１ｆ’ε式、中とあ乙を とイ）ｌｉ圧する。

とイ山圧する。

（２０）　ｒＮ　５０１：Ｊ（ｎ　−５２〕ノ４”ｒ　
Ｉｆ４ｔ　５Ｓ、ｌ中と補正する。

と（１１）圧する。

と零ｆｉｒ　ＴＦ、Ｔる。

（２３）第５２０（Ｄ−５８）および’ｉ”Ｚ　５３　
Ｂｊ　（Ｄ＝　６２）のシ；”ｔ　１ｉｌｉｉ式を削除
する。

とあるを と補正する。

（２５）第５９負（Ｄ−８１）のイｉｌ、Ｊ造式中（２
６）　ｒＮ　６２　’Ｅ」ｉｆ’ｆ、　１７行に「シア
ノアセナル化合物」とあるを「シアノアセチル系化ｆａ
　Ｑ）１月とｉ、１１正する。

（２７）第６４ト１ｉｆ＜９行に「トリメチルアンモニ
ウムメトサル」とあるヲ「トリメチルアンモニウムサル
」とｆ１１＋正する。

（２Ｂ）　ｎｃ　６６　Ｍ　９Ｎ、　１０行にｒｒＪと
あるを「〒」と？：：ｉ　’ｉＦする。

（２９）　′ｒ、：６７　卜＋　ｆＶ、　７行に「用い
るｄｌが出来る。」とあるを［用いるｊＪＪもＩｌｌ；
ｆミる。」とゲｌｉｔ正する。

（３０）第６５．頁下より第２行と最終行の間に「本発
明に係るカラー写真感光材料のすべての乳剤層の感光性
ハロゲン化銀乳剤が単分散乳剤である方が好ましいが、
特定の感色性の感光性層のハロゲン化銀乳剤が単分散剤
であっても、特定の感色性層が多層の乳剤層より形成さ
れている潟合には、その一部の層のハロゲン化銀乳剤が
単分散乳剤であっても、該乳剤が多分歇乳剤であるより
も該層における本発明の効果は顕奢である。」を挿入す
る。

（３υ第６８頁第５行〜第７行に「２−オーロスノ眸・
・・・・・ロジウム」とあるを「２−オーロチオ、−３
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム」と補正す
る。

（３２）　第６８頁第９行〜第１０行に「ナトリウムク
ロ１０バラダイト」とあるを「ナトリウムクロロパラデ
ート」と補正する。

（３３）第６９頁第１３行に「円形走査口径」とあるを
「円形走査アパーチャー口径」と補正する。。

（３４）同第１５行に「標偏差」とあるを「標皐個差」
と補正する。

（３５）第７０画第３行および同頁最下行〜第７１頁第
１行に［ベンゼン・・・・―・を用いて」とあるを「花
王アトラス社製デモールＮ水溶液及び硫酸マグネシウム
水溶液を加え沈殿」と各々補正する。

（３６）第７０頁第６行および第７１頁第３行に「臭化
アンモニウム」とあるを「ロダンアンモニウム」と各々
補正する。

（３７）第、７０頁、第１７行にｒ　８．．６　Ｊとあ
るを、「一定」と補正する。

（３８）第７１貞第９行に「モル％を変化し、」とある
を「モル％を変化し、反応釡中の一定に保つべきｐＡｇ
値を変化させる亭により晶癖、を変化させた。、」と補
正する。

（３９）第７７頁第１５行に「金蓋型」とあるな「走査
型」と補正する。

（４０）　第８５頁第７表中「１ｌＴＦ値〔％〕、１０
本／ｍｍＪの欄にｒ　１．２１　、　ｉ、３０　、１，
３５　Ｊとあるを各々ｒｌ　２１．１３０．１３５Ｊと
↑Ｊ７正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上の同一側に感色性の異なる少くとも２層
   のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料にお
   いて、すべての乳剤層の感光性ハロゲン化銀乳剤が、各
   々４モル係未満の沃化銀を含有する沃臭化銀から実質的
   に成り、少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に発色現像
   主薬の酸化体との反応により抑制剤を放出する化合物を
   少くとも１種含有する事を特徴とするノ・ロゲン化銀多
   層カラー写真感光材料。 （２）乳剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤が、単
   分散乳剤または単分散乳剤の混合物である事を特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀多層カラー
   写真感光材料。 （３）支持体上の同一側に、少くとも１層の赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、少くとも１層の緑感性ノ・ロゲン化銀
   乳削層及び少くともＬ層の青感性ノ・ロゲン化銀乳剤層
   を有するカラー写真感光材料において、すべての乳剤層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤が、各々４モル係未満の沃化
   銀を含有する沃臭化銀から実質的に成り、少くとも１層
   のハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化体との反応
   により抑制剤を放出する化合物を少くとも１種含有する
   事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
   銀多層カラー写真感光材料。 （４）乳剤層に含まれる感光性・・ロゲン化銀乳剤が、
   単分散乳剤または単分散乳剤の混合物である事を特徴と
   する特許請求の範囲第３項記載のハロゲン化銀多層カラ
   ー写真感光材料。 （５）少くとも緑感性ハロゲン化銀乳剤層のＬ層に、発
   色現像主薬の酸化体との反応により抑制剤を放出する化
   合物を少くとも１種含有する事を特徴とする特許請求の
   範囲第３項記載の・・ロゲン化銀多層カラー写真感光材
   料。 （６）乳剤層に含まれる感光性ノ・ロゲン化銀乳剤が、
   単分散乳剤または単分散乳剤の混合物である事を特徴と
   する特許請求の範囲第５項記載のノ・ロゲン化銀多層カ
   ラー写真感光材料。 （力　支持体上の同一側に、少くとも１層の赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、少くとも［層の緑感性）・ロゲン化銀
   乳剤層及び少くとも１層の青感性ノ・ロゲン化銀乳削層
   を有するカラー写真感光材料において、すべての乳剤層
   の感光性ノ・ロゲン化銀が、各々４モル％未満の沃化銀
   を含有する沃臭化銀から実質的に成シ、少くとも１層の
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少くともＬ層の緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び少くとも１層の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層に、各々発色現像主薬の酸化体との反応によυ抑
   制剤を放出する化合物を少くとも１種含有する事を特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のノ・ロゲン化銀多層
   カラー写真感光材料。 （８）乳剤層に含まれる感光性・・ロゲン化銀乳剤が、
   単分散乳剤または単分散乳剤の混合物である事を特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載のノ・ロゲン化銀多層カ
   ラー写真感光材料。