JPS58140740A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光度は異なるが実質的に同一の感色性を有
する感光層を２層以上有するハロゲン化銀写真感光材料
（以下多層感光材料という）に関し、詳しくは鮮鋭性及
び粒状性が改良され、広い露光ラチチュードをもった新
規な多層感光林料に関する。

ハロゲン化銀乳剤中ヘカプラーを含有させて支持体上へ
塗布してなる多層感光林料を芳香族アミン誘導体を含有
するカラー現像液で現１１１シて、自惚を形成する写真
プロセスはよく知られている。

一般に多層感光林料においてはその画１象に種々の特性
が要求される。その一つは画壇の輪郭が鮮明、しかも微
細な像がはやけることなく描写されること、即ち鮮鋭性
が良好なことである。別の特性は、特にネガティブ感光
材料では広い露光範囲を忠実に再現すること、即ち露光
ラチチュードが広いことである。これらの特性を多層感
光材料に付与するために従来種々の工夫がなされてきた
が未だ十分であるとはいえない。

画像の鮮鋭度は隣接効果によシ向上することは良く知ら
れている。この効果は現像時の抑制性物質の濃度勾配を
利用したもので、現俸液を水で希釈する方法、現像中に
攪拌を弱く行なう方法等があるが、現＠酸化物と反応し
て抑制剤を放出する化合物を感光材料に含ませる方法は
特に改善効果が著しい。この攬の化合物としては、例え
ば米国特許第３．１４８．０６２号及び同第３．２２７
，５５４号に記載されている如き発色現像主薬の酸化体
とカプリングして色素を生成し現像抑制剤を放出する化
合物（以下ＤＩＲカプラーという）、あるいは米国特許
第３，６３２．３４５号に記載されている如き発色現像
主薬の酸化体とのカプリングによって現像抑制剤を放出
し色素を形成しない化合物（以下ＤＩＲ物質という）が
知られている。（以下ＤＩＲカプラーおよびＤＩＲ物質
を併せて現像抑制剤放出化合物（以下ＤＩＲ化合物とい
う）と称する。） 又、特開昭５４−１４５１３５号には、発色現像主薬の
酸化体と反応して分子内求核置換反応によりス特願１＠
　５５−１７６４４号には共役鎖に浴った電子移動によ
シ間接的に抑制剤を放出するＤＩＲ化会慟が記載されて
いる。乙の種の化合物を用いると、現像されたハロゲン
銀粒子から特定の距糟だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる層間効果に基
き色純度が大きく向上すｌる。又、隣接効果に基づき鮮
鋭度も向上するが、粒状性改善効果は小さいという欠点
を有している。

広い露光ラチチュードをもつ多層感光材料は、支持体上
に高感度のへロゲン化銀乳剤１と低感度のハロゲン化銀
乳剤層を塗布すること忙よシ既に提供されてきた。この
ような多層感光材料については、例えば英国特許第７７
４６５５号及び同第１０２１５６４号に見られる。この
ような多層感光材料は特定の意図された目的に対しては
有効なこともあるが、例えば非常に明るい隙がフレアを
起こし、そのためこの明るい像がこれよりも暗い濠を消
すような場合には有効ではない。このような場合暗い像
に対しては高コントラストをもち、明るい隊に対しては
低コントラストの広いラチチュードをもつ多層感光材料
を提供することが望ましい。このような多層感光材料に
ついては、例えば特公昭４９−３８４３に見られる。

丘記のいずれの場合に於ても、個々の特性の改良は不十
分であり１しかも鮮鋭性、粒状性の改良及び広い露光ラ
チチュードを同時に満たす技術は、未だ知られていない
。

本発明の目的は、広い露光ラチチュードをもつ新規な多
層感光材料を提供することＫある。

本発明の別の目的は、鮮鋭性及び粒状性が著しく改良さ
れた多層感光材料を提供するととＫある。

と記誇目°的は、支持体上に１感光度は異なるが実質的
に同一の感色性を有する感光層を２層以上有するハロゲ
ン化銀写真感光材料（即ち、多層感光材料）において、
前記感光度の異なる感光層の中で最も感光度の高い感光
層には現で抑制剤放出化合物（即ち、ＤＩＲ化ば物）と
しては下記一般式ＣＩ）で示される化縫物のみを含有さ
せ、前記残シの感光層の少なくとも１層にはＤＩＲ化合
物としては少なくとも下記一般式（ＩＩ）で示される化
合物を含有させることによって達成された。

一般式ＣＩ）　　　Ａ−’ｌ’１ＭＫ−Ｚ一般式［ＩＩ
）Ａ−ｚ 〔式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得るカプリ
ング成分を表わし、発色現像主薬の酸化体と反応してＴ
ＩＭＩＣ−Ｚ基を放出することができる５℃分であり、
Ｔ工Ｍ１！！はタイミング基をまた２は現ｆｌ抑制剤を
表わす。〕 ＴＩＭＩＣの具体例は特開昭５４−１４５１３５号に記
載されている如き分子内求核置換反応によるものでも特
願１＠５５−１７６４４号に記載されている如き共役鎖
に浴った電子移動によるものでも良く、要するに始めに
ム−ＴＩＭＥの結合が切れてＴＩＭＥ−Ｚ基を放出し、
しかる後ＫＴＩＭＩ−Ｚの結合が切れて２を放出する化
合物であれば良い。２にはリサーチディスクロージャー
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７
６巻Ａ　１７６４３　Ｄｅｃ、　１９７Ｂ　（以下文献
１という）Ｋ記載されている如き現像抑制剤が含まれ、
好ましくはメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾー
ル、メジカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾ
ール、メルカグトペンゾオキサゾール、セレノベンゾオ
キサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベ
ンズイミダゾール、ペンゾトリアゾーヤ、べ／メジアゾ
ール、及びこれらの誘導体が含まれる。

本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ化片化
上物更に具体的には一般式（Ｉ［Ｉ］、（Ｖｌ）または
〔■〕で示される化合物を包含する。

一般式Ｃｍ） Ｉ １１ 式中、Ａと２は一一式ＣＩ）の場合と同義であり、又は
ベンゼン環またはナフタレン環を完成するに必要な原子
群を表わし　ＢｉとＲ重は水素原子、アルキル基、また
はアリール基を示す。また１ −６−２なる基は０原子に対し、オルトまたはノラ位に
置換されている。

と記一般式で示される化合物は、発色現像主薬の酸化体
と反応すると開裂して先づ下記一般式（ＩＶ）で示され
る化合物を生成し、この化合物〔■〕は引続いて共役系
に沿った電子移動によって再び開裂して下記一般式（Ｖ
）にて示される化合物を生成し同時に２を放出する。

一般式〔■〕　　　　　　一般式（ＩＶ　）一般式（Ｖ
） 上記一般式（Ｖ）で示される化合物はキノンメチドまた
はナフトキノンメチドと呼ばれる化合物である。

次に、本発明に用いられ本一般式〔■〕で示されるタイ
ミング基を有するＤＩＲ化会物の一具体例として、タイ
ミング基としてキノンメチド形成化合物を用い、また２
としてフェニルメジカプトテトラゾ−髪を用い良化合物
について発色現像主薬の酸化体との反応機構を化学反応
式によシ説明する。

上記反応式においてＣＤ′は発色現像主薬の酸化体を表
わしく以下の反応式においても同じ）、Ａはこの場合カ
ラー写真で用いられる発色カプラーを表わしている。そ
して、タイミング基は、発色カプラーが発色現像主薬の
酸化体と反応し得る位置で結合されている。

上記反応式で示すように、タイミング基を有するＩ）Ｉ
Ｒ化化物物ＣＤ’との反応によって開裂し、生成し九現
像抑！剤を結会せるタイミング基が、矢印で示されるよ
うに共役系に沿った電子移動によってオルトキノンメチ
ドを生成すると共に現１象抑制剤を放出する。

一般式（ＶＩ） ム一　　００　−　２ 式中、Ａおよび２は一般式ＣＩ）と同義である。

２の放出過程の例を化学反応式を用いて説明する。

ム 上記反応式においてＡとＣＤ’は前記と同様の基を示す
。この場合においてもＣＤ’と反応後、開裂したフラグ
メントの酸素原子上の不対電子はカルボニル部分の２電
子と共役関係にある。

次に、分子内求核置換により抑制剤を放出する屋のＤＩ
Ｒ化会物の例を一般式〔■〕で示す。

一般式〔■〕 ！−１−Ｚ 式中、ムと２は一般式ＣＩ〕と同義であり、Ｎｕ−ｚ　
−ｍがＴＩＭＩｅＫ相当する。Ｎｕは電子の豊富な酸素
、硫黄又は窒素原子を有している求核基である。

Ｅは電子の不十分なカシボニル基、チオカルボニル基、
ホスフィニル基又はチオホスフィニル基ヲ（有している
求電子基でアク、この求電子基は２にていてムからＮｕ
が放出せしめられた後、３員壌ないし７員積の形成を伴
なう分子内求核置換反応を破り、かつそれによって２を
放出することのできる結合基である。

次に、一般式〔■〕で表わされる化＆物の一例として、
抑制剤にフェニルメルカプトテトラゾールを使用した化
合物について発色現像主薬の酸化体との反応機構を下記
の化学反応式によ抄説明する。

嘗 （現像抑制剤） 上記タイミング基を有するＤｌ化合物は、一般式〔■〕
におけるＮｕ、　Ｚ及びＸがそれぞれ酸素、物である。

上記反応式で示すように、タイミング基を有するＤＸＲ
化合物は、発色現像剤と反応して開裂し、分子内求核置
換反応によって現像抑制剤を放出する。

次に、本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ
化合物の具体的代表例を示すが本発明に用いられる化合
物はこれらに限定されるものではない。

−Ｉ −２ −３ −４ Ｔ−５ −７ チー９ −１０ 丁−１１ −１３ Ｔ　−１６０ｊｌ” 丁−１７ Ｔ−１８Ｔ Ｃｏ、（３，Ｈａｎ −加 ？　−２２ Ｔ−る〜Ｔ−加 式中のＹ、Ｗ、ｍ及びＨａは、それぞれ下記の化合物Ａ
　　Ｙ　　　Ｗ　　　　　　　　　ｍ　　　　Ｒ”− 一３１〜丁　−あ Δり鵞 化合物Ａ　　　　　　　　　　Ｚ Ｔ−３１エチルチオメルカプトテトラゾールＴ　−３２
ｎ−ブチルチオメルカプトテトラゾールＴ　−３３ｙｌ
ロヘキシルチオメルカブトテトラゾールテ−３４Ｎ−へ
ブチルメジカプトテトラゾール？　−３５５，６−シク
ロロベンゾト９アゾーヤＴ−あ 化合物の合成法は４！開昭５４−１４５１３５号、特願
昭５５−１７６４４号等に記載されている。

本発明に用いられる、発色ａｍ主楽の酸化体とカプリン
グしうる成分と発色現像主薬の酸化体とカプリングして
放出される抑制剤となる基とを有し諌カプリングしうる
成分と諌抑制剤となる基との間にタイミング基を有しな
い化合物、即ちタイぽング基を有しないＤｌ化合物はＤ
ＩＲカプラーとＤＩＲ物質とを包含する。

タイミング基を有しないＤＩＲカプラーとしては例えば
米国特許第３．２２７，５５４号、同第３．７７３．２
０１号、英国特許第２．０１０．８１８号に記載され九
ものが挙げられる。合成法もこれら明細書に記載されて
いる。

タイミング基を有しないｐ工Ｒ物質は米国特許第３．９
５８．９９３　号％同第３．９６１，９５９号、同ＩＦ
！３，９３８，９９６号、特開昭５０−１４７７１６号
、同５０−１５２７３１号、同５１−１０５８１９号、
同５１−６７２４号、特願昭５〇−１２３０２５号、米
国特許第３，９２８．０４１号、同第３，６３２．３４
５号、特願昭５０−１２５２０２号等に記載されたもの
が挙げられ、合成法もこれら明細書に記載されている。

次に本発明において用いられるタイミング基を有しない
ＤＩＲ化縫物の具体的代表例を示すが本発明に用いられ
る化合物はこれらに限定されるものではない。

−１ −５ 削 Ｄ−６ Ｃ１２ Ｎ＝Ｎ −７ −９ −１２ −１３ −１４ −１５ −１６ Ｄ−１８Ｄ Ｎ＝Ｎ Ｄ−−９ Ｎ＝Ｎ ｎ （Ｈｌ ＯＲ。

Ｄ−必 　−２５ （Ｊ 　−２７ Ｎ＝Ｎ Ｄ−田 　−２９ Ｄ−（資） ＮＨ。

−３１ − ＣＨｌ ０Ｈ。

Ｄ−あ 　−３４ Ｊ２ ０Ｈ。

Ｄ−あ り−あ り−切 り−４１ Ｄ−招 　−４５ Ｄ−弱 Ｄ−４７ Ｄ−絽 −５１ Ｄ−認 ｆｆ　ｆｌ　１ −５４ １１９ Ｄ−ω Ｄ−６１ −６２ −６４ −６５ Ｄ−ω Ｄ−錦 Ｄ−ω −７１ −７２ −７３ −７４ １ ＣＨ。

Ｄ＋７８ −８０ −８１ −８２ −８３ δＨ１ −８５ ）−８６ Ｍｔ 本発明に用いられるタイミング基を有するＤＩＲ化合物
は、三色カシ−の多層感光材料に於ては、青感性感光層
ユニット、緑感性感光層ユニット及び赤感性感光層ユニ
ットのうちの少なくともひとつのユニットの最高感度の
感光層に含まれる。本発明に用いられるタイミング基を
有しないＤｌ化合物は、タイミング基を有するＤＩＲ化
合物を含むユニットの最高感度の感光層以外の感光層の
少なくとも１層に１種類又は２種類以上含まれるが、同
時にタイミング基を有するＤＩＲ化合物を含んでもよい
。

本発明に係る多層写真感光材料に於て、最高感度層に含
まれるタイミング基を有するＤｌｌ化物物添加量は乳剤
中のノ・ロゲ／化銀１モルに対し、て１．０Ｘ１０’モ
ルないし５．ＯＸ　１０’モルの範囲が好ましく、４９
に好ましくは１．０Ｘ１０”モルないし１．０Ｘ１０４
モルの範囲である。最高感度でない感光層に含まれるＤ
ＩＲ化合物の添加総量は乳剤中のハロゲン化銀１モルに
対して１．ＯＸ　１０４モルないし５．ＯＸ　１０−″
Ｉモルの範囲が好ましく、特に好ましくは１．０Ｘ１０
→モジないし２．ＯＸ　１０−”モルの範囲である。

本発明に係る多層感光材料に於て、同一感色性感光層ユ
ニットは、好ましくは２ないし４層で構成され為。

本発明に用いられる発色現像主薬は、ハロゲン化銀写真
感光材料の現像用として使用される任意の発色現像主薬
が適用でき、例えば、文献１に記載されている如き、Ｐ
−フ二二レンジアミン及びＰ−アミノフェノールのよう
な芳香族第１級アミンが適用できる。

本発明に係る多層感光材料に用いられるカブ２−すなわ
ち前記現１象剤の酸化物と反応して色素を形成する化合
物は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非散
性のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し４当量
性あるいは２当景性のどちらでもよい。

カプラーの形、態として低分子量のものでも良いし、い
わゆるポリメリックカブジーでも良い。

また、カプラーは任意の感光性の乳剤と組合わせること
かできる。

本発明は多層カラー感光゛材料に於て大きな効果がある
が、それに限られている訳ではなく、例えば、イエロー
カプラー、マゼンタカプラー及びシアンカブ２−を同一
感色性感光層に同時に含む多層白黒写真感光材料に好ま
しく適用される。

本発明に係る多層感光材料に色補正のためのカラードカ
プラーを含んでもよい。

黄色発色カプラーとして、公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびピパロイルアセトアニリド系化
合物は有利である。用い得る黄色発色カブ２−の具体例
には、米国特許２．８７５，０５７号、同３，４０８．
１９４号、同３，５５１．１５５号同３，５８２，３２
２．号、同３，８９４，８７５号、西独特許公告１．５
４７，８６８号、西独特許出願（ＯＬＳ　）　２，２１
３，４６１号、同２，２６１，３６１号、同２，２６３
，８７５号、同２．４１４，００６号などに記載のもの
がある。

マゼンタカプラーには主として５−ピラゾロン系化合物
が用いられるが、インダゾロ／系化会物、シアノアセチ
ル化合物も使用される。その例は、米国特許２，６００
，７８８号、同３，０６２．６５３号、同３．１２７．
２６９号、同３，３１１．４７６号、同３，４１９，３
９１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８．３１
９号、同３．５８２，３２２号、同３，６１５．５０６
号、西独特許１．８１０．４６４号、西ａＩｆＩＩ許出
願（ｏｂｓ　）２，４０８，６６５号、同２，４１８．
９５９号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０
３１号、同４４−２０１６号などに記載のものである。

シアンカプラーには主としてフェノールまたはす７トー
ルの誘導体が用いられる。その具体例には米国特許２，
３６９，９２９号、同２，４１４，２９３号、同２．５
２１．９０８号、同２，８９５，８２６号、同３，０３
４，８９２号、同３，３８６．８ＪＯ号、同３，４５８
．３１５号、同３．４７６．５６３号、同３，５８３，
９７１号、同３，５９１，３８３号、特開昭４８−７８
９０５号に記載のものがある。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の＠１モル当り　
２　Ｘ　１０’モルないし５　Ｘ　１０−１モル、好ま
しくは１×ＩＣモルないし５×１０″鵞モル添加する。

本発明によるタイミング基を有するＤＩＲ化合物とタイ
ミング基を有しないＤＩＲ化会物を感光材料に含有させ
るには各種の方法があるが、ラテックス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散方法は
従来からよく知られており、ラテックス分散法およびそ
の効果は、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９
４３号、同５４−３２５５２号各公報やリサーチ−テス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉａｃｌｏｓｕｒｅ
）、１９７６年８月、Ａ　１４８５０．７７〜７９項に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリｖ
−）、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−）、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチジアンモニ
ウムメトサルフェート３−（メタクリロイルオキシ）ク
ロノくノー１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イノプロ
ピルアクリルアミド、Ｍ−［２−（２−メチル−４−オ
キソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのような七ツマ−
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用できる。本発明に用
いられる上記２１１のＤＩＲ化合物は、その他のカプラ
ーと同時に分散しても良いし、別々に分散して独立に加
えても良い。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハ
ロゲン化銀乳剤としては、尚業界において使用される任
意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀、
臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭
化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含むことができ
る。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよく、
そして単分散でも多分散でもよい。また、ハロゲン化銀
結晶は立方晶、八面体、エピタキシャル混成結晶等の何
れでもよい。該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤と
することができる。それらは主としてハロゲン化銀粒子
の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀
粒子の内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面
ｅｔａ型乳剤と内部潜像型乳剤との混合物を使用できる
。

これらのハロゲン化銀は、活性ゼラチン；硫黄増感剤例
えばアリルチオ、カルバミド、チオ尿素、シスチン等；
セレン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チ
オ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤具
体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウムクロ
ロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメト
クロライド等あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イ
リジウム等の水溶性塩の増感、剤１、具体的にはアンモ
ニウムクロロバ２デート、カリウムクロロオーレ−トお
よびナトリウムクロロバラダイト等（これらの成る種の
ものは量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等
として作用する。）；等により単独であるいは適宜併用
（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金゛増感剤とセ
レン増感剤との併用等。）して化学的に増感されていて
もよい。

さらにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感
することができ、例えばセロメチン色素、モノメチン色
素、ジメチ／色票、トリメヂン色素等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素尋の光学増感剤で単独にあるい
は併用して（例えば超色増感）牟学的に増感することが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料のその他の具体
的な構成等は文献ｌやリサーチ°７リクーージヤーＪｆ
６１８４３１に記載されている内容を適用できる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の技術的範囲は品下の実施例によって何ら制
限されるものではなく、種々多様の実施態様が可能であ
る。

実施例１゜ トリアセテートペース上に以下の順序で重１塗布を行な
って下記の７種類の試料を作成した。

第１層　シアンカプラーとして１−ヒドロキシ−Ｍ−（
８−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルツー
２−ナフトアミド２５９、及びカラードシアンカブラ−
として１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−
８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルア
ゾ）フェノキシ）−Ｎ−（８−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プチルツー２−ナフトアミド・ジナトリ
ウム塩２ｇをトリクレジルフォスフェート２８９及び酢
酸エチル５５−の混縫物に加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレ／スルホン酸ナトリウム２９を含む７，５−
ゼラチン水溶液２００　ＩＩｌ中に加え、コロイドミル
にて乳化分散した。しかるのち、この分散液を赤感光性
低感度沃臭化銀乳剤（４モルチの沃化銀を含有、平均粒
子サイズ０．７μ）１ｋｌＩに添加し、乾燥膜厚２゜Ｏ
ｌｌになる様に塗布した。

第２層　シアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−（
β−メトキシエチルアミノカシボニルメトキシ）　−Ｎ
　−（８−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ル〕−２−ナフトアミド５ｇ、及び第１層と同じカラー
ドカプラー０．２１１をトリクレジルフォスフェート１
０　ＩＩ及び酢酸エチル２５１Ｌｌの混Ｕ物に加熱溶解
し、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＩＩＩを含む７゜５チゼラチン水溶液２００−中に加え
コロイドミルにて乳化分散した。しかりのち、この分散
液を赤感光性高感度沃臭化銀乳剤（７モｎ、％の沃化銀
を含有、平均μになる様に塗布した。これを試料（１）
とする。

上記試料（１）と同様にして、但し第１表に記載したＤ
ＩＲ化会化合物剤中に添加して試料Ｃ）〜（７）を作成
しえ。

次に試料α）〜（７）をウェッジ露光し、下記組成の発
色現像液を用いあ℃で３分間発色現像を行い、漂白、定
着を行ってから水洗した。

（発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア ニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５．９ヒドロキ
シルアミン１／２硫酸［２，０，９無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５　．９臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３９ニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　２・５　・９水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０　．９水を加え
て１ｊとし水酸化カリウムを用いてｐＨ１０、ＯＫ調整
する。

得られた結果を下記第１表に示す。

なお、画像鮮鋭性の改良効果の結果はＭＴＦ（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　ＩＦｕｎｃｔｉｏｎ
、）を求め、空間周波数が１０本／ｍｍおよび加本／　
ｍｍでのＭＴＦの大きさを比較することにより行なった
。

また、粒状性（ＲＭＳ　）は円形走査口径が５μのミク
ロデンシトメーターで走査したときに生じる濃度値の変
動の標準差の１０００倍値を比較することにより行なっ
た。

ラチチュードは、特性曲線の直線部の露光域（ｌｏｇ？
！　）で表わし、コントロールを基準とじで第　　１　
　表 〔注〕（）内は添加量（ｉｏｏ　ｘモル１モルＡｇ）を
表わす。

第１表から、試料（１）以外は、ラチチュードの値はほ
ぼ同一であシ、即ち露光ラチチュードは同じであるのに
も関わらず本発明の試料（６）および（７）は鮮鋭性・
粒状性が改善されているのがわかる。

実施例２゜ 実施例１と同様にして７１！１類の試料（８）〜（１４
）を作成しえ。ただしシアンカプラーの代わりにマゼン
タカプラー、１−（２，４，６−）リクロロフェニル）
　−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシア
セトアミド）ペンツアミドツー５−ピラゾロンを、カラ
ードシアンカプラーの代わりにカラードマゼンタカプラ
ー、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニ髪）−４−
（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンを
使用し、また赤感光性乳剤の代わりに緑感光性乳剤を使
用した。

試料（８）〜（１４）を実施例１と同様に処理し、得ら
れた結果を第２表に示す。

第　　２　　表 実施例１と同様本発明の試料（１３）および（１４）は
鮮鋭性・粒状性が改善されていることが明らかである。

実施例３゜ 実施例１と同様にして、４種類の試料（１５）〜（１８
）を作成した。ただし、シアンカブ２−の代わ抄にイｘ
　＊　−カフ’　５−　、α−ピバロイル−５−〔γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−ブチルアミド
ツー２−クロロアセドアニライドを使用し、カラードシ
アンカプラーを除き、又、赤感光性乳剤の□代わりに背
感光性乳剤を使用した。

試料（１５）〜（１８）　を実施例′１と同様に処理し
、得られ九結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実施例１と同様本発明試料の（１７）　（１８）は鮮鋭
性・粒状性が改善されていることが明らかである。

代理人　桑　原　義　美 手続補正書。

昭和訂年１１Ｊｊ２９＋＋ 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　　２３２９５　　号２　発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補止をする昔 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２ぢ名　称
　（１２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　川
　本　信　彦 居　所　　東京都日野市さくら町１％地小西六写貞゛［
業株式会社内 ６、　補正の対象 ゛　「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、感光度は異なるが実質的に同一の感色性を
   有する感光層を２層以上有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、前記感光度の異なる感光層の中で最も感光
   度の高い感光層には現像抑制剤放出化合物としては、下
   記一般式ＣＩ）で示される化合物のみを含有し、前記残
   りの感光層の少なくとも１層には現像抑制剤放出化合物
   としては、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で示される化
   合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（Ｉ：ｌ　　　Ａ−ＴＩＭＥ−Ｚ一般式（ｎ）　
   　　Ａ−Ｚ 〔式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応し得るカプリ
   ング成分を表わし、発色現像主薬の酸化体と反応してＴ
   工Ｍｌ！ｉ　−Ｚ　基を放出することができる成分であ
   る。’ｒＩＭ１ｃはタイミング基を表わし、２は現像抑
   制剤を表わす。〕