JPS61156047A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、極大吸収波長のシフトされ九色素部ｔ−育す
るカブ２−１および、該カプラーと現像主薬の酸化体と
の反応により生成するシフト前の極大吸収波長を有する
色素部をもつ化合物の色相を固定化しうるか、ま九は／
および該化合物を写真層内に不動化しうる化合物とを含
有するハロゲン化銀コンベンショナルカラー写真感覚材
料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、イノドアニリン、
イ／ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジン
およびそれに類する色素ができ、色＋ｔｕ＊が形成され
ることは知られている。

この方式においては通常、色再現には減色法が使われ、
宵、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼ／り、および
シアンの色画像形成剤（カプラー）とが使用される。

画像色素を形成させるための発色剤（カブ２−）の性能
改良に関しては、従来多くの研究が行なわれ、特許及び
技術文献にも多数開示されているが、これは、上記の如
きカラー写真材料に用いられるカプラーの性能が、総会
的な写真性能、九とえば感度、色再現性、鮮鋭度、ま友
は粒状性などの画質性能、熱、元、ま九は湿度等に対す
る色像保存性能等に大きな影響を与えるからに他ならな
いからである。比とえば、カプラーが現像主薬酸化体と
カップリング反応をして形成される色素の分光吸収幅が
ブロードであつ九り、不要な副吸収があったシすると色
濁シが生じ色再現性を損うことになる。また、単位重量
当りのカプラーから生成可能な色素量が多い程、乳剤層
に添加するカプラー量を少なくできその結果、乳剤膜厚
が低減さｎ１光学的要因で起こる色滲み現象が抑えられ
、鮮鋭度が改良される。さらに、カプラーより生成する
色素の熱、元、湿度、１次は、カラー写真中に含まれる
素材成分等に対しての安定性が高い程、画像色素の保存
性は向上する。さらに、カプラーが現偉主薬酸化体とカ
ップリング反応する速度が犬きい程、現像が効率的に起
こり、感光材料のｇＫは上昇するのである。

上記したような、写真性能の改良を目的として提案式れ
几カプラーの具体的な例としては、九とえば、以下のよ
うなものが知られている。

Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃ
ｉｅｔｙ　。

Ｐｅｒｋｉｎ　　ｌ　、ｔり７７年、２０１ｆｉ７頁に
はよ−ピラゾロン型のカプラーよシ生成するアゾメチン
色素のもつ短波長側の副吸収を小さくシ九ようなカプラ
ーが報告されている。米国特許第弘、２μｔ、りｊ／号
には一定量の色素濃度を形成するのに必要なカプラーの
分子量を小さくする目的でビス型のイエローカプラーが
開示されている。ま九、米国特許第Ｊ、Ｊ／／、４１７
４号および同≠、／コダ、３２１号は色像の堅牢性を改
良し九カゾラーを提案している。ま九、米国特許ｆｊｇ
≠、コタぶ。

７２２号および同≠、ＪＯＩ、コ３１号は高感度化に有
利な高発色性のカプラーを開示している。

このように近年、カプラーの分子設計には性能上の進歩
が見られるが、必らずしも充分とは言えず、むしろ従来
のカプラーを用いる限シ必然的に生じる制約のため、さ
らに飛躍的な性能を向上させることは困難な状況になっ
ているとも言える。従来のカプラーが有する必然的な制
約とは、すなわちカシ２−自身が「ハロゲン化銀に蓄積
されＦｔｒｋＪ像情報を現偉主薬酸化体を介して受けと
り、自らが画像色素の発色団成分になる」という機能ｔ
−育している点にある。このｔめ生成する画像色素の性
質はカプラーの分子構造により決定されてしまい、種々
の分子設計上の矛盾が生じているのである。

九どえば、カップリング速度の大きいカプラーを分子設
計しても、それによって生成する画像色素の分光吸収が
望ましくない波長域にあつ九υ、副吸収が大きかつたり
する場合、ま友１．堅牢な色素全生成するカプラーであ
っても、カップリング速度が小さい場合、また、分光吸
収幅がシャープで副吸収のない色素を形成するカプラー
であってもカプラーの安定性に問題がある場合等をその
例として挙げることができるのである。すなわち効率的
な発色機能を達成する九めのカプラー選択の指針と望ま
しいｌｆｆ１１ｇ１色素としての機能を達成する九めの
カプラー選択の指針とは、必ずしも両立しなかつ九ので
ある。このような状況下、＃開昭！≠−／４１！／Ｊ！
号は色素放出タイミング型カプラーを開示している。

該特許の方法は、現像処理によって生成するヒドロキシ
置換芳香族系アゾ色素のアニオン構造の色相を利用して
いる。ところで、通常の現像処理の終了後は、フィルム
のｐＨが弱酸性であることから、芳香族第一級アミ／現
債主薬の酸化体上のカップリング反応により放出され念
上記アゾ色素は、その一部がプロトネークヨンにより消
色し、その結果画像濃度の低下をもたらす。あるいはい
該アゾ色素の対カチオ／が、現像液中の金属イオンであ
ることから、画像の保存性４十分とはいい難い。これら
の問題を解決する九めに、該特許では、生成するアゾ色
素の色相を保持するために、セチルトリメチルアンモニ
ウムにプロミドを含臂する高ｐＨ（約／　／　、０）の
安定浴？最終浴として使用するという特殊な処理を必要
としていることからも実用上の問題点を有しているとい
うことができる。

（発明の目的） 従って、本発明の目的の第１は、優れた鮮鋭度が得られ
るカラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第一は、画像堅牢性に優れ九カラー写真
感光材料を提供することである。

本発明の目的の第３は、省銀化されたカラー写真感光材
料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、 現偉主薬の酸化体との反応により直接もしくはタイミン
グ基を介して開裂する結合によって、極大吸収波長が短
波長側に７７トした色素部分ｔＶし、かつ該反応の結果
、シフト前の極大吸収波長を有する色素部分をもつ化合
物（以下、化合物人という）を生成することを特徴とす
る化合物、および、該化合ｍＡの色相を長波長側に固定
しうるか、または／および該化合物人を写真層内に不動
化しうる化合物 とを含育するハロゲン化銀コンベンショナルカラー写真
感光材料 によって達成され几。

本発明において、「色相の固定化」とは、前述の化合物
人の色相をある割合で（必ずしも／ＤＯチとは限らない
）長波長側へ偏らせることをいう。

本発明において、「写真層内に不動化する」ということ
は、化合物人を分子間相互作用により酎　　゛拡散化し
、実質的に写真層内にとどめることをいう。したがって
、上記の「色相の固定化」とは必ずしも同義ではない。

本発明において、シフト前後の極大吸収波長の差は、コ
ｏｎｍ以上あることが好ましく、特に好ましいのは４Ａ
Ｏｎｍ以上あることである。

本発明において、「コンベンショナル」という用語は、
写真処理によシ生成する化合物Ａ　ｔ”　、写真層内に
おいて利用することを意味する。

九だし、本発明における写真層には、所謂拡散転写法に
おける受像層（ｆｌｌえば、米国特許コ、り１３　、ｔ
Ｏぶ号に記載されているような剥離（ビールアパート）
型あるいは特公昭≠４−１ｔＪｊｔ号、同ＩＩＬｌ−Ｊ
Ｊｔり７号、特開昭！０−１ＪＯＵＯ号および英国特許
／、ＪＪＯ，に’コ弘号に記載されているような一体（
インテグレーテッド）型、特開昭ｊ７−／１？Ｊｌｆｉ
に−号に記載されているような剥離不要型のフィルムユ
ニットにおける受像層）は含まれない。

即ち、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露
光および写真処理の前後およびその過程において、受像
層（化合物人の色相を長波長側に固定しうるか、または
／およびそれを写真層内に不動化しうる化合物を含有す
る層）と感光性層との剥離操作を伴うことはないし、剥
離操作を伴わないものであっても、受像層と感光ａ層と
の間に、光不゛透過層および／または光反射層が設けら
れることはない。

本発明のカプラーは、カップリング反応によって生成す
るアゾメチン色素とあらかじめシフトされ九色素より生
成する色素と会計して一個の色素を生成することが可能
である。ここで、一個の色素とも色画像形成のために利
用することができるし、または、最初に生成するアゾメ
チン色素をアルカリ可溶性にして＠＠時に処理液に流出
するようにするか、もしくは無呈色のカプラー残基金用
いれば、７フトされた色素より生成する色素のみを色ｕ
ｌｌｊ＠形成の九めに利用することができる。

本発明の上記のカプラーを色画像形成剤として用いる場
合、シフトされ九色素の状態で完全に無色である必要は
ない。一般的に助色団をブロックすることにより波長金
シフトするとモル吸光係数は数分のｌから数十分の７に
変化するので好都合となる。たとえば、イエロー色画像
形成剤として本発明の化合物を肯感乳剤層に添加して用
いることができる。ｔｔ１マゼ／りもしくはシアン色画
像形成剤として本発明の化合物をそれぞれ緑感性および
赤ｇ注乳剤層に添加して用いることができる。マゼンタ
まｔはシアンの色素を、助色団においてブロックし短波
化したとき、それぞれイエローカラードまたはマイ／タ
カラードカプラーとして、従来の色補正（マスキング）
用カプラーとしての機能を兼ね備えることとなり好都合
である。

一般的にはカラードカプラーは、色画ａｔ影形成る九め
だ↓ブに用いるカプラーに対し混合して用いられるが、
本発明の化合物では単独で用いることも可能である。な
ぜなら、シフトされた色素の場合、復色するとモル吸光
係数が大きくなるので、その色素のモル吸光係数の比が
丁度従来のカラードカプラーの混合比率と合えば、他の
色画像形成カプラーを混合する必要がなくなるからであ
る。

本発明の化合物が本発明の目的を達成することは、以下
に述べる原理によって裏付けられる。

すなわち、本発明の化合物では、第一の方式として現像
主薬酸化体と反応する部分と、色素となる部分とｔ−機
能的に分離することができる。第二の方式として一つの
現像主薬酸化体より二個の色素を生成することができる
。これらの二つの方式はいずれも従来のカプラーでは不
可能なことであり、これが可能となつ几ことがまさに本
発明の浚れｔ効果を説明するのである。

つまり、色素となる部分は、ブロッキング基が開裂した
後生成する色素の性能金力えて構造設計すれば良い。し
九がって色像を選択する自由度は今までより大きくなる
結果、褪色しにくい色素、分光吸収の形の優れた色素、
もしくは分子吸光係数の大きい色素などを比較的巾広く
選択することが可能である。これによシ色再現性の改良
、画像保存性の改良もしくは薄層化による鮮鋭度の改鼻
などが達成される。

さらに、現像主薬酸化体と反応する部分はその反応性に
のみ着目して構造設計すれば良い。カプラーより色素を
放出する場合にはカプラーよりカップリングにより生成
する色素の色を目的とする色と実質的に一致させ°れば
、シフトされた色素より生成する色素と合わせて用いる
ことができる。

このとき従来の色画像形成カプラーにくらべて本発明の
化合物では添加量を極めて少なくできるので鮮鋭度の改
良が達成される。一方、発色速度を大きくする構造設計
を重視して目的の色と異なる色の色素を生成するカプラ
ー母核を用いる必要が生じても、そのカップリングによ
り生成するアゾメチン色素を水溶性にして感光材料に処
理後残らないようにすれば全く問題はない。これにより
、発色速度の大きい色画像形成剤を今までより自由に構
造設計できることになり、高感度な感光材料が達成され
る。

本発明に用いられる「現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により直接もしくはタイミング基を介して開裂す
る結合によって、極大吸収波長が短波長側にシフトした
色素部分を有し、かつ該反応の結果、シフト前の極大吸
収波長ｔ−有する色素部分音もつ化合物ま九はその前駆
体を生成するカプラー」は、次の一般式（１）で表わす
ものが含まれる。

Ｃｐ　−（Ｔ　Ｉ　ＭＥ　）　ｎ　　Ｘ−Ｄ　ｙ　ｅ　
　（１）式中、Ｃｐは、芳香族第一級アミン現像主薬の
酸化体とのカップリング反応によシ ー（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｘ−Ｄｙｅ　　ｔ−放出することの
できるカプラー残基全表わす。ＴＩＭＥは、タイミノグ
基′Ｉ＆：表わし、ｎは０または正の整数を表わす。

Ｄｙｅは色素残基であり、Ｘは該色素の助色団残基を表
わす。

ここで、Ｃｐで表わされるカプラー残基は、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とＤカップリング反応により
色素を形成するものである場合と、無色の物質を形成す
るものである場合（所謂無呈色カプラー残基）がある。

Ｃｐは、耐拡散性基を有する場合、耐拡散性基を有しな
い場合、およびアルカリ可溶化基を有する場合がある：
ｎ≧ｌのと＠　Ｔ　Ｉ　Ｍ　Ｅ″′ｃ表わされるタイミ
ング基は、Ｃｐのカップリング部と、−Ｘ−Ｄｙｅｆ結
合する二価ま九は三価の有機基を表わす。ｎ＝Ｏのとき
は、−Ｘ−ＤｙｅがＣｐのカップリング部と直接結合す
ることになる。

ＴＩＭＥｔ−有する場合の−Ｘ−Ｄｙｅ金放出する機構
としては、友とえば、写真ａ有用基（以下、ＰＵＧと略
す）放出タイミ／グ型カプラーとして開示されているも
のを挙げることができる。

米国特許＠μ、コμｔ、りぶ２号に記載の、離脱抜の分
子内求核ｒｔｌＩＡ反応によＦ）ＰＵＧｔ−放出する方
法、特開昭ｊぶ一／／４Ａり４’ｊ、同！７−／ｊ＄Ｊ
Ｊ４’、および同に’７−１ｒｌＯＪ！に記載の、離脱
後の共役系に沿つ７ｔ！子移動によりＰＵＧｌに放出す
る方法、特開昭５７−１６１３７、および同ｊｌ−コＯ
り７ｕＯに記載の、離脱後、共役系に沿′）九電子移動
によって断交に生起した求核基により分子内求核置換反
応を起こしてＰＵＧを放出する方法、特願昭ｊターフ　
！　４’　７　ｔ、同！Ｐ−ｒり７１りに記載の、離脱
後、ヘミアセタールＯ開裂によってＰＵＧｔ−放出する
方法、等が挙げられる。

本発明のカプラーは、一般式（Ｉ）で表わされるタイミ
ング基を有する場合のほか（、次のような三価のタイミ
ング基ｔ−有する場合も含まれる。

例えば、特開昭！ｔ−コ０り７４ト０号に記載されてい
るように、ＣｐとＴＩＭＥとがＣｐ′の非カップリング
部位にも結合を有し、現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応および後続反応のあとでも、ｃｐとＴＩＭＥとが
結合ｔ−有する場合があげられる。ま九、特願昭５ｒ−
ｒり７１り号、同！タータ０ｕＪ７号、同！タータコ！
！を号、および同ｓｒ−タコ１１７号に記載されている
ように、ＴＩＭＥとＤｙｅとが、現像主薬の酸化体との
カップリング反応および後続反応のあとでも開裂しない
結合をさらに有する場合も含まれる。以上の°各場合に
おいて、現像主薬の酸化体とのカップリング反応および
後続反応のあとでも開裂しない結合ｔ”ｃｐとＤｙｅと
の間にさらに有していてもよい。あるいは、一般式（１
）の構造において、そのような開裂しない結合ｔ”ｓｅ
ｐとＴＩＭＥおよびＴＩＭＥとＤｙｅとの間にさらに有
していてもよい。

Ｘで表わされる助色団残基は、酸素原子、窒素原子、あ
るいは硫黄原子、等のへラロ原子が挙げられる。

Ｄｙｅで表わされる色素残基は、助色団基がｃｐｔｅは
ＴＩＭＥによジブロックされることによシ、その極大吸
収波長が短波長側に７７トしているものである。

これらの色素類は、例えば、ジエイ・ファビアン、エッ
チＩＩ　７％　ｌＬｐト−ｒｙ　（Ｊ　、　Ｆａｂｉａ
ｎ　、　Ｈ。

Ｈａｒｔｍａｎｎ）著、“ライトーアブンープクヨンー
オブ・オーガニック・カラ乏ン”（ＬｉｇｈｔＡｂｓｏ
ｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｌｏｒａｎ
口）。

（シュプリンガー・フエルラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　
−’Ｖｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもののうちか
ら選ぶことができるが、これらに限定されるものではな
い。

よシ望ましい色素類は、助色団が解離し良状態で適切な
色相を有するものでめる。

好ましい色素類として、次の一般式（ＩＩ）で表わされ
るヒドロキ７基置換芳香族アゾ色素もしくは、ヒドロキ
シ基置換へテロ環芳香蘂アゾ色素があげられる。

一般式（Ｉｌ） −Ｘ−Ｙ−Ｎ＝Ｎ−Ｚ 式中、Ｘは一般式（Ｉ）で定義し九のと同じ意味を表わ
し、Ｙは、アゾ基と共役関係にある不飽和結合を少なく
とも一つ含みその不飽和結合を構成する原子においてＸ
と連結する原子団を表わし、２はアゾ基と共役できる不
飽和結合を少なくとも一つ含む原子団を表わし、Ｙおよ
び２に含まれる炭素数は合計して１０以上である。

一般式（ｎ）においてＸは好ましくは酸素原子もしくは
イオウ原子である。

一般式（Ｉｔ）においてＹおよびＺは好ましくは芳香族
基または不飽和複′Ｘ＠基である。芳香族基としては置
換ま友は無置換のフェニル基もしくはナフテル基が好ま
しい。不飽和複素環基としては、ｇｉ素原子、イオウ原
子または酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有する≠員
ないし７員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であ
ってもよい。複素環基は、たとえば、ピロール、チオフ
ェン、フラノ、イミダゾール、１．コ、４Ｃ−）リアゾ
ール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジ／、イン
ドール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、もし
くはベンゾオキサゾールなどの環構造をもつ基である。

Ｙは、Ｘおよびアゾ基の他に置換基を有してもよく、置
換基としては脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基
、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロン基
、シアノ基、カルゼキシル基、ヒドロ中シル基、スルホ
／アミド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アシルオ
キシ基であり、さらにカルバモイル基、アミノ基、フレ
イト基、スルファモイル基、カルバモイルスルホニル基
もしくはヒト２ジニル基である。これらの基はさらに置
換されていてもよい。

２が置換され几芳香族基もしくは置換され几不飽和複素
環基ｔ−表わすとき、置換基として前記Ｙについて列挙
しｔものが挙げられる。

Ｙおよび２が置換基として脂肪族基の部分を含むとき、
炭素数ｌ〜３コ、好ましくは／−Ｊ１７の置換ま九は無
置換、飽和または不飽和、直鎖ま次は分岐、鎖状ま九は
環状のいずれであってもよい。

Ｙおよび２が置換基として芳香族基の部分を含むとき、
炭素数ｔ、１０であり、好ましくは置換または無置換の
フェニル基テある。

一般式（Ｉｔ）で表わされる基のなかで好ましい例は以
下のものである。

（Ｄ−／） ＢＢＢ３　Ｂ４ （Ｄ−４） 式中、Ｘ′は酸素原子もしくはイオウ原子を表わし、Ｗ
は一般式（ＩＩ）においてＹおよびＺの置換基として列
挙したものの中から選ばれるｔ換基を表わし、ｎは０．
ｉｔｙ’ｃＦｉＪを表わし、ｑは０．１１−２またはＪ
ｔ″表わし、ｒは０１またはｌ−≠の整数を表わす。Ｂ
１、Ｂ２、Ｂ３およびＢ４はそれぞれ水素原子もしくは
Ｗについて説明し九置換基を表わすか、もしくはＢ□と
Ｂ、、Ｂ３とＢ４とが連結してベンゼン縮合ｆＲｔ−表
わしてもよい。

ベンゼン縮＠ｒ壌を表わすとき、その部分はＷで表わさ
れる置換基によって置換されていてもよい。

式中、”％　ｑもしくはｒが２以上の数を表わすとき、
ＷＦｉ同じものであっても異なるものであってもよい。

ｖ８は、酸素原子、硫黄原子、ｆ比は置換基金有しても
よいイミノ基を表わす。

ｖ２は脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
残基を表わす、ｖ２が脂肪族炭化水素残基全表わす場合
、飽和、不飽和いずれでもよく直鎖、分岐、環状いずれ
でもよい。好ましくは炭素数／〜−一のアルー？化基（
九とえばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ドデ
シル、オクタデシル、シクロヘキフル等の各基）、アル
ケニル基（九とえばアリル、オクテニル等の各基ンであ
る。

アリール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル
基、ま九へテロ環基としては、ピリジニル、キノリル、
チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等である。

これら脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
基に導入される置換基としては前記一般式（ＩＩ）のＹ
について列挙したものがあげられる。

ｖ３は、炭素原子ｌ〜３コ、好ましくは！−コーの直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基、アリール基および複
素環基、アルコキシカルボニル基（九とえばメトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルｌニル基など）、ア
リールオキシカルメニル基（たとえばフェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオ
キシカルボニル基（７ｔとえばぺ／ジルオキシカルメ二
ル基など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（たとえばフェノキ７基、トリルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（九とえばアセチルアｉ）基、３−〔コ、
ｐ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−フルキ
ルアシルアミノ基（たとえばＮ−メチルプロピオンアミ
ド基）、Ｎ−アリールアミルアミノ基（７ｔとえばＮ−
フェニルアセタミド基）、ウレイド基（たとえばウレイ
ド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基な
ど）、アル中ルアミノ基（友とえばｎ−ブチルアミノ基
、メチルアミン基、シクロヘキシルアミノ基など）、シ
クロアミノ基（友とえばピペリジノ基、ピリジノ基など
）、スルホｙアシ）”ｆｔ（たとえばアルキルスルホン
アシド基、アリールスルホンアシド基など）のいずれか
を表わす。これらの基には一般式（Ｉ［）のＹについて
列挙し几置換基を有して＾てもよい。

ｖ３は、ま九、ハロゲン原子（ｔとえば塩素原子、臭素
原子など）、シアノ基を表わす。

ＺａＳＺｂ、およびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ
−１１九ｎ−ＮＨ−ｔ−表すし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ
−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は一単結
合である。ただし、ｚ！、ｚｂｌＺｃが同時にＮである
ことはない。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合は
、それが芳香環の一部を構成してもよく、この芳香環は
、前記Ｙについて列挙し九置換基を有していてもよい。

ま九、Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃのいずれかは、Ｘ／と結
合し、−Ｘ／　−Ｃ＝の形をとる。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（１
）においてＣｐが下記一般式（Ｉｎ）、（Ｍ）、（Ｖ）
、（Ｍ）、（■）、（Ｖｅｉｌ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、
（ＸＩ）、（Ｘ［［）　ｔりｄ　（Ｘｌ［ｌ）　テａｂ
サレるカプラー残基であるときである。これらのカプラ
ーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｍ） 一般式（Ｖ） ａ。

一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｌｌ） 一般式（■ン 一般式（■） 一般式（Ｘ） 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｍン 一般式（Ｘｎｌ） 上式においてカップリング位よシ派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
お＾て、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、”５％’ｌｌ、Ｒ７
、Ｒ８、Ｒ８、ａ□。ｔ＊ｈＲ□□が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数がｌ〜Ｊコ、好ましくは１０〜
コλになるように選択され、それ以外の場合、炭素数の
総数はｌ！以下が好ましい。

次に前記一般式（ｍ）　〜（ＸＯＩ）ノａ、　〜Ｒ，□
、１％ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基まｔは
へテロ環基金、Ｒ２およびＲ３は各々芳香族基または複
素環基を表わす。

式中、Ｒ□で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数ｌ
−ココで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アル；キシ基、アリールオキシ基、アミン基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。ａｏとして有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロビル基、イ
ソブチル基、ｔｃｒｔ−ブチル基、インアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、１．・ｌ−ジメチルブチル基、１、／
−ジメチルヘキシル基、ｉ、ｉ−、ジエチルヘキシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、コーメトキシイノプロビル基、コーフェ
ノキシイソプロピル基、−−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシインプロビル基、α−アミノイソプロピル基、α
−（ジエチルアミノコイソプロピル基、α−（サクシン
イミド）インプロピル基、α−（フタルイミド）イノプ
ロピル基、α−（ベンゼンスルホ／アミド）イノプロピ
ル基などである。

、１ｔよ、ＦＬ、またＦｉＦＬ３が芳香族基（特にフェ
ニル基）ｔ−あられす場合、芳香族基は置換されていて
もよい。フェニル基などの芳香族基は炭素数Ｊ−以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルメニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
／アミド基、アル中ルウレイド基、アルキル置換サクシ
／イミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基
は軸中にフェニンｙなど芳香族基が介在してもよい。フ
ェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基
、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基などで置換されてもよく、これ
らのｆ換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が
／−２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

＆　　Ｒま友はＲ３であられされるフェニル１％　　　
　　２ 基はさらに、炭素数／−，Ｊの低級アルキル基で置換さ
れｔものも含むアミノ基、ヒドロキ７基、カルボキシル
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基まｔ
はハロゲン原子で置換されてよい。

ま７′！：ＦＣ□、Ｒ２ま九はＲ３は、フェニル基が他
の環ｔ−縮合し九置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テ
トラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置
換基はそれ自体さらに置換ｉｔ−育してもよい。

Ｒ工がアルコキシ基をあられす場合、そのアルギル部分
は、炭素数ｌから３コ、好ましくは１〜ココの直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｒ１、ＥＬ２またはＲ３が複素環基をあられす場合、複
素環基はそれぞれ、環全形戎する炭素原子の一つを介し
てアルファアフルアセトアミトニおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する
。このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラ
ン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピッジン、ピリ
ミジン、ピリダシ／、インドリジン、イミダゾール、チ
アゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに壇上に
置換基ｔ−有してもよい。

一般式（Ｖ）においてＲ５は、炭素数ｌがら３２、好ま
しくは１からココの直鎖ないし分岐鎖のアル＝ｒルＪ（
ｆＦＩＪえばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−メチル
、ヘキシル、ドデシル基なｌ、−アルケニル基（例えば
アリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロへｄＰフル基、ノルボルニル基など）、ア
ラルキル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基’
ｆｘト）、ｌｌｌ状アルケニル基（Ｐｉｔばシクロペン
テニル、シクロペンチル基など）を表わし、これらはハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキ７基、カルボキシル基、アルキル
チオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオ中シヵルメ二ル基、スル
ホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アクルアミ
ノ基、ジアシルアミノ基、タレイド基、ウレタン基、チ
オウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基
、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、シアル中ルアミ
ノ基、アニリノｇ、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アル
キルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、とドロキシ基
、メルカプト基などでｔ換されていてもよい。

更にＦＬｓは、アリール基（例えばフェニル、基、α−
ないしはβ−す７チル基など）を表わしてもよい。アリ
ール基は１個以上の置換基′ｆ：有してもよく、置換基
としてたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、７７ノ基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキノカルメニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アクルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、タレイド基、９レタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルギルチオ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ、リノ基、Ｎ−アル
キルアニリノ基、Ｎ　−アリールアニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロ中シ基、メルカプト基などｔ−Ｖ
してよい。Ｒ５としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
などによって置換されているフェニルで、これはフィル
ム膜中に残存するカプラーの元や熱による呈色が少なく
て有用である。

更に［′Ｌ５は、複素環基（飼えばヘテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員まｔはｔ員環
の複素環、縮合複；ｖｃ次髄で、ピリジル基、中ノリル
基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾール基、
イミダゾリル基、ナフトオギサゾリル基など）、前記の
アリール基について列挙し几置換基によって置換され九
複素環基、脂肪族ま九は芳香族アフル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモ
イル基またはアリールチオカルバモイル基を表わしても
よい。

式中ＦＬ４は水素原子、炭素数ｌからＪｌ、好ましくは
／からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ６について列挙し次置換基を有しても
よい）、アリール基および複Ｔ：環基（これらは前記Ｒ
Ｉ５につ匹て列挙し几置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基なト
へアリールオキシ力ルゼニル基（例えばフェノキシカル
ゼニル基、ナ７トキ７カルボニル基などへアラルキルオ
キ７カルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、メトキシ基
、ヘプタデンルオキ７基など）、アリールアジルア（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など風アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）°、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミン基、Ｊ−１コ、４ｃｍジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセタミド〕５ンズアミド基など）、ジ
アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルプロピオンアミド基など八　Ｎ−アリールア
ジルアξ）基（ガえばＮ−フェニルア七タミド基など］
、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド
、Ｎ−フルキルウレイド基などン、ウレタン基、チオウ
レタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、
Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニル１ｉ／基、Ｎ−アセ
チルアニリノ基１．．２−りａｗ−！−テト２ｆカンア
ミドアニリノ基などへアルキルアミノ基（例えばｎ−ブ
チルアミノ基、メチルアミ／基、シクロへ１？／／ルア
ミノ基などＪｌ−／／ロアミノ基（ｆｉｔえばピペリジ
ノ基、ピロリシフ基などへ複素環アミノ基（例えばダー
ピリジルアミノ基、コーベンゾオキサゾリルアミノ基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカル
メニル基などＪ１スルホンアミド基（ｆｌＪえばアルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホン、アミド基など
）、カルバそイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバそ
イル、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイ
ル基（ｆｉｌ、ｔＩｄ　Ｎ　−アルキルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−シアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリール
スルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ−、ルスル
ファモ’ｆ　ル基、Ｎｌ　”アリールスルファモイル基
ナト）、シアノ基、ヒドロ中シ基、メルカプト基、ハロ
ゲン原子、およびスルホ基のいずれか１ｆｒ：表わす。

式中ａ６は、水素原子または炭素数ｌから３２、好まし
くは１からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ６について
列挙した置換基を有してもよい。

またＲ６はアリール基もしくは複ＸＭＩ基を表わして本
よく、これらは前記Ｒｓについて列挙し次置換基を有し
てもよい。

ま尺Ｒ６ば、シアノ基、アルコキシ基、アリールアジル
ア、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシヵルメニル基、アラルキル基、ス
ルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルア
ミノ基、ジアシルアミノ基、ワレイド基、ウレタン基、
スルホ／アミｌ’基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアミノ基、ヒドロキシ基又はメルカフト基ｔ−表わ
してもよい。

ＥＬ、、Ｒ８およびＲ１は各々通常の参当量型フエノー
ル、もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられ
る基を表わし、具体的にはＲ７としては水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化
水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、
−〇−Ｒ，よ２または−５−ａ　　　（但しＲ□２は脂
肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上
のＲ７が存在する場合にはコ個以上のＲ７は異なる基で
あってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基ｔＶしてい
るものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ，について列挙した置換基金有してもよい。

Ｒ８およびＲ８としては脂肪族炭化水素残基、アリール
基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。ま７
′ｃＦＬ８とＲｏは共同して含窒素へテロ環核を形成し
てもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、ま友直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソブービル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基２！瀘あり
、ま九へテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チ
ェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ
環、アルコ午７、アリールオキシ、アリールチオ、アリ
ールチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、ア
シル、アクルオΦシ、スルホンアミド、スルファモイル
、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ｌは／−１の１ｉ数、ｍは１〜Ｊの整数、ｐは１〜！の
整数を表わす。

Ｒ□。はアリールカルボニル基、炭素数コ〜Ｊコ好まし
くはコル−一のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３コ好ましくはコ〜ココのアルカンカル
バモイル基、炭素数２〜３コ好ましくはｌ−ココのアル
コキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基と
してはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アクル
アミノ基、アル中ルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ノーロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル
基もしくはアリール、基などである。

ル□、はアリールカルボニル基、炭素数λ〜Ｊコ好まし
くは１〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数λ〜３コ好ましくはコ〜、２コのアルカ／カ
ルバモイル基、炭素数ｌ〜Ｊコ好ましくは１〜ココのア
ルコキシカルボニル基モしくはアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数ｌ〜３２好ましくはｌＡ−＃−一のアルカ
ンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリールｉ、
７Ｍ４Ｌ＜はｔ員のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒
素原子、酸累原子、イオウ原子より選ばれ内えばトリア
ゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシン
イミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリア
ゾリル基である）ｔ−表わし、これらは前記Ｒよ。のと
ころで述べ九置換基ｔ−Ｖしてもよい。

これ１で述べてきたように、一般式（１）において、Ｃ
ｐが耐拡散性基を有する場合は、芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とカップリング反応の後、耐拡散性の有
色または無色の化合物を形成し、Ｃｐが非耐拡散性基を
有する場合、カップリング反応によシ形成された化合物
は、Ｃｐの有する非耐拡散性基に応じｔ拡散性を肩する
。ま九さらに、Ｃｐがアルカリ町溶化基を育する場合は
、カップリング反応により形成される化合物はフィルム
中から溶出することになる。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーは、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式（ＸＩＶ）
で表わされる単量体カプラーより訪導され、一般式（Ｘ
Ｖ）で表わされる繰９返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現偉主薬の酸化体とカップリン
グする能力をも′ｆＩ：、ない少なくとも１個のエチレ
ン基を含有する非発色性単量体の／種以上との共重合体
である。ここで、単量体カプラーは、コ種以上が同時に
重合されていてもよい。

一般式→α） 一般式（ＸＶ） 式中Ｒは水素原子、炭素数ｌ−μ個の低級アルキル基、
ま九は塩素原子ｔ−表わし、人□は−ＣＯＮＨ−１−Ｎ
ＨＣ（ＪＮＨ−１−Ｎ）ｉＣＯＯ−１−ｅｏｏ−１−８
Ｏ２−１−Ｃ（Ｊ−１−ＮＨＣＯ−１−８Ｕ　　Ｎ）１
−１−ＮＨ８（Ｊ２−１−（ＪＣＯ−１−（ＪＣＣ）Ｎ
Ｈ−１−ＮＨ−又は−（Ｊ−ｔ−表わし、Ａ２は一〇〇
へＨ−又は−ｃｏｏ−ｔ−表わし、人、は炭素数７〜７
０個の無置換もしくは置換アルキレ／基、アラルキレン
基まｔは無置換もしくは；麿換アリーレン基ｔ″表わし
、アルキＶ）基は直鎖でも分岐釦でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
／、ジメチルメデレ／、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレ／、ｋ／タメチＶ７、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレノ、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としてはＮ、ｔばフェニレン、ナフチ
レンなど〕Ｑは、一般式ＣＩ）で表わされる化合物残基
上表わし、Ｃｐ、ＴＩＭＥ、およびＤ　ｙ　ｅ　Ｏｎず
れの部位で結合していてもよい。

１％　　Ｊ％およびｋは、ｏ−または／ｌ−表わすが、
ｌｓ　　１％およびｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ３で表わされるアルキレ／基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコヤシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ中
シ基（例えばフェノキシ基）、アルコヤシ基（例えばア
セトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素′　な
ト）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキレカルボニル基（例えばメチ
ルスルホニル基など、）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基がλつ以上あ
るときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単址体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から銹導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸銹導体、ビニルピリジ／類等がある。ここで便用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、コ種以上を同
時に使用することもできる。

本発明の上記カプラーの添加層は、感光性Ｉ・ロゲ／化
銀含有層またはその隣接層である。

該カプラーの添加量は、感光性ハロゲン化銀含有層に添
加する場合は、その層に含有されるハロゲン化銀ｌ−Ｅ
ニルに対し、ま几、その隣接層に添加する場合は、隣接
層に含有されるノ・ロゲン化銀７モルに対し、０．００
１〜１モルが好ましい。竹に好ましくはｏ、ｏｏｚ〜Ｏ
０ｊモルの範四である。

本発明において、一般式（’　ｌ　）で表わされるカプ
ラーのうち、好ましい具体例を下記に示すが、これらに
限定されるものではない。

一般式（１）において、ＴＩＭＥ（ｎ≧ｌのとき）もし
くはＣｐ（ｎ＝ｉ７のときンとＸとの間の結合が開裂し
て、イエロー色素を復元するカプラーの例。

−ｔ ８０□ＮＨｅ−、ｓエア −ｊ α Ｙ−≠ −ｚ Ｙ−ぶ Ｙ−ｒ Ｏ２ −Ｗ Ｙ−ｔ。

α Ｙ−ｉｔ α Ｙ−／　　ぶ ｔ−（、：５）ｉｏ、　。

Ｙ−／り ｒ 一般式（１）において、ＴＩＭＥ（ｎ≧ｌのとき）もし
く（ｉｃｐ　Ｃｎ＝０のとき）とＸとの間の結合が開裂
して、マゼ／り色Ｘを復元するカプラーの例 一般式（１）において、ＴＩＭＥ（ｎ≧／ノドき）もし
くはＣｐ（ｎ＝ｏのとき）とＸとの間の結合が開裂して
、シアン色素を復元するカプラーの的 Ｃ−／ ＳＯ□ＮＨ２ ｓｏ２ｃＨ。

ＮＨ。

次に、以上述べてき九本発明の化合物の合成釣上具体的
に述べる。

合成例１　〔例示カプラー（Ｙ−Ｊ）の合成〕化合物１
（Ｊ７ｆ、０．１モル）と化合物コ（ｊ７１．０．１モ
ル）をトルエン（μｏｏ翼ｌ）に懸濁し、その中に無水
炭駿カリウム（／　４４　ｆ。

０６１モル）１ｒ：入れ、要時間加熱還流する。反応混
合液から溶媒を減圧留去後、残渣を酢酸エテルにとかし
、コチ塩酸水にてくシかえし洗う。水洗後、有機層を減
圧ｆＩｋＮシ、得られた固形物ｒｔｔを酢酸エチルとｎ
−へキサンより結晶化し、その後、同混合溶媒にて再結
晶をすると、目的の例示化合物（Ｙ−Ｊ）がｔｉｆ得ら
れ九。

α α Ｈ 合成例２　〔例示カプラー（Ｙ−１２）の合成〕化合物
３（コｔ２．０．０１モル）と、化合物アセトアミトコ
００ｓ／に溶解し、その中にｔｃｒｔ−ブトキシカリウ
ム（ｚ、ｔｆ／（ｏ、０５モル））を加え、ぶｏ　’Ｃ
にて５時間攪拌する。反応液七呈温まで冷し、酢酸エチ
ル／Ｉｔ−加え、水／ｌにて洗浄した。希塩酸で中和し
た後、さらに水ｌｌで洗浄した。有機層を乾燥後、溶媒
を留去して得次残渣Ｉｆｔをシリカゲルクロマトグラフ
ィーにより、（酢酸エチル二へ牛サン／：４Ｃの混合溶
媒で展開）分離、精製すると目的の例示化合物（Ｙ−７
−）がコ／ｆ得られ念。

合成例３　〔例示化合物（Ｍ−コ）の合成〕化合物！（
コぷｆ（０，０ｊモル））を乾燥ＤＭＦ（ジメチルホル
ムアミド）／Ｔ）ＩＰ（容量比１／１）の混合溶媒ｊ０
０１ｄに溶解し、氷浴にて、冷却下攪拌する。その中に
ｔｅｒｔ−ブ）＝？ジカリウム（！、Ｉｆ、０．０１モ
ル）を加え、室温下撹拌後、化合物ｔ＜ｉｉｔ、ｏ、ｏ
ｊモル）のＤＭＦ溶液（ＡＯｗｌ）を室温下、徐々に加
える。

さらに／、１時間攪拌後、−２１！の水中に注ぐと、粗
結晶ＪＪｆが得られｔ０粗結晶を、酢酸エチルとれ−へ
午サンより再結晶を２回くシ返すと、目的とする例示化
合物（Ｍ−コ）がλμ２得られ次。

を 合成例４　〔例示カプラー（Ｙ−７７）の合成〕化合物
（コｏｙ％０．０３１モル）と化合物（Ｊ／　ｔ、Ｄ、
ｏＪｒモル）ｔトｈｘｙ（ｔｏ。

厘りに懸濁し、その中に無水炭醗カリウム（１゜ａｙ、
ｏ、ｏ３ｔそル）を入れ、３時間加熱還流する。反応混
合液から溶媒を減圧留去後、残渣を酢酸エチルにとかし
て、コチ塩酸水にて〈シかえし洗う。水洗後、有機ｒＢ
ｔ減圧濃縮し、得られた固形物Ｊ４Ｌｆｆ酢酸エチルと
ヘキサンより結晶化し、その後、同混合溶媒にて再結晶
金すると目的の例示化合物（Ｙ−／７）が／ｌｔｆ得ら
れ九。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされるカプラーが、芳香族
第１級アミン現俸生薬の酸化体とのカップリングによシ
生成する化合物人の色相を長波長側に固定しうるか、ｔ
ｆｔは／および該化合物人を写真層内に不動化しうる化
合物（以下、単に色相固定化化合物という）としては、
下記一般式〔罰〕または〔潤〕で表わされるものを挙げ
ることができる。

一般式（Ｘ■） 一般式ｃ店〕 式中、Ｒ２□は脂肪族基、アリール基ｔたはヘテロ環基
全表わし、ａ　　Ｘ　ａ２３またはＦＬ２４は水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１ｚ□、Ｆ
Ｌ２３ま７ｔは”２４が相互に縮合閉環するかあるいは
その何れかが８８と縮合閉環していてもよい。まｔ一般
式〔Ｘ■〕および〔Ｘν１〕に含まれる炭素原子の総和
は１０以上である。

Ｒ２□が脂肪族基を表わす場合、この脂肪族基は炭素数
／−Ｊ−の直鎖、分岐鎖の、アルキル基、アラル中ル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、アル中ニル基を表わし、これらはハロゲン原子（例
えば、塩素原子、フッ素原子、等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、αまｅはβ−ナフチル基、コ、≠−ジ
クロロフェニルｆｔ％　Ｊ−ペンタデシルフェニル基、
２．μ−ジーｔ−７ミルフエニル！、り、ヘテロ環基（
［ｔｆ、コーピリジル基、コーベ／ゾチアゾリル基、λ
−フリル基、Ｎ−ピペリジル基、Ｎ−７タルイミド基、
等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
ブトキシ基、λ−エチルへキシルオキシ基、コーメタ／
スルホニルエトキシ基、Ｊ−フェノキシプロポキシ基、
へ中サブシルオキシ基、等）、アリールオ争シ基（例え
ば、フェノキシ基、参−クロロフェノキシ基、−、≠−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７基、Ｊ−メタンスルホ
ンアミドフェノキシ基、μｍシアノフェノキシ基、−一
す７トキシ基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド基、ベンズアミド基、（Ｊ　、　ｕ−シーｔ　ｅ
　ｒ　ｔ−アミルフェノキシ、アセトアミド基、−一（
コークロロフェノキシ）テトラデカンアミド基、Ｊ−（
−一（λ、４Ｃ−ジーｔｅｒｔ−へ會シル）ブチルアミ
ドジベンズアミド基、等）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド基、フタルイミド基、Ｎ−ヒダントイニル基、
等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノｉ、Ｊ　−
／ロロアニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、−一りロコ
ー！−テトラデカ／アミドアニリノ基、≠−メトキシア
ニリノ基、等）、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジェデルアミノ基、Ｎ−（コーエトｄ
Ｐ７エトキシ）アミノ基、等）、ヘテロ環アミノ基（例
えば、−一ピリジルアミノ基、コーイミダゾリルアミノ
基、コーピリミジルアミノ基、等）、ウレイド基（例え
ば、メチルフレイド基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルフレイド基
、フェニルフレイド基、≠−クロロフェニルウレイド基
、≠−プロパ／スルホニルフェニルウレイド基、等）、
スルファモイルアミノ基（例えば、ＮｌＮ−ジメチルス
ルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ｙエニルスル
ファモイルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジイソプロピルスル７アモイルアミノ基、等）、ア
ルキルチオ基（例えば、ブチルチオ基、ドデシルチオ基
、３−フェノキシプロピルチオ基、７クロベンテルチオ
基、ベンジルチオ基、等へアリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、λ−メチルフェニルチオ基、≠−ドデシ
ルフェニルチオ基、コ・　−ブチルオキシ−ｔ−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェニルチオ基、≠−ドデシルオキシ７エ
二ルデオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、コーベ／
ゾオキサゾリルチオ基、ｌ−エチルテトラゾール−ｊ　
−ルミニルアミノ基（例えば、メトキ７カルボニルアミ
ノ基、ブトキシカルミニルアミノ某、蕊）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例工ば、フェノキシカルボニ
ルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホ／アミド基、ドデカ
／スルホンアミド基、μｍドデシルオキシベンゼンスル
ホ／アミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルｚＺモイル基、Ｎ　、　Ｎ−シフ’？ルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルカルバモイルｉｔ、等へスルファモイル基
（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−７二二ルスルフアモイル基、等）
、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ドデカ
／スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、≠−トルエン
スルホニル基、等）、スルフィニル基（例えば、メタ／
スルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基、等）、アフ
ル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、ドデカノ
イル基、ベンゾイル基、ピパロイル基、≠−メトキシベ
ンゾイル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキ７カルゼニル基、テトラデシルオキ７カルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（的えば、フェ
ノキシカルボニル基、等）、ホスホニル基（倒えば、メ
トキシホスホニル基、−ｆチルホスホニル基、フェニル
ホスホニル基、等）、イミノ基（例えば、プロビリデ／
イミノ基、等）、シアノチオ基、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、べ／ジイル
オキシ基、等）、カルパモイルオ中シ基（例えば、Ｎ−
アセチルアミノオキ７基、Ｎ−ベンゾイルアミノオキシ
基、等）、７リルオキ７基（例えば、トリメチル７リル
オキ７基、ジブチルメチルシリルオキ７基、等）、スル
ホニルオキ７基（例えば、メタンスルホニルオキ７基、
ベンゼンスルホニルオキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基
（例えば、ｌ−フェニルテトラゾール−！−オキシ基、
−一テトラヒドロピラニルオキシ基、等）、ヒドロキ７
基、ニトロ基、が置換していてもよい。

”２１がアリール基金表わす場合、このアリール基は、
炭素数ｔ〜３ｒのアリ−基を表わし、これらはフェニル
基、α−′１几β−ナフチル基、または前記ＦＬ２□の
脂肪族基のところで述べｆｃｆ換基まｔは直鎖、分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基、アルキニル基がｒＩｔ換
してもよいアリール基を表わす。

ル２□がへテロ猿ｆｉｔ−表わす場合、この環は、飽和
−１次は不飽和であってもよく、ヘテロ原子仁しては少
なくとも１個の窒素原子、酸素原子まｔはイオタ原子を
含み、一般式（ＸＭ）または〔溜〕の窒素原子と納会し
ている原子は、窒素原子まｔは炭素原子であり、前記Ｒ
２□の脂肪族基のところで述べ次置換基ま尺は直鎖、分
岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルケニル基、アルキニル基が置換
してもよいヘテロ環基である。

一般式（ＸＭ）および〔希〕における、＆２□、ＦＬ２
３、および”２４についてさらに詳しく述べれば、ＦＬ
２□、ａ２３、およびＲｄ２４の脂肪族基、アリール基
は、ａ２□のところで詳しく述べた脂肪族基とアリール
基と同一の意味を表わす。

一般式〔Ｘ■〕において、Ｅｅはアニオンを表わし、例
えばハロゲンイオン（例えば、塩化物イオン、臭化物イ
オン、ヨク化物イオン、等）、硫酸エステルイオン（例
えば、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、等）、ア
ルキルもしくはアリールスルホン酸イオン（例えば、メ
タ／スルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、ベン
ゼンスルホ／酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオ／
、等）、酢酸イオ／、硫酸イオ／、等が挙げられる。

これらの中でも、塩化物イオ／、アルキル硫酸イオン、
およびアリール硫酸イオンが特に好ましい。

本発明の一般式ＣＸＶＩ）および〔八〇で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。

Ｅ−／　　　　　（Ｃ１，ｌ−１３７）３ＮＥ−２Ｃ１
□ｆ（２，Ｎ　（Ｃ１−１２Ｃ）１２０）１）　２Ｅ−
Ｊ（ＣＢ）１エフ）３Ｎ −ｊ Ｈ Ｃ６）１１３ ＣＩＪＩＨ３７ Ｅ−／　　コ （０１８Ｈ３７）２ＮＨ Ｅ−ｔ　　≠ （ＣＨ３）　２Ｎ　−（ＣＨ２）、−０−Ｐ＋ＯＣ，Ｈ
，）　２Ｅ−／ｒ −Ｊ　０ Ｅ−，２／ Ｅ−コ≠ Ｏ Ｅ−１！ Ｅ−コ　７ Ｅ−コｒ Ｅ−λり Ｅ−Ｊ／ Ｅ−Ｊ　コ −ＪＪ Ｅ−Ｊ　≠ −３Ｉ ＣＩ！＋Ｈ１ｌ（１） Ｅ−３１ Ｅ−ｊり −４Ｃ０ Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−Ｃ，。Ｈ２□）３Ｅ−弘コ Ｃ５Ｈよ、（ｔ） Ｅ−弘Ｊ Ｅ−≠≠ Ｈ −４Ｌ７ Ｃ，Ｈ５ −４Ｆ −ｘｉ Ｅ−！７ Ｅ−ｚり Ｅ−ぶＯ Ｅ−４／ Ｅ−ｊ　λ Ｅ−≦３ −ｊｊ Ｏ ０Ｃ１２’２５ Ｃ）ｉ３ Ｅ−ｔり Ｅ−７／ Ｅ−７コ Ｅ−７　タ 以上の他、Ｅ−／、Ｅ−４Ｆのそれぞれに対応する無機
酸（例えば塩酸、硫酸など）や有機駿（ｆＪ、ｔば、Ｐ
−）ルエンスルホン酸、メタ／スルホン酸、など）の塩
も好ましい。

上記一般式（ＸＶＩ　）および〔店〕で表わされる化合
物は、例えば、ジー・ヒルゲターク、ニー・マルチイー
＝　（Ｇ、ＨｉＩｇｅｔａｇ　、Ａ、Ｍａｒｔｉｎり。

“プレパラテイブ・オーガニック・ケミストリー（Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｖｅ　　Ｏｒｇ、ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）”第４ｃ≠１頁、ジョ／・ワイリー・アンド
ｅサンズ惨インコーボレーテツド（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌ
ｅｙ　　ａｎｄＳｏｎｓ　、　　Ｉｎｃ、）　　（１５
’７Ｊ年）や、ニス・パタイ（８，Ｐａｔａｉ）、“ザ
・ケミストリー〇オブ・ジ−７ミノ畠グループ（Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　ｔｈｅ　　Ａｍ１ｎｏ　
Ｇｒｏｕｐ　）″　、ジ３７噛’）イリー・アンド・サ
ンズφイン；−ボレーテッド（Ｊｏｈｎ　　　Ｗｌｌｅ
ｙ　　　ａｎｄ　　　８ｏｎｓ　　、　　　Ｉｎｃ、　
　　）（ｌりぶ１年）等に記載の方法によシ合成できる
。

また、一般式（ＸＶ［）ま九は〔潤〕で表わされる化合
物は、前記の本発明のカブ２−含有層と同一もしくは隣
接１−に添加するのが好ましいが、目的により、それら
以外の層に添加してもよい。

その溢加量は、本発明のカプラー１モル当り、０．０／
〜／ＤＯモル、好ましくは００１〜１０モルである。

を九、前記化合知人の色相を長波長側に同定しうるか、
ｔｆｔは／および該化合物Ａｔ−写真層内に不動化しう
る化合物（色相固定化化合物）として、上記一般式○■
〕および〔唐〕の部分構造を分子内に育するポリマー化
合物も好ましい。これらは、轟業界ではポリマー媒染剤
と称されるものであり、−級、二級および三級アミン基
を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、こ
れらの参級カチオン基を含むポリマーなどで分子量が１
．Ｏｏｏ〜コｏｏ、ｏｏｏ、　特に１０，０００〜ｊＯ
９ＯＯａＯものである。

例えば米国特許コ、ｊ≠２．２≦参号、同コ。

ａｒ４ｃ、４ｃｓｏ号、同！、１４４１，０４ノ号、同
Ｊ、７１≦、１１４１号明細書等に開示されているビニ
ルピリジンポリマー、及ヒビニルピリジニクムカチオン
ボリマー；特開昭ｊｊ−弘１２１０号、同！！−／−タ
Ｊ≠を号、米国特許≠、コｒＪ。

３０！号、同１ｆｉ、２７Ｊ、ｒｊＪ号、同４４．／り
Ｊ、７２６号、同憂、ココｌ、コｊ７号、同ダ。

１２２．１７１号明細書等に記載されているイミダゾー
ル系ポリマー；米国特許第３．≦１！、ぶりμ号、同第
Ｊ、！！り、ｏｙｔ号、同第≠、１２１．１３１号、イ
ギリス特許ｆＪｇ／、２７７．４４！３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許第Ｊ、りｓｒ。

２り３号、同第−，７２／、Ｉ！ｒ−号、同第コ。

７りｒ、ｏｔＪ号、特開昭５４＜−１１１２２１号、同
ｊ弘−ｌμ！！コ？号、同！≠−ｌコぶ０−７号明細書
等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許第Ｊ、
ｒｆｌ、０１１号明細書に開示されている水不溶性媒染
剤；米国特許第へ／４！。

り７ぶ号＜＊ｎ昭ｊ≠−／Ｊ７ＪＪＪ号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；
更に米国特許第３．７０り、≦り０号、同第Ｊ　、７１
１．１１１号、同Ｊ、ｊ＃コ。

４Ｌｔ−号、同！、４４１１，７０４号、同Ｊ、１１７
．０４４号、同Ｊ、２７１．／４４７号、同Ｊ。

コア／、／４ｃ１号、特開昭！０−７１Ｊ３２号、同ｊ
Ｊ−ＪＯＪＪ１号、同！コーｌ！！！コを号、同！Ｊ−
／コ！号、同！Ｊ−１０コ参号明細書に開示しである媒
染剤を挙げることが出来る。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましい。

以上のポリマー媒染剤のうち、本発明によシ好ましく用
いられるのは、下記一般式〔乃０、Ｃα〕、〔■〕、お
よびＣへ〕で表わされる繰返し単位を有するポリマーで
ある。

一般式〔八〇 Ｉ′３２ 一般式〔豆〕 一般式〔豆〕 一般式〔双〕 式中、ｒａｒｉ、一般式〔店〕および（ＸＶ）で述べ九
ものの中から選ばれた基を表わす。重合反応性などの点
から、水素原子ま九はメチル基が好ましい。

”３１、”３２、およびＲ３３は、−ｔ−レソレｍ−ま
たは相異なる炭素数ｌ〜約コ０のアルキル基もしくは炭
素数７〜約コＯのアラルキル基を表わし、Ｒ１、と”３
２が連結してＮとともに環状構造を形成してもよい。

Ｒ％Ｒ−およびＲ＋３３のアルキル基お３１　　　　　
３ｚ よびアラルキル基には置換アルキル基および置換アラル
キル基が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、友とえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソゾロビル基、ｔ−ブ
チル基、へ中シル基、シクロヘキシル基、−一エチルヘ
キシル基、ドデシル基など、置換アルキル基たとえばア
ル；キシアルキル基（たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエチル基、メトキシメチル基
、ビニロキシエチル基など）、シアノアルキル基（ｆｃ
とえばコーシアノエチル基、３−シアノプロピル基など
〕、ハロゲン化アルキル基（たとえば、コーフルオロエ
チル基、コークロロエチル；Ｌハーフ０ロブロビル基な
ど）、アルコキシカルメニルアル中ル基（九とえば、エ
トキシカルゼニルメチル基など）、アリル基、コープテ
ニル基、ゾロパギル基、ヒドロキシアルキル基などがあ
る。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、九とえば
、ベンジル基、７エネチル基、ジ７工二ルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、九とえばアル
キルアラルキル基（九とえば、弘−メチルベンジル基、
コ、ｊ−ジメチルベ／ジル基、≠−インプロピルベンジ
ル基、参−オクチルベンジル基など］、アルコキンアラ
ルキル基（九とえば、弘−メトキシベンジル基、弘−ペ
ンタフロロプロベニルオキシイ／ジル基、−一エトキシ
ベ／ジル基など］、シアノアラルキル基（たとえばｌ−
シアノベンジル基、４Ｃ−（４Ｃ−シアノフェニル］べ
／ジル基など）、ハロゲン化ア２ルキル基（たとえば、
弘−クロロイ／ジル基、３−クロロへ／シル基、≠−プ
ロそベンジル基、弘−（≠−クロロフェニル）ベンジル
基なト）すどがある。

アルキル基の炭素数は７〜７２個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜ｌ参個である。

Ｒおよびル、２が相互に連結してＮとともに環状構造を
形成する例としては下記のものがある＝ 一般式（ＸＸＩＩ） （Ｗ８はＮとともに脂肪族複累壇を形成するに必要な原
子団を表わす） （Ｒ４１は、水素原子またはＦＬ３３を表わす。

ｔはコ〜ｌコの整数） 一般式（ＸＸｒＶ’） （ａ＋ｂ＝２〜７の整数） 一般式（ＸＸＶ） ”４Ｂ （ＥＬ、□およびＲ，３ｒ！それぞれ水素原子、炭素数
／−７の低級アルキル基ｔ”表わす。］一般式ＣＸＸＶ
Ｉ） 一般式（ＸＸ■〕 （Ｗ２はベンゼン項七形成するｉＣ要する原子団を表わ
す。ＵはＯま九はｌを表わす。）一般式（ＸＸ■〕 Ｒ４２”４３ 一般式（ＸＸＤＣ） （Ｒ４４は水素原子、−Ｃ−０−Ｒ３３、が二つの場合
は、同じでも異っていてもよい。）これらの環構造の中
でも、一般式（ＸＸＩ［［）および（ＸＸ■〕が好まし
い。

Ｒ％Ｌ１およびＴは、炭素数ｌ〜約ｌコ個の二価基金表
わす。

”３４は、アルキレン（例えばメチレン、エチレ／、ト
リメチＶ７、テトラメチレ／など）、アリーレン（例え
ば、フェニン／など）、アラル中ルキＶ７）など）を表
わす。

ましい。

ｖ４は炭素原子ま九は窒素原子を表わす。

一般式〔Ｘ鴇から（ＸＸＫ）におけるＢｅは、一般式〔
罰〕および〔乃りで説明し几アニオンのうちから選ばれ
るものを表わす。

一般式（潤）、（ＸＫ）、および〔豆〕　　で表わされ
る部分構造（ユニット）ヲ有するポリマー媒染剤は、そ
れらの部分構造を２徨以上有していてもよく、また、エ
チレン性不飽和モノマーに由来するモノマーユ二ッ）ｔ
／＆以上Ｍしていてもよい。上記媒染剤ユニットは、ポ
リマー媒染剤中のＪ１１７ないし１０モルチであること
が好ましく、３０ないし７０モルチである場合が特に好
ましい。

エチレン性不飽和七ツマ−ユニットは、λＯないし１０
モル−のときが好ましい。

エチレン性不飽和そツマ−の例としては、友とえばオレ
フィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、ｌ−ブチ
／、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭化ビ
ニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソプレ
ン、クロロプレンなど〕、脂肪酸又は芳香族カルメン酸
のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル、酢
酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、
安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエステル
（九とえば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリノート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、アミルアク
リレート、コーエチルへキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、マレイン酸シフチルエステル、フマル酸
ジエチルエステル、クロト／酸エチル、メチノンマロン
酸ジブチルエステルなど）、スチレンｄ（７ｔとえは、
スチレ／、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン
、フロムスチレ／、ジビニルベンゼン、など）、不飽和
ニトリル（念とえばアクリロニトリル、メタクリレート
リル、Ｊ−シアノ−ｌ−プロペン、クロトノニトリル、
など）、トリビニルシクロヘキサン、Ｎ−ビニル複累環
化会物（例えば、Ｎ−ビニルヒラソール、Ｎ−ビニルピ
ロール、Ｎ−ビニルヒラソール、Ｎ−ビニルビＩＪ　、
）　７、など）がある。

本発明に用いられるポリマー媒染剤は、前記の本発明の
カプラー添加層と同一層°または＠接層に添加するのが
好ましいが、目的により、それ以外の層に添加してもよ
い。

その添加量は、色相固定化基の繰返し単位のモル数が、
本発明のカプラー７モル当９．０．Ｏ７〜ｉｏｏモル、
より好ましくはｏ、１−ｔｏモルとなる範囲である。

以下に、本発明に用いられるポリマー媒染剤の好ましい
具体的化合物例を示すが、これらに限定されるわけでは
ｌい（以下の式中、カッコの桑数字は、共重合モル比を
表わす）。

Ｐ−タ υＦ１２ＣＦ１２０Ｈ −ｔｔ Ｐ−ｔ　コ Ｐ−／Ｊ Ｕｌ，ｔ″２ｓ １’−ｔｕ −ｔｚ αｅ Ｐ−／ｊ ｐ−／７ −ｉｔ 、Ｐ−／り Ｐ−コ　Ｏ Ｐ−コｌ Ｐ−ココ Ｐ−コＪ 本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
−りの感光性ハロゲン化銀乳剤Ｉｉｉを有する単色カラ
ー写真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも１つの
異なる分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適
用できる。

また、本発明のカゾラーから生成する色素に加えて、現
像銀をも画儂として利用するタイプの写真感光材料にも
適用することができる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、背ｇ性乳剤層にイエロー
形成カブ２−金それぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られ几写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層ま次は非感光上層には前記の一般式（、Ｉ
　）で表されるカプラーと共に、他のカラーカプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現偉薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体なト）トの酸化カップリングによって発色しう
る化合物を用いてもよい。

ま之、本発明のカプラーと、これらのカラーカブツーを
同一感色層ｔｔは層群中に併用する＃ｈ会、本発明のカ
プラー１モルに対し、カラーカプラーの添加量は０．０
１モル〜コＯモル、好ましくは０．０１〜ｉｏモルの範
囲である。

不発８Ａｔ用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料
には、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性
カプラーを用いるが、三色すべてにわ九って本発明のカ
プラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明
のカプラーの一部を、従来知られているカラーカプラー
に置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マーゼ／りおよびイエ
ロー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフ
トールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージ’ｒ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）ｉ７ｔ≠Ｊ（ｌデフを年ｌ
−月）■−Ｄ項および同１１７ノ７（／り７り年／／月
）に引用され几特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換され九二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀盆が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーを友はカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくＦｉ現像促進剤
を放出するカプラーもｔ次使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第一、ｕ０
７，２１０号、同第−，１７！、Ｏｊ７号および同第３
．コ４１．！０１号などに記載されている。二轟量イエ
ローカプラーとしては、米国特許第３．参ｏｒ、ｉり参
号、同第Ｊ　、　４１Ｃ７、り２１号、同ｇＪ、りＪＪ
、１０１号および同第弘、０ココ、１コＱ号などに記載
され九酸ＸＫ子離脱壓のイエローカブ２−あるいは特公
昭！！−１０７３Ｐ号、米ｍｅ許第ａ、ｔ。

／、７ｊＪ号、同ｇ＄　、ＪＪｊ　、０２４４号、ＦＬ
Ｄ１１０！！（／１７り年≠月）、英国特許第１゜μ２
２．０コＯ号、西独出願公開第コ、コｌＰ。

り１７号、同第コ、コぶ／、１４１号、同第コ。

Ｊコブ、１１７号および同ｇ２，４ＡＪＪ、１１２号な
どに記載されｔ窒素原子離脱盤のイエローカプラーがそ
の代表例として挙げられる。α−ピバクイルアセトアニ
リド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優
れておシ、一方α−べ／ジイルアセトアニリド系カプラ
ーは高＾発色磯度が得られる。

本発明に使用できるマイ／タカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロ／系もしくは７アノアセチ
ル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロｙ系カプラーはＪ−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されｔカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第コ、Ｊ／／、０１２号、同第−１Ｊ
４’Ｊ　、７０！号、同第コ、ｔｏｏ、ｙｒｒ号、同第
−２りＤｒ、１７３号、同第Ｊ、０ぶ２．４５３号、同
＠Ｊ　、　／　ｊ　、２　、　Ｉ　Ｐ　！ａ−ｑオヨＵ
（ＭＪＭＪ　。

りＪｔ、０／ｊ号などに記載されている。二当ｔＯｒ−
ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第ダ、
Ｊ１０，４／り号に記載され九窒素原子離脱基ま九は米
国特許第≠、ｉｓｉ、ｒり７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。

ま九欧州特許第７３，４３４号に記載のバラスト基ｔ−
有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色！！１度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第Ｊ、
Ｊｔ９，１７２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７−！、０４７号に記載さ
れ九ピ２ゾａ（ｒ、／−ｃ）（／、Ｊ、μ〕トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー−憂２コ０（１９
１４４年ぶ月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャーコ≠コＪＯ（ｌりｌ≠年
ｊ月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発
色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で
欧州特許第１１り、７１７号に記載のイミダゾ（／、コ
ーｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／り、ｒ
ｔｏ号に記載のピラゾロ〔ｌ。

ｚ−ｂ）（／、コ、≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがるり、米国特許第コ、≠７≠。

−２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第参、Ｏｊコ、コｌコ号、同第≠。

ｌ≠１．Ｊりを号、同第≠、ココｒ、２３３号および同
第≠、−Ｐぶ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。筐ｔフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第一
、Ｊ４り、タコタ号、同第−、ｒｏｉ、ｔ７ｉ号、同第
、２，７７４．／ぶコ号、同第コ、ｒり、！８ｒコを号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許第３，７７コ、００２号に記載
され次フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキ
ル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許Ｍ
コ、７７コ、１６コ号、同第！、７！ｒ、ＪＯＩ号、同
ｊｇ４１−、／２４．ＪＦｔ号、同第≠、３３≠、ｏｉ
ｉ号、同第４Ｌ、３コア。

１７３号、西独特許公開第Ｊ、Ｊコタ、７２り号および
特願昭５ｒ−１ＡＪ４７／号などに記載されたコ、！−
ジアシルアミノ置換フェノール系カブ２−および米国特
許ｉｇＪ　、　４ｔ≠ｔ、４２２号、同第弘、３３３１
タタタ号、同第≠、≠！／、１１り号および同第弘、≠
２７，７１７号などに記載されｔ−一位にフェニルフレ
イド基ｔＶしかつ！−位にアシルアミノ基ｔＶするフェ
ノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正する之めに、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第弘、ｉｔ３．ｔ７０号および特公昭！７−
３？≠ＩＪ号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラ
ーまたは米国時ｔ”ｔｍ４Ｌ、ｏｏ’ｔ、ｙ−ｘｙ号、
同第４４．ｌＪｒ、λｊｔ号および英国特許第１．／μ
ｔ、Ｊｔ１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性ｔ−有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなぼけカプラ
ーは、米国特許第参、３孟ｔ、コ３７号および英国特許
第一、ｌＪｒ　、１７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、まｔ欧州特許第りぶ。

１７０号および西独出願公開第３．コＪμ、ｊＪＪ号に
はイエロー、マゼ／りもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化石れ九色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、４１１／　
、１２０号および同第４Ａ、ｏｒｏ。

Ｊ／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国％許第コ、ｉｏａ、ｉ７Ｊ号および
米国特許第＄、Ｊ７７、コｌコ号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し参画を注あるいは
λ当−ｉａのどちらでもよい。父、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現１象にともなって現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）で
あってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外ＶＣも、カップリング反応性の
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＦＬカプ
ラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合
物を感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満九すために、感光層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、ま次回−の化合物を異なつ九二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
λ、Ｊココ、０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えば７タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートナト）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニル７オス７エート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフ二〜ト）、クエン酸エステル（例えばア七チルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジブチルフタレートン、トリメシン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点的３０″′ＣないしｌｊＯ″′Ｃの有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−二トキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特゛公昭！／−Ｊり１１３号、特開昭Ｊ／−！タタ
ダ３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルゼン酸、スルフォン酸の如き数基を育す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤′！九は保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独ある匹はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されｔものでも、ｒ
Ｒヲ使用して処理され念ものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モＶキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミツク・ブレス、１２６≠年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／！モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは一モルチからｌコモルチまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は穂長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体ｔ−ＶするものＣもよく、ま九球状
、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ｉｔ粉粒子直径がその厚みの３倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の！０チ以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜偉が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデス（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ１着、“シミー１二・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　）”　　
（ボール・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　Ｊ社
刊、／Ｐ≦Ａ年）、クイ−［相］エル・ツエリクマン（
ｖ、Ｌ。

７．６１ｉｋｍａｎ　）、他者、′ノー１ｑフグ・アン
ド・コーティング・フォトグラフィック・エマルショア
　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）”（ザ・７オーカ
Ａ／１１プレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
　）社刊、ｌり４ｅ年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ノ・
ロゲ／塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のＰＡｇｔ”一定に保つ方法、即ち、イワユ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成し１１種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリ９ム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感てれる。

化学増感の几めには、例えば、エッチ・フィーザ−（Ｈ
、Ｆｉｅｓｅｒ　　）　１１１ｍ、　“ディー・グＡ／
７トラーゲンダー・フォトグラフイッシェン自プロツェ
ツセ・ミット−ジルパー−ハロゲニ−７ｙ（ＤｉｅＧｒ
ｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓ
ｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　８ｉ１ｂｅｒ　
Ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）”（アカデミツシェ・フェル
ラークスゲゼルシャフト　（λｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　
　　Ｙｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、／
４４１）、第≦７５頁〜７Ｊμ頁に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、とドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｉ　、
　ｘｒ　、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貸金属増感法などを単独Ｉｔは組み合わせて用いる
ことができる。

本９発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真ａ能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばペ
ンゾチアゾリクム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール頌、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、インシトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−７エ
ニルー！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；九とえばオキ
サトリ／チオンのようなデオケト化合物ｔアザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデフ
類←特に−−ヒドロキシ置換（１，Ｊ、Ｊ：ａ、７）テ
トラアザインデン類ン、ペンタアザインデン類なト；へ
／ゼ／チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま九は
安定剤として知られ友、多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはｇＫ上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、九とえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、クレタ／誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、Ｊ−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物金倉むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタンアクリレート、グリシジル（メタノア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイ／
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホノ酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いられる４真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、７
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキノノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニア色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節壌核とし
て７アニン色素類に通′５利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アシリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、七ノナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に崩壊式炭化水素環が融
合し几核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
九核、即チ、イ／ドレニ／核、ペンズインドレニ／核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニア色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，≠−ジオン核、チアゾリジ／−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ　−ｊ員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せｔ用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも次ない色
素あるいは可視元金実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換され九アミノスチル化合Ｗ（ｆｃ
とえば米国特許コ、り３３１３り０号、同Ｊ、ｔＪ！、
７コ１号に記載のもの２、芳香族１［ホルムアルデヒド
縮合物（ｆｔ−とえば米国特許Ｊ、７≠Ｊ、！１０号に
記載のもの）、カドミ９ム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよいつ 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョクパ／、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオギサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ／トイ／
など）、ジオキサ／誘導体（コ、Ｊ−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、Ｊ−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）リアジン、／、！
−ビニルスルホニルーコープロバノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（コ、弘−ジクロルーｔ−ヒドロキシ−５
−）リアジンなト）、ムコバー’ｌ：／ＰＪＲＭ　（ム
コクロル酸、ムコフェノ中ジクロル酸など］、などを羊
独または組み合υせで用いることができる。

本発明を用いて作られ友感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリｉ−などによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスフルビン酸縛導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ、ｊＪＪ、７り弘号に記載のもの）、≠−デアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許Ｊ、Ｊ／４ｃ、７り１号、
同Ｊ、Ｊ！２゜４１１号に記載のものン、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば特開昭４ｃ４−２７ｒ４Ｌ号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許Ｊ、
７ｏｒ　、ｒｏｓ号、同Ｊ、７０７．！７１号に記載の
もの）、ブタジェン化合物（例えば米国時Ｉ？！Ｆ４ｃ
。

Ｏ≠ｊ、ココタ号に記載のもの］、あるいは、ベンズオ
キサゾール化合＃（例えば米国特許３．７ＯＯ１≠！！
号に記載のもの）ｔ−用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール。染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオ中ソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる６儂安定剤は
単独または一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノ〜イドロキノン誘導体、没食子酸誘
導体、ｐ−アル；キクフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー７７４号第２
ｒ〜３０真に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ｒ’ｃからｚｏ’ｃの間に選ばれるが、ｌｒ
＠Ｃより低い温度またはｔｏ”ｃをこえる温度としても
よい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｊ−メチル−≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
エチルーＮ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、Ｊ−メゾルー≠−アミノーＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ／、≠−アミ
ノーＪ−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ髪
アニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メインｙ（Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ）著、“フォトグラフィック・プロセシング
・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”　（フォーカル・
プレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、ｌりｊｊ年】
、第ココを頁〜ココタ頁、米国特許コ、ｌりＪ、０７５
号、同コ、！タコ、７４≠号、特開昭４ｔｒ−４４ｔＰ
ＪＪ号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きＰＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き五機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現俸促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリクムゼロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、ｌ−フェニル−Ｊ−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止
剤などを含んでもよ匹。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（１［１）、クロム（■）、銅（■）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合
物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（［［）
またはコパル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、’ｆ３−ジアミ
ノーコープロバノール四酢酸酢酸のアミノポリカルボン
ＦＲ類あるいはクエン散、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）ナトリ
ツム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ｎｌ）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は独立の漂白液において本、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったシ逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（＃開昭１７
−ｒｊＺＡＪ号公報）などの簡便な処理方法を用いるこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、Ｖ機すン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、エル・イー・ツエスト（Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ）、”　クォーター〇クォリティ・フライテリ
７　（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ　ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉ
ａ　）”フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、
へＶｏ１．タ　ＪＫＡ　　ｐａｇｅ　　Ｊ　ｕ　ｕ　〜
Ｊ　ｊり（ｌＰぶｊ）等に記載の化合物を用いることも
できる。

また、水洗工程は、必要によシコ槽以上のｍを用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば−〜２段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素ｌ１１ｆｌｌ
を安定化される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜
乙の緩衝能を有する液、アルデヒド責例えばホルマリン
）を含有した液などを用−ることができる。安定液には
、必要に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

ま几、安定化工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えばコ〜り段］と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明は、これらに限定されるわけではない。

尚、実施例に用い九本発明以外の化合物の構造式は、実
施例の最後にまとめて示し九。

実施例　１ 本発明の化合物の有効性ｔ−計価するために下塗シ層の
設けである透明なセルローストリアセテートフィルム支
持体上に、下記に示しであるような乳剤層ｔ−塗布し、
試料／　０１ｔ−作成し次。

ＣＩＩｔ科１０／） （乳剤層） ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀弘 モルチ、平均粒子サイズ０゜ ４μ）　　　　　　　　　　　　／、４＃ｆ／ｒｎ２シ
アンカプラー（Ｃｐ−２）　　０．Ｊｒｆ／ｍ２増感色
素■増感色素上ルに対し　！Ｘ１０　　’モル高沸点ｖ
ｍ溶媒　０−Ｊ　　　　ｏ、ｐａｙ／ｍ２ゼラチン　　
　　　　　　　　　！、７ｆ／ｍ”（保獲層） ゼラチン　　　　　　　　　　　ｔ、３？／ｍ”コ、≠
−ジクロロー１−ヒド ロキシーｓ−トリアジンナ トリクム塩　　　　　　　　　　！θ■／　ｍ　”（試
料１０２） 試料ｌＯ１のシアンカプラーＣｐ−λをシアンカプラー
Ｃｐ−弘に置き換えｔ以外は試料１０／と同様にして試
料１０−を作成した。

（試料１０Ｊ） 試料１０／の乳剤層に本発明の化合物Ｅ−７／を塗布量
が０．３Ｏｆ／ｍ　　（Ｃｐ−コと等モル）になるよう
にカプラーＣｐ−コ、高沸点有機溶媒（Ｊ−Ｊといっし
ょに乳化分散し添加し九以外は、試料１０／と同様にし
て、試料１０Ｊを作成した。

（試料１ｏ４Ａ、１ｏｎ） 試料１０／および１０Ｊの乳剤層のカブ２−Ｃｐ　−２
ｔ一本発明の化合物Ｃ−ｔに等モルでｔｉｌｔき換えた
以外は試料ｉｏｔおよび１０３と同様にして試料１０４
Ａおよび１Ｏｊｔ−作成した。

これら試料にセンシトメトリー用の赤フイルタ−（富士
写真フィルム−８Ｃ−ｂコ）にょるｔＬｆｔ。

を与え、下記に示すようなカラー現像を行なっ几。

得られ几処理済試料の７７ン濃度測定した。写真性の結
果を第１表に示す。

現像処理は下記の通りにＪｒ　ｏＣで行っ九。

ｌ　カラー現像・書・・拳・・・・３分ｌ！秒２　Ｗ４
白働・・・・・・・・・・・を分３ｏ秒３　水洗・・・
−争・・・・・・・Ｊ分ｌ！秒４　定着＊ａａａｍａｍ
ａａａａａｐ分２０秒器　水洗・・・・・・・・・・・
・３％１１秒６　安定・・・ψ・・・・・・・・１分１
０秒各工程に用い次処理液組成は下記の通りである。

カラー現儂液 ニトリロ三酢醸ナトリウム−・・・・／、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム・・・・・・・・・仏、ｏ２炭酸ナトリツム働
・・・・・・・・１０．Ｏｆ臭化カリ・・・・・・・・
・・・・・ｔ、ａｙヒドロキシルアミン硫ｒＲ塩・・φ
・・コ、４Ａ？弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−コータ チルアニリン硫酸塩・・・・・・・≠、！？水を加えて
・・・・拳・ａ−・・−−／、Ｏ１漂白液 臭化アンモニウムｅ＠ｏ・・・・ｉｔｏ、ｏｒアンモニ
ア水＜２１％）−・・・・コ！、Ｏｃｃエチレンジアミ
／−四酢酸ナトリ ラム鉄塩０・・φ・・・會・・／３ｏ、ｏｆ氷酢ｆｆ−
・＠＊＠＠・・・・・争・ｌダ、Ｏｃｃ水を加えて・・
・・・・・・・・・・／、ｏ１定着液 テトラポリリン酸ナトリクムー・−参コ、ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム、・・ｅｓ＊＊＊＊μ、ｏｙチオ硫酸アンモニ
ウム＜７０％）ｔｙｚ、ｏｃｃ重亜硫酸ナトリウム・・
・・・・・・４Ａ、ｔｆ水を加えて・・・・・・・・・
・・・／、Ｏｆ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・争・１．Ｏｃｃ水を加
えて・・・・・・・・・・・・ｔ、ｏ（１第１表から本
発明の試料１０！は、従来カプラーを用いた試料１０１
〜／１１）Ｊに比べ高窓および／まｆｃは高発色性であ
り、本発明のように色相固定化化合物を用いていない試
料１０≠に比べても高感度かつ高発色性であることは明
らかである。

実施例　２ 本発明の化合物の有効性を評価するために、下記に示す
ような乳剤層を下塗９層の設けであるバライタ紙上に塗
布し、試料コｏｔ２作成した。

（試料−ｏｉ） （乳剤層］ ネガ型塩臭化銀乳剤（塩化銀 ！Ｏモルチ、平均粒子サイ ズＯ０！μ、平均粒子サイ ズ士ダＯ％以内の粒子の個 数が全粒子のり０％以上を 占める羊分散乳剤）　　　・・・０　、　ｕ　２　ｆ　
／　ＦＦＩ　２増感色素■　　・・・銀１モル当り　！
Ｘ１０　　　モルイエローカプラー　Ｃｐ−１０・・・
Ｏ０≠〇　ｆ　／　ｍ　”高沸点有機溶媒（Ｊ−Ｊ　　
　　・・・ｏ　、Ｊ　ｏ　ｙ７ｍゼラチン　　　　　　
　　　・・・コ、Ｏｆ／ｍ２（保＠層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／　、Ｊｆ／ｍ”
２．４ｔ−ジクロロ−ｌ−ヒド ロキシ−５−）リアジ／ナ トリクム塩　　　　　　　　　・・・１０〜７ｍ　２（
試料コＯコ、コ０３） 試料コＯｌのイエローカプラーＣｐ−１０の代わりに、
イエローカプラーＣｐ−ｔｔ、および本発明の化合物Ｙ
−ｔｔｔ−等缶ルで塗布し、試料コＯコおよび−０３を
作成し九。

（試料コＯＵ〜コ０（１） 試料コ０ＩＡ−コＯＪに含まれるカプラーを分散してい
る高沸点有機溶媒０−Ｊに加えて、本発明の化合物ｇ−
Ｊの塗布量がＯ，コ？　／　ｍ　　になるように乳化分
散して添加し穴以外は試料コｏ１〜コ０３と同様にして
、試料−ｏ４ｃｍ−〇≦を作成した。

これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え、次の
カラー現像処理を行なった。

カラー現像処理　　　時　間　　　温　夏ｌ　発色現（
＃！ｊ　’　Ｊ　Ｏ“　　３３°Ｃ２漂白定着　　　／
’　３０“　　３３°Ｃ３水　　洗　　　　コ／Ｊ、７
／／　　　コｊ〜３０１１にこでカラー現像処理工程の
各処理液組成は以下のようである。

発色現情液 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　ｌｊ厘ｔジエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｒ　＠ｔエチレンジ
アミンφ冠酸−’　？ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　コｆ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　３０？ヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　　３ｙ臭化カリワム　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｔｙ≠−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
− （β−メタンスルフォンアミ ドエテルンーｍ−）ルイジ／！２ ３／−硫酸塩・ｌ水塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｔｌｐＨｌｏ
、コ０ＩＣａｄｊｕｓｔ 漂白定着液 エチレ／ジアミｙ≠酢酸　　　　　　　　コｔエチレン
ジアミン≠酢ｒＲｔＸコ鉄 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　μｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　！１チオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　７０？水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　ｌｌ第−表から、本発明の試料コａｔ
は発色性が極めて高いことが明らかである。

実施例　３ 、　　本発明の化合物の有効性を評価する九めに下翅り
層を設は几透明なセルローストリアセテートフィルム支
持体上に、下記で示される感光層ヲ塗布し、試料３０１
を作成した。

（試料３０／） （乳剤層） ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀 ！モルチ、平均厚さｏ、ｉ ｊμ、アスペクト比７：ｌ の平板粒子）　　　　　　　　　０　、　Ｊ　ｊ　’ｌ
　／　ｍ　２イエローカプラーＹ−／７　　０．７０ｆ
／ｍ２高沸点有機溶媒　０−コ　　　　０．４ｆ／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｊ　、　ｊ　ｆ　／　
ＦＦ！　２（Ｍ／保睡層ン ゼラチン　　　　　　　　　　　ｏ、ｒり７ｍ　２（第
一保護層ン ゼラチン　　　　　　　　　　０．７１７ｍ２ポリメチ
ルメタクリＶ−ト粒 子（直径／　、ｊμ）　　　　　０．１！ｆ／ｍ２コ、
４／−−ジクロロ−１−ヒド クキシー３−トリアジ／ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ＳＯ■／ｍ（試料ＪＯ
２） 試料ＪＯ／の乳剤層に水分散性媒染剤Ｐ−／ＪＯ０２０
ｆ／ｍ　　を加え次以外は試料３０／と同様にして試料
３０コを作成した。

（試料ＪＯＪ） 試料ＪＯ／の第１保護層に水分散性媒染剤Ｐ　−／Ｊ　
　Ｏ，コＯｆ／ｍ　　を加えた以外は試料３０１と同様
にして試料ＪＯ３を作成した。

これらの試料に、センシトメトリー用の露光を与え下記
に示すようなカラー現像処理を行なった。

得られた写真性の結果を第３表に示す。

カラー現像処理工程（Ｊｆ’Ｃ） ｌ　＠ｌ現像　　　　　　３′ ２　水　　　洗　　　　　　　　／′ ３　　反　　転　　　　　　　　λ′ 処理工程 工程　　　　　時間　　　　　　温度 第−現偉　　　　６’　　　　　　　３ｒ　０ｃ水　　
　洗　　　　　コ′ 反　　転　　　　　λ′ 発色現像　　　　６′ 調　　　整　　　　　λ′ 漂　　　白　　　　　　　ｔ′ 定　　着　　　　　弘′ 水　　洗　　　　　弘′ 安　　定　　　　　ｌ′　　　　　　　　常　湿乾　　
燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 、　　ニトリロ−Ｎ、Ｎ、）リメチ レンホスホン酸ｊナトリウム塩　　　　３を亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　コク２ハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３ｏｙ炭酸ナ
トリウム（／水塩）　　　　　　３ｏ？／−７エール・
弘メチル・弘− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　−２２臭
化カリウム　　　　　　　　　　　コＭチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　／、２ｆヨウ化カリウム（００７
％溶液）　　　　λゴ水を加えて　　　　　　　　　　
／　０００ｒｎ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｎ
ｌニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ’−）リメチ レンホスホン酸・！ナトリウム塩　　　Ｊｆ塩化第１ス
ズ（コ水塩）　　　　　　　　　／１ｐ−アミンフェノ
ール　　　　　　　０．ｌ？水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　！？氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　／ｊｒｎｌ水全加えて　　　　　　　　　　１００
０ｄ２ヱ」■船医 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ゴニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメプ レノホスホン酸・！ナトリウム塩　　　３を亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７２第３リン酸ナトリウ
ム（ｌコ、水塩）　　　Ｊｔｆ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　ｌ？沃化カリウム（０，２チ溶液）　
　　　タＯゴ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３ｆシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．よｔＮ・
エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−弘−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　’ｔｔｙエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３を水を加えて　　　
　　　　　　　／　０００ｒｎ１８１族 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ゴ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／コｔエチレ
ンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　ｒｅチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０　、４１ｍ１氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｊｔｎｌ水を加えて　　
　　　　　　　　／、０００１ｒＬｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｙ
エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（λ水塩ン　　　　　　コ、ｏｙエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（コ 水塩）　　　　　　　　　　　　ｉ２ｏ、ｏｙ　　　。

臭化カリウム　　　　　　　　・　ｉｏｏ、ｏｙ水を加
えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏｒｒｔｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ゴ
チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｙ亜硫酸ナ
トリ９ム　　　　　　　　　　ｚ、ｏｙ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　！、０２水を加えて　　　　　　
　　　　１ｏｏｏは安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｒｔホリマリン（３７重量％）　　　　　　ｊ、Ｏｒｄ
富士富士ドライルエル　　　　　　　　！、ｏゴ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｔｄ第３表から、本
発明の試料３Ｑコ、ＪＯＪは極めて高い発色性を示すこ
とが明らかである。

実施例　４ 本発明の化合物の有効性を評価する几めに、セルロース
トリアセテートフィルム支持体にＴｅに示すような組成
の各層よりなる多層カラー感光材料試料ダＯｌを作成し
九〇 乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わし九つ（試料４ｃｏｉ
） ＠／ｒｔ！！：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．ｔｓｆ／ｍ”紫外
線吸収剤Ｕｖ−ｔ　　　　　ｏ、ｉｏｆ／ｍＷ／／　　
　ＵＶ−コ　　　　　０　、／　４Ｃ７７ｍ”高沸点有
機溶媒　０　　／　　　　０．Ｏｕｆ／ｍ２を含むゼラ
チン層 第コ層：中間層 コ、ｊ−ジーｔ−インタデシ ルハイドロキノ：／　　　　　　　０　、／　ｊ　ｆ　
／　ＦＦ！　２カプラー　Ｃｐ　　／　　　　　　０　
、　Ｏｊ　ｆ　／　ｒｎ　”高沸点有機溶媒　０−コ　
　　０．０　／　Ｐ／’ｍ　”を含むゼラチン層 第３層：＠／赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀≠モル チ、平均粒子サイズＯ０μ μ）　　　　　　　　　　　　　　／、ＪＷｆ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・銀１モルに対して ／　、０Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・〃 コ、ｚ×ｔｏ　　　モル 増感色素■・・・　　　〃 Ｊ　、ｊｘ／　０　　　モル 増感色素■・・・　　　〃 コ、ＪＸ１０　　　モル カプラー　Ｃｐ−Ｊ　　　　　　　Ｏ、４Ｌｓｆ／ｍ２
カブ７−　　ｃｐ　　Ｊ　　　　　　　００ＯＪｆ／ｍ
”高沸点Ｖ＠溶媒　Ｏ−コ　　　０．１０９７ｍ２を含
むゼラチン層 瀉ダ層：＠コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル チ、平均粒子サイズｏ、ｙμ）０．２−ｙ　／ｍ２増感
色素Ｉ・・・銀１モルに対して７×１０　　’モル増感
色素■・・・　　　〃 コ、ｏｘｉｏ　　　モル 増感色素■・・・　　　〃 ｉ、ｒｘｌｏ　　’モル 増感色素■・・・　　　〃 コ、ｏｘｉｏ　　’モル カプラー　Ｃｐ−コ　　　　０．０／Ｉｆ／ｍ２カプラ
ー　Ｃｐ−Ｊ　　　　　０００３０１／ｍ２カプラー　
Ｃｐ−４１０，０４０１７ｍ２高沸点Ｍ機溶媒　０−コ
　　　０，３０９７ｍ２を含むゼラチン層 第ｊ層：中間層 コ、！−ジーｔ−オクチルハ イド’　＊　／　ン０　、　ＯＪ　ｆ　／　ｍ　２高沸
点有機溶媒　Ｏ−コ　　　０　、　Ｏｔ　ｆ　／　ＦＢ
Ｉ　２を含むゼラチン層 第ぶ層ニーｇ／緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル チ、平均粒子サイズ０．ｕｐ）０．７１１７ｍ”増感色
素■・・・銀１モルに対して コ、＋２×／Ｑ　　モル 増感色素■・・・　　　〆Ｉ ≠、！×１０　　　モル カプラー　〇ｐ−ｊ　　　　　　００１１９７ｍ２カプ
ラー　Ｃｐ−／　　　　　　０，１０９７ｍ２力ｉ５−
　　Ｃｐ−１０，００１１７ｍ２カプラー　Ｃｐ　−７
０、０弘Ｊｆ／ｍ２高沸点有機溶媒　ＯＪ　　　　００
４０９／ｍ２を含むゼラチン層 第７層：第コ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル チ、平均粒子サイズ０．ｒ、ｕ）０．ｒ／ｆ／ｍ２増感
色累■・・・＃１モルに対して ０．２Ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・　　　〃 １、り×１０　　　モル カプラー　Ｃｐ−ｔ　　　　　ｏ、ｏ７ｓｙ７ｍ２カプ
ラー　Ｃｐ−／　　　　　　０．ＯＪＯｆ７ｍ２高沸点
有機溶媒　ｕ−ａ　　　　ｏ、３ｏｙ７ｍ”を含むゼラ
チン層 第２層：イエローフィルタ一層 黄色コｏ　イ）’銀０　、　Ｄｒ　９７ｍ”コ、！−ジ
ーｔ−オクチルハ イドロキノン　　　　　　　　０　、／　Ｊ　１７ｍ２
を富むゼラチン層 第ター：第１宵感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀！そル 転子均粒子サイズ０．ｊｔｉ）０．３１１７ｍ２カプラ
ー　Ｃｐ−タ　　　　　　ｏ、ｙｔｙ７ｍ”カプラー　
Ｃｐ−７０，０７ｆ／ｍ２ 壇感剤　′ＶＩｌ　　　　　　　　ｊ、０ＸＩＯモル高
沸点１機溶媒　Ｕ−コ　　　０．コ４　ｆ　／　ＦＢＩ
　２渠ｌＯ層：第コ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル チ、平均粒子サイズ０．７ｐ）０．６３１７ｍ”カブ２
−　ｃｐ−２０，２３１／ｍ２ 増感剤　■　　　　　　　　コ、ＪＸ１０　　’モル高
沸点有機溶媒　ｕ−ｘ　　　　ｏ、ｏｒｙ７ｍ２第１／
層：第１保護層 沃臭化銀（沃臭化銀１モル置、 平均粒子サイズ０．０７ａ）　　　０．２９／ｍ”紫外
線吸収剤　ＵＶ−ｔ　　　　ｏ、ｏ７ｙ／ｍ２ｕ　　　
　　ＵＶ−Ｊ　　　　Ｏ、２０ｆ／ｍ２高沸点有機溶媒
　Ｑ−１０，０≠ｊ　ｆ　／　ｍ　２第１コ層：第コ保
護層 ポリメチルメタクリレート粒 子（直径１．２μ）　　　　　０．／！？を含むゼラチ
ン層ｔｆａ布。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面
活性剤を添加した。

以上の如くして作製し之試料をｖ：、科≠ｏｉとした。

（試料ａｏ、２） 試料４１０１の第り層のカプラーＣｐ−２に変えて本発
明のイエロー色素を開裂して放出する化合物Ｙ−一を等
モル置き換えし、さらに本発明の色相固定化化合物であ
るＥ−７／ｆ：Ｙ−２に対シテ等モル添加し几以外は試
料ぴ０／と同様に塗布全行い、前述の試料コと同様のカ
ラー現像処理を行つ九ところイエロー＃度が試料≠０／
と比較して著しく高くなった。そこで試料４ＬＯ７と階
調を同程度に合わせるためＹ−一およびＥ−７／をＣｐ
−タの７７２モル添加し、それに年ない分散用の高沸点
有機溶媒およびゼラチ／を減らした以外は試料μＯｌと
同様にして試料≠Ｏ−２を作成した。

（高沸点有機溶媒はｌ／−塗布量になり、ゼラチン量ｒ
ｉ／、Ｏｆ／ｍ　　がｏ、Ａｚｆ／ｍ　　ＶＣＫ少し次
。） これらの試料４ｃｏｔ、≠０２に露光を行い前述のカラ
ー′ｆＡｇＩＩ処理を行い、／　ｍ　ｍ＠ｌ）　４ｃＯ
本（０Ｍ波数における第１青感層のＭＴＦ値を測定し次
ＩＩ表）。

尚、ＭＴＦの測定法等は、ティー・エイチ・ジェームス
（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）＃ｉ　、″　ザ会セオリー・
オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）　　第４Ｌ版″（マクミラン（
Ｍａｃ−Ｍｉｌｌａｎ）　　社刊、ｌり７７年）、ｚｔ
ｏｕ頁〜ｔ０７負に記載されている。

第μ表 ｗｃ≠表から本発明の試料弘０−はＭＴＦが向上するこ
とが明らかである。

実施例に用い九本発明以外の化合物の構造式を以下に示
す。

Ｃｐ−タ Ｃｐ−ｉ。

Ｃｐ−ｔｔ −ｔ （ｎ−Ｃ６Ｈ□、ｏ＋３Ｐ＝。

Ｏ−コ Ｃ１□）１２３ＣＯＮ　（Ｃ２）１５）２−ｔ （Ｃ）１２＝Ｃ）Ｉｓ（Ｊ２ＣＨ２Ｃ（ＪＮＨＣＨ２＋
２増感色素Ｉ （ＣＨ２）、８０３Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＦｉ２）　３８０３Ｎａ 増感色素■ Ｃ２Ｈ。

増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ，）　２ｓｏ３ｅ 増感色素■ 増感色素■ （０Ｍ２）３ＳＯ３Ｎａ ＵＶ−／ 平均分子鷺；約コｏ、ｏｏ。

ＵＶ−コ 昭和ぶ１年１月７−７日 １．事件の表示　　　　昭和ｒｙ年特願第コア１１４０
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明１１ｆＢ′ｉＦの「発明の詳細な
説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の起載を以下のよう
に補正する。

ｍ　　第１を頁ｌｊ行目の 「ヘテロ原子」を 「ヘテロ原子」 と補正する。

（２１第１７頁ダ行目の 「カラ２ン」を 「カラ２ンツ」 と補正する。

（３）第コ弘に／１行目〜ｌぶ行目の 「スルホンアシド基ｊを 「スルホンアミド基」 と補正する。

（４）帽ｉ頁／７行目の ［アルキルスルホンアシド基Ｊｔ 「アルキルスルホンアミド基」 と補正する。

（５）第一≠頁１７行目の 「アリールスルホンアシド基」ヲ 「アリールスルホンアミド基」 と補正する。

（６）　　第７／頁μ行目の ０番 」を 「 」 と補正する。

（力　＠ぶコ頁最終行の 「化合物（２０？、０．０Ｊｒ−Ｅｋ）と１６合物」を 「化合物７（２０？、０　、　ＯＪ　ｒ−Ｆ：ＩＬ）と
〜 化合物ｔ」 〜 と補正する。

（８）第ｔ３頁最終行の 「 」 と補正する。

（９）第ｔ！頁コ行目の ｒＲＩＪを ｒＲｚｌ」 と補正する。

０臼　第１≠頁のＥ−ｒｏの構造式を、Ｏ 」 と補正する。

α１１　　第１１頁のＥ−！７の構造式をと補正する。

α２　第２３頁７行目の ｒＥ−Ａり」を ｒＥ−７／Ｊ と補正する。

（１３１第１Ｉコ頁１行目〜参行目の記ｅを削除する。

０４：Ｊ　　第ｉｔ３頁１行目の 「沃臭化銀１モル係」を 「沃化銀１モル係」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 現像主薬の酸化体とのカップリング反応により直接もし
   くはタイミング基を介して開裂する結合によつて、極大
   吸収波長が短波長側にシフトした色素部分を有し、かつ
   該反応の結果、シフト前の極大吸収波長を有する色素部
   分をもつ化合物（以下、化合物Ａという）を生成するこ
   とを特徴とするカプラー および、該化合物Ａの色相を長波長側に固定しうるか、
   または／および該化合物Ａを写真層内に不動化しうる化
   合物 とを含有するハロゲン化銀コンベンショナルカラー写真
   感光材料。