JPS61177452A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
で、特に発色現像工程において色素形成収率が高く、ま
た発色現像浴のＰＨの変動が写真性に影響せず、かつ現
像処理によって最終的に得られる色素画像の退色および
非発色部（以下白地という）の変色が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカプラー
」という）としては種々のピラゾロン誘導体が知られて
いる。しかしながら、写真感光材料に含有させるこれら
のピラゾロン誘導体のカプラーは、その発色効率（カプ
ラーの色素への変換率）が低く、カップリング活性位が
無置換のいわゆる。４当量カプラーでは通常カプラー１
モル当り約１／２モル程度しか色素が形成しない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活性位に置換基を導入して
発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフするいわ
ゆる２当量マゼンタカプラーが知られている。酸素原子
を離脱するピラゾロン誘導体としては例えば５−ピラゾ
ロンの４位にアリールオキシ基を有する化合物が米国特
許第３．４１９，３９１号に、アシルオキシ基を有する
化合物が米国特許第３，３１１，４７６号、同第３，９
２６，６３１号に記載されている。また窒素原子を離脱
するピラゾロン誘導体としては例えば５−ピラゾロンの
４位にイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基
等を有する化合物が米国特許第４，０７６．５３３号、
同第４．２４１．１６８号に記載されている。一方、イ
オウ原子を離脱するピラゾロン誘導体としては例えば５
−ピラゾロンの４位にチオシアノ基を有する化合物が米
国特許第３，２１４，４３７号に、アシルチオ基または
チオアシルチオ基を有する化合物が米国特許第４．０３
２．３４６号に、またへテロ環チオ基を有する化合物が
米国特許第３，２２７．５５４号に記載されている。

しかし、これらの２当量マゼンタカプラーは化合物が著
しく不安定であったり、芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応が遅かったり、現像抑制作用
を示したり１色カブリを発生したり１合成上困難であっ
たりして特殊用途以外に使用することは困難である。

イオウ原子を離脱するピラゾロン誘導体としては、さら
にアルキル基を有する化合物が西独公開特許第２９４４
６０１号、特開昭５９−５７２３９号、同５９−５７２
４０号等に、アリール基を有する化合物が米国特許第３
，２２７，５５４号、同第３，７０１，７８３号、特開
昭５３−３４０４４号、同５７−３５８５８号等に記載
されている。しかし、これらの２当量マゼンタカプラー
はカラー感光材料に使用し、色画像を形成させた場合１
日進月歩のカラー感光材料の性能改良の中で、今では画
像の保存性が不十分であることが本発明者らの詳細な研
究によって明らかになった。すなわち、保存中の光、熱
、湿度等による濃度変化、白地のスティンの発生の点で
これを用いた写真感光材料はまだ改良すべき余地を残し
ていた。

このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。これらの欠点を除去するため、
従来から数多くの提案がなされている。その中でも極め
て効果的なものは色像安定剤とカプラーを併用する方法
である。

色画像安定剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキ
シクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン類、スピロインダン類、ｐ−フルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェ′ノール類、ヒンダードアミン類およびこれ
ら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化
、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体など
があり、金属錯体も知られている。

例えばハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９
０号、同第２，４１８，６１３号、同第２．７００，４
５３号、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．
６５９号、同第２，７３２．３００号、同第２．７３５
．７６５号、同第３．９８２，９４４号、同第４，４３
０，４２５号、英国特許１，３６３，９２１号、米国特
許２．７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４．
６２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３，７６４
，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５　（Ｂ）、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６４号などに
ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７００，４５
５号、特開昭５２−７２２２５号、米国特許第４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類ハそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４．３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３゜３３６．１
３５号、同４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２
６，８８９号、同第１，３５４．３１３号、同第１．４
１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７
８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテ・ル、
エステル誘導体は米国特許□第４，１５５，７６５号、
同第４，１７４，２２０号、同＄４，２５４，２１６号
、同第４，２６４，７２０号、特開昭５４−１４５５３
０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号、
同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、米
国特許第４．２７’９゜９９０号、特公昭５３−３２６
３号などに、金属錯体は米国特許４，０５０，９３８号
、同４．２４１．１５５号、英国特許第２，０２７，７
３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの化合物は確かに色素像の退色や
変色の防止に効果はあるが、その効果が小さかったり、
退色防止に効果はあっても色相を劣化させたり、カブリ
を発生させたり、分散不良を生じたり、結晶を生じたす
して、総合的にみて優れた効果を発揮する写真用色像安
定剤としては不十分である。

例えば米国特許第３，４３２，３００号、同第３．６９
８，９０９号、特開昭５９−１０５３９号に具体的に例
示されている６−ヒドロキシクロマン類は光による白地
の着色（以下、光スティンという）防止効果が不十分で
ある。

また、米国特許第４，１１３，４９５号に記載されてい
るクロマン環の２位にハイドロキノンを有する６−ヒド
ロキシクロマン類は生成する色素濃度が減少し、写真特
性に変化を与えるという欠点があった。

一方、米国特許第４，２６４，７２０号には。

クロマン環の２位にハイドロキノンジエーテルを有する
６−ヒドロキシクロマン類と４当量の３−アニリノ−５
−ピラゾロン型マゼンタカプラーとの組合せが具体的に
例示されている。しかし、カラー感光材料の性能の改良
が進み、今では画像の保存性が不十分であり、保存中の
光、熱、湿度等による濃度変化、変退色後のイエロー、
マゼンタ、シアン３色のカラーバランスの変化、白地の
光スティンの発生の点で十分とはいえないことがわかっ
た。

従って本発明の目的の第一は、写真の画像品質の経時劣
化を防止する安定剤を含むハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の目的の第二は、色相の変化やカブリの生成がな
く、しかも生成する色素の濃度が減少することなしに、
色像の退色や変色の防止に十分な効果をもつ安定剤を写
真層中に含有させることにより、カラー画像が安定化さ
れたカラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的の第三は、上記安定剤を写真層中に含有さ
せることにより、現像処理後の感光材料の未露光部分が
光、熱、湿度に対し黄色スティンを発生させないカラー
写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的の第四は、得られたカラー画像の画像部は
全濃度域にわたり退色が少なくカラーバランスも変動し
ないカラー写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々検討の結果、カップリング位に下記一
般式（Ｉ）で表わされる基を有する５−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラー少なくとも一種と下記一般式（ＩＩ　）
で示される化合物少なくとも一種とをハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の写真層中に含有させることにより、本
発明の目的が達成されることがわかった。

本発明によれば、一般式（ＩＩ　）で表わされる化合物
と一般式（Ｉ）で表わされる基をカップリング位に有す
る５−ピラゾロン型マゼンタカプラーと組合わせること
により、光、熱および湿度に対する堅牢性が著しく改良
される 一般式ＣＩ） ５−Ｒ 一般式（■） 式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒお
よびＲ２は同一でも異なってもよく。

それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複
素環基、トリアルキルシリル基、アルカンスルホニル基
、アリールスルホニル基またはわし、Ｙはアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミ７基、ジアルキルアミノ基、
アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはア
シル基を表わす、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルケノキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基またはハロゲ
ン原子を表わす、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ。

およびＲ５の各基のうち、アルキル基、アリール基もし
くは部分的にアルキル部、アリール部を含む基はさらに
置換基で置換されてもよい。

カップリング位の一般式（Ｉ）で表わされる基′　　の
Ｒについてさらに詳細に述べると、Ｒはアルキル基（直
鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で１例えばｎ
−ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキセニル基など）、アリール基（例
えば、フェニル基、ナフチル基など）を表わす。

カップリング位に一般式（Ｉ）の基を有する５−ビラゾ
ロン型マゼンタカプラーとしては１例えば一般式（ｍ）
で表わされるものがある。

一般式Ｃｍ＞ 式中、Ｒは一般式（Ｉ）と同じ意味を表わす。

Ａｒ’はアリール基を表わし、Ｚはアシルアミ７基、ア
ニリノ基またはウレイド基を表わす。

一般式（ｍ）で表わされるカプラーの添加量は銀１モル
あたり２Ｘ１０　　モル〜５Ｘ１０−”モル、好ましく
はｌＸｌ０’モル以上である。

一般式（ｍ）で表わされる化合物の中で、好ましい化合
物は一般式（ＩＶ）で表わすことができる。

一般式（ｒＶ） Ｒ６ 「 Ａｒ 式中、Ｒは一般式（Ｉ）と同様の意味を表わす、Ａｒは
少なくとも１（１１以上のハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、またはシアノ
基が置換したフェニル基を表わし、Ｒ６はハロゲン原子
、またはアルコキシ基を表わし、Ｒ７は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニル７
ミノ基、アルキルウレイド基、アシル基、ニトロ基、カ
ルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす０文は１
から４の整数を表わす、ただし、文が２以上の場合、Ｒ
７は同一でも異なってもよい。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち、Ｒが一般式
（Ｖ）、　　（ＶＩ）または（■）で表わされる基であ
る場合、さらに好ましい。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） 式中、Ｒ８はハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基またはアリール基を表わし、Ｒθは水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基またはアリール基を表わす、ただし、Ｒ８とＲ
９のうち少なくとも一つはアルコキシ基を表わす、Ｒｌ
ｏはアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ１１はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリール
基を表わす０ｍはｌか５４の整数を表わし、ｎは１から
５の整数を表わす、ただし１ｍまたはｎが２以上の場合
、Ｒ８またはＲ１□は同じでも異なってもよい、Ｒ１２
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
１３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基ま
たはカルボキシル基を表わす、ｘｌはアルキレン基。

アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯＯ−１わす、Ｒ
１，は水素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ
環基を表わす、ここで、Ｒ１２、Ｒ１３’　Ｒ１４の炭
素原子の総和は１２以上が好ましく、Ｒ１２とＲ１３の
いずれかとＲ１４とが互いに結合して５ないし７員環を
形成してもよい。

一般式（ＴＶ）で表わされる化合物のうちさらに好まし
いものは一般式（ＶＩ５で表わすことができる。

一般式（■） ■ ｒ 式中、Ａｒ、Ｒ６，Ｒ７については一般式（ＩＶ）と同
様の意味を表わし、Ｒ８、ｍについては一般式（Ｖ）と
同様の意味を表わす、Ｒ１５は、ａ）ハロゲン原子、ｂ
）シアノ、Ｃ）脂肪族、芳香族もしくハ異節環の、スル
ホニル、スルフィニルまたまたは、ｅ　）　７　ＣＡ　
　　Ｍ　）　、　Ｂ　２を有しテイテもよい脂肪族基ま
たは芳香族基を表わし、Ａ１は単結合、酸素原子、イオ
ウ原子、イミノ基または２価の脂肪族、芳香族もしくは
異部環基を゛表わし、Ｂ１はヒドロキシ基、脂肪族もし
くは芳香族オキシ基、水素原子、脂肪族基、芳香族基、
異部環基、非環状の置換されていてもよいアミノ基また
はヒドラジノ基を表わし、Ａ２は単結合または２価の脂
肪族、芳香族もしくは異部環基を表わし、Ｂ２は水素原
子、脂肪族基、芳香族基または異部環基を表わし、Ｍは
酸素原子、イオウ原子またはイミノ基を表わし、ｍは工
ないし４の整数を表わす。

無置換のもの比べて、ａ）からｅ）の少なくとも１つで
置換された脂肪族オキシ又は芳香族オキシ基を有する、
一般式（Ｖｌ）で表わされるカプラーが本発明に使用す
るのに好ましい。

また、Ｒ，Ｒ１５で連続したビス体を形成してもよい。

ここで“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環状の
いずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキニル基
などの飽和および不飽和のものを包含した意味で使用す
る。

Ａｒについてさらに詳しく述べれば、Ａｒは置換フェニ
ル基であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数１〜２２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラデシ
ル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜２２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキ
シ基、ドデシルオキシ基など）、炭素数２〜２３のアル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル
基など）またはシアノ基が挙げられる。

Ｒ８についてさらに詳しく述べれば、Ｒ６はハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）、
または炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、オクチルオキシ基。

ドデシルオキシ基など）を表わす。

Ｒ７についてさらに詳しく述べれば、Ｒ７は水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子
など）、アルキル基（直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、例えばｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、
テトラデシル基、ベンジル基、アリル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキセニル基など）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、２−エチルへキシルオキ
シ基、テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（
例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−７ミルフエノキシ）アセトアミド基、α−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、
α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基
、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジ
ン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基など
）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ
−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファ
モイル基、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロピル］
スルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）ブチル］スルファモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基など）、カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルパモイル基、Ｎ
−オクタデジルカルバモイル基、Ｎ−［４−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル］カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル ルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基，Ｎーフタルイミド
基，２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基，３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル基，
３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミン）サクシンイ
ミド基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホニ
ル基（例えば、メトキシスルホニル基，オクチルオキシ
スルホニル基，テトラデシルオキシスルホニル基など）
、アリールオキシスルホ゛ニル基（例えば、フェノキシ
スルホニル基，２．４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキ
シスルホニル基など）、アルカンスルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基，オクタンスルホニル基、２−エ
チルヘキサンスルホニル基，ヘキサデカンスルホニル基
など）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニル基など）、ア
ルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基
、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２．４
−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）エチルチオ基など
）アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリ
ルチオ基など）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（
例えばエチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキ
シカルボニルアミノ基，ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ基など）アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチ
ルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基，Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド基、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、アシ
ル基　　　。

（例えば、アセチル基，ベンゾイル基、オクタデカノイ
ル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニトロ
基、カルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす．
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし，アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ８のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、−ア
シルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基（ジアシルアミノ基と同義）、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基。

アルキルチオ基については、すでに詳細に説明したＲ　
と同様の意味を表わす．これら以外のＲ９についてさら
に詳細に説明すれば、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、
アリール基（例えば、フェニル基、α−またはβ−ナフ
チル基，２−クロロフェニル基，４−アセトアミドフェ
ニル基、４−Ｅ−ブチルフェニル基，４−シアノフェニ
ル基など）、アミノ基（例えば、Ｎ−アルキルアミノ基
、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、アニリノ基を表わし、
Ｎ−フルキルアミノ基は，Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−　
（２−メトキシエチル）アミノ基、Ｎ−　（２メタンス
ルホニルエチル）アミン基、Ｎ−（３−アセトアミドプ
ロピル）アミノ基など；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基は
、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアシルアミノ
基、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−エチルへキシルアミノ）基，Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヘキサンスルホニルエチルアミノ）基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ７基、Ｎ，Ｎ−ビス（３
−フェノキシプロピルアミノ）基、Ｎ−エチル−Ｎ−　
［２−　（２　、４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ
）エチルアミ・ノ］基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−　［（４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アセトアミドプロピル）
基など；アニリノ基は，フェニルアミノ基，４−メトキ
シフェニルアミノ基、Ｎ−エチルフェニルアミノ基、２
，４−ジーｔｅｒｔーフェニルアミノ基、３−メタンス
ルホンアミドフェニルアミノ基，２−クロロフェニルア
ミノ基など）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジブチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルスルファモイルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−
７ニリノスルフアモイルアミ７基，Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ブタンスルホニルエチル）スルファモイルアミノ基など
）、ニトロ基、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基、ヘキサノイル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイル基、２−ヒドロキシベンゾイル基、デシル
オキシアセチル基など）、シアノ基である。

Ｒ１５についてさらに詳細に説明すれば、Ｒ１５はシア
ノ、ハロゲン原子、 （Ａｌ、Ｂ１．Ａ２．Ｍ、Ｂ２．ｍについてはすでに述
べたと同様な意味を表わす）、スルホニル、スルフィニ
ルまたはホスホニル置換基を有するアルキル基またはア
リール基を表わし、好ましくは。

−Ｃ−０−Ｒ１８−Ｃ−Ｒ１６ −Ｏ−ＣＨＣＨ−０−Ｒ１Ｂ −５−Ｒｌ６　　−５−ＣＨ２ＣＨ２−３−Ｒ，６から
選ばれた基を置換基に有するアルキル基、アリール基で
ある。

但し、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール′基ま
たはへテロ環基を表わし、Ｒ１□、Ｒ１８は互いに独立
しておりかつ、それぞれ水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基であるか互いに連続して５員、６員ま
たは７員環の窒素へテロ環を形成してもよい基を表わし
、Ｒ１９は水素原子、またはアルキル基を表わし、Ｒ２
０はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはア
リールオキシ基を表わし、Ｒ２□、Ｒ２２は互いに独立
しており、かつそれぞれ水素原子、アルキル基、アリー
ル基、またはへテロ環基を表わす、ＲからＲ２２のＢ アルキル基、アリール基はＲ７、Ｒ８で述べた置換基を
有していてもよい。

特に好ましいＲ１５は上で詳細に述べたエーテル基、カ
ルボニル基、スルホニル基またはホスホニル基を置換基
として有するアルキル基である。

以下に、上記マゼンタカプラー化合物の代表例（Ｍ−１
７） 一股式（■）で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。一般式［■］のＲ１，Ｒ２をさらに詳しく述べると
、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素
数２０以下のアルキル基で直鎖、分岐鎖のアルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基を表わし、例えばメチル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基゛、ｎ−ドデシル基
、ｎ−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル基、シクロ
ペンチル基、シクロへキセニル基など）、複素環基（例
えばテトラヒドロピラニル基など）。

トリアルキルシリル基（例えばトリメチルシリル基、ジ
メチル−ｔ−ブチルシリル基など）、アルカンスルホニ
ル基（好ましくは炭素数２０以下のフルカンスルホニル
基で１例えばメタンスルホニル基、プロパンスルホニル
基、ｔ−オクタンスルホニル基、オクタデカンスルホニ
ル基など）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数
２０以下のアリールスルホニル基で２例えばベンゼンス
ルホニル基、α−ナフタレンスルホニル基、ｐ−メトキ
シベンゼンスルホニル基など）またはＸ−Ｙを表わす、
−Ｘ−ＹのＹについて、さらに詳しく述べると、Ｙはア
ルキル基（好ましくは炭素数２０以下のアルキル基で、
直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表わし、
例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ベンジル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキセニル基など）、ア
リール基（好ましくは炭素数２０以下の７リール基で、
例えばフェニル基、ニーニトロフェニル基、Ｏ−クロル
フェニル基、α−ナフチル基など）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数２０以下のアルコキシ基で、メトキシ基
、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ドア
’シルオキシ基、ｎ−オクタデシル基など）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数２０以下の７リールオキシ
基で１例えばフェノキシ基、２，４．６−ドリクロルフ
エノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、Ｏ−クロルフ
ェノキシ基、α−ナフチルオキシ基、β−ナフチルオキ
シ基など）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数２０
以下のアルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ基、エ
チルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基など）、ジア
ルキルアミノ基（好ましくは炭素数３０以下のジアルキ
ルアミノ基で、例えばジエチルアミノ基、ジオクチルア
ミノ基など）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数２
０以下の７リール７ミノ基で、好ましくはフェニル７ミ
ノ基、ｐ−ニトロフェニルアミノ基、ｐ−メチルフェニ
ルアミノ基、α−ナフチルアミノ基など）、ジアリール
アミノ基（好ましくは炭素数３０以下のジアリールアミ
ノ基で１例えばＮ、Ｎ−ジフェニルアミノ基など）、ア
ルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２０以下
のフルキルオキシカルボニル基で例えばメトキシカルボ
ニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、シクロヘキシルオ
キシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えば炭素数２０
以下の７リールオキシカルボニル基で、例えばフェノキ
シカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルオキシカルボニ
ル基１ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、０−クロル
フェノキシカルボニル基など）、アシル基（好ましくは
炭素数２０以下のアシル基で１例えばアセチル基、ブチ
リル基、バレリル基、ピバロイル基、ミリストイル基な
ど）を表わす、Ｒ１，Ｒ２が水素原子またはアルキル基
である場合、本発明の効果の点で好ましい。

Ｒ、ＲおよびＲ５をさらに詳しく述べると、それぞれ水
素原子、アルキル基（好ましくは炭素数２０以下のアル
キル基で、直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
を表わし、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ヘキサデシル基
、ベンジル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キセニル基など）、アリール基（好ましくは炭素数２０
以下の７リール基で、例えばフェニル基、ｐ−メチルフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−オクタンアミ
ドフェニル基、０−クロルフェニル基、α−ナフチル基
など）、アルコキシ基（好ましくは炭素数２０以下のア
ルコキシ基で、例えばメトキシ基、ｔ−ブトキシ基、シ
クロヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−オ
クタデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ
基など）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数２０以
下のアリールオキシ基で、例えばフェノキシ基、ｐ−メ
チルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−カ
プロアミドフェノキシ基、０−クロルフェノキシ基、ｍ
　−ニトロフェノキシ基、α−ナフトキシ基など）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数２０以下のフルキルチ
オ基で、例えばメチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−
へキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ−オクタデ
シルチオ基など）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
２０以下のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基
、ｐ−メチルフェニルチオ基、〇−カルボキシフェニル
チオ基、Ｏ−メチルフェニルチオ基、Ｏ−メトキシカル
ボニルフェニルチオ基、ｍ−ニトロフェニルチオ基など
）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２０以下の７シ
ルアミノ基で、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、カプロアミノ基など）、ジアシルアミノ基（好
ましくは炭素数３０以下のジアシルアミノ基で、例えば
コ／＼り酸イミド基、３−ヒダントイニル基など）、ス
ルホンアミド基（好ましくは炭素数２０以下のスルホン
アミド基で、例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、アルキルアミノ基（好ましく
は炭素数３０以下のフルキルアミノ基で、例えばエチル
アミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、
ｎ−オクタデシルアミノ基など）、アシル基（好ましく
は炭素数２０以下のアシル基で、例えばアセチル基、カ
プリル基、ｐ−メトキシベンゾイル基など）、アルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数２０以下のアルコキ
シカルボニル基で、例えばメトキシカルボニル基、ｔ−
ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニル基など）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２０
以下のアシルオキシ基で、例えばアセトキシ基、カプロ
キシ基、ラウロキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、ハ
ロゲン原子（例えば、クロル原子、ブロム原子など）を
表わす。

以上定義したうち、アルキル部分およびアリール部分を
有する基はさらに置換基で置換されてもよく、置換基と
しては前記の一般式（ｎ）の定義中に一部記述されてい
るが例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基。

ベンジル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、アル
ケニルオキシ基、アリールオキシ基、ベンジルオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミン基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホン７ミド基、アル
コキシカルボニル基、シリル基、アシル基、アシルオキ
シ基。

スルファモイル基、スルホニル基などがある。

一般式（ＩＩ　）で表わされる化合物のうち、好ましい
化合物は一般式（ＩＸ）で表わすことができる。

一般式（ＩＫ） 式中、Ｒ３は一般式（■）と同様の意味を表わす、Ｒ２
３、Ｒ２４はそれぞれ水素原子またはアルキル基を表わ
すが、Ｒ２３とＲ２４が同時に水素原子であることはな
い。

Ｒ２３とＲ２４のうち、いずれか一方がアルキル基で他
方が水素原子である場合、特に好ましい。

また、Ｒ３がメチル基の場合１合成が容易である点で好
ましい。

以下に一般式（Ｕ）で表わされる化合物の代表例を示す
が、これによって本発明に使用される化２Ｈ５ 一般式（■）で表わされる化合物は米画特許第４，２６
４，７２０号に記載されている方法に準じて合成するこ
とができる。

一般式（ｎ）で表わされる化合物は、本願のマゼンタカ
プラーに対して、１０〜２００モル％、好ましくは３０
〜１５０モル％添加される。これらの化合物はマゼンタ
カプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明に用いる一般式（ｎ）の化合物は単独で使用して
も、２種以上併用してもよい、また前述の公知の退色防
止剤または色像安定剤を併用することもできる。特に併
用する公知の退色防止剤としては、ハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン類、および
これら各類のアルキルエーテル体が好ましく、さらにビ
スフェノール類、メチレンジオキシベンゼン類、スピロ
インダン類、Ｎ−置換アニリン類も好ましい、以Ｇ−９ Ｇ−１０ 退色防止のために１例えば特開昭４９−１１３３０号、
特開昭５０−５７２２３号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酸素遮断層で色素画像を囲む技術が、また特開昭
５６−８５７４７号にはカラー写真感光材料の色像形成
層の支持体側に酸素透過率が２０　ｍ　ｌ　／ｒｎ’　
、　ｈｒ、　ａｔｏｍ以下の層を設けることが開示され
ており１本発明に適用できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう、有用なカラーカプラーはシアン、マゼン
タおよびイエロー発色のカプラーであり、これらの典型
例には、それぞれナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある６本
発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエ
ローカプラーの具体例はリサーチ−ディスクロージャ（
ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）　ＶＩＩ−Ｄ項
オヨび同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが併用でき、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は米国特許第２，３１１，０８２号、
同第２，３４３，７０３号、同第２，６００．７８８号
、同第２，９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３
号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，
０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，
６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
４．３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特
に好ましい、また欧州特許第７３．６３６号に記載のバ
ラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］　　［１，２，４］　　）
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダ
ゾ［１，２，−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　
　［１，２，４］　　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２．１８２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明で好ましく使
用され。

その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２゜００２
号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、お
よび米国特許第３，４４６゜６２２号、同第４，３３３
，９９９号、同第４゜４５１．５５９号および同第４，
４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウ
レイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフ
ェノール系カプラーなどである。

特に、シアンカプラーとして下記一般式（Ｘ）もしくは
（Ｘ［）で示される化合物のうち少なくとも一種を使用
する本発明の効果の点で好ましい。

また一般式（Ｘ）と一般式（Ｘ［）の化合物を併用する
ことも好ましい。

Ｈ ［ただし一般式（Ｘ）または（Ｘ［）において。

ＲＲおよびＲ２８は置換もしくは無置換の、２５’　　
　　２Ｂ 脂肪族、芳香族または複素環基を表わし、Ｒ２□および
Ｒ３０は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基
またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ２７はＲ２Ｏと共に
含窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原子群
を表わし、Ｒ２８は炭素数が少なくとも２以上の置換さ
れていてもよい脂肪族基を表わし、Ｙ　およびＹ２は水
素原子もしくは現像主薬との酸化カップリング反応のと
きに離脱可能な基を表わし、ｐはＯまたは１を表わす、
Ｒ２６、Ｒ２７およびＹｌよりなる群またはＲ２９、Ｒ
３０’　およびＹ２よりなる群の中の１つの基によって
２量体以上の多量体カプラーを形成してもよい。

一般式（Ｘ）、（Ｘ［）で表わされるシアンカプラーに
ついてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｘ）および一般式（ＸＩ）のシアンカプラーに
おいてＲＲおよびＲ２８の、炭素数１２５’　　　２１
１！ 〜３２の脂肪族基としては例えば、メチル基、ブチル基
、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙
げられ、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフ
チル基などが挙げられ°、複素環基としては例えば、２
−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６
−キノリル基などが挙げられる。これらの基は、さらに
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノ
フェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、？
−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、
トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば
、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロ
ピルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基
など）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモ
イル基など）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基
、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など
）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換さ
れていてもよい。

一般式（Ｘ）においてＲ２□が置換可能な置換基の場合
はＲ２５で述べた置換してもよい置換基で置換されてい
てもよい。

一般式Ｏａ）におけるＲ２゜の炭素数が少なくとも２以
上の置換していてもよい脂肪族基として例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル
基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチ
オメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基
などを挙げることができる。

一般式（Ｘ）および一般式（ＸＩ）においてＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カッ
プリング離脱原子を含む、以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エトキ
シ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミ７基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフェニルアゾ基など）などがある、これらの離脱基
は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（Ｘ）または（ＸＩ）で表わされるシアンカ
プラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｘ）において好ましいＲ２５はアリール基、複
素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｘ）においてＲ２□とＲ２Ｏで環を形成しない
場合、Ｒ２Ｏは好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり。

Ｒ２７は好ましくは水素原子である。

一般式（Ｘ［）において好ましいＲ２８は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式Ｏａ）において好ましいＲ２９は炭素数２〜１５
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（Ｘ［）においてＲ２゜は炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であることが特に好ましい、− 一般式（Ｘ［）において好ましいＲ３０は水素原子、ハ
ロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい。

一般式（Ｘ）および（Ｘ［）においては好ましいＹ　お
よびＹ２はそれぞれ、水素原子、／＼ロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

−ａ式（Ｘｌ）においてＹ２はハロゲン原子であること
が好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式（Ｘ）においてｐ＝Ｏの場合、Ｙｌはハロゲン原
子であることがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子
が特に好ましい。

以下に前記一般式（Ｘ）および（ＸＩ）で表わされるシ
アンカプラー化合物の代表例を示す。

（Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５）　　− （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ｔｔｌＬ；８１”１１７ Ｃｌ５Ｈ３＋ （Ｃ−２３） し記 （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） し記 （Ｃ−２７） （Ｃ−２９） Ｑ （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） 本発明において、イエローカプラーについては特に制限
はなく、従来用いられてきたものを用いることができる
。

イエローカプラーとしては、例えば一般式（Ｘ［）で表
わされるものを用いることができる。

Ｈ３Ｚｌ （式中Ｒ３□は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカル
バモイル基を示し、Ｚｌは水素原子または現像主薬の酸
化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を示し、Ｚ
ｌで２量体以上の多量体を形成していてもよい、） 一４式［Ｍｌにおいて、Ｎ−フェニルカルバモイル基Ｒ
３１のフェニル基の置換基は、前記Ｒ２５に対して許容
される置換基の群から任意に選択することができ、２つ
以上の置換基があるときは同じでも異なっていてもよい
。

好ましいＲ３１としては下記一般式［ＸＩ］が挙げられ
る。

（式中、Ｇ１はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わ
し、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基を表わす、Ｒ３２は置換基を
有していてもよいアルキル基を表わす、） 一般式［）Ｉ］におけるＧ２およびＲ３□の置換基とし
ては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アミ７基、ジアルキルアミノ基、ヘ
テロ環基（例えば、Ｎ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ
基、２−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカ
ルボニル基などが代表的なものとして挙げられる。

本発明に用いられるカプラーのその他の例示化合物もし
くは合成法を記載した文献を挙げる。シアンカプラー化
合物は米国特許２，７７２，１６２、同４，３３３，９
９９．特開昭５８−９８７３１および特公昭４９−１１
５７２などに、マゼンタカプラーの化合物は特開昭５７
−３５８５８、特願昭５８−１１０５９８および同５８
−１３２１３４などに、イエローカプラー化合物は特開
昭５４−４８５４１、特公昭５Ｂ−１０７３９、米国特
許４，３２６，０２４およびリサーチ−ディスクロージ
ャー１８０５３などに、それぞれ記載されている０本発
明の後記の実施例で用いた各カプラーはこれら文献記載
の合成方法により、調製できる。

また、特開昭５８−４２０４５、特願昭５８−８８９４
０、同５８−５２９２３、同５８−５２９２４および同
５８−５２９２７などに記載されている高発色性バラス
ト基は５本発明で用いられる前記カプラー化合物のいず
れにも連結できる。

上記一般式（ｍ）、（Ｘ）もしくは（Ｘ［）、（ＸＩ［
）で表わされるカプラーは、感光層を構成するハロゲン
化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり０．１〜
１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される
。またシアン、マゼンタ、イエローの各カプラー間の量
比は、モル比で通常的１：０．２〜１．５：０．５〜１
．５の範囲になることが多いが、この範囲外でも感材設
計は可能である。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層に同一層に二種以上
を併用することもできるし、また同一の化合物を異なっ
た二層以上に導入することができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき１例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
氷中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外炉適法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン醜のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエートリオクチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（インステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、インステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ　、　
Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１８０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としは酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−二トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４゜１．２７４号および同
第２．！４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられるカプラーを含めてカラーカプラーの
標準的な使用量は、感光性ノ＼ロゲン化銀の１モルあた
り０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイ
エローカプラーでは０．０１ないＬｏ、５モル、マゼン
タカプラーでは０．００３ないし０．３モル、またシア
ンカプラーでは０．００２ないし０．３モルである。

またカラーペーパーにおけるカラーカプラーの標準的な
塗布量は、イエロー、マゼンタおよびシアンの各カプラ
ーそれぞれ４〜１４Ｘ１０　．２〜８Ｘ１０−’および
２〜９　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｍ″の範囲である。

本発明において、シアン画像およびイエロー画像の堅牢
性を改良する目的で前記公知の退色防止剤を使用するこ
ともできる。これらの退色防止剤のうち、好ましいもの
は下記一般式０ＩＦ）もしくは（ＸＶ）で示される化合
物であるφ Ｘ。

菖 ここでＲＲ又はＲ４５は同じでも異なってい４３’　　
　　４４ てもよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ
基又は芳香族オキシ基を表わし、これらの基はＲ２５で
許容された置換基を有していてもよい、Ｒ，ＲＲＲおよ
びＲ３８は同じで ３４　　　３５’　　　３８’　　　３７も異っていて
もよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、ヒドロキシル基、モノもしくはジアル
キルアミノ基、イミノ基およびアシルアミノ基を表わす
、Ｒ３３とＲ３４が互いに結合して５員もしくは６員環
を形成してもよい、Ｒ３８、Ｒ４Ｇ’　Ｒ４１およびＲ
４２は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子お
よびアルキル基を表わす、Ｘ　は水素原子、脂肪族基、
アシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族
もしくは芳香族スルフィニル基、オキシラジカル基およ
びヒドロキシル基を表わす、Ａｏは、５員、６員もしく
は７負環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｂ−２ Ｃ４Ｈ９１ｔｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　に４ｌ−１９１ｔｌしれ３ Ｂ−１９ Ｂ−２０ 一般式（ＸＩＩＦ）および（ＸＶ）で表わされる化合物
は２種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知ら
れている退色防止剤と組合わせて用いてもよい。

上記以外に英国特許１，３２６，８８９号、同１．３５
４，３１３号、同１，４１０，８４６号、米国特許３，
３３６，１３５号、同４，２６８．５９３号、特公昭５
１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５８−１
１４０３６号、同５９−５２４６号などに記載されてい
るものも有効である。

イエローもしくはシアン画像に対する退色防止剤の使用
量は組合わせて用いるイエローもしくはシアンカプラー
の°種類により異なるが、イエローもしくはシアンカプ
ラーに対して０．５〜２００重量％、好ましくは２〜１
５０重量％の範囲で使用して所期の目的を達成できる。

好ましくは、イエローもしくはシアンカプラーと共乳化
させる。

また本発明の感光材料のスティンあるいは色にごり防止
剤として前記公知の退色防止剤の他にアミン類も有効で
あり、単独で好ましくは前記公知の退色防止剤と併用使
用される。アミン類を好ましい順に列挙すると、特開昭
５８−１０５１４７号に記載されたＮ−置換アニリン類
、特開昭５８−１０２２３１号に記載された立体障害環
状三級アミン類、特願昭５８−９２０８２号に記載され
たＮ−置換アミノトリアジン類など、及び特願昭５８−
１０５５０１号に記載された三級アルキルアミン類など
である。

本発明のカラー写真感光材料には、必要に応じて、前記
一般式で表わされるイエロー、マゼンタ、シアンカプラ
ー以外の特殊カプラーを含有せしめることができる９例
えば、マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素
が有する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用
のカラー感材にはカラードカプラーを併用することが好
ましい、米国特許第４，１６３，６７０号および特公昭
５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第４，００４゜９２９号、同第
４，１３８，２５８号および英国特許第１，１４６，３
６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが
典型例として挙げられる。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる０発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号および同第４．０８０，２１
１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英伺特許第２．１０２．１７３°号および米
国特許第４，３６７．２８２号に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開節３
，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

本発明において、紫外線吸収剤は任意の暦に添加するこ
とができる。好ましくは、シアンカプラー含有層中又は
隣接層に紫外線吸収剤を含有せしめる０本発明に使用し
うる紫外線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージャー１
７６４３の第■の０項に列挙されている化合物群である
が、好ましくは下記の一般式（劇）で表わされるベンゾ
トリアゾール誘導体である。

式中−Ｒ４Ｂ’　Ｒ４？’　Ｒ２Ｏ”　Ｒ２Ｏ”及びＲ
２Ｏは同−又は異なっていてもよく、水素原子又は芳香
族基であるＲ２５またはＲ２８に対して許容された置換
基で置換されていてもよ＜、Ｒ１，とＲ２Ｏは閉環して
炭素原子からなる５若しくは６員の芳香族環を形成して
もよい、これらの基のうちで置換基を有しうるものはさ
らにＲ２５またはＲ２８に対して許・容された置換基で
さらに置換されていてもよい。

上記一般式（Ｘ９ｒ）で表わされる化合物は、単独また
は２種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−１〜６に代表
的な化合物例を記す。

（ＵＶ−１） Ｃ４）（ｇ（ｔｌ （ＵＶ−３） （ＵＶ−５） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ８Ｈ１７ 前記一般式（Ｘｌｌｌ）で表わされる化合物の合成法あ
るいはその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号
、特開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３
３号、米国特許第３．７６６．２０５号、ＥＰＯＯ５７
１６０号。

リサーチ・ディスクロージャー２２５１９　（１９８３
、Ｎｏ、２２５）などに記載されている。また特開昭５
８−１１１９４２．特願昭５７−６１９３７、同５７−
６３６０２、同５７−１２９７８０および同５７−１３
３３７１に記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用す
ることもでき、その具体例をＵＶ−６に示した。低分子
と高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
および低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解さ
れ親木性コロイド中に分散される。高沸点有機溶媒と紫
外線吸収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸
収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜３００％の範
囲で使用する。常温で液体の化合物の単独又は併用は好
ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（溜）の紫外
線吸収剤を併用すると、発色色素画像、特にシアン画像
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。こ
の紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材、料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０’モル
／ｌｎ’〜２×１０　モル／ゴ、特に５ＸｌＯ−’モル
／ゴー　−−１，５Ｘ１０’モル／ｒｒｆの範囲に設定
される。

通常のカラーペーパーの感光材料の層構成では、シアン
カプラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一
層、好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめ
る。緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加
するときは、混色防止剤と共乳化してもよい、紫外線吸
収剤が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一
層別の保護層が膜端されてもよい、この保護層には、任
意の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。こうして製造
されるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでいてもモル
３％以下の塩沃臭化銀、塩臭化銀または沃臭化銀である
。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもってい
ても、接合構造を有するような多相構造であってもある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい、またそ
れらが混在していてもよい、たとえば異なる相を有する
塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に
有した粒子であってもよい、また平均ハロゲン組成より
塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内
に有した粒子であってもよい、したがって、粒子表層は
平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ層あるいは逆によ
り塩化銀に富んだ層で覆われていてもよい、ハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の
場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞ
れ粒子サイズとし投影面積にもとづく平均であられす）
は、２ｊＬ以下でＯ，ＩＩＬ以上が好ましいが、特に好
ましいのはＩＩＬ以下０．１５１Ｌ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい０粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内に全
粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サ
イズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することができる。また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい、これら
各　。

種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー、ゲラフキデス（
Ｐ、　Ｇｌ訂ｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー、エフ、ダフィン（
Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・工
”ＦＪレジョン−’７ミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ。

エル、ゼリク−ｙ　ン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
）ら著、メーキング・アンド・コーティング・フォトグ
ラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　（
：ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ）　　（７＊−カルプレス刊、１９６４年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐａｇを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、′脱塩お
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号。

特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭５４−１５
５８２８号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合
物）の存在下で物理熟成を行うと、規則的な結晶形を有
し、均一に近い粒子サイズ分布を有する単分散乳剤が得
られる。物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去する
ためにｔ±、ヌードル水洗、フロキュレージ電ン沈降法
またｔ±限外ろ適法などに従う。

本発明に使用する／％Ｏゲン化銀乳剤は、硫黄もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは
併用により化学増感することができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用１．％る硫黄増感法；還元性
物質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；金属化合物（例えば、全錯体のほか、Ｐ
Ｌ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅなとの周期律表■属の金属
の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み
合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によっ
て分光増感される。用いられる色素には、シアニン色素
、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した核：及び
これらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、即ち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
キノリン核イミダゾ［４，５−ｂｌキノキザリン核など
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されてい
てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸液、２−チオセレナゾ
リジン−２゜４−ジオン核、ピラゾロ［１，５−ａ］ベ
ンズイミダゾール核、ピラゾロ［５，１−ｂ］キナゾロ
ン核などの５〜６員異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を゛乳剤中に含んでもよい０例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリルベン化合
物（例えば米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６
３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい、米国特許第３，６１５．６１３号
、同３，６１５，６４１号、同３゜６１７．２９５号お
よび同３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用
である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム填、ベンゾイミダゾリウム塩、イミダゾ
ール類。

ベンズイミダゾール類（好ましくは５−ニトロベンズイ
ミダゾール類）、ニトロインダゾール類、ベンゾトリア
ゾール類（好ましくは５−メチルベンゾトリアゾール類
）、トリアゾール類など；メルカプト化合物類１例えば
メルカブトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトベン
ズオキサゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メ
ルカプトチアジアゾール類、メルカプトトリアゾール類
、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサゾリン
チオンのようなチオカルボニル化合物；アザインデン類
、たとえばドリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ−６−メチル−（１，３，３ａ、
７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸類
、ベンゼンスルホン酸アミド類；例えばアデニンなどの
プリン類、などのようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については１例えば米国特許第’３，９５４
，４７４号、同３．９８２．９４７号、特公昭５２−２
８６８０号、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３
　（１９７８年１２月）ＶＩＡ〜ＶＩＭおよびイー、ジ
ュー。バール（ｉＥ、　Ｊ。

Ｂｉｒｒ）著、スタビライゼーションΦオブ・フォトグ
ラフィック・シルバー・ハライド・エマルジョンズ　（
Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＨａｌｉｄ＠Ｅｉ＋ｕｌａｉｏ
ｎｓ）　（７＊−カルプレス刊。

１９７４年）などに記載されている。

本発明において感光材料は、色カブリ防止剤もしくは退
色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノ
ール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコール銹
導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、スルホ
ン７ミドフエノール訝導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い、これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい、螢光増白剤の具体例
は米国特許２，６３２，７０１号、同３，２６９，８４
０号、同３，３５９，１０２号、英国特許８５２゜０７
５号、同１，３１９，７６３号、リサーチ拳ディスクロ
ージャー１７６巻１７６４３　（１９７８年１２月発行
）の２４頁左欄９〜３６行目のブライトナーズ（Ｂｒｉ
ｇｈｔｅｎｅｒｓ）の記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に。

それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい０例えば、英国特許８８５，４７５号、米国特許
２，８７５，３１６号、同２，８３９．４０１号、同２
，８８２，１５６号、同３゜０４８．４８７号、同３，
１８４，３０９号、同３．４４５，２３１号、西独特許
出願（ＯＬＳ）１．９１４，３６２号、特開昭５０−４
７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載されている
ポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２゜３６０．２９０号、同２，３３
６，３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，４１８
，６１３　−号、同２，６７５，３１４号、同２，７０
１，１９７号、同２，７０４，７１３号、同２．７２８
．６５９号、同２，７３２，３００号、同２゜７３５．
７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９
８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３７
号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３
号等に記載されている。

本発明の感光材料は、フィルター染料として。

またはイラジェーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい、このような染料゛として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料も有用で
ある。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親木
性コロイド層に添加することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親木性コロイドも用い
ることができる０例えばゼラチン銹導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、Ｗ粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ホリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親木性高分子物
資を用い・ることができる・ ゼラチンとしては汎用の石炭処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやプルチンｅオブ・ザ・ソサイエティ・オブ
・サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジ
ャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親木性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）などの種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染
剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写
真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、こ
れらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー
１７６４３（１９７８年１２月）および同１８７１６　
（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの暦の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感層、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、／＼ロゲン化銀乳剤層の他に
、下塗層、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーシ璽
ン防止層、バック層などとの補助層を適宜設けることが
好ましい、また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層
と緑感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収
層を設けてもよい、この紫外線吸収層には前述した紫外
線吸収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸
収剤を用いてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばボリエチレン、ホリ
プロビレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色にしてもよい
、これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接
着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法。

カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗
布法を利用することができる。必要に応じて米国特許第
２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２
６５２８号および同第３５０８９４７号等に記載された
塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液で、ある、この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤、臭化物、沃化物、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミンまたは夏硫酸塩のような保恒剤、トリエタ
ノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドテ
ィドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、７ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの・３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−７ミノフエノールなどの７ミノフエノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組合わせて用い
ることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいし１個別に行われ
てもよい、漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルトｌ
）、クロムｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる０代
表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩：鉄
（ｍ）もしくはコバル）　（ｍ）の有機錯塩１例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツー
ル四酢酸などの７ミノポリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；
マンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることがで
きる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好
ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特
に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い０例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６．５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物：特開昭５３−１２４４
２４号、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特許第３゜８９３．８５８
号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭４９
−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２
８４２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１０４
２３２号および同５４−３５７２７号などに記載のへテ
ロ環化合物；特開昭５２−２０８３２号、同５５−２５
０８４号および同５５−２８５０８号などに記載の千オ
ニーチル系化合物；特開昭４８−８４４４０号に記載の
三級アミン類；特開昭４９−４２３４９号に記載のチオ
カルバモイル類などの化合物を、単独で使用してもある
いは二種以上を併用しても良い、臭素イオン、沃素イオ
ン、チオール系もしくはジスルフィド系の化合物は、好
ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効であ
る。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重夏硫酸塩
あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行われる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目的
で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿を
防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻や
カビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。あるいはエル、イー、ウェスト
（Ｌ、　Ｅ、　Ｗａ＋１１ｔ）著、ウォーター・クォリ
ティ・クリテリア（Ｗａｔｅｒ　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉ
ｔｅｒｉａ）、フォト・サイエンス・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ−）第６巻、３４４〜
３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加して
も良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である
。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい、防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理済
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施しても良い０本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である０本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される０例えば膜ＰＨを調整する（例え
ば’　　ｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合せて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）。

界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使
用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。

また、処理後のＭ　ｐ　ＨＷＩＪ整剤として塩化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸
アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、千オ［％アンモニ
ウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のフ
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−８２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１萼、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および５８−１１
５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３．
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はある種のマ
ゼンタカプラーとクロマン誘導体とを組合わせてなるも
ので、写真画像の品質保存性が極めて優れる。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は１色相
の変化やカブリの生成がなく、シかも生成する色素の濃
度が減少することなしに、色像の退色や変色が防止され
るという優れた効果を奏する。

さらに、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は・
現像処理後の感光材料の未露光部分が光。

熱、湿度に対し黄色スティンを発生させない。

さらにまた１本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は得られたカラー画像の画像部は全濃度域にわたり退色
が少なくカラーバランスも変動しないという作用効果を
奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 比較マゼンタカプラー（ａ）１−（２，４，８−トリク
ロロフェニル）−３−（Ｃ２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミド）アニリノ）−２−ピラゾリン−５−オンｌＯ
ｇをトリクレジルホスフェート２０ｍ見、および酢酸エ
チル２０ｍＩＬに溶解させ、この溶液を１％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８ｍＪｌを含むゼラ
チン溶液８０ｇに乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
％ル％）１４５ｇ　（Ａｇで７ｇ含有）に混合し、塗布
助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加
えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布
した。

カプラー塗布量は４００ｍｇ／ｍ’に設定した。この層
の上にゼラチン保護層（ゼラチン１　ｇ／ｌｎ’）を塗
布し、試料Ａをつくった。

同様の方法で、上記の乳化分散物をつくる際に第１表に
示すように本発明のマゼンタカプラー、比較マゼンタカ
プラーと本発明の一般式［１１の化合物および比較化合
物の組合せをつくった。

一般式［１１の化合物および比較化合物は使用するマゼ
ンタカプラーに対して５０モル％加え、カプラーおよび
防止剤の変更以外は試料Ａと同様の方法で塗布した試料
Ｂ−Ｗをつくった。

これらの試料を１０００ルツクスで１秒露光し１次の処
理液で処理した。

１皇１ ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレ
ントリアミン５酢酸　　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　０．４ｇＮａ２ＳＯ３５ｇ Ｎａ２Ｃｏ３　　　　　　　　　　３０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　２ｇ４−アミノ−３−メチル
−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンスル ホンアミド）エチルアニリン・ ３／２Ｈ２Ｓｏ４−Ｈ２Ｏ４，５ｇ 水で１００１００Ｏにする　　　ＰＨ１０，１１羞ＤＬ
ｌ茸 千オ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ％）　　　　　　１５０ｍＪＬＮ＆２Ｓｏ３
　　　　　　　　　　５ｇＮａ　［Ｆｅ　（ＥＤＴＡ）
］　　　　　　　４０ｇＥＤＴＡ　　　　　　　　　　
　　　　　４ｇ水で１０１００Ｏにする　　　ｐＨ６、
８１１工１ 温　　　度　　　　時　　　間 現像液　　３３℃３分３０秒 漂白定着液　　　　　３３℃　１分３０秒水　、洗　　
２８〜３５℃　３分 このようにして色素像を形成した各試料に４００ｎｍ以
下をカットする富士フィルム紫外線吸収フィルターをつ
けて、キセノンテスター（照度２０万ルツクス）で６日
間退色テストをした。

その結果を表１に示す。

比較カプラー（ａ） Ｃｌ 比較カプラー（ｂ） 比較化合物（１） 比較化合物（２） 比較化合物（３） 比較化合物（４） の化合物 比較化合物（５） ＯＣ８Ｈ１７ＬｒＬｌ 上記表の結果から一般式（ＩＩ）の化合物は公知の即似
化合物よりも優れた光堅牢性向上効果を示すが、その効
果は、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーのなかでも、
特に一般式（Ｉ）の離脱基を有するカプラーと組合わせ
た本発明の試料の場合に顕著であることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に１次の
第１層（最下層）〜第７層（最上層）を順次塗布してカ
ラー写真感光材料（試料ａ）を作成した。（表２二表中
ｍ　ｇ　／　ｔｎ’は塗布量を表わ（木１）紫外線吸収
剤：２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブチル−５ −ｔｅｒｔ−ブチルフェ ニル）ベンゾトリアゾ− ル （木２）溶　　媒ニジブチルフタレート（本３）カプラ
ー：２−［α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキ シ）ブタンアミド］　−４、６ −ジクロロ−５−メチルフェ ノール （零４）カプラー：１−（２，４，６−）ジクロロフェ
ニル）−３−（２−ク コロ−５−テトラデカンアミ ド）アニリノ−４−（２−ブ トキシー５−ｔｅｒｔ−オク チルフェニルチオ）−２−ピ ラブリン−５−オン （木５）溶　　媒ニトリクレジルホスフェート（零６）
カプラー：α−ピバロイル−α（２，４−ジオキシ−５
，５′−ジメ チルオキサゾリジン−３−イ ル）−２−クロロ−５−［α −（２，４−ジーｔｅｒｔ− ペンチルオキシ）ブタンアミ ド］アセトアニリド （木７）溶　　媒ニジオクチルブチルホスフェート 同様にして試料ａの第３層のマゼンタカプラーはそのま
まにして種々の光退色防止剤を表３のように添加した重
層試料（ｂ−ｋ）を作成した。

各試料に連続ウェッジを介して緑色光露光を与えた後、
実施例１と同様に処理することによって色素を形成させ
た各試料を蛍光退色器（２万ルツクス）で４週間退色テ
ストを行なった。その結果を表３に示す。

上記表の結果より、本発明の、一般式（ＩＩ）の化合物
と一般式ＣＩ）の基を有する５−ピラゾロン型マゼンタ
カプラーとを組合せた試料は、公知の退色防止剤を用い
た場合より、光堅牢性向上効果が優れ、また、公知の退
色防止剤を併用することにより、さらにその効果は顕著
になることがわかる。

実施例３ マゼンタカプラーとしてＭ−１７を用い、本発明の退色
防止剤（Ａ−５）を含有する実施例２の試料すと同様の
第３層用塗布組成物を調製し、さらにこの第３層を含む
表４のような重層試料見、ｍ、ｎの３種を作成した。実
施例２の試料ａ、　　ｂとともにこれらの試料を実施例
２と同様に露光。

現像を行い発色色素を得た。

このようにして得られた発色色素画像を１００℃の高温
下に７日間保存したがマゼンタ濃度はほとんど変化しな
かった。また、６０℃、９０％ＲＨの高温高湿下に６週
間保存したがマゼンタ濃度は同じようにほとんど変化し
なかった。また共に非発色部のスティンも少ないことが
わかった（表５を参照）。

この結果、本発明の試料においては、一般式（Ｉ）の離
脱基を有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーの色像
の熱および温熱に対する安定化、かつスティンに対する
安定化が達成されていることがわかる。さらに隣接層の
組成が変化しても、その効果は変わらないことがわかる
。

手続補正書（方式） 昭和６０年６月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 カップリング位に下記一般式（ I ）で表わされる基を
   有する５−ピラゾロン型マゼンタカプラーの少なくとも
   一種と下記一般式（II）で示される化合物の少なくとも
   一種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（ I ） −Ｓ−Ｒ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基またはアリール基を表わす、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２は同一でも異なってもよく、それぞれ
   水素原子、アルキル基、複素環基、トリアルキルシリル
   基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基また
   は−Ｘ−Ｙを表わす。ただし、Ｒ＿１とＲ＿２は同時に
   水素原子ではあり得ない、ここでＸは▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、Ｙはアルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ
   基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリー
   ルアミノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
   キシカルボニル基またはアシル基を表わす、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４およびＲ＿５は同一でも異なっていてもよく、それ
   ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、スルホンアミド
   基、アルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニ
   ル基、アシルオキシ基またはハロゲン原子を表わす、Ｒ
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５の各基
   のうち、アルキル基、アリール基もしくは部分的にアル
   キル部、アリール部を含む基はさらに置換基で置換され
   てもよい。）