JP2720232B2 - 発色現像主薬、処理液組成物およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なハロゲン化銀カラ
ー写真用現像主薬、該現像主薬を含む処理液組成物およ
び該処理液を用いたカラー画像形成方法に関するもので
あり、詳しくは通常のカラー写真処理適性があり、かつ
イエロー色素の光堅牢性およびシアン色素の湿熱堅牢性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真用現像主薬、該現
像主薬を含む処理液組成物および該処理液を用いたカラ
ー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】発色現像液に添加する発色現像主薬（カ
ラー現像主薬）としてパラフェニレンジアミン系、特に
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換パラフェニレンジアミン系の化
合物を用いることは従来より数多く提案されてきた。例
えばＮ位に置換されたアルキル基を工夫したものとして
は、Ｎ−ヒドロキシアルキル基に関し米国特許第2,108,
243 号、英国特許第807,899 号、Ｎ−スルホンアミドア
ルキル基等に関し米国特許第2,193,015 号、同2,552,24
0 号、同2,566,271 号、Ｎ−スルファモイルアルキル基
等に関し米国特許第2,193,015 号、Ｎ−アシルアミノア
ルキル基に関し米国特許第2,552,242 号、同2,592,363
号、Ｎ−４級アンモニウムアルキル基等に関し英国特許
第539,937 号、リン原子をアルキル基上の置換基として
有する該Ｎ−アルキル基等に関し英国特許第539,395
号、Ｎ−アシルアルキル基に関し米国特許第2,374,337
号、Ｎ−アルコキシアルキル基等に関し米国特許第2,60
3,656 号、特開昭４７−１１５３４号、同４７−１１５
３５号、特公昭５４−１６８６０号、同５８−１４６７
０号、同５８−２３６１８号、Ｎ−スルホアルキル基に
関し英国特許第811,679 号、Ｎ−アラルキル基に関し米
国特許第2,716,132 号等に記載がある。

【０００３】また、ベンゼン核への置換基を工夫したも
のとしては、核アルコキシ基などに関し米国特許第2,30
4,953 号、同2,548,574 号、同2,552,240 号、同2,592,
364 号、核アシルアミノ・スルホンアミド基に関し米国
特許第2,350,109 号、第2,449,919 号、核アシルアミノ
アルキル・スルホンアミドアルキル基に関し米国特許第
2,552,241 号、同2,556,271 号、同2,592,364 号、核ア
ミノ基に関し米国特許第2,570,116 号、同2,575,027
号、同2,652,331 号、核チオスルホン酸基に関し英国特
許第872,683 号等に記載がある。

【０００４】また、パラフェニレンジアミンの類縁体を
カラー現像主薬として用いることに関しては、テトラヒ
ドロキノリン系・ジヒドロインドール系に関し米国特許
第2,196,739 号、第2,566,259 号、Ｎ−（ｐ−アミノフ
ェニル）ヘキサメチレンイミン系に関し米国特許第2,61
2,500 号、９−アミノジユロリジン系等に関し米国特許
第2,707,681 号等に記載がある。

【０００５】ところでカラー現像主薬に求められる写真
性能には数多くのものがあるが、なかでも現像活性が高
く、カプラーとの発色反応により生成した色素の色相が
色再現上好ましいものであり、かつ該色素が熱や光に対
して安定であるという３つの要求性能は必須である。し
かしながらこの３つの要求をカラー現像主薬の改良によ
って同時に満足させることは現在でもなお難しい技術課
題であり、現像活性においてはおもにハロゲン化銀乳剤
の側で、生成色素の色相と堅牢性についてはおもにカプ
ラーおよび退色防止剤の側での検討が行われてきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的とするところは現
像活性、色相の点では通常の写真性能を有しながらかつ
光色像堅牢性のよいイエロー色素および湿熱堅牢性のよ
いシアン色素を形成するカラー現像主薬を提供するこ
と、及びその現像主薬を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理液とカラー画像形成方法を提供するとこ
ろにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、１つのア
ミノ基が第１級であり、もう１つのアミノ基が下記の 一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕 −Ｒ_３−ＮＲ_４（Ｘ） で置換された第３級アミノ基であることを特徴とするｐ
−フェニレンジアミン系発色写真現像主薬、該現像主薬
の少なくとも１種を含むことを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料の処理液組成物及び該現像主薬の少なく
とも１種を含む処理液にてハロゲン化銀カラー写真感光
材料を現像することを特徴とするカラー画像形成方法に
よって解決された。

【０００８】上記の主薬としては下記の一般式〔II〕の
ものが好ましい。一般式〔II〕

【０００９】

【化１】

【００１０】式中、Ｒ_１は置換基を表す。ｎは０〜４の
整数を表す。ｎが２以上のとき、Ｒ_１は同一でも異なっ
ていてもよい。Ｒ_２はアルキル基を表す。Ｒ_３は主鎖が
炭素数２個以上のアルキレン基を表す。Ｒ_４は水素原子
またはアルキル基を表す。Ｘは−ＣＯ−ＮＲ
_５（Ｒ_７）、−ＣＯ−ＯＲ_６および−ＳＯ_２−ＮＲ
_５（Ｒ_７）からなる群より選ばれたものとする。このと
き式中のＲ_５およびＲ_７は同一でも異なってもよく各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ _５ と
Ｒ _７ は共同で複素環を形成していてもよい。Ｒ_６はアル
キル基またはアリール基を表す。

【００１１】本発明において前記一般式〔Ｉ〕、〔II〕
で表される化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｘおよびｎについて次に詳しく述べる。Ｒ
₁ は置換基であり、更に詳しくはＲ₁ はハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基を表す。

【００１２】更に詳しくはＲ_１はハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子）、アルキル基（炭素数１〜１
６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−
メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミ
ドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキ
シエチル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、
２−カルボキシルエチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキ
シプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイル
アミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−
カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、
２−カルバモイル１−メチルエチル、４−ニトロブチ
ル）、アリール基（炭素数６〜２４のアリール基でこれ
らはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく例
えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、
ヘテロ環基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もし
くは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の芳香族
または脂肪族のヘテロ環であって環を構成するヘテロ原
子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、
またこれらのヘテロ環基はさらに炭素数１〜１６のアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素
原子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
コキシ基（炭素数１〜１６のアルコキシ基でこれらはア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えば、メトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニル
エトキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜２４のアリ
ールオキシ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原
子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置
換していてもよく例えば、フェノキシ）、アシルアミノ
基（炭素数１〜１６のアシルアミノ基でこれらはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子または
その他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原
子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、アセ
トアミド、２−メトキシプロピオンアミド）、アルキル
アミノ基（炭素数１〜１６のアルキルアミノ基でこれら
はアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその
他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で
連結する置換基で置換していてもよく例えば、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ）、アニリノ基（炭素数６〜２
４のアニリノ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基
で置換していてもよく例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニ
リノ）、ウレイド基（炭素数１〜１６のウレイド基でこ
れらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくは炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく
例えば、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜１６のスル
ファモイルアミノ基でこれらはアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換
基で置換していてもよく例えば、ジメチルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（炭素数１〜１６のアルキ
ルチオ基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくは炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく
例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基
（炭素数６〜２４のアリールチオ基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、フェニ
ルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜
１６のアルコキシカルボニルアミノ基でこれらはアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する
置換基で置換していてもよく例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（炭素数１〜１６のスルホンアミド基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、
メタンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜
１６のカルバモイル基でこれらはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する
置換基で置換していてもよく例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数０〜１６のスルファモイル基でこれらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で連結する置換基で置換していてもよくたと
えば、ジメチルスルファモイル）、スルホニル基（炭素
数１〜１６の脂肪族または芳香族のスルホニル基でこれ
らはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、バロゲン
原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく例
えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数１〜１６のアルコキシカルボ
ニル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１〜５の酸素原
子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員ま
たは６員環の芳香族または脂肪族のヘテロ環オキシ基で
あって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１
つでも複数であっても良く、またこれらのヘテロ環基は
さらに炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原
子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置
換していてもよく例えば、１−フェニルテトラゾリル−
５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ
基（炭素数１〜１６のアゾ基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えば、フェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（炭素数１〜１６のアシルオキシ
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ
基（炭素数１〜１６のカルバモイルオキシ基でこれらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）、シリル基
（炭素数３〜１６のシリル基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えば、トリメチルシ
リル）、シリルオキシ基（炭素数３〜１６のシリルオキ
シ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えば、トリメチルシリルオキシ）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（炭素数７〜２４のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していてもよく例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（炭素数４〜１６のイミド
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテロ環チ
オ基（炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫
黄原子を１個以上含む５員または６員環の芳香族または
脂肪族のヘテロ環チオ基であって環を構成するヘテロ原
子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、
またこれらのヘテロ環基はさらに炭素数１〜１６のアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素
原子で連結する置換基で置換していてもよく２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜１６のスルフィニル基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、エタン
スルフィニル）、ホスホニル基（炭素数２〜１６のホス
ホニル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、
イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換し
ていてもよく例えば、メトキシホスホニル）、アリール
オキシカルボニル基（炭素数７〜２４のアリールオキシ
カルボニル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原
子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置
換していてもよく例えば、フェノキシカルボニル）、ア
シル基（炭素数１〜１６のアシル基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、アセチ
ル、ベンゾイル）を表わす。

【００１３】これらの置換基のうち、好ましいＲ_１とし
てはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくはアルキル
基であり、そのなかでもメチル基、エチル基が特に好ま
しい。ｎは０〜４の整数を表わす。ｎが２以上のとき、
Ｒ_１は同一でも異なっていてもよい。好ましいｎは０も
しくは１であり、更に好ましくはｎは１である。

【００１４】Ｒ₂ はアルキル基であり、更に詳しくはＲ
₂ はアルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシプロピル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエ
チル、−メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンス
ルホニルエチル、２−メトキシエチル、シクロペンチ
ル、２−アセトアミドエチル、２−カルボキシルエチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒド
ロキシブチル、ベンジル、２−カルバモイルアミノエチ
ル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−カルバモイ
ルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、２−カルバ
モイル１−メチルエチル、４−ニトロブチル）を表わ
す。

【００１５】これらの置換基のうち好ましいＲ₂ として
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、
２−メトキシエチル、２−メタンスルホンアミドエチ
ル、２−アセトアミドエチル、３−メトキシプロピル、
４−ヒドロキシブチル基であり、更に好ましくはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル基で
あり、なかでもメチル、エチル、プロピル基が特に好ま
しく、エチル基、プロピル基が最も好ましい。

【００１６】Ｒ₃ はアルキレン基であり、更に詳しくは
Ｒ₃ は主鎖が炭素数２個以上のアルキレン基（直鎖また
は分岐鎖アルキレン基でこれらはヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結する置換
基で置換していてもよく例えば、エチレン、２−メチル
エチレン、２−フルオロトリメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２
−メチルトリメチレン、２−メトキシトリメチレン、１
−メチルテトラメチレン、１−メチルエチレン）を表
す。

【００１７】これらの置換基のうち、好ましいＲ_３とし
てはエチレン、２−メチルエチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、２−メチルトリメチレン、１−メチルエ
チレン基であり、エチレン、トリメチレン、テトラメチ
レン基がなかでも好ましい。Ｒ_４は水素原子またはアル
キル基であり、更に詳しくはＲ_４は水素原子またはアル
キル基（炭素数１〜１６の直鎖または分岐鎖アルキル基
でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で連結する置換基で置換して
いてもよく例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシエチル、３
−スルホプロピル、イソプロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チル）アミノプロピル）を表わす。

【００１８】これらのうち、好ましいＲ_４としては水素
原子、メチル、エチル基であり、更に好ましくは水素原
子である。Ｘは−ＣＯ−ＮＲ_５（Ｒ_７）、−ＣＯ−ＯＲ
_６、−ＳＯ_２−ＮＲ_５（Ｒ_７）からなる群より選ばれ
る、−ＣＯ−ＮＲ_５（Ｒ_７）および−ＳＯ_２−ＮＲ
_５（Ｒ_７）が好ましい。Ｒ_５およびＲ_７は水素原子、ア
ルキル基およびアリール基であり更に詳しくはＲ_５およ
びＲ_７は水素原子、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖
または分岐鎖アルキル基でこれらはアルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で連結
する置換基で置換していいてもよく例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２
−カルボキシエチル、３−スルホプロピル、イソプロピ
ル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノプロピル）、アリ
ール基（炭素数６〜２４のアリール基でこれらはアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子または
その他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原
子で連結する置換基で置換していてもよく例えば、フェ
ニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）を表す。Ｒ _５
とＲ _７ は共同で複素環を形成していてもよい。この場
合、複素環は好ましくはＲ _５ とＲ _７ が結合する窒素原子
を含む５員および６員環の複素環であり、該複素環の例
としては例えばピロリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、
３−ヒドロキシピペリジノ基を挙げることができる。

【００１９】これらのうち好ましいＲ₅ は水素原子、ア
ルキル基であり、アルキル基のなかではメチル基および
エチル基が好ましい。なかでも好ましいＲ₅ は水素原子
である。また好ましいＲ₇ はＸが-CO-NR₅(R₇) である場
合のＲ₇ では水素原子およびアルキル基が好ましく、水
素原子が特に好ましい。Ｘが-SO₂-NR₅(R₇)である場合の
好ましいＲ₇ は水素原子およびアルキル基であり、更に
好ましくはアルキル基でありなかでもメチル基、エチル
基が特に好ましい。

【００２０】Ｒ₆ はアルキル基およびアリール基であり
更に詳しくはＲ₆ はアルキル基（炭素数１〜１６の直鎖
または分岐鎖アルキル基でこれらはヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素
原子で連結する置換基で置換していてもよく例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−カルボキシエチル、３−スルホプロピル、イ
ソプロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノプロピ
ル）、アリール基（炭素数６〜２４のアリール基でこれ
らはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子で連結する置換基で置換していてもよく例
えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）を
表す。

【００２１】これらのうち好ましいＲ₆ はアルキル基で
あり、なかでもメチル基、エチル基が特に好ましい。一
般式〔II〕で示される化合物のうち特に好ましい化合物
として次の一般式〔III 〕に示す化合物を挙げることが
出来る。一般式〔III 〕

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＸは
前記と同じ意味を表わす。）本発明の化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するときに始めて遊離アミンとなるようにする
場合が好ましい。本発明の化合物を造塩する無機、有機
の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸等が挙げられる。

【００２４】次に本発明における代表的現像主薬の具体
例を示すがこれらによって、限定されるものではない。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】次に本発明の現像主薬の一般的合成法につ
いて述べる。本発明の現像主薬は、例えばジャーナル・
オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ７３巻の
３１００頁に記載の方法に準じて合成することが出来
る。 （合成例１）下記式に従い、本発明の例示化合物（５）
を合成した。

【００４８】

【化２５】

【００４９】 （化合物（ｂ）の合成） （ａ）３０５ｇ（２．８５ｍｏｌ）に、ｎ−プロピルブ
ロミド２６７ｍｌ（２．８５ｍｏｌ）を加え室温にて１
０時間撹拌を続けた。この間反応液は粘稠となってい
き、やがて固化した。その後炭酸水素ナトリウム２５０
ｇ、水１リットルを加え、酢酸エチルにて抽出（１リッ
トル×１）、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エチルを留去し化
合物（ｂ）を含むオイルを得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、（ｂ）２００ｇ（収
率４７％）得た。 （化合物（ｃ）の合成） （ｂ）５０．０ｇ（３．３５×１０^−１ｍｏｌ）に、３
−ブロモプロピルアミン臭化水素酸塩８８．０ｇ（４．
０２×１０^−１ｍｏｌ）を加え１２０℃の油浴にて２時
間撹拌を続けた。この間反応液は徐々に固化していっ
た。これに炭酸水素ナトリウム４０ｇ、水５００ｍｌを
加え酢酸エチルにて抽出（５００ｍｌ×１）、芒硝乾燥
後、減圧下酢酸エチルを留去し化合物（ｃ）を含むオイ
ル７１．０ｇを得た。 （化合物（ｄ）の合成） （ｃ）５４．８ｇ（２．８５×１０^−１ｍｏｌ）に、酢
酸５０ｍｌ、水４０ｍｌを加え室温撹拌下シアン酸カリ
ウム４０ｇ（４．９３×１０^−１ｍｏｌ）を加えそのま
ま１時間撹拌を続けた。その後水５００ｍｌを加え酢酸
エチルにて抽出（５００ｍｌ×１）、芒硝乾燥後、減圧
下酢酸エチルを留去し化合物（ｄ）を含むオイルを得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製後、アセトニトリルから再結晶を行い化合物（ｄ）３
１．８ｇ（収率４７％）を得た。 （化合物（ｅ）の合成） （ｄ）２５．７ｇ（１．０３×１０^−１ｍｏｌ）に、１
２Ｎ塩酸２３．４ｍｌ（２．２７×１０^−１ｍｏｌ）、
水１０３ｍｌを加え氷冷撹拌下亜硝酸ナトリウム７．１
２ｇ（１．０３×１０^−１ｍｏｌ）の水１０ｍｌ溶液を
滴下し、そのまま４５分間撹拌を続けた。その後炭酸水
素ナトリウム２０ｇを加え酢酸エチル−アセトニトリル
混合溶媒にて抽出、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エチル、ア
セトニトリルを留去し化合物（ｅ）を含むオイルを得
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製し化合物（ｅ）を２３．０ｇ（収率８５％）を得た。 （例示化合物５の合成） （ｄ）２３．０ｇ（８．２７×１０^−２ｍｏｌ）のエタ
ノール２００ｍｌ溶液に１０％パラジウム炭素約２ｇを
加え室温撹拌下水素ガスを接触させた。その後触媒をセ
ライト濾過し、濾液を１，５−ジナフタレンスルホン酸
（４水和物）２９．８ｇ（８．２７×１０^−２ｍｏｌ）
のエタノール２００ｍｌ溶液に滴下、析出結晶を濾過し
例示化合物５（１，５−ジナフタレンスルホン酸との塩
として）１８．８ｇを、薄いピンク色の結晶として得
た。物性値を以下に示す。

【００５０】融点：２３０℃から徐々に赤く分解 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)：δ＝0.8 ５（ｔ，３
Ｈ）、1.０６（ｔ，３Ｈ）、1.３〜1.６（ｍ，４Ｈ）、
2.２４（ｓ，３Ｈ）、2.９〜3.１（ｍ，２Ｈ）、3.２〜
3.５（ｍ，６Ｈ）、5.８〜7.０（brs,６Ｈ）、7.０〜7.
２（ｍ，３Ｈ）、7.４６（ｔ，２Ｈ）、7.９６（ｄ，２
Ｈ）、8.８７（ｄ，２Ｈ）。

【００５１】なお、この ¹Ｈ−ＮＭＲよりわかるように
例示化合物５は、モル比１：１のエタノールを含んだ形
で結晶として得られた。 （合成例２）例示化合物（２）の合成 化２５における（ｃ）の代わりに（ｆ）を用い

【００５２】

【化２６】

【００５３】例示化合物（５）の合成法と同様の方法に
て例示化合物（２）を1.５−ジナフタレンスルホン酸と
の塩として得た。物性値を以下に示す。 融点：２５５℃〜２６６℃（赤く分解） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)：δ＝0.９８（ｔ，３
Ｈ）、2.２５（ｓ，３Ｈ）、3.０〜3.２（ｍ，２Ｈ）、
3.３〜3.６（ｍ，４Ｈ）、6.９〜7.１（ｍ）、7.２０
（ｄ）、7.４２（ｄ）、7.４８（ｄ）、6.７〜7.９（b
r、前の４シグナルと合わせ１０Ｈ）、7.９７（ｄ，２
Ｈ）、8.８７（ｄ，２Ｈ）。 （合成例３）例示化合物（５０）の合成（化合物（ｇ）
の合成）

【００５４】

【化２７】

【００５５】（ｆ）４2.２ｇ（2.３７×１０^-1 mol）の
アセトニトリル１６９ml溶液に氷冷攪拌下（CH₃)₂NSO₂C
l ２5.４ml（2.３７×１０^-1mol）続いてトリエチルア
ミン３3.０ml（2.３７×１０^-1 mol）を滴下し室温下２
時間攪拌を続けた。その後酢酸エチル５００mlを加え、
水及び飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エ
チルを留去し、化合物（ｇ）を含むオイル６2.０ｇを得
た。 （例示化合物（５０）の合成）化２５における（ｄ）の
代わりに（ｇ）を用い、例示化合物（５）の合成法と同
様の方法にて例示化合物（５０）を１，５−ジナフタレ
ンスルホン酸との塩として得た。物性値を以下に示す。

【００５６】融点：２０５〜２０８℃（赤く分解） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆)：δ＝1.０４（ｔ，３
Ｈ）、2.２３（ｓ，３Ｈ）、2.６６（ｓ，６Ｈ）、2.９
〜3.１（ｍ，２Ｈ）、3.３〜3.５（ｍ，４Ｈ）、6.７〜
6.９（ｍ，２Ｈ）、7.１６（ｄ，１Ｈ）、7.４２（ｄ，
１Ｈ）、7.４８（ｄ，１Ｈ）、7.９７（ｄ，２Ｈ）、8.
８８（ｄ，２Ｈ）。 （合成例４）例示化合物（５３）の合成（化合物（ｉ）
の合成）

【００５７】

【化２８】

【００５８】（化合物（ｉ）の合成）（ｆ）７6.７ｇ
（4.３５×１０^-1mol ）のアセトニトリル３８０mol 溶
液に氷冷攪拌下（ｈ）（リービッヒズ・アナーレン・ケ
ミストリー７２９巻の４０頁（１９６９年）に記載の方
法にて合成）５6.４ｇ（4.３５×１０^-1mol ）、続いて
トリエチルアミン６0.７ml（4.３５×１０^-1mol ）を滴
下し室温下２時間攪拌を続けた。その後酢酸エチル１リ
ットルを加え水、飽和食塩水にて洗浄、芒硝乾燥後、減
圧下酢酸エチルを留去し、化合物（ｉ）を含むオイル１
０７ｇを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーに
て精製し（ｉ）４3.０ｇ（収率３７％）を得た。 （例示化合物（５３）の合成）化２５における（ｄ）の
代わりに（ｉ）を用い、例示化合物（５）を同様の方法
にて例示化合物（５３）を１，５−ナフタレンジスルホ
ン酸との塩として得た。物性値を以下に示す。

【００５９】融点：２０８〜２１２℃（赤く分解） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）：δ＝0.９〜1.１
（ｍ，６Ｈ）、2.２７（ｓ，３Ｈ）、2.４２（ｓ，３
Ｈ）、2.８〜3.０（ｍ，２Ｈ）、3.３〜3.５（ｍ，６
Ｈ）、6.６〜6.８（ｍ，２Ｈ）、7.１２（ｄ，１Ｈ）、
7.４０（ｄ，１Ｈ）、7.４５（ｄ，１Ｈ）、7.９６
（ｄ，２Ｈ）、8.８８（ｄ，２Ｈ）。

【００６０】なおＮＭＲのスペクトルデータからわかる
ように例示化合物（５３）の結晶は１当量のエタノール
を含んでいる。本発明の処理液は、本発明のハロゲン化
銀カラー写真現像主薬を少なくとも１種含む処理液であ
って、好ましくは該現像主薬を主成分とするアルカリ水
溶液である。本発明の現像主薬はこれを単独で用いても
良いし、また公知の芳香族第一級アミン系発色現像主
薬、、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのア
ミノフェノール類などの公知の黒白現像主薬と組み合わ
せて用いても良い。本発明の現像主薬は処理液１リット
ルあたり２×１０^-4モル〜１×１０^-1モル、好ましくは
１×１０^-3モル〜５×１０^-2モル加えられる。

【００６１】本発明の発色現像液は、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシ
クロ〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールのような有機
溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、
四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイ
ドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，ＮＮ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を含むこともできる。

【００６２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
象を行ってから発色現像する。この黒白現象液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

【００６３】これらの発色現像液及び黒白現象液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的であり、好ましくはpH１
０〜１２である。この際、発色現像は３０〜４５℃で２
０秒〜４分間行うのが好ましい。またこれらの現像液の
補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一
般に感光材料１平方メーメル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を
用いることにより補充量を低減することもできる。

【００６４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)、コバルト
（III)、クロム（VI) 、銅（II) などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸
塩；鉄（III)もしくはコバルト（III)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（II
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

【００６５】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第3,８９3,８５８号、西独特許第1,２９
0,８１２号、特開昭５３−９5,６３０号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１7,１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド結合
を有する化合物；特開昭５０−１４0,１２９号に記載の
チアゾリジン誘導体；米国特許第3,７０6,５６１号に記
載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１6,２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第2,７４8,４３０号に記載のポリ
オキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載
のポリアミン化合物；臭化物イオン等が使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
3,８９3,８５８号、西独特許第1,２９0,８１２号、特開
昭５３−９5,６３０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第4,５５2,８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【００６６】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、スルフィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付
加物が好ましい。

【００６７】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers第６４巻、Ｐ．
２４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

【００６８】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
に用いられるカラー感光材料の処理において、このよう
な問題の解決策として、特願昭６１−１３1,６３２号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭５７−8,５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００６９】本発明の処理における水洗水のpHは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明に用いられる感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−8,５４３号、５８−１
4,８３４号、６０−２２0,３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

【００７０】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を上げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。上記
水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は
脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。

【００７１】本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材
料には処理の簡略及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
3,３４2,５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,３４2,５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１4,
８５０号及び同１5,１５９号記載のシッフ塩基型化合
物、同１3,９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第3,７１9,４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３5,６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

【００７２】本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５６−６4,３３９号、同５
７−１４4,５４７号、及び同５８−１１5,４３８号等記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第2,２２6,７７０号または米国
特許第3,６７4,４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【００７３】本発明の処理液は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料ならばいかなる感光材料にも適用できる。例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジ
フィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、
カラー直接ポジ感光材料等の処理に適用することができ
る。特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーなどプリ
ント用感光材料への適用が好ましい。

【００７４】本発明に用いられる感光材料のハロゲン化
銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いか
なるハロゲン組成のものでも使用できる。迅速処理や低
補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤が好ましく、塩化銀
の含有率が８０〜１００モル％の場合がより好ましく、
９０〜９9.９モル％の場合が特に好ましい。また高感度
を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時
のカブリをとくに低く抑える必要がある場合には、臭化
銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳
剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい。臭化
銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難となるが
現像促進の手段例えばハロゲン化銀液剤やカブラセ剤、
現像剤などの現像促進剤を処理時に作用させる等の手段
を用いれば、臭化銀の含有率に制限されることなく現像
をある程度速くすることができ、好ましい場合がある。
いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好まし
くなく、３モル％以下であればよい。これらのハロゲン
化銀乳剤は、主としてカラーペーパーなどプリント用感
光材料に好ましく用いられる。

【００７５】撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反
転フィルムなど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好まし
く、ここで沃臭化銀含率は３〜１５モル％が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

【００７６】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズ
とし投影面積にもとづく平均であらわす。平均粒子の場
合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で0.１μｍ以上
が好ましいが、特に好ましいのは1.５μｍ以下で0.１５
μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於
る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動率）が
２０％以内、が好ましく、１５％以内がより好ましく、
特に好ましくは１０％以内のいわゆる単分散ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前
記の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合ま
たは別層に重層塗布することができる。さらに２種以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層として使用するこ
ともできる。

【００７７】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立法体、八面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的
（regular ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共
存するものでもよく、また球状などのような変則的（ir
regular ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子で
もよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上
の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める
乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成
る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主と
して表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成す
る内部潜像型のいずれでもよい。

【００７８】本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）vol ．１７６ Item N
o. １７６４３（Ｉ、II、III ）項（１９７８年１２
月）に記載された方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第
１７６巻、No. １７６４３（１９７８年１２月）及び同
第１８７巻、No. １８７１６（１９７９年１１月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

【００７９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、後掲の表に記載個所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 同 上 ３ 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ４ 強色増感剤 同 上 ５ 増 白 剤 ２４頁 ６ カブリ防止剤および 安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ７ カプラー ２５頁 同 上 ８ 有機溶媒 ２５頁 同 上 ９ 光吸収剤、フィルタ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ー染料 ６５０頁左欄 １０ 紫外線吸収剤 同 上 同 上 １１ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 １２ 色素画像安定剤 ２５頁 同 上 １３ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １４ バインダー ２６頁 同 上 １５ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 １６ 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 同 上 １７ スタチック防止剤 ２７頁 同 上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）ＶII−Ｄ項および同１８７１７
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

【００８０】感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バ
ラスト基を有するかまたはポリマー化されることにより
耐拡散性であることが好ましい。カップリング活性位が
水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換さ
れた二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき
る。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、
無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放
出するカラーもまた使用できる。

【００８１】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第2,４０7,２１０号、同第2,８７5,０５７号および同
第3,２６5,５０６号などに記載されている。本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第3,４０8,１９４号、同第3,４４7,９２８号、同第3,
９３3,５０１号および同第4,０２2,６２０号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭５５−１０７３９号、米国特許第4,４０1,７５２号、
同、第4,３２6,０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年
４月）、英国特許第1,４２5,０２０号、西独出願公開第
2,２１9,９１７号、同第2,２６1,、３６１号、同第2,３
２9,５８７号および同第2,４３3,８１２号などに記載さ
れた窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例と
して挙げられる。α−ピバロイルアセトニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトニトリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

【００８２】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もしくは
シアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系および
ピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプ
ラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は、米国特許第2,３１１０８２号、同
第2,３４3,７０３号、同第2,６０0,７８８号、同第2,９
０8,５７３号、同第3,０６2,６５３号、同第3,１５2,８
９６号および同第3,９３6,０１５号などに記載されてい
る。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第4,３１0,６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第4,３５1,８９７号に記載された
アリールチオ基が好ましい。また欧州特許第７3,６３６
号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００８３】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第3,３６9,８７９号記載のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許第3,７２5,０６７号に記
載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１9,７４１号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール一類は好ましく、欧州特許第
１１9,８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００８４】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノー
ル系のカプラーがあり、米国特許第2,４７4,２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第4,
０５2,２１２号、同第4,１４6,３９６号、同第4,２２8,
２３３号および同第4,２９6,２００号に記載された酸素
原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、
米国特許第2,３６9,９２９号、同第2,８０1,１７１号、
同第2,７７2,１６２号、同第2,８９5,８２６号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,７７2,００２号に記載されたフェノ
ール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する
フェノール系シアンカプラー、米国特許第2,７７2,１６
２号、同第3,７５8,３０８号、同第4,１２6,３９６号、
同第4,３３4,０１１号、同第4,３２7,１７３号、西独特
許公開第3,３２9,７２９号および特開昭５９−１６６９
５６号に記載された２，２−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラーおよび米国特許第3,４４6,６２２号、同
第4,３３3,９９９号、同第4,４５1,５５９号および同第
4,４２7,７６７号などに記載された２−位にフェニルウ
レイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフ
ェノール系カプラーなどである。

【００８５】発色色素が適度に拡散性を有するカプラー
を併用して粒状性を改良することができる。このような
色素拡散性カプラーは、米国特許第4,３６6,２３７号お
よび英国特許第2,１２5,５７０号にマゼンタカプラーの
具体例が、また欧州特許第９6,５７０号および西独出願
公開第3,２３4,５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

【００８６】色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラ
ーは、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,４
５1,８２０号および同第4,０８0,２１１号に記載されて
いる。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特
許第2,１０2,１７３号および米国特許第4,３６7,２８２
号に記載されている。

【００８７】本発明に使用する各種のカプラーは、感光
材料に必要とされる特性を満たすために、感光層の同一
層に二種類以上を併用することもできるし、また同一の
化合物を異なった二層以上に導入することもできる。カ
ラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀
の１モルあたり0.００１ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.０１ないし0.５モル、
マゼンタカプラーでは0.００３ないし0.３モル、または
シアンカプラーでは0.００２ないし0.３モルである。

【００８８】本発明において、前記カプラーを感光層に
添加するためには、公知の種々の技術を適用することが
できる。通常、オイルプロテクト法として公知の水中油
滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させ
る。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水ある
いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散
物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、い
わゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カプ
ラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過
などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真
乳剤と混合してもよい。

【００８９】このようなカプラーの分散媒としては誘電
率（２５℃）２〜２０、屈折率（２５℃）1.５〜1.７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。高沸点有機溶媒として、好まし
くは次の一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶
媒が用いられる。

【００９０】一般式（Ａ）

【００９１】

【化２９】

【００９２】一般式（Ｂ） Ｗ₁ −ＣＯＯ−Ｗ₂ 一般式（Ｃ）

【００９３】

【化３０】

【００９４】一般式（Ｄ）

【００９５】

【化３１】

【００９６】一般式（Ｅ） Ｗ₁ −Ｏ−Ｗ₂ （式中、Ｗ₁ 、Ｗ₂ およびＷ₃ はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ₄ はＷ ₁ 、
ＯＷ₁ またはＳ−Ｗ₁ を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ₄ は互いに同じでも異な
っていてもよく、一般式（Ｅ）において、Ｗ ₁ とＷ₂ が
縮合環を形成してもよい）。

【００９７】本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般
式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸
点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラー
の良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は
好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点
は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１
７０℃以上である。

【００９８】これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７
頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、こ
れらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまた
は不存在下でローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第4,２０3,７１６号）に含浸させて、または水不
溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

【００９９】好ましくは国際公開ＷＯ８８／００７２３
号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または
共重合体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。本発明を用いて作
られる感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロキ
ノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

【０１００】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を用いることができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／
又はイエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども
使用できる。

【０１０１】有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている。ハイドロキノン類は米国特許第
2,３６0,２９０号、同第2,４１8,６１３号、同第2,７０
0,４５３号、同第2,７０1,１９７号、同第2,７２8,６５
９号、同第2,７２2,３００号、同第2,７３5,７６５、同
第3,９８2,９４４号、同第4,４３0,４２５号、英国特許
第1,３６3,９２１号、米国特許第2,７１0,８０１号、同
第2,８１6,０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン
類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許第3,４３2,３００号、同第3,５７3,０５０号、同
第3,５７4,６２７号、同第3,６９8,９０９号、同第3,７
６4,３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第4,３６0,５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,７３5,７６５
号、英国特許第2,０６6,９７５号、特開昭５９−１０５
３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダード
フェノール類は米国特許第3,７０0,４５５号、特開昭５
２−７２２２４号、米国特許第4,２２8,２３５号、特公
昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体、メチレン
ジオキシベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米
国特許第3,４５7,０７９号、同第4,３３2,８８６号、特
公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は
米国特許第3,３３6,１３５号、同第4,２６8,５９３号、
英国特許第1,３２6,８８９号、同第1,３５4,３１３号、
同第1,４１0,８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第4,０５
0,９３８号、同第4,２４1,１５５号、英国特許第2,０２
7,７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。これ
らの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し
通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して感光
層に添加することにより、目的を達成することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の
層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。

【０１０２】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,
５５3,７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許第3,３１4,７９４号、同第3,３５2,
６８１号に記載のも）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第3,７０5,８０５号、同第
3,７０7,３７５号に記載のもの）、ブタジエン化合物
（例えば米国特許第4,０４5,２２９号に記載のもの）、
あるいは、ベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許
第3,４０6,０７０号、同3,６７7,６７２号や同4,２７1,
３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用
いてもよい。これらの紫外線吸収性は特定の層に媒染さ
れていてもよい。

【０１０３】なかでも前記のアリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物が好ましい。また前述のカプラ
ーと共に、特に下記のような化合物を使用することが好
ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ま
しい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系
現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【０１０４】化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−
アニシジンとの二次反応速度定数ｋ ₂ （８０℃のトリオ
クチルホスフェート中）が1.０リットル／mol ・sec 〜
１×１０^-5リットル／mol ・sec の範囲で反応する化合
物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５
８５４５号に記載の方法で測定することができる。ｋ₂
がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定とな
り、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ₂ がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

【０１０５】このような化合物（Ｆ）のより好ましいも
のは下記一般式（ＦＩ）または（ＦII）で表すことがで
きる。 一般式（ＦＩ） Ｒ₁ −（Ａ）_n −Ｘ 一般式（ＦII）

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ脂肪族基、芳
香族基、またはヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表
す。Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形
成する基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応し
て脱離する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香
族基、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表
し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦII) の化
合物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ
₁ とＸ、ＹとＲ₂ またはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

【０１０８】残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合す
る方式のうち、代表的なものは置換反応と付加反応であ
る。一般式（ＦＩ）、（ＦII) で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。

【０１０９】一方、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活
性でかつ無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好
ましいものは下記一般式（ＧＩ）で表わすことができ
る。 一般式（ＣＩ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺが Pearsonの求核性ⁿ CH₃I基（R. G. Pear
son. et al., J. Am. Chem. Soc., ９０、３１９（１９
６８））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される
基が好ましい。

【０１１０】一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体
例については欧州公開特許第255722号、特開昭６２−１
４３０４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−
１３６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公
開２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されて
いるものが好ましい。また前記の化合物（Ｇ）と化合物
（Ｆ）との組合せの詳細については欧州特許公開２７７
５８９号に記載されている。

【０１１１】本発明に用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジエーションやハレーションの防止その他種々の目的で
水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料を含有
していてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なか
でもオキソール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシ
アニン染料が有用である。

【０１１２】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。本発明
においてはゼラチンは石灰処理されたものでも、酸を使
用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチンの
製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモレキ
ュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミック
・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

【０１１３】本発明に用いられる写真感光材料は通常用
いられているプラスチックフィルム（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、
紙などの可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持
体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳し
くはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻 Item１７
６４３ XV 項（p.２７）XVII項（p.２８）（１９７８年
１２月号）に記載されている。

【０１１４】本発明においては、反射支持体が好ましく
用いられる。「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲ
ン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするもので
あり、このような反射支持体には、支持体上に酸化チタ
ン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光
反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光
反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用
いたものが含まれる。

【０１１５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY)１9.１ｇおよび色像安定剤（Ｃ
pd−１）4.４ｇ及び色像安定剤（Ｃpd−７）0.７ｇに酢
酸エチル２7.２ccおよび溶媒（Solv−３）および（Solv
−７）それぞれ4.１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ccに乳化分散させて乳化分散物
Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒
子サイズ0.８８μｍの大サイズ乳剤Ａと0.７０μｍの小
サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ0.０８と0.１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀0.３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ2.０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ2.５×１０^-4モル添加されている。
また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添
加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳
剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。

【０１１６】第二層から第七層用の塗布液も第１層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣpd−１０とＣpd
−１１をそれぞれ全量が２5.０mg／m²と５0.０mg／m²と
なるように添加した。

【０１１７】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層用増感色素Ａ

【０１１８】

【化３３】

【０１１９】青感性乳剤層用増感色素Ｂ

【０１２０】

【化３４】

【０１２１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ａに対しては各々2.０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤Ａに対しては各々2.５×１０^-4モル） 緑感性乳剤層用増感色素Ｃ

【０１２２】

【化３５】

【０１２３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては4.０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対
しては5.６×１０^-4モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ

【０１２４】

【化３６】

【０１２５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては7.０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂ
に対しては1.０×１０^-5モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｃに対しては0.９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃ
に対しては1.１×１０^-4モル）赤感性乳剤層に対して
は、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり2.６×１
０^-3モル添加した。

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり8.５×１０^-5モル、7.７×１０^-4モル、2.５
×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳
剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モ
ル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１３０】また、イラジェーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１３１】

【化３９】

【０１３２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO₂)と青味染料
（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.３０ ゼラチン 1.８６ イエローカプラー（ExY) 0.８２ 色像安定剤（Ｃpd−１） 0.１９ 溶媒（Solv−３） 0.１８ 溶媒（Solv−７） 0.１８ 色像安定剤（Ｃpd−７） 0.０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.９９ 混色防止剤（Ｃpd−５） 0.０８ 溶媒（Solv−１） 0.１６ 溶媒（Solv−４） 0.０８

【０１３３】第三層（緑感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立
方体、平均粒子サイズ0.５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、
0.３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａg モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.１０と
0.０８、各サイズ乳剤とも AgBr 0.８モル％を粒子表面
の一部に局在含有させた） 0.
１２ ゼラチン 1.２４ マゼンタカプラー（ExM) 0.２３ 色像安定剤（Ｃpd−２） 0.０３ 色像安定剤（Ｃpd−３） 0.１６ 色像安定剤（Ｃpd−４） 0.０２ 色像安定剤（Ｃpd−９） 0.０２ 溶媒（Solv−２） 0.４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.４７ 混色防止剤（Ｃpd−５） 0.０５ 溶媒（Solv−５） 0.２４

【０１３４】第五層（赤感性乳剤層）塩臭化銀乳剤（立
方体、平均粒子サイズ0.５８μｍ）の大サイズ乳剤Ｃ
と、0.４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａ
g モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.０９と0.１
１、各サイズ乳剤とも AgBr 0.６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）
0.２３ ゼラチン 1.３４ シアンカプラー（ExC) 0.３２ 色像安定剤（Ｃpd−２） 0.０３ 色像安定剤（Ｃpd−４） 0.０２ 色像安定剤（Ｃpd−６） 0.１８ 色像安定剤（Ｃpd−７） 0.４０ 色像安定剤（Ｃpd−８） 0.０５ 溶媒（Solv−６） 0.１４

【０１３５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.１６ 混色防止剤（Ｃpd−５） 0.０２ 溶媒（Solv−５） 0.０８ 第七層（保護層） ゼラチン 1.３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） 0.１７ 流動パラフィン 0.０３ 実施例中にて用いた化合物を以下に示す。

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】

【化４２】

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】

【化４７】

【０１４４】

【化４８】

【０１４５】まず、試料に感光計（富士写真フィルム株
式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使
用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露
光を与えた。この時の露光は0.１秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した試
料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処
理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【０１４６】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １０９ml １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１４７】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミンN,N,N,N −テトラメチレン ホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g ── トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化カリウム 3.14g ── 炭酸カリウム 25g 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 11.5g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・1Na 5.5g 7.7g 蛍光増白剤(WHITEX 4B, 住友化学製) 1.0g 2.0g ─────────────────────────────────── 水を加えて 1000ml 1000ml pH（２５℃） 10.05 10.45 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ ──────────────────────────────── 水を加えて １０００ml pH（２５℃） 6.０リンス液 （タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下） ついで、先述した発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
アニリン（Ｄ−１）硫酸塩を等モル量表１に示

【０１４８】

【化４９】

【０１４９】した下記の比較用発色現像主薬および本発
明の現像主薬に変更する以外は同様の発色現像液を調製
し同様の連続処理を行った。これらの連続処理を行った
各処理液に対し先述した方法での露光を施した試料を処
理し続いてイエロー画像の最大濃度（Ｄmax)を測定し
た。更に、光照射による画像濃度の低下を調べる目的で
得られた試料をキセノン光（３０万lux)下２０日間さら
した後、濃度2.０の領域の濃度変化を測定した。結果を
表１に示す。

【０１５０】比較用発色現像主薬

【０１５１】

【化５０】

【０１５２】 表−１ ─────────────────────────────── 発色現像主薬 Ｂ，Ｄmax 残存光学濃度 備 考 ─────────────────────────────── １ Ｄ−１ 2.１ 1.６１ 比較例 ２ Ｄ−２ 1.７ 0.８７ 〃 ３ Ｄ−３ 2.０ 1.５４ 〃 ─────────────────────────────── ４ （２） 2.１ 1.７０ 本発明 ５ （３） 2.１ 1.８０ 〃 ６ （５） 2.１ 1.７２ 〃 ７ （７） 2.０ 1.８８ 〃 ８ （12) 2.２ 1.７０ 〃 ９ (24) 2.２ 1.６６ 〃 10 (25) 1.９ 1.８２ 〃 11 (34) 2.２ 1.６９ 〃 12 (36) 2.０ 1.８２ 〃 13 （39) 2.２ 1.６４ 〃 14 (41) 2.０ 1.７０ 〃 15 (47) 2.０ 1.６６ 〃 16 (50) 2.１ 1.６３ 〃 17 (51) 2.０ 1.６４ 〃 18 (53) 2.２ 1.７８ 〃 19 (59) 2.０ 1.６８ 〃 20 (62) 2.１ 1.７３ 〃 21 (63) 2.２ 1.７５ 〃 ──────────────────────────────── 表１に示したように本発明の現像主薬はいずれも比較例
の現像主薬に対して遜色のないイエロー画像濃度が得ら
れていることがわかる。

【０１５３】更に本発明の現像主薬から得られるイエロ
ー画像は光堅牢性に優れた好ましいものであることは表
１より明らかである。 実施例２ 実施例１で用いた本発明の現像主薬の代わりに、本発明
の現像主薬、（４６）、（４７）、（５０）、（５
１）、（５２）、（５３）、（５５）、（５９）、（６
０）、（６２）、（６３）を用いる他は全く同様の感光
材料、露光、処理方法にて、試料を作成し、得られた試
料のシアン画像の最大濃度（Ｄmax)を測定した。

【０１５４】更に、保存時におけるシアン画像濃度の低
下を調べる目的で８０℃、湿度７０％の条件下に１２日
間さらした後、シアン初期濃度1.０の領域の残存濃度を
測定した。これらの結果を表２に示す。 表−２ ─────────────────────────────── 発色現像主薬 Ｒ，Ｄmax 残存光学濃度 備 考 ─────────────────────────────── １ Ｄ−１ 2.６０ 0.８２ 比較例 ２ Ｄ−２ 2.０５ 0.４２ 〃 ３ Ｄ−３ 2.５０ 0.７３ 〃 ─────────────────────────────── ４ (46) 2.５５ 0.８６ 本発明 ５ (47) 2.６５ 0.８８ 〃 ６ (50) 2.６０ 0.８８ 〃 ７ (51) 2.６０ 0.８５ 〃 ８ （52) 2.６０ 0.８８ 〃 ９ (53) 2.６５ 0.９０ 〃 10 (55) 2.５５ 0.８４ 〃 11 (59) 2.６０ 0.８５ 〃 12 (60) 2.６０ 0.９５ 〃 13 （62) 2.６５ 0.８９ 〃 14 (63) 2.６５ 0.９０ 〃 ─────────────────────────────── 表２に示したように本発明の現像主薬はいずれも比較例
の現像主薬に対して遜色のないシアン画像濃度が得られ
ていることがわかる。

【０１５５】更に本発明の現像主薬から得られるシアン
画像に湿熱堅牢性に優れた好ましいものであることは表
２より明らかである。

【０１５６】実施例３ 特開平２−９０１４５の実施例１のサンプルNo. １のカ
ラー感光材料の如く作成したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記
載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍に
なるまで連続処理した。

【０１５７】 母 液 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 ─────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ １１リットル ３００ml／m² 漂白定着 ４０〃 ３３〃 ３ 〃 ３００ 〃 水洗(1) ４０〃 ３３〃 ３ 〃 ── 水洗(2) ４０〃 ３３〃 ３ 〃 ３２０ 〃 乾 燥 ３０〃 ８０〃 ───────────────────────────────────

【０１５８】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充
し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料
による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持
ち込み量は３５ml／m²であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率は9.１倍であった。各処理
液の組成は、以下の通りであった。発色現像液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット 0.15g 0.20g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15g 0.20g エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5 g 1.5 g ジエチレングリコール 12.0ml 16.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 18.0ml 臭化カリウム 0.70g ── ベンゾトリアゾール 0.003g 0.004g 亜硫酸ナトリウム 2.4 g 3.2 g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 g 5.3 g Ｄ−グルコース 2.0 g 2.4 g トリエタノールアミン 6.0 g 8.0 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 6.4 g 8.5 g 炭酸カリウム 30.0g 25.0g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0 g 1.2 g 水を加えて 1000 ml 1000 ml ─────────────────────────────────── pH（２５℃） 10.25 11.00

【０１５９】漂白定着液 母液 補充液 ─────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 2.0g 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 70.0g チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／ｌ） 180ml ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 45.0g 重亜硫酸ナトリウム 35.0g ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1000ml ─────────────────────────────────── pH（２５℃） 6.10

【０１６０】水洗水 母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ
Ｒ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下
に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２
０mg／リットルと硫酸ナトリウム0.１５ｇ／リットルを
添加した。この液のpHは6.５〜7.５の範囲にあった。

【０１６１】ついで、先述した発色現像液中の４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチルアニリン硫酸塩を等モル量本発明の例示化
合物（２）、（４）、（１１）、（３３）、（４４）、
（４６）、（５０）、（５３）および（５９）に変更す
る以外は同様の発色現像液を調製し同様の連続処理を行
った。

【０１６２】これらの連続処理を行った各処理液に対し
像様露光した先述の試料を処理したところ得られた画像
はいずれも該現像主薬を用いた場合に比較してイエロー
画像の光堅牢性に優れた好ましいものであった。

【０１６３】実施例４ 実施例３において、発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ルアニリン硫酸塩を等モル量本発明の例示化合物（４
７）、（４８）、（５１）、（５８）および（６３）に
変更する以外は全く同様の方法にて試料を作成したとこ
ろ得られた画像はいずれも該現像主薬を用いた場合に比
較してシアン画像の湿熱堅牢性に優れた好ましいもので
あった。

【０１６４】実施例５ 特開平２−４４３４５の実施例の試料１０１の如く作成
したカラー写真感光材料を露光したのち、自動現像液を
用い以下に記載の方法で、（液の累積補充量がその母液
タンク容量の３倍になるまで）処理した。 表３ 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ３３ｍｌ ２０リットル 漂 白 ６分３０秒 ３８℃ ２５ml ４０リットル 水 洗 ２分１０秒 ２４℃ １２００ml ２０リットル 定 着 ４分２０秒 ３８℃ ２５ml ３０リットル 水洗(1) １分０５秒 ２４℃ (2) から(1) への １０リットル 向流配管方式 水洗(2) １分００秒 ２４℃ １２００ml １０リットル 安 定 １分０５秒 ３８℃ ２５ml １０リットル 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

【０１６５】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.０ 1.１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ ホスホン酸 3.０ 3.２ 亜硫酸ナトリウム 4.０ 4.４ 炭酸カリウム ３0.０ ３7.０ 臭化カリウム 1.４ 0.７ 沃化カリウム 1.５mg ── ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.４ 2.８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.５ 5.５ 水を加えて 1.０リットル 1.０リットル pH １0.０５ １0.１０

【０１６６】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二鉄ナトリウム 三水塩 １０0.０ １２0.０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １0.０ １0.０ 臭化アンモニウム １４0.０ １６0.０ 硝酸アンモニウム ３0.０ ３5.０ アンモニア水（２７％） 6.５ml 4.０ml 水を加えて 1.０リットル 1.０リットル pH 6.０ 5.７

【０１６７】 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.５ 0.７ 亜硫酸ナトリウム 7.０ 8.０ 重亜硫酸ナトリウム 5.０ 5.５ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７0.０ml ２０0.０ml 水を加えて 1.０リットル 1.０リットル pH 6.７ 6.６ （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） 2.０ml 3.０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.３ 0.４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.０５ 0.０８ 水を加えて 1.０リットル 1.０リットル pH 5.０−8.０ 5.０−8.０ 次いで、先述した発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−ヒドロキシエチル−３−メチルアニリン硫酸塩
を等モル量本発明の例示化合物（３）、（５）、（２
７）、（３８）、（５９）および（６２）に変更する以
外は同様の発色現像液を調製し同様の連続処理を行っ
た。

【０１６８】これらの連続処理を行った各処理液に対し
像様露光した先述の試料を処理したところ得られた画像
はいずれも該現像主薬を用いた場合に比較してイエロー
画像の光堅牢性に優れた好ましいものであった。

【０１６９】実施例６ 実施例５において発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチルアニリン硫
酸塩を等モル量本発明の例示化合物（５０）、（５１）
および（６３）に変更する以外は全く同様の方法にて試
料を作成したところ得られた画像はいずれも、該現像主
薬を用いた場合に比較してシアン画像の湿熱堅牢性に優
れた好ましいものであった。

【０１７０】実施例７ 特開平２−８５４の実施例１の試料１０１の如く作成し
たカラー反転写真感光材料を露光したのち以下の記載の
方法で処理した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ─────────────────────────────────── 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル ２２００ml／m² 第一水洗 ２〃 ３８〃 ４ 〃 ７５００ 〃 反 転 ２〃 ３８〃 ４ 〃 １１００ 〃 発色現像 ６〃 ３８〃 １２ 〃 ２２００ 〃 調 整 ２〃 ３８〃 ４ 〃 １１００ 〃 漂 白 ６〃 ３８〃 １２ 〃 ２２０ 〃 定 着 ４〃 ３８〃 ８ 〃 １１００ 〃 第二水洗 ４〃 ３８〃 ８ 〃 ７５００ 〃 安 定 １〃 ２５〃 ２ 〃 １１００ 〃 ─────────────────────────────────── 各処理液の組成は、以下の通りであった。

【０１７１】第一現像液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.０ｇ 2.０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 2.０ｇ 2.０ｇ 臭化カリウム 2.５ｇ 1.４ｇ チオシアン酸カリウム 1.２ｇ 1.２ｇ ヨウ化カリウム 2.０mg − 水を加えて １０００ml １０００ml ─────────────────────────────────── pH 9.６０ 9.６０ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７２】反転液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 母液に同じ ・５ナトリウム塩 3.０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.０ｇ ｐ−アミノフェノール 0.１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ─────────────────────────────────── pH 6.００ pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７３】発色現像液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.０ｇ 2.０ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.０ｇ 7.０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム 1.０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム 3.０ｇ 3.０ｇ シトラジン酸 1.５ｇ 1.５ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.０ｇ 1.０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ─────────────────────────────────── pH １1.８０ １2.００ pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７４】調整液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 母液に同じ ・２水塩 8.０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセリン 0.４ml 水を加えて １０００ml ─────────────────────────────────── pH 6.２０ pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７５】漂白液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.０ｇ 4.０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ─────────────────────────────────── pH 5.７０ 5.５０ pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７６】定着液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── チオ硫酸アンモニウム 8.０ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.０ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.０ｇ 水を加えて １０００ml ─────────────────────────────────── pH 6.６０ pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０１７７】安定液 母 液 補充液 ─────────────────────────────────── ホルマリン（３７％） 5.０ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.５ml 水を加えて １０００ml ─────────────────────────────────── pH 調整せず ついで、先述した発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
アニリン硫酸塩を等モル量本発明の例示化合物（２）、
（３）、（５）、（１２）、（２８）、（４２）、（４
６）、（５３）、（５５）、（５９）および（６２）に
変更する以外は同様の発色現像液を調製し同様の処理を
行ったところ、得られたイエロー画像は光堅牢性に優れ
た好ましいものであった。

【０１７８】実施例８ 実施例７において発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル
アニリン硫酸塩を等モル量本発明の例示化合物（５
０）、（５２）、（５３）、（５９）および（６３）に
変更する以外は全く同様の方法にて試料を作成したとこ
ろ得られた画像はいずれも該現像主薬を用いた場合に比
較してシアン画像の湿熱堅牢性に優れた好ましいもので
あった。実施例９ 実施例１において色像安定剤（Ｃｐｄ−４）の代りに下
記のものを混合物として等モル用いた以外は同様に行な
っても良好なイエロー画像濃度が得られると共に良好な
光堅牢性が得られる。

【化５１】

【０１７９】

【発明の効果】実施例より、本発明の発色現像主薬は通
常の写真処理適性があり、かつ発色色素（例えばイエロ
ー、シアン）の光、湿熱堅牢性の高い画像を与えること
は明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−280150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−253162（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−26585（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許4629467（ＵＳ，Ａ) 米国特許4008272（ＵＳ，Ａ) 米国特許3697215（ＵＳ，Ａ) 米国特許5006439（ＵＳ，Ａ) 米国特許5264331（ＵＳ，Ａ) 英国特許1150445（ＧＢ，Ａ) 独国特許出願公開1945451（ＤＥ，Ａ １)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １つのアミノ基が第１級であり、もう１
   つのアミノ基が下記の一般式〔Ｉ〕の基で置換された第
   ３級アミノ基であることを特徴とするｐ−フェニレンジ
   アミン系発色現像主薬。 一般式〔Ｉ〕 −Ｒ_３−ＮＲ_４（Ｘ） （式中、Ｒ_３は主鎖が炭素数２個以上のアルキレン基を
   表す。Ｒ_４は水素原子またはアルキル基を表す。Ｘは−
   ＣＯ−ＮＲ_５（Ｒ_７）、−ＣＯ−ＯＲ_６および−ＳＯ_２
   −ＮＲ_５（Ｒ_７）からなる群より選ばれた基であるもの
   とする。このとき式中のＲ_５およびＲ_７は同一でも異な
   ってもよく各々水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表す。Ｒ_５とＲ_７は共同で複素環を形成してもよい。
   Ｒ_６はアルキル基またはアリール基を表す。
2. 【請求項２】 前記発色現像主薬の少なくとも１種を含
   むことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理
   液組成物。
3. 【請求項３】 前記発色現像主薬の少なくとも１種を含
   む処理液にてハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像す
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。