JP2759373B2 - カラー現像主薬及び画像形成方法 - Google Patents
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
- G03C7/4136—Developers p-Phenylenediamine or derivatives thereof
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用カラー
現像主薬および、それを用いた画像形成方法に関するも
のである。さらに詳しくは、カプラーと共に使用されて
カラー画像を形成するｐ−フェニレンジアミン系カラー
現像主薬、およびそれを用いた画像形成方法に関する。
現像主薬および、それを用いた画像形成方法に関するも
のである。さらに詳しくは、カプラーと共に使用されて
カラー画像を形成するｐ−フェニレンジアミン系カラー
現像主薬、およびそれを用いた画像形成方法に関する。
（従来の技術） 一般に、以下のようにハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理して、カラー写真画像を形成する。まず、該感
光材料を像様に露光し、現像主薬を含有する現像用組成
物で現像する。その際ハロゲン化銀は銀に還元され、同
時に現像主薬は酸化される。生成した該現像主薬酸化物
とカプラーとがカップリングして、現像された銀に対応
する像様の色素が形成される。この露光されたハロゲン
化銀の酸化力を利用して色像を得る目的の為に、発色現
像主薬として、ｐ−フェニレンジアミン誘導体を用いる
ことは、公知である。
料を処理して、カラー写真画像を形成する。まず、該感
光材料を像様に露光し、現像主薬を含有する現像用組成
物で現像する。その際ハロゲン化銀は銀に還元され、同
時に現像主薬は酸化される。生成した該現像主薬酸化物
とカプラーとがカップリングして、現像された銀に対応
する像様の色素が形成される。この露光されたハロゲン
化銀の酸化力を利用して色像を得る目的の為に、発色現
像主薬として、ｐ−フェニレンジアミン誘導体を用いる
ことは、公知である。
例えばＮ位に置換されたアルキル基を工夫したものと
しては、Ｎ−ヒドロキシアルキル基に関し米国特許第2,
108,243号、Ｎ−スルホンアミドアルキル基に関し米国
特許第2,193,015号、同2,552,240号、同2,566,271号、
Ｎ−アシルアミノアルキル基に関し米国特許第2,552,24
2号、同2,592,363号、Ｎ−アシルアルキル基に関し米国
特許第2,374,337号、Ｎ−アルコキシアルキル基等に関
し米国特許第2,603,656号、特開昭47-11534号、同47-11
535号、特公昭54-16860号、同58-14670号、同58-23618
号、Ｎ−スルホアルキル基に関し英国特許第811,679
号、Ｎ−アラルキル基に関し米国特許第2,716,132号等
に記載がある。また、ベンゼン核への置換基を工夫した
ものとしては、核アルコキシ基などに関し米国特許第2,
304,953号、同2,548,574号、同2,552,240号、同2,592,3
64号、核アシルアミノ・スルホンアミド基に関し米国特
許第2,350,109号、同2,449,919号、核アシルアミノアル
キル・スルホンアミドアルキル基に関し米国特許第2,55
2,241号、同2,556,271号、同2,592,364号、核アミノ基
に関し米国特許第2,570,116号、同2,575,027号、同2,65
2,331号、核チオスルホン酸基に関し英国特許第872,683
号等に記載がある。また、パラフェニレンジアミンの類
縁体をカラー現像主薬として用いることに関しては、テ
トラヒドロキノリン系・ジヒドロインドール系に関し米
国特許第2,196,739号、同2,556,259号、Ｎ−（ｐ−アミ
ノフェニル）ヘキサメチレンイミン系に関し米国特許第
2,612,500号、９−アミノジュロリジン系等に関し米国
特許第2,707,681号等に記載がある。
しては、Ｎ−ヒドロキシアルキル基に関し米国特許第2,
108,243号、Ｎ−スルホンアミドアルキル基に関し米国
特許第2,193,015号、同2,552,240号、同2,566,271号、
Ｎ−アシルアミノアルキル基に関し米国特許第2,552,24
2号、同2,592,363号、Ｎ−アシルアルキル基に関し米国
特許第2,374,337号、Ｎ−アルコキシアルキル基等に関
し米国特許第2,603,656号、特開昭47-11534号、同47-11
535号、特公昭54-16860号、同58-14670号、同58-23618
号、Ｎ−スルホアルキル基に関し英国特許第811,679
号、Ｎ−アラルキル基に関し米国特許第2,716,132号等
に記載がある。また、ベンゼン核への置換基を工夫した
ものとしては、核アルコキシ基などに関し米国特許第2,
304,953号、同2,548,574号、同2,552,240号、同2,592,3
64号、核アシルアミノ・スルホンアミド基に関し米国特
許第2,350,109号、同2,449,919号、核アシルアミノアル
キル・スルホンアミドアルキル基に関し米国特許第2,55
2,241号、同2,556,271号、同2,592,364号、核アミノ基
に関し米国特許第2,570,116号、同2,575,027号、同2,65
2,331号、核チオスルホン酸基に関し英国特許第872,683
号等に記載がある。また、パラフェニレンジアミンの類
縁体をカラー現像主薬として用いることに関しては、テ
トラヒドロキノリン系・ジヒドロインドール系に関し米
国特許第2,196,739号、同2,556,259号、Ｎ−（ｐ−アミ
ノフェニル）ヘキサメチレンイミン系に関し米国特許第
2,612,500号、９−アミノジュロリジン系等に関し米国
特許第2,707,681号等に記載がある。
（発明の解決すべき課題） しかし、従来より用いられてきたカラー現像主薬に
は、生成した色素の堅牢性がまだ十分ではないと言う問
題点があった。特に光に対しては比較的堅牢性が低く、
そのため、形成された画像を長期間に渡って完全なまま
保存することは難しかった。そのため画像の保存の観点
から改良が強く望まれていた。
は、生成した色素の堅牢性がまだ十分ではないと言う問
題点があった。特に光に対しては比較的堅牢性が低く、
そのため、形成された画像を長期間に渡って完全なまま
保存することは難しかった。そのため画像の保存の観点
から改良が強く望まれていた。
このような状況にもかかわらず堅牢性の高い色素を生
成するカラー現像主薬の研究は、ほとんど行われておら
ず、画像の堅牢性の向上は、もっぱら感光材料での種々
の褪色防止技術により達成されてきた。
成するカラー現像主薬の研究は、ほとんど行われておら
ず、画像の堅牢性の向上は、もっぱら感光材料での種々
の褪色防止技術により達成されてきた。
例えば、堅牢性の高い色素を生成するカプラーを使用
する方法、あるいは、紫外線吸収剤より成る紫外線吸収
層を使用する方法、さらに種々の褪色防止剤を使用する
方法、カプラーをポリマー中に分散させるような色素の
存在状能を工夫する方法、などが知られている。
する方法、あるいは、紫外線吸収剤より成る紫外線吸収
層を使用する方法、さらに種々の褪色防止剤を使用する
方法、カプラーをポリマー中に分散させるような色素の
存在状能を工夫する方法、などが知られている。
もし、非常に堅牢性の高い色素を生成するカラー現像
主薬が開発されれば、画像の堅牢性が向上するばかりで
はなく紫外線吸収剤あるいは、褪色防止剤のような本来
使用しなくても良い種々の化合物を用いない感光材料を
開発することが可能となる。その結果、感光材料の薄膜
化が可能となり、シャープネスの向上や迅速現像処理が
可能になる、あるいは種々の化合物を用いないことによ
る感光材料のコストダウンが可能になる、などメリット
は非常大きなものと考えられる。
主薬が開発されれば、画像の堅牢性が向上するばかりで
はなく紫外線吸収剤あるいは、褪色防止剤のような本来
使用しなくても良い種々の化合物を用いない感光材料を
開発することが可能となる。その結果、感光材料の薄膜
化が可能となり、シャープネスの向上や迅速現像処理が
可能になる、あるいは種々の化合物を用いないことによ
る感光材料のコストダウンが可能になる、などメリット
は非常大きなものと考えられる。
また、特にカラープリント感光材料では、カラー撮影
感光材料に比較して、光にさらされる機会が多く、画像
の堅牢化が研究の大きなテーマになっている。そして実
際に上市されているカラープリント感光材料では、前述
の褪色防止技術のすべてを使用して、トータルの効果と
して画像の堅牢化を達成している。しかしそのことが感
光材料の設計の自由度を低下させている。もし非常に堅
牢性の高い色素を生成するカラー現像主薬が開発されれ
ば、画像の堅牢性について考えずに感光材料の設計がで
きるため、設計の自由度が上がり、例えば、発色性を著
しく高めた感光材料なども設計することが可能となる。
感光材料に比較して、光にさらされる機会が多く、画像
の堅牢化が研究の大きなテーマになっている。そして実
際に上市されているカラープリント感光材料では、前述
の褪色防止技術のすべてを使用して、トータルの効果と
して画像の堅牢化を達成している。しかしそのことが感
光材料の設計の自由度を低下させている。もし非常に堅
牢性の高い色素を生成するカラー現像主薬が開発されれ
ば、画像の堅牢性について考えずに感光材料の設計がで
きるため、設計の自由度が上がり、例えば、発色性を著
しく高めた感光材料なども設計することが可能となる。
本発明の他の目的は、画像の堅牢性を著しく改良し
た、ハロゲン化銀感光材料または、画像形成方法を提供
することである。
た、ハロゲン化銀感光材料または、画像形成方法を提供
することである。
本発明の他の目的は、コストの低いハロゲン化銀感光
材料または、画像形成方法を提供することである。
材料または、画像形成方法を提供することである。
本発明のこれら以外の目的については、明細書の記載
から明らかである。
から明らかである。
本発明の目的は、発色現像反応により堅牢性の高い色
素を生成するカラー現像主薬を提供することにある。
素を生成するカラー現像主薬を提供することにある。
本発明の他の目的は、カラー現像組成物中あるいは、
感光材料中に内蔵されて用いられて、堅牢性の高い画像
を生成するカラー現像主薬を提供することにある。
感光材料中に内蔵されて用いられて、堅牢性の高い画像
を生成するカラー現像主薬を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、下記の構成によって達成する
ことができた。
ことができた。
（１）下記一般式（Ｉ）で表わされるｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬。
アミン系カラー現像主薬。
ＡL-B)q （Ｉ） （式中、Ａは下記一般式（II）で表される化合物から
誘導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残
基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を
表し、Ｂは、（Ｉ）で表されるｐ−フェニレンジアミン
系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で
生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団であ
って、形成された色素中に保持される原子団を表わし、
ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い。） （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を（Ｉ）で表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬の存在
下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。
誘導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残
基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を
表し、Ｂは、（Ｉ）で表されるｐ−フェニレンジアミン
系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で
生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団であ
って、形成された色素中に保持される原子団を表わし、
ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い。） （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を（Ｉ）で表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬の存在
下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。
ＡL-B)q （Ｉ） 式中、Ａは下記一般式（II）で表される化合物から誘
導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残基
を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を表
し、Ｂは、（Ｉ）で表されるｐ−フェニレンジアミン系
カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生
成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団であっ
て、形成された色素中に保持される原子団を表わし、ｑ
は１から３までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い。
導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残基
を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を表
し、Ｂは、（Ｉ）で表されるｐ−フェニレンジアミン系
カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生
成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団であっ
て、形成された色素中に保持される原子団を表わし、ｑ
は１から３までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い。
以下一般式（Ｉ）について詳く説明する。
一般式（II）は次の通りである。
式中、R1、R2、R3、R4は各々同じでも異っていてもよ
い水素原子または非金属置換基を表わす。その中でも、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、スルホ基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基を表す。
い水素原子または非金属置換基を表わす。その中でも、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、スルホ基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基を表す。
更に詳しくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素
原子、塩素原子）、アミノ基（炭素数０〜８。例えば、
ジエチルアミノ）、アルキル基（炭素数１〜16の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはアルケニル
基、アルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくはカルボニル基で連結する置換基で置換
してもよく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル（１−メチル）
エチル、４−ニトロブチル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾ
リル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、ア
シルアミノ基（例えは、アセトアミド、２−メトキシプ
ロピオンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ）、アニリノ基（例えばアニ
リノ、ｍ−ニトロアニリノ）、ウレイド基（例えば、メ
チルウレイド、N,N−ジエチルウレイド）、スルファモ
イルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド）、カルバモイル
基（例えば、N,N−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチル
カルバモイル）、スルファモイル基（たとえば、ジメチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、エタンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ）、シリル基
（例えば、トリメチルシリル）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、エタンスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、メトキシホスホニ
ル）、スルホ基、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセ
チル、ベンゾイル）を表わす。
原子、塩素原子）、アミノ基（炭素数０〜８。例えば、
ジエチルアミノ）、アルキル基（炭素数１〜16の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはアルケニル
基、アルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくはカルボニル基で連結する置換基で置換
してもよく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル（１−メチル）
エチル、４−ニトロブチル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾ
リル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、ア
シルアミノ基（例えは、アセトアミド、２−メトキシプ
ロピオンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ）、アニリノ基（例えばアニ
リノ、ｍ−ニトロアニリノ）、ウレイド基（例えば、メ
チルウレイド、N,N−ジエチルウレイド）、スルファモ
イルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド）、カルバモイル
基（例えば、N,N−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチル
カルバモイル）、スルファモイル基（たとえば、ジメチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、エタンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ
−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ）、シリル基
（例えば、トリメチルシリル）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、エタンスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、メトキシホスホニ
ル）、スルホ基、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセ
チル、ベンゾイル）を表わす。
これらの置換基のうち、好ましいR1、R2、R3、R4とし
ては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基である。特にR1は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基が好ましく、R2、R3、R4は水
素原子が好ましい。
ては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基である。特にR1は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基が好ましく、R2、R3、R4は水
素原子が好ましい。
好ましいR5、R6は各々異っていてもよい水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
更に詳しく説明する。R5、R6の具体例としては水素原
子、アルキル基（炭素数１〜16の直鎖、分岐鎖または環
状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
はカルボニル基で連結する置換基で置換していてもよく
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスル
ホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２
−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミド
エチル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイルエ
チル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−
ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、ベンジ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル（１−メチル）
エチル、４−ニトロブチル）アリール基、（炭素数６〜
12。例えば、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニ
ル）、ヘテロ環基（炭素数３〜10。例えば を挙げることができる。
子、アルキル基（炭素数１〜16の直鎖、分岐鎖または環
状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
はカルボニル基で連結する置換基で置換していてもよく
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスル
ホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２
−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミド
エチル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイルエ
チル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−
ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、ベンジ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル（１−メチル）
エチル、４−ニトロブチル）アリール基、（炭素数６〜
12。例えば、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニ
ル）、ヘテロ環基（炭素数３〜10。例えば を挙げることができる。
特に、R5、R6の中で好ましいものは、炭素数１〜16の
置換もしくは非置換のアルキル基である。
置換もしくは非置換のアルキル基である。
R1とR2および／またはR2とR5および／またはR5とR6お
よび／またはR3とR6および／またはR3とR4は互いに結合
して環構造を形成していてもよい。
よび／またはR3とR6および／またはR3とR4は互いに結合
して環構造を形成していてもよい。
Ｙは、 または−Ｎ＝Y2を表わす。
Y1は−SO3H、−SO3Na、−SO2−R21、 を表わす。
R21、R22は同一でも異なってもよく各々アルキル基、
又はアリール基を表わす。Ar 1は、アリール基を表わ
す。
又はアリール基を表わす。Ar 1は、アリール基を表わ
す。
Y2は を表わす。Ar 2はアリール基を表わす。
R21、R22の具体例としては、アルキル基（炭素数１〜
10。例えば、メチル、エチル、イソプロピル）、アリー
ル（炭素数６〜12。フェニル、ｐ−トリル、ｏ−クロロ
フェニル）を挙げることができる。
10。例えば、メチル、エチル、イソプロピル）、アリー
ル（炭素数６〜12。フェニル、ｐ−トリル、ｏ−クロロ
フェニル）を挙げることができる。
Ar 1、Ar 2で示されるアリール基は無置換でも置換され
ていてもよい。アリール基を置換する置換基としては、
アリール基を置換することが出来るものならいずれでも
よいが、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルキル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン酸基、カルボ
キシ基、などが好ましい。これらの置換基はさらに置換
されていてもよい。
ていてもよい。アリール基を置換する置換基としては、
アリール基を置換することが出来るものならいずれでも
よいが、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、ア
ミノカルボニルアミノ基、アルキル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン酸基、カルボ
キシ基、などが好ましい。これらの置換基はさらに置換
されていてもよい。
式（Ｉ）のＡが一般式（II）で表わされるとき、式
（Ｉ）のＢは、R1、R2、R3、R4、R5、R6のうちのいずれ
かかでＬを介して結合している。
（Ｉ）のＢは、R1、R2、R3、R4、R5、R6のうちのいずれ
かかでＬを介して結合している。
Ｂについて詳細に説明する。
Ｂは、（Ｉ）で表わされるｐ−フェニレンジアミン系
カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生
成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団を表わ
す。
カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生
成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団を表わ
す。
この褪色を抑制する効果は、結果的に褪色を抑制する
のならば、どのような効果であってもよく、例えば、紫
外線吸収効果、自動酸化防止効果、一重項酸素消光効
果、スーパーオキシドクエンチャー効果、過酸化物分解
効果、ラジカルクエンチャー効果、色素励起状態クエン
チャー効果、などが例として挙げられる。さらに現時点
では、その作用機構までは明らかにされていないが、色
素の褪色を抑制する効果があることが既に知られている
各種褪色防止剤の効果であってもよい。ここで、褪色と
は、光、熱、水分などの単独もしくは２者以上のものに
基づき、画像濃度が低下することを言う。
のならば、どのような効果であってもよく、例えば、紫
外線吸収効果、自動酸化防止効果、一重項酸素消光効
果、スーパーオキシドクエンチャー効果、過酸化物分解
効果、ラジカルクエンチャー効果、色素励起状態クエン
チャー効果、などが例として挙げられる。さらに現時点
では、その作用機構までは明らかにされていないが、色
素の褪色を抑制する効果があることが既に知られている
各種褪色防止剤の効果であってもよい。ここで、褪色と
は、光、熱、水分などの単独もしくは２者以上のものに
基づき、画像濃度が低下することを言う。
Ｂで表わされる原子団の中でも、下記一般式（III）
で表わされる原子団が好ましい。
で表わされる原子団が好ましい。
式中R7は非金属置換基であり詳しくは水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリ
ル基、アシル基、スルホニル基、アミノカルボニル基な
どのような加水分解しない基又は、ホスフィノ基、オキ
ザリル基のような加水分解可能な置換基を表わす。
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリ
ル基、アシル基、スルホニル基、アミノカルボニル基な
どのような加水分解しない基又は、ホスフィノ基、オキ
ザリル基のような加水分解可能な置換基を表わす。
X1は、−Ｏ−、−Ｓ−、または を表わす。R13は、水素原子、アルキル基、アリール
基を表わす。
基を表わす。
R8、R9、R10、R11、R12は水素原子、または非金属の
置換基を表わす。
置換基を表わす。
X1−R7、R8、R9、R10、R11、R12のうち互いにオルト
位にある置換基が、互いに結合して環構造を形成しても
よい。
位にある置換基が、互いに結合して環構造を形成しても
よい。
式（Ｉ）のＡとは、Ｌを介してR7、R8、R9、R10、
R11、R12のいずれかで結合する。
R11、R12のいずれかで結合する。
式（III）について更に詳細に説明する。
R7は、好ましくは水素原子、アルキル基（炭素数１〜
６。例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、t-ブチル、フェノキシエチ
ル、シアノエチル）、アルケニル基（炭素数３〜７。例
えばアリル、ホモアリル、クロチル、プレニル、ゲラニ
ル）、アリール基（炭素数６〜12。例えば、フェニル、
ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ヘテロ環（炭素数３
〜10。例えば シリル基（炭素数３〜15。例えば、トリメチルシリ
ル、t-ブチルジメチルシリル）、ホスフィノ基（炭素数
１〜12。）である。
６。例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、t-ブチル、フェノキシエチ
ル、シアノエチル）、アルケニル基（炭素数３〜７。例
えばアリル、ホモアリル、クロチル、プレニル、ゲラニ
ル）、アリール基（炭素数６〜12。例えば、フェニル、
ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ヘテロ環（炭素数３
〜10。例えば シリル基（炭素数３〜15。例えば、トリメチルシリ
ル、t-ブチルジメチルシリル）、ホスフィノ基（炭素数
１〜12。）である。
その中でも、水素原子、アルキル基、アリール基のも
のが好ましい。
のが好ましい。
X1は、−Ｏ−、−Ｓ−、 を表わす。
R13は、好ましくは水素原子、アルキル基（炭素数１
〜６。例えばメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、シアノエチル）、アリール
基（炭素数６〜12。例えばフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）である。
〜６。例えばメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、シアノエチル）、アリール
基（炭素数６〜12。例えばフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）である。
その中でも、X1は−Ｏ−が好ましい。
R8、R9、R10、R11、R12は好ましくは、水素原子、−X
1−R7、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルファモイル基、シアノ基、ニ
トロ基、スルホ基またはカルボキシル基である。
1−R7、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、スルファモイル基、シアノ基、ニ
トロ基、スルホ基またはカルボキシル基である。
その中でもR8、R9、R10、R11、R12は、水素原子、−
Ｏ−R7、−Ｓ−R7、 （R13とR7は結合して環構造を形成してもよい。）、
アルキル基（炭素数１〜６。例えばメチル、エチル、t-
ブチル、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Cl）、アシル基
（炭素数２〜６。例えば、アセチル）、アシルアミノ基
（炭素数１〜６。例えばアセチルアミノ）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜６。例えばメトキシカルボニ
ル）が好ましい。
Ｏ−R7、−Ｓ−R7、 （R13とR7は結合して環構造を形成してもよい。）、
アルキル基（炭素数１〜６。例えばメチル、エチル、t-
ブチル、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Cl）、アシル基
（炭素数２〜６。例えば、アセチル）、アシルアミノ基
（炭素数１〜６。例えばアセチルアミノ）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜６。例えばメトキシカルボニ
ル）が好ましい。
これらの中で最も好ましいものは、X1が−Ｏ−であ
り、R1がアルキル基（炭素数１〜６）であり、R8、
R10、R12のうち少くとも一つが−Ｏ−R7（R7は炭素数１
〜６のアルキル基）のものである。
り、R1がアルキル基（炭素数１〜６）であり、R8、
R10、R12のうち少くとも一つが−Ｏ−R7（R7は炭素数１
〜６のアルキル基）のものである。
最も好ましい構造のもう１つの例は、R8、R12が共に
アルキル基（炭素数１〜６）。であり、X1−R7が−OHで
あるものである。
アルキル基（炭素数１〜６）。であり、X1−R7が−OHで
あるものである。
Ｂで表わされる原子団の他の好ましい構造は、下記一
般式（IV）で表わされる構造である。
般式（IV）で表わされる構造である。
式中、R14は、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、スルホニル
基、または、スルフィニル基を表わす。
基、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、スルホニル
基、または、スルフィニル基を表わす。
R15、R16、R17、R18は、各々同じでも異っていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。
く、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。
Ｄは、５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。
を表わす。
式（IV）について、更に詳しく説明する。
R14は、好ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数
１〜６。例えば、メチル、エチル、t-ブチル、メトキシ
エチル、シアノエチル）、アルケニル基（炭素数３〜
７。例えば、アリル、ホモアリル、クロチル、プレニ
ル、ゲラニル）、アリール基（炭素数６〜12。例えば、
フェニル、ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ヒドロキ
シル基、アシル基（炭素数２〜６。例えばアセチル、プ
ロピオニル、ピバロイル）、スルホニル基（炭素数１〜
７。例えば、メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル）、スルフィニル基（炭素数１〜７。例えばメタンス
ルフィニル）である。
１〜６。例えば、メチル、エチル、t-ブチル、メトキシ
エチル、シアノエチル）、アルケニル基（炭素数３〜
７。例えば、アリル、ホモアリル、クロチル、プレニ
ル、ゲラニル）、アリール基（炭素数６〜12。例えば、
フェニル、ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ヒドロキ
シル基、アシル基（炭素数２〜６。例えばアセチル、プ
ロピオニル、ピバロイル）、スルホニル基（炭素数１〜
７。例えば、メタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル）、スルフィニル基（炭素数１〜７。例えばメタンス
ルフィニル）である。
その中でも、水素原子、アルキル基が更に好ましい。
R15、R16、R17、R18は、各々同じでも異っていてもよい
水素原子、アルキル基（炭素数１〜６。例えば、メチ
ル、エチル、t-ブチル、イソプロピル）、アリール基
（炭素数６〜10。例えばフェニル）が好ましいがその中
でも、アルキル基（炭素数１〜４。）が特に好ましい。
R15、R16、R17、R18は、各々同じでも異っていてもよい
水素原子、アルキル基（炭素数１〜６。例えば、メチ
ル、エチル、t-ブチル、イソプロピル）、アリール基
（炭素数６〜10。例えばフェニル）が好ましいがその中
でも、アルキル基（炭素数１〜４。）が特に好ましい。
Ｄの好ましいものは、結合している原子団とともに、
式（Ｖ）、（VI）、（VII）の構造をなすものである。
式（Ｖ）、（VI）、（VII）の構造をなすものである。
R15a、R15b、R15c、R15d、R15e、R15fは各々、同じで
も異っていてもよく水素原子または非金属の置換基を表
わす。
も異っていてもよく水素原子または非金属の置換基を表
わす。
その中でも、水素原子、アルキル基（炭素数１〜６。
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ノルマルプロピ
ル、t-ブチル、メトキシエチル、シアノエチル）、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜６。メトキシ、
エトキシ、t-ブトキシ、イソプロポキシ、アリルオキ
シ、メトキシエトキシ）、アシルオキシ基（炭素数１〜
６。例えば、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ）、ア
ルキルアミノ基（炭素数１〜６。メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール
アミノ基（炭素数６〜10。例えばアニリノ、ｐ−クロロ
アニリノ）、スルホンアミド（炭素数１〜６。例えば、
メタンスルホニルアミノ）が好ましい。
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ノルマルプロピ
ル、t-ブチル、メトキシエチル、シアノエチル）、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜６。メトキシ、
エトキシ、t-ブトキシ、イソプロポキシ、アリルオキ
シ、メトキシエトキシ）、アシルオキシ基（炭素数１〜
６。例えば、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ）、ア
ルキルアミノ基（炭素数１〜６。メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール
アミノ基（炭素数６〜10。例えばアニリノ、ｐ−クロロ
アニリノ）、スルホンアミド（炭素数１〜６。例えば、
メタンスルホニルアミノ）が好ましい。
これらの中でも、水素原子またはアルキル基が更に好
ましい。
ましい。
R14′は、R14と同じものを表わす。具体例も好ましい
ものもR14で述べたものを挙げることができる。
ものもR14で述べたものを挙げることができる。
R15、R16、R15a、R15b、R15c、R15d、R15e、R15f、R
17、R18の中の隣接する２つが互いに結合して、環構造
を形成していてもよい。
17、R18の中の隣接する２つが互いに結合して、環構造
を形成していてもよい。
式（Ｉ）のＢが（Ｖ）、（VI）、（VII）式で表わさ
れる構造のとき式（Ｉ）のＡ部分とは、Ｌを介して
R15、R16、R17、R18、R15a、R15b、R15c、R15e、R15d、
R15fで結合している。
れる構造のとき式（Ｉ）のＡ部分とは、Ｌを介して
R15、R16、R17、R18、R15a、R15b、R15c、R15e、R15d、
R15fで結合している。
式（Ｉ）のＢの部分について、さらに詳しく説明す
る。
る。
Ｂの部分としては式（III）、（IV）、（Ｖ）、（V
I）、（VII）で表わされる構造が好ましいことは前述し
た。しかしこれら５つの構造がすべて等しい褪色抑制効
果を持っているわけではない。特に、ピラゾロトリアゾ
ール系やピラゾロン系のマゼンタカプラーから生成する
色素の褪色を抑制する効果は、式（III）で表わされる
構造が著じるしい効果を発揮する。
I）、（VII）で表わされる構造が好ましいことは前述し
た。しかしこれら５つの構造がすべて等しい褪色抑制効
果を持っているわけではない。特に、ピラゾロトリアゾ
ール系やピラゾロン系のマゼンタカプラーから生成する
色素の褪色を抑制する効果は、式（III）で表わされる
構造が著じるしい効果を発揮する。
そのため、感光材料のマゼンタ色素生成層に褪色防止
剤を使用しない、あるいは減少させて使用するような場
合には、Ｂの部分が式（III）で表わされる構造である
ことが好ましい。
剤を使用しない、あるいは減少させて使用するような場
合には、Ｂの部分が式（III）で表わされる構造である
ことが好ましい。
本発明の化合物は、その構造上、炭素数が比較的大で
あり、化合物中に水溶性基が全く存在しない場合、処理
液に溶解しにくいことがある。
あり、化合物中に水溶性基が全く存在しない場合、処理
液に溶解しにくいことがある。
その観点から炭素数が24を越えるような場合は、１つ
以上の水溶性基を有することが好ましい。水溶性基とし
ては、ヒドロキシル基、スルホ基、スルホニルアミノ
基、ヒドロキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基等が例として挙げられる。
以上の水溶性基を有することが好ましい。水溶性基とし
ては、ヒドロキシル基、スルホ基、スルホニルアミノ
基、ヒドロキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基等が例として挙げられる。
一般式（Ｉ）中のＬが表わす連絡基は、−NR19−（R
19は水素原子又は、アルキル基、アリール基を表わ
す。）基、−SO2−基、−CO−基、アルキレン基（置換
されていてもよい）、フェニレン基（置換されていても
よい）、ナフチレン基（置換されていてもよい）、−Ｏ
−基、−SO−基およびこれら２つ以上組み合わせて成立
する基が好ましい。
19は水素原子又は、アルキル基、アリール基を表わ
す。）基、−SO2−基、−CO−基、アルキレン基（置換
されていてもよい）、フェニレン基（置換されていても
よい）、ナフチレン基（置換されていてもよい）、−Ｏ
−基、−SO−基およびこれら２つ以上組み合わせて成立
する基が好ましい。
その中でも更に好ましいものは、−NR19−SO2−，−N
R19−CO−，−R20−（Ｌ′)k−(R21)1−で表わされてい
る基である。（R20およびR21は、各々アルキレン基、フ
ェニレン基、ナフチレン基を表わし、Ｌ′は、−Ｏ−，
−CO−，−SO−，−SO2−，−SO2NH−，−NHSO2−，−C
ONH−，−NHCO−を表わし、ｋは０又は１を表わし、ｌ
はＫ＝１のとき１を表わし、ｋ＝０のとき１又は０を表
わす。
R19−CO−，−R20−（Ｌ′)k−(R21)1−で表わされてい
る基である。（R20およびR21は、各々アルキレン基、フ
ェニレン基、ナフチレン基を表わし、Ｌ′は、−Ｏ−，
−CO−，−SO−，−SO2−，−SO2NH−，−NHSO2−，−C
ONH−，−NHCO−を表わし、ｋは０又は１を表わし、ｌ
はＫ＝１のとき１を表わし、ｋ＝０のとき１又は０を表
わす。
又、−NR19−SO2−やNR19−CO−と、−R20（Ｌ)k−(R
21)1−とを組み合わせたものも好ましい。
21)1−とを組み合わせたものも好ましい。
R19の好ましい例は、水素原子又は炭素数１〜６のア
ルキル基である。
ルキル基である。
R20,R21の好ましい例としては、炭素数１〜６、のア
ルキレン基（置換基としてアルキル基、アルコキシ基、
水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等を有するものを含
む）、フェニレン基（オルト、メタ、パラを含む。置換
基として、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニルアミノ基、スルファミド基等を有するものを
含む。）、ナフチレン基（置換基としてフェニレン基の
ところで述べた置換基を有するものを含む）が挙げられ
る。
ルキレン基（置換基としてアルキル基、アルコキシ基、
水酸基、ハロゲン原子、シアノ基等を有するものを含
む）、フェニレン基（オルト、メタ、パラを含む。置換
基として、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
水酸基、カルボキシル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニルアミノ基、スルファミド基等を有するものを
含む。）、ナフチレン基（置換基としてフェニレン基の
ところで述べた置換基を有するものを含む）が挙げられ
る。
Ｌとして中でも好ましいものは置換もしくは無置換の
アルキレン基である。ここで炭素数としては２〜８が特
に好ましい。
アルキレン基である。ここで炭素数としては２〜８が特
に好ましい。
ｑについては、生成した色素の高堅牢性が要求される
場合には、２または３が好ましい。
場合には、２または３が好ましい。
逆に、現像反応の速度が大きいことが要求される場合
には、本発明の化合物の拡散を容易にする観点から分子
量の小さい本発明の化合物を用いることが好ましく、そ
のためｑは１が好ましい。
には、本発明の化合物の拡散を容易にする観点から分子
量の小さい本発明の化合物を用いることが好ましく、そ
のためｑは１が好ましい。
実際の使用条件では、ｑが１である方が、ｑが２、３
であるものより好ましい。
であるものより好ましい。
式（Ｉ）のＢの構造の具体的な例を挙げるが本発明
は、これにより限定されるものではない。
は、これにより限定されるものではない。
本発明の新規な現像主薬は、現像液中で用いられる場
合は、遊離の塩基として、場合によっては、有機また
は、無機酸の塩として用いられ、有機の酸としては、蓚
酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、及び1,5−ナフタレンジスルホン酸
が、そして無機酸としては、塩酸、硫酸、及び過塩素酸
が適している。
合は、遊離の塩基として、場合によっては、有機また
は、無機酸の塩として用いられ、有機の酸としては、蓚
酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、及び1,5−ナフタレンジスルホン酸
が、そして無機酸としては、塩酸、硫酸、及び過塩素酸
が適している。
本発明の新規な現像主薬を感光材料へ内蔵して用いる
場合は、遊離の現像主薬として、あるいは、有機または
無機の酸の塩として用いられる。場合によっては、現像
主薬プレカーサの形で用いられる。
場合は、遊離の現像主薬として、あるいは、有機または
無機の酸の塩として用いられる。場合によっては、現像
主薬プレカーサの形で用いられる。
本発明の現像主薬は、現像液中に溶解して用いるとき
は、Ｙが で表わされる構造のもが好ましい。感光材料に内蔵さ
せて用いるときは、Ｙが および−Ｎ＝Y2で表わされる現像主薬プレカーサー構
造のものが好ましい。
は、Ｙが で表わされる構造のもが好ましい。感光材料に内蔵さ
せて用いるときは、Ｙが および−Ｎ＝Y2で表わされる現像主薬プレカーサー構
造のものが好ましい。
以下に、その具体例をあげるが、これによって本発明
が限定されるものではない。なお、記載は、遊離の塩基
の形で行った。
が限定されるものではない。なお、記載は、遊離の塩基
の形で行った。
尚、表記は下記のように簡略な方法で行った。
次に、本発明の化合物の合成方法について説明する。
合成例−１（化合物１の合成） 以下のルートにより合成を行った。
工程−１ 化合物A10g、ピリジン50mlを水冷下、攪拌していると
ころへ、塩化トシル12.7gを分割添加した。内温10℃で
１時間攪拌した後、酢酸エチル100ml水500mlを加え、抽
出を行った。有機層を２回水洗し硫酸マグネシウムを用
い乾燥し、ろ過を行った。化合物Ｂは単離せず、溶液の
まま次工程へ進んだ。
ころへ、塩化トシル12.7gを分割添加した。内温10℃で
１時間攪拌した後、酢酸エチル100ml水500mlを加え、抽
出を行った。有機層を２回水洗し硫酸マグネシウムを用
い乾燥し、ろ過を行った。化合物Ｂは単離せず、溶液の
まま次工程へ進んだ。
工程−２ 化合物Ｂの溶液100ml、ｐ−メトキシフェノール9.0
g、炭酸カリウム12.5g、N,N−ジメチルアセトアミド100
mlを、60℃にて、４時間攪拌した。反応液を20℃まで冷
却した後、酢酸エチル100ml、水500mlを加え抽出を行っ
た。有機層を２回水洗した後硫酸マグネシウムで乾燥
し、ろ過を行った。溶媒を減圧留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用い精製を行った。化合物
Ｃをうす黄色の油状物として得た。10.5g収率63.9％
（２工程トータル） 工程−３ 化合物−Ｃ10g、水50ml、濃塩酸8.0ml、テトラヒドロ
フラン4.0mlを水冷下攪拌しているところへ亜硝酸ナト
リウム2.8gを分割添加した。10℃で30分攪拌した後、水
100mlへ注いだ。炭酸ナトリウムを用い液性をアルカリ
性にした後酢酸エチルを用い抽出を行った。有機層を水
洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過を行った。
溶媒を減圧留去し、化合物Ｄを得た。10.0g 工程−４ イソプロパノール210ml、水53ml、塩化アンモニウム
0.9g、鉄粉20gを攪拌しているところへ、化合物Ｄ10gを
酢酸エチル20mlに溶かしたものを加えた後、反応液を30
分間還流した。その後、冷却し反応液の内温を20℃にし
た後、セライトを用いてろ過を行った。ろ液に、硫酸3.
5gをエタノール50mlに溶かしたものを加えた。溶媒を減
圧留去し、化合物１の硫酸塩を得た。（9.8g、収率77
％） 合成例−２（化合物10の合成） 以下のルートにより合成を行った。
g、炭酸カリウム12.5g、N,N−ジメチルアセトアミド100
mlを、60℃にて、４時間攪拌した。反応液を20℃まで冷
却した後、酢酸エチル100ml、水500mlを加え抽出を行っ
た。有機層を２回水洗した後硫酸マグネシウムで乾燥
し、ろ過を行った。溶媒を減圧留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用い精製を行った。化合物
Ｃをうす黄色の油状物として得た。10.5g収率63.9％
（２工程トータル） 工程−３ 化合物−Ｃ10g、水50ml、濃塩酸8.0ml、テトラヒドロ
フラン4.0mlを水冷下攪拌しているところへ亜硝酸ナト
リウム2.8gを分割添加した。10℃で30分攪拌した後、水
100mlへ注いだ。炭酸ナトリウムを用い液性をアルカリ
性にした後酢酸エチルを用い抽出を行った。有機層を水
洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過を行った。
溶媒を減圧留去し、化合物Ｄを得た。10.0g 工程−４ イソプロパノール210ml、水53ml、塩化アンモニウム
0.9g、鉄粉20gを攪拌しているところへ、化合物Ｄ10gを
酢酸エチル20mlに溶かしたものを加えた後、反応液を30
分間還流した。その後、冷却し反応液の内温を20℃にし
た後、セライトを用いてろ過を行った。ろ液に、硫酸3.
5gをエタノール50mlに溶かしたものを加えた。溶媒を減
圧留去し、化合物１の硫酸塩を得た。（9.8g、収率77
％） 合成例−２（化合物10の合成） 以下のルートにより合成を行った。
工程−１ 化合物ｅ186g、アクリロニトリル106g、Cu(OAc)2・H2
O3.27gを100℃で１時間攪拌した。減圧蒸留を行い、
（0.8mmHg、131〜135℃）化合物ｆを得た。その後エタ
ノール600mlを用いて再結晶を行い化合物ｆを得た。（1
17g、収率40％）。
O3.27gを100℃で１時間攪拌した。減圧蒸留を行い、
（0.8mmHg、131〜135℃）化合物ｆを得た。その後エタ
ノール600mlを用いて再結晶を行い化合物ｆを得た。（1
17g、収率40％）。
工程−２ 化合物ｆ10.5g、化合物ｇ20g、N,N−ジメチルアセト
アミド100ml、炭酸カリウム20gを120℃で３時間攪拌し
た。その後、反応液を水500mlに注ぎ、酢酸エチル500ml
を用いて抽出した。有機層を水洗、乾燥後、溶媒の減圧
留却を行い、化合物ｈの粗生成物を得た。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用い精製し、うす黄色の油状
物として化合物ｈを得た。（13.8g、収率65％）。
アミド100ml、炭酸カリウム20gを120℃で３時間攪拌し
た。その後、反応液を水500mlに注ぎ、酢酸エチル500ml
を用いて抽出した。有機層を水洗、乾燥後、溶媒の減圧
留却を行い、化合物ｈの粗生成物を得た。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用い精製し、うす黄色の油状
物として化合物ｈを得た。（13.8g、収率65％）。
工程−３ 化合物ｈ12g、酢酸120ml、水44mlを10℃で攪拌してい
るところへ、亜硝酸ナトリウム3.73gを分割添加した。
１時間攪拌した後反応液を水500mlに注ぎ、液性を塩基
性にしてから酢酸エチル500mlを用い抽出を行った。有
機層を水洗、乾燥後、溶媒の減圧留却を行い、化合物ｉ
の粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用い精製し、黄色の油状物として化合物ｉを得た。
（7.4g、収率56％）。
るところへ、亜硝酸ナトリウム3.73gを分割添加した。
１時間攪拌した後反応液を水500mlに注ぎ、液性を塩基
性にしてから酢酸エチル500mlを用い抽出を行った。有
機層を水洗、乾燥後、溶媒の減圧留却を行い、化合物ｉ
の粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用い精製し、黄色の油状物として化合物ｉを得た。
（7.4g、収率56％）。
工程−４ 化合物ｉ4.0g、テトラヒドロフラン8.0ml、イソプロ
パノール80ml、水20ml、塩化アンモニウム0.3g、鉄粉6.
9gを30分還流した。反応液を20℃まで冷却した後、セラ
イトを用いろ過を行った。ろ液に、ｐ−トルエンスルホ
ン酸4.8gをエタノール20mlに溶解したものを加えた。溶
媒を減圧留却して化合物−10のｐ−トルエンスルホン酸
塩を茶色の粉末として得た。（6.4g、収率80％）。mp14
5〜146℃ 合成例−３（化合物−22の合成） 以下のルートにより合成を行った。
パノール80ml、水20ml、塩化アンモニウム0.3g、鉄粉6.
9gを30分還流した。反応液を20℃まで冷却した後、セラ
イトを用いろ過を行った。ろ液に、ｐ−トルエンスルホ
ン酸4.8gをエタノール20mlに溶解したものを加えた。溶
媒を減圧留却して化合物−10のｐ−トルエンスルホン酸
塩を茶色の粉末として得た。（6.4g、収率80％）。mp14
5〜146℃ 合成例−３（化合物−22の合成） 以下のルートにより合成を行った。
工程−１ 化合物ｊ20g、アセトニトリル100ml、アセチルクロリ
ド14.5g、N,N−ジメチルアセトアミド20mlを60℃で４時
間攪拌した。その後反応液を500mlの水に注ぎ30分攪拌
し、析出した結晶をろ過し、水洗、乾燥し化合物ｋを得
た。（21g、83.3％）。
ド14.5g、N,N−ジメチルアセトアミド20mlを60℃で４時
間攪拌した。その後反応液を500mlの水に注ぎ30分攪拌
し、析出した結晶をろ過し、水洗、乾燥し化合物ｋを得
た。（21g、83.3％）。
工程−２ 化合物−ｋ20g、鉄粉55g、塩化アンモニウム2.6g、イ
ソプロパノール400ml、水100mlを30分還流した。反応液
を20℃まで冷却した後、セライトを用いてろ過を行っ
た。ろ液を減圧留去して、うす茶色の油状物として化合
物ｌを得た。（10g、58％）。
ソプロパノール400ml、水100mlを30分還流した。反応液
を20℃まで冷却した後、セライトを用いてろ過を行っ
た。ろ液を減圧留去して、うす茶色の油状物として化合
物ｌを得た。（10g、58％）。
工程−３ 化合物ｌ10g、化合物ｇ11.7g、N,N−ジメチルアセト
アミド100ml、炭酸カリウム24gを80℃で４時間攪拌し
た。その後反応液を水500mlに注ぎ酢酸エチル500mlを用
いて抽出を行った。溶媒を減圧留却し、粗結晶を得た
後、メタノール50mlを用いて再結晶を行い、化合物ｍを
得た。（6.8g、収率34％）。
アミド100ml、炭酸カリウム24gを80℃で４時間攪拌し
た。その後反応液を水500mlに注ぎ酢酸エチル500mlを用
いて抽出を行った。溶媒を減圧留却し、粗結晶を得た
後、メタノール50mlを用いて再結晶を行い、化合物ｍを
得た。（6.8g、収率34％）。
工程−４ 化合物ｍ3.2g、ヨウ化エチル8.1g、炭酸カリウム5.5
g、N,N−ジメチルアセトアミド32mlを100℃で３時間攪
拌した。反応液を水500mlに注ぎ酢酸エチル500mlを用い
て抽出を行った。有機層を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留
却し、粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを用いて精製し、化合物ｎを得た。（3.0g、収率
82％）。
g、N,N−ジメチルアセトアミド32mlを100℃で３時間攪
拌した。反応液を水500mlに注ぎ酢酸エチル500mlを用い
て抽出を行った。有機層を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留
却し、粗生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを用いて精製し、化合物ｎを得た。（3.0g、収率
82％）。
工程−５ 化合物ｎ1.0g、メタノール6.0ml、濃塩酸3.0mlを25℃
で３時間攪拌した。その後、反応液から溶媒を減圧留却
して、うす茶色の結晶として化合物22の塩酸塩を得た。
（１、1g、収率96％）。
で３時間攪拌した。その後、反応液から溶媒を減圧留却
して、うす茶色の結晶として化合物22の塩酸塩を得た。
（１、1g、収率96％）。
また、化合物（41）のようなシツフベース型プレカー
サー化された現像主薬は、特開昭56-106241に記載され
ている合成法に従って各種アリールアルデヒドと芳香族
第一級アミン現像主薬から合成することができる。
サー化された現像主薬は、特開昭56-106241に記載され
ている合成法に従って各種アリールアルデヒドと芳香族
第一級アミン現像主薬から合成することができる。
化合物（46）のようなアリールスルホニルエチルウレ
タン型プレカーサー化された現像主薬は特公昭58-14671
号に記載されている合成法に従って各種アリールスルフ
ィン酸と芳香族第一級アミン現像主薬から合成すること
ができる。
タン型プレカーサー化された現像主薬は特公昭58-14671
号に記載されている合成法に従って各種アリールスルフ
ィン酸と芳香族第一級アミン現像主薬から合成すること
ができる。
化合物（52）のようなシアノエチルウレタン型プレカ
ーサー化された現像主薬は特公昭58-14672に記載されて
いる合成法に従って、芳香族第一級アミン現像主薬から
合成することができる。
ーサー化された現像主薬は特公昭58-14672に記載されて
いる合成法に従って、芳香族第一級アミン現像主薬から
合成することができる。
（74）、（75）のような型のプレカーサー化された現
像主薬は特開昭59-53831号に記載の方法により現像主
薬、ホスゲン、アニリン誘導体から合成することができ
る。
像主薬は特開昭59-53831号に記載の方法により現像主
薬、ホスゲン、アニリン誘導体から合成することができ
る。
他の化合物についても上記の方法に準じて容易に合成
することができる。
することができる。
次に、本発明の化合物（ｐ−フェニレンジアミン誘導
体）をハロゲン化銀カラー写真に用いた場合について以
下詳しく説明する。
体）をハロゲン化銀カラー写真に用いた場合について以
下詳しく説明する。
本発明の化合物は、カラーカプラーの存在下で発色現
像を行なうときのカラー現像主薬またはプレカーサーと
して用いることができる。現像液として用いる場合に
は、本発明の化合物を主成分とするアルカリ性水溶液と
して用いることができる。
像を行なうときのカラー現像主薬またはプレカーサーと
して用いることができる。現像液として用いる場合に
は、本発明の化合物を主成分とするアルカリ性水溶液と
して用いることができる。
現像主薬を処理液に溶解させるときは、直接、処理液
に溶解させてもよいが、溶解しにくい場合には、一旦メ
タノール、エタノールなどの親水性溶媒に溶解させた
後、処理液に溶解させる、あるいは、一旦、酸性の水溶
液に溶解させた後、処理液に溶解させるなどの方法でも
よい。
に溶解させてもよいが、溶解しにくい場合には、一旦メ
タノール、エタノールなどの親水性溶媒に溶解させた
後、処理液に溶解させる、あるいは、一旦、酸性の水溶
液に溶解させた後、処理液に溶解させるなどの方法でも
よい。
発色現像を行なうときの条件としては次のものが好ま
しい。
しい。
発色現像液のpHとしては９〜12（好ましくは10〜1
1）、現像主薬の濃度としては１×10-3〜１×10-1モル/
l、より好ましくは５×10-3〜５×10-2モル/lである。
1）、現像主薬の濃度としては１×10-3〜１×10-1モル/
l、より好ましくは５×10-3〜５×10-2モル/lである。
また、処理時間と温度としては20秒〜10分（好ましく
は20秒〜５分）、10℃〜50℃（好ましくは、33℃〜40
℃）である。
は20秒〜５分）、10℃〜50℃（好ましくは、33℃〜40
℃）である。
カラー現像用現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硝酸塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
上げることができる。
酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硝酸塩ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフエニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行って
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩、；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸
塩、；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-9
5,630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58-16,235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45-8836号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド結合を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、
西独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、特開昭53-9
5,630号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129号
（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フイド結合を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；米国特許第3,706,561号に記載
のチオ尿素誘導体；特開昭58-16,235号に記載の沃化物
塩；西独特許第2,748,430号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭45-8836号記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフイド結合を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、
西独特許第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ス
ルフイン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ま
しい。
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ス
ルフイン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ま
しい。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journal of the Society of Motion Picture and
Television Engineers第64巻、P.248-253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。
脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journal of the Society of Motion Picture and
Television Engineers第64巻、P.248-253（1955年５月
号）に記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。
本発明の現像主薬を用いる処理液と共に使用される水
洗水のpHは、４−９であり、好ましくは５−８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、15-45℃で20秒−10分、好ま
しくは25-40℃で30秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によつて処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57-8,543号、58-14,834号、60-220,
345号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。
洗水のpHは、４−９であり、好ましくは５−８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、15-45℃で20秒−10分、好ま
しくは25-40℃で30秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によつて処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57-8,543号、58-14,834号、60-220,
345号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。
上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。
ー液は脱銀工程等他の工程において再利用することもで
きる。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料には処理
の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても
良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。
の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても
良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭56-64,339号、同57-144,547号、および
同58-115,438号等記載されている。
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭56-64,339号、同57-144,547号、および
同58-115,438号等記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。
本発明の現像主薬を用いた現像液は、いかなる湿式方
式による処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフイルム、カラー
ネガフイルム、カラー反転フイルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイルムへの
適用が好ましい。
式による処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフイルム、カラー
ネガフイルム、カラー反転フイルム、カラー直接ポジ感
光材料等の処理に適用することができる。特にカラーペ
ーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フイルムへの
適用が好ましい。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化番、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。
沃臭化番、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には70モル％
以上が好ましい。臭化銀が90モル％以上になると、迅速
処理は困難となるが現像促進の手段例えばハロゲン化銀
液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時に
作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制限
されることなく現像をある程度速くすることができ、好
ましい場合がある。いずれの場合には沃化銀を多量に含
有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどプリント用感光材料に好ましく用いられる。
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には70モル％
以上が好ましい。臭化銀が90モル％以上になると、迅速
処理は困難となるが現像促進の手段例えばハロゲン化銀
液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時に
作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制限
されることなく現像をある程度速くすることができ、好
ましい場合がある。いずれの場合には沃化銀を多量に含
有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどプリント用感光材料に好ましく用いられる。
撮影用カラー感光材料（ネガフイルム、反転フイルム
など）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで
沃化銀含有率は３〜15モル％が好ましい。
など）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで
沃化銀含有率は３〜15モル％が好ましい。
上述のハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相（コ
ア／シエル粒子）をもつていても、接合構造を有するよ
うな多相構造であつてもあるいは粒子全体が均一な相か
ら成っていてもよい。またそれらが混在していてもよ
い。
ア／シエル粒子）をもつていても、接合構造を有するよ
うな多相構造であつてもあるいは粒子全体が均一な相か
ら成っていてもよい。またそれらが混在していてもよ
い。
上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしく
は球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合
は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく
平均であらわす。平板粒子の場合も球換算で表わす。）
は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましいが、特に好ま
しいものは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上である。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲ
ン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子
サイズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましく
は15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
つたものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。
は球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合
は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく
平均であらわす。平板粒子の場合も球換算で表わす。）
は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましいが、特に好ま
しいものは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上である。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲ
ン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子
サイズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましく
は15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
つたものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。
上記ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面体、菱十二
面体、十四面体の様な規則的（regular）な結晶体を有
するものあるいはそれらの共存するものでもよく、また
球状などのような変則的（irregular）な結晶形をもつ
ものでもよく、またこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの
比の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積の50％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であつてもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。
面体、十四面体の様な規則的（regular）な結晶体を有
するものあるいはそれらの共存するものでもよく、また
球状などのような変則的（irregular）な結晶形をもつ
ものでもよく、またこれらの結晶形の複合形をもつもの
でもよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの
比の値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積の50％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であつてもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。
本発明の現像主薬を用いる現像液に用いられる感光材
料の写真乳剤は、リサーチ・デイスクロージヤー（RD）
vol.176 Item No.17643（I,II,III）項（1978年12月）
に記載された方法を用いて調製することができる。
料の写真乳剤は、リサーチ・デイスクロージヤー（RD）
vol.176 Item No.17643（I,II,III）項（1978年12月）
に記載された方法を用いて調製することができる。
上記乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・デイスクロージヤー第176巻、No.
17643（1978年12月）および同第187巻、No.18716（1979
年11月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。
感を行ったものを使用する。このような工程で使用され
る添加剤はリサーチ・デイスクロージヤー第176巻、No.
17643（1978年12月）および同第187巻、No.18716（1979
年11月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。
本発明の現像主薬を用いる現像液に使用できる感光材
料の公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デイ
スクロージヤーに記載されており、後掲の表に記載個所
を示した。
料の公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デイ
スクロージヤーに記載されており、後掲の表に記載個所
を示した。
本発明に用いる感光材料には種々のカラーカプラーを
使用することができる。ここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラ
ーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。ま
た、最近提案されているイミダゾピラゾール系化合物、
ピラゾロキナゾロン系化合物、イミダゾール系化合物を
使用することも可能である。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャー（RD）17643（1978年12
月）VII-D項および同18717（1979年11月）に引用された
特許に記載されている。
使用することができる。ここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応し
て色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラ
ーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物およ
び開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。ま
た、最近提案されているイミダゾピラゾール系化合物、
ピラゾロキナゾロン系化合物、イミダゾール系化合物を
使用することも可能である。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャー（RD）17643（1978年12
月）VII-D項および同18717（1979年11月）に引用された
特許に記載されている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカツプリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカラー
もまた使用できる。
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカツプリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカラー
もまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭55-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭55-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1-c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイス
クロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー2423
0（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2
-b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5-b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に
好ましい。
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1-c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイス
クロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー2423
0（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2
-b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5-b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に
好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特開
昭59-166956号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特開
昭59-166956号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第96,570号および西独出願公開第3,234,533号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第96,570号および西独出願公開第3,234,533号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号お
よび米国特許第4,367,282号に記載されている。
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号お
よび米国特許第4,367,282号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ポリマー分散法の１つとして
のラテツクス分散法の工程、効果、含浸用のラテツクス
の具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願（O
LS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに、有機
溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはPCT出願番
号JP87/00492号明細書に記載されている。
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ポリマー分散法の１つとして
のラテツクス分散法の工程、効果、含浸用のラテツクス
の具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願（O
LS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに、有機
溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてはPCT出願番
号JP87/00492号明細書に記載されている。
前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。
えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フエニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。
本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチツクフイルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・デイスクロージヤー176巻Item 17643 XV項（p.27）
X VII項（p.28）（1978年12月号）に記載されている。
るプラスチツクフイルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・デイスクロージヤー176巻Item 17643 XV項（p.27）
X VII項（p.28）（1978年12月号）に記載されている。
本発明をカラーペーパーへ適用する場合は、反射支持
体が好ましく用いられる。「反射支持体」は、反射性を
高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明
にするものであり、このような反射支持体には、支持体
上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆
したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる。
体が好ましく用いられる。「反射支持体」は、反射性を
高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明
にするものであり、このような反射支持体には、支持体
上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆
したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支
持体として用いたものが含まれる。
本発明の現像主薬またはプレカーサーは感光材料中へ
内蔵させて、アルカリ液処理による発色現像行程を経て
カラー画像を得る方式へ適用することができる。
内蔵させて、アルカリ液処理による発色現像行程を経て
カラー画像を得る方式へ適用することができる。
以下に詳しく述べる。
本発明の現像主薬プレカーサーはカラー感材中の親水
性コロイドを含む任意の層に含有させる事ができる。こ
の層としては、例えば表面保護層、感光層（ハロゲン化
銀乳剤層など）、表面保護層と感光層との間の層及びそ
の他の中間層、カラー拡散転写法用受像層（酸化剤も含
有している）などを挙げる事ができるが、感光層をサン
ドイツチのように挟む二層の親水性コロイド層中に本発
明の化合物を含有させるのが好ましい。
性コロイドを含む任意の層に含有させる事ができる。こ
の層としては、例えば表面保護層、感光層（ハロゲン化
銀乳剤層など）、表面保護層と感光層との間の層及びそ
の他の中間層、カラー拡散転写法用受像層（酸化剤も含
有している）などを挙げる事ができるが、感光層をサン
ドイツチのように挟む二層の親水性コロイド層中に本発
明の化合物を含有させるのが好ましい。
本発明の現像主薬プレカーサーを親水性コロイド水溶
液中に含有させる方法は次の通りである。即ち、本発明
の現像主薬プレカーサーが水溶性である場合には、その
水溶液を親水性コロイド水溶液に添加する事ができる。
現像主薬プレカーサーが水に難溶性（疎水性）である場
合には、ラテツクス分散法や水中油型乳化分散法が有効
である。これらの分散法は従来よく知られており、ラテ
ツクス分散法については、例えば特開昭49-74538や同51
−59943号等に記載がある。水中油型乳化分散法は従
来、カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法として
慣用されているものである。従って、この乳化分散法を
適用する場合、本発明の化合物を溶かすための油は後述
のカプラー溶媒を使用する事ができる。
液中に含有させる方法は次の通りである。即ち、本発明
の現像主薬プレカーサーが水溶性である場合には、その
水溶液を親水性コロイド水溶液に添加する事ができる。
現像主薬プレカーサーが水に難溶性（疎水性）である場
合には、ラテツクス分散法や水中油型乳化分散法が有効
である。これらの分散法は従来よく知られており、ラテ
ツクス分散法については、例えば特開昭49-74538や同51
−59943号等に記載がある。水中油型乳化分散法は従
来、カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法として
慣用されているものである。従って、この乳化分散法を
適用する場合、本発明の化合物を溶かすための油は後述
のカプラー溶媒を使用する事ができる。
本発明の化合物を溶解したオイル相を水相に分散する
には普通、界面活性剤が用いられる。例えばカルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤やノニオン、カ
チオン、或いは両性の界面活性剤が用いられる。これら
の具体例についても当業界でよく知られている。
には普通、界面活性剤が用いられる。例えばカルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤やノニオン、カ
チオン、或いは両性の界面活性剤が用いられる。これら
の具体例についても当業界でよく知られている。
親水性コロイドとしては例えばゼラチンを始め写真用
バインダーとして知られているものが用いられる。これ
に、更にラテツクス等も加えてよい。その例として米国
特許第3518088号、「リサーチ・デイスクロージヤー」
（Research Disclosure）誌August 1976 No.14814850に
記載の化合物があげられる。
バインダーとして知られているものが用いられる。これ
に、更にラテツクス等も加えてよい。その例として米国
特許第3518088号、「リサーチ・デイスクロージヤー」
（Research Disclosure）誌August 1976 No.14814850に
記載の化合物があげられる。
また、本発明の化合物を含む塗布溶液には公知の写真
用酸化防止剤、或いは安定剤を加えることができる。例
えばハイドロキノン誘導体、アスコルビン酸等のレダク
トン類、ヒドロキシルアミン類、スルホニル化合物、活
性メチレン化合物等を加えることができる。
用酸化防止剤、或いは安定剤を加えることができる。例
えばハイドロキノン誘導体、アスコルビン酸等のレダク
トン類、ヒドロキシルアミン類、スルホニル化合物、活
性メチレン化合物等を加えることができる。
本発明の化合物の塗布量は単位面積当り感材全銀量に
対して0.1〜10倍モル、好ましくは0.25〜５倍モルであ
る。
対して0.1〜10倍モル、好ましくは0.25〜５倍モルであ
る。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材を
処理するのに現像処理法は、従来の発色現像処理と比べ
て発色現像浴の代りにアルカリ・アクテイベーター浴を
用いるという点だけが異る。従ってこのアクテイベータ
ー浴による発色現像工程の後は、従来の工程をそのまま
適用して処理する事ができる。即ち、発色現像工程の後
の工程は基本的には漂白工程と定着工程とからなる脱銀
工程である。これらの工程はこの順序に行う事もできる
し、また同時に行うこともできる。
処理するのに現像処理法は、従来の発色現像処理と比べ
て発色現像浴の代りにアルカリ・アクテイベーター浴を
用いるという点だけが異る。従ってこのアクテイベータ
ー浴による発色現像工程の後は、従来の工程をそのまま
適用して処理する事ができる。即ち、発色現像工程の後
の工程は基本的には漂白工程と定着工程とからなる脱銀
工程である。これらの工程はこの順序に行う事もできる
し、また同時に行うこともできる。
実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀という
二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を
保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の補
助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の
過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に
停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴ある
いは支持体のパツキング層を除くための脱膜浴などの工
程が挙げられる。
二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を
保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の補
助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の
過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に
停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴ある
いは支持体のパツキング層を除くための脱膜浴などの工
程が挙げられる。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材を
処理するのに用いるアクチベーター浴は、基本的には従
来の発色現像液から発色現像主薬を除いたものに相当す
る。従って、発色現像液の添加剤として知られているも
のはそのまま使用する事ができる。これらについては例
えば特開昭52-27638号や同50-145125号等にその具体例
が記載されている。但し、保恒剤は添加する必要がな
い。カラー拡散転写法の場合には、更にフエニドン等の
黒白現像薬を添加するのが好ましい。
処理するのに用いるアクチベーター浴は、基本的には従
来の発色現像液から発色現像主薬を除いたものに相当す
る。従って、発色現像液の添加剤として知られているも
のはそのまま使用する事ができる。これらについては例
えば特開昭52-27638号や同50-145125号等にその具体例
が記載されている。但し、保恒剤は添加する必要がな
い。カラー拡散転写法の場合には、更にフエニドン等の
黒白現像薬を添加するのが好ましい。
アクチベーター浴のpHは従来の現像液のそれよりも比
較的高くした方がよい。前駆体をアルカリで速く分解さ
せるためである。具体的にはpH約10〜14の範囲が好まし
い。アクテイベーター浴の温度は20℃〜70℃の範囲で使
用できるが、好ましいのは30℃〜60℃である。
較的高くした方がよい。前駆体をアルカリで速く分解さ
せるためである。具体的にはpH約10〜14の範囲が好まし
い。アクテイベーター浴の温度は20℃〜70℃の範囲で使
用できるが、好ましいのは30℃〜60℃である。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材に
含有させる事のできる通常の比拡散性カプラーとして
は、前述の従来公知のカプラーを挙げる事ができる。発
色反応に際して現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるDI
Rカプラー）やその他の現像抑制剤放出化合物を添加す
ることもできる。これらの例は、米国特許3148062号、
同3227554号、同3253924号、同3617291号、同3622328
号、同3705201号、英国特許1201110号、米国特許329744
5号、同3379529号、同3639417号などに記載されてい
る。
含有させる事のできる通常の比拡散性カプラーとして
は、前述の従来公知のカプラーを挙げる事ができる。発
色反応に際して現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるDI
Rカプラー）やその他の現像抑制剤放出化合物を添加す
ることもできる。これらの例は、米国特許3148062号、
同3227554号、同3253924号、同3617291号、同3622328
号、同3705201号、英国特許1201110号、米国特許329744
5号、同3379529号、同3639417号などに記載されてい
る。
上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物を異つた２層以上に添加することも
もちろん差支えない。
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、同一の化合物を異つた２層以上に添加することも
もちろん差支えない。
カプラーはラテツクス分散法や水中油型乳化分散法に
よつて親水性コロイド中に分散させる事ができる。
よつて親水性コロイド中に分散させる事ができる。
カプラーは、カプラー溶媒（好ましくは適度な極性を
有するオイル）に溶解するが、水には不溶のものである
ことが好ましい。有用な典型的溶媒には、トリ−ｏ−ク
レジールフオスフエイト、トリヘキシルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート、ジブチルフタレ
ート、ジエチルラウリルアミド、２・４−ジアリルフエ
ノール、その他「改良型写真用染料画像安定化溶媒」の
名称でプロダクト・ライセンシング・インデツクス、第
83巻、26〜29頁（1971年３月）に記載されている化合物
等がある。
有するオイル）に溶解するが、水には不溶のものである
ことが好ましい。有用な典型的溶媒には、トリ−ｏ−ク
レジールフオスフエイト、トリヘキシルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート、ジブチルフタレ
ート、ジエチルラウリルアミド、２・４−ジアリルフエ
ノール、その他「改良型写真用染料画像安定化溶媒」の
名称でプロダクト・ライセンシング・インデツクス、第
83巻、26〜29頁（1971年３月）に記載されている化合物
等がある。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いる感光材料に使
用するハロゲン化銀乳剤は従来公知の方法によつて製造
する事ができる。即ち、乳剤製造の際に使用するハロゲ
ン化銀やバインダーなどの素材や化学増感剤、分光増感
剤等の写真用添加剤、又この乳剤を塗布するための方法
や支持体等については、特に制限がなく従来のものをそ
のまま適用する事ができる。これらの具体例については
例えば特開昭52-27638号や同50-145125号等に記載され
ている。
用するハロゲン化銀乳剤は従来公知の方法によつて製造
する事ができる。即ち、乳剤製造の際に使用するハロゲ
ン化銀やバインダーなどの素材や化学増感剤、分光増感
剤等の写真用添加剤、又この乳剤を塗布するための方法
や支持体等については、特に制限がなく従来のものをそ
のまま適用する事ができる。これらの具体例については
例えば特開昭52-27638号や同50-145125号等に記載され
ている。
更に付け加えると、本発明に使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤でも内部潜像型乳剤でもよい。本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤が直接ポジ乳剤である
場合には、画像露光前に予めカブらされたタイプのもの
であつてもよいし、又画像露光後にカブらせるタイプの
ものであつてもよい。
剤は、表面潜像型乳剤でも内部潜像型乳剤でもよい。本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤が直接ポジ乳剤である
場合には、画像露光前に予めカブらされたタイプのもの
であつてもよいし、又画像露光後にカブらせるタイプの
ものであつてもよい。
本発明に用いられるカラー感材は例えばカラーネガフ
イルム、カラーポジフイルム、カラーペーパー、カラー
拡散転写フイルムユニツト等に適用できる。
イルム、カラーポジフイルム、カラーペーパー、カラー
拡散転写フイルムユニツト等に適用できる。
次に本発明のカラー現像用現像主薬および現像主薬プ
レカーサーは、感光材料中に内蔵させて、熱現像工程を
経てカラー画像を得る方式へも適用できる。
レカーサーは、感光材料中に内蔵させて、熱現像工程を
経てカラー画像を得る方式へも適用できる。
本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる本発明の
化合物は単独或いは２種以上組合せて用いることもでき
る。またその使用量は使用される銀塩酸化剤（有機銀塩
等）の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他必
要に応じて添加される添加剤の種類などに依存するが、
通常は銀塩酸化剤１モルに対して0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。また、
その添加方法は任意であり、例えば親水性バインダーを
用いる時には、親水性溶媒に溶かして添加するか、水と
混和しない溶媒に溶かして当業界公知の方法にて分散添
加すればよい。一方、疎水性バインダーを用いる時に
は、バインダー溶液中のバインダーを析出させない混和
性のある溶媒に溶かして添加できるが、バインダー溶液
の溶媒と混和しない溶媒にのみ溶ける場合は溶解後分散
添加してよい。またいずれの場合も固体状態のまま分散
添加してもよい。
化合物は単独或いは２種以上組合せて用いることもでき
る。またその使用量は使用される銀塩酸化剤（有機銀塩
等）の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその他必
要に応じて添加される添加剤の種類などに依存するが、
通常は銀塩酸化剤１モルに対して0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。また、
その添加方法は任意であり、例えば親水性バインダーを
用いる時には、親水性溶媒に溶かして添加するか、水と
混和しない溶媒に溶かして当業界公知の方法にて分散添
加すればよい。一方、疎水性バインダーを用いる時に
は、バインダー溶液中のバインダーを析出させない混和
性のある溶媒に溶かして添加できるが、バインダー溶液
の溶媒と混和しない溶媒にのみ溶ける場合は溶解後分散
添加してよい。またいずれの場合も固体状態のまま分散
添加してもよい。
本発明の現像主薬を熱現像カラー感光材料に適用する
場合に用いる、色素供与物質としては、例えば特開昭62
-44737号公報に記載のもの他に特願昭60-271117号明細
書、特願昭61-11563号明細書に記載されている非拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば米国特許475,441号
に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許4,235,957
号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を
該色素供与物質として用いることもできるが、より好ま
しくは拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素供
与物質を用いることがよく、特にカツプリング反応によ
り拡散性の色素を形成する化合物を用いることが好まし
い。用いられる拡散型色素供与物質ネガ型色素供与物質
及び用い方については特開昭62-44737号公報第４頁〜第
５頁に記載されている。
場合に用いる、色素供与物質としては、例えば特開昭62
-44737号公報に記載のもの他に特願昭60-271117号明細
書、特願昭61-11563号明細書に記載されている非拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば米国特許475,441号
に記載のロイコ色素、或いは例えば米国特許4,235,957
号等に記載の熱現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を
該色素供与物質として用いることもできるが、より好ま
しくは拡散性の色素を形成または放出する拡散型色素供
与物質を用いることがよく、特にカツプリング反応によ
り拡散性の色素を形成する化合物を用いることが好まし
い。用いられる拡散型色素供与物質ネガ型色素供与物質
及び用い方については特開昭62-44737号公報第４頁〜第
５頁に記載されている。
また、熱現像カラー感光材料に用いられる感光性ハロ
ゲン化銀及びその化学増感方法、分光増感方法について
は、特開昭63-301037号公報第５頁〜第７頁に記載され
ている。また、必要により感度向上などを目的として用
いられる有機銀塩及びその使用量については同公報第７
頁〜第８頁に記載されている。
ゲン化銀及びその化学増感方法、分光増感方法について
は、特開昭63-301037号公報第５頁〜第７頁に記載され
ている。また、必要により感度向上などを目的として用
いられる有機銀塩及びその使用量については同公報第７
頁〜第８頁に記載されている。
また、本発明の化合物と共に熱現像感光材料の分野で
通常用いられている現像主薬を用いることができる。具
体的には同公報第８頁に記載されている。
通常用いられている現像主薬を用いることができる。具
体的には同公報第８頁に記載されている。
また、バインダー、支持体についても通常のものが用
いられる。具体的には同公報第８〜９頁に記載されてい
る。
いられる。具体的には同公報第８〜９頁に記載されてい
る。
本発明に用いられる熱現像感光材料、更に該感光材料
が転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び
／または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されること
が好ましい。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を
促進する化合物である。これらの化合物としては、例え
ば米国特許第3,347,675号、同第3,667,959号、RD（リサ
ーチ・デイスクロージヤー）No.17643（XII）、特開昭6
3-301037号公報に記載されている。
が転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び
／または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されること
が好ましい。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を
促進する化合物である。これらの化合物としては、例え
ば米国特許第3,347,675号、同第3,667,959号、RD（リサ
ーチ・デイスクロージヤー）No.17643（XII）、特開昭6
3-301037号公報に記載されている。
本発明を転写方式の熱現像感光材料に用いる場合、上
述の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる
受像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成
された熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれ
ばよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩
を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号明細書に記
載されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散
転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級アミン
等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等
と混合して支持体上に塗布することにより得られる。別
の有用な色素受容物質としては、特開昭57-207250号公
報等に記載されたガラス転移温度が40℃以上、250℃以
下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げられ
る。
述の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる
受像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成
された熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれ
ばよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩
を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号明細書に記
載されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散
転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級アミン
等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等
と混合して支持体上に塗布することにより得られる。別
の有用な色素受容物質としては、特開昭57-207250号公
報等に記載されたガラス転移温度が40℃以上、250℃以
下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが挙げられ
る。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されて
いてもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよ
い。
いてもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよ
い。
本発明に用いられる熱現像感光材料は、RD（リサーチ
・デイスクロージヤー）15108号、特開昭57-198458号、
同57-207250号、同61-80148号公報に記載されているよ
うな、感光層と受像層が同一支持体上に設層されたいわ
ゆるモノトーン型熱現像感光材料であることができる。
・デイスクロージヤー）15108号、特開昭57-198458号、
同57-207250号、同61-80148号公報に記載されているよ
うな、感光層と受像層が同一支持体上に設層されたいわ
ゆるモノトーン型熱現像感光材料であることができる。
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d-1）4.4g及び色像安定剤（Cpd-7）0.7gに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒（Solv-3）および（Solv-7）それぞれ
4.1gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａとの3:7混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル％を粒子表
面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素A,Bが銀１モル当たり大サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ2.0×10-4モル、また小サイ
ズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.5×10-4モル添加され
ている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増
感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩
臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一層塗布液を調製した。
d-1）4.4g及び色像安定剤（Cpd-7）0.7gに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒（Solv-3）および（Solv-7）それぞれ
4.1gを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤Ａとの3:7混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル％を粒子表
面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素A,Bが銀１モル当たり大サイズ乳
剤Ａに対しては、それぞれ2.0×10-4モル、また小サイ
ズ乳剤Ａに対しては、それぞれ2.5×10-4モル添加され
ている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増
感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩
臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。
また、各層にCpd-10とCpd-11をそれぞれ全量が25.0mg
/m2と50.0mg/m2となるように添加した。
/m2と50.0mg/m2となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色
素をそれぞれ用いた。
素をそれぞれ用いた。
（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対し
ては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は各々2.5×10-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては5.6×10
-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては7.0×10-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては1.0×
10-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対し
ては0.9×10-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては1.1
×10-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10-3モル添加した。
ては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は各々2.5×10-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては5.6×10
-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対し
ては7.0×10-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては1.0×
10-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対し
ては0.9×10-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては1.1
×10-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10-3モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10-5モル、7.7×10-4モル、2.5×10-4モル添加し
た。
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10-5モル、7.7×10-4モル、2.5×10-4モル添加し
た。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10-4モルと２×
10-4モル添加した。
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10-4モルと２×
10-4モル添加した。
また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m2）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO2）と青味
染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd-1） 0.19 溶媒（Solv-3） 0.18 溶媒（Solv-7） 0.18 色像安定剤（Cpd-7） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サ
イズ乳剤Ｂと、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの1:3混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル％を粒子表
面の一部に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.23 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-3） 0.16 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-9） 0.02 溶媒（Solv-2） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV-1） 0.47 混色防止剤（Cpd-5） 0.05 溶媒（Solv-5） 0.24 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍの大サ
イズ乳剤Ｃと、0.45μｍの小サイズ乳剤Ｃとの1:4混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.
11、各サイズ乳剤ともAgBr0.6モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-6） 0.18 色像安定剤（Cpd-7） 0.40 色像安定剤（Cpd-8） 0.05 溶媒（Solv-6） 0.14 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV-1） 0.16 混色防止剤（Cpd-5） 0.02 溶媒（Solv-5） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を
行った。
染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd-1） 0.19 溶媒（Solv-3） 0.18 溶媒（Solv-7） 0.18 色像安定剤（Cpd-7） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd-5） 0.08 溶媒（Solv-1） 0.16 溶媒（Solv-4） 0.08 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サ
イズ乳剤Ｂと、0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの1:3混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgBr0.8モル％を粒子表
面の一部に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.23 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-3） 0.16 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-9） 0.02 溶媒（Solv-2） 0.40 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV-1） 0.47 混色防止剤（Cpd-5） 0.05 溶媒（Solv-5） 0.24 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍの大サ
イズ乳剤Ｃと、0.45μｍの小サイズ乳剤Ｃとの1:4混合
物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.
11、各サイズ乳剤ともAgBr0.6モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd-2） 0.03 色像安定剤（Cpd-4） 0.02 色像安定剤（Cpd-6） 0.18 色像安定剤（Cpd-7） 0.40 色像安定剤（Cpd-8） 0.05 溶媒（Solv-6） 0.14 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV-1） 0.16 混色防止剤（Cpd-5） 0.02 溶媒（Solv-5） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を
行った。
これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現像液
（Ａ）および（Ｂ）と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（Ｃ）および（Ｄ）計４種類の現像液で処
理し、その後漂白定着液、リンス液で処理して、４種類
のカラー画像を有する試料を作成した。
（Ａ）および（Ｂ）と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（Ｃ）および（Ｄ）計４種類の現像液で処
理し、その後漂白定着液、リンス液で処理して、４種類
のカラー画像を有する試料を作成した。
処理の方法は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工
程および処理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク
容量の２倍補充するまで連続で処理（ランニングテス
ト）した。
程および処理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク
容量の２倍補充するまで連続で処理（ランニングテス
ト）した。
各処理液の組成は以下の通りである。
〔カラー現像主薬〕 現像液Ａ 本発明の化合物（１）のｐ−トルエンスル
ホン酸塩 現像液Ｂ 本発明の化合物（９）のｐ−トルエンスル
ホン酸塩 現像液Ｃ 4-〔N,N−ジエチルアミノ〕−アニリン硫
酸塩 現像液Ｄ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−アミノ〕−３−メチル−アニリン
硫酸塩 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの
３色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有
していた。
ホン酸塩 現像液Ｂ 本発明の化合物（９）のｐ−トルエンスル
ホン酸塩 現像液Ｃ 4-〔N,N−ジエチルアミノ〕−アニリン硫
酸塩 現像液Ｄ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−アミノ〕−３−メチル−アニリン
硫酸塩 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの
３色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有
していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルックス）を用い
た８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
結果は、マゼンタ色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した
試料の色像は、堅牢性が高いことが明らかである。
試料の色像は、堅牢性が高いことが明らかである。
更に、イエロー色部分、シアン色部分についても同様
に堅牢性が高かった。
に堅牢性が高かった。
実施例−２ 実施例−１で用いた感光材料の第１層、第３層、第５
層、第６層の組成を以下のように変えた感材を、実施例
−１と同様に作製した。
層、第６層の組成を以下のように変えた感材を、実施例
−１と同様に作製した。
第１層：色像安定剤（Cpd-1）、（Cpd-7）を抜いた以外
は、実施例−１で用いた感材と同じ組成。
は、実施例−１で用いた感材と同じ組成。
第３層：色像安定剤（Cpd-2）、（Cpd-3）、（Cpd-
4）、（Cpd-9）を抜いた以外は、実施例−１で用いた感
材と同じ組成。
4）、（Cpd-9）を抜いた以外は、実施例−１で用いた感
材と同じ組成。
第５層：色像安定剤（Cpd-2）、（Cpd-4）、（Cpd-
6）、（Cpd-7）、（Cpd-8）を抜いた以外は、実施例−
１で用いた感材と同じ組成。
6）、（Cpd-7）、（Cpd-8）を抜いた以外は、実施例−
１で用いた感材と同じ組成。
第６層：紫外線吸収剤（UV-1）を抜いた以外は実施例−
１で用いた感材と同じ組成。
１で用いた感材と同じ組成。
以上のように作製した試料を通常の方法で露光を行っ
た。
た。
これを実施例−１で使用した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
または（Ｄ）の現像液を用い、実施例−１と同様に処理
を行った。
または（Ｄ）の現像液を用い、実施例−１と同様に処理
を行った。
これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの
３色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有
していた。
３色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有
していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
結果は、マゼンタ色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより
堅牢性が高いことが明らかである。更に、本発明の現像
主薬を用いて形成された色像は色像安定剤を使用しなく
ても、実質上問題のない堅牢性を有していることがわか
る。
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより
堅牢性が高いことが明らかである。更に、本発明の現像
主薬を用いて形成された色像は色像安定剤を使用しなく
ても、実質上問題のない堅牢性を有していることがわか
る。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様
に堅牢性が高かった。
に堅牢性が高かった。
実施例−３ 実施例−１で用いた感光材料を通常の方法で露光を行
った。
った。
これを、実施例−１で用いた現像液の発色現像薬を下
記のものに変更した（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、
（Ｉ）および実施例−１で用いた（Ｄ）を用い、実施例
−１と同様に処理を行った。
記のものに変更した（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、
（Ｉ）および実施例−１で用いた（Ｄ）を用い、実施例
−１と同様に処理を行った。
現像液（Ｅ） 本発明の化合物（11）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｆ） 本発明の化合物（20）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｇ） 本発明の化合物（33）のｐ′−トルエ
ンスルホン酸塩 現像液（Ｈ） 本発明の化合物（35）の硫酸塩 現像液（Ｉ） 本発明の化合物（36）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十分
な濃度を有していた。
スルホン酸塩 現像液（Ｆ） 本発明の化合物（20）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｇ） 本発明の化合物（33）のｐ′−トルエ
ンスルホン酸塩 現像液（Ｈ） 本発明の化合物（35）の硫酸塩 現像液（Ｉ） 本発明の化合物（36）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十分
な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の
色像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較
用現像主薬を用いた（Ｄ）のものより、堅牢性が高かっ
た。
色像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較
用現像主薬を用いた（Ｄ）のものより、堅牢性が高かっ
た。
実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。
（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
（試料101） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第２層（中間層） 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18 EX-1 0.070 EX-3 0.020 EX-12 2.0×10-3 Ｕ−１ 0.060 Ｕ−２ 0.080 Ｕ−３ 0.10 HBS-1 0.10 HBS-2 0.020 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 増感色素Ｉ 6.9×10-5 増感色素II 1.8×10-5 増感色素III 3.1×10-4 EX-2 0.34 EX-10 0.020 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 HBS-1 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.00 増感色素Ｉ 5.1×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.3×10-4 EX-2 0.40 EX-3 0.050 EX-10 0.015 Ｕ−１ 0.070 Ｕ−２ 0.050 Ｕ−３ 0.070 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 増感色素Ｉ 5.4×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.4×10-4 EX-2 0.097 EX-3 0.010 EX-4 0.080 HBS-1 0.22 HBS-2 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX-5 0.040 HBS-1 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10-5 増感色素Ｖ 1.0×10-4 増感色素VI 3.8×10-4 EX-1 0.021 EX-6 0.26 EX-7 0.030 EX-8 0.025 HBS-1 0.10 HBS-3 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10-5 増感色素Ｖ 7.0×10-5 増感色素VI 2.6×10-4 EX-6 0.094 EX-7 0.026 EX-8 0.018 HBS-1 0.16 HBS-3 8.0×10-3 ゼラチン 0.50 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.20 増感色素IV 3.5×10-5 増感色素Ｖ 8.0×10-5 増感色素VI 3.0×10-4 EX-1 0.025 EX-11 0.10 EX-13 0.015 HBS-1 0.25 HBS-2 0.10 ゼラチン 1.54 第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX-5 0.080 HBS-1 0.030 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 増感色素VII 3.5×10-4 EX-8 0.042 EX-9 0.72 HBS-1 0.28 ゼラチン 1.10 第12層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 増感色素VII 2.1×10-4 EX-9 0.15 EX-10 7.0×10-3 HBS-1 0.050 ゼラチン 0.78 第13層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 増感色素VII 2.2×10-4 EX-9 0.20 HBS-1 0.070 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS-1 5.0×10-2 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、F-10、F-11、F-12、F-13及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１、
Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ
−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、F-10、F-11、F-12、F-13及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を
行った。
行った。
これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現像液
（Ｊ）および（Ｋ）と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（Ｌ）および（Ｍ）計４種類の現像液で処
理し、その後漂白液、漂白定着液、安定液で処理して、
４種類のカラー画像を有する試料を作成した。
（Ｊ）および（Ｋ）と、比較用下記２種類の現像主薬を
用いた現像液（Ｌ）および（Ｍ）計４種類の現像液で処
理し、その後漂白液、漂白定着液、安定液で処理して、
４種類のカラー画像を有する試料を作成した。
尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込
量は35mm巾の感光材料1m長さ当り2mlであった。
量は35mm巾の感光材料1m長さ当り2mlであった。
〔カラー現像主薬〕 現像液（Ｊ） 本発明の化合物（１）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｋ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｌ） ４−〔N,N−ジエチルアミノ〕−アニ
リン硫酸塩 現像液（Ｍ） ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シルエチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR-120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA-400）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムシオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム150mg/
lを添加した。この液のpHは6.5-7.5の範囲にあった。
スルホン酸塩 現像液（Ｋ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｌ） ４−〔N,N−ジエチルアミノ〕−アニ
リン硫酸塩 現像液（Ｍ） ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シルエチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR-120B）と、OH型強塩基性
アニオン交換樹脂（同アンバーライトIRA-400）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムシオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム20mg/lと硫酸ナトリウム150mg/
lを添加した。この液のpHは6.5-7.5の範囲にあった。
（安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（37％） 1.2ml 界面活性剤 0.4 ［C10H21−ＯCH2CH2O10H］ エチレングリコール 1.0 水を加えて 1.0l pH 5.0-7.0 これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの
３色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十
分な濃度を有していた。
３色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十
分な濃度を有していた。
そこで、試料を７日間、17,000ルクスの螢光灯に照射
し、色像の安定性を調べた。
し、色像の安定性を調べた。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の
色像は、イエロー色、マゼンタ色、シアン色とも堅牢性
が高かった。
色像は、イエロー色、マゼンタ色、シアン色とも堅牢性
が高かった。
実施例−５ 特願平2-43792号実施例−５に記載の感光材料を作製
した。更にそこに記載の発色現像液中の現像主薬を等モ
ルの下記の３種に変更した発色現像液（Ｎ）、（Ｏ）お
よび比較用の（Ｐ）、（Ｑ）を用いて、そこに記載の方
法で露光および処理を行った。
した。更にそこに記載の発色現像液中の現像主薬を等モ
ルの下記の３種に変更した発色現像液（Ｎ）、（Ｏ）お
よび比較用の（Ｐ）、（Ｑ）を用いて、そこに記載の方
法で露光および処理を行った。
現像液（Ｎ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｏ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｐ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンのｐ−トルエン
スルホン酸塩 そこで試料を７日間、17,000ルクスの螢光灯に照射
し、色像の安定性を調べた。
スルホン酸塩 現像液（Ｏ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｐ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンのｐ−トルエン
スルホン酸塩 そこで試料を７日間、17,000ルクスの螢光灯に照射
し、色像の安定性を調べた。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の
色像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較
用現像主薬を用いたものより堅牢性が高かった。
色像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較
用現像主薬を用いたものより堅牢性が高かった。
実施例６ 特開昭62-209457号実施例６に記載の試料III-A1を作
製し、そこに記載のカラー現像液中の現像主薬を等モル
の下記３種に変更した現像液（Ｒ）、（Ｓ）、（Ｔ）お
よび（Ｕ）を用いて、そこに記載の方法で露光および処
理を行った。
製し、そこに記載のカラー現像液中の現像主薬を等モル
の下記３種に変更した現像液（Ｒ）、（Ｓ）、（Ｔ）お
よび（Ｕ）を用いて、そこに記載の方法で露光および処
理を行った。
現像液（Ｒ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｓ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｔ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンのｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十
分な濃度を有していた。
スルホン酸塩 現像液（Ｓ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｔ） Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリンのｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十
分な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制試験を行い、色像の安定性を調べた。
た、８日間の強制試験を行い、色像の安定性を調べた。
結果は、マゼンタ色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより
堅牢性が高いことが明らかである。
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより
堅牢性が高いことが明らかである。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様
に堅牢性が高かった。
に堅牢性が高かった。
実施例−７ 特願平2-43792号実施例−３に記載の感光材料を作製
し、そこに記載の現像液中の現像主薬を等モルの下記の
３種に変更した現像液（Ｖ）、（Ｗ）、（Ｘ）および比
較用の（Ｙ）を用いて、そこに記載の方法で、露光およ
び処理を行った。
し、そこに記載の現像液中の現像主薬を等モルの下記の
３種に変更した現像液（Ｖ）、（Ｗ）、（Ｘ）および比
較用の（Ｙ）を用いて、そこに記載の方法で、露光およ
び処理を行った。
現像液（Ｖ） 本発明の化合物（１）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｗ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｘ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十
分な濃度を有していた。
スルホン酸塩 現像液（Ｗ） 本発明の化合物（８）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｘ） 本発明の化合物（９）のｐ−トルエン
スルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十
分な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用いた
８日間の強制試験を行い、色像の安定性を調べた。
８日間の強制試験を行い、色像の安定性を調べた。
その結果イエロー色部、マゼンタ色部、シアン色部と
もに、公知の現像主薬を用いた処理をした試料の色像よ
り、本発明の現像主薬を用いた処理をした試料の色像の
方が、堅牢性が高かった。
もに、公知の現像主薬を用いた処理をした試料の色像よ
り、本発明の現像主薬を用いた処理をした試料の色像の
方が、堅牢性が高かった。
実施例−８ 特願平1-96619号実施例−７に記載の感光材料の現像
主薬プレカーサーを下記の２種に変更した感光材料
（α）および（β）を作製した。
主薬プレカーサーを下記の２種に変更した感光材料
（α）および（β）を作製した。
以上のように作製した試料を特願平1-96619号記載の
方法によって露光および処理を行った。
方法によって露光および処理を行った。
得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
結果は、マゼンタ色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものよ
り、堅牢性が高いことが明らかである。
試料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものよ
り、堅牢性が高いことが明らかである。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様
に堅牢性が高かった。
に堅牢性が高かった。
実施例−９ 特願平1-96619号実施例−８に記載の感光材料の現像
主薬を下記の２つに変更した感光材料（Ｉ）および（I
I）を製作した。
主薬を下記の２つに変更した感光材料（Ｉ）および（I
I）を製作した。
特願平1-96619号実施例−８に記載の受像部材を用
い、そこに記載の方法で熱現像転写を行った。
い、そこに記載の方法で熱現像転写を行った。
その結果、受像部材には、鮮やかなイエロー色のステ
ップウェッジのネガ像が得られた。
ップウェッジのネガ像が得られた。
得られた試料のイエロー色の濃度を測定したところ、
十分な濃度を有していた。
十分な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
結果は、イエロー色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬プレカーサーを用
いて処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレ
カーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らか
である。
いて処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレ
カーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らか
である。
実施例−10 特願平1-96619号実施例−９に記載の感光材料の現像
主薬を下記の２つに変更した感光材料（III）および（I
V）を作製した。
主薬を下記の２つに変更した感光材料（III）および（I
V）を作製した。
以上のように作製した感光材料を、特願平1-96619号
記載の方法によって、露光および熱現像を行った。
記載の方法によって、露光および熱現像を行った。
得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
そこで、キセノン褪色試験機（10万ルクス）を用い
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
た、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
結果は、マゼンタ色部分の濃度1.0の部分の濃度低下
率で示した。
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬プレカーサーを用
いて処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレ
カーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らか
である。
いて処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレ
カーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らか
である。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様
に堅牢性が高かった。
に堅牢性が高かった。
（発明の効果） 本発明に関わる新規な主薬を用いることによってシア
ン、マゼンタ、イエローの色素画像の安定性（例えば光
安定性）を著しく向上させることができるようになっ
た。
ン、マゼンタ、イエローの色素画像の安定性（例えば光
安定性）を著しく向上させることができるようになっ
た。
また、本発明の主薬を用いることによって褪色防止能
をイメージワイズに与えることができるのでより効果的
に褪色防止ができる。
をイメージワイズに与えることができるのでより効果的
に褪色防止ができる。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる写真用ｐ−
フェニレンジアミン系カラー現像主薬。 Ａ−（Ｌ−Ｂ）ｑ ……（Ｉ） （式中、Ａは下記一般式（II）で表される化合物から誘
導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残基
を表わし、 （式中、R1、R2、R3、R4は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子又は非金属置換基を表し、R5とR6は互
いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜６の置換
もしくは非置換のアルキルを表し、Ｙは−NH2、−NHY1
又は−Ｎ＝Y2を表し、Y1は−SO3H、−SO3Na、−SO2−R
21、 Y1は−SO3H、−SO3Na、−SO2−R21、 を表し、R21及びR22は互いに同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基又はアリール基を表し、Ar1はアリール
基を表し、Y2は を表し、Ar2はアリール基を表し、R1とR2及び／又はR2
とR5及び／又はR5とR6及び／又はR3とR6及び／又はR3と
R4は一緒になって環構造を形成してもよい。） Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を表わし、Ｂ
は、式（Ｉ）で表わされるｐ−フェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生成
した色素の退色を抑制する効果を有する原子団であっ
て、形成された色素中に保持される原子団を表わし、ｑ
は１から３までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良く、かつＢは
R1、R2、R3、R4、R5又はR6を介して、かつＬを介してＡ
に結合している）。 - 【請求項２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記一
般式（Ｉ）で表わされる写真用ｐ−フェニレンジアミン
系カラー現像主薬の存在下で発色現像することを特徴と
する画像形成方法。 Ａ−（Ｌ−Ｂ）ｑ ……（Ｉ） （式中、Ａは下記一般式（II）で表される化合物から誘
導されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残基
を表わし、 （式中、R1、R2、R3、R4は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子又は非金属置換基を表し、R5とR6は互
いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜６の置換
もしくは非置換のアルキルを表し、Ｙは−NH2、−NHY1
又は−Ｎ＝Y2を表し、Y1は−SO3H、−SO3Na、−SO2−R
21、 Y1は−SO3H、−SO3Na、−SO2−R21、 を表し、R21及びR22は互いに同一でも異なっていてもよ
く、アルキル基又はアリール基を表し、Ar1はアリール
基を表し、Y2は を表し、Ar2はアリール基を表し、R1とR2及び／又はR2
とR5及び／又はR5とR6及び／又はR3とR6及び／又はR3と
R4は一緒になって環構造を形成してもよい。） Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を表わし、Ｂ
は、式（Ｉ）で表わされるｐ−フェニレンジアミン系カ
ラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で生成
した色素の退色を抑制する効果を有する原子団であっ
て、形成された色素中に保持される原子団を表わし、ｑ
は１から１までの整数を表わし、ｑが２または３のと
き、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良く、かつＢは
R1、R2、R3、R4、R5又はR6を介して、かつＬを介してＡ
に結合している。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2123685A JP2759373B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | カラー現像主薬及び画像形成方法 |
| EP19910107772 EP0459210B1 (en) | 1990-05-14 | 1991-05-14 | Color developing agent and process for forming image |
| DE1991630082 DE69130082T2 (de) | 1990-05-14 | 1991-05-14 | Farbentwickler und Bildherstellungsverfahren |
| US07/855,657 US5223380A (en) | 1990-05-14 | 1992-03-23 | Color developing agent and process for forming image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2123685A JP2759373B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | カラー現像主薬及び画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0419654A JPH0419654A (ja) | 1992-01-23 |
| JP2759373B2 true JP2759373B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=14866789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2123685A Expired - Fee Related JP2759373B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | カラー現像主薬及び画像形成方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0459210B1 (ja) |
| JP (1) | JP2759373B2 (ja) |
| DE (1) | DE69130082T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP5573264B2 (ja) | 2010-03-18 | 2014-08-20 | 株式会社リコー | 画像形成装置、位置ずれ検出方法及びプログラム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2603656A (en) * | 1951-02-27 | 1952-07-15 | Du Pont | Photographic developing agents |
| US2603657A (en) * | 1951-05-05 | 1952-07-15 | Du Pont | N-alkyl-n-(sulfophenylthio) alkylaminoanilines |
| USB342599I5 (ja) * | 1965-06-07 | |||
| GB1221935A (en) * | 1967-07-25 | 1971-02-10 | Agfa Gevaert Nv | Improvements relating to the preparation of photographic colour images |
| US3726635A (en) * | 1970-12-02 | 1973-04-10 | Oreal | Process for dyeing human hair with nitroparaphenylenediamine dyestuff and compositions therefor |
| US4113491A (en) * | 1975-02-10 | 1978-09-12 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Color photographic developing composition |
| DE2613120C2 (de) * | 1976-03-27 | 1984-05-17 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Wäßriger alkalischer Farbenentwickler und Verfahren zur Entwicklung von farbphotographischen Bildern |
| DE2934331A1 (de) * | 1979-08-24 | 1981-03-12 | Henkel Kgaa | Neue entwicklerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung und verwendung, sowie diese enthaltende haarfaerbemittel. |
| JPS5723938A (en) * | 1980-07-19 | 1982-02-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of dye image |
| CH649918A5 (de) * | 1981-07-09 | 1985-06-28 | Sandoz Ag | Verwendung von n-amidino-2-phenylacetamiden als wirkstoff zur herstellung von pharmazeutischen zubereitungen gegen schizophrenie. |
| US4426441A (en) * | 1982-12-03 | 1984-01-17 | Eastman Kodak Company | Dye-forming developers in an imaging material and process |
| JPH0616162B2 (ja) * | 1985-10-19 | 1994-03-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH01180573A (ja) * | 1986-01-30 | 1989-07-18 | Konica Corp | 画像形成装置 |
| JP2631552B2 (ja) * | 1989-04-17 | 1997-07-16 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー現像主薬及び画像形成方法 |
-
1990
- 1990-05-14 JP JP2123685A patent/JP2759373B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-14 DE DE1991630082 patent/DE69130082T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-14 EP EP19910107772 patent/EP0459210B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0459210A1 (en) | 1991-12-04 |
| DE69130082D1 (de) | 1998-10-08 |
| JPH0419654A (ja) | 1992-01-23 |
| EP0459210B1 (en) | 1998-09-02 |
| DE69130082T2 (de) | 1999-02-25 |
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