JPH0419654A - カラー現像主薬及び画像形成方法 - Google Patents

カラー現像主薬及び画像形成方法

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JPH0419654A
JPH0419654A JP12368590A JP12368590A JPH0419654A JP H0419654 A JPH0419654 A JP H0419654A JP 12368590 A JP12368590 A JP 12368590A JP 12368590 A JP12368590 A JP 12368590A JP H0419654 A JPH0419654 A JP H0419654A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用カラー現
像生薬および、それを用いた画像形成方法に関するもの
である。さらに詳しくは、カプラーと共に使用されてカ
ラー面像を形成するｐ−フェニレンジアミン系カラー現
像主薬、およびそれを用いた画像形成方法に関する。
（従来の技術） 一般に、以下のようにハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理して、カラー写真画像を形成するまず、該感光材
料を像様に露光し、現像主薬を含有する現像用組成物で
現像する。その際ハロゲン化銀は銀に還元され、同時に
現像主薬は酸化される。生成した該現像主薬酸化物とカ
プラーとがカップリングして、現像された銀に対応する
像様の色素が形成される。この露光されたハロゲン化銀
の酸化力を利用して色像を得る目的の為に、発色現像主
薬として、ｐ−フェニレンジアミン誘導体を用いること
は、公知である。
例えばＮ位に置換されたアルキル基を工夫したものとし
ては、Ｎ−ヒドロキシアルキル基に関し米国特許第２，
１０８，２４３号、Ｎ−スルホンアミドアルキルｌに関
し米国特許第２，１９３゜０１５号、同２，５５２．２
４０号、同２，５６６．２７１、Ｎ−アシルアミノアル
キル基に関し米国特許第２．５５２，２４２号、同２，
５９２．３６３号、Ｎ−アシルアルキル基に関し米国特
許第２，３７４，３３７号、Ｎ−アルコキシアルキル基
等に関し米国特許第２，６０３，６５６号、特開昭４７
−１１５３４号、同４７−１１５３５号、特公昭５４−
１６８６０号、同５８−１４６７０号、同５８−２３６
１８号、Ｎ−スルホアルキル基に関し英国特許第８１１
，６７９号、Ｎ−アラルキル基に関し米国特許第２．７
１６１３２号等に記載がある。また、ベンゼン核への置
換基を工夫したものとしては、核アルコキシ益などに関
し米国特許第２，３０４，９５３号、同２．５４８，５
７４号、同２，５５２，２４０号、同２，５９２，３６
４号、核アシルアミノ・スルホンアミド基に関し米国特
許第２．３５０，１０９号、同２，４４９，９１９号、
核アシルアミノアルキル・スルホンアミドアルキル基に
関し米国特許第２．５５２，２４１号、同２，５５６，
２７１号、同２，５９２．３６４号、核アミノ基に関し
米国特許第２，５７０，１１６号、同２．５’７５，０
２７号、同２，６５２．３３１号、紅を入土主ヱ鼠基に
関し英国特許第８７２，６８３号等に記載がある。また
、バラフェニレンジアミンの類縁体をカラー現像主薬と
して用いることに関しては、テトラヒドロキノリン系・
ジヒドロインドール系に関し米国特許第２．１９６．７
３９号、同２，５５６，２５９号、Ｎ−（ｐ−アミノフ
ェニル）へキサメチレンイミン系に関し米国特許第２．
６１２，５００号、９−アミノジュロリジン系等に関し
米国特許第２．７０７．６８１号等に記載がある。
（発明の解決すべき課題） しかし、従来より用いられてきたカラー現像主薬には、
生成した色素の堅牢性がまだ十分ではないと言う問題点
があった。特に光に対しては比較的堅牢性が低く、その
ため、形成された画像を長期間に渡って完全なまま保存
することは難しかった。そのため画像の保存の観点から
改良が強く望まれていた。
このような状況にもかかわらず堅牢性の高い色素を生成
するカラー現像主薬の研究は、はとんど行われておらず
、画像の堅牢性の向上は、もっばら感光材料での種々の
褪色防止技術により達成されてきた。
例えば、堅牢性の高い色素を生成するカプラーを使用す
る方法、あるいは、紫外線吸収剤より成る紫外線吸収層
を使用する方法、さらに種々の褪色防止剤を使用する方
法、カプラーをポリマー中に分散させるような色素の存
在状能を工夫する方法、などが知られている。
もし、非常に堅牢性の高い色素を生成するカラー現像主
薬が開発されれば、画像の堅牢性が向上するばかりでは
なく紫外線吸収剤あるいは、褪色防止剤のような本来使
用しなくても良い種々の化合物を用いない感光材料を開
発することが可能となる。その結果、感光材料の薄膜化
が可能となり、シャープネスの向上や迅速現像処理が可
能になる、あるいは種々の化合物を用いないことによる
感光材料のコストダウンが可能になる、などメリットは
非常大きなものと考えられる。
また、特にカラープリント感光材料では、カラー撮影感
光材料に比較して、光にさらされる機会が多く、画像の
堅牢化が研究の大きなテーマになっている。そして実際
に上布されているカラープリント感光材料では、前述の
褪色防止技術のすべてを使用して、トータルの効果とし
て画像の堅牢化を達成している。しかしそのことが感光
材料の設計の自由度を低下させている。もし非常に堅牢
性の高い色素を生成するカラー現像薬が開発されれば、
画像の堅牢性について考えずに感光材料の設計ができる
ため、設計の自由度が上がり、例えば、発色性を著しく
高めた感光材料なども設計することが可能となる。
本発明の他の目的は、画像の堅牢性を著しく改良した、
ハロゲン化銀感光材料または、画像形成方法を提供する
ことである。
本発明の他の目的は、コストの低いハロゲン化銀感光材
料または、画像形成方法を提供することである。
本発明のこれら以外の目的については、明細書の記載か
ら明らかである。
本発明の目的は、発色現像反応により堅牢性の高い色素
を生成するカラー現像主薬を提供することにある。
本発明の他の目的は、カラー現像組成物中あるいは、感
光材料中に内蔵されて用いられて、堅牢性の高い画像を
生成するカラー現像主薬を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、下記の構成によって達成するこ
とができた。
（１）下記−服代（１）で表わされるｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬。
Ａ−＋Ｌ−Ｂ）、　　　　　　（１） 式中、Ａはｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残
基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を
表わし、Ｂは、Ｈ）で表わされるｐ−フェニレンジアミ
ン系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応
で生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団を
表わし、ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが２また
は３のとき、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い。
（２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を（Ｉ）で表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像生薬の存在
下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。
Ａ−＋Ｌ−Ｂ）、　　　　　　Ｎ） 式中、Ａはｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残
基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合を
表わし、Ｂは、（１）で表わされるｐ−フェニレンジア
ミン系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反
応で生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団
を表わし、ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが２ま
たは３のとき、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても良い
。
以下−服代（１）について詳しく説明する。
Ａはｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬残基を表
わすが、下記−服代（ｎ）で表わされるものが好ましい
。
式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’は各々同じでも異っ
ていてもよい水素原子または非金属置換基を表わす。そ
の中でも、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アミノ
基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキル７
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環
チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、スルホ基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基を表す。
更に詳しくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素原
子、塩素原子）、アミノ基（炭素数０〜８゜例えば、ジ
エチルアミノ）、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基でこれらはアルケニル基
、アルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基
、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子もしくはカルボニル基で連結する置換基で置換し
ていてもよく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒド
ロキシプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３
−メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニ
ルエチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−
アセトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カ
ルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘ
キシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル（１−メチル）
エチル、４−ニトロブチル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ヘンシトリアシル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ
）、了り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ）、アシル
アミノ基（例えは、アセトアミド、２−メトキシプロピ
オンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ）、アニリノ基（例えばアニリノ
、ｍ−ニトロアニリノ）、ウレイド基（例えば、メチル
ウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミノ）
、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）
、了り−ルチオ基（例えば、フェニルチオ）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド）、カルバモイル基（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカ
ルバモイル）、スルファモイル基（たとえば、ジメチル
スルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
アゾ基（例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−
プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば
、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ）シリル基（例えば、
トリメチルシリル）、シリルオキシ基（例えば、トリメ
チルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例
えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ）
、スルフィニル基（例えば、エタンスルフィニル）、ホ
スホニル基（例えば、メトキシホスホニル）、スルホ基
、了り−ルオキシカルポニル基（例えば、フェノキシカ
ルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、ヘンジイル
）を表わす。
これらの置換基のうち、好ましいＲ１、Ｒ２Ｒ”、Ｒ’
　としてはアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基である。特にＲ１は、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基が好ましく、Ｒ２−Ｒ２、Ｒ４
は水素原子が好ましい。
好ましいＲ５、Ｒｈは各々異っていてもよい水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
更に詳しく説明する。ＲＳ、Ｒｔｈの具体例としては水
素原子、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖ま
たは環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキ
ニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子も
しくはカルボニル基で連結する置換基で置換していても
よく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
Ｌ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタン
スルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル
、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセトア
ミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、
２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、ヘン
シル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイ
ルアミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４
−カルバモイルブチル、２−カルバモイル（ｌ−メチル
）エチル、４−ニトロブチル）了り−ル基（炭素数６〜
１２゜例えばフェニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフェニ
ル）、ヘテロ］ｌｉ［（炭ができる。
特に、ＲＳ、Ｒ６の中で好ましいものは、炭素数１〜６
の置換もくしは非置換のフルキル基であＲ’　とＲ２お
よび／またはＲ２とＲ５および／またはＲ５とＲ６およ
び／またはＲ３とＲ６および／またはＲ３とＲ４は互い
に結合して環構造を形成していてもよい。
を表わす。
Ｙｌは一３Ｏ，Ｈ。
Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　。
−ＳＯ□−Ｒ２ Ｃ−ＯＣＨｚ −ＣＨ！ −ＣＮ。
Ｃ−０−ＣＨ！　　−ＣＨｚ　　−３ｏｗ　　　Ｒ”Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　Ｈ−Ｃ−〇−
Ａｒ’　　　−Ｃ−Ｎ　−Ａ、ｌまたはＩＩ　　　Ｈ Ｃ−Ｎ　−Ａ、’を表わす。
Ｒ１１、Ｒｔｚは同一でも異なってもよく各々アルキル
基、又はアリール基を表わす、Ａ−は、アリール基を表
わす。
ル基を表わす。
Ｒ２１，Ｒ２２の具体例としては、アルキル基（炭素数
１〜１０．例えば、メチル、エチル、イソプロピル）、
アリール（炭素数６〜１２゜フェニル、ｐ−トリル、０
−クロロフェニル）を挙げることができる。
Ａ、’　、、Ａ、”で示される了り−ル基は無置換でも
置換されていてもよい、アリール基を置換する置換基と
しては、了り−ル基を置換することが出来るものならい
ずれでもよいが、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキ
シ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン酸基、カルボ
キシ基、などが好ましい。これらの置換基はさらに置換
されていてもよい。
式（１）のＡが一般式（Ｉｔ）で表わされるとき、式（
＋）のＢは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５Ｒｈのうち
のいずれかかでＬを介して結合している。
Ｂについて詳細に説明する。
Ｂは、（’Ｉ　）で表わされるｐ−フェニレンジアミン
系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現像反応で
生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原子団を表
わす。
この褪色を抑制する効果は、結果的に褪色を抑制するの
ならば、どのような効果であってもよく、例えば、紫外
線吸収効果、自動酸化防止効果、重環酸素消光効果、ス
ーパーオキシドクエンチャ−効果、過酸化物分解効果、
ラジカルクエンチャ−効果、色素励起状能クエンチャー
効果、などが例として挙げられる。さらに現時点では、
その作用機構までは明らかにされていないが、色素の褪
色を抑制する効果があることが既に知られている各種褪
色防止剤の効果であってもよい。ここで、褪色とは、光
、熱、水分などの単独もしくは２者以上のものに基づき
、画像濃度が低下することを言う。
Ｂで表わされる原子団の中でも、下記−服代（ｍ）で表
わされる原子団が好ましい。
Ｑフ 式中Ｒ１は非金属置換基であり詳しくは水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シリ
ル基、アシル基、スルホニル基、アミノカルボニル基な
どのような加水分解しない基又は、ホスフィノ基、オキ
ザリル基のような加水分解可能な置換基を表わす。
ｌ３ ＸＩ　は、−Ｏ−−５−１または−Ｎ−を表わす、Ｒ１
３は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。
Ｒ＠、Ｒ９、Ｒ１６，Ｒ１１、Ｒ目は水素原子、または
非金属の置換基を表わす。
ｘｌ−Ｒ１、Ｒ１１、Ｒ９、ＲＩＯ，Ｒ１１、Ｒ１２の
うち互いにオルト位にある置換基が、互いに結合して環
構造を形成してもよい。
式（１）のＡとは、Ｌを介してＲ’　、Ｒ目、Ｒ９、Ｒ
Ｉｏ、Ｒ１ｌ、Ｒ１２のいずれかで結合する。
式（Ｉ［［）について更に詳細に説明する。
Ｒ７は、好ましくは水素原子、アルキル基（炭素数１〜
６゜例えば、メチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、１−ブチル、フェノキシエ
チル、シアンエチル）、アルケニル基（炭素数３〜７゜
例えばアリル、ホモアリル、クロチル、プレニル、ゲラ
ニル）、アリール基（炭素数６〜１２．例えば、フェニ
ル、ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ペテロ環（炭素
数３〜１５０例えば、トリメチルシリル、′−ブチルジ
メチルシリル）、ホスフィノ基（炭素数１〜１２゜）で
ある。
その中でも、水素原子、アルキル基、アリール基のもの
が好ましい。
Ｘｌは、−０−−３−−Ｎ−を表わす。
Ｒ１″は、好ましくは水素原子、アルキル基（炭素数１
〜６゜例えばメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソ
プロピル、メトキシエチル、シアノエチル）、アリール
基（炭素数６〜１２゜例えばフェニル、ｐ−クロロフェ
ニル、ｐ−メトキシフェニル）である。
その中でも、Ｘｌ　は−〇−が好ましい。
Ｒ＠、Ｒ”　、Ｒ１０％　Ｒ”ＳＲ”は好ましくは、水
素原子、−ＸＩ−Ｒフ、アルキル基、アルケニル基、了
り−ル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、アシル基、スルホニル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、
シアノ基、ニトロ基、スルホ基またはカルボキシル基で
ある。
ソノ中でもＲ８、Ｒ１、ＲＩＯｌＲｌ、Ｒ”　ハ、Ｉ３ 水素原子、−０−Ｒ’　　−３−Ｒ７−Ｎ−Ｒ’、アル
キル基（炭素数１〜Ｇ。例えばメチル、エチル、ブチル
、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃ１）、アシル基（炭素
数２〜６゜例えば、アセチル）、アシルアミノ基（炭素
数１〜６゜例えばアセチルアミノ）、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数２〜６゜例えばメトキシカルボニル）が
好ましい。
これらの中で最も好ましいものは、Ｘｌが一〇−であり
、Ｒ１がアルキル基（炭素数１〜６）であり、Ｒｍ　、
　Ｒ１０，ＲＩ２のうち少くとも一つが０−Ｒ’　　（
Ｒ″は炭素数１〜６のアルキル基）のものである。
最も好ましい構造のもう１つの例は、Ｒ８Ｒ１２が共に
アルキル基（炭素数１〜６）。であり、ＸＩ　　Ｒ？が
−ＯＨであるものである。
Ｂで表わされる原子団の他の好ましい構造は、下記−服
代（■）で表わされる構造である。
Ｒｌａ 式中、Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、ヒドロキシ基、アシル基、スルホニル基
、または、スルフィニル基を表わす。
Ｒ＋ｓ、　Ｒ１４、Ｒ１７、Ｒ１１は、各々同じでも異
っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を
表わす。
Ｄは、５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。
弐（ＩＶ）について、更に詳しく説明する。
Ｒ１４は、好ましくは、水素原子、アルキル基（炭素数
１〜６０例えば、メチル、エチル、′−ブチル、メトキ
シエチル、シアノエチル）、アルケニル基（炭素数３〜
７０例えば、アリル、ホモアリル、クロチル、プレニル
、ゲラニル）、アリール基（炭素数６〜１２゜例えば、
フェニル、ｐ−クロロフェニル、ナフチル）、ヒドロキ
シル基、アシル基（炭素数２〜６゜例えばアセチル、プ
ロピオニル、ピパロイル）、スルホニル基（炭素数１〜
７゜例えば、メタンスルホニル、ｌ１ｌ−トルエンスル
ホニル）、スルフィニル基（炭素数１〜７゜例えばメタ
ンスルフィニル）である。
その中でも、水素原子、アルキル基が更に好ましい。Ｒ
Ｉｓ、　Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１１８は、各々同じでも異
っていてもよい水素原子、アルキル基（炭素数１〜６゜
例えば、メチル、エチル、１ブチル、イソプロピル）、
了り−ル基（炭素数６〜１０゜例えばフェニル）が好ま
しいがその中でも、アルキル基（炭素数１〜４．）が特
に好ましい。
Ｄの好ましいものは、結合している原子団とともに、式
（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）の構造をなすものが好ましい
。
水素Ｒ１口、Ｒ１５ｂ　、　ＲＩ！＋Ｃ、、Ｒ１！＋ｄ
　、ＲＩＳ・Ｒｏｓｔは各々、同じでも異っていてもよ
く水素原子または非金属の置換基を表わす、） その中でも、水素原子、アルキル基（炭素数１〜６０例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ノルマルプロピル
、“ブチル、メトキシエチル、シアンエチル、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（炭素数１〜６゜メトキシ、エト
キシ、しブトキシ、イソプロポキシ、アリルオキシ、メ
トキシエトキシ）、アシルオキシ基（炭素数１〜６゜例
エバ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ）、アルキル
アミノ基（炭素数１〜６．メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリールアミノ
基（炭素数６〜１０゜例えばアニリノ、ｐ−クロロアニ
リノ）、スルホンアミド（炭素数１〜６０例えば、メタ
ンスルホニルアミノ）が好ましい。
これらの中でも、水素原子またはアルキル基が更に好ま
しい。
Ｒ１４１はＲ１４と同じものを表わす。具体例も好まし
いものもＲｌａで述べたものを挙げることができる。
Ｒ１１％　ＲＩ６、ＲＩＳａ　、Ｒ１５ｂ　５Ｒ１ｓｃ
　、　Ｒ１ｄＲ１ｓ″、Ｒ１５ｆ、、Ｒ′′、Ｒ”の中
の隣接する２つが互いに結合して、環構造を形成してい
てもよい。
式（１）のＢが（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）式で表わされ
る構造のとき式（１）のＡ部分とは、Ｌを介してＲ”％
　Ｒ”５ＲＩｆｆ、ＲＩＩ、　ＲＩｓｓ、、Ｒ１５１１
Ｒ１ｓｃ　、　Ｒ１ｓ拳、ＲＩＳｆ　テ結合しテイル。
式（１）のＢの部分について、さらに詳しく説明する。
Ｂの部分としては式（Ｉ［［）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（
１、（■）で表わされる構造が好ましいことは前述した
。しかしこれら５つの構造がすべて等しい褪色抑制効果
を持っているわけではない。特に、ピラゾロトリアゾー
ル系やピラゾロン系のマゼンタカプラーから生成する色
素の褪色を抑制する効果は、式（ＤＩ）で表わされる構
造が著しるしい効果を発揮する。
そのため、感光材料のマゼンタ色素生成層に褪色防止剤
を使用しない、あるいは減少させて使用するような場合
には、Ｂの部分が式（Ｉ［［）で表わされる構造である
ことが好ましい。
本発明の化合物は、その構造上、炭素数が比較的大であ
り、化合物中に水溶性基が全く存在しない場合、処理液
に溶解しにくいことがある。
その観点から炭素数が２４を越えるような場合は、１つ
以上の水溶性基を有することが好ましい。
水溶性基としては、ヒドロキシル基、スルホ基、スルホ
ニルアミノ基、ヒドロキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基等が例として挙げられる。
ｑについては、生成した色素の高堅牢性が要求される場
合には、２または３が好ましい。
逆に、現像反応の速度が大きいことが要求される場合に
は、本発明の化合物の拡散を容易にする観点から分子量
の小さい本発明の化合物を用いることが好ましく、その
ためｑは１が好ましい。
実際の使用条件では、ｑが１である方が、ｑが２．３で
あるものより好ましい。
式（１）のＢの構造の具体的な例を挙げるが本発明は、
これにより限定されるものではない。
Ｕ− 本発明の新規な現像主薬は、現像液中で用いられる場合
は、遊離の塩基として、場合によっては、有機または、
無機酸の塩として用いられ、有機の酸としては、蓚酸、
メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、及び１５−ナフタレンジスルホン酸が、そ
して無機酸としては、塩酸、硫酸、及び過塩素酸が適し
てい本発明の新規な現像主薬を感光材料へ内蔵して用い
る場合は、遊離の現像主薬として、あるいは、有機また
は無機の酸の塩として用いられる。場合によって、現像
主薬プレカーサの形で用いられる。
本発明の現像主薬は、現像液中に溶解して用いるときは
、Ｙが−Ｎ　で表わされる構造のものが好ましい、感光
材料に内蔵させて用いるときは、像主薬プレカーサー構
造のものが好ましい。
以下に、その具体例をあげるが、これによって本発明が
限定されるものではない。なお、記載は、遊離の塩基の
形で行った。
尚、表記は下記のように簡略な方法で行った。
ＣＯＯ 化合物例 ■ 日 ■ 日 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｔ Ｈ ６日 ＣＨ。
次に、 本発明の化合物の合成方法について説明する。
合成例−１ （化ｊ１０」針１戊） 以下のルートにより合成を行った。
化合物Ａ１０ｇ、ピリジン５０ｄを水冷下、攪拌してい
るところへ、塩化トシル１２．７ｇを分割添加した。
内温ｌＯ°Ｃで１時間攪拌した後、酢 酸エチル１００ｄ水５００Ｗ１を加え、抽出を行った。
を穀層を２回水洗し硫酸マグ７ンウムを用い乾燥し、ろ
過を行った。化合物Ｂは単離せず、溶液のまま次工程へ
進んだ。
工にＩ 化合物Ｂの溶？Ｖ１．ＩＯＭ、ｐ−メトキシフェノール
９．０ｇ、炭酸カリウム１２．５ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１００　ｍｌを、６０°Ｃにて、４時間
攪拌した。反応液を２０°Ｃまで冷却した後、酢酸エチ
ル１００ａｆ、水５００ｍ１を加え抽出を行った。有機
層を２回抽出した後硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過を
行った。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用い精製を行った。化合物Ｃをうす黄
色の油状物として得た。１０．５ｇ収率６３．９％（２
工程トータル）工丘二ｌ 化合物−Ｃ１０ｇ、水５０ｄ、濃塩酸８．Ｏｄ、テトラ
ヒドロフラン４．Ｏｄを水冷上攪拌しているところへ亜
硝酸ナトリウム２．８ｇを分割添加した。１０″Ｃで３
０分撹拌した後、水１００−へ注いだ。炭酸ナトリウム
を用い液性をアルカリ性にした後酢酸エチルを用い抽出
を行った。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
燥し、ろ過を行った。溶媒を減圧留去し、化合物りを得
た。
１０．０ｇ 工丘二土 イソプロパツール２１０紙、水５３ｍ、塩化アンモニウ
ム０．９ｇ、鉄粉２０ｇを攪拌しているところへ、化合
物Ｄ・１０ｇを酢酸エチル２０ａｔに溶かしたものを加
えた後、反応液を３０分間還流した。その後、冷却し反
応液の内温を２０°Ｃにした後、セライトを用いてろ過
を行った。ろ液に、硫酸３．５ｇをエタノール５０−に
溶かしたものを加えた。溶媒を減圧留去し、化合物１の
硫酸塩を得た。（９，８ｇ、収率７７％） 合成例−２（化丘生１１■金底） 以下のルートにより合成を行った。
ＰＴＳ塩 ＝に上 化合物ｅ１８６ｇ、アクリロニトリル１０６ｇ、Ｃｕ（
ＯＡｃ）ｚ・Ｈｚｏ　３．　７２　ｇを１００°Ｃで１
時間攪拌した。減圧奈留を行い、（０，８ｍｍＨｇ、１
３１〜１３５”Ｃ）化合物ｆを得た。その後エタノール
６００ｍを用いて再結晶を行い化合物ｆを得た。
（１１７ｇ、収率４０％）。
二租二Ｉ 化合物ｆｌｏ、５ｇ、化合物ｇ２０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド１００蛇、炭酸カリウム２０ｇを１２０
°Ｃで３時間攪拌した。その後、反応液を水５００ｄに
注ぎ、酢酸エチル５００ｄを用いて抽出した。を穀層を
水洗、乾燥後、溶媒の減圧留部を行い、化合物りの粗生
成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
い精製し、うす黄色の油状物として化合物りを得た。（
１３゜８ｇ、収率６５％）。
工椎二主 化合物’ｈ　１２　ｇ、酢酸１２０Ｉｄ、水４４−を１
０°Ｃで攪拌しているところへ、亜硝酸ナトリウム３．
７３ｇを分割添加した。１時間撹拌した後反応液を水５
００紙に注ぎ、液性を塩基性にしてから酢酸エチル５０
０ｄを用い抽出を行った。を穀層を水洗、乾燥後、溶媒
の減圧留部を行い、化合物ｉの粗生成物を得た。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製し、黄色の油
状物とじて化合物ｉを得た。（７，４ｇ、収率５６％）
。
工丘二左 化合物ｉ４．０ｇ、テトラヒドロフラン８．０緘、イソ
プロパツール８０＋ｄ、水２ｏ〆、塩化アンモニウム０
．３ｇ、鉄粉６．９ｇを３０分還流した。反応液を２０
°Ｃまで冷却した後、セライトを用いろ過を行った。ろ
液に、Ｐ−トルエンスルホン酸４．８ｇをエタノール２
０＋ｄに溶解したものを加えた。溶媒を減圧留部して化
合物−１０のｐ−トルエンスルホン酸塩を茶色の粉末と
して得た。（６，４ｇ、収率８ｏ％）。
合成例−３（止直立二ｌ呈亘豆底） 以下のルートにより合成を行った。
化合物ｊ２０ｇ、アセトニトリル１００ｄ、アセチルク
ロリド１４．５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０
＃Ｉｌ！を６０°Ｃで４時間攪拌した。その後反応液を
５００ａｆｆｉの水に注ぎ３０分攪し、析出した結晶を
ろ過し、水洗、乾燥し化合物ｋを得た。（２１ｇ、８３
．３％）。
工丘ニ又 化合物−に２０ｇ、鉄粉５５ｇ、塩化アンモニウム２．
’６ｇ、イソジイソツール４００−１水１００−を３０
分還流した。反応液を２０°Ｃまで冷却した後、セライ
トを用いてろ過を行った。ろ液を減圧留去して、うす茶
色の油状物として化合物ｆを得た。（１０ｇ、５８％）
。
工里二主 化合物ｌｌｏｇ、化合物ｇｌ　１．．７ｇ、Ｎ、Ｎジメ
チルアセトアミド１００ｄ、炭酸カリウム２４ｇを８０
°Ｃで４時間撹拌した。その後反応液を水５００ｄに注
ぎ酢酸エチル５００＋ｄを用い抽出を行った。溶媒を減
圧留部し、粗結晶を得た後、メタノール５０１ｄを用い
て再結晶を行い、化合物ｍを得た。（６，８ｇ、収率３
４％）。
工程ユニ 化合物ｍ３．２ｇ、ヨウ化エチル８．１ｇ、炭酸カリウ
ム５．５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３２１１ｉ
を１００°Ｃで３時間攪拌した０反応液を水５０（ｌｄ
に注ぎ酢酸エチル５００ｍ１を用いて抽出を行った。有
機層を水洗、乾燥後、溶媒を減圧留部し、粗生成物を得
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製
し、化合物ｎを得た。（３，０ｇ、収率８２％）。
二ｉ二ｉ 化合物ｎ１．Ｏｇ、メタノール６．０戚、濃塩酸３．０
ｍを２５°Ｃで３時間攪拌した。その後、反応液から溶
媒を減圧留部して、うす茶色の結晶として化合物２２の
塩酸塩を得た。（１、Ｉｇ、収率９６％）。
また、化合物（４１）のようなシツフヘース型プレカー
サー化された現像主薬は、特開昭５６１０６２４１に記
載されている合成法に従って各種アリールアルデヒドと
芳香族第一級アミン現像主薬から合成することができる
。
化合物（４６）のようなアリールスルホニルエチルウレ
タン型プレカーサー化された現像主薬は特公昭５８−１
４６７１号に記載されている合成法に従って各種アリー
ルスルフィン酸と芳香族第一級アミン現像主薬から合成
することができる。
化合物（５２）のようなシアノエチルウレタン型プレカ
ーサー化された現像主薬は特公昭５８１４６７２に記載
されている合成法に従って、芳香族第−級アミン現像主
薬から合成することができる。
（７４）、（７５）のような型のプレカーサー化された
現像主薬は特開昭５９−５３８３１号に記載の方法によ
り現像主薬、ホスゲン、アニリン誘導体から合成するこ
とができる。
他の化合物についても上記の方法に準じて容易に合成す
ることができる。
次に、本発明の化合物（ｐ−フェニレンジアミン誘導体
）をハロゲン化銀カラー写真に用いた場合について以下
詳しく説明する。
本発明の化合物は、カラーカプラーの存在下で発色現像
を行なうときのカラー現像主薬またはプレカーサーとし
て用いることができる。現像液として用いる場合には、
本発明の化合物を主成分とするアルカリ性水溶ｉ夜とし
て用いることができる。
発色視像液中の現像主薬は、好ましくはｔｘｔｏ−”〜
Ｉ　Ｘ　１０−’モル／Ａ、より好ましくは、５Ｘ１０
−”〜５Ｘ１０−”モル／１！である。
カラー現像用現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防出剤などを含むのが一般的である。また必要に応し
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンｌｕｌ、ト
リエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２
，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘンシ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチ
リデン−１１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ
Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができまた反転処理を実施す
る場合は通常黒白現像を行ってから発色現像する。この
黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキジヘ
ンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−
ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｉに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｌ
ｌ）、クロム（Ｖｌ）　、ｆ８Ｉ（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコハル）　（Ｉ［ｌ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロヘンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸ｉ失（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄（■）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理すること
もできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３９５．６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー隘１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を育する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６．２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
２９０．８１２号、特開昭５３−９５．６．３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４゜５５２．
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加してもよい。措影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。
定着剤としてはチオｇ８塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あ脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのか一般的である。水洗工程での水洗水量は、Ｓ光材
料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、
更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流
等の補充方式、その他種々の条件ζこよって広範囲に設
定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク
数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　
ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６
４巻、Ｐ、２４８２５３　（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアヅロン化合物やサイアヘシダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ヘンヅトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｓには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒＝５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、盪影用カラー懇光材料の最終塔と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応して、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化
合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，
５４７号、および同５８−１１５，４３８号等記載され
ている。
本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
本発明の現像主薬を用いた現像液は、いかなる湿式方式
による処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパー
、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ怒光
材料等の処理に通用することができる。特にカラーペー
パー、カラーネガフィルム、カラー反転フィルムへの通
用が好ましい。
本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高怒度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。臭化銀が９０モル％以上にな
ると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段例えばハ
ロゲン化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤
を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含
有率に制限されることなく現像をある程度速くすること
ができ、好ましい場合がある。いずれの場合には沃化銀
を多量に含有することは好ましくなく、３モル％以下で
あればよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカ
ラーペーパーなどプリント用感光材料に好ましく用いら
れる。
撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
化銀含有率は３〜１５モル％が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を育するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらがンＮ在し
ていてもよい。
上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均であられす。平板粒子の場合も球換算で表わす、）は
、２μｍ以下で０゜μｍ以下で０．１５μｍ以上である
。粒子サイズ分布は狭（でも広くてもいずれでもよいが
、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を
平均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特
に好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀
乳剤を本発明に使用することが好ましい、また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
怒色性を有する乳荊層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記
の変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは早分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。
上記ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面体、菱十二面
体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶
体を存するものあるいはそれらの共存するものでもよく
、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複
合形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特
に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用い
てもよい。
これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
、これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。
本発明の現像主薬を用いる現像液に用いられる感光材料
の写真乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
　ｖｏｌ、　１７６　　Ｉｔｅｍ　Ｉ’ｈｌ　７６４３
（１，ＩＩ、　Ｉ［１）項（１９７８年１２月）に記載
された方法を用いて調製することができる。
上記乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増悪
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第１７６巻、患
１７６４３　　（１９７８年１２月）および同第１８７
巻、隘１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明の現像主薬を用いる現像液に使用できる感光材料
の公知の写真用添加剤も上記の２つのり１　化学増怒荊 ２　感度上昇剤 ３　分光増悪剤 ４　強色増悪剤 ５増白剤 ６　かふり防止剤 および安定側 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ イルター染料 １０　　紫外線吸収剤 ２３頁 同上 ２３〜２４頁 同　　上 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ６４８頁右欄 同　　上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右横 同上 同上 ６４９頁右イ聞〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同　　上 ６５０頁右欄 同　　上 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑側、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １７　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　上２５頁
右（資） ２５真 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 本発明に用いる感光材料には種々のカラーカプラーを使
用することができる。ここでカラーカプラーとは、芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して
色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。また
、最近提案されているイミダゾピラゾール系化合物、ピ
ラゾロキナゾロン系化合物、イミダゾール系化合物を使
用することも可能である。本発明で使用しうるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１
９７８年１２／ ／ ／ ／ 月）■−Ｄ項および同１８７１７　　（１９７９年１１
月）に引用された特許に記載されている。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりもＭａ基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる６発色色素
が適度の拡散性を存するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカラー
もまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５．５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４．０２２６２０
号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４．４
０１．７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）英国特許第１，４２５．０
２０号、西独出願公開第２．２１９．９１７号、同第２
．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７号お
よび同第２４３３．８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイル了セト７ニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ヘ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系　？は５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾー
ル類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。
５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２３４３．７
０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９０８．
５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３，１５２
，８９６号および同第３゜９３６．０１５号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許筒４，３１０．６１９号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許筒４．３．５１，８９
７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州
特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を存する５−
ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３．
３６９，８７９号記載のビラゾロヘンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　　（
１９８４年６月）に記載のビラゾロテトラゾール類およ
びリサーチディスクロージャー２４２３０　　（１９８
４年６月）に記載のビラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ビラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
．８６０号に記載のピラゾロ〔１５−ｂ）　　（１，２
，４））リアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒２．４７４２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒４．０５２．
２１２号、同第４１４６．３９６号、同第４，２２８．
２３３号および同第４．２９６．２００号に記載された
酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例
として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例
は、米国特許筒２．３６９，９２９号、同第２．８０１
．１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２．
８９５．８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許筒３．７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許筒２，７７２．１６２号、同第３．７５
８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４．３
３４，０１１号、同４，３２７゜１７３号、西独特許公
開第３．３２９．７２９号および特開昭５９−１６６９
５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許筒３．４４６．６２
２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．　４５１．
　５５９号および同第４．４２７．７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許筒４．３６６２３７号および英国特
許筒２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開
第３．２３４５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１．８２
０号および同第４．０１１１０２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンクカプラーの具体例は、英国特許
第２．１０２’、１７３号および米国特許筒４．３６７
．２８２号に記載されている。
本発明に使用する各種のカプラーは、懇光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点を機溶媒の例は米国特許第２．３２２．０２７
号などに記載されている。
また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第
２．５４１．２７４号および同第２，５４１，２３０号
などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法について
はＰＣＴＣ願出号、、ｒｐ８７１００４９２号明細書に
記載されている。
前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルツクレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソフチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等を併用してもよい。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。
本発明に用いられる写真窓光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　Ｘ　Ｖ項（ｐ。
２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。
本発明をカラーペーパーへ適用する場合は、反射支持体
が好ましく用いられる。「反射支持体」は、反射性を高
めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明に
するものであり、このような反射支持体には、支持体上
に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる。
本発明の現像主薬まｆこはプレカーサーは感光材料中へ
内蔵させて、アルカリ液処理による発色現像行程を経て
カラー画像を得る方式へ適用することができる。
以下に詳しく述べる。
本発明の現像主薬プレカーサーはカラー怒材中の親水性
コロイドを含む任嘗の層に含有させる事ができる。この
層としては、例えば表面保護層、感光ＩＷ（ハロゲン化
銀乳剤層など）、表面保護層と感光層との間の層及びそ
の他の中間層、カラー拡散転写法用受像層（酸化剤も含
有している）などを挙げる事ができるが、感光層をサン
ドイッチのように挟む二層の親水性コロイド層中に本発
明の化合物を含有させるのが好ましい。
本発明の現像主薬プレカーサーを親水性コロイド水溶液
中に含有させる方法は次の通りである。
即ち、本発明の現像主薬プレカーサーが水溶性である場
合には、その水溶液を親水性コロイド水溶液に添加する
事ができる。現像生薬プレカーサーが水にｊ！溶性（疎
水性）である場合には、ラテックス分散法や水中油型乳
化分散法が有効である。
これらの分散法は従来よく知られており、ラテックス分
散法については、例えば特開昭４１−７４５３８や同５
１−５９９４３号等に記載がある。
水中油型乳化分散法は従来、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる方法として慣用されているものである。従
って、この乳化分散法を適用する場合、本発明の化合物
を溶かすための油は後述のカプラー溶媒を使用する事が
できる。
本発明の化合物を溶解したオイル相を水相に分散するに
は普通、界面活性剤が用いられる０例えばカルボン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン性界面活性剤やノニオン、カチオ
ン、或いは両性の界面活性剤が用いられる。これらの具
体例についても当業界でよく知られている。
親水性コロイドとしては例えばゼラチンを始め写真用バ
インダーとして知られているものが用いられる。これに
、更にラテックス等も加えてよい。
その例として米国特許第３５１８０８８号、「リサーチ
・ディスクロージャーＪ　　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　詰Ａｕｇｕｓｔ　　１９７６　ｍ　
１４８１４８５０に記載の化合物があげられる。
また、本発明の化合物を含む塗布溶液には公知の写真用
酸化防止剤、或いは安定剤を加えることができる０例え
ばハイドロキノン誘導体、アスコルビン酸等のレダクト
ン類、ヒドロキシルアミン類、スルホニル化合物、活性
メチレン化合物等を加えることができる。
本発明の化合物の塗布量は華位面積当り窓材全銀量に対
して０．１〜１０倍モル、好ましくは０゜２５〜５倍モ
ルである。
本発明の現像生薬プレカーサーを用いたカラー感材を処
理するのに現像処理法は、従来の発色現像処理と比べて
発色現像浴の代りにアルカリ・アクティベーター浴を用
いるという点だけが異る。
従ってこのアクティベーター浴による発色現像工程の後
は、従来の工程をそのまま通用して処理する事ができる
。即ち、発色現像工程の後の工程は基本的には漂白工程
と定着工程とからなる脱銀工程である。これらの工程は
この順序に行う事もできるし、また同時に行うこともで
きる。
実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀という二
つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保
つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の補助
的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜の過
度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的に停
止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あるい
は支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などの工程
が挙げられる。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材を処
理するのに用いるアクチヘーター浴は、基本的には従来
の発色現像液から発色現像主薬を除いたものに相当する
。従って、発色現像液の添加剤として知られているもの
はそのまま使用する事ができる。これらについては例え
ば特開昭５２−２７６３８号や同５０−１４５１２５号
等にその具体例が記載されている。但し、保恒剤は添加
する必要がない。カラー拡散転写法の場合には、更にフ
ェニドン等の黒白現像薬を添加するのが好ましい。
アクチベーター浴のｐＨは従来の現像液のそれよりも比
較的高くした方がよい、前駆体をアルカリで速く分解さ
せるためである。具体的にはｐＨ約１０〜１４の範囲が
好ましい、アクティベーター浴の温度は２０℃〜７０℃
の範囲で使用できるが、好ましいのは３０℃〜６０℃で
ある。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いたカラー感材に含
をさせる事のできる通常の比拡散性カプラーとしては、
前述の従来公知のカプラーを挙げる事ができる。発色反
応に際して現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）やその他の現像抑制剤放出化合物を添加する
こともできる。
これらの例は、米国特許３１４８０６２号、同３２２７
５５４号、同３２５３９２４号、同３６１７２９１号、
同３６２２３２８号、同３７０５２０１号、英国特許１
２０１１１０号、米国特許３２９７４４５号、同３３７
９５２９号、同３６３９４１７号などに記載されている
。
上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。
カプラーはラテックス分散法や水中油型乳化分散法によ
って親水性コロイド中に分散させる事ができる。
カプラーは、カプラー溶媒（好ましくは適度な極性をを
するオイル）に溶解するが、水には不溶のものであるこ
とが好ましい。有用な典型的溶媒には、トリー〇−クレ
ジールフオスフエイト、トリへキシルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート、ジブチルフタレート
、ジエチルラウリルアミド、２・４−ジアリルフェノー
ル、その他「改良型写真用染料画像安定化溶媒」の名称
でプロダクト・ライセンシング・インデックス、第８３
巻、２６〜２９頁（１９７１年３月）に記載されている
化合物等がある。
本発明の現像主薬プレカーサーを用いる感光材料に使用
するハロゲン化銀乳剤は従来公知の方法によって製造す
る事ができる。即ち、孔側製造の際に使用するハロゲン
化銀やバインダーなどの素材や化学増恐剤、分光増悪剤
等の写真用添加剤、又この乳剤を塗布するための方法や
支持体等については、特に制限がな〈従来のものをその
まま通用する事ができる。これらの具体例については例
えば特開昭５２−２７６３８号や同５０−１４５１２５
号等に記載されている。
更に付は加えると、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤
は、表面層像型乳剤でも内部潜像型乳剤でもよい。本発
明に使用するハロゲン化銀乳剤が直接ポジ孔側である場
合には、画像露光前に予めカブらされたタイプのもので
あってもよいし、又画像露光後にカブらせるタイプのも
のであってもよい。
本発明に用いられるカラー感材は例えばカラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラーペーパー、カラー拡
散転写フィルムユニット等に適用できる。
次に本発明のカラー現像用現像生薬および現像生薬プレ
カーサーは、感光材料中に内蔵させて、熱現像工程を経
てカラー画像を得る方式へも通用できる。
本発明の熱現像カラー窓光材料に用いられる本発明の化
合物は単独或いは２種以上組合せて用いることもできる
。またその使用量は使用される１艮塩酸化剤（有８！１
銀塩等）の種類、感光性ハロゲン化銀の種類およびその
他必要に応して添加される添カロ剤の種類などに依存す
るが、通常は銀塩酸化剤１モルに対して０．０５モル〜
１０モルの範囲であり、好ましくは０．１モル〜３モル
である。
また、その添加方法は任意であり、例えば親水性バイン
ダーを用いる時には、親水性溶媒に溶かして添加するか
、水と混和しない溶媒に溶かして当業界公知の方法にて
分散添加すればよい。一方、疎水性バインダーを用いる
時には、バインダー溶液中のバインダーを析出させない
混和性のある溶媒に溶かして添加できるが、バインダー
溶液の溶媒と混和しない溶媒にのみ溶ける場合は溶解後
分散添加してよい。またいずれの場合も固体状態のまま
分散添加してもよい。
本発明の現像主薬を熱現像カラー怒光材料に適用する場
合に用いる、色素供与物質としては、例えば特開昭６２
−４４７３７号公報に記載のもの他に特願昭６０−２７
１１１７号明細書、特願昭６１−１１５６３号明細書に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例
えば米国特許４７５．４４１号に記載のロイコ色素、或
いは例えば米国特許４，２３５．９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアブ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい。用いられる
拡散型色素供与物質ネガ型色素供与物質及び用い方につ
いては特開昭６２−４４７３７号公報第４頁〜第５頁に
記載されている。
また、熱現像カラー感光材料に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀及びその化学増官方法、分光増感方法については
、特開昭６３−３０１０３７号公報第５頁〜第７頁に記
載されている。また、必要により悪魔向上などを目的と
して用いられる有機銀塩及びその使用量については同公
報第７頁〜第８頁に記載されている。
また、本発明の化合物と共に熱現像感光材料の分野で通
常用いられている現像主薬を用いることができる。具体
的には同公報第８頁に記載されている。
また、バインダー、支持体についても通常のものが用い
られる。具体的には同公報第８〜９頁に記載されている
。
本発明に用いられる熱現像感光材料、更に咳感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／
または受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが
好ましい。熱溶剤とは、熱現像及び／または熱転写を促
進する化合物である。
これらの化合物としては、例えば米国特許第３゜３４７
−．６７５号、同第３．６６７．９５９号、ＲＤ（リサ
ーチ・ディスクロージャー）ｌｋ１７６４３（Ｘｆｆ）
、特開昭６３−３０１０３７号公報に記載されている。
本発明を転写方式の熱現像感光材料に用いる場合、上述
の如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受
像部材の受像層としては、熱現像により放出乃至形成さ
れた熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有すれば
よく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号明細
書に記載されているものが好ましく用いられる。典型的
な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級
アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
る。別の有用な色素受容物質としては、特開昭５７−２
０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度が４０
℃以上、２５０　’ｃ以下の耐熱性存機高分子物質で形
成されるものが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
本発明に用いられる熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ
・ディスクロージャー）１５１０８号、特開昭５７−１
９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０
１４８号公報に記載されているような、感光層と受像層
が同一支持体上に設層されたいわゆるモノトーン型熱現
像感光材料であることができる。
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデンルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌシー７）それぞれ４
．１　ｇを加え？容解し、二のン容液を１０％Ｆデシル
ヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サ
イズ０．８８ａの大サイズ乳剤Ａと０．７０−の小サイ
ズ乳剤Ａとの３＝７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素ＡＢが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．Ｏｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａ
に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モル添加されて
いる。また、この乳剤の化学功成は硫黄増悪剤と金増感
剤が添加して行われた。前記の乳化分散’Ｉ！７１Ａと
この塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第−層塗布液を調製した。
第二層から第七要用の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キノー３，５−フクロローＳ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。
また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０　ｍｇ／ボと５０．０　ｍｇ／ボとなるよ
うに添加し１こ。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
青悪性孔側層用増恣色素Ａ ５Ｏｓｅ　　　　５ＯＪ−Ｎ（Ｃｚｔｌｓ：ｈ前窓性乳
剤層用増感色素Ｂ （（Ｊｌｚ）　ｔ　　　　（ＣＩｌｚ）　ａＳ（ｈｅ　
　　　　ＳＯ：１Ｈ−Ｎ　（Ｃ２）ｉｓ）　ｓ（ハロゲ
ン化銀１モル当たり、大すイスＬＪＦＩＡニ対しては各
々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増悪色素
Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６Ｘ１０７’モル） および、緑感性乳剤層用増悪色素Ｄ ＳＯ３ｅ　　　　　　　５ＯＪ−Ｎ（Ｃｚｔｌｓ）＋（
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対しては
７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては１
．０Ｘ１０−Ｓモル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｃ，Ｈ，ｒｅ　　　　Ｃ，Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対して
は１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５　Ｘ　１０−’モル、７．７Ｘ１０−“モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１３３ａ、７テトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、ｌＸｌ０−’モルと
２Ｘ１０−’モル添加した。
また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（力ンコ内は塗布量を表す）を添加しおよび （１０ｍｇ／ｍ２） （１０ｍｇ／ｍ２） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す。ハロゲン化銀孔側は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（前悪性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１
８？容媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ　
−７）　　　　　　　　　　　０．０６第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８？
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６？容媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑悪性孔側層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９１ａの小サイズ孔側Ｂとの１
；３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ門）　　
　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．
０５）容媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性乳剤
層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｎ＋の
大サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ孔側Ｃとの１
：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ
，６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　
　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　
　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　
　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５を容媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１４第六屡（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓ０１シー５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー ＣＩ（。
２Ｈ５ との１： ｌ混合物 （モル比） （Ｅｘ門） マゼンタカプラー （ＥＸＣ） シアンカプラー との１： １の混合物 （モル比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００ＣｚＨｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ｃａｏｑ（ｔ） ｃ４■ｑ（ｔ） ｃａＨｑ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７＞ 色像安定剤 一＋Ｃ）１２−Ｃ）Ｉ）−＝− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１： １混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＩ（、ＣＨ３ ＼／ Ｈ ＣＩ（３ Ｌ （Ｃｐｄ 防腐剤 （Ｃｐｄ 防腐剤 （Ｕシー１）紫外線吸収側 ＣｓＨ＋ Ｃａｈ（ｔ） の４：２＝４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 とのｌ： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５１容 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣａｌｌ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ｅＨ ？ＣＨＣｌ１（ＣＩＩ２）　ｔｃＯＯｃｓ）ｌ＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌシー７）？容 媒 Ｃｓ１（＋ｔＣ）ＩＣＨ（Ｃ１ｈ）７ｃＯＯｃｓｌ（＋
＋＼１ 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を行
った。
これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現像液（
Ａ）および（Ｂ）と、比較用下記２種類の現像主薬を用
いた現像液（Ｃ）および（Ｄ）計４４種類現像液で処理
し、その後漂白定着液、リンス液で処理して、４種類の
カラー画像を存する試料を作成した。
処理の方法は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程
および処理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで連続で処理（ランニングテスト）
した。
処至工程　直−皮　　片固　揉犬散゛叉ヱＬ笠ｌカラー
現像　３５°Ｃ９０秒　１６１ｍＩＩＮ！漂白定着　３
０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｍ　　　　１７　ｊ！リン
ス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０！リンス■
　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０１リンス■　３
０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍ１　　　１ＯＮ乾　　燥
　７０〜８０°Ｃ６０秒 ＊補充量は感光材料１ポあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。
左立二互ｌ丘　　　　　　　　ＬｌＪ！ＪＬ　菫犬且水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｊ１１！
８００ｄエチレンジアミン−ＮＮ Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇ下記現像主薬（＾
）　、（Ｂ）、 （Ｃ）または（Ｄ）　　　　　　　７ｆｉｗ＋ｏｆ　　
９．５Ｉ１ｍｏｆＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０ｇ　　５．０ｇＮ、
Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ　　　４．０ｇ　　　５．
０ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００緘　１０００＋
ｄＰＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　１０．０５　　
１０．４５〔カラー現像主薬］ 現像液（Ａ）　　　本発明の化合物（１）のｐトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｂ）　　　本発明の化合物（９）のｐトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｃ）　　　４−［Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノコ−
アニリン硫酸塩 現像液（Ｄ）　　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエ チル）−アミノ）−３−メ チル−アニリン硫酸塩 ｍ（タンク液と補充液は同し） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０〇−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１００
−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　６．０ｆｌ（タンク
液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルツクス）を用い
た８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
結果は、マゼンタ色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、 本発明の現像主薬を用いて処 理した試料の色像は、堅牢性が高いことが明らかである
。
更に、イエロー色部分、シアン色部分についても同様に
堅牢性が高かった。
実施例−２ 実施例−１で用いた感光材料の第１層、第３層、第５層
、第６層の組成を以下のように変えた感材を、実施例−
１と同様に作製した。
第１層：色像安定剤（Ｃｐｄ−１）、（Ｃｐｄ−７）を
抜いた以外は、実施例−１で用いた感材と同し組成。
第３層：色像安定剤（Ｃｐｄ〜２）、（Ｃｐｄ３）、（
Ｃｐｄ−４）、（Ｃｐｄ−９）を抜いた以外は、実施例
−１で用いた感材と同し組成。
第５層二色像安定剤（Ｃｐｄ−２）、（Ｃｐｄ−４）、
（ＣＰｄ−６）、（Ｃｐｄ−７）、（Ｃｐｄ−８）を抜
いた以外は、実施例−１で用いた感材と同し組成。
第６層：紫外線吸収側（ｔＪＶ−１）を抜いた以外は実
施例−１で用いた感材と同し組成。
以上のように作製した試料を通常の方法で露光を行った
。
これを実施例−１で使用した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ま
たは（Ｄ）の現像液を用い、実施例−１と同様に処理を
行った。
これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有し
ていた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
結果は、マゼンタ色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した試
料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより堅
牢性が高いことが明らかである。
更に、本発明の現像主薬を用いて形成された色像は色像
安定剤を使用しなくても、実質上問題のない堅牢性を有
していることがわかる。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様に
堅牢性が高かった。
実施例−３ 実施例−１で用いた感光材料を通常の方法で露光を行っ
た。
これを、実施例−１で用いた現像液の発色現像薬を下記
のものに変更した（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）（Ｈ）、（１
）および実施例−１で用いた（Ｄ）を用い、実施例−１
と同様に処理を行った。
〔カラー現像主薬］ 現像液（Ｅ）　　　本発明の化合物（１１）のｐ−トル
エンスルホン酸塩 現像液（Ｆ）　　　本発明の化合物（２０）のＰトルエ
ンスルホン酸塩 現像液（Ｇ）　　　本発明の化合物（３３）のＰ−トル
エンスルホン酸塩 現像液（Ｈ）　　　本発明の化合物（３５）の硫酸塩 現像液（１）　　　本発明の化合物（３６）のＰトルエ
ンスルホン酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色
の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十分な
濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の色
像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較用
現像主薬を用いた（Ｄ）のものより、堅牢性が高かった
。
実施例今 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
怒光材料である試料１０１を作製した。
（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／％単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。
（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　　０．１日ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） ２．５−ジ−ｔ−パンクデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７０ Ｅ　Ｘ　−３０，０２０ ＥＸ−１２ Ｕ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｊ−２ Ｂ５−１ ゼラチン ２．０ｘｌＯ” ０．０６０ ０．０８０ ０．１０ ０．１０ ０．０２０ １．０４ ＩＩ　　　Ｏ，２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８ｘｌＯ−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ０．０２０ ０．０７０ ０．０５０ ０．０７０ ０．０６０ ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ 銀　　　１．００ ５、Ｉ　Ｘ１０−’ １．４ｘ１０−５ ２．３Ｘ１０−’ ０．４０ ０．０５０ ０、０１５ ０．０７０ ｏ、ｏｓ。
Ｏ，０７０ １，３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−Ｓ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０９７ ０．０１０ ０．０８０ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑悪乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　０．１５ 銀　　０．１５ ３．０ＸｌＯ−’ １．０ｘ１０−’ ３．８ｘ１０−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０．０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑怒乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−１１ ＥＸ−１３ Ｂ５−１ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１Ｏ−５ ７，０Ｘ１０−′ ２．６Ｘ　ｔｏ−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−’ ０．５０ 銀　　　１．２０ ３．５Ｘ１０−５ ８．０Ｘ１０−５ ３、ＯＸ　１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第ｉｏ層（イエローフィルター層） ・黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青怒乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増悪色素■ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青怒乳剤層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ ０，０５０ ０，０８０ ０，０３０ ０，９５ ８１０，０８０ ！１　　０．０７０ 銀　　０．０７０ ３．５Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０−’ ０．１５ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　１．７　μｍ） Ｂ−２（直径　１．７　μｍ） ７、ＯＸ　１０−’ ｏ、ｏｓ。
０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀　　０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ１０−” １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０．１０ ０．１０ Ｓ−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴防菌性、帯電防
止性及び塗布性をよくするために、ｗ−１、ｗ−２、Ｗ
−３、Ｂ−４、Ｂ−５、ＰＩ　Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４
、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０
、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含をされてい
る。
ＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−５ ｃ、Ｈ，ｚ（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ しｌ ＥＸ−１０ Ｈ Ｉ ＥＸ ｚＨｓ ２Ｈ５ ＣＪｓＯ３Ｏを Ｘ しｌ ｌ−２ にノしａＩＩｑ Ｙ　＝７０　：　３０　（ｗｔ％） Ｊ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ （ＣＴｏ）　３ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（ＣＪＪ　：１増感色素
■ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＣＦＩ。
ＣＨ２＜Ｈ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ｃＨ２ＣＩｌ
ｚ−ＣＨ５Ｏｚ−ｃＨｚ　　Ｃ０ＮＨ−ｃＨｚｎ＝２〜
４ 以上のようにして作製した試料を通常の方法で露光を行
った。
これを下記２種類の本発明の現像主薬を用いた現像液（
Ｊ）および（Ｋ）と、比較用下記２種類の現像主薬を用
いた現像液（Ｌ）および（Ｍ）計４種類の現像液で処理
し、その後漂白液、漂白定着液、安定液で処理して、４
種類のカラー画像を有する試料を作成した。
処理方法 工　程　　　処理時間　処理温度”補充量＋ンク容量発
色現像　　６分３０秒　３７．８°ｃ　　　２５ｄ　　
　ＩＭ漂　　　白　　　　　４５秒　　３８°Ｃ５〆　
　　４Ｎ漂白定着（１１４５秒　　３８°Ｃ−−４ｆｆ
ｉ漂白定着ｆ２＞　　　　４５秒　　３８°Ｃ３０ｄ　
　　４ｆｆｉ水　洗（１）　　　　　２０秒　　３８°
Ｃ−２１水　洗Ｔ２）　　　　　２０秒　　３８°Ｃ３
０ｍ　　　２１安　　定　　　　　２０秒　　３８°Ｃ
２０ａｄ　　　　２ｆ乾　　燥　　　１分　　　　　５
５°Ｃ＊補充量は３５ｍ巾１ｍ長さ当たりの量漂白定着
及び水洗の各工程はそれぞれ（２）がら（１）への向流
方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て漂白
定着（２）へ導入した。
尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５ｄ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ＩＲ１であった。
（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸　５．０　　６．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．０　　５．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム
　　　　　　　　　１．３　　０．５沃化カリウム　　
　　　　　　　１．２１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２
．０　　３゜６下記現像主薬（Ｊ）　、（Ｋ）、　　６
．５ｎｎｏＪ！　　８．５ｍｍｏｆ（Ｌ）又は（Ｍ） 水を加えて　　　　　　　　　　１．０ｆｆｉ　　　１
．Ｏｆｐ　Ｈ１０，００１０，１５ ［カラー現像主薬］ 現像液（Ｊ）　　　本発明の化合物（１）のｐ−トルエ
ンスルホン酸塩 現像液（Ｋ）　　　本発明の化合物（８）のｐ−現像液
（Ｌ） 現像液（Ｍ） トルエンスルホン酸塩 −［Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ ノ］−アニリン硫酸塩 −（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシルエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 （漂白液） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ムー水塩 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ （漂白定着液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） １４４．０　　２０６．０ ２．８　　　　４．０ ８４．０　　１２０．０ １７．５　　　２５．０ １０．０　　　　１．８ ５１゜１　　　７３．０ １、Ｏｌｌ、Ｏｊ！ ４．３　　　　３．４ 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸　　　５０，０第二鉄アンモニ
ウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢＃５．０　　２５．０二ナトリウ
ム塩 亜硫酸アンモニウム　　　　　１２．０　　２０．０チ
オ硫酸アンモニウム　　　２９０．０ａＮ　３２０．０
ｍｌ水溶液（７００５／ｌ） アンモニア水（２７％）　　　　　６．０ｍ１１５．０
ｄ水を加えて　　　　　　　　　　１．Ｏ４０１，Ｏｊ
！Ｐ）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　６．８　　８．
０（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムジオン濃度を３１ｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０１１ｇ／ｌを添加した。
この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。
（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　１．２　ｄ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ＋ｏＨｚ＋−０）
ＣＨｚＣ）ｌｚＯ′ｔ−ｔｏｌｌエチレングリコール　
　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　
　　１．０１ｐ　Ｈ５，０−７，０ これらの試料のイエロー、マゼンタ、およびシアンの３
色の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかでかつ十分
な濃度を有していた。
そこで、試料を７日間、１７，０００ルクスの螢光灯に
照射し、色像の安定性を調べた。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の色
像は、イエロー色、マゼンタ色、シアン色とも堅牢性が
高かった。
実施例−５ 特願平２−４３７９２号実施例−５に記載の感光材料を
作製した。更にそこに記載の発色現像液中の現像主薬を
等モルの下記の３種に変更した発色現像液（Ｎ）、 （Ｑ）を用いて、 処理を行った。
（カラー現像主薬） 現像液（Ｎ） そこに記載の方法で露光および 現像液（０） 現像液（Ｐ） 現像液（Ｑ） （０）および比較用の（Ｐ）、 本発明の化合物（８）の２ トルエンスルホン酸塩 本発明の化合物（９）の２ トルエンスルホン酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ＝（２−メト キシエチル）−３−メチル −４−アミノアニリンのｐ −トルエンスルホン酸塩 Ｎ−エチル−（β−メタンス そこで試料を７日間、１７，０００ルクスの螢光灯に照
射し、色像の安定性を調べた。
その結果、本発明の現像主薬を用いて処理した試料の色
像は、イエロー、マゼンタ、シアン色とも公知の比較用
現像主薬を用いたものより堅牢性が高かった。
実施例６ 特開昭６２−２０９４５７号実施例６に記載の試料［［
ＩＡ＋を作製し、そこに記載のカラー現像液中の現像主
薬を等モルの下記３種に変更した現像液（Ｒ）、（Ｓ）
、（Ｔ）および（Ｕ）を用いて、そこに記載の方法で露
光および処理を行った。
［カラー現像用現像生薬］ 現像液（Ｒ）　　　本発明の化合物（８）のｐトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｓ）　　　本発明の化合物（９）のｐトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｔ）　　　Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−３−メチル ４−アミノアニリンのｐ トルエンスルホン酸塩 現像液（Ｕ）　　　Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メミノア
ニリンの硫酸塩 得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色
の濃度を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十分
な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制試験を行い、色像の安定性を調べた。
結果は、マゼンタ色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した試
料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより堅
牢性が高いことが明らかである。
又、イエロー色部分、シアン色部についても、同様に堅
牢性が高かった。
実施例−７ 特願平２−４３７９２号実施例−３に記載の感光材料を
作製し、そこに記載の現像液中の現像主薬を等モルの下
記の３種に変更した現像液（Ｖ）、（Ｗ）、（Ｘ）およ
び比較用の（Ｙ）を用いて、そこに記載の方法で、露光
および処理を行った。
（カラー現像用現像主薬） 現像液（Ｖ）　　　本発明の化合物（１）のＰトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｗ）　　　本発明の化合物（８）のＰトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｘ）　　　本発明の化合物（９）のｐトルエン
スルホン酸塩 現像液（Ｙ）　　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ得うれ
た試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色の濃度
を測定したところ、いずれも鮮やかで、かつ十分な濃度
を有していた。
そこで、キセノン褪色試験ＩＩ！（１０万ルクス）を用
いた８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べ
た。
その結果イエロー色部、マゼンタ色部、シアン色部とも
に、公知の現像主薬を用いた処理をした試料の色像より
、本発明の現像主薬を用いた処理をした試料の色像の方
が、堅牢性が高かった。
実施例−８ 特願平１−９６６１９号実施例−７に記載の感光材料の
現像主薬プレカーサーを下記の２種に変更した感光材料
（α）および（β）を作製した。
［現像主薬プレカーサー］ 試料（ぽ）　本発明の化合物（５２） 以上のように作製した試料を特願平１−９６６１９号記
載の方法によって露光および処理を行った。
得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色
の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有して
いた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
結果は、マゼンタ色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬を用いて処理した試
料の色像は、公知の比較用現像主薬を用いたものより、
堅牢性が高いことが明らかである。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様に
堅牢性が高かった。
実施例−９ 特願平１−９６６１９号実施例−８に記載の感光材料の
現像主薬を下記の２つに変更した感光材料（１）および
（Ｕ）を製作した。
〔現像主薬］ 試料（１）　　本発明の化合物（３９）特願平１−９６
６１９号実施例−８に記載の受像部材を用い、そこに記
載の方法で熱現像転写を行った。
その結果、受像部材には、鮮やかなイエロー色のステッ
プウェッジのネガ像が得られた。
得られた試料のイエロー色の濃度を測定したところ、十
分な濃度を有していた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
結果は、イエロー色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬プレカーサーを用い
て処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレカ
ーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らかで
ある。
実施例−１０ 特願平１−９６６１９号実施例−９に記載の感光材料の
現像主薬を下記の２つに変更した感光材料（Ｉｌｌ）お
よび（ＩＶ）を作製した。
（現像生薬〕 試料−（Ｉｔ）　　本発明の化合物（３９）以上のよう
に作製した感光材料を、特願平１９６６１９号記載の方
法によって、露光および熱現像を行った。
得られた試料のイエロー、マゼンタおよびシアンの３色
の濃度を測定したところ、いずれも十分な濃度を有して
いた。
そこで、キセノン褪色試験機（１０万ルクス）を用いた
、８日間の強制褪色試験を行い、色像の安定性を調べた
。
結果は、マゼンタ色部分の濃度１．０の部分の濃度低下
率で示した。
以上の結果から、本発明の現像主薬プレカーサーを用い
て処理した試料の色像は、公知の比較用現像主薬プレカ
ーサーを用いたものより、堅牢性が高いことが明らかで
ある。
又、イエロー色部分、シアン色部分についても、同様に
堅牢性が高かった。
（発明の効果） 本発明に関わる新規な生薬を用いることによってシアン
、マゼンタ、イエローの色素画像の安定性（例えば光安
定性）を著しく向上させることができるようになった。
また、本発明の生薬を用いることによって褪色防止能を
イメージワイズに与えることができるのでより効果的に
褪色防止ができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるｐ−フェニレン
    ジアミン系カラー現像主薬。 Ａ■Ｌ−Ｂ）＿ｑ（ I ） （式中、Ａはｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬
    残基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合
    を表わし、Ｂは、（ I ）で表わされるｐ−フェニレン
    ジアミン系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現
    像反応で生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原
    子団を表わし、ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが
    ２または３のとき、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても
    良い。）
  2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を（ I ）で表
    わされるｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬の存
    在下で発色現像することを特徴とする画像形成方法。 Ａ■Ｌ−Ｂ）＿ｑ（ I ） （式中、Ａはｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬
    残基を表わし、Ｌは２価の連結基あるいは、単なる結合
    を表わし、Ｂは、（ I ）で表わされるｐ−フェニレン
    ジアミン系カラー現像主薬とカプラー化合物との発色現
    像反応で生成した色素の褪色を抑制する効果を有する原
    子団を表わし、ｑは１から３までの整数を表わし、ｑが
    ２または３のとき、Ｌ−Ｂは各々同じでも異っていても
    良い。）
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