JP3529816B2 - 写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規二環式ピラゾロ系
色素形成カプラーに、このようなカプラーを使用する写
真ハロゲン化銀材料及び処理に、並びにこのようなカプ
ラーから形成される色素に関する。該カプラーは、その
６位に全置換炭素を含有し、また特定の基を介してピラ
ゾロ核へ結合されている（少なくとも１０個の炭素原子
を含むアルキルまたはアルコキシ基で置換されている）
アリール基を有するバラストを含有する。 【０００２】 【従来の技術】写真技術分野では、ハロゲン化銀現像剤
の酸化生成物と色素形成カプラーとの反応によってカラ
ー画像を得るのが慣例である。マゼンタ色素画像を形成
させるにはピラゾロン系カプラーが有用であるが、これ
らのカプラーには、４３０ｎｍ付近の望ましくない吸収
が色の濁りの原因になるという色再現に関する欠点があ
る。この目的のための別の部類のカプラーとして、二環
式ピラゾロ系カプラー、とりわけピラゾロトリアゾール
系カプラーがある。ピラゾロアゾール系カプラーの例
は、例えば米国特許第４，４３４，５３６号、同第１，
２４７，４９３号、同第１，２５２，４１８号、同第
１，３９８，９７９号、同第４，６６５，０１５号、同
第４，５１４，４９０号、同第４，６２１，０４６号、
同第４，５４０，６５４号、同第４，５９０，１５３号
及び同第４，８２２，７３０号明細書並びに欧州特許第
１７７，７６５号及び同第１１９，８６０号明細書に記
載されている。欧州特許第１７７，７６５号明細書に記
載されているように、ピラゾロトリアゾール系カプラー
の１種には、１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾールカプラーが含まれ、また別種には、１
Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ルカプラーが含まれる。これらのカプラーが示す望まし
くない吸収レベルは低減されているが、該カプラーのア
ゾメチン色素への転化は遅く、またカップリング効率が
低いために得られる最大濃度が低下する。 【０００３】米国特許第４，８８２，２６６号明細書に
は、６位にｔ−ブチル基を含有するピラゾロアゾールカ
プラーが記載されている。このようなカプラーの一例
は、 【化２】 である。このようなカプラーは、対応する６−メチル置
換類似体に比べてコントラスト及びＤmax が低く、また
スピードも低いことから明らかなように、カップリング
反応性が低いという欠点がある。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】現存の製品には、許容
できる反応性、濃度及びスピードを、十分な写真特性
（例えば、色素光安定性及び色再現）と同時に付与する
ことがないという問題がある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、新規の二環式
ピラゾロ系カプラーと、色素と、写真要素と、写真処理
とを提供する。本発明の写真要素は、６位に全置換炭素
を有する色素形成性二環式ピラゾロ系カプラーを組み合
わせて含有する少なくとも１種の写真ハロゲン化銀乳剤
層を担持する支持体を含む。該色素形成性カプラーは、
オキシ、チオ及びアミンから成る群から選ばれたヘテロ
基を介して、カルボンアミド、カルバモイル、スルホン
アミド及びスルファモイルから成る群から選ばれた二次
基を含有する基へ結合されている置換アリール基を含む
基を含有するバラストフラグメントを含む。また二環式
環に対してα位にあるバラスト結合基は置換メチレン基
であり、さらに該アリール基は、１０個以上の炭素原子
を有する置換または未置換のアルキルまたはアルコキシ
置換基を少なくとも１個含有する。 【０００６】これらのカプラーを含有する写真要素は、
十分な反応性、濃度及びスピードを維持しながら、色素
光安定性や色再現といった写真特性の改善を示す。 【０００７】本発明のカプラーは、以下の式（Ｉ）で示
されるバラストを適宜含有する。 −Ｃ（Ｒ’）_m −Ｌ−Ｙ−Ａｒ（Ｒ”）_n Ｉ 上式中、Ｌは、メチレン基を該バラスト基の残部へ結合
しており、且つ−ＮＲ¹ ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹ −、−Ｎ
Ｒ¹ ＳＯ₂ −及び−ＳＯ₂ ＮＲ¹ −（但し、Ｒ¹ は水素
または置換基である）から成る群から選ばれた少なくと
も１個の基を含有する、２価の結合基であり、Ｙは、Ｌ
をＡｒへ結合しており、且つ−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＮＲ
¹ −（但し、Ｒ¹ は水素または置換基である）から成る
群から選ばれた員を含有する、２価のヘテロ結合基であ
り、Ａｒはアリール基であり、Ｒ’及びＲ”は、各々独
立に、置換基であるが、但し少なくとも１個のＲ”は、
１０個以上の炭素原子を有する置換または未置換のアル
キルまたはアルコキシ基であり、そしてｍは少なくとも
１であり、またｎは少なくとも１である。 【０００８】Ｒ’、Ｒ”及びＲ¹ は、またＬは、酸化さ
れた発色現像剤とカプラーとの反応によって形成された
色素の溶解性、耐拡散性、色相または色素安定性を典型
的には促進する、当該技術分野で知られている置換基で
あることができる。好ましくは、それらは、ハロゲンで
あるか、あるいは直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、アル
ケニルもしくはアルキニル基、複素環式基、アラルキル
基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基をはじ
めとする脂肪族残基であることができる。該脂肪族残基
は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはカルボニル
基を介して結合される置換基、ヒドロキシ基、アミノ
基、ニトロ基、カルボキシ基、アミド基、シアノ基また
はハロゲンによって置換されていてもよい。最も好まし
くは、それらはアルキル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルホン基、チオ基、スルホ
キシド基、ウレイド基または多環式基である。 【０００９】少なくとも１個のＲ”は、１０個以上の、
好ましくは１２個以上の、最も好ましくは１４個以上の
炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基であ
る。「ｍ」は１または２であり、そして「ｎ」は１〜
５、典型的には１〜３である。 【００１０】結合基Ｌは２価基である。Ｌは、適当に、
先に特定した基の一つを含有する他に、典型的には炭素
原子数１〜２０個の置換または未置換のアルキレン、ア
リーレンまたはアルキルフェニレン基を含有することも
できる。 【００１１】Ｙ基は、先に特定したように、−Ｏ−、−
Ｓ−または−ＮＲ¹ −のいずれかである。好ましくは、
Ｙ基は−Ｏ−である。 【００１２】Ａｒ基は、好ましくはフェニル環である
が、複素環基や多環基でも使用可能である。 【００１３】本発明の実施態様は、少なくとも１種の写
真ハロゲン化銀乳剤層と色素形成性二環式ピラゾロ系カ
プラーとを担持する支持体を含む写真要素であって、該
色素形成性カプラーが式（Ｉ）で示されるバラストを含
有する写真要素である。 【００１４】上記の典型的なカプラーは、下式（ＩＩ）
で表される。 【化３】 【００１５】上式中、Ｒは、全置換炭素であり、Ｘは水
素またはカップリング離脱基であり、そしてＺ^a 、Ｚ^b
及びＺ^C は、各々独立に、置換または未置換のメチン
基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−から成る群より選ば
れるが、但し、Ｚ^a −Ｚ^b 結合またはＺ^b −Ｚ^C 結合の
どちらか一方は二重結合であり、その他方は単結合であ
り、またＺ^b −Ｚ^C 結合が炭素−炭素二重結合である場
合には、それは芳香族環の一部を形成することができ、
しかもＺ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C のうちの少なくとも一つは、
メチレン基が結合されているメチン基を表す。 【００１６】Ｒは、環に結合されている全置換炭素原子
を含有するいずれの置換基、例えばｔ−ブチル、ｔ−オ
クチル（１，１，３，３−メチルブチル）、ｔ−ペンチ
ルまたはアダマンチル、であってもよい。 【００１７】本発明による好ましいカプラーは以下の式
（ＩＩＩＡ）または（ＩＩＩＢ）で表される。 【化４】上式中、各変数は、先に記載したとおりである。 【００１８】本発明の要素において有用なカプラーの特
別例を以下に記載する。 【００１９】 【化５】 【００２０】 【化６】【００２１】 【化７】 【００２２】 【化８】【００２３】 【化９】 【００２４】 【化１０】 【００２５】置換基Ｒ’、Ｒ”、Ｒ¹ 及びＬに導入され
るための置換基の例には、直鎖または分岐鎖であること
ができ、また置換されていてもよいアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリデシルまたは３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル；置換されて
いてもよいアルコキシ基、例えばメトキシまたはエトキ
シ；置換されていてもよいアルキルチオ基、例えばメチ
ルチオまたはオクチルチオ；各々置換されていてもよい
アリール基、アリールオキシ基またはアリールチオ基、
例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６
−トリメチルフェニル、フェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、フェニルチオまたは２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ；酸素、窒素及び硫黄から成る群から
選ばれた少なくとも１個の異種原子と炭素原子とから構
成される３〜７員複素環式環を含有し、また各々置換さ
れていてもよい複素環式基、複素環式オキシ基または複
素環式チオ基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−
ベンズイミダゾリルオキシまたは２−ベンゾチアゾリ
ル；シアノ；置換されていてもよいアシルオキシ基、例
えばアセトキシまたはヘキサデカノイルオキシ；置換さ
れていてもよいカルバモイルオキシ基、例えばＮ−フェ
ニルカルバモイルオキシまたはＮ−エチルカルバモイル
オキシ；置換されていてもよいシリルオキシ基、例えば
トリメチルシリルオキシ；置換されていてもよいスルホ
ニルオキシ基、例えばドデシルスルホニルオキシ；置換
されていてもよいアシルアミノ基、例えばアセトアミド
またはベンズアミド；置換されていてもよいアニリノ
基、例えばフェニルアニリノまたは２−クロロアニリ
ノ；置換されていてもよいウレイド基、例えばフェニル
ウレイドまたはメチルウレイド；置換されていてもよい
イミド基、例えばＮ−スクシンイミドまたは３−ベンジ
ルヒダントイニル；置換されていてもよいスルファモイ
ルアミノ基、例えばＮ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイ
ルアミノまたはＮ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノ、が含まれる。 【００２６】置換基のさらに別の例として、置換されて
いてもよいカルバモイルアミノ基、例えばＮ−ブチルカ
ルバモイルアミノまたはＮ，Ｎ−ジメチル−カルバモイ
ルアミノ；置換されていてもよいアルコキシカルボニル
アミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノまたはテト
ラデシルオキシカルボニルアミノ；置換されていてもよ
いアリールオキシカルボニルアミノ基、例えばフェノキ
シカルボニルアミノまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニルアミノ；置換されていてもよいスルホ
ンアミド基、例えばメタンスルホンアミドまたはヘキサ
デカンスルホンアミド；置換されていてもよいカルバモ
イル基、例えばＮ−エチルカルバモイルまたはＮ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル；置換されていてもよいアシル
基、例えばアセチルまたは（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）アセチル；置換されていてもよいスルファモ
イル基、例えばＮ−エチルスルファモイルまたはＮ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル；置換されていてもよいス
ルホニル基、例えばメタンスルホニルまたはオクタンス
ルホニル；置換されていてもよいスルフィニル基、例え
ばオクタンスルフィニルまたはドデシルスルフィニル；
置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、例えば
メトキシカルボニルまたはブチルオキシカルボニル；置
換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、例え
ばフェニルオキシカルボニルまたは３−ペンタデシルオ
キシカルボニル；置換されていてもよいアルケニル基；
置換されていてもよいカルボキシル基；置換されていて
もよいスルホ基；置換されていてもよいアミノ基；ある
いは置換されていてもよいカルボンアミド基が含まれ
る。 【００２７】上記の置換された基のための置換基には、
ハロゲン、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、複素環式基、複素環式オキシ基、シアノ、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルホニルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環式チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルケニル基、カル
ボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル、アミノ基または
カルボンアミド基が含まれる。 【００２８】一般に、アルキル基を含有する上記の基や
その置換基は、炭素原子を１〜１６個含有するアルキル
基を含むことができる。アリール基を含有する上記の基
やその置換基は、炭素原子を６〜１０個含有するアリー
ル基を含むことができ、またアルケニル基を含有する上
記の基やその置換基は、炭素原子を２〜２０個含有する
アルケニル基を含むことができる。 【００２９】二環式ピラゾロ系カプラーは、式（Ｉ
Ｉ）、式（ＩＩＩＡ）及び式（ＩＩＩＢ）のＸで表した
カップリング部位に、水素または脱離基としても知られ
ているカップリング離脱基を含有する。 【００３０】カップリング離脱基は、当業者には知られ
ている。このような基は、カプラーの当量数を決めるこ
とができ、カプラーの反応性を調節することができ、ま
たカプラーから放出された後に、現像抑制、現像促進、
漂白抑制、漂白促進、色補正、等のような機能を発揮す
ることによって、該カプラーが塗布されている層または
要素中のその他の層に有利な影響を与えることができ
る。カップリング離脱基の代表的な種類には、ハロゲ
ン、特に塩素、臭素もしくはフッ素、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環式オキシ、複素環、例えばヒダント
イン及びピラゾロ基、スルホニルオキシ、アシルオキ
シ、カルボンアミド、イミド、アシル、複素環式イミ
ド、チオシアノ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
式チオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ並びにアリ
ールアゾが含まれる。それらは、例えば米国特許第２，
３５５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第
３，４３２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同
第３，６１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、
同第４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６
号明細書並びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第
１，５３１，９２７号及び同第１，５３３，０３９号並
びに英国特許出願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同
第２，０１７，７０４Ａ号明細書に記載されており、本
明細書ではこれらの開示を参照することによって取り入
れる。 【００３１】特別のカップリング離脱基の例として、以
下の基が挙げられる。 【００３２】 【化１１】 【化１２】【００３３】好ましくは、カップリング離脱基は、Ｈま
たはハロゲンであり、より好ましくは、ＨまたはＣｌで
ある。 【００３４】適当なＬ基には、例として以下の基が含ま
れる。 【化１３】 【００３５】上式中、ｐは１〜６の整数であり、ｍは
０、１または２であり、各Ｒ^a は、同じでも異なっても
よく、また水素原子または置換基を表し、そしてＡｒは
置換または未置換のアリーレン基（例えば、１，４−フ
ェニレン基、１，３−フェニレン基、２，７−ナフチレ
ン基、等）を表す。代表的な（Ｌ用の）Ａｒ基には、以
下の基が含まれる。 【００３６】 【化１４】【００３７】上記の二環式ピラゾロ系カプラーは、この
ようなカプラーが写真技術分野で用いられている目的
に、また方法で、使用することができる。 【００３８】典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤
に導入し、その乳剤を支持体上に塗布して写真要素の一
部を形成する。別法として、カプラーを、現像の際にカ
プラーと酸化された発色現像剤のような現像生成物とが
反応的に組み合わされる、ハロゲン化銀乳剤に隣接した
場所に導入してもよい。このように、本明細書で用いて
いる用語「組み合わされる（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ）」
は、カプラーが、ハロゲン化銀乳剤層中に存在するか、
あるいは、現像の際にカプラーがハロゲン化銀現像生成
物と反応できる隣接した場所に存在することを意味す
る。 【００３９】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの３種の主領
域の各々に対して感受性を示す色素画像形成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に対して感受性
を示す単一の乳剤層または複数の乳剤層から構成するこ
とができる。画像形成単位の層をはじめとする要素の層
は、当該技術分野で知られている様々な順序で配置する
ことができる。別の代わりのフォーマットでは、スペク
トルの３種の主領域の各々に対して感受性を示す乳剤
を、単一のセグメント化した層として配置することがで
きる。 【００４０】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを組み合わせて有する少なく
とも１種の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素
画像形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを組み合わせて有する少なくとも１種の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを組み合わ
せて有する少なくとも１種の青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成単位とを担持する支持体か
ら構成される。該要素中の少なくとも１種のカプラー
は、本発明のカプラーである。該要素は、さらに別の
層、例えばフィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等を含有することができる。 【００４１】以下の層を上から下へ担持する支持体を含
むカラーネガ写真要素において、本発明のマゼンタカプ
ラーを別の層の１層以上へ添加するか、あるいは本発明
のマゼンタカプラーを使用してマゼンタ層の画像カプラ
ーの全部または一部を交換することができる。 【００４２】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック； 【００４３】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレ
ン、（Ｎ〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド） ₂ との２：
１：１ポリマー、及び「カプラー１０」：テトラデカン
アミド、Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（４−
（（２，２−ジメチル−１−オキソプロピル）アミノ）
フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ル−３−イル）アミノ）フェニル）−、を、カプラー３
及びカプラー８の他に各々含有する中間マゼンタ層及び
低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック； 【００４４】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。 【００４５】カラーペーパーのフォーマットでは、本発
明のマゼンタカプラーを使用して、以下の層を上から下
に担持する支持体を含むもののように、写真要素中のマ
ゼンタカプラーの全部または一部を適当に交換すること
ができる。 【００４６】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。 【００４７】リバーサル媒体では、本発明のマゼンタカ
プラーを使用して、以下の層を上から下に担持する支持
体を含むもののように、写真要素中のマゼンタカプラー
の全部または一部を適当に交換することができる。 【００４８】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック； 【００４９】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。 【００５０】所望であれば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年１１月、Ｉｔｅｍ３４３９
０）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏ
ｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓ
ｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）より出版〕に記載
されているように、写真要素に磁気層を適用して併用し
てもよい。 【００５１】本発明の乳剤及び要素に用いるのに適当な
材料に関する以下の記述では、上記のように入手可能な
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年
１２月、Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３０８１１９）を参照するこ
ととし、本明細書では以降これを「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称する。中で参照されている
特許明細書や刊行物をはじめとするＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容を、本明細書では参照する
ことによって取り入れ、また本明細書中で以降言及する
セクションは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅに記載のセクションである。 【００５２】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
や現像調節剤については、セクションＶ及びＸＸＩに記
載されている。ベヒクルはセクションＩＸに記載されて
おり、また各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、硬膜剤、塗布助
剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクションＶ、
ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸＶＩに記載さ
れている。製造方法はセクションＸＩＶ及びＸＶに、そ
の他の層及び支持体はセクションＸＩＩＩ及びＸＶＩＩ
に、処理方法や処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに、
そして露光法についてはセクションＸＶＩＩＩに記載さ
れている。 【００５３】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミンである。特に好ましいものとして、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホン
アミド）エチル）アニリンセスキスルフェートヒドレー
ト、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｂ−
ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、４−アミノ
−３−ｂ−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ
−トルエンスルホン酸、が挙げられる。 【００５４】ネガ型ハロゲン化銀を用いて、ネガ画像を
形成することができる。必要に応じてポジ（または反
転）画像を形成させてもよい。 【００５５】本明細書に記載するカプラーは、欧州特許
第２８５，２７４号、米国特許第４，５４０，６５４
号、欧州特許第１１９，８６０号に記載されているよう
なその他のタイプの画像カプラー、例えば３−アシルア
ミノ−、３−アニリノ−、５−ピラゾロン及び複素環式
カプラー（例、ピラゾロアゾール）との併用、または米
国特許第４，３０１，２３５号、同第４，８５３，３１
９号及び同第４，３５１，８９７号明細書に記載されて
いるような別のバラスト基もしくはカップリング離脱基
を含有するその他の５−ピラゾロンカプラーとの併用が
可能である。また、該カプラーは、欧州特許第２１３，
４９０号、特開昭５８−１７２，６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、西ドイツ国特許出願公開第ＤＥ
２，７０６，１１７Ｃ号、英国特許第１，５３０，２７
２号、日本国特許出願第Ａ−１１３９３５号、米国特許
第４，０７０，１９１号及び西ドイツ国特許出願公開第
ＤＥ２，６４３，９６５号明細書に記載されているよう
な、マスキングカプラーとの併用や、イエローまたはシ
アン着色カプラー（例、中間層補正レベルの調整用）と
の併用も可能である。マスキングカプラーはシフトまた
はブロックすることができる。 【００５６】カップリング離脱基は、当該技術分野では
よく知られている。このような基は、カプラーの当量
数、すなわちそれが２−当量カプラーであるか４−当量
カプラーであるか、を決めることができ、またカプラー
の反応性を調節することができる。このような基は、ま
たカプラーから放出された後に、色素形成、現像促進、
現像抑制、漂白促進、漂白抑制、電子移動促進、色補
正、等のような機能を発揮することによって、該カプラ
ーが塗布されている層または写真記録材料中のその他の
層に有利な影響を与えることができる。 【００５７】カップリング離脱基の代表的な種類には、
クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロイルオキ
シ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素
環、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、メルカ
プトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及
びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離脱
基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することによって取り入れる。 【００５８】本明細書に記載するマゼンタカプラーは、
欧州特許第２８５，２７４号、米国特許第４，５４０，
６５４号、欧州特許第１１９，８６０号に記載されてい
るようなその他のタイプのマゼンタ画像カプラー、例え
ば３−アシルアミノ−５−ピラゾロン及び複素環式カプ
ラー（例、ピラゾロアゾール）との併用、または米国特
許第４，３０１，２３５号、同第４，８５３，３１９号
及び同第４，３５１，８９７号明細書に記載されている
ような別のバラスト基もしくはカップリング離脱基を含
有するその他の５−ピラゾロンカプラーとの併用が可能
である。また、該カプラーは、欧州特許第２１３，４９
０号、特開昭５８−１７２，６４７号、米国特許第２，
９８３，６０８号、西ドイツ国特許出願公開第ＤＥ２，
７０６，１１７Ｃ号、英国特許第１，５３０，２７２
号、日本国特許出願第Ａ−１１３９３５号、米国特許第
４，０７０，１９１号及び西ドイツ国特許出願公開第Ｄ
Ｅ２，６４３，９６５号明細書に記載されているよう
な、マスキングカプラーとの併用や、イエローまたはシ
アン着色カプラー（例、中間層補正レベルの調整用）と
の併用も可能である。マスキングカプラーはシフトまた
はブロックすることができる。 【００５９】また、該カプラーを、例えば漂白や定着と
いった処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善す
る材料と組み合わせて使用することもできる。欧州特許
第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特許
第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及
び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている漂
白促進剤が特に有用である。また、該カプラーとの併用
が考えられるものは、核生成剤、現像促進剤もしくはそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；同第
２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号；同第４，９１２，０２５号明
細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロ
キノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸の誘導
体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホ
ンアミドフェノール；及び発色カプラーである。 【００６０】該カプラーは、水中油形分散液、ラテック
ス分散液または固体粒子分散液として、イエロー及び／
もしくはマゼンタフィルター色素またはコロイド銀ゾル
を含むフィルター色素層と組み合わせて使用することも
できる。さらに、それらは、「スミアリング」カプラー
（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許第９
６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び米
国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載されてい
る）と一緒に使用してもよい。また、該カプラーは、例
えば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されている保護され
た形態で塗布またはブロックすることもできる。 【００６１】該カプラーは、さらに、「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と組み合
わせても使用できる。本発明のカプラーとの組合せに有
用なＤＩＲ化合物は、当該技術分野では知られており、
またそれらの例が以下の特許文献に記載されている：米
国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２
２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５
５４号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，
５２９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１
７，２９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７
０１，７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，
０４９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第
４，１２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同
第４，１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、
同第４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７
号、同第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２
３号、同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０
１２号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，
６３４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０
７，００４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６
７８，７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，
７４６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第
４，８５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同
第４，８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、
同第４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７
号、同第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８
５号、同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２
９９号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８
５，３３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０
号、同第２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１
４号及び同第２，０９９，１６７号明細書；西ドイツ国
特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３７，１２７
号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，６４４，４
１６号明細書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同
第３３５，３１９号、同第３３６，４１１号、同第３４
６，８９９号、同第３６２，８７０号、同第３６５，２
５２号、同第３６５，３４６号、同第３７３，３８２
号、同第３７６，２１２号、同第３７７，４６３号、同
第３７８，２３６号、同第３８４，６７０号、同第３９
６，４８６号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，
６１３号明細書。 【００６２】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れる。一般に、現像抑制
剤放出型（ＤＩＲ）カプラーには、カプラー部分と抑制
剤カップリング離脱部分（ＩＮ）とが含まれる。抑制剤
放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせる時限部分ま
たは化学スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカ
プラー）のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の
例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、ト
リアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキ
サチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレ
ノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノ
ベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セ
レノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メ
ルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メ
ルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカ
プトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカ
プトオキサチアゾール、テルロテトラゾールまたはベン
ズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様で
は、抑制剤部分または抑制剤基は、以下の化学式の中か
ら選ばれる。 【００６３】 【化１５】 【化１６】 【００６４】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８個の
直鎖または分岐鎖アルキル基、ベンジル基及びフェニル
基並びに少なくとも１個のアルコキシ置換基を含有する
前記基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIは、Ｒ_I 及び−ＳＲ
_I から選ばれ、Ｒ_III は、炭素原子数１〜約５個の直鎖
または分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３であり、Ｒ
_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、フェニル基、カ
ルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣＯＯＲ_V か
ら成る群より選ばれ、またＲ_V は、置換及び未置換のア
ルキル基及びアリール基から選ばれる。 【００６５】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているもののような別の色を形成す
ることもできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に
含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／または処理
の際に写真材料から洗い出される生成物を形成すること
が有用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。 【００６６】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせる時限基、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許
第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１
４８号及び同６０−２４９１４９号明細書）；分子内求
核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６
２号明細書）；共役系に沿った電子移動反応を利用する
基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２
０９７３８号明細書）；エステル加水分解を利用する基
（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１
５号明細書）；イミノケタールの開裂を利用する基（米
国特許第４，５４６，０７３号明細書）；カプラー反応
後に還元剤またはカプラーとして機能する基（米国特許
第４，４３８，１９３号及び同第４，６１８，５７１号
明細書）並びに上記の特徴を組み合わせて有する基、を
含むことができる。典型的には、時限基または時限部分
は以下の式で示される。 【００６７】 【化１７】 【００６８】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基から成る群より選ばれ、ｎは０または１であり、
そしてＲ_VIは、置換及び未置換のアルキル基及びフェニ
ル基から成る群より選ばれる。各時限基の酸素原子は、
ＤＩＡＲの対応するカプラー部分のカップリング位置に
結合されている。 【００６９】本発明における使用に適した現像抑制剤放
出型カプラーには、以下の化合物が挙げられるが、これ
らに限定はされない。 【００７０】 【化１８】【００７１】 【化１９】 【００７２】 【化２０】【００７３】 【化２１】 【００７４】 【化２２】【００７５】 【化２３】 【００７６】また、本発明の概念を使用して、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７９年１１月、
Ｉｔｅｍ １８７１６）〔Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎ
ｅｘ、１２ａ ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国よ
り入手可能〕に記載されているような反射カラープリン
トを得ることもできる。本発明の材料は、米国特許第
４，９１７，９９４号明細書に記載されているようにｐ
Ｈ調整済の支持体上に；欧州特許第０ １６４ ９６１
号明細書に記載されているようにエポキシ溶剤を用い
て；例えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第
４，５４０，６５３号及び同第４，９０６，５５９号明
細書に記載されているようにニッケル錯体安定剤を用い
て；米国特許第４，９９４，３５９号明細書に記載され
ているようにカルシウムのような多価カチオンに対する
感受性を低下させるためのバラスト化キレート化剤を用
いて；そして米国特許第５，０６８，１７１号及び同第
５，０９６，８０５号明細書に記載されているような汚
染低減性化合物を用いて、塗布することができる。本発
明との併用において有用なその他の化合物が以下の公開
特許公報に記載されている：特願昭８３−９９５９号、
同８３−６２５８６号、同９０−７２６２９号、同９０
−７２６３０号、同９０−７２６３２号、同９０−７２
６３３号、同９０−７２６３４号、同９０−７７８２２
号、同９０−７８２９９号、同９０−７８２３０号、同
９０−７９３３６号、同９０−７９３３８号、同９０−
７９６９０、同９０−７９６９１号、同９０−８０４８
７号、同９０−８０４８９号、同９０−８０４９０号、
同９０−８０４９１号、同９０−８０４９２号、同９０
−８０４９４号、同９０−８５９２８号、同９０−８６
６６９号、同９０−８６６７０号、同９０−８７３６１
号、同９０−８７３６２号、同９０−８７３６３号、同
９０−８７３６４号、同９０−８８０９６号、同９０−
８８０９７号、同９０−９３６６２号、同９０−９３６
６３号、同９０−９３６６４、同９０−９３６６５号、
同９０−９３６６６号、同９０−９３６６８号、同９０
−９４０５５号、同９０−９４０５６号、同９０−１０
１９３７号、同９０−１０３４０９号及び同９０−１５
１５７７号。 【００７７】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有用である。特に考えられる平板状粒子乳剤は、
乳剤粒子の全投影面積の５０％超が、厚さが０．３ミク
ロン未満（青感性乳剤については０．５ミクロン未満）
であり且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも大きい（好ま
しくは１００よりも大きい）平板状粒子によって占めら
れている、そのような乳剤である。ここで、用語「平板
度」とは、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位ミクロン）であり、またｔは、平板状粒子の平均厚さ
（単位ミクロン）である）で定義され、当該技術分野で
は認識されている。 【００７８】写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは、約１０ミ
クロン以下の範囲をとることができるが、実際には乳剤
のＥＣＤが約４ミクロンを超えることは稀である。ＥＣ
Ｄの増加に伴い写真スピードと粒状度の両方が増加する
ので、一般には、目標のスピード要件の実現を妨げない
最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが好ましい。 【００７９】乳剤平板度は、平板状粒子厚の減少に伴っ
て著しく増加する。一般に、目標とする平板状粒子投影
面積を薄い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子によって
満たすことが好ましい。最低レベルの粒状度を達成する
ためには、目標とする平板状粒子投影面積を極薄の（ｔ
＜０．０６ミクロン）平板状粒子によって満たすことが
好ましい。平板状粒子厚は、一般に約０．０２ミクロン
以上の範囲をとる。しかしながら、さらに薄い平板状粒
子も考えられる。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米
国特許第４，６７２，０２７号明細書は、ヨウ化物を３
モル％含有する粒子厚が０．０１７ミクロンの平板状粒
子臭ヨウ化銀乳剤について報告している。 【００８０】上述のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を
占める。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、
上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の便利に達成可能な最高のパーセントを占めるこ
とが一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の少
なくとも７０％を占める。最高性能を示す平板状粒子乳
剤においては、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、
全粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。 【００８１】適当な平板状粒子乳剤は、以下に示す刊行
物及び特許文献をはじめとする従来の様々な教示の中か
ら選ぶことができる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ（１９８３年１月、Ｉｔｅｍ ２２５３４）
〔Ｋｅｎｎｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社、Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ、１２ａ Ｎｏｒｔｈ
Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｍｐｓｈｉｒ
ｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国より発行〕；米国特許第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，６４３，９６６号、
同第４，６４７，５２８号、同第４，６６５，０１２
号、同第４，６７２，０２７号、同第４，６７８，７４
５号、同第４，６９３，９６４号、同第４，７１３，３
２０号、同第４，７２２，８８６号、同第４，７５５，
４５６号、同第４，７７５，６１７号、同第４，７９
７，３５４号、同第４，８０１，５２２号、同第４，８
０６，４６１号、同第４，８３５，０９５号、同第４，
８５３，３２２号、同第４，９１４，０１４号、同第
４，９６２，０１５号、同第４，９８５，３５０号、同
第５，０６１，０６９号及び同第５，０６１，６１６号
明細書。 【００８２】乳剤は、表面感性乳剤、すなわちハロゲン
化銀粒子の主に表面に潜像を形成する乳剤であっても、
またハロゲン化銀粒子の主に内部で潜像を形成する内部
潜像型乳剤であってもよい。乳剤は、ネガ型乳剤、例え
ば表面感性乳剤もしくはカブらせていない内部潜像形成
乳剤であってもよいし、また均一露光によるか核生成剤
の存在において現像したときにポジ型となる、カブらせ
ていない内部潜像形成型の直接ポジ乳剤であってもよ
い。 【００８３】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線で露光して潜像を形成させた後、処理
して可視色素画像を形成させることができる。可視色素
画像を形成させるための処理工程には、要素と発色現像
剤とを接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つ
発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色
現像剤が順にカプラーと反応して色素を生成させる。 【００８４】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、上記の処
理工程によってネガ画像が得られる。上記の要素は、例
えば１９８２年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、第２０９〜
第２１１頁、及び１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａ
ｌ、第１９１〜第１９８頁に記載されている既知のＣ−
４１発色現像法において、あるいは周知のＥａｓｔｍａ
ｎ Ｋｏｄａｋ社のＲＡ−４処理のようなカラー印画紙
の処理方法において、処理することができる。上記の要
素は、必要に応じて、１９８８年のＢｒｉｔｉｓｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎ
ｕａｌ、第１９８〜第１９９頁に記載されている処理の
ようなカラープリント印画紙の既知の発色処理法におい
て処理される。ポジ（または反転）画像を得るために、
発色現像工程の前に、非発色現像剤によって露光済ハロ
ゲン化銀を現像するが、色素は形成させず、次いで要素
を均一にカブらせて、未露光ハロゲン化銀を現像可能に
する工程を実施してもよい。別法として、直接ポジ乳剤
を使用してポジ画像を得ることもできる。 【００８５】現像工程に続いて、従来の、銀またはハロ
ゲン化銀を除去するための漂白、定着または漂白−定着
工程、水洗工程及び乾燥工程を実施する。 【００８６】本発明の写真要素に適した安定剤には、以
下の化合物が含まれる。 【００８７】 【化２４】【００８８】 【化２５】 【００８９】 【化２６】【００９０】 【化２７】 【００９１】 【化２８】 【００９２】カプラーの合成 中間体及び最終カプラーは十分な¹HＮＭＲ（３００ＭＨ
ｚ、ＣＤＣｌ₃ ）及び燃焼分析を示した。シリカゲルに
よるフラッシュクロマトグラフィーでクロマトグラフィ
ー精製を実施した。カプラーは、極性の異なる溶剤系に
おいて均質（ＴＬＣ）であった。溶剤は、ロータリエバ
ポレーターによって約２０ｍｍＨｇで除去した。不活性
または乾燥雰囲気が必要な場合には、窒素またはアルゴ
ン雰囲気中で操作した。反応に用いた溶剤は、試薬等級
品をさらにモレキュラーシーブで乾燥したものとした。 【００９３】α−メチル分岐結合基を有する６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミン 【化２９】 【００９４】２−メチル−３−Ｎ−フタルイミドプロピ
オニトリル（Ｂ）の合成 マグネチックスターラー棒を具備した１Ｌのフラスコ
に、フタルイミド（１．１７モル）と、乾燥Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ、２００ｍｌ）と、メタク
リロニトリル（１５７ｇ、２．３４モル）とを装填し
た。この混合物をよく攪拌し、これにトリトンＢ（２
３．４ｍｌ、４０％メタノール溶液）を添加した。得ら
れた黄色の混合物を注意深く穏やかに還流（〜１１０
℃）させると、時間とともに赤色に変化した。その混合
物を、ＴＬＣで監視しながら１８時間攪拌して反応を完
結させた（ジクロロメタン：メタノール＝２：１）。得
られた混合物を冷却し、そして２．５Ｌの破砕した氷水
混合物中へ注ぎ込んだ。オレンジ色の固体を濾過した。
その固体を高温のイソプロピルアルコール（１．４Ｌ）
から再結晶化した。白色固体を濾過し、最初は冷イソプ
ロパノールと水との２：１混合物によって、最後はエタ
ノールによって洗浄し、そして乾燥すると１８７ｇ（収
率７５％）のＢが得られた。 【００９５】中間体（Ｃ）の合成 マグネチックスターラー棒を具備した１Ｌのフラスコを
乾燥（ヒートガン）し、そしてアルゴン流下で冷却し
た。そのフラスコに、ニトリル（Ｂ、５０ｇ、２３４ミ
リモル）と、無水メタノール（１５ｇ、４６８ミリモ
ル）と、ジクロロメタン／エーテル混合物（１００ｍ
ｌ）を装填した。その混合物を−１０℃（氷アセトン
浴）に冷却した後、無水塩化水素ガスを１時間にわたり
適度にバブリングさせた。テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ、５０ｍｌ）を添加した。得られた混合物に密栓をし
て、０〜５℃で一晩保存した。アルゴン下で溶剤の大部
分を蒸発させると、白色の析出物が得られた。この析出
物に乾燥クロロホルム（１５０ｍｌ）を添加し、それを
窒素下で激しく攪拌した。析出物を素早く濾過し、クロ
ロホルム（１００ｍｌ）で洗浄し、そして窒素下、−１
０〜０℃で乾燥すると、所望のの中間体（Ｃ、６０ｇ、
９０％）が得られた。 【００９６】３−アミノ−４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルピラゾールの反応 磁気攪拌式のフラスコ（２Ｌ）をヒートガンで乾燥し、
そして乾燥アルゴン流下で冷却した。そのフラスコに、
先に合成した中間体（Ｃ、９５ｇ、３３６ミリモル）と
アセトニトリル（９００ｍｌ）とを装填し、４Ａモレキ
ュラーシーブで乾燥し、３−アミノ−４−クロロ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール（５８．３４ｇ、３３６ミ
リモル）を添加し、そして得られた混合物をアルゴン下
で２時間加熱（６０〜７０℃）して反応を完結させた。
冷却すると、多量の白色析出物が形成した。その反応混
合物を約０℃（氷）に冷却し、そして黄色固体を濾過
し、アセトニトリルで洗浄し、そして乾燥するとアミジ
ンが得られた。これをエーテル中で細かくすりつぶして
さらに精製し、所望のアミジン（Ｆ、９２．１ｇ、６５
％）を得た。 【００９７】アミジンとヒドロキシルアミン塩酸塩の反
応 メタノール（５００ｍｌ）と水（７００ｍｌ）との混合
物にアミジン（２１２ミリモル）を含む混合物を磁気攪
拌しながら、ヒドロキシルアミン塩酸塩及び無水酢酸ナ
トリウム（４２４ミリモル）を添加した。得られた混合
物を２．５時間穏やかに還流して反応をほぼ完結させた
（ＴＬＣ、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ：ＭｅＯＨ＝９：２）。その混
合物を約０℃（氷）に冷却し、そして析出物を濾過し
た。それを水で数回洗浄して乾燥すると、明黄色の固体
（７６ｇ、収率８６％）が得られた。 【００９８】オキシムとｐ−フルオロベンセンスルホニ
ルクロリドの反応 十分量のテトラヒドロフラン（４５０ｍｌ）溶剤に上記
のオキシム（６５ｇ、１６５ミリモル）を含む混合物を
磁気攪拌しながら、トリエチルアミン（３２．８ｇ、３
２４ミリモル）を添加した。得られた混合物０℃（氷
浴）に冷却し、そして４−フルオロベンゼンスルホニル
クロリド（９３２．８ｇ、１６９ミリモル）を数回に分
けて１０分間にわたり添加した。ＴＬＣ（ＣＨ₂ Ｃ
ｌ₂ ：ＭｅＯＨ＝１５：１）による反応の検査は、反応
の完結を示した。その混合物を破砕した氷中に注ぎ込ん
だ。析出したｐ−フルオロベンゼンスルホン酸を濾過
し、そして水層を各２００ｍｌのエーテルで３回抽出し
た。その抽出物を一緒にしてＭｇＳＯ₄ で乾燥した。揮
発分を除去すると、オキシムのｐ−フルオロベンゼンス
ルホン酸塩（Ｇ）が赤い粘性液体として得られた（８９
ｇ、９８％粗収率）。 【００９９】オキシム−スルホネートの環化 粗オキシム−スルホネートを無水メタノール（２５０ｍ
ｌ）に溶解し、そして乾燥ピリジン（１２．５ｇ、１５
８ミリモル）を添加した。その混合物を１時間穏やかに
還流させた。混合物を破砕した氷中に注ぎ込んだ。固形
分を濾過し、そしてメタノールによって細かくすりつぶ
して精製すると、所望のＮ−フタロイルでブロックされ
た二環式ピラゾロアミン中間体がクリーム状の白色固体
として得られた（Ｈ、２３．８ｇ、収率４０％）。¹HＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）の分析値は、その構造式と一致し
た。 【０１００】Ｎ−フタロイルでブロックされた二環式ピ
ラゾロアミンの脱ブロック 無水エタノール（５００ｍｌ）中のＮ−フタロイルでブ
ロックされた二環式ピラゾロアミン誘導体（２２ｇ、５
７ミリモル）へ、無水ヒドラジン（３．６６ｇ、１１４
ミリモル）を添加した。その混合物を室温で（２．５時
間）攪拌した。次いで、その混合物を１時間還流して反
応を完結させた（ＴＬＣ、ＣＨ₂ Ｃｌ₂：ＭｅＯＨ＝
９：２及びＣＨ₂ Ｃｌ₂ ：ＥｔＯＡｃ＝９：４）。その
混合物を濾過し、温めて過剰のフタロイルヒドラジドを
除去し、そして得られた濾液を冷却して二環式ピラゾロ
アミン（Ｉ）を得た。そのアミンを、氷冷却水で洗浄す
ることによってさらに精製した。 【０１０１】カプラーＭ−１の合成 【化３０】 【０１０２】マグネチックスターラー棒と添加漏斗とを
具備した２５０ｍｌのフラスコに、二環式ピラゾロアミ
ン（２．５５ｇ、１０ミリモル）と、ＴＨＦ（５０ｍ
ｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１．８ｇ、１４ミ
リモル）とを装填した。このスラリーをよく攪拌しなが
ら、ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解した２−（ｍ−ペンタデ
シルフェノキシ）ブチリルクロリド（５ｇ、１２ミリモ
ル）を添加した。反応を監視しながら完結させた（ＴＬ
Ｃ、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ：ＥｔＯＡｃ＝９：２）。その混合物
を破砕した氷及び塩酸（ｐＨ＝３〜４）に注ぎ込んだ。
ガム状の白色固体を酢酸エチルで抽出し、そしてその抽
出物を一緒にして乾燥（ＭｇＳＯ₄ ）した。溶剤を除去
すると、７．５ｇの粗カプラーが粘性油状物として得ら
れた。その粗カプラーを、フラッシュクロマトグラフィ
ーで精製すると、所望のカプラーがガラス状固体として
得られた（４．４ｇ、収率７０％）。 【０１０３】カプラーＭ−２の合成 【化３１】【０１０４】乾燥ジクロロメタン（２５ｍｌ）中にバラ
スト酸塩化物（７．６７ｇ、１４ミリモル）を含む溶液
を２５℃に維持しながら、そこへ塩化オキサリル（２．
１４ｇ、１７ミリモル）を添加漏斗から添加した。次い
で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、０．２ｍ
ｌ）を添加して触媒として使用した。その混合物を４０
℃で攪拌して、反応を完結させた（３０分、乾燥メタノ
ール中でのクェンチングによるメチルエステルのＴＬＣ
分析、リグロイン９５０：ＥｔＯＡｃ＝９：１）。揮発
分を除去すると、酸塩化物が黄色液体として得られた。 【０１０５】ＴＨＦ（７５ｍｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチル
アニリン（１．８５ｇ、１５ミリモル）中にピラゾロト
リアゾール−アミン（３ｇ、１１．７ミリモル）を含む
混合物を０℃（氷浴）で十分に攪拌しながら、ＴＨＦ
（２５ｍｌ）に溶解した酸塩化物を添加した。反応を監
視しながら完結させた（ＴＬＣ、ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ：ＥｔＯ
Ａｃ＝９：４）。その混合物を、破砕した氷と塩酸との
混合物（ｐＨ＝４）に注ぎ込んだ。固体を濾過し、そし
て高温のアセトニトリル−ブチロニトリル混合物中に溶
解することによってさらに精製すると、カプラー（６．
５ｇ）が得られた。融点は１６２〜１６４℃であった。 Ｃ₄₃Ｈ₆₄ＣｌＮ₅ Ｏ₄ Ｓ： 理論値：Ｃ＝６６．００、Ｈ＝８．２４、Ｎ＝８．９５ 測定値：Ｃ＝６５．９１、Ｈ＝８．７７、Ｎ＝８．１６ 【０１０６】写真要素の調製 カプラーの分散液を以下の方法で調製した。各成分の量
を表１に記載する。一つの容器中で、カプラーと、安定
剤（２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−１，１’−スピロビ〔１Ｈ−インデ
ン〕）と、カプラー溶剤（ジエチルドデカンアミド）
と、酢酸エチルとを混合し、そして温めて溶解させた。
第二の容器中で、ゼラチンと、Ａｌｋａｎｏｌ ＸＣ
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社の商品名）と、水とを混合し
て約４０℃に温めた。これら二つの混合物を一緒に混合
し、そしてＧａｕｌｉｎコロイドミルを３回通過させ
た。微粉砕後、酢酸エチルを蒸発によって除去し、そし
て水を加えて元の重量を回復させた。 【０１０７】 【表１】 【０１０８】分散液７は、比較用カプラーＣ−５（８．
７３重量％）と、３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル
−４−（１−メチルエチル）−７−オクチル−２Ｈ−１
−ベンゾピラン−６−オール（３．７１４％）と、２，
５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルヒドロキノン（０．８７３
％）と、ジブチルフタレート（４．４５４％）と、ゼラ
チン（８．６９％）とから構成した。 【０１０９】比較用カプラーＣ−１： 【化３２】 比較用カプラーＣ−２： 【化３３】比較用カプラーＣ−３： 【化３４】 比較用カプラーＣ−４： 【化３５】 比較用カプラーＣ−５： 【化３６】 【０１１０】樹脂塗被紙支持体上に以下の層を記載順に
塗布することによって、実施例１、２、３、５、６、
７、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、１８、
２０、２１、２３及び２４の写真要素を作製した。第１層 ゼラチン ３．２３ｇ／ｍ² 第２層 ゼラチン １．６１ｇ／ｍ² カプラー分散液 ４．３×１０^-7 モルカプラー／ｍ² 緑増感ＡｇＣｌ乳剤 ０．１７ｍｇＡｇ／ｍ² 第３層 ゼラチン １．３３ｇ／ｍ² ２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４，６ −ビス−（１，１−ジメチルプロピル）フェノール ０．７３ｇ／ｍ² Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ） ０．１３ｇ／ｍ² 第４層 ゼラチン １．４０ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ０．１４ｇ／ｍ² 【０１１１】実施例４、８、１１、１５、１９、２２及
び２５の写真要素は、第２層中のカプラー分散液の量を
５．６×１０^-4モルカプラー／ｍ² とし、また第２層中
のＡｇＣｌ乳剤の量を０．２９ｇ−Ａｇ／ｍ² としたこ
とを除いては、上記と同様にして調製した。 【０１１２】写真要素の露光及び処理工程 写真要素は、特定の段階様式で緑光に露光し、そして３
５℃で以下のように処理した： 現像液 ４５秒 漂白−定着液 ４５秒 水洗（流水） １分３０秒 【０１１３】現像液及び漂白−定着液には以下の組成の
ものを使用した。現像液 トリエタノールアミン １２．４１ｇ Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ（商品名；Ｍｏｂａｙ社） ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム（３０％） ０．３０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン（８５％） ５．４０ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ Ｎ−｛２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ〕 −エチル｝−メタンスルホンアミド、セスキスルフェート ５．００ｇ １−ヒドロキシエチル−１，１−ジホスホン酸（６０％） ０．８１ｇ 炭酸カリウム、無水 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｇ 水で全体を１．００Ｌとする。 ｐＨを２６．７℃で１０．４±０．０５に調整する。 【０１１４】漂白−定着液 チオ硫酸アンモニウム（５６．４％）と 亜硫酸アンモニウム（４％）との溶液 １２７．４０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 氷酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄アンモニウム（４４％）と エチレンジアミン４酢酸（３．５％）との溶液 １１０．４０ｇ 水で全体を１．００Ｌとする。 ｐＨを２６．７℃で６．７に調整する。 【０１１５】写真試験 処理時にマゼンタ色素を形成させた。以下の写真特性を
測定した：Ｄmax （緑光に対する最大濃度）；スピード
（緑光に対する濃度１．０を生ぜしめるに必要な相対ｌ
ｏｇ露光量）；コントラスト（比率（Ｓ−Ｔ）／０．
６：Ｓはスピード値よりも０．３ｌｏｇ露光量単位高い
露光量における濃度であり、そしてＴはスピード値より
も０．３ｌｏｇ露光量単位低い露光量における濃度であ
る）；ラムダ-max（濃度１．０におけるピーク吸収波
長）；及び帯域幅（ピーク濃度の中間高における吸収ス
ペクトルの幅）。各例のこれらの値を表２に記載する。
これらの実施例は、表２中の水平線で画定したように、
３回の実験において塗布し処理した。 【０１１６】 【表２】 【０１１７】上記のように調製し現像したさらに別のコ
ーティングに、５０ｋｌｕｘの人工昼光を２週間、４週
間及び６週間照明した。緑濃度を監視して、初期濃度
１．０からの３０％濃度損失に要する時間（Ｔ３０）を
週単位で算出した。これらのデータを表３に示す。これ
らのデータは、表３中の水平線で分割した４回の実験か
ら得られたものである。 【０１１８】 【表３】【０１１９】これらのデータは、本発明のカプラーが、
Ｒが第３級アルキルである比較用カプラーＣ−３及びＣ
−４よりも顕著に良好なスピード、高い色素濃度を付与
し、またＲがメチルである比較用カプラーＣ−１及びＣ
−２よりも大きな色素安定性の利点を提供し、しかも優
れた色相の色素を与えることを示唆している。 【０１２０】本発明のその他の実施態様を、特許請求の
範囲を参照しながら以下に列挙する。 【０１２１】カプラーが式（ＩＩＩ）： 【化３７】 （上式中、Ｒは全置換炭素であり、Ｘは、水素またはカ
ップリング離脱基であり、Ｚ^a 、Ｚ^b 及びＺ^C は、各々
独立に、置換または未置換のメチン基、＝Ｎ−、＝Ｃ−
または−ＮＨ−から成る群より選ばれるが、但し、Ｚ^a
−Ｚ^b 結合またはＺ^b −Ｚ^C 結合のどちらか一方は二重
結合であり、その他方は単結合であり、またＺ^b −Ｚ^C
結合が炭素−炭素二重結合である場合には、それは芳香
族環の一部を形成することができ、しかもＺ^a 、Ｚ^b 及
びＺ^C のうちの少なくとも一つは、メチレン基が結合さ
れているメチン基を表し、そして残る変数は請求項２に
おいて記載したとおりである）で示される、請求項２に
記載した写真要素。 【０１２２】カプラーが以下の式（ＩＩＩＡ）： 【化３８】 （上式中、変数は先に記載したとおりである）で示され
る、前記写真要素。 【０１２３】カプラーが以下の式（ＩＩＩＢ）： 【化３９】 （上式中、変数は先に記載したとおりである）で示され
る、前記写真要素。 【０１２４】Ｌが結合鎖中に少なくとも１個のアルキレ
ン基を含有する、前記写真要素。 【０１２５】Ｒが、ｔ−ブチル、１，１，３，３−メチ
ルブチル、ｔ−ペンチル及びアダマンチルから成る群よ
り選ばれた、前記写真要素。 【０１２６】Ａｒがフェニル基である、前記写真要素。 【０１２７】Ｙが−Ｏ−基である、前記写真要素。 【０１２８】 【０１２９】 【０１３０】請求項１に記載した露光済写真要素におい
て色素画像を形成させる方法であって、発色現像剤の存
在下で該写真要素を現像する工程を含む方法。 【０１３１】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内の変
型や改良が可能であることを理解されたい。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−65245（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−222533（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ６位に全置換炭素を有する色素形成性二
   環式ピラゾロ系カプラーを組み合わせて含有する少なく
   とも１種の写真ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を
   含む写真要素において、該色素形成性カプラーが下記一
   般式IIで表されることを特徴とする写真要素： 【化１】 上式中、 Ｌは、メチレン基を該バラスト基の残部へ結合してお
   り、且つ−ＮＲ^１ＣＯ−、−ＣＯＮＲ^１−、−ＮＲ^１Ｓ
   Ｏ_２−及び−ＳＯ_２ＮＲ^１−（但し、Ｒ^１は水素または
   置換基である）から成る群から選ばれた少なくとも１個
   の基を含有する、２価の結合基であり、 Ｙは、ＬをＡｒへ結合しており、且つ−Ｏ−、−Ｓ−及
   び−ＮＲ^１−（但し、Ｒ^１は水素または置換基である）
   から成る群から選ばれた員を含有する、２価の結合基で
   あり、 Ａｒはアリール基であり、 Ｒ’及びＲ”は、各々独立に、置換基であるが、但し少
   なくとも１個のＲ”は、１０個以上の炭素原子を有する
   置換または未置換のアルキルまたはアルコキシ基であ
   り、 ｍ及びｎは少なくとも１であり、 Ｒは全置換炭素であり、 Ｘは水素またはカップリング離脱基であり、そしてＺ^a
   は窒素原子であり、 Ｚ^b及びＺ^cは、各々独立に、置換または未置換のメチン
   基、＝Ｎ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−から成る群より選ば
   れるが、但し、Ｚ^a−Ｚ^b結合またはＺ^b−Ｚ^c結合のどち
   らか一方は二重結合であり、その他方は単結合であり、
   またＺ^b−Ｚ^c結合が炭素−炭素二重結合である場合に
   は、それは芳香族環の一部を形成することができ、しか
   もＺ ^b及びＺ^cのうちの少なくとも一つは、当該メチレン
   基が結合されているメチン基を表す。