JP2001133946A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光分解安定性の高いイエローアゾメチン色素
を提供すること。 【解決手段】 下式Ｆ−１で表される色素生成性カプラ
ーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真
要素。 【化１】 〔上式中、(1) Ｗ¹ は異種原子又は異種基を表し、(2)
Ｘは水素、又はハロゲン以外のカップリング離脱基を表
し、またＹ及びＺは各々独立に水素又は置換基の中から
選ばれ、(3) Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水素又は置換基
を表し、(4) Ｒ¹は水素、又は無置換フェニル以外の置
換基を表し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との炭素結合に対し
てメタ位又はパラ位に酸素原子を介して結合しており、
そして(5)各Ｒ² は各々独立に選ばれた置換基を表し、
またｎは０〜４であるが、但し、いずれの置換基も一緒
になって環を形成することができる。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環状異種環式ケト
−アセトアミド化合物をベースにした色素生成性カプラ
ーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真
要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】常用のカラー写真画像は発色現像処理に
より形成される。カラー写真要素の露光後、被写体の場
面を赤、緑及び青のハロゲン化銀潜像複合体として保存
する。処理中、これらの画像は現像液の存在下で還元的
に現像される。これらの条件下で生成した現像主薬酸化
体がシアン、マゼンタ又はイエローの色素を生成する脱
プロトン化カプラーと反応することによりそれぞれの色
素が得られる。次いで、シアン、マゼンタ及びイエロー
の各色素像を重ね合わせることにより複合色素像が形成
されて、最初の場面が再現される。

【０００３】写真再現物にとってその画像が安定してい
ることは重要なことである。明らかに、カラー画像の安
定性はその成分色素の安定性に依存する。暗所に保存さ
れた写真、すなわちアルバム、ボックス又はスライドト
レイの中に保管され、直接光を受けない写真は、主に加
水分解的な熱的機構により劣化する。一方、光に晒され
た写真は、このような加水分解的機構と光化学的機構の
両方により劣化する。光化学的退色の重要性は、画像が
光に晒される程度に大きく依存する。これらを考慮する
と、写真色素の光分解安定性が画像安定性にとって最も
重要であることは明らかである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】アシルアセトアミド基
を含むイエローカプラーであってそのアシル基に異種環
が結合しているものが、米国特許第５，６７４，６６７
号及び１９９８年４月２９日出願の米国特許出願第０９
／０６９，６５１号に記載されている。このようなカプ
ラーは所望の特性を提供するが、それから形成される色
素は、所望のものよりも光分解、すなわち光劣化を受け
やすい。ここで、新規な２−アルコキシアリール置換異
種環式アセトアニリド系イエローカプラーが、上記の異
種環式アセトアニリド系カプラーで得られるよりも高い
光分解安定性を示すイエローアゾメチン色素を提供し得
ることがわかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下式Ｆ−１で
表される色素生成性カプラーが組み合わされている感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素を提供する。

【０００６】

【化２】

【０００７】上式中、(1) Ｗ¹ は異種原子又は異種基を
表し、(2) Ｘは水素、又はハロゲン以外のカップリング
離脱基を表し、またＹ及びＺは各々独立に水素又は置換
基の中から選ばれ、(3) Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水素
又は置換基を表し、(4) Ｒ¹ は水素、又は無置換フェニ
ル以外の置換基を表し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との炭素
結合に対してメタ位又はパラ位に酸素原子を介して結合
しており、そして(5) 各Ｒ² は各々独立に選ばれた置換
基を表し、またｎは０〜４であるが、但し、いずれの置
換基も一緒になって環を形成することができる。本発明
はまた、カプラー化合物、色素化合物、及び当該写真要
素を用いた画像形成方法をも提供する。本発明の要素に
よると、色素の光による退色に対する耐性が向上する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の一般記載は上述の通りで
ある。以下、本発明の実施態様をさらに詳しく説明す
る。Ｗ¹ は異種原子又は異種基を表す。例として、Ｗ¹
が窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含むものが挙げら
れる。特に、Ｗ¹ は−Ｎ（Ｒ³ ）−、−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＳＯ₂ −であることができる。ここで、式中のＲ³
はアルキル基又はアリール基を表す。含窒素基が好適で
ある。Ｒ³ は、典型的には炭素原子数１〜１２のアルキ
ル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル及びド
デシルである。フェニル基もまた好適である。

【０００９】Ｒ¹ は水素、又は無置換フェニル以外の置
換基を表し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との当該アリール環
の炭素結合に対してメタ位又はパラ位に酸素原子を介し
て結合している。Ｒ¹ は、それが結合している当該アリ
ール環の隣接する二つの位置を結び付ける基を表すこと
もできる。Ｒ¹ の好例として、水素、アルキル基（例、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ドデシル、ベンジ
ルをはじめとする炭素原子数１２以下のアルキル基）、
及び当該アリール環の隣接位で縮合した環を形成する
基、が挙げられる。任意の基Ｒ² は、最大で４個まで存
在してもよく、さらにＲ¹ と共に、又は相互に、一緒に
なって縮合環を形成することもできる。

【００１０】Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水素又は置換基
を表す。これらが一緒になって縮合環を構成することも
できる。置換基には、カルボンアミド基、シアノ基もし
くはアルコキシ基のような置換基を含むか又は含まない
縮合フェニル環基が包含される。当該基は水素又は置換
基である。Ｙが水素であり且つＺがフェニル基のような
置換基であることが好適である。Ｚがフェニル基である
場合に、当該アミン窒素に対してオルト位にハロゲン又
はアルコキシ基を有することが望ましい。典型的には、
フェニル基Ｚはスルホン基、スルホンアミド基又はカル
ボキシル基のような電子吸引性基をさらに有する。

【００１１】Ｘは水素又はカップリング離脱基を表す。
典型的には、カップリング離脱基はカップリング位置に
窒素原子、酸素原子又は硫黄原子により結合されてい
る。当該技術分野では、フェノキシ化合物やｎ−異種環
式化合物が望ましいことが知られている。置換基が一緒
になって環を形成することも可能である。本発明の方法
は、像様露光後の写真要素を発色現像液で処理する。

【００１２】本発明の画像形成方法は、発色現像液を用
いて本発明の写真要素において画像を形成させるすべて
の処理である。所望であれば、画像をまず非発色現像液
で現像し、次いで均一にカブらせて発色現像液で現像す
るという反転要素であってもよい。写真要素はまた、光
学焼付け用の透明フィルム上に設けられたカラーネガ又
は直接もしくは間接に観察されるポジ像を形成するため
の透明もしくは反射性支持体上に設けられたものであっ
てもよい。

【００１３】特に断らない限り、用語「置換基」は、分
子の残部に結合された水素以外の基又は原子を意味す
る。さらに、用語「基」を使用する場合、その用語に
は、ある置換基が置換可能な水素を含む時には、当該置
換基の無置換形のみならず、本明細書に記載した何らか
の置換基（１個又は複数個）でさらに置換されている形
のものも、当該置換基が写真用途に必要な特性を損なわ
ない限り、包含されることが意図されている。好適に
は、置換基は、ハロゲンであること、或いは該分子の残
部に対して炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄の
原子によって結合されていることが可能である。置換基
は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又はフッ素）、
ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、又はさ
らに置換されていてもよい基、例えば、直鎖もしくは分
岐鎖の又は環状のアルキルをはじめとするアルキル
〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、２
−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−
ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエト
キシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、
アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキ
シ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−
イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキ
サゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオ
キシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、
２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミ
ノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−トル
イルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイ
ド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−
（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンア
ミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及び
ヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル｛例、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファ
モイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイ
ル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニ
ル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル
（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及び
ｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシク
ロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニル
アニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデ
シルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００１４】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００１５】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいずれの方法でも、またいずれの組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料をハロゲ
ン化銀乳剤中に含めて、その乳剤を支持体上に層として
塗布して写真要素の一部を形成する。別法としては、本
発明の材料を、ハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所であ
って、現像に際して発色現像主薬酸化体のような現像生
成物と反応するように組み合わされている場所に含める
こともできる。このように、用語「組み合わされてい
る」は、当該化合物が、ハロゲン化銀乳剤層又はその隣
接場所に存在し、そこで処理の際にハロゲン化銀現像生
成物と反応し得ることを意味する。

【００１６】各種成分の移動を制御するため、カプラー
分子には高分子量疎水性基又は「バラスト」基を含める
ことが望ましい場合がある。代表的なバラスト基として
炭素原子数８〜４８の置換又は無置換アルキル又はアリ
ール基が挙げられる。このような基に対する代表的な置
換基として、アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボ
キシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カル
ボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、スルホンアミド及びスルファモイル基
が挙げられる。これらの置換基は１〜４２個の炭素原子
を含むことが典型的である。このような置換基がさらに
置換されていてもよい。

【００１７】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する画像色素生成ユニットを含有
する。各ユニットは、スペクトルの特定領域に感光する
単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層をはじめとする写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する乳剤を、セグメント化された
単一層として配置することもできる。

【００１８】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーが組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーが組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーが組み合わされ
ている１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含む。
該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよい。

【００１９】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
リサーチ・ディスクロージャー（１９９２年１１月、Ｉ
ｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏ
ｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley Annex, 12a N
orth Street, Emsworth, Hampshire, P010 7DQ) の刊行
物）や、日本国特許庁から入手可能な発明協会公開技報
第９４−６０２３号（１９９４年３月１５日発行）に記
載されており、本明細書ではこれを参照することにより
援用する。本発明の材料をフォーマットの小さなフィル
ムに使用したい場合には、リサーチ・ディスクロージャ
ー（１９９４年６月、Ｉｔｅｍ ３６２３０）に適当な
態様が記載されている。

【００２０】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるリサーチ・ディスクロージャー（１９９６年９
月、Ｉｔｅｍ ３８９５７）を参照することとする。本
明細書ではこの文献を以降「リサーチ・ディスクロージ
ャー」と称することとする。このリサーチ・ディスクロ
ージャーの内容は、その中で引用されている特許明細書
及び刊行物を含め、本明細書では参照することにより援
用する。また、以降でいうセクションとは、このリサー
チ・ディスクロージャーのセクションをさすものとす
る。

【００２１】特記しない限り、本発明で用いられるハロ
ゲン化銀乳剤含有要素は、当該要素に規定されている処
理の指示の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ
処理）によって示されているようなネガ型にもポジ型に
もなることができる。好適な乳剤及びその調製、並びに
化学増感及び分光増感方法は、セクションI 〜V に記載
されている。ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定化剤、光吸収及び散乱物質等の種々の添加剤、並びに
硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤等の物性
改良添加物は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記
載されている。カラー材料は、セクションX 〜XIIIに記
載されている。カプラー及び色素（有機溶媒中の分散体
を含む）の好適な導入方法は、セクションX （E ）に記
載されている。スキャン容易化については、セクション
XIV に記載されている。支持体、露光、現像システム並
びに処理方法及び処理剤は、セクションXV〜XXに記載さ
れている。上記リサーチディスクロージャー、アイテム
36544 、1994年9 月に含まれる情報は、リサーチディス
クロージャー、アイテム38957 、1996年9 月において、
アップデートされている。カラー反射プリントとの組合
せにおいて有用であるものをはじめとするある種の好ま
しい写真要素及び処理工程が、リサーチディスクロージ
ャー、アイテム37038 、1995年2 月に記載されている。

【００２２】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。該基は、カプラーの化学的当量、すなわち２
当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを決め
る、或いはカプラーの反応性を調節することができる。
該基は、該カプラーが塗布される層又は写真記録材料中
の別の層に、カプラーから放出された後に色素生成、色
素色相調節、現像促進、現像抑制、漂白促進、漂白抑
制、電子移動促進、色補正、等のような機能を発揮する
ことにより、有利な影響を及ぼすことができる。

【００２３】カップリング部位に水素が存在する場合に
は４当量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が
存在する場合には通常は２当量カプラーが得られる。こ
のようなカップリング離脱基の代表例として、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキ
シ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾトリアゾール、メ
ルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチ
オ及びアリールアゾが挙げられる。これらのカップリン
グ離脱基については、例えば、米国特許第２，４５５，
１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４３
２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，６
１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、同第４，
０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６号並びに
英国特許第１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９
２７号、同第１，５３３，０３９号、英国特許出願公開
第２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４
Ａ号明細書に記載されており、本発明ではこれらを参照
することにより援用する。

【００２４】「Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht
」、AgfaMitteilungen発行、第III巻、156-175 頁（19
61）並びに米国特許第２，３６７，５３１号、同２，４
２３，７３０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００
２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同３，０４
１，２３６号、同４，３３３，９９９号、同４，７４
６，６０２号、同４，７５３，８７１号、同４，７７
０，９８８号、同４，７７５，６１６号、同４，８１
８，６６７号、同４，８１８，６７２号、同４，８２
２，７２９号、同４，８３９，２６７号、同４，８４
０，８８３号、同４，８４９，３２８号、同４，８６
５，９６１号、同４，８７３，１８３号、同４，８８
３，７４６号、同４，９００，６５６号、同４，９０
４，５７５号、同４，９１６，０５１号、同４，９２
１，７８３号、同４，９２３，７９１号、同４，９５
０，５８５号、同４，９７１，８９８号、同４，９９
０，４３６号、同４，９９６，１３９号、同５，００
８，１８０号、同５，０１５，５６５号、同５，０１
１，７６５号、同５，０１１，７６６号、同５，０１
７，４６７号、同５，０４５，４４２号、同５，０５
１，３４７号、同５，０６１，６１３号、同５，０７
１，７３７号、同５，０７５，２０７号、同５，０９
１，２９７号、同５，０９４，９３８号、同５，１０
４，７８３号、同５，１７８，９９３号、同５，８１
３，７２９号、同５，１８７，０５７号、同５，１９
２，６５１号、同５，２００，３０５号、同５，２０
２，２２４号、同５，２０６，１３０号、同５，２０
８，１４１号、同５，２１０，０１１号、同５，２１
５，８７１号、同５，２２３，３８６号、同５，２２
７，２８７号、同５，２５６，５２６号、同５，２５
８，２７０号、同５，２７２，０５１号、同５，３０
６，６１０号、同５，３２６，６８２号、同５，３６
６，８５６号、同５，３７８，５９６号、同５，３８
０，６３８号、同５，３８２，５０２号、同５，３８
４，２３６号、同５，３９７，６９１号、同５，４１
５，９９０号、同５，４３４，０３４号、同５，４４
１，８６３号各明細書、欧州特許第０２４６６１６号、
同０２５０２０１号、同０２７１３２３号、同０２９５
６３２号、同０３０７９２７号、同０３３３１８５号、
同０３７８８９８号、同０３８９８１７号、同０４８７
１１１号、同０４８８２４８号、同０５３９０３４号、
同０５４５３００号、同０５５６７００号、同０５５６
７７７号、同０５５６８５８号、同０５６９９７９号、
同０６０８１３３号、同０６３６９３６号、同０６５１
２８６号、同０６９０３４４号、ドイツ国特許公開４，
０２６，９０３号、同３，６２４，７７７号及び同３，
８２３，０４９号各公報等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている、発色現像主薬酸化体との反応時
にシアン色素を形成するカプラー等の他の画像色素生成
性カプラーを、本発明の写真要素に含めることもでき
る。このようなカプラーの典型例は、フェノール類、ナ
フトール類及びピラゾロアゾール類である。

【００２５】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、126-156 頁（1961）、並びに米国特許第２，３１
１，０８２号、同２，３６９，４８９号、同２，３４
３，７０３号、同２，６００，７８８号、同２，９０
８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，１５
２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，７５
８，３０９号、同３，９３５，０１５号、同４，５４
０，６５４号、同４，７４５，０５２号、同４，７６
２，７７５号、同４，７９１，０５２号、同４，８１
２，５７６号、同４，８３５，０９４号、同４，８４
０，８７７号、同４，８４５，０２２号、同４，８５
３，３１９号、同４，８６８，０９９号、同４，８６
５，９６０号、同４，８７１，６５２号、同４，８７
６，１８２号、同４，８９２，８０５号、同４，９０
０，６５７号、同４，９１０，１２４号、同４，９１
４，０１３号、同４，９２１，９６８号、同４，９２
９，５４０号、同４，９３３，４６５号、同４，９４
２，１１６号、同４，９４２，１１７号、同４，９４
２，１１８号、同４，９５９，４８０号、同４，９６
８，５９４号、同４，９８８，６１４号、同４，９９
２，３６１号、同５，００２，８６４号、同５，０２
１，３２５号、同５，０６６，５７５号、同５，０６
８，１７１号、同５，０７１，７３９号、同５，１０
０，７７２号、同５，１１０，９４２号、同５，１１
６，９９０号、同５，１１８，８１２号、同５，１３
４，０５９号、同５，１５５，０１６号、同５，１８
３，７２８号、同５，２３４，８０５号、同５，２３
５，０５８号、同５，２５０，４００号、同５，２５
４，４４６号、同５，２６２，２９２号、同５，３０
０，４０７号、同５，３０２，４９６号、同５，３３
６，５９３号、同５，３５０，６６７号、同５，３９
５，９６８号、同５，３５４，８２６号、同５，３５
８，８２９号、同５，３６８，９９８号、同５，３７
８，５８７号、同５，４０９，８０８号、同５，４１
１，８４１号、同５，４１８，１２３号、同５，４２
４，１７９号、欧州特許第０２５７８５４号、同０２８
４２４０号、同０３４１２０４号、同３４７，２３５
号、同３６５，２５２号、同０４２２５９５号、同０４
２８８９９号、同０４２８９０２号、同０４５９３３１
号、同０４６７３２７号、同０４７６９４９号、同０４
８７０８１号、同０４８９３３３号、同０５１２３０４
号、同０５１５１２８号、同０５３４７０３号、同０５
５４７７８号、同０５５８１４５号、同０５７１９５９
号、同０５８３８３２号、同０５８３８３４号、同０５
８４７９３号、同０６０２７４８号、同０６０２７４９
号、同０６０５９１８号、同０６２２６７２号、同０６
２２６７３号、同０６２９９１２号、同０６４６８４
１，同０６５６５６１号、同０６６０１７７号、同０６
８６８７２号、ＷＯ９０/ １０２５３号、ＷＯ９２/ ０
９０１０号、ＷＯ９２/ １０７８８号、ＷＯ９２/ １２
４６４号、ＷＯ９３/ ０１５２３号、ＷＯ９３/ ０２３
９２号、ＷＯ９３/ ０２３９３号、ＷＯ９３/ ０７５３
４号、英国特許出願第２，２４４，０５３号、日本国特
許出願第０３１９２- ３５０号、ドイツ国特許公開３，
６２４，１０３号、同３，９１２，２６５号及びドイツ
国特許公開４００８０６７号明細書等の代表的な特許明
細書及び刊行物に記載されている。このようなカプラー
の典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ
色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、も
しくはピラゾロベンズイミダゾール類である。

【００２６】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、112-126 頁（1961）、並びに米国特許第２，２９
８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７
５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同３，２６
５，５０６号、同３，４４７，９２８号、同４，０２
２，６２０号、同４，４４３，５３６号、同４，７５
８，５０１号、同４，７９１，０５０号、同４，８２
４，７７１号、同４，８２４，７７３号、同４，８５
５，２２２号、同４，９７８，６０５号、同４，９９
２，３６０号、同４，９９４，３６１号、同５，０２
１，３３３号、同５，０５３，３２５号、同５，０６
６，５７４号、同５，０６６，５７６号、同５，１０
０，７７３号、同５，１１８，５９９号、同５，１４
３，８２３号、同５，１８７，０５５号、同５，１９
０，８４８号、同５，２１３，９５８号、同５，２１
５，８７７号、同５，２１５，８７８号、同５，２１
７，８５７号、同５，２１９，７１６号、同５，２３
８，８０３号、同５，２８３，１６６号、同５，２９
４，５３１号、同５，３０６，６０９号、同５，３２
８，８１８号、同５，３３６，５９１号、同５，３３
８，６５４号、同５，３５８，８３５号、同５，３５
８，８３８号、同５，３６０，７１３号、同５，３６
２，６１７号、同５，３８２，５０６号、同５，３８
９，５０４号、同５，３９９，４７４号、同５，４０
５，７３７号、同５，４１１，８４８号、同５，４２
７，８９８号、欧州特許第０３２７９７６号、同０２９
６７９３号、同０３６５２８２号、同０３７９３０９
号、同０４１５３７５号、同０４３７８１８号、同０４
４７９６９号、同０５４２４６３号、同０５６８０３７
号、同０５６８１９６号、同０５６８７７７号、同０５
７０００６号、同０５７３７６１号、同０６０８９５６
号、同０６０８９５７号、及び同０６２８８６５等の代
表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。このよ
うなカプラーの典型例は、開鎖ケトメチレン化合物であ
る。

【００２７】酸化された発色現像主薬との反応時に無色
生成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３
８号；米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２
８，０４１号、同３，９５８，９９３号及び同３，９６
１，９５９号明細書等の代表的な特許明細書に記載され
ている。このようなカプラーの典型例は、発色現像主薬
酸化体との反応時に無色生成物を生成する環状カルボニ
ル含有化合物である。

【００２８】酸化された発色現像主薬との反応時に黒色
色素を生成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２
３１号、同２，１８１，９４４号、同２，３３３，１０
６号及び４，１２６，４６１号明細書、ドイツ国特許公
開第２，６４４，１９４号及び同２，６５０，７６４号
等の代表的な特許明細書に記載されている。このような
カプラーの典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時に
黒色もしくは中性生成物を生成するレゾルシノール類も
しくはｍ−アミノフェノール類である。前記の他に、い
わゆる「ユニバーサル」もしくは「ウオッシュアウト」
カプラーを用いることができる。これらのカプラーは、
画像色素生成には寄与しない。従って、例えば、未置換
カルバモイルを有するナフトール又は２位もしくは３位
が低分子量置換基で置換されたナフトールを用いること
ができる。この種のカプラーは、例えば、米国特許第
５，０２６，６２８号、同５，１５１，３４３号及び同
５，２３４，８００号明細書に記載されている。

【００２９】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号及び同４，３５１，８９７号明細書に
記載されているようないずれの公知のバラストもしくは
カップリング離脱基も含むことができるカプラーの組み
合わせを用いることも有用である。当該カプラーは米国
特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されているよ
うな可溶化基を有することができる。また、カプラー
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２
６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、同４，０
７０，１９１号、同４，２７３，８６１号、ドイツ国特
許第２，７０６，１１７号及び同２，６４３，９６５
号、英国特許第１，５３０，２７２号、並びに特願昭５
８−１１３９３５号各明細書に説明されているように、
「不正（wrong ）」に着色されたカプラーと一緒に（例
えば、中間層補正のレベルを調節するため）使用するこ
とができ、そしてカラーネガ用途では、マスキングカプ
ラーと共に使用することができる。必要ならば、マスキ
ングカプラーをシフトもしくはブロックすることができ
る。

【００３０】ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーの
量は、銀に対するモル比で０．０５〜１．０の範囲にあ
ることが典型的であり、一般的には０．１〜０．５の範
囲である。通常、カプラーは高沸点有機溶剤中に、カプ
ラーに対する溶剤の質量比で０．１〜１０．０、典型的
には０．１〜２．０の範囲で分散させるが、永久カプラ
ー溶剤をまったく使用しない分散体を使用することもあ
る。

【００３１】本発明の材料は、漂白もしくは定着等の処
理段階を促進もしくは改良して画質を改善する「写真に
有用な基」（ＰＵＧ）を放出する物質と共に用いること
ができる。欧州特許第１９３３８９号、同３０１４７７
号、米国特許第４，１６３，６６９号、同４，８６５，
９５６号及び同４，９２３，７８４号の各明細書に記載
されるような漂白促進剤放出型カプラーが有用となるこ
とができる。また、核形成剤と関連する組成物、現像促
進剤もしくはその前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号、同２，１３１，１８８号各明細書）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０
２５号各明細書）；ヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン、没食子酸の誘導体等のようなカブリ防止剤及び
混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド；スルホンアミドフェノール；及び非発色性カプラー
を用いることも考えられる。

【００３２】また、本発明の材料は、コロイド状銀ゾル
又はイエロー、シアン及び／もしくはマゼンタフィルタ
ー色素（水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、
固体粒子分散体として）を含んでなるフィルター色素層
と組み合わせて使用することができる。更に、本発明の
写真材料は、「スミアリング（smearing）」カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許
９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び
同４，５４３，３２３号明細書に記載されているような
もの）と共に使用することができる。また、当該組成物
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されるような
保護された形態で、ブロックもしくは塗布されていても
よい。

【００３３】本発明の材料は、さらに、ＰＵＧを放出す
る画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合
物（ＤＩＲ）を含有することができる。本発明の組成物
と関連で有用なＤＩＲは、当該技術分野では公知であ
り、それらの例は、米国特許第３，１３７，５７８号、
同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２号、同
３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同
３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６号、同
３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１号、同
４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４号、同
４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２号、同
４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７号、同
４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３号、同
４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２号、同
４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４号、同
４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４号、同
４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９号、同
４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１号、同
４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７号、同
４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２号、同
４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９号、同
４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６号、同
４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９号、同
４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５号、同
４，９８５，３３６号明細書、並びに特許公報英国特許
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイ
ツ国特許第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２
７号、同３，６３６，８２４号、及び同３，６４４，４
１６号、並びにヨーロッパ特許公開公報２７２，５７３
号、同３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４
６，８９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２
号、同３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７
６，２１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６
号、同３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０
１，６１２号、同４０１，６１３号に記載されている。

【００３４】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing （DIR ）Couplers for Color Pho
tography」、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittu
minPhotographic Scienceand Enginieering、第13巻、1
74 頁（1969）にも記載されている（引用することによ
り本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑制剤放出
型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分と抑制剤カップ
リング離脱成分（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤の放出を遅延させるタイミング成分もしく
は化学的スイッチも含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラ
ー）であってもよい。典型的な抑制剤成分は、オキサゾ
ール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサ
ジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チア
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベ
ンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、
メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカ
プトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メル
カプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾー
ル、メルカプトベンゾイミダゾール、セレノベンズイミ
ダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾ
ール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾ
ール、テルロテトラゾール又はベンゾイソジアゾールで
ある。好ましい態様では、当該抑制剤成分もしくは基
は、下式のものから選ばれる。

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｒ_I は、炭素数１〜約８の直鎖及び
分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、及びアル
コキシ基、並びに上記置換基を含まないかもしくは一つ
以上含む上記基からなる群から選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ_I 及
び−ＳＲ_I から選ばれ；Ｒ_{II I} は、炭素数１〜約５の直
鎖もしくは分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３であ
り；そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、並びにアルコキシ
基、フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及
び−ＮＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換の
アルキル基並びに置換及び未置換のアリール基から選ば
れる）からなる群から選ばれる。

【００３７】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー成分は配置される層に対応する像色素を生成するの
が一般的であるけれども、異なるフィルム層と関連する
ものとして異なる色を生成することもできる。また、現
像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー成分が、無
色生成物及び／もしくは処理中に写真材料から洗浄除去
される生成物を生成することも有用である（いわゆる
「ユニバーサル」カプラー）。

【００３８】カプラーのような化合物は、処理時の当該
化合物の反応の際に直接ＰＵＧを放出するか、タイミン
グ基もしくは結合基を介して間接的に放出してもよい。
タイミング基は、分子内求核置換反応（米国特許第４，
２４８，９６２号明細書）を用いた基；共役系に沿う電
子移動反応を利用した基（米国特許第４，４０９，３２
３号、同４，４２１，８４５号及び同４，８６１，７０
１号明細書、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９
８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０
９７３８号明細書）；カプラー反応後にカプラーもしく
は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１
９３号及び同４，６１８，５７１明細書）；並びに上記
した特徴を併せ持った基を用いて、ＰＵＧの放出時間を
遅らせる。タイミング基が下式の一つからなるのが一般
的である：

【００３９】

【化４】

【００４０】式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｒ_VII は
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファ
モイル基及びスルホンアミド基からなる群から選ばれ、
ａは０又は１であり、そしてＲ_VIは置換及び未置換アル
キル基並びに置換及び未置換フェニル基からなる群から
選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各
カプラー成分のカプリング離脱位置に結合される。

【００４１】タイミング基もしくは結合基は、非共役鎖
に沿った電子移動によっても機能することができる。結
合基は当該技術分野では種々の名前で知られている。そ
れらは、ヘミアセタールもしくはイミノケタノール開裂
反応を用いることができる基とし、あるいはエステル加
水分解による開裂反応（米国特許第４，５４６，０７３
号明細書）を用いることができる基として呼ばれること
が多い。この非共役鎖に沿った電子移動は一般的に比較
的速い分解並びに二酸化炭素、ホルムアルデヒド、もし
くは他の低分子量副生成物を生成することになる。これ
らの基は、欧州特許第４６４６１２号、同５２３４５１
号、米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特開昭６
０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号公報に
例示されている。本発明において使用するのに好適な現
像抑制剤放出型カプラーの具体例として以下のものがあ
るが、これらに限定はされない。

【００４２】

【化５】

【００４３】

【化６】

【００４４】本発明の概念は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８
７１６、英国のＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire, P0107DQ) の刊行物であって、
本明細書ではこれを参照することにより取り入れること
とする）に記載されているように、反射カラープリント
を得るために使用することもできる。本発明の材料は、
米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載されてい
るようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５５３，３
３９号明細書に記載されているような酸素透過性の低い
支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細書に記載
されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば米国特許
第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６５３号及
び同第４，９０６，５５９号明細書に記載されているよ
うなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムなどの多価
カチオンに対する感度を低下させるための米国特許第
４，９９４，３５９号明細書に記載されているようなバ
ラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第５，０
６８，１７１号明細書に記載されているようなステイン
低減性化合物と共に、塗布することができる。本発明と
の併用に有用なその他の化合物については、以下の受入
番号を有するイングランドのアブストラクトに記載され
た日本特許出願公開公報に開示されている：９０−７２
６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、９０−
７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２２、９
０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９３３
６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−７９
６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９０−
８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９０、９
０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０４９
４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−８６
６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９０−
８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６４、９
０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３６６
３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−９３
６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９０−
９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８６及
び８３−９９５９。

【００４５】本発明を実施する際には常用の感輻射線性
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。このような
乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disc
losure, Item 38755, September 1996, I. Emulsion gr
ains and their preparation) に記載されている。

【００４６】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行
主結晶面及び少なくとも２のアスペクト比を有するもの
である。用語「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円
直径（ＥＣＤ）をその厚み（ｔ）で割った比である。平
板状粒子乳剤は、そのような平板状粒子が全粒子投影面
積の少なくとも５０％（好ましくは、少なくとも７０
％、最適には、少なくとも９０％）を占めている乳剤で
ある。好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚
が０．３μｍ未満、好ましくは薄型（０．２μｍ未
満）、最も好ましくは超薄型（０．０７μｍ未満）であ
る乳剤である。平板状粒子の主面は、｛１１１｝もしく
は｛１００｝結晶面に存在することができる。平板状粒
子乳剤の平均ＥＣＤは、１０μｍを超えることは稀で、
一般には５μｍ未満である。

【００４７】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤である。
そのような乳剤は、Kofron等の米国特許第４，４３９，
５２０号、Wilgus等の米国特許第４，４３４，２２６
号、Solberg 等の米国特許第４，４３３，０４８号、Ma
skaskyの米国特許第４，４３５，５０１号、同４，４６
３，０８７号、及び同４，１７３，３２０号、Daubendi
ek等の米国特許第４，４１４，３１０号及び同４，９１
４，０１４号、Sowinski等の米国特許第４，６５６，１
２２号、Piggin等の米国特許第５，０６１，６０９号及
び同５，０６１，６１６号、Tsaur 等の米国特許第５，
１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同５，１
４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、及び同５，
２５２，４５３号、Black 等の米国特許第５，２１９，
７２０号及び同５，３３４，４９５号、Deltonの米国特
許第５，３１０，６４４号、同５，３７２，９２７号、
及び同５，４６０，９３４号、Wen の米国特許第５，４
７０，６９８号、Fenton等の米国特許第５，４７６，７
６０号、Eshelman等の米国特許第５，６１２，１７５号
及び同５，６１４，３５９号、並びにIrving等の米国特
許第５，６６７，９５４号に具体的に示されている。

【００４８】超薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０２７号、
同４，６９３，９６４号、同５，４９４，７８９号、同
５，５０３，９７１号及び同５，５７６，１６８号、An
toniades等の米国特許第５，２５０，４０３号、Olm 等
の米国特許第５，５０３，９７０号、Deaton等の米国特
許第５，５８２，９６５号、及びMaskaskyの米国特許第
５，６６７，９５５号明細書に具体的に示されている。

【００４９】高臭化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mi
gnotの米国特許第４，３８６，１５６号及び同５，３８
６，１５６号明細書に具体的に記載されている。高塩化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第４，
３９９，２１５号明細書、Wey 等の米国特許第４，４１
４，３０６号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４０
０，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，０６
１，６１７号、同５，１７８，９９７号、同５，１８
３，７３２号、同５，１８５，２３９号、同５，３９
９，４７８号及び同５，４１１，８５２号明細書、並び
にMaskasky等の米国特許第５，１７６，９９２号及び同
５，１７８，９９８号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第５，２７１，８５８号及び同５，３８
９，５０９号明細書に具体的に記載されている。

【００５０】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，２７５，９３０号及び同５，３９
９，４７７号明細書、House 等の米国特許第５，３２
０，９３８号明細書、Brust 等の米国特許第５，３１
４，７９８号明細書、Szajewski 等の米国特許第５，３
５６，７６４号明細書、Chang 等の米国特許第５，４１
３，９０４号及び同５，６６３，０４１号明細書、Oyam
ada の米国特許第５，５９３，８２１号明細書、Yamash
ita 等の米国特許第５，６４１，６２０及び同５，６５
２，０８８号明細書、Saitou 等の米国特許第５，６５
２，０８９号明細書並びにOyamada 等の米国特許第５，
６６５，５３０号明細書に具体的に記載されている。超
薄高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、House 等及び
Chang 等の上記引用の明細書の教示に従って、ヨウ化物
の存在下での核生成によって調製することができる。

【００５１】この乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主に
ハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となる
ことができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の
内部に内部潜像を形成できるものとすることができる。
この乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感受性乳剤もし
くは未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、又は現像を均
一露光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う場合
に、ポジ型である未カブリの直接陽画乳剤（内部潜像形
成型）となることができる。後者のタイプの平板状粒子
乳剤は、Evans 等の米国特許第４，５０４，５７０号明
細書に具体的に説明されている。

【００５２】写真要素を化学線（典型的にはスペクトル
の可視領域）に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応し
て色素を生じる。所望であれば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure, XVIIIB(5))に記載され
ている「レドックス増幅法」を使用することもできる。

【００５３】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素（カラー
ネガフィルムという）の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード（低光条件に対する要素の感度）が通常重要
となる。そのような要素は一般的に透明支持体上に塗被
された臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば、British Journa
l of Photography Annual of 1988,191-198 頁に記載さ
れているようなKodak C-41処理等の公知のカラーネガ処
理で処理することができる。カラーネガフィルム要素
が、映画用の観察可能な映写プリントを作成するのに用
いるものである場合、Eastman Kodak 社製のＨ−２４マ
ニュアルに記載されているKodak ECN-2 処理等の処理を
用いて、透明支持体上にカラーネガ像を提供することが
できる。カラーネガ現像時間は、一般的に３分１５秒以
下であり、好ましくは９０秒以下もしくはさらには６０
秒以下である。

【００５４】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造に導入するか、例えば、「シングルユー
スカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感光
性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる限
定的な用途を目的とする露光構造に導入することができ
る。

【００５５】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。このような要素は、画像捕捉したカラーネ
ガ要素から光学焼付けされる画像を受容するように設計
される。カラープリント要素は、反射観察用に反射性支
持体上に設けること（例、スナップショット）、また映
画のように投影観察用に透明支持体上に設けることがで
きる。カラー反射プリント向けに設計される要素は、反
射性支持体（典型的には紙）の上に設けられ、塩化銀乳
剤を採用し、そして上記のように処理したカラーネガフ
ィルムを介して露光を施すいわゆるネガ−ポジプロセス
を用いて光学焼付けすることができる。当該要素は、国
際公開第ＷＯ８７／０４５３４号又は米国特許第４，９
７５，３５７号に一般的に記載されているように、Koda
k RA-4処理のようなカラーネガ光学焼付け処理を用いて
ポジ像を得る処理説明書を付して市販されている。カラ
ー投影用プリントは、例えば、H-24マニュアルに記載さ
れているKodak ECP-2 処理に従い処理することができ
る。カラープリントの現像時間は典型的には９０秒以下
であるが、これが４５秒以下、さらには３０秒以下とな
ることが望ましい。

【００５６】リバーサル要素は、光学焼付けをしないで
ポジ像を生成することができる。ポジ（リバーサル）像
を提供するためには、発色現像工程の前に非発色現像主
薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲン化銀を現像
し（但し、色素を生成させない）、その後この要素を均
一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にする。
そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、British Jour
nal of Photography Annual(1988, p. 194) に記載され
ているKodak E-6 処理のようなカラーリバーサル処理を
用いて処理する説明書と共に市販されている。別法とし
て、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。

【００５７】上記乳剤は、一般的に、適当な方法、例え
ば、上述のカラーネガ（Kodak C-41）、カラープリント
（Kodak RA-4）もしくはリバーサル（Kodak E-6 ）処理
を用いて処理する説明書と共に市販されている。好まし
い発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類、例え
ば：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェ
ート水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸である。現像後、漂白、定
着、もしくは漂白−定着（銀もしくはハロゲン化銀を除
去する）、洗浄、及び乾燥の通常の工程が続く。

【００５８】本発明のイエローカプラーは、例えば、下
記の構成を有する要素において使用することができる。
カラーネガ要素の場合、以下の層を上部から底部へ担持
する支持体を含む要素の材料を、本発明の材料で置き換
えるか又は補うことができる。 （１）紫外線吸収剤を含有する１層以上のオーバーコー
ト層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００５９】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【００６０】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００６１】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料
を、本発明の材料で置き換えるか又は補うことができ
る。 （１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【００６２】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。 （１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００６３】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。 以下、本発明において有用なカプラーの具体例を挙げる
（Ph＝フェニル）。

【００６４】

【化７】

【００６５】

【化８】

【００６６】

【化９】

【００６７】

【化１０】

【００６８】

【化１１】

【００６９】

【化１２】

【００７０】

【化１３】

【００７１】以下、本発明において有用なカプラーの製
造方法を説明する。

【００７２】

【化１４】

【００７３】合成例：カプラーを以下のように製造し
た。 １−メチル−２−（４’−メトキシフェニル）−３−ア
セチルインドール（Ｉ−２、原型のメチル化反応）の合
成：温度計を取り付けた丸底フラスコに、水酸化カリウ
ム（６２．１１ｇ、１．１１モル）、ジメチルスルホキ
シド（７５ｍＬ）及び硫酸ジメチル（２４ｍＬ）の混合
物を装填した。２−（４’−メトキシフェニル）−３−
アセチルインドール（CAS No. 133437-40-8:６５．３８
ｇ、０．２５モル）をジメチルスルホキシドに溶かして
添加漏斗に装填した。このインドール溶液を、先の丸底
フラスコに、反応温度を２５℃未満に維持しながら滴下
した。滴下完了後、反応を室温でさらに１時間攪拌し、
そして３Ｌの水に注ぎ込んだ。黄色固形分を集めて水で
洗浄したところ、５５．１ｇ（８０％）のＩ−２が得ら
れた。この物質はクロマトグラフィー上は均質であり、
その構造式に合致するＮＭＲスペクトルを示した。

【００７４】２−（４’−メトキシフェニル）−１−メ
チルインドール−３−オイル−アセト酢酸メチル（Ｉ−
３）の合成：Ｉ−２（３９．８２ｇ、０．１４モル）、
炭酸ジメチル（１５０ｍＬ、１．７８モル）及びカリウ
ムｔ−ブトキシド（４０ｇ、０．３６モル）の混合物を
窒素雰囲気中で１６時間加熱還流させた。室温にまで冷
却後、得られた混合物を水（２Ｌ）に注ぎ込み、酢酸エ
チル（２×５００ｍＬ）で抽出した。有機抽出液を一緒
にし、５００ｍＬの水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、
濾過し、そして真空濃縮した。この暗色油状物をトルエ
ンと共にシリカゲル／ヘプタン系カラムに装填し、２０
％酢酸エチル／ヘプタンで溶離することにより未反応出
発物質を除去した。５０％酢酸エチル／ヘプタンによる
溶離で２（３３．１ｇ、収率６９％）が得られた。ジク
ロロメタン／イソプロピルエーテルから再結晶して結晶
性固体を得た。この物質はクロマトグラフィー上は均質
であり、その構造式に合致するＮＭＲスペクトルを示し
た。

【００７５】Ｉ−５の合成（原型のアニリド生成反
応）：Ｉ−３（３３．８ｇ、０．１０モル）、Ｉ−４
（CAS No. 164650-26-4;３９．６ｇ、０．１１モル）及
び３５０ｍＬのキシレンの溶液を窒素雰囲気中で２１時
間加熱還流させた。蒸留法で２００ｍＬのキシレンを留
去し、そして残りの溶液を真空濃縮した。この固形分を
メタノールから再結晶させて、明褐色固体の高純度Ｉ−
５（５１．４ｇ、収率７７％）を得た。この物質はクロ
マトグラフィー上は均質であり、その構造式に合致する
ＮＭＲスペクトルを示した。

【００７６】Ｉ−６の合成（原型の塩素化反応）：Ｉ−
５（２０ｇ、０．０３０モル）、１，３−ジクロロ−
５，５−ジメチルヒダントイン（２．９８ｇ、０．０１
５モル）及び１００ｍＬのトルエンの溶液を２時間加熱
還流させた。反応を室温にまで冷却し、そしてヒダント
イン析出物を濾過して除去した。その濾液を真空濃縮
し、そしてさらに精製することなく後続の工程で使用し
た。

【００７７】Ｅｘ−１の合成（フェノール系カップリン
グ離脱基を有するカプラーの合成の原型）：Ｉ−５（上
記）、トリエタノールアミン（６．８ｇ、０．０４５モ
ル）、Ｉ−７（９．２ｇ、０．０３５モル）及び１００
ｍＬのアセトニトリルの溶液を２時間加熱還流させた。
この混合物を室温にまで冷却し、その固体副生物を濾別
して廃棄し、その濾液から溶剤を真空除去し、その残留
物をまず２５０ｍＬのメタノールで粉砕し、その後３５
０ｍＬのジイソプロピルエーテルで粉砕した。得られた
固形分を５００ｍＬのメタノールから再結晶化したとこ
ろ、分析値上高純度のＥｘ−１（１８．０ｇ、６４％）
が得られた。この物質はクロマトグラフィー上は均質で
あり、その構造式に合致するＮＭＲスペクトルを示し
た。

【００７８】写真例：コーティング調製：ゼラチン下塗
済のアセテート系支持体の上に、下記フォーマットでカ
プラーのモノクロ写真コーティングを調製した。 第一層：（１ｍ² 当たり）３．２３ｇのゼラチン、０．
８６ｇの青増感臭ヨウ化銀乳剤、２．６９×１０^-3モル
のカプラーを含有するカプラー分散体、０．０２７ｇの
界面活性剤Olin 10G及び０．０５５ｇの界面活性剤Trit
on X-200（商標）を含有する感光層。カプラー分散体に
は、当該カプラーと、カプラー溶剤（カプラー：溶剤＝
１：０．３３ ジ−ｎ−ブチルセバケート）、６％ゼラ
チン、及び当該分散体中のゼラチン重量の１０％に相当
する量のAlkanol XCが含まれた。 第二層：（１ｍ² 当たり）０．９７ｇのゼラチン及び
０．０８６ｇのビス−（ビニルスルホニル）メタンを含
有する保護層。

【００７９】露光及び処理：各試料に、下記露光条件に
よる段階的露光を施した：１Ｂセンシトメーター、ＨＡ
−５０、ＤＬＶａ及び０．６インコネルの各フィルター
を用いた０．３秒、並びに０〜３ステップタブレット。
次いで、各試料を下記Ｅ−６処理の溶液及び条件で処理
した。処理工程 時間（分） 温度（℃） 攪拌 第一現像 ３．０ ３６．９ Ｎ₂ バースト（２秒開、８秒閉） 第一水洗 ２．０ ３６．９ 攪拌なし 反転浴 ２．０ ３６．９ 攪拌なし 発色現像 ６．０ ３６．９ Ｎ₂ バースト 前漂白 ２．０ ３６．９ 攪拌なし 漂白 ６．０ ３６．９ 連続空気 定着 ４．０ ３６．９ Ｎ₂ バースト 最終水洗 ４．０ ３６．９ 攪拌なし

【００８０】光安定性：可能なかぎりＤ＝１．０に近い
濃度の試験片ステップを測定し、次いでこの濃度を、強
度５．４キロルクスのキセノンランプの照射を３週間受
けた後に当該ステップに残存する色素濃度と比較した。
この退色条件に暴露した後のＤ＝１．０ステップからの
濃度低下率（％）で光安定性を表示した。本実験中、先
に記載した標準的な試験フォーマットを用いてカプラー
を調製して評価した。これらの化合物には、先に記載し
た本発明に有用な８種の化合物と、２−アリール置換基
のない比較用化合物（Ｃｐ−１）、酸素置換基が本発明
の範囲ではない２種の比較用化合物とを含めた。（Ｃｐ
−２は本発明に含まれない位置異性体であり、またＣｐ
−３は本発明に含まれないフェノキシ置換基を有す
る。）

【００８１】

【化１５】

【００８２】試験結果を以下に記す。 光安定性の結果化合物 タイプ 退色％ Ｃｐ−１ 比較用 −５５ Ｃｐ−２ 比較用 −５７ Ｃｐ−３ 比較用 −５８ 平均 −５７ Ｅｘ−１ 本発明 −３６ Ｅｘ−２ 本発明 −３１ Ｅｘ−３ 本発明 −５５ Ｅｘ−４ 本発明 −３８ Ｅｘ−５ 本発明 −３３ Ｅｘ−６ 本発明 −３６ Ｅｘ−７ 本発明 −４７ Ｅｘ−８ 本発明 −５９ 平均 −４２

【００８３】本発明の化合物は色素の退色を平均で５７
％から４２％に向上させた。相対的な向上率は２５％を
超える。性能の良いカプラーの中には、４５％という相
対的な向上率を示すものもあった。以下、本発明の好ま
しい実施態様を項分け記載する。 〔１〕下式Ｆ−１で表される色素生成性カプラーが組み
合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素。

【００８４】

【化１６】

【００８５】〔上式中、(1) Ｗ¹ は異種原子又は異種基
を表し、(2) Ｘは水素、又はハロゲン以外のカップリン
グ離脱基を表し、またＹ及びＺは各々独立に水素又は置
換基の中から選ばれ、(3) Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水
素又は置換基を表し、(4) Ｒ¹ は水素、又は無置換フェ
ニル以外の置換基を表し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との炭
素結合に対してメタ位又はパラ位に酸素原子を介して結
合しており、そして(5) 各Ｒ² は各々独立に選ばれた置
換基を表し、またｎは０〜４であるが、但し、いずれの
置換基も一緒になって環を形成することができる。〕 〔２〕Ｗ¹ が窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含む、
〔１〕項に記載の写真要素。 〔３〕Ｗ¹ が−Ｎ（Ｒ³ ）−〔式中、Ｒ³ はアルキル基
又はアリール基である。〕、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ
₂ −からなる群より選ばれた、〔２〕項に記載の写真要
素。 〔４〕Ｗ¹ が−Ｎ（Ｒ³ ）−〔式中、Ｒ³ はアルキル基
又はアリール基である。〕を表す、〔３〕項に記載の写
真要素。 〔５〕Ｒ¹ が水素を表す、〔１〕項に記載の写真要素。 〔６〕Ｒ¹ がアルキル基を表す、〔５〕項に記載の写真
要素。 〔７〕Ｒ¹ が炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す、
〔６〕項に記載の写真要素。 〔８〕Ｒ¹ がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ドデシル基又はベンジル基を表す、〔７〕項に記載
の写真要素。

〔９〕Ｒ¹ がメチル基を表す、〔８〕項に記載の写真要
素。 〔１０〕Ｒ¹ がベンジル基を表す、〔８〕項に記載の写
真要素。 〔１１〕Ｒ¹ が、当該アリール環の隣接する二つの位置
を結合する基を表す、〔６〕項に記載の写真要素。 〔１２〕Ｗ⁴ とＷ⁵ が一緒になって縮合芳香族環を形成
する、〔１〕項に記載の写真要素。 〔１３〕Ｙが水素を表し且つＺがフェニル基を表す、
〔１〕項に記載の写真要素。 〔１４〕前記フェニル基が、当該カプラーの残部に結合
させている窒素原子に対してオルト位にハロゲン又はア
ルコキシ置換基を含有する、〔１３〕項に記載の写真要
素。 〔１５〕前記フェニル基が、−ＳＯ₂ −基を含有する置
換基をさらに有する、〔１４〕項に記載の写真要素。 〔１６〕Ｘが当該カプラーの残部に窒素原子により結合
されている、〔１〕項に記載の写真要素。 〔１７〕Ｘがフェノキシ基を表す、〔１６〕項に記載の
写真要素。 〔１８〕ＸがＮ−複素環を表す、〔１６〕項に記載の写
真要素。 〔１９〕Ｗ¹ が−Ｎ（Ｒ³ ）−〔式中、Ｒ³ はアルキル
基又はアリール基である。〕を表し、Ｒ¹ がアルキル基
を表し、Ｙが水素を表し、Ｚがオルト置換フェニル基を
表し、そしてＸがフェノキシ基を表す、〔１〕項に記載
の写真要素。 〔２０〕像様露光済の〔１〕項に記載の写真要素を発色
現像液に接触せしめる工程を含む、当該写真要素におい
て画像を形成する方法。 〔２１〕下式Ｆ−１で表されるカプラー化合物。

【００８６】

【化１７】

【００８７】〔上式中、(1) Ｗ¹ は異種原子又は異種基
を表し、(2) Ｘは水素、又はハロゲン以外のカップリン
グ離脱基を表し、またＹ及びＺは各々独立に水素又は置
換基の中から選ばれ、(3) Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水
素又は置換基を表し、(4) Ｒ¹ は水素、又は無置換フェ
ニル以外の置換基を表し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との炭
素結合に対してメタ位又はパラ位に酸素原子を介して結
合しており、そして(5) 各Ｒ² は各々独立に選ばれた置
換基を表し、またｎは０〜４であるが、但し、いずれの
置換基も一緒になって環を形成することができる。〕 〔２２〕〔２１〕項に記載のカプラー化合物とｐ−フェ
ニレンジアミン系写真発色現像液との組合せにより形成
された色素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビータ オウクザークジーク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ジョン グレン ブールバ ード 769 (72)発明者 トーマス アール．ウェルター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，フィンチングフィールド レーン 676

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式Ｆ−１で表される色素生成性カプラ
   ーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真
   要素。 【化１】 〔上式中、 (1) Ｗ¹ は異種原子又は異種基を表し、 (2) Ｘは水素、又はハロゲン以外のカップリング離脱基
   を表し、またＹ及びＺは各々独立に水素又は置換基の中
   から選ばれ、 (3) Ｗ⁴ 及びＷ⁵ は各々独立に水素又は置換基を表し、 (4) Ｒ¹ は水素、又は無置換フェニル以外の置換基を表
   し且つ、Ｗ¹ を含む異種環との炭素結合に対してメタ位
   又はパラ位に酸素原子を介して結合しており、そして (5) 各Ｒ² は各々独立に選ばれた置換基を表し、またｎ
   は０〜４であるが、但し、いずれの置換基も一緒になっ
   て環を形成することができる。〕
2. 【請求項２】 Ｗ¹ が−Ｎ（Ｒ³ ）−〔式中、Ｒ³ はア
   ルキル基又はアリール基である。〕を表す、請求項１に
   記載の写真要素。
3. 【請求項３】 Ｒ¹ がアルキル基を表す、請求項１に記
   載の写真要素。