JPH11338109A

JPH11338109A - 写真要素

Info

Publication number: JPH11338109A
Application number: JP11121701A
Authority: JP
Inventors: Thomas Robert Welter; ロバートウェルタートーマス; James Henry Reynolds; ヘンリーレイノルズジェームズ
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1998-04-29
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 1999-12-10
Also published as: US6015658A; EP0953874A1; DE69900219D1; EP0953874B1; DE69900219T2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】下式１で表される色素生成性カプラーが
組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写
真要素。【化１】（上式中、Ｘは水素またはカップリング離脱基であり、
ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素または置換基で
あり、Ｒ¹は置換基であり、そして各Ｒは、当該アシル
アセトアミド部位以外の任意の部位に位置する独立に選
ばれた置換基であり且つ、ｎは２または３であるが、但
し、置換基が結び付いて環を形成することは可能であ
る。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多重置換ピロロイ
ルアシルアセトアミド化合物に基づく色素生成性カプラ
ーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含有する
写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的なカラー写真像は発色現像処理に
より形成される。カラー写真要素を露光した後、被写体
シーンは赤、緑および青のハロゲン化銀潜像の複合体と
して保存される。発色現像処理の際に、これらのハロゲ
ン化銀潜像が還元的に現像され、そしてこの現像による
酸化生成物がシアン、マゼンタおよびイエローの色素生
成性カプラーと反応することにより所望の減法混色の原
色像が得られる。次いで、これらのシアン、マゼンタお
よびイエローの色素像を累置することにより複合色素像
が形成されて、元のシーンが再現されることとなる。ハ
ロゲン化銀潜像のカラー色素像への変換を制御すること
が、カラー写真法の目的である。現像された各ユニット
のハロゲン化銀から生じる色素カラー濃度はカプラー活
性の尺度となる。カプラーの活性が高いほど、有効な画
像形成を可能ならしめるに必要なハロゲン化銀の量は少
なくなる。写真系におけるハロゲン化銀の使用量が削減
されると、写真像の再現性の改良、写真製品の低コスト
化、現像処理による潜在的な環境へのダメージの低減、
が可能となる。カプラー活性は、本明細書で定義するよ
うに、二つの主要因子：（１）色素生成過程の効率、す
なわち、カプラーを色素へ化学的に転化する効率、およ
び（２）発色的に生成した色素の光吸収特性、すなわ
ち、当該色素の分光バンド形状および吸光性(extinctio
n)、から構成される。色素吸光性の改良は、望ましいカ
プラー活性の改良を、ひいてはハロゲン化銀の削減をも
たらし得る。

【０００３】写真再現における二つのさらなる重要な特
性は、色の忠実度および画像の安定性である。広範囲に
わたる色相を効率よく再現するためには、カラー像を構
成する色素は比較的シャープに際立つ分光曲線を示す必
要がある。さらに、可能な限り最良な色再現を得るため
には、これら色素の分光応答曲線を慎重に配すること、
すなわち、適切に配置された極大吸収および曲線形状を
有することが必要である。

【０００４】カラー写真像は、周囲条件下で保存された
場合には徐々に劣化していく。暗所に置かれた、すなわ
ち、アルバム、箱またはスライドトレイの中に保存さ
れ、直接露光を受けない画像は、主として加水分解機構
によって劣化する。露光を受けた画像は、加水分解機構
および光化学的過程の両方によって退色する。カラー像
の安定性が当該成分色素の安定性に依存することは明白
である。このような考察から明らかことは、写真用色素
の対加水分解安定性が画像安定性にとって最も重要であ
るということである。写真用色素の分解は酸、塩基のい
ずれでも触媒され得るので、各種加水分解条件に対する
安定性が高い色素からは安定性の高い写真像が得られ
る。

【０００５】活性と画像安定性の組合せが改良されるイ
エロー色素生成性カプラーを提供すべく、様々な努力が
払われている。最近、新たな種類の写真用イエローカプ
ラーが Bernard Clarkらにより特許された（米国特許第
５，６７４，６６７号）。この特許明細書には、改良さ
れた色素コントラストおよび色素安定性の組合せを示す
新しい種類のピロロイル−アセトアニリド系カプラーが
記載されている。これらの特徴は、市販の写真製品に用
いられているカプラーと同等またはそれ以上に優れてい
ることが認められた。この技術については、本明細書中
で比較例として後述する。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これまでの努力にも関
わらず、いまなお改良されたイエローカプラー、特に改
良された安定性を示す色素を提供するもの、に対するニ
ーズがある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下式１で表さ
れる色素生成性カプラーが組み合わされているハロゲン
化銀乳剤層を含んでなる写真要素を提供するものであ
る。

【０００８】

【化２】

【０００９】上式中、Ｘは水素またはカップリング離脱
基であり、ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素また
は置換基であり、Ｒ¹は置換基であり、そして各Ｒは、
当該アシルアセトアミド部位以外の任意の部位に位置す
る独立に選ばれた置換基であり且つ、ｎは２または３で
あるが、但し、置換基が結び付いて環を形成することは
可能である。

【００１０】さらに、本発明はカプラー組成物、色素組
成物および画像を形成するための方法を提供するもので
ある。本発明によるイエローカプラーを含有する要素
は、改良された色素安定性を付与する。発明の詳細な説明本発明は、下式１で表される色素生成性カプラーが組み
合わされているハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要
素を提供するものである。

【００１１】

【化３】

【００１２】上式中、Ｘは水素またはカップリング離脱
基であり、ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素また
は置換基であり、Ｒ¹は置換基であり、そして各Ｒは、
当該アシルアセトアミド部位以外の任意の部位に位置す
る独立に選ばれた置換基であり且つ、ｎは２または３で
あるが、但し、置換基が結び付いて環を形成することは
可能である。

【００１３】式１の化合物には、変更し得る置換基がい
くつか含まれている。置換基Ｘは、カップリング位置に
結合されており、水素または以下に詳述するような任意
のカップリング離脱基であることができる。当該基は、
酸化的カップリングの際に置換されることができ、そし
て典型的にはハロゲンまたは酸素、硫黄もしくは窒素の
ような異種原子でカップリング部位に結合されている基
である。最も有用なものは、ハロゲンを使用するもの、
酸素もしくは硫黄の原子でカップリング部位に結合され
ている基を使用するもの、または窒素系複素環式基であ
って当該基の窒素原子でカップリング部位に結合されて
いるものを使用するものである。具体的には、Ｘは水
素、クロロ、Ｎ−複素環式環基または酸素もしくは硫黄
を介してカップリング位置に結合されているフェニル基
であることが好適である。Ｘは、水素原子、塩素原子ま
たはＮ−複素環式基、フェノキシ基もしくはフェニルチ
オ基であることが望ましい。

【００１４】Ｒ¹は水素または置換基であることができ
る。通常、炭素原子を介して結合されるものであればい
ずれの置換基でも使用することができる。好適な例とし
て、アルキル基およびアリール基ならびに複素環式基、
芳香族基および非芳香族基が挙げられる。具体例として
は、メチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、フェニル
エチル基およびピリジル基が挙げられる。メチル基、ベ
ンジル基およびフェニル基を使用すると便利である。

【００１５】各Ｒ基は、以下に定義されるように、任意
の置換基、特に任意の炭素置換基であることができる。
例として、アルキル基、アシル基、ハロゲン、カルボキ
シル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、カルバモイ
ル基、複素環式基およびアリール基、例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル
基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、メチルアセトアミド
基、ナフチル基およびフェニル基が挙げられる。

【００１６】ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素ま
たは置換基であることができる。好適な置換基として任
意のアルキル基、アリール基およびヘテロ基が挙げられ
る。具体例としては、メチル基、エチル基、フェニル
基、シクロヘキシル基およびナフチル基が挙げられる。
Ｙが置換基であり且つＺが水素であることが典型的であ
る。最も一般的には、Ｙがフェニル基であり且つＺが水
素である。Ｙがフェニル基である場合には、下式で示さ
れることが望ましい。

【００１７】

【化４】

【００１８】上式中、Ｒ²は水素またはハロゲン、アル
コキシ、アシル、アミド、等のような任意の置換基であ
ることができる。好適な例として、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシおよびイソプロポキシのようなアルコキ
シならびに臭素または塩素のようなハロゲンが挙げられ
る。Ｒ³は任意の置換基であること、特に電子吸引基
（ハメットシグマ値＞０：アニリノ窒素に対する位置）
を含有するもの、例えば、−ＳＯ₂Ｒ⁴−、−ＳＯ₂Ｎ
Ｒ⁴−、−ＣＯ₂Ｒ⁴−、−ＣＯＮＲ⁴−、−ＣＯＲ⁴
−、−ＮＲ⁴ＣＯＲ⁴−、−ＮＲ⁴ＳＯ₂Ｒ⁴−（各Ｒ
⁴は独立にＨまたは置換基である）であることができ
る。置換基Ｒ⁴は、一または二以上の異種原子または基
で中断されていてもよい。典型的には、Ｒ³は−ＳＯ₂
Ｒ⁴、−ＳＯ₂ＮＨＲ⁴または−ＣＯ₂Ｒ⁴を含有す
る。Ｒ³は、カプラー残基に直結される電子吸引基を含
有することが最も典型的である。Ｒ⁴は水素またはアル
キルもしくはアリール基のような任意の置換基、特に炭
素原子数４〜２０のアルキル基であることができる。変
数ｎ’は０〜４、好適には０〜３、典型的には０〜２を
とることができる。一般に、当該フェニル環はバラスト
置換基を担持するが、これについては後に詳述する。特
に有用な例が下式で示される。

【００１９】

【化５】

【００２０】Ｒ²はクロロまたはアルコキシ基である。
円弧は、上式の４位または５位に少なくとも一つの置換
基Ｒ³が存在することを示すものである。置換基Ｒ
³は、Ｆ−３について説明した電子吸引基の一つにより
カプラーの残基に結合され、そして後述するようなバラ
スト基を含有する。本発明において有用なカプラーの態
様の一つが式Ａで表される。

【００２１】

【化６】

【００２２】上式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立に選
ばれた水素または置換基、好適には水素またはアルキル
もしくはアリール基であり、Ｘは水素またはカップリン
グ離脱基であり、各Ｒ⁷は置換基であり且つｍは０〜４
である。第二の態様が式Ｂで表される。

【００２３】

【化７】

【００２４】上式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立に選
ばれた水素または置換基、好適には水素またはアルキル
もしくはアリール基であり、Ｘは水素またはカップリン
グ離脱基であり、Ｒ’およびＲ^xは、各々独立に選ばれ
た置換基、例えばアルキル基またはアリール基であり、
各Ｒ⁷は置換基であり且つｍは０〜４である。

【００２５】色素安定性の高い画像色素を生成する他、
本発明による態様は、望ましい高い吸光性、高いカップ
リング活性および有利な色素色相をも示す。以下の化合
物は、本発明において有用なカプラーの具体例である。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】本発明の色素は本発明によるカプラーから
派生する。このため、当該色素には、本発明によるカプ
ラーと発色現像主薬酸化体とのカップリング生成物が含
まれる。このような現像主薬は、典型的には、当該技術
分野で周知であるパラ−フェニレンジアミン系化合物で
ある。このような色素は下式で表される。

【００３８】

【化１９】

【００３９】上式中、Ｒ^a及びＲ^bは、各々独立に選ば
れたＨまたは置換基であり、残りの可変種は式１につい
て定義したものと同一である。本発明による画像形成法
は、発色現像主薬を使用して本発明による要素において
画像を形成するための方法である。所望であれば、当該
要素をリバーサル要素とすることもでき、その場合に
は、最初に非発色現像主薬で現像した後に、均一にカブ
らせ、そして発色現像主薬で現像を行う。当該要素は、
光学焼付け用に設計された透明フィルム上に設けたカラ
ーネガとすること、或いは、直接観察または間接観察す
るためのポジ像を形成するように設計された透明支持体
または反射支持体上に設けたものとすることもできる。

【００４０】特に断らない限り、用語「置換基」とは、
ある分子の残部に結合された水素以外の基又は原子を意
味するものとする。用語「基」を使用する場合、その用
語には、ある置換基が置換可能な水素を含む時には、当
該置換基の無置換形のみならず、本明細書に記載した何
らかの置換基（１個又は複数個）でさらに置換されてい
る形のものも、当該置換基が写真用途に必要な特性を損
なわない限り、包含されることが意図されている。好適
には、置換基は、ハロゲンであること、或いは該分子の
残部に対して炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄
の原子によって結合されていることが可能である。置換
基は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又はフッ
素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、
又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖もし
くは分岐鎖の又は環状のアルキルをはじめとするアルキ
ル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブ
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、
２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエト
キシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、
アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキ
シ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−
イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキ
サゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオ
キシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、
２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミ
ノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリ
ルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、
Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、
Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘ
キサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及び
ｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンアミド（例、メ
チルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
リルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−スルファモイルアミノ及びヘキサデシル
スルホンアミド）、スルファモイル｛例、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−
（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル｝、カル
バモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ
−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカル
バモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル｝、アシ
ル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペン
タデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニ
ル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２
−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニ
ル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチ
ルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデ
シルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェ
ニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル）、スルホニ
ルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデ
シルスルホニルオキシ）、スルフィニル（例、メチルス
ルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシ
ルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシル
スルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェ
ニルスルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル）、チオ
〔例、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシ
ルオキシ（例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オ
クタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル
カルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキ
シ）、アミン（例、フェニルアニリノ、２−クロロアニ
リノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン）、イミノ
〔例、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシ
ンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェ
ート（例、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホス
フェート）、ホスフィット（例、ジエチルホスフィット
及びジヘキシルホスフィット）、酸素、窒素及び硫黄か
ら成る群より選択された少なくとも１種の異種原子と炭
素原子とを含む３〜７員複素環を含有し、また置換され
ていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基又
は複素環式チオ基（例、２−フリル、２−チエニル、２
−ベンズイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリ
ル）、第四アンモニウム（例、トリエチルアンモニウ
ム）、並びにシリルオキシ（例、トリメチルシリルオキ
シ）、であることができる。

【００４１】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００４２】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部を形成する。別法
として、他の方法で提供されない限り、それらを、現像
時に発色現像剤酸化体のような現像生成物と反応的に組
み合わされるハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に取り
込ませることもできる。このように、本明細書では、用
語「組み合わされている」は、当該化合物が、ハロゲン
化銀乳剤層中にあるか又は処理時にその化合物がハロゲ
ン化銀現像生成物と反応しうる隣接した場所にあること
を意味する。

【００４３】各種成分の移動をコントロールするため、
分子中に疎水性基もしくは「バラスト」基を含む高分子
量もしくはポリマーの骨格を含むことが望ましい。代表
的なバラスト基には、置換又は未置換の炭素原子数８〜
４８のアルキルもしくはアリール基が含まれる。代表的
な、それらの基上の置換基には、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、
及びスルファモイル基が含まれ、それらの置換基は一般
的に炭素原子数１〜４２である。また、そのような置換
基は、更に置換されていてもよい。

【００４４】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する画像色素生成ユニットを含有
する。各ユニットは、スペクトルの特定領域に感光する
単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層をはじめとする該写真要素の層は、当
該技術分野で知られている様々な順序で配置することが
できる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感光する乳剤を、単一のセグメント
化層として配置することもできる。

【００４５】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーと組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされ
ている１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含む。
該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよい。

【００４６】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
リサーチ・ディスクロージャー（１９９２年１１月、Ｉ
ｔｅｍ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏ
ｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley Annex, 12a N
orth Street, Emsworth, Hampshire, P010 7DQ) の刊行
物）や、日本国特許庁から入手可能な発明協会公開技報
第９４−６０２３号（１９９４年３月１５日発行）に記
載されており、本明細書ではこれを参照することにより
援用する。本発明の材料をフォーマットの小さなフィル
ムに使用したい場合には、リサーチ・ディスクロージャ
ー（１９９４年６月、Ｉｔｅｍ３６２３０）に適当な
態様が記載されている。

【００４７】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるリサーチ・ディスクロージャー（１９９６年９
月、Ｉｔｅｍ３８９５７）を参照することとする。本
明細書ではこの文献を以降「リサーチ・ディスクロージ
ャー」と称することとする。このリサーチ・ディスクロ
ージャーの内容は、その中で引用されている特許明細書
及び刊行物を含め、本明細書では参照することにより援
用する。また、以降でいうセクションとは、このリサー
チ・ディスクロージャーのセクションをさすものとす
る。

【００４８】特記しない限り、本発明で用いられるハロ
ゲン化銀乳剤含有要素は、当該要素に規定されている処
理の指示の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ
処理）によって示されているようなネガ型にもポジ形に
もなることができる。好適な乳剤及びその調製、並びに
化学増感及び分光増感方法は、セクションI 〜V に記載
されている。ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定化剤、光吸収及び散乱物質等の種々の添加剤、並びに
硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤等の物性
改良添加物は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記
載されている。カラー材料は、セクションX 〜XIIIに記
載されている。カプラー及び色素（有機溶媒中の分散体
を含む）の好適な導入方法は、セクションX （E ）に記
載されている。スキャン容易化については、セクション
XIV に記載されている。支持体、露光、現像システム並
びに処理方法及び処理剤は、セクションXV〜XXに記載さ
れている。上記リサーチディスクロージャー、、アイテ
ム36544 、1994年9 月に含まれる情報は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム38957 、1996年9 月におい
て、アップデートされている。ある種の好ましい写真要
素及び処理工程が、リサーチディスクロージャー、アイ
テム37038 、1995年2 月に記載されている。

【００４９】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。そのような基はカプラーの化学当量（即
ち、２当量であるか４当量であるか）を決定することが
できる（即ち、当該カプラーの反応性を変える）。その
ような基は、カプラーから放出された後、色素生成、色
素色相調節、現像促進もしくは抑制、漂白促進もしくは
抑制、電子移動促進、色補正等の機能を果たすことによ
って、カプラーが塗布されている層もしくは写真記録材
料中の他の層に有利な影響を与えることができる。

【００５０】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が存在す
ると通常２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類のものとしては、例えば、
クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、
スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素環式
基、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾ
チアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキ
シ、アリールチオ及びアリールアゾが挙げられる。これ
らのカップリング離脱基は、当該技術分野において、例
えば、米国特許第２，４５５，１６９号、同３，２２
７，５５１号、同３，４３２，５２１号、同３，４７
６，５６３号、同３，６１７，２９１号、同３，８８
０，６６１号、同４，０５２，２１２号及び同４，１３
４，７６６号明細書；並びに英国特許及び出願公開第
１，４６６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同
１，５３３，０３９号、同２，００６，７５５Ａ号及び
同２，０１７，７０４Ａ号（引用することにより本明細
書の内容とする）に記載されている。

【００５１】「Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht
」、AgfaMitteilungen発行、第III巻、156-175 頁（19
61）並びに米国特許第２，３６７，５３１号、同２，４
２３，７３０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００
２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同３，０４
１，２３６号、同４，３３３，９９９号、同４，７４
６，６０２号、同４，７５３，８７１号、同４，７７
０，９８８号、同４，７７５，６１６号、同４，８１
８，６６７号、同４，８１８，６７２号、同４，８２
２，７２９号、同４，８３９，２６７号、同４，８４
０，８８３号、同４，８４９，３２８号、同４，８６
５，９６１号、同４，８７３，１８３号、同４，８８
３，７４６号、同４，９００，６５６号、同４，９０
４，５７５号、同４，９１６，０５１号、同４，９２
１，７８３号、同４，９２３，７９１号、同４，９５
０，５８５号、同４，９７１，８９８号、同４，９９
０，４３６号、同４，９９６，１３９号、同５，００
８，１８０号、同５，０１５，５６５号、同５，０１
１，７６５号、同５，０１１，７６６号、同５，０１
７，４６７号、同５，０４５，４４２号、同５，０５
１，３４７号、同５，０６１，６１３号、同５，０７
１，７３７号、同５，０７５，２０７号、同５，０９
１，２９７号、同５，０９４，９３８号、同５，１０
４，７８３号、同５，１７８，９９３号、同５，８１
３，７２９号、同５，１８７，０５７号、同５，１９
２，６５１号、同５，２００，３０５号、同５，２０
２，２２４号、同５，２０６，１３０号、同５，２０
８，１４１号、同５，２１０，０１１号、同５，２１
５，８７１号、同５，２２３，３８６号、同５，２２
７，２８７号、同５，２５６，５２６号、同５，２５
８，２７０号、同５，２７２，０５１号、同５，３０
６，６１０号、同５，３２６，６８２号、同５，３６
６，８５６号、同５，３７８，５９６号、同５，３８
０，６３８号、同５，３８２，５０２号、同５，３８
４，２３６号、同５，３９７，６９１号、同５，４１
５，９９０号、同５，４３４，０３４号、同５，４４
１，８６３号各明細書、欧州特許第０２４６６１６号、
同０２５０２０１号、同０２７１３２３号、同０２９５
６３２号、同０３０７９２７号、同０３３３１８５号、
同０３７８８９８号、同０３８９８１７号、同０４８７
１１１号、同０４８８２４８号、同０５３９０３４号、
同０５４５３００号、同０５５６７００号、同０５５６
７７７号、同０５５６８５８号、同０５６９９７９号、
同０６０８１３３号、同０６３６９３６号、同０６５１
２８６号、同０６９０３４４号、ドイツ国特許公開４，
０２６，９０３号、同３，６２４，７７７号及び同３，
８２３，０４９号各公報等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている、発色現像主薬酸化体との反応時
にシアン色素を形成するカプラー等の像色素生成カプラ
ーを、本発明の要素に含めることができる。典型的な、
このようなカプラーは、フェノール類、ナフトール類及
びピラゾロアゾール類である。

【００５２】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、126-156 頁（1961）、並びに米国特許第２，３１
１，０８２号、同２，３６９，４８９号、同２，３４
３，７０３号、同２，６００，７８８号、同２，９０
８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，１５
２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，７５
８，３０９号、同３，９３５，０１５号、同４，５４
０，６５４号、同４，７４５，０５２号、同４，７６
２，７７５号、同４，７９１，０５２号、同４，８１
２，５７６号、同４，８３５，０９４号、同４，８４
０，８７７号、同４，８４５，０２２号、同４，８５
３，３１９号、同４，８６８，０９９号、同４，８６
５，９６０号、同４，８７１，６５２号、同４，８７
６，１８２号、同４，８９２，８０５号、同４，９０
０，６５７号、同４，９１０，１２４号、同４，９１
４，０１３号、同４，９２１，９６８号、同４，９２
９，５４０号、同４，９３３，４６５号、同４，９４
２，１１６号、同４，９４２，１１７号、同４，９４
２，１１８号、同４，９５９，４８０号、同４，９６
８，５９４号、同４，９８８，６１４号、同４，９９
２，３６１号、同５，００２，８６４号、同５，０２
１，３２５号、同５，０６６，５７５号、同５，０６
８，１７１号、同５，０７１，７３９号、同５，１０
０，７７２号、同５，１１０，９４２号、同５，１１
６，９９０号、同５，１１８，８１２号、同５，１３
４，０５９号、同５，１５５，０１６号、同５，１８
３，７２８号、同５，２３４，８０５号、同５，２３
５，０５８号、同５，２５０，４００号、同５，２５
４，４４６号、同５，２６２，２９２号、同５，３０
０，４０７号、同５，３０２，４９６号、同５，３３
６，５９３号、同５，３５０，６６７号、同５，３９
５，９６８号、同５，３５４，８２６号、同５，３５
８，８２９号、同５，３６８，９９８号、同５，３７
８，５８７号、同５，４０９，８０８号、同５，４１
１，８４１号、同５，４１８，１２３号、同５，４２
４，１７９号、欧州特許第０２５７８５４号、同０２８
４２４０号、同０３４１２０４号、同３４７，２３５
号、同３６５，２５２号、同０４２２５９５号、同０４
２８８９９号、同０４２８９０２号、同０４５９３３１
号、同０４６７３２７号、同０４７６９４９号、同０４
８７０８１号、同０４８９３３３号、同０５１２３０４
号、同０５１５１２８号、同０５３４７０３号、同０５
５４７７８号、同０５５８１４５号、同０５７１９５９
号、同０５８３８３２号、同０５８３８３４号、同０５
８４７９３号、同０６０２７４８号、同０６０２７４９
号、同０６０５９１８号、同０６２２６７２号、同０６
２２６７３号、同０６２９９１２号、同０６４６８４
１，同０６５６５６１号、同０６６０１７７号、同０６
８６８７２号、ＷＯ９０/ １０２５３号、ＷＯ９２/ ０
９０１０号、ＷＯ９２/ １０７８８号、ＷＯ９２/ １２
４６４号、ＷＯ９３/ ０１５２３号、ＷＯ９３/ ０２３
９２号、ＷＯ９３/ ０２３９３号、ＷＯ９３/ ０７５３
４号、英国特許出願第２，２４４，０５３号、日本国特
許出願第０３１９２- ３５０号、ドイツ国特許公開３，
６２４，１０３号、同３，９１２，２６５号及びドイツ
国特許公開４００８０６号明細書等の代表的な特許明細
書及び刊行物に記載されている。典型的な、このような
カプラーは、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ
色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、も
しくはピラゾロベンズイミダゾール類である。

【００５３】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、112-126 頁（1961）、並びに米国特許第２，２９
８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７
５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同３，２６
５，５０６号、同３，４４７，９２８号、同４，０２
２，６２０号、同４，４４３，５３６号、同４，７５
８，５０１号、同４，７９１，０５０号、同４，８２
４，７７１号、同４，８２４，７７３号、同４，８５
５，２２２号、同４，９７８，６０５号、同４，９９
２，３６０号、同４，９９４，３６１号、同５，０２
１，３３３号、同５，０５３，３２５号、同５，０６
６，５７４号、同５，０６６，５７６号、同５，１０
０，７７３号、同５，１１８，５９９号、同５，１４
３，８２３号、同５，１８７，０５５号、同５，１９
０，８４８号、同５，２１３，９５８号、同５，２１
５，８７７号、同５，２１５，８７８号、同５，２１
７，８５７号、同５，２１９，７１６号、同５，２３
８，８０３号、同５，２８３，１６６号、同５，２９
４，５３１号、同５，３０６，６０９号、同５，３２
８，８１８号、同５，３３６，５９１号、同５，３３
８，６５４号、同５，３５８，８３５号、同５，３５
８，８３８号、同５，３６０，７１３号、同５，３６
２，６１７号、同５，３８２，５０６号、同５，３８
９，５０４号、同５，３９９，４７４号、同５，４０
５，７３７号、同５，４１１，８４８号、同５，４２
７，８９８号、欧州特許第０３２７９７６号、同０２９
６７９３号、同０３６５２８２号、同０３７９３０９
号、同０４１５３７５号、同０４３７８１８号、同０４
４７９６９号、同０５４２４６３号、同０５６８０３７
号、同０５６８１９６号、同０５６８７７７号、同０５
７０００６号、同０５７３７６１号、同０６０８９５６
号、同０６０８９５７号、及び同０６２８８６５等の代
表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。このよ
うなカプラーは、典型的には開鎖ケトメチレン化合物で
ある。

【００５４】酸化された発色現像主薬との反応時に無色
生成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３
８号；米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２
８，０４１号、同３，９５８，９９３号及び同３，９６
１，９５９号明細書等の代表的な特許明細書に記載され
ている。典型的なこのようなカプラーは、発色現像主薬
酸化体との反応時に無色生成物を生成する環状カルボニ
ル含有化合物である。

【００５５】酸化された発色現像主薬との反応時に黒色
色素を生成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２
３１号、同２，１８１，９４４号、同２，３３３，１０
６号及び４，１２６，４６１号明細書、ドイツ国特許公
開第２，６４４，１９４号及び同２，６５０，７６４号
等の代表的な特許明細書に記載されている。典型的に
は、このようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反
応時に黒色もしくは中性生成物を生成するレゾルシノー
ル類もしくはｍ−アミノフェノール類である。

【００５６】前記の他に、いわゆる「ユニバーサル」も
しくは「ウオッシュアウト」カプラーを用いることがで
きる。これらのカプラーは、像色素生成には寄与しな
い。従って、例えば、未置換カルバモイルを有するナフ
トール又は２位もしくは３位が低分子量置換基で置換さ
れたナフトールを用いることができる。この種のカプラ
ーは、例えば、米国特許第５，０２６，６２８号、同
５，１５１，３４３号及び同５，２３４，８００号明細
書に記載されている。

【００５７】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号及び同４，３５１，８９７号明細書に
記載されているようないずれの公知のバラストもしくは
カップリング離脱基も含むことができるカプラーの組み
合わせを用いることも有用である。当該カプラーは米国
特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されているよ
うな可溶化基を有することができる。また、カプラー
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２
６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、同４，０
７０，１９１号、同４，２７３，８６１号、ドイツ国特
許第２，７０６，１１７号及び同２，６４３，９６５
号、英国特許第１，５３０，２７２号、並びに日本国特
許出願第５８−１１３９３５号各明細書に説明されてい
るように、「逆（wrong ）」に着色されたカプラーと一
緒に（例えば、中間層補正のレベルを調節するため）使
用することができ、そしてカラーネガ用途では、マスキ
ングカプラーと共に使用することができる。所望であれ
ばマスキングカプラーをシフトもしくはブロックするこ
とができる。

【００５８】典型的には、カプラーは、ハロゲン化銀乳
剤層中、銀に対して０．１〜１．０、一般に０．１〜
０．５のモル比で含められる。通常、カプラーは、高沸
点有機溶剤中、溶剤／カプラー重量比が０．１〜１０．
０、典型的には０．１〜２．０、そして一般的には０．
１〜０．６となるように分散されるが、高沸点溶剤をま
ったく使用しない分散体を使用する場合もある。

【００５９】本発明の材料は、漂白もしくは定着の処理
段階を促進もしくは改良して画質を改善する「写真に有
用な基」（ＰＵＧ）を放出する物質と共に用いることが
できる。欧州特許第１９３３８９号、同３０１４７７
号、米国特許第４，１６３，６６９号、同４，８６５，
９５６号及び同４，９２３，７８４号の各明細書に記載
されるような漂白促進剤放出型カプラーが有用となるこ
とができる。また、当該組成物を、核形成剤、現像促進
剤もしくはその前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号、同２，１３１，１８８号各明細書）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０
２５号各明細書）；ヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン、没食子酸の誘導体等のようなカブリ防止剤及び
混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド；スルホンアミドフェノール；及び非発色性カプラー
と組み合わせて用いることも考えられる。

【００６０】また、本発明の材料は、コロイド状銀ゾル
又はイエロー、シアン及び／もしくはマゼンタフィルタ
ー色素（水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、
固体粒子分散体として）を含んでなるフィルター色素層
と組み合わせて使用することができる。更に、本発明の
写真材料は、「スミアリング（smearing）」カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許
９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び
同４，５４３，３２３号明細書に記載されているような
もの）と共に使用することができる。また、当該組成物
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されるような
保護された形態で、ブロックもしくは塗布されていても
よい。

【００６１】本発明の材料は、さらに、ＰＵＧを放出す
る画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合
物（ＤＩＲ）を含有することができる。本発明の組成物
と関連する有用なＤＩＲは、当該技術分野では公知であ
り、それらの例は、米国特許第３，１３７，５７８号、
同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２号、同
３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同
３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６号、同
３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１号、同
４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４号、同
４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２号、同
４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７号、同
４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３号、同
４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２号、同
４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４号、同
４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４号、同
４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９号、同
４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１号、同
４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７号、同
４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２号、同
４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９号、同
４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６号、同
４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９号、同
４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５号、同
４，９８５，３３６号明細書、並びに特許公報英国特許
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイ
ツ国特許第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２
７号、同３，６３６，８２４号、及び同３，６４４，４
１６号、並びにヨーロッパ特許公開公報２７２，５７３
号、同３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４
６，８９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２
号、同３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７
６，２１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６
号、同３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０
１，６１２号、同４０１，６１３号に記載されている。

【００６２】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing （DIR ）Couplers for Color Pho
tography」、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittu
minPhotographic Scienceand Enginieering、第13巻、1
74 頁（1969）にも記載されている（引用することによ
り本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑制剤放出
型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分と抑制剤カップ
リング離脱成分（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤を遅延して放出させるタイミング成分もし
くは化学的スイッチも含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラ
ー）となることができる。典型的な抑制剤成分は、オキ
サゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、
チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、ベンゾイミダゾール、インダゾール、イソインダゾ
ール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、セレノベン
ゾイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサ
ゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾ
ール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジア
ゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチア
ゾール、テルロテトラゾールもしくはベンゾイソジアゾ
ールである。好ましい態様では、当該抑制剤成分もしく
は基は、下式のものから選ばれる：

【００６３】

【化２０】

【００６４】式中、Ｒ_Iは、炭素原子数１〜約８の直鎖
及び分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、及び
アルコキシ基、並びに上記置換基を含まないかもしくは
一つ以上含む上記基からなる群から選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ
_I及び−ＳＲ_Iから選ばれ；Ｒ_IIIは、炭素原子数１〜
約５の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜
３であり；そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、並びにアル
コキシ基、フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯ
Ｒ_V及び−ＮＨＣＯＯＲ_V（ここで、Ｒ_Vは置換及び未
置換のアルキル基並びに置換及び未置換のアリール基か
ら選ばれる）からなる群から選ばれる。

【００６５】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー成分は配置される層に対応する像色素を生成するの
が一般的であるけれども、異なるフィルム層と関連する
ものとして異なる色を生成することもできる。また、現
像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー成分が、無
色生成物及び／もしくは処理中に写真材料から洗浄除去
される生成物を生成することも有用である（いわゆる
「ユニバーサル」カプラー）。

【００６６】カプラーのような化合物は、処理時の当該
化合物の反応の際に直接ＰＵＧを放出するか、タイミン
グ基もしくは結合基を介して間接的に放出してもよい。
タイミング基は、分子内求核置換反応（米国特許第４，
２４８，９６２号明細書）を用いた基；共役系に沿う電
子移動反応を利用した基（米国特許第４，４０９，３２
３号、同４，４２１，８４５号及び同４，８６１，７０
１号明細書、日本国特許出願５７−１８８０３５号、同
５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５
８−２０９７３８号明細書）；カプラー反応後にカプラ
ーもしくは還元剤として機能する基（米国特許第４，４
３８，１９３号及び同４，６１８，５７１明細書）；並
びに上記した特徴を併せ持った基を用いて、ＰＵＧの時
間遅延放出を行う。タイミング基が下式の一つからなる
のが一般的である：

【００６７】

【化２１】

【００６８】式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｚはニト
ロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイ
ル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）基及びスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ₂Ｒ）基からなる群から選ばれ、ａは０もしくは１で
あり、そしてＲ_VIは置換及び未置換アルキル基並びに置
換及び未置換フェニル基からなる群から選ばれる。各タ
イミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各カプラー成分の
カプリング離脱位置に結合される。

【００６９】タイミング基もしくは結合基は、非共役鎖
に沿った電子移動によっても機能することができる。結
合基は当該技術分野では種々の名前で知られている。そ
れらは、ヘミアセタールもしくはイミノケタノール開裂
反応を用いることができる基とし、あるいはエステル加
水分解による開裂反応（米国特許第４，５４６，０７３
号明細書）を用いることができる基として呼ばれること
が多い。この非共役鎖に沿った電子移動は一般的に比較
的速い分解並びに二酸化炭素、ホルムアルデヒド、もし
くは他の低分子量副生成物を生成することになる。これ
らの基は、欧州特許第４６４６１２号、同５２３４５１
号、米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特開昭６
０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号公報に
例示されている。

【００７０】本発明において用いられる好適な現像抑制
剤放出型カプラーには、以下のものが含まれるが、これ
らには限定されない：

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ１８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【００７４】本発明を実施する場合には常用の感輻射線
性ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。このよう
な乳剤についてはリサーチ・ディスクロージャー(Resea
rchDisclosure, Item 38755, 1996年９月、I.乳剤粒子
及びその調製) に記載されている。

【００７５】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
型ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平
行主結晶面及び少なくとも２のアスペクト比を有するも
のである。用語「アスペクト比」は、粒子の主面の等価
円直径（ＥＣＤ）をその厚み（ｔ）で割った比である。
平板状粒子乳剤は、そのような平板状粒子が粒子投影面
積の少なくとも５０％（好ましくは、少なくとも７０
％、最適には、少なくとも９０％）を占めている乳剤で
ある。好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚
が０．３μｍ未満、好ましくは薄型（０．２μｍ未
満）、最も好ましくは超薄型（０．０７μｍ未満）であ
る乳剤である。平板状粒子の主面は、｛１１１｝もしく
は｛１００｝結晶面に存在することができる。平板状粒
子乳剤の平均ＥＣＤはめったに１０μｍを超えることは
なく、５μｍ未満が一般的である。

【００７６】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤である。
そのような乳剤は、Kofron等の米国特許第４，４３９，
５２０号、Wilgus等の米国特許第４，４３４，２２６
号、Sugimoto等の米国特許第４，４３３，０４８号、Ma
skaskyの米国特許第４，４３５，５０１号、同４，４６
３，０８７号、及び同４，１７３，３２０号、Daubendi
ek等の米国特許第４，４１４，３１０号及び同４，９１
４，０１４号、Sowinski等の米国特許第４，６５６，１
２２号、Piggin等の米国特許第５，０６１，６０９号及
び同５，０６１，６１６号、Tsaur 等の米国特許第５，
１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同５，１
４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、及び同５，
２５２，４５３号、Black 等の米国特許第５，２１９，
７２０号及び同５，３３４，４９５号、Deltonの米国特
許第５，３１０，６４４号、同５，３７２，９２７号、
及び同５，４６０，９３４号、Wen の米国特許第５，４
７０，６９８号、Fenton等の米国特許第５，４７６，７
６０号、Eshelman等の米国特許第５，６１２，１７５号
及び同５，６１４，３５９号、並びにIrving等の米国特
許第５，６６７，９５４号に具体的に示されている。

【００７７】超薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０２７号、
同４，６９３，９６４号、同５，４９４，７８９号、同
５，５０３，９７１号及び同５，５７６，１６８号、An
toniades等の米国特許第５，２５０，４０３号、Olm 等
の米国特許第５，５０３，９７０号、Deaton等の米国特
許第５，５８２，９６５号、及びMaskaskyの米国特許第
５，６６７，９５５号明細書に具体的に示されている。

【００７８】高臭化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mi
gnotの米国特許第４，３８６，１５６号及び同５，３８
６，１５６号明細書に具体的に記載されている。高塩化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第４，
３９９，２１５号明細書、Wey 等の米国特許第４，４１
４，３０６号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４０
０，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，０６
１，６１７号、同５，１７８，９９７号、同５，１８
３，７３２号、同５，１８５，２３９号、同５，３９
９，４７８号及び同５，４１１，８５２号明細書、並び
にMaskasky等の米国特許第５，１７６，９９２号及び同
５，１７８，９９８号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第５，２７１，８５８号及び同５，３８
９，５０９号明細書に具体的に記載されている。

【００７９】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，２７５，９３０号及び同５，３９
９，４７７号明細書、House 等の米国特許第５，３２
０，９３８号明細書、Brust 等の米国特許第５，３１
４，７９８号明細書、Szajewski 等の米国特許第５，３
５６，７６４号明細書、Chang 等の米国特許第５，４１
３，９０４号及び同５，６６３，０４１号明細書、Oyam
ada の米国特許第５，５９３，８２１号明細書、Yamash
ita 等の米国特許第５，６４１，６２０及び同５，６５
２，０８８号明細書、Saitou 等の米国特許第５，６５
２，０８９号明細書並びにOyamada 等の米国特許第５，
６６５，５３０号明細書に具体的に記載されている。超
薄高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、House 等及び
Chang 等の上記引用の明細書の教示に従って、ヨウ化物
の存在下での核生成によって調製することができる。

【００８０】この乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主に
ハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となる
ことができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の
内部に内部潜像を形成できるものとなることができる。
この乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感受性乳剤もし
くは未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、又は現像を均
一露光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う場合
に、ポジ型である未カブリの直接陽画乳剤（内部潜像形
成型）となることができる。後者のタイプの平板状粒子
乳剤は、Evans 等の米国特許第４，５０４，５７０号明
細書に具体的に説明されている。

【００８１】写真要素を化学線（典型的にはスペクトル
の可視領域）に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。発色現像主薬酸化体は、次にカプラーと反応して色
素を生じる。所望であれば、リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure, XVIIIB(5))に記載されてい
る「レドックス増幅法」を使用してもよい。

【００８２】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素（カラー
ネガフィルムをいう）の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード（低光条件に対する要素の感度）が通常重要
となる。そのような要素は一般的に臭ヨウ化銀乳剤であ
り、例えば、British Journal of Photography Annual
of 1988,191-198 頁に記載されているようなKodak C-41
処理等の公知のカラーネガ処理で処理することができ
る。カラーネガフィルム要素が、映画用の見るための映
写プリントを作成するのに用いるものである場合、East
man Kodak 社製のＨ−２４マニュアルに記載されている
Kodak ECN-2 処理等の処理を用いて、透明支持体上にカ
ラーネガ像を提供することができる。カラーネガ現像時
間は、一般的に３分１５秒以下であり、好ましくは９０
秒以下もしくはさらには６０秒以下である。

【００８３】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造体に導入するか、例えば、「シングルユ
ースカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感
光性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる
限定的な用途を目的とする露光構造体に導入することが
できる。

【００８４】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。このような要素は、像捕捉用カラーネガ要
素から光学焼付けされる画像を受容するように設計され
る。カラープリント要素は、反射観察用（例、スナップ
写真用）の反射支持体又は映画のような投影観察用の透
明支持体の上に設けることができる。カラー反射プリン
ト用の要素は、反射支持体（典型的には紙）の上に設け
られ、塩化銀乳剤を使用し、そして上記したように処理
されたカラーネガフィルムを介して要素の露光を行うい
わゆるネガポジ処理により光学焼付けされることができ
る。当該要素は、ポジ像を形成させるためのカラーネガ
光学プリント法、例えば、Kodak RA-4プロセス（一般に
国際特許出願公開第ＷＯ８７／０４５３４号又は米国特
許第４，９７５，３５７号に記載されている）による処
理が指示されて市販されている。カラー投影用プリント
は、例えば、Ｈ−２４マニュアルに記載されているKoda
kECN-2 処理に従い処理することができる。カラープリ
ントの現像時間は、典型的には９０秒以内、望ましくは
４５秒以内、さらには３０秒以内である。

【００８５】リバーサル要素は、光学的プリントをしな
いでポジ像を生成することができる。ポジ（リバーサ
ル）像を提供するためには、発色現像工程の前に非発色
現像主薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲン化銀
を現像し（但し、色素を生成しない）、その後この要素
を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にす
る。そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、The Brit
ish Journal of Photography Annual, 1988, p. 194 に
記載されているKodak E-6 処理のようなカラーリバーサ
ル処理を用いて処理する説明書と共に販売される。ある
いは、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。

【００８６】上記乳剤は、一般的に、適当な方法、例え
ば、上述のカラーネガ（Kodak C-41）、カラープリント
（Kodak RA-4）もしくはリバーサル（Kodak E-6 ）処理
を用いて処理する説明書と共に販売される。好ましい発
色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類、例えば：４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタン
スルホンアミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（２
−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸である。現像後、漂白、定着、もしくは漂
白−定着（銀もしくはハロゲン化銀を除去する）、洗
浄、及び乾燥の通常の工程が続く。

【００８７】カラーネガ要素において、以下の層を上部
から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本発明
の材料で置き換えるか又は補うことができる。（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上のオーバーコー
ト層；（２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００８８】（３）微細な金属銀を含有する中間層；（４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【００８９】（５）中間層；（６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック；（７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに（８）ハレーション防止層。

【００９０】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料
を、本発明の材料で置き換えるか又は補うことができ
る。（１）１層以上のオーバーコート；（２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層；（３）中間層；（４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層；（５）中間層；並びに（６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【００９１】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。（１）１層以上のオーバーコート層；（２）非増感ハロゲン化銀含有層；（３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック；（４）中間層；（５）微細粒子銀の層；（６）中間層；（７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００９２】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層；（９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層；並びにカプラー６、７及び８を含有する低感度シア
ン層、を含む３層シアンパック；（１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに（１１）ハレーション防止層。

【００９３】

【実施例】合成：３−ピロロイルアセトアニリド系カプ
ラーおよび色素の合成

【００９４】

【化２４】

【００９５】合成例以下、上記合成経路に従うＣ−１およびＤ−１の合成に
ついての実験手順を説明する。これらの手順はまた、そ
の他各種のピロール系カプラーの合成に拡張することも
できる。

【００９６】

【化２５】

【００９７】２，５−ジメチル−１−ベンジルピロール
（Ｉ−２）の合成（代表的な２，５−ジメチルピロール
生成反応）ベンジルアミン（１０．７ｇ、０．１０モル）と、２，
５−ヘキサンジオン（１１．４ｇ、０．１０モル）と、
酢酸（２．５ｍＬ、０．０４モル）とを５０ｍＬのトル
エンに含む混合物をDean-Starkトラップ下で４５分間加
熱還流した。得られた混合物を真空下で濃縮し、粘性の
ある油状物を得た。この油状物を数倍容量のイソプロピ
ルエーテルに溶かし、その溶液を１０％塩酸水溶液で洗
浄した。当該エーテル溶液を乾燥し、真空下で濃縮した
ところ、２，５−ジメチル−１−ベンジルピロール（１
７．１ｇ、９２％）が濃厚な油状物として得られ、最終
的には結晶化した。この生成物は、クロマトグラフ的に
は均質であり、またそのＮＭＲスペクトルは定めた構造
式と一致するものであった。

【００９８】

【化２６】

【００９９】エチル２，５−ジメチル−１−ベンジルイ
ンドル−３−オイル−アセトアセテート（Ｉ−３）の合
成（代表的なフリーデル−クラフツアシル化反応）２，５−ジメチル−１−ベンジルピロール（Ｉ−２；１
５．７ｇ、８５ミリモル）とエチルマロニルクロリド
（Aldrich Chemical社；１５．１ｇ、８５ミリモル）と
を１００ｍＬの１，２−ジクロロエタンに溶かした溶液
を塩化第二錫（２２．３ｇ、７５ミリモル）で１分間か
けて処理した。当該混合物を５０℃で２時間半攪拌した
後、さらに１時間還流状態とした。混合物を短時間冷却
した後、氷の上に注ぎ込んだ。ジクロロメタンで抽出
し、乾燥、真空濃縮後、暗色の油状物が得られた。シリ
カゲルクロマトグラフィーによりジクロロメタンで溶離
したところ、エチル２，５−ジメチル−１−ベンジルイ
ンドル−３−オイル−アセトアセテートが赤褐色の油状
物として得られた（１８．１ｇ、７１％）。この生成物
は、クロマトグラフ的には均質であり、またそのＮＭＲ
スペクトルは定めた構造式と一致するものであった。

【０１００】

【化２７】

【０１０１】Ｃ−１の合成（Ｉ−３、代表的なアニリド
生成反応）エチル２，５−ジメチル−１−ベンジルインドル−３−
オイル−アセトアセテート（２．９９ｇ、１０ミリモ
ル）とｐ−ブチルアニリン（Aldrich Chemical社；２．
０ｇ、１３ミリモル）を２５ｍＬのキシレン中に含む混
合物をDean-Starkトラップ下（トラップのネック部上方
の経路を部分的に還流した）、１５０〜１５５℃で１時
間半加熱した。混合物を冷却し、そして酢酸エチルとテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）の混合物中に溶かした。そ
の溶液を１０塩酸水溶液で洗浄し、乾燥し、その後真空
濃縮した。暗色の固体残留物を約５０ｍＬのエチルエー
テルを用いてすりつぶし、次いで濾過したところ、Ｃ−
１が無色の固体として得られた（３．１０ｇ、７７
％）。この生成物は、クロマトグラフ的には均質であ
り、またそのＮＭＲスペクトルは定めた構造式と一致す
るものであった。

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】Ｄ−１の合成（代表的な色素生成反応）Ｃ−１（０．３０ｇ、０．７５ミリモル）と、４−（Ｎ
−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ−エチルア
ミノ）−３−メチルニトロソベンゼン（０．２８ｇ、
１．０ミリモル）と、無水炭酸カリウム（０．２６ｇ、
２ミリモル）とを２５ｍＬのエタノール中に含む混合物
を７５分間加熱還流した。この混合物を氷水中に注ぎ込
んだ。酢酸エチルで抽出したところ赤色の油状物が得ら
れた。この残留物をシリカゲルのクロマトグラフィーに
かけてジクロロメタンと酢酸エチルの混合物で溶離させ
たところ、所望の色素であるＤ−１が赤橙色のガラスと
して得られた（０．３２ｇ、６４％）。この生成物は、
クロマトグラフ的には均質であり、またそのＮＭＲスペ
クトルは定めた構造式と一致するものであった。代表的
な一連の色素を合成し、これらの構造式を表１に示す。

【０１０４】表１：代表的な色素

【化２９】

【０１０５】画像形成色素のモル吸光度が高いほど、当
該色素を生成させるのに必要な銀量は少なくなり、塗布
銀量が少ないほど写真像はより鮮鋭になることが多い。
色素の色は、その極大吸光（λ_max）の位置に依存す
る。イエロー色素の場合、当該色素のλ_maxが濃いほど
（深色性が高いほど）、当該色素の色はより橙色に近く
なる。橙色色素を使用して明るいレモン色の黄色を有効
に再現することはできないため、色再現を改良するため
にはイエロー色素は淡い方が好ましい。最後に、理想的
なイエロー色素は可視スペクトルの青部分の光のみを吸
収する。緑光を相当量吸収するイエロー色素は脱飽和し
ているように見えるため、色再現が不十分となるからで
ある。特定のイエロー色素の望ましくない吸光度につい
ての良好な尺度として深色性半値幅（Ｂ１／２ＢＷ）が
ある。Ｂ１／２ＢＷは、色素の分光応答曲線上の、λ
_maxから極大吸収の１／２に相当する波長までの距離
（ｎｍ）である。Ｂ１／２ＢＷが小さいほど、色素の分
光応答はより際立ち、当該色素から得られる色再現が改
良される。数種類の色素についての分光光度応答データ
を表２にまとめた。これらのデータは、当該色素に多数
の置換基が配置されていると、λ_maxが短波長側にシフ
トすることによりレモン色に近い色素となることを明ら
かに示している。多数の置換基を追加することは、Ｂ１
／２ＢＷの低下が示すように（Ｄ−１、Ｄ−２およびＤ
−３を参照のこと）、色素の色相をより際立たせること
にもなる。最後に、置換基の数が増加したことにより、
色素の吸光度が実質的に増加する。

【０１０６】表２：色素特性 ^a 色素化合物 λ_max(nm) 吸光度Ｂ１／２ＢＷ（nm）Ｃｍｐ−１^b ４３０ 12,800 ４３Ｃｍｐ−２^b ４２８ 13,900 ４１Ｃｍｐ−３^b ４２６ 13,700 ４０Ｃｍｐ−４^b ４３４ 12,600 ４０Ｄ−１４２４ 14,800 ３８Ｄ−２４２４ 14,600 ３８Ｄ−３４２５ 16,400 ３５ a.クロマトグラフ的に均質な色素の希アセトニトリル溶液から得た分光光度データ b.Clark ら²による比較例（表１参照）以下の比較用色素について試験した。

【０１０７】

【化３０】

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】イエロー画像色素の加水分解的安定性は、
画像の全体的安定性に関わる重要な要素である。各種色
素の相対的な安定性を測定するため、アルカリで触媒し
たアゾメチン色素の加水分解性を比較することが採用さ
れている。いくつかの色素について塩基加水分解プロフ
ィールを調査し、得られたデータを表３にまとめた。置
換基が２位の炭素に位置したものは、置換基が４位の炭
素に位置したものよりも優れていることが示された。す
なわち、色素Ｃｍｐ−２の色素減少率は３９％であるの
に対し、その異性体であるＣｍｐ−３の色素減少率は２
８％にすぎない。環の置換がさらに増えると、安定性が
さらに向上することがわかる。このような厳しい条件下
にもかかわらず色素Ｄ−２が示した色素減少率はわずか
に４％であった。これらのデータは、置換をアゾール窒
素に隣接させることにより当該アゾメチン色素のアルカ
リ安定性が向上すること、さらにはアゾール置換の完成
度が高いほどアルカリ安定性もさらに向上することを明
らかに示している。

【０１１０】表３：色素のアルカリ安定性化合物色素減少率％^a Ｃｍｐ−１^b ７０Ｃｍｐ−２^b ３９Ｃｍｐ−３^b ２８Ｃｍｐ−４^b ６２Ｄ−１１６Ｄ−２４Ｄ−３１０ a.アセトニトリルと水性リン酸塩緩衝液（μ＝０．２
５；ｐＨ＝１３．３）との１：１混合物中５０℃で２時
間処理後の標準ＨＰＬＣ法で測定した色素残存率 b.Clark らの米国特許第５，６７４，６６７号明細書に
よる比較例

【０１１１】多層例イーストマン・コダック社のＥ−６処理に従う反転処理
用に設計された多層写真要素は有用なイエロー像を提供
するので、これをゼラチンを下塗りしたアセテート系支
持体の上に以下のようにして構築した。量の単位はｇ／
ｍ²である。含銀成分の塗布量については１平方メート
ル当たりの銀のグラム数で表示した。第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀（０．２５：銀量）ＵＶ色素ＵＶ−１（０．０４）分散溶媒Ｓ−１（０．０４）ゼラチン（２．４４）第２層：第一中間層臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．０
５：銀量）ＳＣＶ−１（０．０５）ゼラチン（１．２２）第３層：低感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径０．５０μｍ×厚み０．０５８μ
ｍ、バルクヨウ化物４％、色素ＳＤ−０およびＳＤ−１
で分光増感）（０．２５：銀量）臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．０
４：銀量）シアンカプラーＣｙ−１（０．０９）分散溶媒Ｓ−３（０．０４）ゼラチン（１．０８）第４層：中感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径０．８８μｍ×厚み０．０９１μ
ｍ、バルクヨウ化物４％、色素ＳＤ−０およびＳＤ−１
で分光増感）（０．３４：銀量）臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．０
５：銀量）シアンカプラーＣｙ−１（０．４１）分散溶媒Ｓ−３（０．２０）ゼラチン（０．７３）第５層：高感度赤感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径１．１１μｍ×厚み０．１０３μ
ｍ、バルクヨウ化物３％、色素ＳＤ−０およびＳＤ−１
で分光増感）（０．４６：銀量）臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．０
３：銀量）シアンカプラーＣｙ−１（０．７０）分散溶媒Ｓ−３（０．３５）ゼラチン（１．１９）

【０１１２】第６層：第二中間層フィルター色素ＦＤ−１（０．０６）インヒビターＩ−１（０．００１）ＳＣＶ−１（０．１６）ゼラチン（０．８１）第７層：第三中間層ゼラチン（０．６１）第８層：低感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径０．４４μｍ×厚み０．０５７μ
ｍ、バルクヨウ化物４％、色素ＳＤ−４およびＳＤ−５
で分光増感）（０．３１：銀量）臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．０
４：銀量）マゼンタカプラーＭ−１（０．０７）マゼンタカプラーＭ−２（０．０３）共分散溶媒Ｓ−２（０．０５）ゼラチン（０．４７）第９層：中感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径０．６４μｍ×厚み０．１０５μ
ｍ、バルクヨウ化物３％、色素ＳＤ−４およびＳＤ−５
で分光増感）（０．３８：銀量）カブらせたヨウ臭化銀乳剤（０．０００５：銀量）マゼンタカプラーＭ−１（０．３４）マゼンタカプラーＭ−２（０．１５）共分散溶媒Ｓ−２（０．２５）ゼラチン（０．９１）第１０層：高感度緑感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径１．２６μｍ×厚み０．１３７μ
ｍ、バルクヨウ化物３％、色素ＳＤ−４およびＳＤ−５
で分光増感）（０．５４：銀量）マゼンタカプラーＭ−１（０．７２）マゼンタカプラーＭ−２（０．３１）共分散溶媒Ｓ−２（０．５２）ゼラチン（１．７８）

【０１１３】第１１層：第四中間層ゼラチン（０．６１）第１２層：第五中間層カレイ・リー銀（０．０７：銀量）ＳＣＶ−１（０．１１）ゼラチン（０．６８）第１３層：第六中間層ＳＣＶ−１（０．０５）ゼラチン（１．２２）第１４層：低感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径１．０４μｍ×厚み０．１２５μ
ｍ、バルクヨウ化物３％、色素ＳＤ−６およびＳＤ−７
で分光増感）（０．２２：銀量）ヨウ臭化銀乳剤（直径０．５０μｍ×厚み０．１３０μ
ｍ、バルクヨウ化物３％、色素ＳＤ−６およびＳＤ−７
で分光増感）（０．１５：銀量）式Ａまたは式Ｂのイエローカプラー（０．４〜０．９）分散溶媒Ｓ−３（０．２５〜０．９０）ゼラチン（１．２３）第１５層：高感度青感性層ヨウ臭化銀乳剤（直径２．５９μｍ×厚み０．１５４μ
ｍ、バルクヨウ化物２％、色素ＳＤ−６およびＳＤ−７
で分光増感）（０．６７：銀量）式Ａまたは式Ｂのイエローカプラー（０．５〜１．８
０）分散溶媒Ｓ−３（０．５１）ＰＣ−１（０．０２）ゼラチン（２．０３）第１６層：第一オーバーコートＳＣＶ−１（０．０７）ＵＶ色素ＵＶ−４（０．４１）ＵＶ色素ＵＶ−１（０．０９）分散ラテックス（０．４５）ＰＣ−１（０．０６）ゼラチン（１．４０）第１７層：第二オーバーコート臭化銀微粒子（等価球体直径０．０５５μｍ）（０．１
２：銀量）マット粒子（球体直径３．３μｍ）（０．０２）硬膜剤Ｈ−１（全ゼラチン量の１．３８％）ゼラチン（０．９７）

【０１１４】露光後のストリップを標準的なＥ−６処理
法で処理した。感光材料の製造に用いた成分でまだ特定
していないものを以下に示す。

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】

【化３４】

【０１１８】Ｓ−１：１，４−シクロヘキシレンジメチレンビス（２
−エチルヘキサノエート）Ｓ−２：リン酸、トリス（メチルフェニル）エステルＳ−３：１，２−ベンゼンジカルボン酸、ジブチルエス
テル

【０１１９】

【化３５】

【０１２０】

【化３６】

【０１２１】

【化３７】

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】

【化４１】

【０１２６】本明細書中で参照した特許出願明細書、特
許明細書その他の刊行物の全内容を本明細書の一部とす
る。以下、好ましい実施態様を項分け記載する。〔１〕下式１で表される色素生成性カプラーが組み合わ
されているハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素。

【０１２７】

【化４２】

【０１２８】（上式中、Ｘは水素またはカップリング離
脱基であり、ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素ま
たは置換基であり、Ｒ¹は置換基であり、そして各Ｒ
は、当該アシルアセトアミド部位以外の任意の部位に位
置する独立に選ばれた置換基であり且つ、ｎは２または
３であるが、但し、置換基が結び付いて環を形成するこ
とは可能である。）

【０１２９】〔２〕当該アシルアセトアミド基が２位に
位置している、〔１〕項に記載の写真要素。〔３〕当該アシルアセトアミド基が３位に位置してい
る、〔１〕項に記載の写真要素。〔４〕置換基Ｒのうち少なくとも２個がアルキル基であ
る、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の写真要素。〔５〕各Ｒが、アルキル基、アシル基、ハロゲン、カル
ボキシル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、カルバ
モイル基、複素環式基およびアリール基から成る群より
選ばれた、〔１〕項に記載の写真要素。〔６〕Ｒ¹が、アルキル基、アリール基および複素環式
基から成る群より選ばれた、〔１〕〜〔５〕のいずれか
一項に記載の写真要素。〔７〕ＲとＲ¹が結び付いて炭素環または複素環を形成
している、〔１〕項に記載の写真要素。〔８〕当該環がチアゾール環である、〔７〕項に記載の
写真要素。

〔９〕式１のカプラーが下式Ａで表される、〔１〕項に
記載の写真要素。

【０１３０】

【化４３】

【０１３１】（上式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立に
選ばれた水素または置換基であるが、少なくとも一方は
置換基であり、Ｘは水素またはカップリング離脱基であ
り、各Ｒ⁷は置換基であり且つｍは０〜４である。）〔１０〕式１のカプラーが下式Ｂで表される、〔１〕項
に記載の写真要素。

【０１３２】

【化４４】

【０１３３】（上式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は、各々独立に
選ばれた水素または置換基であり、Ｘは水素またはカッ
プリング離脱基であり、Ｒ’およびＲ^xは、各々独立に
選ばれた置換基であり、そして各Ｒ⁷は置換基であり且
つｍは０〜４である。）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下式１で表される色素生成性カプラーが
組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写
真要素。【化１】（上式中、Ｘは水素またはカップリング離脱基であり、ＹおよびＺは、各々独立に選ばれた水素または置換基で
あり、Ｒ¹は置換基であり、そして各Ｒは、当該アシルアセト
アミド部位以外の任意の部位に位置する独立に選ばれた
置換基であり且つ、ｎは２または３であるが、但し、置換基が結び付いて環を形成することは可能であ
る。）