JP2001281781A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高画質で高い色再現性を有し、鮮鋭度と膜強
度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に、映
画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上のイエロー発色感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、下記式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有し、該乳剤層の親水性コロイ
ドの乾燥質量に対する水不溶有機溶媒可溶成分の質量比
が０．７５以下であり、支持体上の非感光性親水性コロ
イド層の少なくとも１層に、下記式［Ｉ］で表される染
料の固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。下記式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは含窒素複
素環基、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水素原子又は
現像液の酸化体との反応により離脱する基を表す。ま
た、下記式［Ｉ］中、Ｄは発色団を有する化合物残基、
Ｘは解離性水素又は解離性水素を有する基、ｙは１〜７
の整数を表す。 【化１】 【化２】
度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に、映
画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上のイエロー発色感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、下記式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有し、該乳剤層の親水性コロイ
ドの乾燥質量に対する水不溶有機溶媒可溶成分の質量比
が０．７５以下であり、支持体上の非感光性親水性コロ
イド層の少なくとも１層に、下記式［Ｉ］で表される染
料の固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。下記式（Ｙ−Ｉ）中、Ｙは含窒素複
素環基、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水素原子又は
現像液の酸化体との反応により離脱する基を表す。ま
た、下記式［Ｉ］中、Ｄは発色団を有する化合物残基、
Ｘは解離性水素又は解離性水素を有する基、ｙは１〜７
の整数を表す。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、色再現性及び処理
安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、特に、該特性を備えた映画用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。
安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、特に、該特性を備えた映画用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】画像の鑑賞、記録及び保存に用いられる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その高画質
化は常に望まれ、数多くの研究がなされている。ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を高画質化する方法の代表的
なものとして、以下の方法が例として挙げられる。 １）イラジェーション防止染料の使用、支持体上に塗布
された親水性コロイド層の薄層化、及びハレーション防
止を目的とした着色層の付与等による鮮鋭度の向上。 ２）感光性ハロゲン化銀粒子の微粒子化や形成される色
素雲の形状制御による粒状性の改良。 ３）得られる発色色素の分光吸収特性に優れた色素形成
カプラーの採用による色再現性の向上。 ４）染料、増感色素等着色物を処理で脱色しやすい設計
とすることによる、処理済み感光材料における不要着色
の防止。 ５）得られる発色色素の堅牢性に優れた色素形成カプラ
ーの使用あるいは色素の堅牢性を向上させる化合物の併
用等による、画像の変退色防止。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その高画質
化は常に望まれ、数多くの研究がなされている。ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を高画質化する方法の代表的
なものとして、以下の方法が例として挙げられる。 １）イラジェーション防止染料の使用、支持体上に塗布
された親水性コロイド層の薄層化、及びハレーション防
止を目的とした着色層の付与等による鮮鋭度の向上。 ２）感光性ハロゲン化銀粒子の微粒子化や形成される色
素雲の形状制御による粒状性の改良。 ３）得られる発色色素の分光吸収特性に優れた色素形成
カプラーの採用による色再現性の向上。 ４）染料、増感色素等着色物を処理で脱色しやすい設計
とすることによる、処理済み感光材料における不要着色
の防止。 ５）得られる発色色素の堅牢性に優れた色素形成カプラ
ーの使用あるいは色素の堅牢性を向上させる化合物の併
用等による、画像の変退色防止。
【０００３】これらの中でも、鮮鋭度は撮影用カラー写
真感光材料の様に、鑑賞時、あるいは観賞用の材料に転
写する際に拡大される可能性のあるハロゲン化銀カラー
写真感光材料や、映画用プリント材料の様に拡大して鑑
賞されることを前提としたハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては粒状性と共に重要な性能である。さらに
はコマーシャル分野に使われる画像に見られる様に文字
情報やイラストを含む画像において、それを表示する感
光材料の鮮鋭度はその画像全体の印象を左右する性質で
ある。従って、鮮鋭度の向上は画質向上にとって非常に
重要である。
真感光材料の様に、鑑賞時、あるいは観賞用の材料に転
写する際に拡大される可能性のあるハロゲン化銀カラー
写真感光材料や、映画用プリント材料の様に拡大して鑑
賞されることを前提としたハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては粒状性と共に重要な性能である。さらに
はコマーシャル分野に使われる画像に見られる様に文字
情報やイラストを含む画像において、それを表示する感
光材料の鮮鋭度はその画像全体の印象を左右する性質で
ある。従って、鮮鋭度の向上は画質向上にとって非常に
重要である。
【０００４】鮮鋭度を向上させる手段としては、先述し
たようにハレーションやイラジェーションの防止が有効
である。これらの防止手段としては、水溶性染料による
親水性コロイド層の着色が用いられてきた。この様な染
料の例としては、米国特許４，０７８，９３３号に記載
されたオキソノール染料やその他のアゾ染料、アントラ
キノン染料、アリリーデン染料、スチリル染料、トリア
リールメタン染料、メロシアニン染料、シアニン染料等
が挙げられる。これらの染料は塗布時に感光材料中の全
層に拡散するので、イラジェーション防止には有用であ
る。しかしながら、ハレーション防止に関しては、他層
に拡散する分、多量の染料を添加しなければならず、こ
の場合、添加した染料の吸収による感度低下に代表され
る写真性上の障害、及びこれら染料の残色による白地着
色の増大が容易に予想される。従って、有効なハレーシ
ョン防止のためには拡散しない着色層の付与が必要であ
る。
たようにハレーションやイラジェーションの防止が有効
である。これらの防止手段としては、水溶性染料による
親水性コロイド層の着色が用いられてきた。この様な染
料の例としては、米国特許４，０７８，９３３号に記載
されたオキソノール染料やその他のアゾ染料、アントラ
キノン染料、アリリーデン染料、スチリル染料、トリア
リールメタン染料、メロシアニン染料、シアニン染料等
が挙げられる。これらの染料は塗布時に感光材料中の全
層に拡散するので、イラジェーション防止には有用であ
る。しかしながら、ハレーション防止に関しては、他層
に拡散する分、多量の染料を添加しなければならず、こ
の場合、添加した染料の吸収による感度低下に代表され
る写真性上の障害、及びこれら染料の残色による白地着
色の増大が容易に予想される。従って、有効なハレーシ
ョン防止のためには拡散しない着色層の付与が必要であ
る。
【０００５】この様な着色手段の一例として、特定の非
感光性親水性コロイド層にコロイド銀を含有させる方法
や、カーボン微粒子を分散した親水性樹脂（レジン）層
を有する支持体を用いる方法が知られているが、前者は
現像により生成した銀で情報を記録する方式（例えば黒
白写真感光材料やサウンドトラックを有する映画用プリ
ント材料）には原理的に用いることができず、後者は画
像形成時に着色層の除去が必要となるため、現像に必要
な工程の数が増加するという今日の現像処理簡易化の流
れに逆行する問題を有する。
感光性親水性コロイド層にコロイド銀を含有させる方法
や、カーボン微粒子を分散した親水性樹脂（レジン）層
を有する支持体を用いる方法が知られているが、前者は
現像により生成した銀で情報を記録する方式（例えば黒
白写真感光材料やサウンドトラックを有する映画用プリ
ント材料）には原理的に用いることができず、後者は画
像形成時に着色層の除去が必要となるため、現像に必要
な工程の数が増加するという今日の現像処理簡易化の流
れに逆行する問題を有する。
【０００６】これらの弊害のない、別の方法としてはポ
リマー媒染剤を使用し、親水性コロイド層を選択的に着
色する方法や、染料の固体微粒子分散物を用いる方法が
提案されてきた。しかし、これらの方法も、鮮鋭度を向
上させるために必要な量の染料を添加させる場合、現像
処理時における染料の溶出速度の低下が避けられず、画
質上重要な性質である鮮鋭度と白地着色の両立が困難で
あった。その為、親水性コロイド層に固体微粒子分散物
の状態で留まりやすく、処理時に溶出又は脱色しやすい
染料の探索が行われ、特開平２−２８２２４４号記載の
染料等が提案されている。
リマー媒染剤を使用し、親水性コロイド層を選択的に着
色する方法や、染料の固体微粒子分散物を用いる方法が
提案されてきた。しかし、これらの方法も、鮮鋭度を向
上させるために必要な量の染料を添加させる場合、現像
処理時における染料の溶出速度の低下が避けられず、画
質上重要な性質である鮮鋭度と白地着色の両立が困難で
あった。その為、親水性コロイド層に固体微粒子分散物
の状態で留まりやすく、処理時に溶出又は脱色しやすい
染料の探索が行われ、特開平２−２８２２４４号記載の
染料等が提案されている。
【０００７】一方、色再現性の改良もハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の高画質化に有効な手段である。ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料では、露光されたハロゲン化
銀を酸化剤として、酸化された芳香族第一級アミン系カ
ラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジン等の色素ができ、画像が形成され
ることはよく知られている。この写真方式においては、
減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン
色素によって色画像が形成される。ここでも、色再現性
向上のために、より彩度の高い色素を形成できるカプラ
ーの開発が行われてきた。
ー写真感光材料の高画質化に有効な手段である。ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料では、露光されたハロゲン化
銀を酸化剤として、酸化された芳香族第一級アミン系カ
ラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノ
キサジン、フェナジン等の色素ができ、画像が形成され
ることはよく知られている。この写真方式においては、
減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン
色素によって色画像が形成される。ここでも、色再現性
向上のために、より彩度の高い色素を形成できるカプラ
ーの開発が行われてきた。
【０００８】これらのうち、イエロー色素画像を形成す
るためには、ピバロイルアセトアニリド型カプラー又は
ベンゾイルアセトアニリド型カプラーが主に用いられて
きた。前者はイエロー色素として好ましい吸収を有する
色素を与えるものの、発色色素の分子吸光係数が低く、
必要な濃度を得るためには多量のカプラーが必要とな
る。後者は分子吸光係数の高い色素を与えるので、必要
な濃度を比較的少量のカプラーで達成できるが、得られ
る色素が吸収スペクトル上イエロー色素としてはやや長
波となるので、色再現の点で前者に比べ劣る。その為、
両者の利点を併せ持つカプラーの実用化が望まれてい
た。
るためには、ピバロイルアセトアニリド型カプラー又は
ベンゾイルアセトアニリド型カプラーが主に用いられて
きた。前者はイエロー色素として好ましい吸収を有する
色素を与えるものの、発色色素の分子吸光係数が低く、
必要な濃度を得るためには多量のカプラーが必要とな
る。後者は分子吸光係数の高い色素を与えるので、必要
な濃度を比較的少量のカプラーで達成できるが、得られ
る色素が吸収スペクトル上イエロー色素としてはやや長
波となるので、色再現の点で前者に比べ劣る。その為、
両者の利点を併せ持つカプラーの実用化が望まれてい
た。
【０００９】他方、高画質化とは別の観点で、取り扱い
の簡易化の研究も行われている。この代表的なものは現
像処理の簡易迅速化の研究である。現像処理の迅速化に
対し、感光材料からのアプローチとしては種々の方法が
提案されているが、主なものは以下の２点に集約でき
る。 １）現像速度を早くする ２）不要成分の除去を早くする 前者の代表的な研究例は、高塩化銀乳剤の開発やカプラ
ーの高活性化等であり、後者においては、漂白・定着速
度の向上や先述した様に脱色しやすい染料の開発がなさ
れてきた。
の簡易化の研究も行われている。この代表的なものは現
像処理の簡易迅速化の研究である。現像処理の迅速化に
対し、感光材料からのアプローチとしては種々の方法が
提案されているが、主なものは以下の２点に集約でき
る。 １）現像速度を早くする ２）不要成分の除去を早くする 前者の代表的な研究例は、高塩化銀乳剤の開発やカプラ
ーの高活性化等であり、後者においては、漂白・定着速
度の向上や先述した様に脱色しやすい染料の開発がなさ
れてきた。
【００１０】別のアプローチとして処理方法を工夫する
ことも行われている。現像処理装置内の感光材料の搬送
速度を上げることはこれの代表的な例であり、この方法
では最初の１枚目が処理される時間は変わらないが、２
枚目以降は単位時間あたりの処理枚数が多くなる。即
ち、大量処理時の効率が上がることになる。また、この
方法をロールフィルムに適用した場合、単位時間あたり
に処理できる長さが長くなるので、特に映画用感光材料
の様に長尺のロールフィルムを扱う処理分野において
は、効率化の常套手段として用いられている。この様な
処理において、感光材料は通常の処理に比べ極めて大き
な物理的ストレスを受けることとなる。従って、感光材
料側からの現像処理迅速化に対するアプローチにおいて
は上記２点の他に、処理時の膜強度向上もまた重要なも
のとして挙げられる。
ことも行われている。現像処理装置内の感光材料の搬送
速度を上げることはこれの代表的な例であり、この方法
では最初の１枚目が処理される時間は変わらないが、２
枚目以降は単位時間あたりの処理枚数が多くなる。即
ち、大量処理時の効率が上がることになる。また、この
方法をロールフィルムに適用した場合、単位時間あたり
に処理できる長さが長くなるので、特に映画用感光材料
の様に長尺のロールフィルムを扱う処理分野において
は、効率化の常套手段として用いられている。この様な
処理において、感光材料は通常の処理に比べ極めて大き
な物理的ストレスを受けることとなる。従って、感光材
料側からの現像処理迅速化に対するアプローチにおいて
は上記２点の他に、処理時の膜強度向上もまた重要なも
のとして挙げられる。
【００１１】本発明者らは、色再現性向上の観点でイエ
ローカプラー探索研究を行っていた。その過程で、含窒
素ヘテロ環に連結したカルボニル基を有するアセトアニ
リド型イエローカプラーが、イエローカプラーとして上
記に述べた理想的な性質を持つことを見い出した。これ
と、特定の染料の固体微粒子分散物からなるアンチハレ
ーション層を組み合わせることで、このカプラーから得
られる色素の有する高い分子吸光係数により実現できる
薄層化と相まって、色再現性と鮮鋭度に優れ、かつ白地
着色の無いハロゲン化銀カラー感光材料を作製できるこ
とを見い出した。しかしながら、上記技術により作製し
た感光材料は膜強度、特に現像処理時に問題となる水中
での膜強度が悪化することが分かった。
ローカプラー探索研究を行っていた。その過程で、含窒
素ヘテロ環に連結したカルボニル基を有するアセトアニ
リド型イエローカプラーが、イエローカプラーとして上
記に述べた理想的な性質を持つことを見い出した。これ
と、特定の染料の固体微粒子分散物からなるアンチハレ
ーション層を組み合わせることで、このカプラーから得
られる色素の有する高い分子吸光係数により実現できる
薄層化と相まって、色再現性と鮮鋭度に優れ、かつ白地
着色の無いハロゲン化銀カラー感光材料を作製できるこ
とを見い出した。しかしながら、上記技術により作製し
た感光材料は膜強度、特に現像処理時に問題となる水中
での膜強度が悪化することが分かった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来におけ
る前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、画質の良いハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを第一の目的とする。本発明
は、より高い色再現性を有し、かつ鮮鋭度に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することを第二の目的とす
る。本発明は十分な発色濃度と色再現性及び鮮鋭度を有
し、膜の物理的強度が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することを第三の目的とする。本発明は、膜強
度特に水中での膜強度の改良により処理の高効率化に適
応するハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に映画用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを第四の
目的とする。
る前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、画質の良いハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを第一の目的とする。本発明
は、より高い色再現性を有し、かつ鮮鋭度に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することを第二の目的とす
る。本発明は十分な発色濃度と色再現性及び鮮鋭度を有
し、膜の物理的強度が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することを第三の目的とする。本発明は、膜強
度特に水中での膜強度の改良により処理の高効率化に適
応するハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に映画用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを第四の
目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に、イエロー発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びマ
ゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくと
も一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少
なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラー
を少なくとも一種含有し、前記イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の親水性コロイドの乾燥質量に対する水
不溶有機溶媒可溶成分の質量比が０．７５以下であり、
該非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に、下記
一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分散物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に、イエロー発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、及びマ
ゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくと
も一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少
なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラー
を少なくとも一種含有し、前記イエロー発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の親水性コロイドの乾燥質量に対する水
不溶有機溶媒可溶成分の質量比が０．７５以下であり、
該非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に、下記
一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分散物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。
【００１４】
【化５】
【００１５】上記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｙは含窒
素複素環基を表し、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水
素原子、又は現像液の酸化体との反応により離脱する基
を表す。
素複素環基を表し、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水
素原子、又は現像液の酸化体との反応により離脱する基
を表す。
【００１６】
【化６】
【００１７】上記一般式［Ｉ］において、Ｄは発色団を
有する化合物残基を表し、Ｘは、解離性水素又は解離性
水素を有する基を表し、ｙは１〜７の整数を表す。
有する化合物残基を表し、Ｘは、解離性水素又は解離性
水素を有する基を表し、ｙは１〜７の整数を表す。
【００１８】＜２＞ 前記一般式［Ｉ］で表される染料
が、下記一般式［II］又は［III］で表される染料であ
ることを特徴とする前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料である。
が、下記一般式［II］又は［III］で表される染料であ
ることを特徴とする前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料である。
【００１９】
【化７】
【００２０】上記一般式［II］において、Ａ1は酸性核
を表し、Ｑはアリール基又は複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2
及びＬ3は各々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表
す。ただし、上記一般式［II］で表される染料は、分子
内にカルボン酸基を１〜７個有する。
を表し、Ｑはアリール基又は複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2
及びＬ3は各々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表
す。ただし、上記一般式［II］で表される染料は、分子
内にカルボン酸基を１〜７個有する。
【００２１】
【化８】
【００２２】上記一般式［III］において、Ａ1及びＡ2
は酸性核を表し、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々メチン基を表
し、ｎは１又は２を表す。ただし、上記一般式［III］
で表される染料は、分子内に解離性水素を有する基とし
てカルボン酸基を１〜７個有する。
は酸性核を表し、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々メチン基を表
し、ｎは１又は２を表す。ただし、上記一般式［III］
で表される染料は、分子内に解離性水素を有する基とし
てカルボン酸基を１〜７個有する。
【００２３】＜３＞ 前記一般式［Ｉ］で表される染料
の固体微粒子分散物が、４０℃以上の熱処理工程を経て
調製されたものであることを特徴とする前記＜１＞又は
＜２＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。 ＜４＞ 前記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子
分散物を含む非感光性コロイド層において、該染料の含
有量が、親水性コロイドに対して３５質量％以下である
前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料である。 ＜５＞ 前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
親水性コロイドの乾燥質量に対する水不溶性有機溶媒可
溶成分の質量比が、０．７０以下であることを特徴とす
る前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。
の固体微粒子分散物が、４０℃以上の熱処理工程を経て
調製されたものであることを特徴とする前記＜１＞又は
＜２＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。 ＜４＞ 前記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子
分散物を含む非感光性コロイド層において、該染料の含
有量が、親水性コロイドに対して３５質量％以下である
前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料である。 ＜５＞ 前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の
親水性コロイドの乾燥質量に対する水不溶性有機溶媒可
溶成分の質量比が、０．７０以下であることを特徴とす
る前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下に、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料について詳細に説明する。まず、前記
一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラーについて
説明する。
ラー写真感光材料について詳細に説明する。まず、前記
一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプラーについて
説明する。
【００２５】前記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｙは、含
窒素複素環基を表す。該複素環基は、環構成原子（環そ
のものを形成する原子であり、該環上に水素原子及び置
換基があっても、これらは環構成原子には含めない）と
して、好ましくは窒素原子、酸素原子、イオウ原子、炭
素原子からなる、少なくとも１個の窒素原子を環構成原
子とする含窒素複素環基である。該含窒素複素環基は、
置換基で置換されていてもよく、さらには、ベンゼン
環、脂環、複素環などで縮環されていてもよい。環員数
（ベンゼン環、脂環、複素環などで縮環されていた場合
は、該縮環部分は環員数としてはカウントしない方法に
よる環員数）は３〜８員が好ましく、より好ましくは、
５〜６員であり、特に好ましくは５員である。
窒素複素環基を表す。該複素環基は、環構成原子（環そ
のものを形成する原子であり、該環上に水素原子及び置
換基があっても、これらは環構成原子には含めない）と
して、好ましくは窒素原子、酸素原子、イオウ原子、炭
素原子からなる、少なくとも１個の窒素原子を環構成原
子とする含窒素複素環基である。該含窒素複素環基は、
置換基で置換されていてもよく、さらには、ベンゼン
環、脂環、複素環などで縮環されていてもよい。環員数
（ベンゼン環、脂環、複素環などで縮環されていた場合
は、該縮環部分は環員数としてはカウントしない方法に
よる環員数）は３〜８員が好ましく、より好ましくは、
５〜６員であり、特に好ましくは５員である。
【００２６】上記含窒素複素環基は、環部分が飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、不飽和環の場合、環
部分が芳香環であってもかまわない。好ましくは、飽和
環又は芳香環（複素芳香環）であり、更に好ましくは芳
香環（複素芳香環）であり、中でも５員の芳香環（複素
芳香環）が特に好ましい。上記含窒素複素環基は、炭素
数０〜６０が好ましく、１〜５０がさらに好ましく、３
〜４０が特に好ましい。また、環構成原子としては、窒
素原子、炭素原子から選択されるものが好ましく、この
とき、窒素原子は１〜２個が好ましい。
あっても不飽和環であってもよく、不飽和環の場合、環
部分が芳香環であってもかまわない。好ましくは、飽和
環又は芳香環（複素芳香環）であり、更に好ましくは芳
香環（複素芳香環）であり、中でも５員の芳香環（複素
芳香環）が特に好ましい。上記含窒素複素環基は、炭素
数０〜６０が好ましく、１〜５０がさらに好ましく、３
〜４０が特に好ましい。また、環構成原子としては、窒
素原子、炭素原子から選択されるものが好ましく、この
とき、窒素原子は１〜２個が好ましい。
【００２７】上記含窒素複素環基としては、例えば、１
−ピロリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、
ピロリル基、イミダゾリル基、１−イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、３−、４−又は５−ピラゾリル基、インド
リジニル基、ベンズイミダゾリル基、インドリニル基、
インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基等
が挙げられる。このうち、１−ピロリル基、２−ピロリ
ル基、ピロリル基、ベンズイミダゾリル基、１Ｈ−イン
ダゾリル基、インドリニル基、インドリル基、２−イン
ドリル基、３−インドリル基が好ましく、２−ピロリル
基、ピロリル基、インドリニル基、２−インドリル基、
３−インドリル基がより好ましく、ピロリル基、３−イ
ンドリル基がさらに好ましく、３−インドリル基が特に
好ましい。
−ピロリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、
ピロリル基、イミダゾリル基、１−イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、３−、４−又は５−ピラゾリル基、インド
リジニル基、ベンズイミダゾリル基、インドリニル基、
インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基等
が挙げられる。このうち、１−ピロリル基、２−ピロリ
ル基、ピロリル基、ベンズイミダゾリル基、１Ｈ−イン
ダゾリル基、インドリニル基、インドリル基、２−イン
ドリル基、３−インドリル基が好ましく、２−ピロリル
基、ピロリル基、インドリニル基、２−インドリル基、
３−インドリル基がより好ましく、ピロリル基、３−イ
ンドリル基がさらに好ましく、３−インドリル基が特に
好ましい。
【００２８】上記含窒素複素環基が有してもよい置換基
としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子等）、アルキル基（炭素数１〜６
０のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、
ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、１−エチ
ルヘキシル、ノニル、シクロへキシル、ウンデシル、ペ
ンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、３−デカンアミドプロ
ピル等）、アルケニル基（炭素数２〜６０のアルケニル
基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、シクロア
ルキル基（炭素数５〜６０のシクロアルキル基、例え
ば、シクロペンチル、シクロへキシル、４−ｔ−ブチル
シクロへキシル、１−インダニル、シクロドデシル
等）、アリ−ル基（炭素数６〜６０のアリール基、例え
ば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシルアミ
ノ基（炭素数２〜６０のアシルアミノ基、例えば、アセ
チルアミノ、ｎ−ブタンアミド、オクタノイルアミノ、
２−ヘキシルデカンアミド、２−（２’，４’−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイルアミ
ノ、ニコチンアミド等）、スルホンアミド基（炭素数１
〜６０のスルホンアミド基、例えば、メタンスルホンア
ミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド等）、ウレイド基（炭素数２〜６０のウレイド基、例
えば、デシルアミノカルボニルアミノ、ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルアミノ等）、
としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、フッ素原子等）、アルキル基（炭素数１〜６
０のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、
ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、１−エチ
ルヘキシル、ノニル、シクロへキシル、ウンデシル、ペ
ンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、３−デカンアミドプロ
ピル等）、アルケニル基（炭素数２〜６０のアルケニル
基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、シクロア
ルキル基（炭素数５〜６０のシクロアルキル基、例え
ば、シクロペンチル、シクロへキシル、４−ｔ−ブチル
シクロへキシル、１−インダニル、シクロドデシル
等）、アリ−ル基（炭素数６〜６０のアリール基、例え
ば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシルアミ
ノ基（炭素数２〜６０のアシルアミノ基、例えば、アセ
チルアミノ、ｎ−ブタンアミド、オクタノイルアミノ、
２−ヘキシルデカンアミド、２−（２’，４’−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンゾイルアミ
ノ、ニコチンアミド等）、スルホンアミド基（炭素数１
〜６０のスルホンアミド基、例えば、メタンスルホンア
ミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド等）、ウレイド基（炭素数２〜６０のウレイド基、例
えば、デシルアミノカルボニルアミノ、ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルアミノ等）、
【００２９】ウレタン基（炭素数２〜６０のウレタン
基、例えば、ドデシルオキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニルアミノ等）、アルコキシ基（炭素数１〜６０のア
ルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ｎ−オクチロキシ、ヘキサデシロキシ、メトキシエトキ
シ等）、アリ−ルオキシ基（炭素数６〜６０のアリール
オキシ基、例えば、フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、ナフトキ
シ等）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０のアルキルチ
オ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、
ヘキサデシルチオ等）、アリ−ルチオ基（炭素数６〜６
０のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、４−トデ
シルオキンフェニルチオ等）、アシル基（炭素数１〜６
０のアシル基、例えば、アセチル、ベンゾイル、ブタノ
イル、ドデカノイル等）、スルホニル基（炭素数１〜６
０のスルホニル基、例えば、メタンスルホニル、ブタン
スルホニル、トルエンスルホニル等）、シアノ基、カル
バモイル基（炭素数１〜６０のカルバモイル、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイル等）、
基、例えば、ドデシルオキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニルアミノ等）、アルコキシ基（炭素数１〜６０のア
ルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
ｎ−オクチロキシ、ヘキサデシロキシ、メトキシエトキ
シ等）、アリ−ルオキシ基（炭素数６〜６０のアリール
オキシ基、例えば、フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、ナフトキ
シ等）、アルキルチオ基（炭素数１〜６０のアルキルチ
オ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、
ヘキサデシルチオ等）、アリ−ルチオ基（炭素数６〜６
０のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、４−トデ
シルオキンフェニルチオ等）、アシル基（炭素数１〜６
０のアシル基、例えば、アセチル、ベンゾイル、ブタノ
イル、ドデカノイル等）、スルホニル基（炭素数１〜６
０のスルホニル基、例えば、メタンスルホニル、ブタン
スルホニル、トルエンスルホニル等）、シアノ基、カル
バモイル基（炭素数１〜６０のカルバモイル、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイル等）、
【００３０】スルファモイル基（炭素数０〜６０のスル
ファモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル等）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、ニ
トロ基、アルキルアミノ基（炭素数１〜６０のアルキル
アミノ基、例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、オ
クチルアミノ、オクタデシルアミノ等）、アリールアミ
ノ基（炭素数６〜６０のアリールアミノ基、例えば、フ
ェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ等）、複素環基（炭素数０〜６０の複素環
基、好ましくは、環構成のヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子及びイオウ原子から選択されるものであって、
ヘテロ原子以外に炭素原子をも環構成原子として含むも
のがさらに好ましく、環員数が好ましくは３〜８であ
り、より好ましくは５〜６である、例えば、Ｙで挙げた
基）、アシルオキシ基（炭素１〜６０のアシルオキシ
基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ミリス
トイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）などが挙げられ
る。
ファモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル等）、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、ニ
トロ基、アルキルアミノ基（炭素数１〜６０のアルキル
アミノ基、例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、オ
クチルアミノ、オクタデシルアミノ等）、アリールアミ
ノ基（炭素数６〜６０のアリールアミノ基、例えば、フ
ェニルアミノ、ナフチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ等）、複素環基（炭素数０〜６０の複素環
基、好ましくは、環構成のヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子及びイオウ原子から選択されるものであって、
ヘテロ原子以外に炭素原子をも環構成原子として含むも
のがさらに好ましく、環員数が好ましくは３〜８であ
り、より好ましくは５〜６である、例えば、Ｙで挙げた
基）、アシルオキシ基（炭素１〜６０のアシルオキシ
基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ミリス
トイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）などが挙げられ
る。
【００３１】上記の中で、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は、置換基を有
するものも含み、この置換基としては、例えば、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、スルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基などが挙げられる。
基、アリール基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基は、置換基を有
するものも含み、この置換基としては、例えば、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、スルホニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基などが挙げられる。
【００３２】上記置換基の中でも、アルキル基、アリ−
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、シ
アノ基が好ましい。
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、シ
アノ基が好ましい。
【００３３】前記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｘは、水
素原子、又は現像薬の酸化体との反応で離脱する基を表
す。該基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、
エトキシ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプ
ロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ、パ−フルオ
ロプロポキシ等）、アリ−ルオキシ基（例えば、４−カ
ルボキシフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ、４−メタンスルホニル−３−カ
ルボキシフェノキシ、２−メタンスルホニル−４−アセ
チルスルファモイルフェノキシ等）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、スルホ
ニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベン
ゼンスルホニルオキシ等）、アシルアミノ基（例えば、
ヘプタフルオロブチリルアミノ等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド等）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、ジエチルカルバ
モイルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ、モルホリ
ノカルボニルオキシ等）、
素原子、又は現像薬の酸化体との反応で離脱する基を表
す。該基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、
エトキシ、メトキシカルボニルメトキシ、カルボキシプ
ロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ、パ−フルオ
ロプロポキシ等）、アリ−ルオキシ基（例えば、４−カ
ルボキシフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）フェノキシ、４−メタンスルホニル−３−カ
ルボキシフェノキシ、２−メタンスルホニル−４−アセ
チルスルファモイルフェノキシ等）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、スルホ
ニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベン
ゼンスルホニルオキシ等）、アシルアミノ基（例えば、
ヘプタフルオロブチリルアミノ等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド等）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ
等）、カルバモイルオキシ基（例えば、ジエチルカルバ
モイルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ、モルホリ
ノカルボニルオキシ等）、
【００３４】アルキルチオ基（例えば、２−カルボキシ
エチルチオ等）、アリ−ルチオ基（例えば、２−オクチ
ルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノフェニ
ルチオ等）、複素環チオ基（例えば、１−フェニルテト
ラゾリルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ等）、複素
環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ、５−ニトロ
−２−ピリジルオキシ等）、５員若しくは６員の含窒素
複素環基（例えば、１−トリアゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、
１−ベンゾトリアゾリル、２−フェニルカルバモイル−
１−イミダゾリル、５，５−ジメチルヒダントイン−３
−イル、１−ベンジルヒダントイン−３−イル、５，５
−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、７−プリニル等）、アゾ基（例えば、４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ等）
などが挙げられる。また、離脱後、離脱基を介して電子
移動又は分子内求核置換により、現像抑制剤や現像促進
剤等の写真有用試薬を放出し得るタイミング機能を有す
る離脱基であってもよい。
エチルチオ等）、アリ−ルチオ基（例えば、２−オクチ
ルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリルアミノフェニ
ルチオ等）、複素環チオ基（例えば、１−フェニルテト
ラゾリルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ等）、複素
環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ、５−ニトロ
−２−ピリジルオキシ等）、５員若しくは６員の含窒素
複素環基（例えば、１−トリアゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、
１−ベンゾトリアゾリル、２−フェニルカルバモイル−
１−イミダゾリル、５，５−ジメチルヒダントイン−３
−イル、１−ベンジルヒダントイン−３−イル、５，５
−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、７−プリニル等）、アゾ基（例えば、４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ等）
などが挙げられる。また、離脱後、離脱基を介して電子
移動又は分子内求核置換により、現像抑制剤や現像促進
剤等の写真有用試薬を放出し得るタイミング機能を有す
る離脱基であってもよい。
【００３５】前記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｚは、置
換アリール基を表し、好ましくは炭素数６〜６０で、該
アリール基の置換基としては、上述のＹが有してもよい
置換基として例示した基が挙げられる。好ましくは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基である。Ｚは、少なくとも、
２位にハロゲン原子又はアルコキシ基が置換したフェニ
ル基（該フェニル基はさらに３〜６位に置換基を有して
もよく、特に５位に置換基を有する場合が好ましい）が
特に好ましい。
換アリール基を表し、好ましくは炭素数６〜６０で、該
アリール基の置換基としては、上述のＹが有してもよい
置換基として例示した基が挙げられる。好ましくは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基である。Ｚは、少なくとも、
２位にハロゲン原子又はアルコキシ基が置換したフェニ
ル基（該フェニル基はさらに３〜６位に置換基を有して
もよく、特に５位に置換基を有する場合が好ましい）が
特に好ましい。
【００３６】前記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される、本発明
に好ましく使用されるカプラーは、Ｙ、Ｚを介して二量
体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子鎖に結
合していてもよい。以下に一般式（Ｙ−Ｉ）で表され
る、本発明に好ましく使用されるカプラーの具体例
［（１）〜（３９）］を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
に好ましく使用されるカプラーは、Ｙ、Ｚを介して二量
体以上の多量体を形成してもよく、また、高分子鎖に結
合していてもよい。以下に一般式（Ｙ−Ｉ）で表され
る、本発明に好ましく使用されるカプラーの具体例
［（１）〜（３９）］を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００３７】
【化９】
【００３８】
【化１０】
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】
【化１３】
【００４２】
【化１４】
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】本発明のカプラーは、ＥＰ公開特許第９５
３，８７１号、同９５３，８７３号、同９５３，８７４
号、等に記載の方法で合成可能である。以下にその一例
を示す。
３，８７１号、同９５３，８７３号、同９５３，８７４
号、等に記載の方法で合成可能である。以下にその一例
を示す。
【００４６】合成例：カプラー（６）の合成 下記の方法に従い、カプラー（６）の合成を行なった。
【００４７】
【化１７】
【００４８】ＥＰ公開特許９５３，８７０に記載の方法
で合成した化合物Ａ、６．５ｇと化合物Ｂ、５．８２ｇ
をジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、３．５ｍｌ
のトリエチルアミンを添加した。７０℃で２時間、反応
させた後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、水洗浄した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを
留去し、残査にヘキサンを添加し、晶析した。結晶を濾
過することにより目的の例示化合物（６）を７．５ｇ得
た。
で合成した化合物Ａ、６．５ｇと化合物Ｂ、５．８２ｇ
をジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、３．５ｍｌ
のトリエチルアミンを添加した。７０℃で２時間、反応
させた後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、水洗浄した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸エチルを
留去し、残査にヘキサンを添加し、晶析した。結晶を濾
過することにより目的の例示化合物（６）を７．５ｇ得
た。
【００４９】本発明のイエローカプラーは、同一層の感
光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．００１〜１モル、
好ましくは、０．００３〜０．５モルの範囲で使用され
る。本発明において、水不溶有機溶媒可溶成分とは室温
において水への溶解度が１質量％未満かつ酢酸エチルへ
の溶解度が１質量％以上の成分を指し、具体的には、カ
プラー、高沸点有機溶媒等の水中油滴分散法において油
滴成分となる物質を示す。
光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．００１〜１モル、
好ましくは、０．００３〜０．５モルの範囲で使用され
る。本発明において、水不溶有機溶媒可溶成分とは室温
において水への溶解度が１質量％未満かつ酢酸エチルへ
の溶解度が１質量％以上の成分を指し、具体的には、カ
プラー、高沸点有機溶媒等の水中油滴分散法において油
滴成分となる物質を示す。
【００５０】本発明において、親水性コロイドとしては
ゼラチンが好ましく用いられる。必要に応じて他の親水
性コロイドを任意の比率でゼラチンに変えて用いること
もできる。これらの例としては、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他のポリマーとのグラフト重合体、アルブミンあ
るいはカゼイン等のタンパク質、セルロース誘導体（例
としてヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース及び硫酸セルロース等）、アルギン酸ナトリ
ウム及びデンプン誘導体等の糖類、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの部分アセタール体、ポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ルあるいはポリビニルピラゾール等の広範囲の合成ポリ
マー等を挙げることができる。
ゼラチンが好ましく用いられる。必要に応じて他の親水
性コロイドを任意の比率でゼラチンに変えて用いること
もできる。これらの例としては、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他のポリマーとのグラフト重合体、アルブミンあ
るいはカゼイン等のタンパク質、セルロース誘導体（例
としてヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース及び硫酸セルロース等）、アルギン酸ナトリ
ウム及びデンプン誘導体等の糖類、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの部分アセタール体、ポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ルあるいはポリビニルピラゾール等の広範囲の合成ポリ
マー等を挙げることができる。
【００５１】本発明の効果の点で、前記一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを含有する乳剤層において、水
不溶有機溶媒可溶成分の親水性バインダーに対する比率
は、０．７５以下、即ち０．７５〜０．００である必要
があり、０．７０〜０．０５である場合がより好まし
く、０．６５〜０．１０である場合がさらに好ましい。
Ｉ）で表されるカプラーを含有する乳剤層において、水
不溶有機溶媒可溶成分の親水性バインダーに対する比率
は、０．７５以下、即ち０．７５〜０．００である必要
があり、０．７０〜０．０５である場合がより好まし
く、０．６５〜０．１０である場合がさらに好ましい。
【００５２】次に、前記一般式［Ｉ］で表される染料に
ついて説明する。一般式［Ｉ］において、Ｄは、発色団
を有する化合物残基を表す。Ｘは、解離性水素又は解離
性水素を有する基を表す。ｙは、１〜７の整数を表す。
前記一般式［Ｉ］で表される染料は、分子構造中に解離
性水素等を有する点に特徴がある。Ｄにおける発色団を
有する化合物残基は、多くの周知な色素の中から選ぶこ
とができる。これらの化合物としては、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色
素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色
素、アントラキノン色素、インドアニリン色素などが挙
げられる。
ついて説明する。一般式［Ｉ］において、Ｄは、発色団
を有する化合物残基を表す。Ｘは、解離性水素又は解離
性水素を有する基を表す。ｙは、１〜７の整数を表す。
前記一般式［Ｉ］で表される染料は、分子構造中に解離
性水素等を有する点に特徴がある。Ｄにおける発色団を
有する化合物残基は、多くの周知な色素の中から選ぶこ
とができる。これらの化合物としては、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色
素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色
素、アントラキノン色素、インドアニリン色素などが挙
げられる。
【００５３】Ｘは、Ｄに直接若しくは２価の連結基を介
して結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎ
＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル
基又はアリール基を表す）、−Ｏ−及びこれらの連結基
を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置
換基を有していてもよい。好ましい例として、−（ＣＨ
2）ｎ−（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2−、１， ２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３
−フェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−
１，３−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ4−等が挙げられ
る。
して結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎ
＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル
基又はアリール基を表す）、−Ｏ−及びこれらの連結基
を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置
換基を有していてもよい。好ましい例として、−（ＣＨ
2）ｎ−（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2−、１， ２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３
−フェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−
１，３−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ4−等が挙げられ
る。
【００５４】Ｘで表される解離性水素又は解離性水素を
有する基は、前記一般式［Ｉ］で表される染料が本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態では、
非解離であって、該一般式［Ｉ］で表される染料を実質
的に水不溶性にする特性を有し、該感光材料が現像処理
される工程では、解離して該一般式［Ｉ］で表される染
料を実質的に水可溶性にする特性を有する。Ｘで表され
る解離性水素を有する基の例としては、カルボン酸基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水
酸基などを有する基が挙げられる。Ｘで表される解離性
水素としては、オキソノール色素のエノール基の水素な
どが挙げられる。
有する基は、前記一般式［Ｉ］で表される染料が本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態では、
非解離であって、該一般式［Ｉ］で表される染料を実質
的に水不溶性にする特性を有し、該感光材料が現像処理
される工程では、解離して該一般式［Ｉ］で表される染
料を実質的に水可溶性にする特性を有する。Ｘで表され
る解離性水素を有する基の例としては、カルボン酸基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水
酸基などを有する基が挙げられる。Ｘで表される解離性
水素としては、オキソノール色素のエノール基の水素な
どが挙げられる。
【００５５】ｙの好ましい範囲は１〜５であり、特に好
ましい範囲は１〜３である。前記一般式［Ｉ］で表され
る化合物のうち好ましいものは、Ｘにおける解離性水素
を有する基がカルボン酸基を有する基であるものであ
り、特にカルボキシル基で置換されたアリール基を有す
る化合物が好ましい。また、前記一般式［Ｉ］で表され
る染料のうち、より好ましいものは下記の一般式［II］
又は一般式［III］で表される化合物である。 一般式［II］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）ｍ−Ｑ 上記一般式［II］において、Ａ1は、酸性核を表す。Ｑ
は、アリール基又は複素環基を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3
は、各々、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表
す。ただし、一般式［II］で表される化合物は、分子内
に、解離性水素を有する基としてのカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基及びフェノール性水酸
基、並びに解離性水素としてのオキソノール色素のエノ
ール基からなる群の中より選ばれる基（好ましくはカル
ボン酸基）を１〜７個有する。
ましい範囲は１〜３である。前記一般式［Ｉ］で表され
る化合物のうち好ましいものは、Ｘにおける解離性水素
を有する基がカルボン酸基を有する基であるものであ
り、特にカルボキシル基で置換されたアリール基を有す
る化合物が好ましい。また、前記一般式［Ｉ］で表され
る染料のうち、より好ましいものは下記の一般式［II］
又は一般式［III］で表される化合物である。 一般式［II］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）ｍ−Ｑ 上記一般式［II］において、Ａ1は、酸性核を表す。Ｑ
は、アリール基又は複素環基を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3
は、各々、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表
す。ただし、一般式［II］で表される化合物は、分子内
に、解離性水素を有する基としてのカルボン酸基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモ
イル基、アシルスルファモイル基及びフェノール性水酸
基、並びに解離性水素としてのオキソノール色素のエノ
ール基からなる群の中より選ばれる基（好ましくはカル
ボン酸基）を１〜７個有する。
【００５６】一般式［III］ Ａ1＝Ｌ1−（Ｌ2＝Ｌ3）ｎ−Ａ2 上記一般式［III］において、Ａ1及びＡ2は、酸性核を
表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々、メチン基を表す。ｎ
は、１又は２を表す。ただし、一般式［III］で表され
る化合物は、分子内に、解離性水素を有する基としての
カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニルカルボニル基、アシルスルファモイル基及び
フェノール性水酸基、並びに解離性水素としてのオキソ
ノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれる基
（好ましくはカルボン酸基）を１〜７個有する。
表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、各々、メチン基を表す。ｎ
は、１又は２を表す。ただし、一般式［III］で表され
る化合物は、分子内に、解離性水素を有する基としての
カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニルカルボニル基、アシルスルファモイル基及び
フェノール性水酸基、並びに解離性水素としてのオキソ
ノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれる基
（好ましくはカルボン酸基）を１〜７個有する。
【００５７】以下、上記一般式［II］及び［III］につ
いて詳細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、
環状のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟
まれたメチレン基を有する化合物から誘導されるものが
好ましい。前記環状のケトメチレン化合物の例として
は、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフランを挙げることができる。これらは置換基を
有していてもよい。
いて詳細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、
環状のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によって挟
まれたメチレン基を有する化合物から誘導されるものが
好ましい。前記環状のケトメチレン化合物の例として
は、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイ
ン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフランを挙げることができる。これらは置換基を
有していてもよい。
【００５８】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物は、Ｚ1ＣＨ2Ｚ2と表すことができる。
ここにＺ1及びＺ2は、それぞれ、−ＣＮ、−ＳＯ
2Ｒ11、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＣＯＮＨＲ12、
−ＳＯ2ＮＨＲ12又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ11を表
す。Ｒ11は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を
表し、Ｒ12は水素原子又はＲ11で表される基を表し、そ
してこれらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
を有する化合物は、Ｚ1ＣＨ2Ｚ2と表すことができる。
ここにＺ1及びＺ2は、それぞれ、−ＣＮ、−ＳＯ
2Ｒ11、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＣＯＮＨＲ12、
−ＳＯ2ＮＨＲ12又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ11を表
す。Ｒ11は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を
表し、Ｒ12は水素原子又はＲ11で表される基を表し、そ
してこれらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００５９】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、それぞ
れ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、及びクマロンを挙げることができる。これらは、そ
れぞれ置換基を有していてもよい。
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、それぞ
れ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、及びクマロンを挙げることができる。これらは、そ
れぞれ置換基を有していてもよい。
【００６０】Ｌ1、Ｌ2及びＬ3で表されるメチン基は、
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
【００６１】上述した各基が有していてもよい置換基
は、前記一般式［Ｉ］〜［III］の化合物をｐＨ５〜７
の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に
制限はない。例えば、以下の置換基が挙げられる。
は、前記一般式［Ｉ］〜［III］の化合物をｐＨ５〜７
の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に
制限はない。例えば、以下の置換基が挙げられる。
【００６２】カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
若しくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
若しくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、
【００６３】炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、
【００６４】炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）などが挙げられる。
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）などが挙げられる。
【００６５】また、前記一般式［III］で表される化合
物のうち、より好ましいものは、下記一般式〔IV〕で表
される化合物である。この一般式〔IV〕で表される化合
物は、解離性水素としてエノール基の水素を有してい
る。
物のうち、より好ましいものは、下記一般式〔IV〕で表
される化合物である。この一般式〔IV〕で表される化合
物は、解離性水素としてエノール基の水素を有してい
る。
【００６６】
【化１８】
【００６７】上記一般式〔IV〕において、Ｒ1は、水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ
2は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
−ＣＯＲ4又はＳＯ2Ｒ4を表す。Ｒ3は、水素原子、シア
ノ基、水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、−ＣＯ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ
6、−ＮＲ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、又はＮＲ5ＣＯ
ＮＲ5Ｒ6（ここで、Ｒ4は、アルキル基又はアリール基
を表す。Ｒ5及びＲ6は、各々、水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、
各々、メチン基を表す。ｎは、１又は２を表す。
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ
2は、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
−ＣＯＲ4又はＳＯ2Ｒ4を表す。Ｒ3は、水素原子、シア
ノ基、水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、−ＣＯ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ
6、−ＮＲ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、又はＮＲ5ＣＯ
ＮＲ5Ｒ6（ここで、Ｒ4は、アルキル基又はアリール基
を表す。Ｒ5及びＲ6は、各々、水素原子、アルキル基又
はアリール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は、
各々、メチン基を表す。ｎは、１又は２を表す。
【００６８】上記一般式〔IV〕において、Ｒ1のアルキ
ル基としては、炭素数１〜４のアルキル、２−シアノエ
チル、２−ヒドロキシエチル、カルボキシベンジルが挙
げられ、アリール基としては、フェニル、２−メチルフ
ェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシ
フェニル、２−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−クロロ−４−カ
ルボキシフェニル、４−メチルスルファモイルフェニル
が挙げられ、複素環基としては、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール−２−イルが挙げられる。
ル基としては、炭素数１〜４のアルキル、２−シアノエ
チル、２−ヒドロキシエチル、カルボキシベンジルが挙
げられ、アリール基としては、フェニル、２−メチルフ
ェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシ
フェニル、２−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフ
ェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−クロロ−４−カ
ルボキシフェニル、４−メチルスルファモイルフェニル
が挙げられ、複素環基としては、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール−２−イルが挙げられる。
【００６９】Ｒ2のアルキル基としては、炭素数１〜４
のアルキル、カルボキシメチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−メトキシエチルが挙げられ、アリール基として
は、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシフ
ェニルが挙げられ、複素環基としては、ピリジルが挙げ
られ、−ＣＯＲ4としてはアセチルが挙げられ、−ＳＯ2
Ｒ4としてはメタンスルホニルが挙げられる。
のアルキル、カルボキシメチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−メトキシエチルが挙げられ、アリール基として
は、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３，６−ジカルボキシフ
ェニルが挙げられ、複素環基としては、ピリジルが挙げ
られ、−ＣＯＲ4としてはアセチルが挙げられ、−ＳＯ2
Ｒ4としてはメタンスルホニルが挙げられる。
【００７０】Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のアルキル基として
は、炭素数１〜４のアルキルが挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5及びＲ6のアリール基としては、フェニル、メチルフ
ェニルが挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボ
キシル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフ
ェニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェ
ニル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好
ましい。
は、炭素数１〜４のアルキルが挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5及びＲ6のアリール基としては、フェニル、メチルフ
ェニルが挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボ
キシル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフ
ェニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェ
ニル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好
ましい。
【００７１】以下に、前記一般式［Ｉ］〜一般式〔IV〕
で表される化合物の具体例［（Ｉ−１〜１４）、（II−
１〜２４）、（III−１〜２５）、（IV−１〜５１）］
を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。
で表される化合物の具体例［（Ｉ−１〜１４）、（II−
１〜２４）、（III−１〜２５）、（IV−１〜５１）］
を示すが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。
【００７２】
【化１９】
【００７３】
【化２０】
【００７４】
【化２１】
【００７５】
【化２２】
【００７６】
【化２３】
【００７７】
【化２４】
【００７８】
【化２５】
【００７９】
【化２６】
【００８０】
【化２７】
【００８１】
【化２８】
【００８２】
【化２９】
【００８３】
【化３０】
【００８４】
【化３１】
【００８５】
【化３２】
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】
【表３】
【００８９】
【表４】
【００９０】
【表５】
【００９１】
【表６】
【００９２】
【表７】
【００９３】本発明に用いられる染料としては、国際特
許ＷＯ８８／０４７９４号、欧州公開特許第２７４，７
２３Ａ１号、同第２７６，５６６号、同第２９９，４３
５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５
８３号、同第３，４８６，８９７号、同第３，７４６，
５３９号、同第３，９３３， ７９８号、同第４，１３
０，４２９号、同第４，０４０，８４１号、特開平３−
２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７５４
６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法又は
その方法に準じて合成できる。
許ＷＯ８８／０４７９４号、欧州公開特許第２７４，７
２３Ａ１号、同第２７６，５６６号、同第２９９，４３
５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５
８３号、同第３，４８６，８９７号、同第３，７４６，
５３９号、同第３，９３３， ７９８号、同第４，１３
０，４２９号、同第４，０４０，８４１号、特開平３−
２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７５４
６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法又は
その方法に準じて合成できる。
【００９４】本発明で用いられる、前記染料の固体微粒
子分散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細
は、機能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１
年）などに記載されている。メディア分散は、一般的な
方法の一つである。この方法では染料粉末又はそのウエ
ットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料
を、水性スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミ
ル、振動ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミ
ル、ローラーミル、ピンミル、コボールミル、キャディ
ーミル、横型サンドミル、アトライター等）を用いて、
分散メディア（スチールボール、セラミックボール、ガ
ラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビ
ーズ、ジルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下
で機械力によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平
均直径は、好ましくは２mm〜０．３mm、より好ましくは
１mm〜０．３mm、さらに好ましくは０．５mm〜０．３mm
のものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロー
ルミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバーに
よって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法も
用いることができる。
子分散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細
は、機能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１
年）などに記載されている。メディア分散は、一般的な
方法の一つである。この方法では染料粉末又はそのウエ
ットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料
を、水性スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミ
ル、振動ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミ
ル、ローラーミル、ピンミル、コボールミル、キャディ
ーミル、横型サンドミル、アトライター等）を用いて、
分散メディア（スチールボール、セラミックボール、ガ
ラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビ
ーズ、ジルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下
で機械力によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平
均直径は、好ましくは２mm〜０．３mm、より好ましくは
１mm〜０．３mm、さらに好ましくは０．５mm〜０．３mm
のものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロー
ルミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバーに
よって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法も
用いることができる。
【００９５】また米国特許第２，８７０，０１２号に開
示されているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を
加えて固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１
８２７４３号に開示されているように、アルカリ溶液に
溶解した後、ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出さ
せる方法も用いることができる。
示されているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を
加えて固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１
８２７４３号に開示されているように、アルカリ溶液に
溶解した後、ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出さ
せる方法も用いることができる。
【００９６】これらの固体微粒子分散物を調製するとき
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤が挙げられるが、下記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤が挙げられるが、下記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。
【００９７】
【化３３】
【００９８】上記一般式〔Ｖ−ａ〕及び〔Ｖ−ｂ〕にお
いて、ａ及びｂは、それぞれ、５〜５００の値を示す。
好ましいａとｂとの値は、それぞれ、１０〜２００であ
り、より好ましくは５０〜１５０である。ａとｂとの値
が、この範囲であると塗布面の均一性良化の点で好まし
い。
いて、ａ及びｂは、それぞれ、５〜５００の値を示す。
好ましいａとｂとの値は、それぞれ、１０〜２００であ
り、より好ましくは５０〜１５０である。ａとｂとの値
が、この範囲であると塗布面の均一性良化の点で好まし
い。
【００９９】上記分散助剤において、ポリエチレンオキ
サイド部の比率は質量比で好ましくは０．３〜０．９、
より好ましくは０．７〜０．９、さらに好ましくは０．
８〜０．９であり、また、上記分散助剤の平均分子量は
好ましくは１，０００〜３０，０００、より好ましくは
５，０００〜４０，０００、さらに好ましくは８，００
０〜２０，０００である。さらに、上記分散助剤のＨＬ
Ｂ（親水性親油性バランス）は、好ましくは７〜３０、
より好ましくは１２〜３０、さらに好ましくは１８〜３
０である。数値がこの範囲であると塗布面の均一性良化
の点で好ましい。
サイド部の比率は質量比で好ましくは０．３〜０．９、
より好ましくは０．７〜０．９、さらに好ましくは０．
８〜０．９であり、また、上記分散助剤の平均分子量は
好ましくは１，０００〜３０，０００、より好ましくは
５，０００〜４０，０００、さらに好ましくは８，００
０〜２０，０００である。さらに、上記分散助剤のＨＬ
Ｂ（親水性親油性バランス）は、好ましくは７〜３０、
より好ましくは１２〜３０、さらに好ましくは１８〜３
０である。数値がこの範囲であると塗布面の均一性良化
の点で好ましい。
【０１００】これらの化合物は市販品として入手可能で
あり、例えばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等がある。
あり、例えばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等がある。
【０１０１】以下に、上記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表される化合物の具体例（Ｖ−１〜２３）を示
す。
ｂ〕で表される化合物の具体例（Ｖ−１〜２３）を示
す。
【０１０２】
【表８】
【０１０３】本発明において、前記染料に対する上記分
散助剤の使用量としては、質量比で好ましくは０．０５
〜０．５であり、より好ましくは０．１〜０．３であ
る。分散助剤の使用量が、この範囲であると塗布面の均
一性良化の点で好ましい。また、固体微粒子分散物の調
製時に分散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール、多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存さ
せることもできる。本発明においては、後述の一般式
〔VI〕の化合物を共存させることが特に好ましい。
散助剤の使用量としては、質量比で好ましくは０．０５
〜０．５であり、より好ましくは０．１〜０．３であ
る。分散助剤の使用量が、この範囲であると塗布面の均
一性良化の点で好ましい。また、固体微粒子分散物の調
製時に分散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール、多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存さ
せることもできる。本発明においては、後述の一般式
〔VI〕の化合物を共存させることが特に好ましい。
【０１０４】前記染料の固体微粒子分散物は、特開平５
−２１６１６６号公報に開示されているような方法で、
分散前、分散中又は分散後に加熱処理されるものが好ま
しい。
−２１６１６６号公報に開示されているような方法で、
分散前、分散中又は分散後に加熱処理されるものが好ま
しい。
【０１０５】前記染料は、感光材料中に組み込む前に４
０℃以上の熱処理を行うのが好ましい。該熱処理として
は、染料粉体を溶媒中で加熱するなど固体状に微分散す
る工程の前に行う方法と、染料を分散剤の存在下で水あ
るいは他の溶媒中に分散する際冷却せず、あるいは温度
をかけて分散を行う方法、及び分散後の液や塗布液を加
熱処理する方法などが挙げられるが、分散後に行なうの
が特に好ましい。
０℃以上の熱処理を行うのが好ましい。該熱処理として
は、染料粉体を溶媒中で加熱するなど固体状に微分散す
る工程の前に行う方法と、染料を分散剤の存在下で水あ
るいは他の溶媒中に分散する際冷却せず、あるいは温度
をかけて分散を行う方法、及び分散後の液や塗布液を加
熱処理する方法などが挙げられるが、分散後に行なうの
が特に好ましい。
【０１０６】前記一般式［Ｉ］で表される染料を含有す
る固体微粒子分散物が、特定の層に複数種用いられてい
るときは少なくとも１種が熱処理されていればよい。
る固体微粒子分散物が、特定の層に複数種用いられてい
るときは少なくとも１種が熱処理されていればよい。
【０１０７】分散時及び分散後熱処理中のｐＨは分散物
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０〜８．０、より好ましくは２．０〜６．５、さら
に好ましくは２．５以上４．５未満である。熱処理中の
ｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強度改良の点で好ま
しい。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩酸、酢酸、
クエン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムやそれらからなる緩衝液を用いることができる。
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０〜８．０、より好ましくは２．０〜６．５、さら
に好ましくは２．５以上４．５未満である。熱処理中の
ｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強度改良の点で好ま
しい。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩酸、酢酸、
クエン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムやそれらからなる緩衝液を用いることができる。
【０１０８】前記熱処理の温度としては、熱処理をする
工程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒
などによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染
料が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱
処理する場合には４０〜２００℃が適当であり、好まし
くは９０〜１５０℃が適当であり、溶媒中で熱処理する
場合には４０〜１５０℃、好ましくは９０〜１５０℃、
分散中に熱処理する場合には４０〜９０℃が適当であ
り、好ましくは５０〜９０℃、分散後の分散液を熱処理
する場合には４０〜１００℃が適当であり、好ましくは
５０〜９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと
効果が乏しい。
工程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒
などによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染
料が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱
処理する場合には４０〜２００℃が適当であり、好まし
くは９０〜１５０℃が適当であり、溶媒中で熱処理する
場合には４０〜１５０℃、好ましくは９０〜１５０℃、
分散中に熱処理する場合には４０〜９０℃が適当であ
り、好ましくは５０〜９０℃、分散後の分散液を熱処理
する場合には４０〜１００℃が適当であり、好ましくは
５０〜９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと
効果が乏しい。
【０１０９】熱処理が溶媒中で行われる場合、その溶媒
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば、水、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、イソアミルアルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば、水、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、イソアミルアルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。
【０１１０】また、これらの溶媒単独では染料が溶解し
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。
【０１１１】熱処理する時間についても一概には云え
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常、１時間〜
４日であることが好ましい。
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常、１時間〜
４日であることが好ましい。
【０１１２】写真感光材料に染料の微粒子を含有してな
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチン又はポリビニルアルコールやポリアクリルアミ
ド等の合成ポリマーが用いられる。
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチン又はポリビニルアルコールやポリアクリルアミ
ド等の合成ポリマーが用いられる。
【０１１３】固体分散物中の微粒子は、平均粒子径０．
００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ、より
好ましくは０．０１〜０．７μｍであることが好まし
い。この範囲であると微粒子の非凝集性、光の吸収効率
の点で好ましい。前記一般式［Ｉ］で表される染料の固
体微粒子分散物は、単独又は複数の固体微粒子分散物と
併用して使用することができる。
００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ、より
好ましくは０．０１〜０．７μｍであることが好まし
い。この範囲であると微粒子の非凝集性、光の吸収効率
の点で好ましい。前記一般式［Ｉ］で表される染料の固
体微粒子分散物は、単独又は複数の固体微粒子分散物と
併用して使用することができる。
【０１１４】さらに、固体微粒子を添加する親水性コロ
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
例えば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加する
場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微粒
子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ別
層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記に
限られるものではない。
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
例えば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加する
場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微粒
子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ別
層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記に
限られるものではない。
【０１１５】さらに、固体微粒子分散物は、アンチハレ
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。前記一般式［Ｉ］で表され
る染料の固体微粒子分散物を含有する親水性コロイド層
は、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に
設けられる。ここで、支持体とこれに最も近いハロゲン
化銀乳剤層の間には、固体微粒子分散物を含有する親水
性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層を有
していてもよい。
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。前記一般式［Ｉ］で表され
る染料の固体微粒子分散物を含有する親水性コロイド層
は、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に
設けられる。ここで、支持体とこれに最も近いハロゲン
化銀乳剤層の間には、固体微粒子分散物を含有する親水
性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層を有
していてもよい。
【０１１６】前記染料の固体微粒子分散物は、ハロゲン
化銀写真感光材料において、染料の色相に応じて非感光
性親水性コロイド層に含有されるが、該非感光性層が複
数層設けられている態様の感光材科においては、これら
の複数層に含有させることもできる。前記固体微粒子分
散物中の染料濃度としては、０．１〜５０質量％が適当
であり、好ましくは２〜３５質量％、さらに好ましくは
２〜３０質量％であり、特に好ましくは２〜２５質量％
である。前記染料濃度が、この範囲であると分散物の粘
度の点で好ましい。また、固体微粒子染料の好ましい塗
布量としては、約０．０５〜０．５ｇ／ｍ2である。
化銀写真感光材料において、染料の色相に応じて非感光
性親水性コロイド層に含有されるが、該非感光性層が複
数層設けられている態様の感光材科においては、これら
の複数層に含有させることもできる。前記固体微粒子分
散物中の染料濃度としては、０．１〜５０質量％が適当
であり、好ましくは２〜３５質量％、さらに好ましくは
２〜３０質量％であり、特に好ましくは２〜２５質量％
である。前記染料濃度が、この範囲であると分散物の粘
度の点で好ましい。また、固体微粒子染料の好ましい塗
布量としては、約０．０５〜０．５ｇ／ｍ2である。
【０１１７】本発明においては、前記固体微粒子分散物
とともに下記一般式〔VI〕で表される化合物を同一写真
構成層に含有することが好ましい。 一般式〔VI〕 Ｐ−（（Ｓ）m−Ｒ）n 上記一般式〔VI〕において、Ｒは、水素原子、疎水性基
又は疎水性重合体を表す。Ｐは、下記単位Ａ、Ｂ及びＣ
のうちの少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上
３５００以下の重合体を表す。ｎは、１又は２を表わ
す。ｍは、１又は０を表す。
とともに下記一般式〔VI〕で表される化合物を同一写真
構成層に含有することが好ましい。 一般式〔VI〕 Ｐ−（（Ｓ）m−Ｒ）n 上記一般式〔VI〕において、Ｒは、水素原子、疎水性基
又は疎水性重合体を表す。Ｐは、下記単位Ａ、Ｂ及びＣ
のうちの少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上
３５００以下の重合体を表す。ｎは、１又は２を表わ
す。ｍは、１又は０を表す。
【０１１８】
【化３４】
【０１１９】ここで、Ｒ1は、−Ｈ又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。Ｒ2は、−Ｈ又は炭素数１〜１０の
アルキル基を表す。Ｒ3は、−Ｈ又は−ＣＨ3を表す。Ｒ
4は、Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＨ（アンモニウム塩
又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表す。Ｘは、−Ｈ、−
ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−Ｃ
ＯＮＨ2を表す。Ｙは、−ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又
は金属塩を含む）、−ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金
属塩を含む）、−ＯＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（ア
ンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-を表す。
アルキル基を表す。Ｒ2は、−Ｈ又は炭素数１〜１０の
アルキル基を表す。Ｒ3は、−Ｈ又は−ＣＨ3を表す。Ｒ
4は、Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＨ（アンモニウム塩
又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表す。Ｘは、−Ｈ、−
ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−Ｃ
ＯＮＨ2を表す。Ｙは、−ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又
は金属塩を含む）、−ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金
属塩を含む）、−ＯＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（ア
ンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3）3Ｃｌ-を表す。
【０１２０】上記一般式〔VI〕で表される化合物の詳細
（具体的な説明、好ましい限定、例示化合物、使用量、
合成法等）は、特開平１１−９５３７１号の２４頁４６
欄２７行目〜３３頁６３欄２行目（段落番号００９０〜
０１２８）に記載されており、本発明の明細書の一部と
して取り込まれる。
（具体的な説明、好ましい限定、例示化合物、使用量、
合成法等）は、特開平１１−９５３７１号の２４頁４６
欄２７行目〜３３頁６３欄２行目（段落番号００９０〜
０１２８）に記載されており、本発明の明細書の一部と
して取り込まれる。
【０１２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、通常行われている現像処理によって処理される。特
に、映画用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に
おいて、映画用ポジ感光材料は、従来より用いられてき
た下記処理工程で処理できる。また、本発明の映画用ポ
ジ感光材料の場合は、レジンバック層除去のための、
（１）プレバス浴及び（２）水洗浴の各工程を削減でき
る。また、このような短縮された処理工程は処理簡易化
に好ましい。また、サウンドトラックを色素画像で形成
する場合、（６）第一定着浴（７）水洗浴（１１）サウ
ンド現像及び（１２）水洗、の各工程を削除でき、処理
簡略化に極めて好ましい態様となる。本発明のハロゲン
化銀感光材料は、このような処理工程においても、優れ
た性能を発現できる。
は、通常行われている現像処理によって処理される。特
に、映画用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に
おいて、映画用ポジ感光材料は、従来より用いられてき
た下記処理工程で処理できる。また、本発明の映画用ポ
ジ感光材料の場合は、レジンバック層除去のための、
（１）プレバス浴及び（２）水洗浴の各工程を削減でき
る。また、このような短縮された処理工程は処理簡易化
に好ましい。また、サウンドトラックを色素画像で形成
する場合、（６）第一定着浴（７）水洗浴（１１）サウ
ンド現像及び（１２）水洗、の各工程を削除でき、処理
簡略化に極めて好ましい態様となる。本発明のハロゲン
化銀感光材料は、このような処理工程においても、優れ
た性能を発現できる。
【０１２２】従来の映画用ポジ感光材料の標準的な処理
工程（乾燥以外） （１）プレバス浴 （２）水洗浴 （３）発色現像浴 （４）停止浴 （５）水洗浴 （６）第一定着浴 （７）水洗浴 （８）漂白促進浴 （９）漂白浴 （１０）水洗浴 （１１）サウンド現像（塗り付け現像） （１２）水洗 （１３）第二定着浴 （１４）水洗浴 （１５）安定浴
工程（乾燥以外） （１）プレバス浴 （２）水洗浴 （３）発色現像浴 （４）停止浴 （５）水洗浴 （６）第一定着浴 （７）水洗浴 （８）漂白促進浴 （９）漂白浴 （１０）水洗浴 （１１）サウンド現像（塗り付け現像） （１２）水洗 （１３）第二定着浴 （１４）水洗浴 （１５）安定浴
【０１２３】本発明においては、上記処理工程のうち、
発色現像時間（上記の（３）の工程）が２分３０秒以下
（下限は6秒以上が好ましく、より好ましくは10秒以
上、さらに好ましくは20秒以上、最も好ましくは30秒以
上）、より好ましくは２分以下（下限は２分３０秒と同
じ）である場合に、本発明の効果が著しく、好ましい。
発色現像時間（上記の（３）の工程）が２分３０秒以下
（下限は6秒以上が好ましく、より好ましくは10秒以
上、さらに好ましくは20秒以上、最も好ましくは30秒以
上）、より好ましくは２分以下（下限は２分３０秒と同
じ）である場合に、本発明の効果が著しく、好ましい。
【０１２４】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の写真層等について記載する。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、カラーネガフィルム、映画
用カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、映画用ポ
ジフィルムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用す
ることができる。
光材料の写真層等について記載する。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、カラーネガフィルム、映画
用カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、映画用ポ
ジフィルムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用す
ることができる。
【０１２５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
典型的な例として、透明支持体上に、実質的に感色性の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少
なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。
典型的な例として、透明支持体上に、実質的に感色性の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少
なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。
【０１２６】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び非感光性親水性コロイド層の層数及び層順に特に
制限はない。イエロー、シアン、マゼンタの各発色性感
光性ハロゲン化銀乳剤層は、一つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなっていても、感色性が同じで感度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層からなっていてもよい。
層及び非感光性親水性コロイド層の層数及び層順に特に
制限はない。イエロー、シアン、マゼンタの各発色性感
光性ハロゲン化銀乳剤層は、一つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなっていても、感色性が同じで感度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層からなっていてもよい。
【０１２７】各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層の発色
性と感色性との間にも制限はなく、例えば、ある発色性
感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤外域に感色性を有してい
てもかまわない。典型的な層順の例としては、支持体か
ら順に本発明の染料の固体微粒子分散物を含有する非感
光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止
層）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光
性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明のマゼンタ
発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層（保護層）である。しかし、目的に応じて、上記
設置順を変更しても、感光性ハロゲン化銀乳剤層又は非
感光性親水性コロイド層の数を増減させてもかまわな
い。
性と感色性との間にも制限はなく、例えば、ある発色性
感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤外域に感色性を有してい
てもかまわない。典型的な層順の例としては、支持体か
ら順に本発明の染料の固体微粒子分散物を含有する非感
光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止
層）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光
性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明のマゼンタ
発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層（保護層）である。しかし、目的に応じて、上記
設置順を変更しても、感光性ハロゲン化銀乳剤層又は非
感光性親水性コロイド層の数を増減させてもかまわな
い。
【０１２８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀等が
ある。特に、本発明においては現像処理時間を速めるた
めに、塩化銀含有率９５モル％以上の塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀を好ましく用いることができ
る。この乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面
等の結晶欠陥を有するもの、あるいはその複合系でもよ
い。また、主平面が（１１１）面又は（１００）面であ
る平板粒子を用いると、発色現像の迅速化、処理混色の
低減などの点で好ましい。主平面が（１１１）面又は
（１００）面である平板状高塩化銀乳剤粒子について
は、特開平６−１３８６１９号、米国特許第４，３９
９，２１５号、同５，０６１，６１７号、同５，３２
０，９３８号、同５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，３１４，７９８号、同５，４１
３，９０４号、ＷＯ９４／２２０５１号等に開示されて
いる方法にて調製することができる。
ては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀等が
ある。特に、本発明においては現像処理時間を速めるた
めに、塩化銀含有率９５モル％以上の塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀を好ましく用いることができ
る。この乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面
等の結晶欠陥を有するもの、あるいはその複合系でもよ
い。また、主平面が（１１１）面又は（１００）面であ
る平板粒子を用いると、発色現像の迅速化、処理混色の
低減などの点で好ましい。主平面が（１１１）面又は
（１００）面である平板状高塩化銀乳剤粒子について
は、特開平６−１３８６１９号、米国特許第４，３９
９，２１５号、同５，０６１，６１７号、同５，３２
０，９３８号、同５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，３１４，７９８号、同５，４１
３，９０４号、ＷＯ９４／２２０５１号等に開示されて
いる方法にて調製することができる。
【０１２９】本発明において併用できるハロゲン化銀乳
剤としては、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤を
用いてもよいが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率
が９５モル％以上の塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀が好
ましく、さらには本発明の乳剤と同じく塩化銀含有率が
９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
剤としては、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤を
用いてもよいが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率
が９５モル％以上の塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀が好
ましく、さらには本発明の乳剤と同じく塩化銀含有率が
９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【０１３０】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、本発明
の乳剤と同様に立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよいが、本発明のハロゲン化銀
粒子は、現像進行を速くする目的で、単分散であること
が好ましく、各ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変動係
数が０．３以下（好ましくは、０．３〜０．０５）が好
ましく、さらに好ましくは、０．２５以下（好ましく
は、０．２５〜０．０５）である。ここでいう変動係数
とは、統計上の標準偏差値（ｓ）と平均粒子サイズ
（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で表される。
の乳剤と同様に立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよいが、本発明のハロゲン化銀
粒子は、現像進行を速くする目的で、単分散であること
が好ましく、各ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変動係
数が０．３以下（好ましくは、０．３〜０．０５）が好
ましく、さらに好ましくは、０．２５以下（好ましく
は、０．２５〜０．０５）である。ここでいう変動係数
とは、統計上の標準偏差値（ｓ）と平均粒子サイズ
（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で表される。
【０１３１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22〜23頁、“Ｉ．乳
剤製造 (Emulsion preparation and types)"、及び同N
o.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie et
Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Pr
ess, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman,et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22〜23頁、“Ｉ．乳
剤製造 (Emulsion preparation and types)"、及び同N
o.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie et
Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Pr
ess, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman,et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
【０１３２】米国特許第3,574,628、同第3,655,394及び
英国特許第1,413,748に記載された単分散乳剤も好まし
い。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻248〜257頁（1970年);米国特許第4,434,22
6、同第4,414,310、同第4,433,048、同第4,439,520及び
英国特許第2,112,157 に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。
英国特許第1,413,748に記載された単分散乳剤も好まし
い。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻248〜257頁（1970年);米国特許第4,434,22
6、同第4,414,310、同第4,433,048、同第4,439,520及び
英国特許第2,112,157 に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。
【０１３３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【０１３４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。
【０１３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716
及び同No.307105に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン
組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異な
る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716
及び同No.307105に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン
組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異な
る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。
【０１３６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における塗布銀量としては、６．０ｇ／ｍ2以下が好ま
しく、４．５ｇ／ｍ2以下がより好ましく、２．０ｇ／
ｍ2以下が最も好ましい。なお、塗布銀量は０．０１ｇ
／ｍ2以上、好ましくは０．０２ｇ／ｍ2以上、さらに好
ましくは０．５ｇ／ｍ2以上使用される。
における塗布銀量としては、６．０ｇ／ｍ2以下が好ま
しく、４．５ｇ／ｍ2以下がより好ましく、２．０ｇ／
ｍ2以下が最も好ましい。なお、塗布銀量は０．０１ｇ
／ｍ2以上、好ましくは０．０２ｇ／ｍ2以上、さらに好
ましくは０．５ｇ／ｍ2以上使用される。
【０１３７】支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０-5〜５．０×１０-2モル添加することが好まし
く、さらには１．０×１０-4〜１．０×１０-2モル添加
することが好ましい。この範囲で添加することによっ
て、連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをい
っそう少なくすることができる。
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０-5〜５．０×１０-2モル添加することが好まし
く、さらには１．０×１０-4〜１．０×１０-2モル添加
することが好ましい。この範囲で添加することによっ
て、連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをい
っそう少なくすることができる。
【０１３８】このような１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換又は置換フェニル基であるものが好ましく、この置換
基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ5Ｈ11（ｎ）など）、ウ
レイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキシ
基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ基、
スルファモイル基などであって、これらの基はフェニル
基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。ま
た、これの置換基の位置はメタ又はパラ位が好ましい。
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換又は置換フェニル基であるものが好ましく、この置換
基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ5Ｈ11（ｎ）など）、ウ
レイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキシ
基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ基、
スルファモイル基などであって、これらの基はフェニル
基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。ま
た、これの置換基の位置はメタ又はパラ位が好ましい。
【０１３９】これらの具体例としては、１−（ｍ−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。
【０１４０】本発明に使用できる写真用添加剤は以下の
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １）化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２）感度上昇剤 648頁右欄 ３）分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４）増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５）光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 ６）バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７）可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 ８）塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９）スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 10）マット剤 878〜879頁
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １）化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２）感度上昇剤 648頁右欄 ３）分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４）増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５）光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 ６）バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７）可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 ８）塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９）スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 10）マット剤 878〜879頁
【０１４１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々の色素形成カプラーを使用することができる
が、以下のカプラーが特に好ましい。イエローカプラー
（本発明のイエローカプラ−と併用し得るカプラ−）：
EP 502,424A の式(I),(II)で表されるカプラー；EP 51
3,496Aの式(1),(2)で表されるカプラー（特に18頁のY-2
8);特開平5-307248号公報の請求項１の一般式(I) で表
されるカプラー；US 5,066,576のカラム１の45〜55行の
一般式(I)で表されるカプラー；特開平4-274425号公報
の段落0008の一般式(I)で表されるカプラー；EP498,381
A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-
35); EP 447,969A1の４頁の式(Y)で表されるカプラー
（特にY-1(17頁),Y-54(41頁)); US 4,476,219のカラム
７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー（特に
II-17, 19(カラム17), II-24（カラム19））。
には、種々の色素形成カプラーを使用することができる
が、以下のカプラーが特に好ましい。イエローカプラー
（本発明のイエローカプラ−と併用し得るカプラ−）：
EP 502,424A の式(I),(II)で表されるカプラー；EP 51
3,496Aの式(1),(2)で表されるカプラー（特に18頁のY-2
8);特開平5-307248号公報の請求項１の一般式(I) で表
されるカプラー；US 5,066,576のカラム１の45〜55行の
一般式(I)で表されるカプラー；特開平4-274425号公報
の段落0008の一般式(I)で表されるカプラー；EP498,381
A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-
35); EP 447,969A1の４頁の式(Y)で表されるカプラー
（特にY-1(17頁),Y-54(41頁)); US 4,476,219のカラム
７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー（特に
II-17, 19(カラム17), II-24（カラム19））。
【０１４２】マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57
（11頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP
456,257のA-4 -63(134頁), A-4 -73, -75(139頁); EP 4
86,965のM-4, -6(26頁), M-7(27頁);特開平6-43611の段
落0024のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;特開平
4-362631の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42〜43頁);特開
平6-67385の請求項１の一般式(Ia)又は(Ib)で表される
カプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345のP-1, P-5(11頁）。 サウンドトラック形成用赤外カプラー：特開平６３−１
４３５４６号及び該特許に引用されている特許に記載の
カプラー。
（11頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP
456,257のA-4 -63(134頁), A-4 -73, -75(139頁); EP 4
86,965のM-4, -6(26頁), M-7(27頁);特開平6-43611の段
落0024のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;特開平
4-362631の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42〜43頁);特開
平6-67385の請求項１の一般式(Ia)又は(Ib)で表される
カプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345のP-1, P-5(11頁）。 サウンドトラック形成用赤外カプラー：特開平６３−１
４３５４６号及び該特許に引用されている特許に記載の
カプラー。
【０１４３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125570、EP 96,873B、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表されるイ
エローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該
EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(20
2頁、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記載
のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム８)、C
C-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム8)、W092/1
1575のクレーム１の式〔Ｃ−１〕で表される無色のマス
キングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好まし
い。
としては、US 4,366,237、GB 2,125570、EP 96,873B、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表されるイ
エローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該
EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(20
2頁、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記載
のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム８)、C
C-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム8)、W092/1
1575のクレーム１の式〔Ｃ−１〕で表される無色のマス
キングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好まし
い。
【０１４４】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表される化合物（特にT-101 (30頁), T-104(31頁), T-1
13(36頁), T-131(45頁), T-144(51頁), T-158(58頁)),E
P 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表される化合物
（特にD-49(51頁))、特開平5-307248の式(1)で表される
化合物（特に段落0027の(23))、EP 440,195A2の５〜６
頁に記載の式(I),(II),(III)で表される化合物（特に29
頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP 310,125A2の５
頁の式(I),(I′)で表される化合物（特に61頁の(60),(6
1))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表される化
合物（特に段落0022の(7)); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-Xで表される化合物
（特にカラム12の21〜41行目の化合物);ロイコ色素放出
化合物; US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜６；
蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP
-DYEで表される化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜
11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,1
23のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表される化合物（特
にカラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行
目のExZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる
化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表される化合物（特にT-101 (30頁), T-104(31頁), T-1
13(36頁), T-131(45頁), T-144(51頁), T-158(58頁)),E
P 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表される化合物
（特にD-49(51頁))、特開平5-307248の式(1)で表される
化合物（特に段落0027の(23))、EP 440,195A2の５〜６
頁に記載の式(I),(II),(III)で表される化合物（特に29
頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP 310,125A2の５
頁の式(I),(I′)で表される化合物（特に61頁の(60),(6
1))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表される化
合物（特に段落0022の(7)); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-Xで表される化合物
（特にカラム12の21〜41行目の化合物);ロイコ色素放出
化合物; US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜６；
蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP
-DYEで表される化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜
11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,1
23のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表される化合物（特
にカラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行
目のExZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる
化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。
【０１４５】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3, 5,
16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93
(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：U
S 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカ
ベンジャー：US4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)
で表される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム４
〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に
化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 72, III-1, 27(2
4〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6, 7, 20, 21, 2
3,24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 94,
164(69〜118頁), US 5,122,444のカラム25〜38のII-1〜
III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８〜12頁のI-1〜III
-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜48,
特にA-39, 42；発色増強剤又は混色防止剤の使用量を低
減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1〜II-15,特
にI-46；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932Aの24〜
29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8；
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3, 5,
16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93
(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：U
S 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカ
ベンジャー：US4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)
で表される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム４
〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に
化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 72, III-1, 27(2
4〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6, 7, 20, 21, 2
3,24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 94,
164(69〜118頁), US 5,122,444のカラム25〜38のII-1〜
III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８〜12頁のI-1〜III
-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜48,
特にA-39, 42；発色増強剤又は混色防止剤の使用量を低
減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1〜II-15,特
にI-46；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932Aの24〜
29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8；
【０１４６】硬膜剤：特開平1-214845の17頁のH-1, 4,
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XI
I)で表される化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右
下の式(6)で表される化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,
325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレ
カーサー：特開昭62-168139のP-24, 37, 39（６〜７
頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物, 特に
カラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790のカ
ラム３〜15のI-1〜III-43, 特にII-1, 9, 10,18, III-2
5；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６〜1
6のI-1〜(14), 特にI-1, 60, (2),(13), US 4,952,483
のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：化学増感剤：
トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324の
化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-2
0, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁のV-1
〜23, 特にV-1, EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-4
3,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII-1
〜36, 特にIII-1, 3, W088/04794の８〜26のDye-1〜124
の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物1〜22,
特に化合物1, EP 519306Aの式(1)〜(3)で表される化合
物D-1〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表される
化合物１〜22（カラム３〜10), US 4,923,788の式(I)で
表される化合物(1)〜(31)（カラム２〜９);ＵＶ吸収剤:
特開昭46-3335の式(1) で表される化合物(18b)〜(18
r), 101〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表され
る化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式(III)で表される化
合物HBT-1〜HBT-10(14頁), EP 521823Aの式(1)で表され
る化合物(1)〜(31)（カラム２〜９）。
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XI
I)で表される化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右
下の式(6)で表される化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,
325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレ
カーサー：特開昭62-168139のP-24, 37, 39（６〜７
頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物, 特に
カラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790のカ
ラム３〜15のI-1〜III-43, 特にII-1, 9, 10,18, III-2
5；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６〜1
6のI-1〜(14), 特にI-1, 60, (2),(13), US 4,952,483
のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：化学増感剤：
トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324の
化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-2
0, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁のV-1
〜23, 特にV-1, EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-4
3,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII-1
〜36, 特にIII-1, 3, W088/04794の８〜26のDye-1〜124
の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物1〜22,
特に化合物1, EP 519306Aの式(1)〜(3)で表される化合
物D-1〜87(3〜28頁),US 4,268,622の式(I) で表される
化合物１〜22（カラム３〜10), US 4,923,788の式(I)で
表される化合物(1)〜(31)（カラム２〜９);ＵＶ吸収剤:
特開昭46-3335の式(1) で表される化合物(18b)〜(18
r), 101〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表され
る化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式(III)で表される化
合物HBT-1〜HBT-10(14頁), EP 521823Aの式(1)で表され
る化合物(1)〜(31)（カラム２〜９）。
【０１４７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層において、
膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ましく、23μｍ
以下がより好ましく、18μｍ以下がさらに好ましく、16
μｍ以下が特に好ましい。なお、該膜厚の総和は、０．
１μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以上、更に好まし
くは５μｍ以上である。また、膜膨潤速度Ｔ1/2は、６0
秒以下が好ましく、３0秒以下がより好ましい。Ｔ1/2
は、発色現像液で3５℃、3分処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が1／2
に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿
度55％調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、
エー・グリーン(A.Green)らのフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. Sci.
Eng), 19巻、2, 124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層において、
膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ましく、23μｍ
以下がより好ましく、18μｍ以下がさらに好ましく、16
μｍ以下が特に好ましい。なお、該膜厚の総和は、０．
１μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以上、更に好まし
くは５μｍ以上である。また、膜膨潤速度Ｔ1/2は、６0
秒以下が好ましく、３0秒以下がより好ましい。Ｔ1/2
は、発色現像液で3５℃、3分処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が1／2
に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿
度55％調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、
エー・グリーン(A.Green)らのフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. Sci.
Eng), 19巻、2, 124〜129頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ1/2
は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えるこ
と、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調
整することができる。
【０１４８】また、膨潤率は、１８０〜２８０％が好ま
しく、２００〜２５０％がより好ましい。ここで、膨潤
率とは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を３５℃の
蒸留水に浸し、膨潤させたときの平衡膨潤量を表す尺度
であり、 膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜厚
×１００ と定義される。
しく、２００〜２５０％がより好ましい。ここで、膨潤
率とは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を３５℃の
蒸留水に浸し、膨潤させたときの平衡膨潤量を表す尺度
であり、 膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜厚
×１００ と定義される。
【０１４９】前記膨潤率は、ゼラチン硬化剤の添加量を
調節することにより上記範囲とすることができる。
調節することにより上記範囲とすることができる。
【０１５０】以下、支持体について説明する。本発明に
おいては、透明支持体が好ましく、プラスチックフィル
ム支持体がより好ましい。前記プラスチックフィルム支
持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリエチレンのフィルムが挙げられる。
おいては、透明支持体が好ましく、プラスチックフィル
ム支持体がより好ましい。前記プラスチックフィルム支
持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリエチレンのフィルムが挙げられる。
【０１５１】これらの中でも、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定された
ポリエチレンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱
さなどの点からも特に好ましい。
ートフィルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定された
ポリエチレンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱
さなどの点からも特に好ましい。
【０１５２】前記支持体の厚みとしては、特に制限はな
いが、１５〜５００μｍが一般的で、特に４０〜２００
μｍが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好まし
く、８５〜１５０μｍが最も好ましい。透過型支持体と
は、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを意味
し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化ケイ
素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含
有していてもよい。
いが、１５〜５００μｍが一般的で、特に４０〜２００
μｍが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好まし
く、８５〜１５０μｍが最も好ましい。透過型支持体と
は、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを意味
し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化ケイ
素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含
有していてもよい。
【０１５３】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、
（２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、
（２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。
【０１５４】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り、広く行われている。これらの表面処理は、いずれ
も、本来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性
基を形成させること、表面の接着に対してマイナスの要
因になる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加さ
せ接着力を増加させるものと思われ、その結果として下
塗層用溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増
加することや、接着表面の堅牢度が増加すること等によ
り、下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えら
れる。
り、広く行われている。これらの表面処理は、いずれ
も、本来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性
基を形成させること、表面の接着に対してマイナスの要
因になる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加さ
せ接着力を増加させるものと思われ、その結果として下
塗層用溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増
加することや、接着表面の堅牢度が増加すること等によ
り、下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えら
れる。
【０１５５】上記プラスチックフィルム支持体上の感光
層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒子
を含有する非感光性層が設けられることが好ましい。上
記非感光性層のバインダーとしては、アクリル樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が好
ましく使用される。本発明の非感光性層は硬膜されてい
るのが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン系、トリ
アジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、シアノア
クリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラミン系な
どが用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強固に固定
する観点からは、メラミン系化合物が特に好ましい。
層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒子
を含有する非感光性層が設けられることが好ましい。上
記非感光性層のバインダーとしては、アクリル樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が好
ましく使用される。本発明の非感光性層は硬膜されてい
るのが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン系、トリ
アジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、シアノア
クリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラミン系な
どが用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強固に固定
する観点からは、メラミン系化合物が特に好ましい。
【０１５６】導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ3及びＶ2Ｏ5及びこれらの複合酸化
物、そしてこれらの金属酸化物にさらに異種原子を含む
金属酸化物を挙げることができる。
ｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ3及びＶ2Ｏ5及びこれらの複合酸化
物、そしてこれらの金属酸化物にさらに異種原子を含む
金属酸化物を挙げることができる。
【０１５７】金属酸化物としては、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、
Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、及びＶ2Ｏ5が
好ましく、さらにＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＴｉＯ2
及びＶ 2Ｏ5が好ましく、ＳｎＯ2及びＶ2Ｏ5が特に好ま
しい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対して
ＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に対してＮｂあるいはＴ
ａ、Ｉｎ2Ｏ3に対してＳｎ、及びＳｎＯ2に対してＳ
ｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．０
１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドー
プしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物又は複合酸化物
に充分な導電性を付与することができず、３０モル％を
超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむため
感光材料用としては適さない。従って、導電性金属酸化
物粒子の材料としては、金属酸化物又は複合金属酸化物
に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構
造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。
Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、及びＶ2Ｏ5が
好ましく、さらにＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＴｉＯ2
及びＶ 2Ｏ5が好ましく、ＳｎＯ2及びＶ2Ｏ5が特に好ま
しい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対して
ＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に対してＮｂあるいはＴ
ａ、Ｉｎ2Ｏ3に対してＳｎ、及びＳｎＯ2に対してＳ
ｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．０
１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドー
プしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物又は複合酸化物
に充分な導電性を付与することができず、３０モル％を
超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむため
感光材料用としては適さない。従って、導電性金属酸化
物粒子の材料としては、金属酸化物又は複合金属酸化物
に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構
造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。
【０１５８】導電性金属酸化物粒子は、非感光性層全体
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては特開平１０
−６２９０５号に記載の条件に従うことが好ましい。体
積比率が５０％を超えると処理済カラー写真の表面に汚
れが付着しやすく、また３％を下回ると帯電防止能が十
分に機能しない。
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては特開平１０
−６２９０５号に記載の条件に従うことが好ましい。体
積比率が５０％を超えると処理済カラー写真の表面に汚
れが付着しやすく、また３％を下回ると帯電防止能が十
分に機能しない。
【０１５９】導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍであり、０．００３〜０．２μｍが好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物粒
子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値
である。
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍであり、０．００３〜０．２μｍが好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物粒
子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値
である。
【０１６０】上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。
【０１６１】非感光性層は、導電性金属酸化物粒子を分
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。
【０１６２】以下に、前記バインダーとして好ましく用
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体、又はこれらのモノマー２
種以上の重合により得られる共重合体を挙げることがで
きる。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリ
ル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタク
リル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、
又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共
重合体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エ
ステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、又はこれ
らのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が
挙げられる。
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体、又はこれらのモノマー２
種以上の重合により得られる共重合体を挙げることがで
きる。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリ
ル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタク
リル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、
又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共
重合体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エ
ステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、又はこれ
らのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が
挙げられる。
【０１６３】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。
【０１６４】上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアル
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。
【０１６５】上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。
【０１６６】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒド
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。
【０１６７】上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。
【０１６８】上記ポリエステル樹脂としては、一般にポ
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。
【０１６９】上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポ
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。
【０１７０】硬膜剤として好ましく用いられるメラミン
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基及び／又はアルコキシメチ
ル基を含有する化合物及びそれらの縮重合体であるメラ
ミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあげるこ
とができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物の例と
しては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、その具体
的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Su
mitex Resin）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同ＭＣ（住
友化学（株）製）などを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基及び／又はアルコキシメチ
ル基を含有する化合物及びそれらの縮重合体であるメラ
ミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあげるこ
とができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物の例と
しては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、その具体
的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Su
mitex Resin）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同ＭＣ（住
友化学（株）製）などを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。
【０１７１】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１７２】メラミン化合物としては、分子量を１分子
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基及び／又はアルコキシメチル基を示す。この
値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が得ら
れず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下す
る。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。ま
た硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する力
も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高く
なるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基及び／又はアルコキシメチル基を示す。この
値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が得ら
れず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下す
る。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。ま
た硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する力
も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高く
なるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。
【０１７３】水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリ
マーに対して０．１〜１００質量％、好ましくは１０〜
９０質量％である。
マーに対して０．１〜１００質量％、好ましくは１０〜
９０質量％である。
【０１７４】帯電防止層には必要に応じて、マット剤、
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１〜１０μｍの粒径を
もつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン等の重合体あるいは共重合体等が挙げられる。
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１〜１０μｍの粒径を
もつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン等の重合体あるいは共重合体等が挙げられる。
【０１７５】界面活性剤としては公知のアニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等が挙げられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステル若し
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸及びそのエステル類；及びシリコーン系化合物等を
挙げられる。
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等が挙げられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステル若し
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸及びそのエステル類；及びシリコーン系化合物等を
挙げられる。
【０１７６】前記帯電防止層の厚みとしては、０．０１
〜１μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好
ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布
剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやす
く、１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場
合がある。前記帯電防止層の上には、表面層を設けるの
が好ましい。該表面層は、主として滑り性及び耐傷性を
向上させるため、及び帯電防止層の導電性金属酸化物粒
子の、脱離防止機能を補助するために設けられる。
〜１μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好
ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布
剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやす
く、１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場
合がある。前記帯電防止層の上には、表面層を設けるの
が好ましい。該表面層は、主として滑り性及び耐傷性を
向上させるため、及び帯電防止層の導電性金属酸化物粒
子の、脱離防止機能を補助するために設けられる。
【０１７７】前記表面層の材料としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン
等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合
体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−
４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／
１−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以
上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完
全若しくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独又は
共重合体に上記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニ
ル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若し
くは部分ケン化物、などを挙げることができるが、これ
に限定されるものではない。上記化合物は、特公平５−
４１６５６号公報に記載されている。
プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン
等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合
体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−
４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／
１−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以
上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完
全若しくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独又は
共重合体に上記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニ
ル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若し
くは部分ケン化物、などを挙げることができるが、これ
に限定されるものではない。上記化合物は、特公平５−
４１６５６号公報に記載されている。
【０１７８】これらの中でも、ポリオレフィンであっ
て、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有する
ものが好ましい。通常水溶液あるいは水分散液として使
用する。
て、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有する
ものが好ましい。通常水溶液あるいは水分散液として使
用する。
【０１７９】前記表面層には、メチル基置換度２．５以
下の水溶性メチルセルロースを添加してもよく、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１質量％
〜４０質量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。
下の水溶性メチルセルロースを添加してもよく、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１質量％
〜４０質量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。
【０１８０】前記表面層は、帯電防止層上に一般によく
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコート法な
どにより上記バインダー等を含む塗布液（水分散液又は
水溶液）を塗布することにより形成することができる。
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコート法な
どにより上記バインダー等を含む塗布液（水分散液又は
水溶液）を塗布することにより形成することができる。
【０１８１】前記表面層の厚みとしては、０．０１〜１
μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好まし
い。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を
均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、
１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。
μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好まし
い。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を
均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、
１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。
【０１８２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における被膜のｐＨは、４．６〜６．４が好ましく、さ
らに好ましくは５．５〜６．５である。経時の長い試料
において、被膜ｐＨが６．５を超える場合、セーフライ
ト照射によるシアン画像、マゼンタ画像の増感が大き
く、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場合、感光材料を露
光してから現像するまでの時間変化に対して、イエロー
画像濃度が大きく変化する。いずれの場合も実用上問題
である。
における被膜のｐＨは、４．６〜６．４が好ましく、さ
らに好ましくは５．５〜６．５である。経時の長い試料
において、被膜ｐＨが６．５を超える場合、セーフライ
ト照射によるシアン画像、マゼンタ画像の増感が大き
く、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場合、感光材料を露
光してから現像するまでの時間変化に対して、イエロー
画像濃度が大きく変化する。いずれの場合も実用上問題
である。
【０１８３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布するこ
とによって得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐ
Ｈとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは、特開昭６
１−２４５１５３号に記載されているような以下の方法
で測定できる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布さ
れた側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。
次に、（２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電
波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐ
Ｈの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）
又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）を用いて行うことができる。
における被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布するこ
とによって得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐ
Ｈとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは、特開昭６
１−２４５１５３号に記載されているような以下の方法
で測定できる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布さ
れた側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。
次に、（２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電
波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐ
Ｈの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）
又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）を用いて行うことができる。
【０１８４】
【０１８５】以下に、実施例により本発明を具体的に説
明するが、本発明は、これらに何ら限定されるものでは
ない。 （実施例１） ＜支持体の準備＞乳剤塗設面側に下塗りを施し、乳剤塗
設面の反対側に下記の導電性ポリマー（０．０５ｇ／ｍ
2）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／ｍ2）を含有するア
クリル樹脂層を塗設したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体（厚さ１２０μｍ）を準備した。
明するが、本発明は、これらに何ら限定されるものでは
ない。 （実施例１） ＜支持体の準備＞乳剤塗設面側に下塗りを施し、乳剤塗
設面の反対側に下記の導電性ポリマー（０．０５ｇ／ｍ
2）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／ｍ2）を含有するア
クリル樹脂層を塗設したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体（厚さ１２０μｍ）を準備した。
【０１８６】
【化３５】
【０１８７】＜染料固体微粒子分散物の調製＞例示化合
物（ＩＶ−１）のメタノールウェットケーキを化合物の
正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散助剤として
例示化合物（Ｖ−１２）を４８ｇ秤量し、水を加えて４
０００ｇとした。”流通式サンドグラインダーミル（Ｕ
ＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジルコニアビ
ーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リットル充填し、吐出量
０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓで２時間粉砕
した。その後、分散物を化合物濃度が３質量％となるよ
うに希釈し、下記化合物（Ｐｍ−１）を染料に対し質量
比で３％添加した（分散物Ａと称する）。この分散物の
平均粒子サイズは０．４５μｍであった。上記と同様
に、染料の固体微粒子分散物調製時に表９に示すよう
に、染料、分散物調製後の加熱処理の有無を変更した分
散物（Ａ〜Ｉ）を調製した。なお、加熱処理を行う場
合、（Ｐｍ−１）は加熱処理後に添加した。
物（ＩＶ−１）のメタノールウェットケーキを化合物の
正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散助剤として
例示化合物（Ｖ−１２）を４８ｇ秤量し、水を加えて４
０００ｇとした。”流通式サンドグラインダーミル（Ｕ
ＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジルコニアビ
ーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リットル充填し、吐出量
０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓで２時間粉砕
した。その後、分散物を化合物濃度が３質量％となるよ
うに希釈し、下記化合物（Ｐｍ−１）を染料に対し質量
比で３％添加した（分散物Ａと称する）。この分散物の
平均粒子サイズは０．４５μｍであった。上記と同様
に、染料の固体微粒子分散物調製時に表９に示すよう
に、染料、分散物調製後の加熱処理の有無を変更した分
散物（Ａ〜Ｉ）を調製した。なお、加熱処理を行う場
合、（Ｐｍ−１）は加熱処理後に添加した。
【０１８８】
【表９】
【０１８９】
【化３６】
【０１９０】＜試料１０１の調製＞支持体上に、下記に
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。各写真構成層の塗布液
は、以下のようにして調製した。
示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。各写真構成層の塗布液
は、以下のようにして調製した。
【０１９１】＜第２層塗布液調製＞イエローカプラー
（ＥｘＹ）１０４ｇ、添加物（Ｃｐｄ−４）０．４９
ｇ、添加物（Ｃｐｄ−５）１．７ｇ及び添加物（Ｃｐｄ
−６）０．２７ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ及び酢
酸エチル１００ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム４０ｍｌを含む１０％
ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物
Ｙを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｂ１（立方体、平均
粒子サイズ０．７０μｍの大サイズ乳剤ＢＬ１、平均粒
子サイズ０．５１μｍの中サイズ乳剤ＢＭ１、及び平均
粒子サイズ０．４１μｍの小サイズ乳剤ＢＳ１の１：
５：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ９％、９％、８％。ハロゲン組成は共にＢ
ｒ／Ｃｌ＝０．７／９９．３）を調製した。この乳剤に
は下記に示す増感色素Ａがハロゲン化銀１モル当たり、
大サイズ乳剤ＢＬ１に対しては３．５×１０-4モル、中
サイズ乳剤ＢＭ１に対しては４．６×１０-4モル、小サ
イズ乳剤ＢＳ１に対しては５．３×１０-4モル、また、
増感色素ＢをＢＬ１に対しては２．４×１０ -5モル、Ｂ
Ｍ１に対しては４．６×１０-5モル、ＢＳ１に対しては
６．３×１０ -5モル、増感色素ＣをＢＬ１に対しては
１．８×１０-4モル、ＢＭ１に対しては２．７×１０-5
モル、ＢＳ１に対しては３．７×１０-4モル添加されて
いる。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
剤が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｙとこの
塩臭化銀乳剤Ｂ１とを混合溶解し、さらに添加物（Ｃｐ
ｄ−１）を塗布液中に含まれるハロゲン化銀乳剤の銀換
算質量１ｇあたり０．００１ｇ、添加物（Ｃｐｄ−２）
を同１ｇあたり０．０６ｇ、添加物（Ｃｐｄ−１４）を
同１ｇあたり０．３１ｇ及び添加物（Ｃｐｄ−１５）を
同１ｇあたり０．０１ｇ添加し、後記組成となるように
第２層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を
示す。
（ＥｘＹ）１０４ｇ、添加物（Ｃｐｄ−４）０．４９
ｇ、添加物（Ｃｐｄ−５）１．７ｇ及び添加物（Ｃｐｄ
−６）０．２７ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ及び酢
酸エチル１００ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム４０ｍｌを含む１０％
ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物
Ｙを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｂ１（立方体、平均
粒子サイズ０．７０μｍの大サイズ乳剤ＢＬ１、平均粒
子サイズ０．５１μｍの中サイズ乳剤ＢＭ１、及び平均
粒子サイズ０．４１μｍの小サイズ乳剤ＢＳ１の１：
５：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ９％、９％、８％。ハロゲン組成は共にＢ
ｒ／Ｃｌ＝０．７／９９．３）を調製した。この乳剤に
は下記に示す増感色素Ａがハロゲン化銀１モル当たり、
大サイズ乳剤ＢＬ１に対しては３．５×１０-4モル、中
サイズ乳剤ＢＭ１に対しては４．６×１０-4モル、小サ
イズ乳剤ＢＳ１に対しては５．３×１０-4モル、また、
増感色素ＢをＢＬ１に対しては２．４×１０ -5モル、Ｂ
Ｍ１に対しては４．６×１０-5モル、ＢＳ１に対しては
６．３×１０ -5モル、増感色素ＣをＢＬ１に対しては
１．８×１０-4モル、ＢＭ１に対しては２．７×１０-5
モル、ＢＳ１に対しては３．７×１０-4モル添加されて
いる。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
剤が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｙとこの
塩臭化銀乳剤Ｂ１とを混合溶解し、さらに添加物（Ｃｐ
ｄ−１）を塗布液中に含まれるハロゲン化銀乳剤の銀換
算質量１ｇあたり０．００１ｇ、添加物（Ｃｐｄ−２）
を同１ｇあたり０．０６ｇ、添加物（Ｃｐｄ−１４）を
同１ｇあたり０．３１ｇ及び添加物（Ｃｐｄ−１５）を
同１ｇあたり０．０１ｇ添加し、後記組成となるように
第２層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を
示す。
【０１９２】第１層〜第７層用の塗布液も第２層塗布液
と同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。
と同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。
【０１９３】感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の分
光増感色素をそれぞれ用いた。 −青感性乳剤層−
光増感色素をそれぞれ用いた。 −青感性乳剤層−
【０１９４】
【化３７】
【０１９５】（先述した通りの使用量で使用した。） −緑感光性乳剤層−
【０１９６】
【化３８】
【０１９７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤ＧＬ１に対しては０．５×１０-4モ
ル、中サイズ乳剤ＧＭ１に対しては０．８×１０-4、小
サイズ乳剤ＧＳ１に対しては１．０×１０-4モル、増感
色素ＥがＧＬ１に対しては２．７×１０-4モル、ＧＭ１
に対しては３．８×１０-4モル、ＧＳ１に対しては５．
０×１０-4モル、増感色素ＦがＧＬ１に対しては０．１
×１０-4モル、ＧＭ１に対しては０．２×１０-4モル、
ＧＳ１に対しては０．３×１０-4モル、増感色素ＧがＧ
Ｌ１に対しては０．３×１０-4モル、ＧＭ１に対しては
０．４×１０-4モル、ＧＳ１に対しては０．５×１０-4
モル使用した。） −赤感光性乳剤−
り、大サイズ乳剤ＧＬ１に対しては０．５×１０-4モ
ル、中サイズ乳剤ＧＭ１に対しては０．８×１０-4、小
サイズ乳剤ＧＳ１に対しては１．０×１０-4モル、増感
色素ＥがＧＬ１に対しては２．７×１０-4モル、ＧＭ１
に対しては３．８×１０-4モル、ＧＳ１に対しては５．
０×１０-4モル、増感色素ＦがＧＬ１に対しては０．１
×１０-4モル、ＧＭ１に対しては０．２×１０-4モル、
ＧＳ１に対しては０．３×１０-4モル、増感色素ＧがＧ
Ｌ１に対しては０．３×１０-4モル、ＧＭ１に対しては
０．４×１０-4モル、ＧＳ１に対しては０．５×１０-4
モル使用した。） −赤感光性乳剤−
【０１９８】
【化３９】
【０１９９】（増感色素Ｈをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤ＲＬ１に対しては２．１×１０-5モ
ル、中サイズ乳剤ＲＭ１に対しては３．３×１０-5モ
ル、小サイズ乳剤ＲＳ１に対しては４．６×１０-5モ
ル、増感色素ＩをＲＬ１に対しては１．５×１０-5モ
ル、ＲＭ１に対しては２．３×１０-5モル、ＲＳ１に対
しては３．６×１０-5モル、増感色素ＪをＲＬ１に対し
ては０．８×１０-5モル、ＲＭ１に対しては１．４×１
０-5モル、ＲＳ１に対しては２．１×１０-5モル使用し
た。）さらに、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン
化銀１モル当たり９．０×１０-4モル添加した。
り、大サイズ乳剤ＲＬ１に対しては２．１×１０-5モ
ル、中サイズ乳剤ＲＭ１に対しては３．３×１０-5モ
ル、小サイズ乳剤ＲＳ１に対しては４．６×１０-5モ
ル、増感色素ＩをＲＬ１に対しては１．５×１０-5モ
ル、ＲＭ１に対しては２．３×１０-5モル、ＲＳ１に対
しては３．６×１０-5モル、増感色素ＪをＲＬ１に対し
ては０．８×１０-5モル、ＲＭ１に対しては１．４×１
０-5モル、ＲＳ１に対しては２．１×１０-5モル使用し
た。）さらに、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン
化銀１モル当たり９．０×１０-4モル添加した。
【０２００】
【化４０】
【０２０１】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。
【０２０２】
【化４１】
【０２０３】＜層構成＞以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
【０２０４】支持体 ポリエチレンテレフタレートフィルム
【０２０５】 −第１層（ハレーション防止層）− ゼラチン ０．６８ 分散物Ａ（染料微粒子固体分散物） ０．１１
【０２０６】 −２層（青感性乳剤層）− 前記塩臭化銀乳剤Ｂ１ ０．４８ ゼラチン ２．１８ イエローカプラー（ＥｘＹ） １．１８ （Ｃｐｄ−１） ０．０００６ （Ｃｐｄ−２） ０．０３ （Ｃｐｄ−４） ０．００６ （Ｃｐｄ−５） ０．０１９ （Ｃｐｄ−６） ０．００３ （Ｃｐｄ−１４） ０．１５ （Ｃｐｄ−１５） ０．００５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２８
【０２０７】 −第３層（混色防止層）− ゼラチン ０．４２ （Ｃｐｄ−９） ０．０２ （Ｃｐｄ−３） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．００１
【０２０８】 −第４層（赤感性乳剤層）− 塩臭化銀乳剤Ｒ１（立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７ ５モル％、平均粒子サイズ０．２３２μｍの金硫黄増感乳剤ＲＬ１、乳剤ＲＭ１ （平均粒子サイズが、０．１５４μｍである他は乳剤ＲＬ１と同じ）及び乳剤Ｒ Ｓ１（平均粒子サイズが、０．１２１μｍである他は乳剤ＲＬ１と同じ）の２： ６：２混合物（銀モル比）。） ０．４１ ゼラチン ２．４６ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．７４ （Ｃｐｄ−７） ０．０６ （Ｃｐｄ−８） ０．０５ （Ｃｐｄ−１０） ０．０５ （Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０２
【０２０９】 −第５層（混色防止層）− ゼラチン ０．４２ （Ｃｐｄ−９） ０．０２ （Ｃｐｄ−３） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．００１
【０２１０】 −第６層（緑感性乳剤層）− 塩臭化銀乳剤Ｇ１（立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７ ５モル％、平均粒子サイズ０．２００μｍの金硫黄増感乳剤ＧＬ１、乳剤ＧＭ１ （平均粒子サイズが、０．１３６μｍである他は乳剤ＧＬ１と同じ）及び乳剤Ｇ Ｓ１（平均粒子サイズが、０．１０２μｍである他は乳剤ＧＬ１と同じ）の２： ２：６混合物（銀モル比）。） ０．５６ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６８ （Ｃｐｄ−９） ０．０１４ （Ｃｐｄ−１１） ０．００１ （Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１２
【０２１１】 −第７層（保護層）− ゼラチン ０．８２ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０２ （Ｃｐｄ−１２） ０．０４ ここで使用した化合物を以下に示す。
【０２１２】
【化４２】
【０２１３】
【化４３】
【０２１４】
【化４４】
【０２１５】
【化４５】
【０２１６】
【化４６】
【０２１７】
【化４７】
【０２１８】
【化４８】
【０２１９】
【化４９】
【０２２０】−試料１０２〜１２７の作製− 試料１０１に対し、第１層に使用した染料固体微粒子分
散物の種類及び染料含有率を変更し、試料１０１の第２
層で使用したイエローカプラーを本発明のイエローカプ
ラーや下記比較カプラーに置き換え、さらに第２層の油
溶性成分と親水性コロイドの質量比を変更した試料１０
２〜１２７を作製した。なお、第１層の染料含有率の変
更は、染料塗布量を一定とし、ゼラチン塗布量を変更す
ることで行った。カプラーの置き換えは、試料１０１の
ＥｘＹに対し等モル置き換えとなるように行った。第２
層の油溶性成分と親水性コロイドの質量比の変更も同様
にゼラチン塗布量を変更することで行った。各試料の内
容については、評価結果と共に表１０に示した。
散物の種類及び染料含有率を変更し、試料１０１の第２
層で使用したイエローカプラーを本発明のイエローカプ
ラーや下記比較カプラーに置き換え、さらに第２層の油
溶性成分と親水性コロイドの質量比を変更した試料１０
２〜１２７を作製した。なお、第１層の染料含有率の変
更は、染料塗布量を一定とし、ゼラチン塗布量を変更す
ることで行った。カプラーの置き換えは、試料１０１の
ＥｘＹに対し等モル置き換えとなるように行った。第２
層の油溶性成分と親水性コロイドの質量比の変更も同様
にゼラチン塗布量を変更することで行った。各試料の内
容については、評価結果と共に表１０に示した。
【０２２１】
【化５０】
【０２２２】
【表１０】
【０２２３】＜処理液の準備＞映画用カラーポジフィル
ムの標準的な処理方法として、イーストマンコダック社
から公表されているＥＣＰ−２プロセスに対し、サウン
ド現像工程を除いた処理プロセスを準備した。次にラン
ニング平衡にある現像処理状態を作る目的で、作製した
全試料について、塗布銀量の約３０％が現像されるよう
な画像を露光し、露光の終了した試料は上記処理プロセ
スにて発色現像浴の補充液量がタンク容量の２倍となる
まで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
ムの標準的な処理方法として、イーストマンコダック社
から公表されているＥＣＰ−２プロセスに対し、サウン
ド現像工程を除いた処理プロセスを準備した。次にラン
ニング平衡にある現像処理状態を作る目的で、作製した
全試料について、塗布銀量の約３０％が現像されるよう
な画像を露光し、露光の終了した試料は上記処理プロセ
スにて発色現像浴の補充液量がタンク容量の２倍となる
まで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
【０２２４】ＥＣＰ−２プロセス（サウンド現像工程を
除いたもの） ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり） １． プレバス ２７±１ １０〜２０ ４００ ２． 水洗 ２７±１ ジェット水洗 ――― ３． 現像 36.7±0.1 １８０ ６９０ ４． 停止 ２７±１ ４０ ７７０ ５． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ６． 第一定着 ２７±１ ４０ ２００ ７． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ８． 漂白促進 ２７±１ ２０ ２００ ９． 漂白 ２７±１ ４０ ２００ １０．水洗 ２７±３ ４０ １２００ １２．第二定着 ２７±１ ４０ ２００ １３．水洗 ２７±３ ６０ １２００ １４．リンス ２７±３ １０ ４００ １５．乾燥 −処理液処方− １リットル当たりの組成を示す 工程名 薬品名 タンク液 補充液 プレバス ボラックス ２０ｇ ２０ｇ 硫酸ナトリウム １００ｇ １００ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ １．５ｇ 現像 コダック アンチカルシウムＮｏ．４ １．０ｍｌ １．４ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４．３５ｇ ４．５０ｇ ＣＤ−２ ２．９５ｇ ６．００ｇ 炭酸ナトリウム １７．１ｇ １８．０ｇ 臭化ナトリウム １．７２ｇ １．６０ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．６２ｍｌ ――― 停止 硫酸（７Ｎ） ５０ｍｌ ５０ｍｌ 定着 （第一 チオ硫酸アンモニウム(58%) １００ｍｌ １７０ｍｌ 第二共通） 亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ １６．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．３ｇ ５．８ｇ よう化カリウム ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白促進 メタ亜硫酸水素ナトリウム ３．３ｇ ５．６ｇ 酢酸 ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ ＰＢＡ−１ ３．３ｇ ４．９ｇ (Kodak Persulfate Bleach Accelerator) ＥＤＴＡ−４Ｎａ ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白 ゼラチン ０．３５ｇ ０．５０ｇ 過硫酸ナトリウム ３３ｇ ５２ｇ 塩化ナトリウム １５ｇ ２０ｇ リン酸二水素ナトリウム ７．０ｇ １０．０ｇ リン酸（８５％） ２．５ｍｌ ２．５ｍｌ リンス Ｋｏｄａｋ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅ ０．１４ｍｌ ０．１７ｍｌ Ｄｅａｒｃｉｄｅ７０２ ０．７ｍｌ ０．７ｍｌ
除いたもの） ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり） １． プレバス ２７±１ １０〜２０ ４００ ２． 水洗 ２７±１ ジェット水洗 ――― ３． 現像 36.7±0.1 １８０ ６９０ ４． 停止 ２７±１ ４０ ７７０ ５． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ６． 第一定着 ２７±１ ４０ ２００ ７． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ８． 漂白促進 ２７±１ ２０ ２００ ９． 漂白 ２７±１ ４０ ２００ １０．水洗 ２７±３ ４０ １２００ １２．第二定着 ２７±１ ４０ ２００ １３．水洗 ２７±３ ６０ １２００ １４．リンス ２７±３ １０ ４００ １５．乾燥 −処理液処方− １リットル当たりの組成を示す 工程名 薬品名 タンク液 補充液 プレバス ボラックス ２０ｇ ２０ｇ 硫酸ナトリウム １００ｇ １００ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ １．５ｇ 現像 コダック アンチカルシウムＮｏ．４ １．０ｍｌ １．４ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４．３５ｇ ４．５０ｇ ＣＤ−２ ２．９５ｇ ６．００ｇ 炭酸ナトリウム １７．１ｇ １８．０ｇ 臭化ナトリウム １．７２ｇ １．６０ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．６２ｍｌ ――― 停止 硫酸（７Ｎ） ５０ｍｌ ５０ｍｌ 定着 （第一 チオ硫酸アンモニウム(58%) １００ｍｌ １７０ｍｌ 第二共通） 亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ １６．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．３ｇ ５．８ｇ よう化カリウム ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白促進 メタ亜硫酸水素ナトリウム ３．３ｇ ５．６ｇ 酢酸 ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ ＰＢＡ−１ ３．３ｇ ４．９ｇ (Kodak Persulfate Bleach Accelerator) ＥＤＴＡ−４Ｎａ ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白 ゼラチン ０．３５ｇ ０．５０ｇ 過硫酸ナトリウム ３３ｇ ５２ｇ 塩化ナトリウム １５ｇ ２０ｇ リン酸二水素ナトリウム ７．０ｇ １０．０ｇ リン酸（８５％） ２．５ｍｌ ２．５ｍｌ リンス Ｋｏｄａｋ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅ ０．１４ｍｌ ０．１７ｍｌ Ｄｅａｒｃｉｄｅ７０２ ０．７ｍｌ ０．７ｍｌ
【０２２５】試料を作製後、室温で３週間経時し、以下
の評価試験を行った。 ＜発色濃度と色相の評価＞各試料を感光計（富士写真フ
イルム製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、
光学濃度が５ｍｍあたり０．２変化する光学楔を介し、
青色光にてセンシトメトリー露光を行った。露光の終了
した試料は、前記ランニングテスト終了後の処理液にて
発色現像処理を行った。得られた処理後試料について、
Ｘ−ｒｉｔｅ３１０濃測機にて、ＳｔａｔｕｓＡ濃度を
測定し、露光量の対数値に対する濃度値をプロットし、
いわゆるセンシトメトリーカーブを作製した。発色濃度
の評価はこれら試料の最大発色部の濃度測定値を評価
し、試料１０１の濃度を１．００とした時の相対値で表
した。この値が高いほど、発色性が優れると評価でき
る。色相の評価は、Ｂ濃度１．０を与える部分のＧ濃度
を評価値とした。値が小さい程、イエロー色像の副吸収
が少なく彩度の高い色を与えると評価できる。
の評価試験を行った。 ＜発色濃度と色相の評価＞各試料を感光計（富士写真フ
イルム製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、
光学濃度が５ｍｍあたり０．２変化する光学楔を介し、
青色光にてセンシトメトリー露光を行った。露光の終了
した試料は、前記ランニングテスト終了後の処理液にて
発色現像処理を行った。得られた処理後試料について、
Ｘ−ｒｉｔｅ３１０濃測機にて、ＳｔａｔｕｓＡ濃度を
測定し、露光量の対数値に対する濃度値をプロットし、
いわゆるセンシトメトリーカーブを作製した。発色濃度
の評価はこれら試料の最大発色部の濃度測定値を評価
し、試料１０１の濃度を１．００とした時の相対値で表
した。この値が高いほど、発色性が優れると評価でき
る。色相の評価は、Ｂ濃度１．０を与える部分のＧ濃度
を評価値とした。値が小さい程、イエロー色像の副吸収
が少なく彩度の高い色を与えると評価できる。
【０２２６】＜鮮鋭度の評価＞各試料に対し、ＣＴＦ測
定用光学楔を介し、青色光にて露光を与え、前記ランニ
ングテスト終了後の処理液にて発色現像処理を行った。
処理が終了した試料についてＣＴＦの測定を行い、ＣＴ
Ｆ０．８を与える空間周波数（サイクル／ｍｍ）をもっ
て鮮鋭度を評価した。値が大きいほど鮮鋭度が高いこと
を示す。
定用光学楔を介し、青色光にて露光を与え、前記ランニ
ングテスト終了後の処理液にて発色現像処理を行った。
処理が終了した試料についてＣＴＦの測定を行い、ＣＴ
Ｆ０．８を与える空間周波数（サイクル／ｍｍ）をもっ
て鮮鋭度を評価した。値が大きいほど鮮鋭度が高いこと
を示す。
【０２２７】＜膜強度の評価＞各試料に対し、均一な白
色光にて露光を与えた。露光の終了した試料は、発色現
像処理液に浸たし、３０秒後に針先が直径０．８ｍｍの
球状になっているサファイア針にて８０ｇ〜２００ｇま
で１０ｇ刻みの荷重をかけて塗布面をひっかいた。この
試験により傷が付いた最小荷質量を膜強度の評価値とし
た。値が大きいほど膜強度が高いことを示す。各試料の
内容及び評価結果を表１０に示した。
色光にて露光を与えた。露光の終了した試料は、発色現
像処理液に浸たし、３０秒後に針先が直径０．８ｍｍの
球状になっているサファイア針にて８０ｇ〜２００ｇま
で１０ｇ刻みの荷重をかけて塗布面をひっかいた。この
試験により傷が付いた最小荷質量を膜強度の評価値とし
た。値が大きいほど膜強度が高いことを示す。各試料の
内容及び評価結果を表１０に示した。
【０２２８】＜評価結果＞評価の結果、本発明によるイ
エローカプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光
材料では、イエロー色像の副吸収が少なく彩度の高い色
と高い発色濃度の両立が可能であることが分かる。しか
も本発明の染料の固体微粒子分散物と組み合わせた場合
にこの効果は大きくなり、かつ鮮鋭度に優れた試料が得
られることが分かる。しかしながら、試料１１９に見ら
れるように油溶性成分質量に対する親水性コロイド質量
の割合の大きい試料では十分な膜強度が得られず、本発
明のカプラーを使用するためには、この割合を本発明の
範囲にすることが必要であることが分かる。さらに、試
料１１２及び試料１１３の様に分散物Ｄ又はＥを用いた
試料と試料１０９の様に分散物Ａを用いた試料の比較に
見られるように、染料の固体微粒子分散物に対する熱処
理はより好ましい結果を与える。さらに、試料１２０及
び試料１２１と試料１１２の比較から、染料の固体微粒
子分散物含有層中の染料含有率も膜強度に寄与している
ことが分かる。
エローカプラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光
材料では、イエロー色像の副吸収が少なく彩度の高い色
と高い発色濃度の両立が可能であることが分かる。しか
も本発明の染料の固体微粒子分散物と組み合わせた場合
にこの効果は大きくなり、かつ鮮鋭度に優れた試料が得
られることが分かる。しかしながら、試料１１９に見ら
れるように油溶性成分質量に対する親水性コロイド質量
の割合の大きい試料では十分な膜強度が得られず、本発
明のカプラーを使用するためには、この割合を本発明の
範囲にすることが必要であることが分かる。さらに、試
料１１２及び試料１１３の様に分散物Ｄ又はＥを用いた
試料と試料１０９の様に分散物Ａを用いた試料の比較に
見られるように、染料の固体微粒子分散物に対する熱処
理はより好ましい結果を与える。さらに、試料１２０及
び試料１２１と試料１１２の比較から、染料の固体微粒
子分散物含有層中の染料含有率も膜強度に寄与している
ことが分かる。
【０２２９】（実施例２）実施例１において、第４層と
第６層に用いたハロゲン化銀乳剤Ｒ１とＧ１に対し、粒
子形成時のハロゲン組成のみをＣｌ／Ｂｒ＝９９．５／
０．５に変更した乳剤を作製した。これらの乳剤は各々
Ｒ１、Ｇ１と等量の増感色素が添加され、化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。この乳
剤を試料１０１〜１２７のＲ１、Ｇ１に置き換えた試料
２０１〜２２７を作製した。これらの試料に対し、実施
例１と同様な処理を行い、同様な評価を行った結果、同
様な評価結果を得た。従って、本発明は高塩化銀乳剤を
用いたハロゲン化銀写真感光材料においても有効である
といえる。
第６層に用いたハロゲン化銀乳剤Ｒ１とＧ１に対し、粒
子形成時のハロゲン組成のみをＣｌ／Ｂｒ＝９９．５／
０．５に変更した乳剤を作製した。これらの乳剤は各々
Ｒ１、Ｇ１と等量の増感色素が添加され、化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。この乳
剤を試料１０１〜１２７のＲ１、Ｇ１に置き換えた試料
２０１〜２２７を作製した。これらの試料に対し、実施
例１と同様な処理を行い、同様な評価を行った結果、同
様な評価結果を得た。従って、本発明は高塩化銀乳剤を
用いたハロゲン化銀写真感光材料においても有効である
といえる。
【０２３０】（実施例３）実施例１の現像処理におい
て、現像工程の工程条件及び処理液処方を以下のように
変更し、かつ、現像工程の６と７（第一定着と、その後
の水洗工程）を除去した処理を準備した。実施例２で作
製した試料２０１〜２２７に対し、この処理液を用い
て、実施例１と同様に発色濃度と色相を評価し、さらに
処理で不要染料が完全に除去されることの評価として、
処理後の未露光部のシアン濃度を測定した。この測定値
が小さい程、処理迅速化に対する適性があると評価でき
る。結果を表１１に記載した。
て、現像工程の工程条件及び処理液処方を以下のように
変更し、かつ、現像工程の６と７（第一定着と、その後
の水洗工程）を除去した処理を準備した。実施例２で作
製した試料２０１〜２２７に対し、この処理液を用い
て、実施例１と同様に発色濃度と色相を評価し、さらに
処理で不要染料が完全に除去されることの評価として、
処理後の未露光部のシアン濃度を測定した。この測定値
が小さい程、処理迅速化に対する適性があると評価でき
る。結果を表１１に記載した。
【０２３１】 ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり） ３． 現像 39.5±0.1 ９０ ６９０ ＜処理液処方＞ 現像 ＥＤＴＡ−２Ｎａ塩 ４．２ｇ ５．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．９ｇ ４．０５ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸２Ｎａ塩 ０．２ｇ ０．４１ｇ ＣＤ−２ ３．２０ｇ ６．５１ｇ 炭酸ナトリウム １８．１ｇ １９．０ｇ 臭化ナトリウム ０．２０ｇ ０．１８ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．３９ｍｌ ―――
【０２３２】
【表１１】
【０２３３】評価の結果、本発明のイエローカプラーを
用いた試料は、この様な迅速処理系においてもイエロー
色像の色相と高い発色濃度の両立が可能であり、かつ本
発明で用いる染料の固体微粒子分散物のみがこの様な処
理系でも問題なく脱色できることが分かる。従って、こ
れらを組み合わせた本発明による試料のみが処理迅速化
に適性を有することになる。なお、試料２１９が表１１
においては良好な結果を示しているが、この試料は実施
例１及び実施例２から膜強度が不十分であるので、先述
したように迅速処理適性を有するとは言えない。
用いた試料は、この様な迅速処理系においてもイエロー
色像の色相と高い発色濃度の両立が可能であり、かつ本
発明で用いる染料の固体微粒子分散物のみがこの様な処
理系でも問題なく脱色できることが分かる。従って、こ
れらを組み合わせた本発明による試料のみが処理迅速化
に適性を有することになる。なお、試料２１９が表１１
においては良好な結果を示しているが、この試料は実施
例１及び実施例２から膜強度が不十分であるので、先述
したように迅速処理適性を有するとは言えない。
【０２３４】
【発明の効果】本発明によると、先に述べた従来におけ
る前記諸問題を解決し、イエロー色像の色相と発色濃度
の両立が可能で、高い色再現性を有し、鮮鋭度と膜強度
に優れた高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、該特性を有した映画用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができる。
る前記諸問題を解決し、イエロー色像の色相と発色濃度
の両立が可能で、高い色再現性を有し、鮮鋭度と膜強度
に優れた高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
に、該特性を有した映画用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に、イエロー発色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、
及びマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少
なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド
層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、下記一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有し、前記イエロー発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドの乾燥質量に対す
る水不溶有機溶媒可溶成分の質量比が０．７５以下であ
り、前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも１層
に、下記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分散
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 【化１】 上記一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｙは含窒素複素環基を
表し、Ｚは置換アリール基を表す。Ｘは水素原子、又は
現像液の酸化体との反応により離脱する基を表す。 【化２】 上記一般式［Ｉ］において、Ｄは発色団を有する化合物
残基を表し、Ｘは、解離性水素又は解離性水素を有する
基を表し、ｙは１〜７の整数を表す。 - 【請求項２】 上記一般式［Ｉ］で表される染料が、下
記一般式［II］又は［III］で表される染料であること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 【化３】 上記一般式［II］において、Ａ1は酸性核を表し、Ｑは
アリール基又は複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各
々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表す。ただし、
上記一般式［II］で表される染料は、分子内にカルボン
酸基を１〜７個有する。 【化４】 上記記一般式［III］において、Ａ1及びＡ2は酸性核を
表し、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々メチン基を表し、ｎは１
又は２を表す。ただし、上記一般式［III］で表される
染料は、分子内に解離性水素を有する基としてカルボン
酸基を１〜７個有する。 - 【請求項３】 前記一般式［Ｉ］で表される染料の固体
微粒子分散物が、４０℃以上の熱処理工程を経て調製さ
れたものであることを特徴とする請求項１又は請求項２
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 前記一般式［Ｉ］で表される染料の固体
微粒子分散物を含む非感光性親水性コロイド層におい
て、前記染料の含有量が親水性コロイドに対して３５質
量％以下である請求項１から３のいずれかに記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項５】 前記イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳
剤層の親水性コロイドの乾燥質量に対する水不溶性有機
溶媒可溶成分の質量比が、０．７０以下であることを特
徴とする請求項１から４のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000099231A JP2001281781A (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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|---|---|
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Family
ID=18613608
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2001281781A (ja) |
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| JPH0675348A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5609999A (en) * | 1994-09-08 | 1997-03-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| JP3393726B2 (ja) * | 1995-01-30 | 2003-04-07 | 富士写真フイルム株式会社 | 固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| GB9513114D0 (en) * | 1995-06-28 | 1995-08-30 | Kodak Ltd | Novel image-dye-forming couplers and photographic elements containing them |
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| US6015658A (en) | 1998-04-29 | 2000-01-18 | Eastman Kodak Company | Photographic element comprising yellow dye-forming photographic coupler |
| US5998106A (en) | 1998-04-29 | 1999-12-07 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing cylacetamido yellow dye-forming couplers |
| US6083677A (en) | 1998-04-29 | 2000-07-04 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing yellow dye-forming photographic coupler |
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-
2001
- 2001-03-12 US US09/802,984 patent/US6518006B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-30 CN CN01109562.8A patent/CN1222828C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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