JP2001154318A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 マゼンタ色相、処理安定性に優れ、高発色濃
度のハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 マゼンタ乳剤層が、下記一般式（Ｍ−
Ｉ）の化合物から選択されるマゼンタ色素形成カプラー
を含有し、かつ一般式（Ｍ−Ｉ）の化合物を含有するマ
ゼンタ乳剤層中のハロゲン化銀乳剤が塩化銀含率９８モ
ル％以上の高塩化銀乳剤からなり、非感光性親水性コロ
イド層が、下記一般式［Ｉ］の染料の固体微粒子分散物
を含有し、一般式（Ｍ−Ｉ）の化合物を含有するマゼン
タ乳剤層が、全感光性ハロゲン化銀乳剤層において、一
般式［Ｉ］の染料の固体微粒子分散物を含有する非感光
性親水性コロイド層から最も離れた感光性ハロゲン化銀
乳剤層であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色再現性及び処理
安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、特に映画用のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真の応用である映画は、
１秒間に２４枚の緻密な静止画を順次投影し、動画像を
得る方法であり、他の動画像を再生する方法に比べ圧倒
的な高画質を有している。しかしながら、最近の急速な
電子技術及び情報処理技術の発達は、テキサスインスツ
ルメンツ社のＤＭＤディバイスを用いたプロジェクター
やヒューズ−ＪＶＣ社のＩＬＡプロジェクター等の映画
に迫る画質を有する、より簡便な動画再生手段を提案で
きるまでに至った。従って、映画に対しても簡便性、特
に現像処理の簡便化や時間短縮が求められている。

【０００３】ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理時間
の短縮は、従来から重要な課題として取り上げられ、現
像速度の高いハロゲン化銀乳剤、カップリング活性の高
いカプラーあるいは迅速現像が可能な処理剤等に関する
研究が多く行われてきた。その一例として、米国特許第
４，８４０，８７８号には、塩化銀含有率の高いハロゲ
ン化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料が開示されてい
る。

【０００４】また、映画は映写時に拡大投影されるた
め、撮影、編集、映写の各段階で用いられる感光材料に
は、細かい粒状性と高い鮮鋭度が求められる。

【０００５】鮮鋭度を改良する手段としては、一般的に
ハレーションやイラジエーションの防止が有効であり、
これらの目的に染料などの着色剤が使用されている。こ
のような目的で用いられる着色剤は下記のような性能を
満足することが要求される。即ち、 （１）感光材料中のハロゲン化銀乳剤層に対し、化学的
に悪影響を与えないこと、例えば感度変化やカブリ等を
与えないこと。 （２）写真感光材料上に有害な着色を残さないために、
写真処理過程で完全に脱色されるか、あるいは写真感光
材料中から溶出しやすいこと。 （３）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

【０００６】ハレーション防止に関する着色手段の一例
として、特定の非感光性親水性コロイド層に微粒子のコ
ロイド銀を含有させる方法、カーボン微粒子を分散した
親水性樹脂（レジン）層を有する支持体を用いる方法、
特定の非感光性親水性コロイド層に現像処理時に除去可
能な染料の固体微粒子分散物を含有させる方法が知られ
ている。特に現像処理時に除去可能な染料の固体微粒子
分散物を用いる方法は、着色層の色調の制御が可能であ
り、目的としている色素画像の鮮鋭度向上と感度の両立
がなし得、かつ現像により生成した銀でサウンドトラッ
クを形成する映画用ポジフィルムに適用可能な優れた方
法である。また、現像処理時にレジン層を除去する工程
を省略できるので、先述した現像処理の簡便化の観点で
も優れた方法である。

【０００７】イラジェーション防止に対しては、水溶性
染料を用いた着色方法が存在する。このような、染料の
例としては、米国特許４，０７８，９３３号等に記載さ
れたオキソノール染料やその他アゾ染料、アントラキノ
ン染料、アリリーデン染料、スチリル染料、トリアリー
ルメタン染料、メロシアニン染料、シアニン染料等が挙
げられる。

【０００８】しかし、染料の固体分散物の導入によるハ
レーション防止と水溶性染料の使用によるイラジェーシ
ョン防止において、鮮鋭度を向上させるために必要な量
の染料を添加する場合、写真処理時における染料の溶出
速度の低下が避けられず、画質上重要な性質である鮮鋭
度と白地着色の低減の両立が困難である。

【０００９】これらの問題は支持体上に塗設された親水
性コロイド層自身の薄層化で改良できることが一般に知
られている。即ち、薄層化により、処理時に染料は溶出
し易くなり、かつより少ない量のイラジェーション防止
染料で同等のイラジェーション防止効果が期待できる。

【００１０】一方、近年の映写技術の進歩により、映写
時に安定した明るい光源が使用される様になった為、映
写用カラーポジフィルムには、より広いダイナミックレ
ンジ即ち、より高い発色濃度が要求される。より高い発
色濃度を実現する為には、親水性コロイド層中に、より
多くのハロゲン化銀乳剤やカプラーを導入しなければな
らず、前記の薄層化と相反する設計が必要になる。そこ
で、同じ使用量でより高い発色濃度を得る為に、分子吸
光係数の高い色素を形成し得るカプラーが切に求められ
ている。また、近年のコンピュータグラフィックスの使
用による特殊効果をより効果的に見せる為、特に、映写
用ポジフィルムにはより高い彩度の色再現性が求められ
ている。

【００１１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、画像が形成されることはよく知られている。こ
の写真方式においては、減色法が用いられており、イエ
ロ−、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。これらのうち、マゼンタ色素画像を形成するために
は、従来、ピラゾロン系カプラーが用いられている。し
かしながら、これらのカプラーから形成される色素は、
イエロ−領域において好ましくない吸収を持っているた
めに、彩度が低く、かつ分子吸光係数も比較的低いの
で、必要な濃度を得るために多量のカプラーを使用する
必要があり、先述した薄層化の要求に相反する。そこ
で、これらの問題の解決したカプラーが切に望まれてい
る。

【００１２】これらの問題を克服したカプラーとして，
（米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特許第０５４
５３００号）に記載のピラゾロトリアゾールカプラーが
提案され、カラー印画紙等のハロゲン化銀カラー写真感
光材料で実用化が開始されている。このカプラーはカッ
プリング活性が高く現像処理時間短縮の観点からも好ま
しい。本発明者は、種々検討した結果、マゼンタカプラ
ーとしてピラゾロトリアゾールカプラーを使用し、高塩
化銀乳剤を導入した映画用のハロゲン化銀カラー写真感
光材料が、これらの課題の解決に好ましいことを見い出
した。ところが、ピラゾロトリアゾールカプラーと高塩
化銀乳剤とを導入した映画用のハロゲン化銀カラー写真
感光材料について、更に検討したところ、現像処理時に
対する安定性、特に、連続処理後の現像液を使用した処
理で写真性の変動が大きくなることが分かった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、画質の良いハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、特に映画用のハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することを第一の目的とする。本発明
は、より彩度の高い色再現性を有し、かつ処理安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に映画用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを第二の
目的とする。本発明は、十分な発色濃度と色再現性を有
し、かつ連続処理時の安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することを第三の目的とする。本発明は、
迅速処理適性を付与したハロゲン化銀カラー写真感光材
料、特に映画用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することを第四の目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 ＜１＞ 支持体上に、イエロ−発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及びマゼ
ンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも
一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少な
くとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記マゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層が、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物から
選択されるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種
を含有し、かつ該一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物を
含有するマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン
化銀乳剤が塩化銀含率９８モル％以上の高塩化銀乳剤か
らなり、前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一
層が、下記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分
散物を含有し、前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物
を含有するマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層が、全感光
性ハロゲン化銀乳剤層において、前記一般式［Ｉ］で表
される染料の固体微粒子分散物を含有する非感光性親水
性コロイド層から最も離れた感光性ハロゲン化銀乳剤層
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。

【００１５】

【化５】

【００１６】前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｚa及びＺbは、
各々、＝Ｃ（Ｒ₄）−又は＝Ｎ−を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
及びＲ₄は、各々、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、
水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基を表す。

【００１７】

【化６】

【００１８】前記一般式［Ｉ］中、Ｄは、発色団を有す
る化合物残基を表す。Ｘは、解離性水素又は解離性水素
を有する基を表す。ｙは、１〜７の整数を表す。 ＜２＞ 染料が、下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＩＩ］で
表される前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。

【００１９】

【化７】

【００２０】前記一般式［ＩＩ］中、Ａ¹、は酸性核を
表す。Ｑは、アリール基又は複素環基を表す。Ｌ¹、Ｌ²
及びＬ³は、各々、メチン基を表す。ｍは、０、１又は
２を表す。但し、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物
は、分子内に解離性水素を有する基としてのカルボン酸
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニル
カルボニル基、アシルスルファモイル基及びフェノール
性水酸基、及び解離性水素としてのオキソノール色素の
エノール基からなる群より選択される基を１〜７個有す
る。

【００２１】

【化８】

【００２２】前記一般式［ＩＩＩ］中、Ａ¹及びＡ²は、
酸性核を表す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、各々、メチン基を
表す。ｎは、１又は２を表す。但し、前記一般式［ＩＩ
Ｉ］で表される化合物は、分子内に解離性水素を有する
基としてのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファモ
イル基及びフェノール性水酸基、及び解離性水素として
のオキソノール色素のエノール基からなる群より選択さ
れる基を１〜７個有する。 ＜３＞ 染料の固体微粒子分散物が、４０℃以上の熱処
理工程を経て調製された前記＜１＞又は＜２＞に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料である。 ＜４＞ 一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物から選択さ
れるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種を含有
するマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層が高沸点有機溶媒
とカプラーとを含有し、該マゼンタ発色ハロゲン化銀乳
剤層における該高沸点有機溶媒の含有量が、該カプラー
の全量に対し質量比で１．５以下である前記＜１＞から
＜３＞のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。 ＜５＞ 染料の固体微粒子分散物を含む非発色性親水性
コロイド層において、該染料の含有量が、親水性コロイ
ドに対して３５質量％以下である前記＜１＞から＜４＞
のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料について詳細に説明する。まず、前記
一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物について詳細に説明
する。

【００２４】前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
及びＲ₄は、水素原子又は置換基を表す。該置換基とし
ては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
又はアゾリル基が挙げられる。これらの中でも、更に置
換基を有することの可能な基は、上記の置換基で置換さ
れていてもよい。

【００２５】更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、脂肪族基（例えば、炭素数１〜３
２の直鎖又は分岐鎖の、アルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基などが挙げられ、具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、トリデシル基、２−メタンスルホニルエチル
基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、
３−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロ
ピル基、２−エトキシトリデシル基、トリフルオロメチ
ル基、シクロペンチル基、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基、アリール基（例え
ば、フェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル基、２，４，６
−トリメチルフェニル基、３−トリデカンアミド−２，
４，６−トリメチルフェニル基、４−テトラデカンアミ
ドフェニル基、テトラフルオロフェニル基）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルエトキシ
基、２−メタンスルホニルエトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフ
ェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルバモイルフェ
ノキシ基、３−メトキシカルバモイルフェノキシ基）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、２−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、４−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタン
アミド基、２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］デカンアミド基）、アルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ基、ブチルアミノ基、ドデシ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルブチルアミノ
基）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−ク
ロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミノ
アニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５
−［２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド］アニリノ基）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ、
Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイルアミノ）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラ
デシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェ
ノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ基）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ
基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ基）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシ
ルオキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−［３−（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル］カルバモイ
ル基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、トルエンスルホニル基）、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシ
ルオキシカルボニル基）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラ
ヒドロピラニルオキシ基）、アゾ基（例えば、フェニル
アゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイル
アミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノ
イルフェニルアゾ基）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ基）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ基）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリル
オキシ基、ジブチルメチルシリルオキシ基）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ基）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基、３−オクタデセニルスクシ
ンイミド基）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ基、２−ピリジルチオ基）、
スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル基、３
−ペンタデシルフェニルスルフィニル基、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル基）、ホスホニル基（例えば、
フェノキシホスホニル基、オクチルホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル基）、アシル基（例えば、
アセチル基、３−フェニルプロパノイル基、ベンゾイル
基、４−ドデシルオキシベンゾイル基）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３−クロロ
−ピラゾール−１−イル基、トリアゾリル基）を表す。

【００２６】これらの置換基のうち、好ましい置換基と
してはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、カル
バモイルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルアシルア
ミノ基、アリールアシルアミノ基が挙げられる。

【００２７】Ｘは、水素原子又は芳香族一級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において、離脱可能な基を表
すが、離脱可能な基を詳しく述べれば、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキル若しくはアリールスルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキル若しくはアリールスルホンアミド基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、アルキル、アリール若しくはヘテロ環チ
オ基、カルバモイルアミノ基、５員又は６員の含窒素ヘ
テロ環基、イミド基、アリールアゾ基等があり、これら
の基は更にＲ₁〜Ｒ₄の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。

【００２８】更に詳しくは、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモ
イルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスル
ホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボ
キシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、
４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチルアミ
ノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ）、アルキル若しくはアリールス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例え
ば、ジクロルアセチルアミド、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、アルキル若しくはアリールスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ）、アルキル、アリール若しくはヘテロ
環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニ
ルアミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモ
イルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、５員若しくは
６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、
１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル、テトラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリ
ル、４−シアノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボ
ニル−１−ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ）等である。好ましいＸは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
若しくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原
子で結合する５員又は６員の含窒素ヘテロ環基であり、
特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ基、
置換アリールチオ基又は置換１−ピラゾリル基である。

【００２９】前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物の
中で、好ましいマゼンタカプラーとしては、下記一般式
（Ｍ−II）又は（Ｍ−III）で表される化合物が挙げら
れ、特に好ましいものとしては、一般式（Ｍ−II）で表
される化合物である。

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】これらの一般式（Ｍ−II）及び（Ｍ−II
I）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、前述したものと同義
である。

【００３３】前記一般式（Ｍ−ＩＩ）及び（Ｍ−ＩＩ
Ｉ）における基として好ましいものは、以下の通りであ
る。Ｘとして好ましい基は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基が挙げられ、これらの中でも塩素
原子が好ましい。Ｒ₁〜Ｒ₄として好ましい置換基として
は、アルキル基、アリール基、アニリノ基、アルコキシ
基等が挙げられ、これらの中でもアルキル基又はアリー
ル基が好ましい。更には、これらＲ₁〜Ｒ₄の各基の部分
構造中に、分岐アルキル部を有したり、又は１，２−シ
クロへキシレン基を有するものが好ましい。本発明にお
いては、特にＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃がメチル基で、Ｒ₄がアル
キル基又はアリール基が好ましい。なお、Ｒ₄において
は、置換基の一部として、又は部分構造中に、分岐アル
キル部を有したり、あるいは１，２−シクロへキシレン
基を有するアルキル基やアリール基が更に好ましい。最
も好ましいＲ₄は、前記一般式（Ｍ−ＩＩ）においては
アリール基（更に好ましくは上述の置換基又は部分構造
を有するアリール基）、前記一般式（Ｍ−ＩＩＩ）にお
いてはアルキル基である。なお、一般式（Ｍ−ＩＩＩ）
におけるＲ₄のアルキル基は、得られた色素の堅牢性や
発色性を考慮した場合、２級又は３級アルキルが好まし
く、３級アルキルがより好ましく、更には１，１，２−
トリ置換又は１，１，２，２−テトラ置換エチレン基が
好ましい。

【００３４】本発明のマゼンタカプラーは、同一層の感
光性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１〜１モル、好
ましくは０．００２〜０．４モルの範囲で使用される。
カプラーの分子量は、６００以下が好ましい。前記一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるマゼンタカプラーの具体例（Ｍ
−１〜Ｍ−６６）を以下に示すが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】本発明において、高沸点有機溶媒とは、水
中油滴分散法などで用いられる常圧での沸点が１７５℃
以上の高沸点有機溶媒を示し、具体的な例としては、特
開昭６２−２１５２７２号の１３７頁左下欄９行目から
１４４頁の右上欄末行目までに記載の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される化合物及びその例示化合物（Ｐ−１）
〜（Ｐ−９６）が好ましく、該特開昭６２−２１５２７
２号の上記載範囲は本発明の明細書の一部として取り込
まれる。

【００５３】本発明の効果の点で、前記一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーを含有する乳剤層において、高
沸点有機溶媒量は該乳剤層中に含有されるカプラーの全
量に対し、質量比で１．５以下、すなわち、１．５〜
０．０である場合が好ましく、１．３〜０．１である場
合がより好ましく、１．２〜０．１５である場合が更に
好ましい。

【００５４】次に、前記一般式［Ｉ］で表される染料に
ついて説明する。一般式［Ｉ］において、Ｄは、発色団
を有する化合物残基を表す。Ｘは、解離性水素又は解離
性水素を有する基を表す。ｙは、１〜７の整数を表す。
前記一般式［Ｉ］で表される染料は、分子構造中に解離
性水素等を有する点に特徴がある。Ｄにおける発色団を
有する化合物残基は、多くの周知の色素の中から選ぶこ
とができる。これらの化合物としては、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色
素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色
素、アントラキノン色素、インドアニリン色素などが挙
げられる。

【００５５】Ｘは、Ｄに直接若しくは２価の連結基を介
して結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎ
＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル
基又はアリール基を表す）、−Ｏ−及びこれらの連結基
を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置
換基を有していてもよい。好ましい例として、−（ＣＨ
₂）ｎ−（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ₂−、１， ２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３
−フェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−
１，３−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₄−等が挙げられ
る。

【００５６】Ｘで表される解離性水素又は解離性水素を
有する基は、前記一般式［Ｉ］で表される染料が本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された状態では、
非解離であって、該一般式［Ｉ］で表される染料を実質
的に水不溶性にする特性を有し、該感光材料が現像処理
される工程では、解離して該一般式［Ｉ］で表される染
料を実質的に水可溶性にする特性を有する。Ｘで表され
る解離性水素を有する基の例としては、カルボン酸基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニルカル
バモイル基、アシルスルファモイル基、フェノール性水
酸基などを有する基が挙げられる。Ｘで表される解離性
水素としては、オキソノール色素のエノール基の水素な
どが挙げられる。

【００５７】ｙの好ましい範囲は１〜５であり、特に好
ましい範囲は１〜３である。前記一般式［Ｉ］で表され
る化合物のうち好ましいものは、Ｘにおける解離性水素
を有する基がカルボン酸基を有する基であるものであ
り、特にカルボキシル基で置換されたアリール基を有す
る化合物が好ましい。また、前記一般式［Ｉ］で表され
る染料のうち、より好ましいものは下記の一般式［Ｉ
Ｉ］又は一般式［ＩＩＩ］で表される化合物である。 一般式［ＩＩ］ Ａ¹＝Ｌ¹−（Ｌ²＝Ｌ³）ｍ−Ｑ 前記一般式［ＩＩ］中、Ａ¹は、酸性核を表す。Ｑは、
アリール基又は複素環基を表す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、
各々、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表す。但
し、一般式［ＩＩ］で表される化合物は、分子内に、解
離性水素を有する基としてのカルボン酸基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル
基、アシルスルファモイル基及びフェノール性水酸基、
並びに解離性水素としてのオキソノール色素のエノール
基からなる群の中より選ばれる基（好ましくはカルボン
酸基）を１〜７個有する。

【００５８】一般式［ＩＩＩ］ Ａ¹＝Ｌ¹−（Ｌ²＝Ｌ³）ｎ−Ａ² 前記一般式［ＩＩＩ］中、Ａ¹及びＡ²は、酸性核を表
す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、各々、メチン基を表す。ｎ
は、０、１、２又は３を表す。但し、一般式［ＩＩＩ］
で表される化合物は、分子内に、解離性水素を有する基
としてのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファモイ
ル基及びフェノール性水酸基、並びに解離性水素として
のオキソノール色素のエノール基からなる群の中より選
ばれる基（好ましくはカルボン酸基）を１〜７個有す
る。

【００５９】以下、前記一般式［ＩＩ］及び［ＩＩＩ］
について詳細に説明する。Ａ¹及びＡ²で表される酸性核
は、環状のケトメチレン化合物又は電子吸引性基によっ
て挟まれたメチレン基を有する化合物から誘導されるも
のが好ましい。前記環状のケトメチレン化合物の例とし
ては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツ
ール酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、
ヒドロキシピリドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジ
ヒドロフランを挙げることができる。これらは置換基を
有していてもよい。

【００６０】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物は、Ｚ¹ＣＨ₂Ｚ²と表すことができる。
ここにＺ¹及びＺ²は、それぞれ、−ＣＮ、−ＳＯ
₂Ｒ¹¹、−ＣＯＲ¹¹、−ＣＯＯＲ¹²、−ＣＯＮＨＲ¹²、
−ＳＯ₂ＮＨＲ¹²又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂〕Ｒ¹¹を表
す。Ｒ¹¹は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を
表し、Ｒ¹²は水素原子又はＲ¹¹で表される基を表し、そ
してこれらはそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００６１】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、それぞ
れ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素環基の
例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフェ
ン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、
インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、チア
ジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾール、ベ
ンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾール、ピ
ロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、クマリ
ン、及びクマロンを挙げることができる。これらは、そ
れぞれ置換基を有していてもよい。

【００６２】Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³で表されるメチン基は、
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。

【００６３】上述した各基が有していてもよい置換基
は、前記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］の化合物をｐＨ５〜
７の水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特
に制限はない。例えば、以下の置換基が挙げられる。

【００６４】カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
若しくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、

【００６５】炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、

【００６６】炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）。

【００６７】また、前記一般式［ＩＩＩ］で表される化
合物のうち、より好ましいものは、下記一般式〔IV〕で
表される化合物である。この一般式〔IV〕で表される化
合物は、解離性水素としてエノール基の水素を有してい
る。

【００６８】

【化２８】

【００６９】前記一般式〔IV〕中、Ｒ¹は、水素原子、
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ²は、
水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯ
Ｒ⁴又はＳＯ₂Ｒ⁴を表す。Ｒ³は、水素原子、シアノ基、
水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−
ＣＯ₂Ｒ⁴、−ＯＲ⁴、−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、−
ＮＲ⁵ＣＯＲ⁴、−ＮＲ⁵ＳＯ₂Ｒ⁴、又はＮＲ⁵ＣＯＮＲ⁵
Ｒ⁶（ここで、Ｒ⁴は、アルキル基又はアリール基を表
す。Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々、水素原子、アルキル基又はア
リール基を表す。）を表す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、各
々、メチン基を表す。ｎは、１又は２を表す。

【００７０】前記一般式〔IV〕において、Ｒ¹のアルキ
ル基としては、炭素数１〜４のアルキル基、２−シアノ
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、カルボキシベンジ
ル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、２
−メチルフェニル基、２−カルボキシフェニル基、３−
カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
３，６−ジカルボキシフェニル基、２−ヒドロキシフェ
ニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフ
ェニル基、２−クロロ−４−カルボキシフェニル基、４
−メチルスルファモイルフェニル基が挙げられ、複素環
基としては、５−カルボキシベンゾオキサゾール−２−
イル基が挙げられる。

【００７１】Ｒ²のアルキル基としては、炭素数１〜４
のアルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基
としては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフ
ェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカル
ボキシフェニル基が挙げられ、複素環基としてはピリジ
ル基が挙げられ、−ＣＯＲ⁴としてはアセチル基が挙げ
られ、−ＳＯ₂Ｒ⁴としてはメタンスルホニル基が挙げら
れる。

【００７２】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のアルキル基として
は、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のアリール基としては、フェニル基、
メチルフェニル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ
¹がカルボキシル基置換のフェニル基（例えば、２−カ
ルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−カル
ボキシフェニル、３，６−ジカルボキシフェニル）であ
ることが好ましい。

【００７３】以下に、前記一般式［Ｉ］〜一般式〔IV〕
で表される化合物の具体例（Ｉ−１〜１４、II−１〜２
４、III−１〜２４、IV−１〜５１）を示すが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。

【００７４】

【化２９】

【００７５】

【化３０】

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】

【化３４】

【００８０】

【化３５】

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】

【００８３】

【化３８】

【００８４】

【化３９】

【００８５】

【化４０】

【００８６】

【化４１】

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【表７】

【００９５】本発明に用いられる染料としては、国際特
許ＷＯ８８／０４７９４号、欧州公開特許第２７４，７
２３Ａ１号、同第２７６，５６６号、同第２９９，４３
５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４
号、同４８−６８６２３号、米国特許第２，５２７，５
８３号、同第３，４８６，８９７号、同第３，７４６，
５３９号、同第３，９３３， ７９８号、同第４，１３
０，４２９号、同第４，０４０，８４１号、特開平３−
２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７５４
６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法又は
その方法に準じて合成できる。

【００９６】本発明で用いられる、前記染料の固体微粒
子分散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細
は、機能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１
年）などに記載されている。メディア分散は、一般的な
方法の一つである。この方法では染料粉末又はそのウエ
ットケーキと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料
を、水性スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミ
ル、振動ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミ
ル、ローラーミル、ピンミル、コボールミル、キャディ
ーミル、横型サンドミル、アトライター等）を用いて、
分散メディア（スチールボール、セラミックボール、ガ
ラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビ
ーズ、ジルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下
で機械力によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平
均直径は、好ましくは２mm〜０．３mm、より好ましくは
１mm〜０．３mm、さらに好ましくは０．５mm〜０．３mm
のものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロー
ルミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバーに
よって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法も
用いることができる。

【００９７】また米国特許第２，８７０，０１２号に開
示されているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を
加えて固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１
８２７４３号に開示されているように、アルカリ溶液に
溶解した後、ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出さ
せる方法も用いることができる。

【００９８】これらの固体微粒子分散物を調製するとき
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤が挙げられるが、下記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。

【００９９】

【化４３】

【０１００】前記一般式〔Ｖ−ａ〕及び〔Ｖ−ｂ〕中、
ａ及びｂは、それぞれ、５〜５００の値を示す。好まし
いａとｂとの値は、それぞれ、１０〜２００であり、よ
り好ましくは５０〜１５０である。ａとｂとの値が、こ
の範囲であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。

【０１０１】上記分散助剤において、ポリエチレンオキ
サイド部の比率は質量比で好ましくは０．３〜０．９、
より好ましくは０．７〜０．９、更に好ましくは０．８
〜０．９であり、また、上記分散助剤の平均分子量は好
ましくは１，０００〜３０，０００、より好ましくは
５，０００〜４０，０００、更に好ましくは８，０００
〜２０，０００である。更に、上記分散助剤のＨＬＢ
（親水性親油性バランス）は好ましくは７〜３０、より
好ましくは１２〜３０、更に好ましくは１８〜３０であ
る。数値がこの範囲であると塗布面の均一性良化の点で
好ましい。

【０１０２】これらの化合物は市販品として入手可能で
あり、例えばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等がある。

【０１０３】以下に、前記一般式〔Ｖ−ａ〕又は〔Ｖ−
ｂ〕で表される化合物の具体例を示す。

【０１０４】

【表８】

【０１０５】本発明において、前記染料に対する上記分
散助剤の使用量としては、質量比で好ましくは０．０５
〜０．５であり、より好ましくは０．１〜０．３であ
る。分散助剤の使用量が、この範囲であると塗布面の均
一性良化の点で好ましい。また、固体微粒子分散物の調
製時に分散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ール、多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存さ
せることもできる。本発明においては、後述の一般式
〔VI〕の化合物を共存させることが特に好ましい。

【０１０６】前記染料の固体微粒子分散物は、特開平５
−２１６１６６号公報に開示されているような方法で、
分散前、分散中又は分散後に加熱処理されるものが好ま
しい。

【０１０７】前記染料は、感光材料中に組み込む前に４
０℃以上の熱処理を行うのが好ましい。前記熱処理とし
ては、染料粉体を溶媒中で加熱するなど固体状に微分散
する工程の前に行う方法と、染料を分散剤の存在下で水
あるいは他の溶媒中に分散する際冷却せず、あるいは温
度をかけて分散を行う方法、及び分散後の液や塗布液を
加熱処理する方法などが挙げられるが、分散後に行なう
のが特に好ましい。

【０１０８】前記一般式［Ｉ］で表される染料を含有す
る固体微粒子分散物が、特定の層に複数種用いられてい
るときは少なくとも１種が熱処理されていればよい。

【０１０９】分散時及び分散後熱処理中のｐＨは分散物
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０〜８．０、より好ましくは２．０〜６．５、更に
好ましくは２．５以上４．５未満である。熱処理中のｐ
Ｈがこの範囲であると塗布物の膜強度改良の点で好まし
い。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩酸、酢酸、ク
エン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムやそれらからなる緩衝液を用いることができる。

【０１１０】前記熱処理の温度としては、熱処理をする
工程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒
などによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染
料が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱
処理する場合には４０〜２００℃が適当であり、好まし
くは９０〜１５０℃が適当であり、溶媒中で熱処理する
場合には４０〜１５０℃、好ましくは９０〜１５０℃、
分散中に熱処理する場合には４０〜９０℃が適当であ
り、好ましくは５０〜９０℃、分散後の分散液を熱処理
する場合には４０〜１００℃が適当であり、好ましくは
５０〜９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと
効果が乏しい。

【０１１１】熱処理が溶媒中で行われる場合、その溶媒
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば、水、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、イソアミルアミルコール、オクタノール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソ
ルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。

【０１１２】また、これらの溶媒単独では染料が溶解し
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。

【０１１３】熱処理する時間についても一概には云え
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常、１時間な
いし４日であることが好ましい。

【０１１４】写真感光材料に染料の微粒子を含有してな
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることができる。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチン又はポリビニルアルコールやポリアクリルアミ
ド等の合成ポリマーが用いられる。

【０１１５】固体分散物中の微粒子は、平均粒子径０．
００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ、より
好ましくは０．０１〜０．７μｍであることが好まし
い。この範囲であると微粒子の非凝集性、光の吸収効率
の点で好ましい。前記一般式［Ｉ］の染料の固体微粒子
分散物は、単独又は複数の固体微粒子分散物と併用して
使用することができる。

【０１１６】さらに、固体微粒子を添加する親水性コロ
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
例えば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加する
場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微粒
子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ別
層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記に
限られるものではない。

【０１１７】さらに、固体微粒子分散物は、アンチハレ
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。前記一般式［Ｉ］の染料の
固体微粒子分散物を含有する親水性コロイド層は、支持
体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の間に設けられ
る。ここで、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤
層の間には、固体微粒子分散物を含有する親水性コロイ
ド層以外の他の非感光性親水性コロイド層を有していて
もよい。

【０１１８】前記染料の固体微粒子分散物は、ハロゲン
化銀写真感光材料において、染料の色相に応じて非感光
性親水性コロイド層に含有されるが、該非感光性層が複
数層設けられている態様の感光材科においては、これら
の複数層に含有させることもできる。前記固体微粒子分
散物中の染料濃度としては、０．１〜５０質量％が適当
であり、好ましくは２〜３５質量％、更に好ましくは２
〜３０質量％である。前記染料濃度が、この範囲である
と分散物の粘度の点で好ましい。また、固体微粒子染料
の好ましい塗布量としては、約０．０５〜０．５ｇ／ｍ
²である。

【０１１９】本発明においては、前記固体微粒子分散物
とともに下記一般式〔VI〕で表される化合物を同一写真
構成層に含有することが好ましい。 一般式〔VI〕 Ｐ−（（Ｓ）_m−Ｒ）_n 前記一般式〔VI〕中、Ｒは、水素原子、疎水性基又は疎
水性重合体を表す。Ｐは、下記単位Ａ、Ｂ及びＣのうち
の少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上３５０
０以下の重合体を表す。ｎは、１又は２を表わす。ｍ
は、１又は０を表す。

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】ここで、Ｒ¹は、−Ｈ又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。Ｒ²は、−Ｈ又は炭素数１〜１０の
アルキル基を表す。Ｒ³は、−Ｈ又は−ＣＨ₃を表す。Ｒ
⁴は、Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ（アンモニウム塩
又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表す。Ｘは、−Ｈ、−
ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−Ｃ
ＯＮＨ₂を表す。Ｙは、−ＣＯＯＨ（アンモニウム塩又
は金属塩を含む）、−ＳＯ₃Ｈ（アンモニウム塩又は金
属塩を含む）、−ＯＳＯ₃Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（アンモニウム塩又は金属
塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（ア
ンモニウム塩又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ｃｌ^-を表す。

【０１２２】前記一般式〔VI〕で表される化合物の詳細
（具体的な説明、好ましい限定、例示化合物、使用量、
合成法等）は、特開平１１−９５３７１号の２４頁４６
欄２７行目〜３３頁６３欄２行目（段落番号００９０〜
０１２８）に記載されており、本発明の明細書の一部と
して取り込まれる。

【０１２３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、通常行われている現像処理によって処理される。特
に、映画用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に
おいて、映画用ポジ感光材料は、下記の従来より用いら
れてきた処理工程で処理できる。また、本発明の映画用
ポジ感光材料の場合は、レジンバック層除去のための、
（１）プレバス浴及び（２）水洗浴の各工程を削減でき
る。また、このような短縮された処理工程は処理簡易化
に極めて好ましい。

【０１２４】従来の映画用ポジ感光材料の標準的な処理
工程（乾燥以外） （１）プレバス浴 （２）水洗浴 （３）発色現像浴 （４）停止浴 （５）水洗浴 （６）第一定着浴 （７）水洗浴 （８）漂白促進浴 （９）漂白浴 （１０）水洗浴 （１１）サウンド現像（塗り付け現像） （１２）水洗 （１３）第二定着浴 （１４）水洗浴 （１５）安定浴

【０１２５】本発明においては、上記処理工程のうち、
発色現像時間（上記の（３）の工程）が２分３０秒以下
（下限は6秒以上が好ましく、より好ましくは10秒以
上、更に好ましくは20秒以上、最も好ましくは30秒以
上）、より好ましくは２分以下（下限は２分３０秒と同
じ）である場合に、本発明の効果が著しく、好ましい。

【０１２６】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の写真層等について記載する。本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、カラーネガフィルム、映画
用カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、映画用ポ
ジフィルムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用す
ることができる。

【０１２７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
典型的な例として、透明支持体上に、実質的に感色性の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少
なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。

【０１２８】本発明において、カプラーと高塩化銀乳剤
とを含有するマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、全感光性ハロゲン化銀乳剤層中で、前記染料の固体
微粒子分散物を含有する非感光性親水性コロイド層から
最も離れた位置にあることが必要であるが、その制限以
外の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロ
イド層の層数及び層順に特に制限はない。イエロー、シ
アン、マゼンタの各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層からなっていて
も、感色性が同じで感度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層からなっていてもよい。また、マゼンタ発色性感光
性ハロゲン化銀乳剤層が複数の感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなっている場合、前記マゼンタ発色性感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は少なくとも１つあればよく、この層の
位置が全感光性ハロゲン化銀乳剤層中で、前記染料の固
体微粒子分散物を含有する非感光性親水性コロイド層か
ら最も離れた位置にあることのみが必要で、これ以外の
マゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層は任意に配置
できる。

【０１２９】各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層の発色
性と感色性との間にも制限はなく、例えば、ある発色性
感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤外域に感色性を有してい
てもかまわない。典型的な層順の例としては、支持体か
ら順に本発明の染料の固体微粒子分散物を含有する非感
光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止
層）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光
性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明のマゼンタ
発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロ
イド層（保護層）である。しかし、目的に応じて、上記
設置順を変更しても、感光性ハロゲン化銀乳剤層又は非
感光性親水性コロイド層の数を増減させてもかまわな
い。

【０１３０】本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀含有率９８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、塩沃臭化銀である。この乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有
するもの、双晶面の等の結晶欠陥を有するもの、あるい
はその複合系でもよい。また、主平面が（１１１）面又
は（１００）面である平板粒子を用いると、発色現像の
迅速化、処理混色の低減などの点で好ましい。主平面が
（１１１）面又は（１００）面である平板状高塩化銀乳
剤粒子については、特開平６−１３８６１９号、米国特
許第４，３９９，２１５号、同５，０６１，６１７号、
同５，３２０，９３８号、同５，２６４，３３７号、同
５，２９２，６３２号、同５，３１４，７９８号、同
５，４１３，９０４号、ＷＯ９４／２２０５１号等に開
示されている方法にて調製することができる。

【０１３１】本発明において併用できるハロゲン化銀乳
剤としては、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤を
用いてもよいが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率
が９５モル％以上の塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀が好
ましく、更には本発明の乳剤と同じく塩化銀含有率が９
８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１３２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、本発明
の乳剤と同様に立方体、八面体、十四面体のような規則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化
銀の粒径は、約0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径
が約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１３３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22〜23頁、“Ｉ．乳
剤製造 (Emulsion preparation and types)”、及び同N
o.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie et
Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Pr
ess, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal P
ress, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１３４】米国特許第3,574,628、同第3,655,394及び
英国特許第1,413,748に記載された単分散乳剤も好まし
い。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g)、第14巻248〜257頁（1970年);米国特許第4,434,22
6、同第4,414,310、同第4,433,048、同第4,439,520及び
英国特許第2,112,157 に記載の方法により簡単に調製す
ることができる。

【０１３５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１３６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。

【０１３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.18716
及び同No.307105に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン
組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異な
る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における塗布銀量としては、6.0ｇ／m²以下が好まし
く、4.5ｇ／m²以下が最も好ましい。

【０１３９】支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０^-5〜５．０×１０^-2モル添加することが好まし
く、更には１．０×１０^-4〜１．０×１０^-2モル添加す
ることが好ましい。この範囲で添加することによって、
連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそ
う少なくすることができる。

【０１４０】このような１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換又は置換フェニル基であるものが好ましく、この置換
基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ₅Ｈ₁₁（ｎ）など）、ウ
レイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキシ
基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ基、
スルファモイル基などであって、これらの基はフェニル
基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。ま
た、これの置換基の位置はメタ又はパラ位が好ましい。

【０１４１】これらの具体例としては、１−（ｍ−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。

【０１４２】本発明に使用できる写真用添加剤は以下の
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 ８．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 10．マット剤 878〜879頁

【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々の色素形成カプラーを使用することができる
が、以下のカプラーが特に好ましい。イエローカプラ
ー：EP 502,424A の式(I),(II)で表されるカプラー；EP
513,496Aの式(1),(2)で表されるカプラー（特に18頁の
Y-28);特開平5-307248号公報の請求項１の一般式(I) で
表されるカプラー；US 5,066,576のカラム１の45〜55行
の一般式(I)で表されるカプラー；特開平4-274425号公
報の段落0008の一般式(I)で表されるカプラー；EP 498,
381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁
のD-35); EP 447,969A1の４頁の式(Y)で表されるカプラ
ー（特にY-1(17頁),Y-54(41頁)); US 4,476,219のカラ
ム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー（特
にII-17, 19(カラム17), II-24（カラム19））。

【０１４４】マゼンタカプラー（本発明のマゼンタカプ
ラーと併用し得るカプラー）；特開平3-39737(L-57（11
頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP 456,
257のA-4 -63(134頁), A-4 -73, -75(139頁); EP 486,9
65のM-4, -6(26頁), M-7(27頁);特開平6-43611の段落00
24のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;特開平4-36
2631の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42〜43頁);特開
平6-67385の請求項１の一般式(Ia)又は(Ib)で表される
カプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345のP-1, P-5(11頁）。 サウンドトラック形成用赤外カプラー：特開平６３−１
４３５４６号及び該特許に引用されている特許に記載の
カプラー。

【０１４５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125570、EP 96,873B、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表されるイ
エローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該
EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(20
2頁、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記載
のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム８)、C
C-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム8)、W092/1
1575のクレーム１の式〔Ｃ−１〕で表される無色のマス
キングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好まし
い。

【０１４６】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表される化合物（特にT-101 (30頁), T-104(31頁), T-1
13(36頁), T-131(45頁), T-144(51頁), T-158(58頁)),E
P 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表される化合物
（特にD-49(51頁))、特開平5-307248の式(1)で表される
化合物（特に段落0027の(23))、EP 440,195A2の５〜６
頁に記載の式(I),(II),(III)で表される化合物（特に29
頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP 310,125A2の５
頁の式(I),(I′)で表される化合物（特に61頁の(60),(6
1))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で表される化
合物（特に段落0022の(7)); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-Xで表される化合物
（特にカラム12の21〜41行目の化合物);ロイコ色素放出
化合物; US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜６；
蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP
-DYEで表される化合物（特にカラム７〜10の化合物１〜
11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,1
23のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表される化合物（特
にカラム25の(I-22))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行
目のExZK-2；離脱して初めて色素となる基を放出する化
合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表わされる
化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y-19)。

【０１４７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3, 5,
16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93
(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：U
S 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカ
ベンジャー：US4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)
で表される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム４
〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に
化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 72, III-1, 27(2
4〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6, 7, 20, 21,2
3, 24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 94,
164(69〜118頁), US 5,122,444のカラム25〜38のII-1
〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８〜12頁のI-1〜I
II-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜4
8, 特にA-39, 42；発色増強剤又は混色防止剤の使用量
を低減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1〜II-1
5,特にI-46；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932Aの
24〜29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8；

【０１４８】硬膜剤：特開平1-214845の17頁のH-1, 4,
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XI
I)で表される化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁右
下の式(6)で表される化合物(H-1〜76),特にH-14, US 3,
325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレ
カーサー：特開昭62-168139のP-24, 37, 39（６〜７
頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物, 特に
カラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790のカ
ラム３〜15のI-1〜III-43, 特にII-1, 9, 10,18, III-2
5；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６〜1
6のI-1〜(14), 特にI-1, 60, (2),(13), US 4,952,483
のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：化学増感剤：
トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324の
化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜b-2
0, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁のV-1
〜23, 特にV-1, EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-II-4
3,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII-1
〜36, 特にIII-1, 3, W088/04794の８〜26のDye-1〜124
の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物1〜22,
特に化合物1, EP 519306Aの式(1)ないし(3)で表される
化合物D-1〜87(3〜28頁), US 4,268,622の式(I) で表さ
れる化合物１〜22（カラム３〜10), US 4,923,788の式
(I)で表される化合物(1)〜(31)（カラム２〜９);ＵＶ吸
収剤: 特開昭46-3335の式(1) で表される化合物(18b)〜
(18r), 101〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表さ
れる化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式(III)で表される
化合物HBT-1〜HBT-10(14頁), EP 521823Aの式(1)で表さ
れる化合物(1)〜(31)（カラム２〜９）。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が28μｍ以下であることが好ましく、23μｍ以下がよ
り好ましく、18μｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が
特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、６0秒以下が
好ましく、３0秒以下がより好ましい。Ｔ_1/2は、発色現
像液で3５℃、3分処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
90％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が1／2に到達する
までの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度55％調湿
下(2日)で測定した膜厚を意味し、Ｔ_1/2は、エー・グリ
ーン(A.Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング (Photogr. Sci. Eng), 19
巻、2, 124〜129頁に記載の型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ_1/2は、バイ
ンダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるい
は塗布後の経時条件を変えることによって調整すること
ができる。

【０１５０】また、膨潤率は、１８０〜２８０％が好ま
しく、２００〜２５０％がより好ましい。ここで、膨潤
率とは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を３５℃の
蒸留水に浸し、膨潤させたときの平衡膨潤量を表す尺度
であり、 膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜厚
×１００ と定義される。

【０１５１】前記膨潤率は、ゼラチン硬化剤の添加量を
調節することにより上記範囲とすることができる。

【０１５２】本発明において、写真構成層中の油溶性成
分の親水性バインダーに対する比率は、任意に設定でき
る。保護層以外の写真構成層における好ましい比率は、
質量比で０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０
〜１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０であ
る。各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カ
ール特性を調節することができる。

【０１５３】以下、支持体について説明する。本発明に
おいては、透明支持体が好ましく、プラスチックフィル
ム支持体がより好ましい。前記プラスチックフィルム支
持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリエチレンのフィルムが挙げられる。

【０１５４】これらの中でも、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定された
ポリエチレンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱
さなどの点からも特に好ましい。

【０１５５】前記支持体の厚みとしては、特に制限はな
いが、１５〜５００μｍが一般的で、特に４０〜２００
μｍが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好まし
く、８５〜１５０μｍが最も好ましい。透過型支持体と
は、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを意味
し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化ケイ
素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含
有していてもよい。

【０１５６】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、
（２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。

【０１５７】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り広く行われている。これらの表面処理は、いずれも、
本来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を
形成させること、表面の接着に対してマイナスの要因に
なる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接
着力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層
用溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加す
ることや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、
下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられ
る。

【０１５８】上記プラスチックフィルム支持体上の感光
層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒子
を含有する非感光性層が設けられることが好ましい。上
記非感光性層のバインダーとしては、アクリル樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が好
ましく使用される。本発明の非感光性層は硬膜されてい
るのが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン系、トリ
アジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、シアノア
クリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラミン系な
どが用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強固に固定
する観点からは、メラミン系化合物が特に好ましい。

【０１５９】導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃及びＶ₂Ｏ₅及びこれらの複合酸化
物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金
属酸化物を挙げることができる。

【０１６０】金属酸化物としては、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、
Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、及びＶ₂Ｏ₅が
好ましく、さらにＳｎＯ₂、ＺｎＯ、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂
及びＶ ₂Ｏ₅が好ましく、ＳｎＯ₂及びＶ₂Ｏ₅が特に好ま
しい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対して
ＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ₂に対してＮｂあるいはＴ
ａ、Ｉｎ₂Ｏ₃に対してＳｎ、及びＳｎＯ₂に対してＳ
ｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．０
１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドー
プしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物又は複合酸化物
に充分な導電性を付与することができず、３０モル％を
超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむため
感光材料用としては適さない。従って、導電性金属酸化
物粒子の材料としては、金属酸化物又は複合金属酸化物
に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構
造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。

【０１６１】導電性金属酸化物粒子は、非感光性層全体
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては特開平１０
−６２９０５号に記載の条件に従うことが好ましい。体
積比率が５０％を超えると処理済カラー写真の表面に汚
れが付着しやすく、また３％を下回ると帯電防止能が十
分に機能しない。

【０１６２】導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍであり、０．００３〜０．２μｍが好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物粒
子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値
である。

【０１６３】上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。

【０１６４】非感光性層は、導電性金属酸化物粒子を分
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。

【０１６５】以下に、前記バインダーとして好ましく用
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体を挙げることができ
る。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリ
ル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又は
これらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合
体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモ
ノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げる
ことができる。

【０１６６】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。

【０１６７】上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアル
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。

【０１６８】上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。

【０１６９】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒド
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。

【０１７０】上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。

【０１７１】上記ポリエステル樹脂としては、一般にポ
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。

【０１７２】上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポ
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。

【０１７３】硬膜剤として好ましく用いられるメラミン
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基及び／又はアルコキシメチ
ル基を含有する化合物及びそれらの縮重合体であるメラ
ミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあげるこ
とができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物の例と
しては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、その具体
的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Su
mitex Resin）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同ＭＣ（住
友化学（株）製）などを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。

【０１７４】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。

【０１７５】メラミン化合物としては、分子量を１分子
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基及び／又はアルコキシメチル基を示す。この
値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が得ら
れず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下す
る。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。ま
た硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する力
も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高く
なるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。

【０１７６】水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリ
マーに対して０．１〜１００質量％、好ましくは１０〜
９０質量％である。

【０１７７】帯電防止層には必要に応じて、マット剤、
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１〜１０μｍの粒径を
もつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムな
どの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン等の重合体あるいは共重合体等があげられる。

【０１７８】界面活性剤としては公知のアニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等が挙げられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステル若し
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸及びそのエステル類；及びシリコーン系化合物等を
挙げることができる。

【０１７９】前記帯電防止層の厚みとしては、０．０１
〜１μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好
ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布
剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやす
く、１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場
合がある。前記帯電防止層の上には、表面層を設けるの
が好ましい。該表面層は、主として滑り性及び耐傷性を
向上させるため、及び帯電防止層の導電性金属酸化物粒
子の脱離防止の機能を補助するために設けられる。

【０１８０】前記表面層の材料としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン
等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合
体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−
４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／
１−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以
上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完
全若しくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独又は
共重合体に上記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニ
ル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若し
くは部分ケン化物、などを挙げることができるが、これ
に限定されるものではない。上記化合物は、特公平５−
４１６５６号公報に記載されている。

【０１８１】これらの中でも、ポリオレフィンであっ
て、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有する
ものが好ましい。通常水溶液あるいは水分散液として使
用する。

【０１８２】前記表面層には、メチル基置換度２．５以
下の水溶性メチルセルロースを添加してもよく、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１質量％
〜４０質量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。

【０１８３】前記表面層は、帯電防止層上に一般によく
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコート法な
どにより上記バインダー等を含む塗布液（水分散液又は
水溶液）を塗布することにより形成することができる。

【０１８４】前記表面層の厚みとしては、０．０１〜１
μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好まし
い。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を
均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、
１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。

【０１８５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における被膜のｐＨは、４．６〜６．４が好ましく、更
に好ましくは５．５〜６．５である。経時の長い試料に
おいて、被膜ｐＨが６．５を超える場合、セーフライト
照射によるシアン画像、マゼンタ画像の増感が大きく、
逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場合、感光材料を露光し
てから現像するまでの時間変化に対して、イエロー画像
濃度が大きく変化する。いずれの場合も実用上問題であ
る。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布するこ
とによって得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐ
Ｈとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは、特開昭６
１−２４５１５３号に記載されているような以下の方法
で測定できる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布さ
れた側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。
次に、（２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電
波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐ
Ｈの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）
又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム）を用いて行うことができる。

【０１８７】

【実施例】以下に、本発明の実施例を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものでは
ない。 実施例１ （支持体の準備）乳剤塗設面側に下塗りを施し、乳剤塗
設面の反対側に下記導電性ポリマー（０．０５ｇ／
ｍ^２）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／ｍ^２）を含有す
るアクリル樹脂層を塗設したポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体（厚み１２０μｍ）を準備した。

【０１８８】

【化４５】

【０１８９】（染料の固体微粒子分散物の調製）前記例
示化合物（ＩＶ−１）のメタノールウェットケーキを化
合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散助剤
として前記例示化合物（Ｖ−１２）を４８ｇ秤量し、水
を加えて４０００ｇとした。”流通式サンドグラインダ
ーミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジ
ルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リットル充填
し、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓで
２時間粉砕した。その後、分散物を化合物濃度が３質量
％となるように希釈し、下記（ＶＩ−２）の化合物を染
料に対し質量比で３％添加した（分散物Ａと称する）。
この分散物の平均粒子サイズは０．４５μｍであった。
上記と同様に、染料の固体微粒子分散物調製時に表９に
示すように染料、分散物調製後の加熱処理の有無を変更
した分散物（Ａ〜Ｇ）を調製した。なお、加熱処理を行
なう場合、（ＶＩ−２）は加熱処理後に添加した。

【０１９０】

【表９】

【０１９１】

【化４６】

【０１９２】（試料１０１の調製）支持体上に、下記に
示す組成の各層を重層塗布し、多層のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である試料１０１を作製した。各写真構
成層の塗布液は、以下のようにして調製した。 （第６層塗布液調製）マゼンタカプラー（ＥｘＭ）８
３．３ｇ、添加物（Ｃｐｄ−９）１．５ｇ、添加物（Ｃ
ｐｄ−１１）０．１ｇ及び添加物（Ｃｐｄ−１３）２．
０ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８０ｇ及び酢酸エチル８０
ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液
１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｍを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｇ１（立方体、平均粒子サイズ０．
２００μｍの大サイズ乳剤ＧＬ１、平均粒子サイズ０．
１３６μｍの中サイズ乳剤ＧＭ１、及び平均粒子サイズ
０．１０２μｍの小サイズ乳剤ＧＳ１の３：５：２混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ１５％、１４％、１６％。ハロゲン組成は共にＢｒ／
Ｃｌ＝２５／７５）を調製した。この乳剤には下記に示
す増感色素Ｄが、銀１モル当たり、大サイズ乳剤ＧＬ１
に対しては１．０×１０^-4モル、中サイズ乳剤ＧＭ１に
対しては２．０×１０^-4、小サイズ乳剤ＧＳ１に対して
は５．０×１０^-4モル、増感色素ＥがＧＬ１に対しては
０．８×１０^-4モル、ＧＭ１に対しては１．３×１０^-4
モル、ＧＳ１に対しては１．８×１０^-4モル、増感色素
ＦがＧＬ１に対しては１．２×１０^-4モル、ＧＭ１に対
しては１．５×１０ ^-4モル、ＧＳ１に対しては１．９×
１０^-4モル、増感色素ＧがＧＬ１に対しては０．３×１
０^-4モル、ＧＭ１に対しては０．６×１０^-4モル、ＧＳ
１に対しては１．０×１０^-4モル、添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して最適に行われた。前記乳化分散物Ｍとこの塩臭化銀
乳剤Ｇ１とを混合溶解し、後記組成となるように第６層
塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１９３】第１層〜第７層用の塗布液も第６層塗布液
と同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

【０１９４】感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の分
光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１９５】

【化４７】

【０１９６】（増感色素Ａをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤ＢＬ１に対しては３．５×１０^-4モ
ル、中サイズ乳剤ＢＭ１に対しては４．６×１０^-4モ
ル、小サイズ乳剤ＢＳ１に対しては５．３×１０^-4モ
ル、また、増感色素ＢをＢＬ１に対しては２．４×１０
^-5モル、ＢＭ１に対しては４．６×１０^-5モル、ＢＳ１
に対しては６．３×１０^-5モル、増感色素ＣをＢＬ１に
対しては１．８×１０^-4モル、ＢＭ１に対しては２．７
×１０^-5モル、ＢＳ１に対しては３．７×１０^-4モル使
用した。） 赤感光性乳剤層

【０１９７】

【化４８】

【０１９８】（増感色素Ｈをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤ＲＬ１に対しては２．１×１０^-5モ
ル、中サイズ乳剤ＲＭ１に対しては３．３×１０^-5モ
ル、小サイズ乳剤ＲＳ１に対しては４．６×１０^-5モ
ル、増感色素ＩをＲＬ１に対しては１．５×１０^-5モ
ル、ＲＭ１に対しては２．３×１０^-5モル、ＲＳ１に対
しては３．６×１０^-5モル、増感色素ＪをＲＬ１に対し
ては０．８×１０^-5モル、ＲＭ１に対しては１．４×１
０^-5モル、ＲＳ１に対しては２．１×１０^-5モル使用し
た。） 緑感光性乳剤

【０１９９】

【化４９】

【０２００】（先述した通りの使用量で使用した。） さらに、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン化銀１
モル当たり９．０×１０^-4モル添加した。

【０２０１】

【化５０】

【０２０２】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。

【０２０３】

【化５１】

【０２０４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ^２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０２０５】支持体 ポリエチレンテレフタレートフィルム

【０２０６】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン ０．７０ 染料Ａ（微粒子固体分散物） ０．１１

【０２０７】 第２層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ１（立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝０．７モル％ ：９９．３モル％、平均粒子サイズ０．７０μｍの金硫黄増感乳剤ＢＬ１、乳剤 ＢＭ１（平均粒子サイズが、０．５１μｍである他は乳剤ＢＬ１と同じ）及び乳 剤ＢＳ１（平均粒子サイズが、０．４１μｍである他は乳剤ＢＬ１と同じ）の１ ：５：４混合物（銀モル比）。） ０．４９ ゼラチン ２．１０ イエロ−カプラー（ＥｘＹ） １．１９ （Ｃｐｄ−１） ０．０００６ （Ｃｐｄ−２） ０．０３ （Ｃｐｄ−４） ０．００６ （Ｃｐｄ−５） ０．０１９ （Ｃｐｄ−６） ０．００３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２４

【０２０８】 第３層（混色防止層） ゼラチン ０．４７ （Ｃｐｄ−９） ０．０４ （Ｃｐｄ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．００２

【０２０９】 第４層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｒ１（立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％： ７５モル％、平均粒子サイズ０．２３２μｍの金硫黄増感乳剤ＲＬ１、乳剤ＲＭ １（平均粒子サイズが、０．１５４μｍである他は乳剤ＲＬ１と同じ）及び乳剤 ＲＳ１（平均粒子サイズが、０．１２１μｍである他は乳剤ＲＬ１と同じ）の２ ：６：２混合物（銀モル比）。） ０．４１ ゼラチン ２．４７ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．７１ （Ｃｐｄ−７） ０．０６ （Ｃｐｄ−８） ０．０５ （Ｃｐｄ−１０） ０．０３ （Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．４７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．３２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０２

【０２１０】 第５層（混色防止層） ゼラチン ０．４７ （Ｃｐｄ−９） ０．０４ （Ｃｐｄ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．００２

【０２１１】 第６層（緑感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｇ１ ０．５５ ゼラチン １．４８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６８ （Ｃｐｄ−９） ０．０１４ （Ｃｐｄ−１１） ０．００１ （Ｃｐｄ−１３） ０．０１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．６５

【０２１２】 第７層（保護層） ゼラチン ０．９６ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０２ （Ｃｐｄ−１２） ０．０４ ここで使用した化合物を以下に示す。

【０２１３】

【化５２】

【０２１４】

【化５３】

【０２１５】

【化５４】

【０２１６】

【化５５】

【０２１７】

【化５６】

【０２１８】

【化５７】

【０２１９】（乳剤粒子の調製）試料１０１に用いた乳
剤Ｒ１、Ｇ１に対し、粒子形成時のハロゲン組成のみを
表１０のように変更した乳剤を作製した。これらの乳剤
は各々Ｒ１、Ｇ１と等量の増感色素が添加され、化学熟
成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。

【０２２０】

【表１０】

【０２２１】−試料１０２〜１２８の作製− 試料１０１に対し、第１層に使用した染料固体分散物の
種類及び染料含有率を変更し、各層に使用した乳剤及び
カプラー質量に対する高沸点有機溶媒質量の比、さらに
試料１０１の第６層で使用したマゼンタカプラーＥｘＭ
の一部又は全部を本発明で使用するマゼンタカプラーに
置き換え、さらに第１層に対する３種の乳剤層の位置を
変更した試料１０２〜１２８を作製した。なお、第１層
の染料含有率の変更は、染料塗布量を一定とし、ゼラチ
ン塗布量を変更することで行った。カプラーの置き換え
は、試料１０１のＥｘＭに対し等モル置き換えとなるよ
うに行った。各試料の内容については、表１１に示し
た。

【０２２２】

【表１１】

【０２２３】（処理液の準備）映画用カラーポジフィル
ムの標準的な処理方法として、イーストマンコダック社
から公表されているＥＣＰ−２プロセスに対し、サウン
ド現像工程を除いた処理プロセスを準備した。次にラン
ニング平衡にある現像処理状態を作る目的で、作製した
全試料について、塗布銀量の約３０％が現像されるよう
な画像を露光し、露光の終了した試料は上記処理プロセ
スにて発色現像浴の補充液量がタンク容量の２倍となる
まで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【０２２４】 ＥＣＰ−２プロセス（サウンド現像工程を除いたもの） ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり) １． プレバス ２７±１ １０〜２０ ４００ ２． 水洗 ２７±１ ジェット水洗 ――― ３． 現像 36.7±0.1 １８０ ６９０ ４． 停止 ２７±１ ４０ ７７０ ５． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ６． 第一定着 ２７±１ ４０ ２００ ７． 水洗 ２７±３ ４０ １２００ ８． 漂白促進 ２７±１ ２０ ２００ ９． 漂白 ２７±１ ４０ ２００ １０．水洗 ２７±３ ４０ １２００ １２．第二定着 ２７±１ ４０ ２００ １３．水洗 ２７±３ ６０ １２００ １４．リンス ２７±３ １０ ４００ １５．乾燥 ＜処理液処方＞ １リットル当たりの組成を示す 工程名 薬品名 タンク液 補充液 プレバス ボラックス ２０ｇ ２０ｇ 硫酸ナトリウム １００ｇ １００ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ １．５ｇ 現像 コダック アンチカルシウムＮｏ．４ １．０ｍｌ １．４ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ４．３５ｇ ４．５０ｇ ＣＤ−２ ２．９５ｇ ６．００ｇ 炭酸ナトリウム １７．１ｇ １８．０ｇ 臭化ナトリウム １．７２ｇ １．６０ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．６２ｍｌ ――― 停止 硫酸（７Ｎ） ５０ｍｌ ５０ｍｌ 定着 （第一 チオ硫酸アンモニウム(58%) １００ｍｌ １７０ｍｌ 第二共通） 亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ １６．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １０．３ｇ ５．８ｇ よう化カリウム ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白促進 メタ亜硫酸水素ナトリウム ３．３ｇ ５．６ｇ 酢酸 ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ ＰＢＡ−１ ３．３ｇ ４．９ｇ (Kodak Persulfate Bleach Accelerator) ＥＤＴＡ−４Ｎａ ０．５ｇ ０．７ｇ 漂白 ゼラチン ０．３５ｇ ０．５０ｇ 過硫酸ナトリウム ３３ｇ ５２ｇ 塩化ナトリウム １５ｇ ２０ｇ リン酸二水素ナトリウム ７．０ｇ １０．０ｇ リン酸（８５％） ２．５ｍｌ ２．５ｍｌ リンス Ｋｏｄａｋ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅ ０．１４ｍｌ ０．１７ｍｌ Ｄｅａｒｃｉｄｅ７０２ ０．７ｍｌ ０．７ｍｌ

【０２２５】（処理性の評価）各試料を作製後、温度３
５℃相対湿度６０％の環境下で３週間経時させた。経時
後の各試料を感光計（富士写真フィルム製ＦＷＨ型、光
源の色温度３２００Ｋ）を用い、イエローとマゼンタの
色補正フィルター及び光学濃度が５ｍｍあたり０．２変
化する光学楔を介して、ランニングテスト前の処理液で
処理した際にニュートラルグレーのセンシトメトリー像
が得られるように露光を行なった後、ランニングテスト
前の処理液とランニングテスト後の処理液で各々現像処
理を行った。得られた処理後試料について、露光量の対
数値に対する濃度値をプロットし、いわゆるセンシトメ
トリーカーブを作製した。センシトメトリーカーブ上で
マゼンタ濃度１．０を与える露光量の対数値を感度と
し、ランニング処理前後での感度差を処理性の評価値と
した。この値が小さいほど、処理安定性に優れた感光材
料と評価することができる。 （色相と発色濃度の評価）各試料を感光計（富士写真フ
ィルム製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、
緑色フィルターと光学濃度が５ｍｍあたり０．１変化す
る光学楔を介して露光を行なった後、前記ランニングテ
スト終了後の処理液にて現像処理を行ない、マゼンタ発
色試料を得た。上記試料をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃測機に
て発色濃度を測定し、Ｇ濃度が１．０を与える部分のＢ
濃度を色相の評価値とした。値が小さい程、マゼンタ色
像の副吸収が少なく、彩度の高い色を与えると評価でき
る。発色濃度の評価はこの試料の最大発色濃度部の濃度
を、色相の評価と同じくＸ−ｒｉｔｅ３１０濃測機にて
測定した。評価値は試料１０１の濃度を１．００とした
時の相対値で表した。この値が高いほど発色性が優れる
と評価できる。各試料の内容及び上記試験の結果を表１
２に示した。

【０２２６】

【表１２】

【０２２７】評価の結果、本発明で使用するマゼンタカ
プラーを使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料で
は、マゼンタ色像の副吸収が少なく彩度の高い色を与
え、かつ高い発色濃度が得られることが明らかである。
しかしながら、試料１１０及び１１１で見られるように
比較例の染料固体分散物と組み合わせた場合、並びに、
試料１１８及び１１９で見られるように本発明における
高塩化銀乳剤以外の乳剤と組み合わせた場合には、処理
安定性が悪くなる。また、試料１０５〜１０８に見られ
るように層構成が処理安定性と発色濃度に重要な影響を
与えることが明らかである。従って、本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の場合にのみ、処理安定性に優
れた試料が得られる。なお、試料１１２及び１１５のよ
うな分散物Ｄ，Ｅを用いた試料に見られるように染料固
体分散物の熱処理は、より好ましい結果を与える。ま
た、試料１１２〜１１４に見られるように本発明のカプ
ラーに対する高沸点有機溶媒の比率も小さい方がより好
ましい結果を与える。さらに、試料１２２及び１２３に
見られるように、染料固体微粒子分散物含有層中での染
料含有率も処理安定性にわずかな影響を与える。

【０２２８】実施例２ 実施例１の現像処理において、現像工程の工程条件及び
処理液処方のみを以下のように変更した処理を準備し
た。実施例１で作製した試料１０１〜１２８に対し、こ
の処理液を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結
果を表１３に記載した。

【０２２９】 ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり) ３． 現像 39.5±0.1 ９０ ６９０ ＜処理液処方＞ 現像 ＥＤＴＡ−２Ｎａ塩 ４．２ｇ ５．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．９ｇ ４．０５ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸２Ｎａ塩 ０．２ｇ ０．４１ｇ ＣＤ−２ ３．２０ｇ ６．５１ｇ 炭酸ナトリウム １８．１ｇ １９．０ｇ 臭化ナトリウム ０．２０ｇ ０．１８ｇ 水酸化ナトリウム ――― ０．６ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．３９ｍｌ ―――

【０２３０】

【表１３】

【０２３１】評価の結果、処理安定性において、迅速処
理を想定した試験結果は標準処理を想定した実施例１の
結果よりも際だった結果となっており、本発明の効果は
迅速処理を想定した処理においてより顕著に発現するこ
とが分かる。特に、この処理系では乳剤のハロゲン組成
による差が顕著（試料１０１〜１０４、１１８〜１２
０、１２２）であり、本発明の高塩化銀乳剤が処理安定
性に寄与していることが明らかである。また、ここで
は、試料１１０と１１１との色相が極めて悪い結果にな
ったが、この理由は、これらの試料の第１層に導入した
染料が処理で完全に除去できていないことによるもので
ある。即ち、本発明による染料の微粒子固体分散物は迅
速処理を想定した処理においても脱色しやすい優れた性
質を有する。

【０２３２】実施例３ 実施例１の現像処理において、現像工程の工程条件及び
処理液処方のみを以下のように変更した処理を準備し
た。実施例１で作製した試料１０１〜１２８に対し、こ
の処理液を用いて、実施例１と同様の評価を行い、同様
な結果を得た。

【０２３３】 ＜工程＞ 工程名 処理温度(℃) 処理時間(秒) 補充量 (ml 35mm×30.48m当たり) ３． 現像 40.0±0.1 １８０ ６９０ ＜処理液処方＞ 現像 コダック アンチカルシウムＮｏ．４ １．０ｍｌ １．４ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ０．２０ｇ ０．２０ｇ ＣＤ−３ ４．００ｇ ８．００ｇ 炭酸カリウム ２２．３ｇ ２３．５ｇ 臭化ナトリウム ０．８６ｇ ０．８０ｇ 水酸化カリウム ――― ０．８ｇ 硫酸（７Ｎ） ０．５０ｍｌ ―――

【０２３４】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができ、また、前記本発明の目的を達
成することができ、マゼンタ色像の色相が良く、高い発
色濃度が得られ、処理安定性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、特に映画用のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエロ−発色感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層及
   びマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
   くとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層
   を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、 前記マゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
   が、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物から選択さ
   れるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種を含有
   し、かつ該一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物を含有す
   るマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳
   剤が塩化銀含率９８モル％以上の高塩化銀乳剤からな
   り、 前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層が、下
   記一般式［Ｉ］で表される染料の固体微粒子分散物を含
   有し、前記一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物を含有す
   るマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層が、全感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層において、前記一般式［Ｉ］で表される染
   料の固体微粒子分散物を含有する非感光性親水性コロイ
   ド層から最も離れた感光性ハロゲン化銀乳剤層であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 前記一般式（Ｍ−Ｉ）中、Ｚa及びＺbは、各々、＝Ｃ
   （Ｒ₄）−又は＝Ｎ−を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ
   ₄は、各々、水素原子又は置換基を表す。Ｘは、水素原
   子又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱し得る基を表す。 【化２】 前記一般式［Ｉ］中、Ｄは、発色団を有する化合物残基
   を表す。Ｘは、解離性水素又は解離性水素を有する基を
   表す。ｙは、１〜７の整数を表す。
2. 【請求項２】 染料が、下記一般式［ＩＩ］又は［ＩＩ
   Ｉ］で表される請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化３】 前記一般式［ＩＩ］中、Ａ¹、は酸性核を表す。Ｑは、
   アリール基又は複素環基を表す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、
   各々、メチン基を表す。ｍは、０、１又は２を表す。但
   し、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物は、分子内に
   解離性水素を有する基としてのカルボン酸基、スルホン
   アミド基、スルファモイル基、スルホニルカルボニル
   基、アシルスルファモイル基及びフェノール性水酸基、
   及び解離性水素としてのオキソノール色素のエノール基
   からなる群より選択される基を１〜７個有する。 【化４】 前記一般式［ＩＩＩ］中、Ａ¹及びＡ²は、酸性核を表
   す。Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、各々、メチン基を表す。ｎ
   は、１又は２を表す。但し、前記一般式［ＩＩＩ］で表
   される化合物は、分子内に解離性水素を有する基として
   のカルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル
   基、スルホニルカルボニル基、アシルスルファモイル基
   及びフェノール性水酸基、及び解離性水素としてのオキ
   ソノール色素のエノール基からなる群より選択される基
   を１〜７個有する。
3. 【請求項３】 染料の固体微粒子分散物が、４０℃以上
   の熱処理工程を経て調製された請求項１又は２に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物から
   選択されるマゼンタ色素形成カプラーの少なくとも一種
   を含有するマゼンタ発色ハロゲン化銀乳剤層が高沸点有
   機溶媒とカプラーとを含有し、該マゼンタ発色ハロゲン
   化銀乳剤層における該高沸点有機溶媒の含有量が、該カ
   プラーの全量に対し質量比で１．５以下である請求項１
   から３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
5. 【請求項５】 染料の固体微粒子分散物を含む非発色性
   親水性コロイド層において、該染料の含有量が、親水性
   コロイドに対して３５質量％以下である請求項１から４
   のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。