JPH1195371A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH1195371A JPH1195371A JP25551197A JP25551197A JPH1195371A JP H1195371 A JPH1195371 A JP H1195371A JP 25551197 A JP25551197 A JP 25551197A JP 25551197 A JP25551197 A JP 25551197A JP H1195371 A JPH1195371 A JP H1195371A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高鮮鋭度であり、感光材料のラボの取り扱い
性、つまりセーフライト適性、プリンター適性、露光か
ら処理までの時間に対する安定性に優れ、処理工程の簡
易化が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】透過型支持体上に少なくとも三種の感光性
親水性コロイド層及び少なくとも一種の非感光性親水性
コロイド層を有し、該いずれかの層に少なくとも１種の
非脱色性着色物を含み、該非感光性親水性コロイド層の
少なくとも１層に40℃以上の熱処理工程を経て調製され
た式(II)の染料の固体微粒子分散物を含み、該感光材料
の被膜pHが4.5〜6.5であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
性、つまりセーフライト適性、プリンター適性、露光か
ら処理までの時間に対する安定性に優れ、処理工程の簡
易化が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】透過型支持体上に少なくとも三種の感光性
親水性コロイド層及び少なくとも一種の非感光性親水性
コロイド層を有し、該いずれかの層に少なくとも１種の
非脱色性着色物を含み、該非感光性親水性コロイド層の
少なくとも１層に40℃以上の熱処理工程を経て調製され
た式(II)の染料の固体微粒子分散物を含み、該感光材料
の被膜pHが4.5〜6.5であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、特に高鮮鋭度であ
り、感光材料のラボの取り扱い性、つまりセーフライト
適性、プリンター適性、露光から処理までの時間に対す
る安定性に優れ、処理工程の簡易化が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
写真感光材料に関するものであり、特に高鮮鋭度であ
り、感光材料のラボの取り扱い性、つまりセーフライト
適性、プリンター適性、露光から処理までの時間に対す
る安定性に優れ、処理工程の簡易化が可能なハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来技術】色素画像の鑑賞、記録及び保存に用いられ
ているハロゲン化銀カラー感光材料において、その高画
質化は常に望まれ、従来より数多くの研究がなされてい
る。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を高画質化する方
法としては、イラジエーション防止染料の使用や着色層
の付与等によるハレーション防止及び支持体上に塗設さ
れた親水性コロイド層自身の薄層化による鮮鋭度の向
上、感光性ハロゲン化銀粒子の微粒子化や形成される色
素雲の形状の制御による粒状性の改良、得られる発色色
素の分光吸収特性に優れた写真用カプラーの採用による
色再現性の向上、また、発色現像処理時の染料等の残色
による支持体やその上に塗設された親水性コロイド層の
不要な着色の防止等が挙げられる。しかも、これらの性
能が現像処理時の状況や保存状況によっても変化しない
ことが重要である。
ているハロゲン化銀カラー感光材料において、その高画
質化は常に望まれ、従来より数多くの研究がなされてい
る。ハロゲン化銀カラー写真感光材料を高画質化する方
法としては、イラジエーション防止染料の使用や着色層
の付与等によるハレーション防止及び支持体上に塗設さ
れた親水性コロイド層自身の薄層化による鮮鋭度の向
上、感光性ハロゲン化銀粒子の微粒子化や形成される色
素雲の形状の制御による粒状性の改良、得られる発色色
素の分光吸収特性に優れた写真用カプラーの採用による
色再現性の向上、また、発色現像処理時の染料等の残色
による支持体やその上に塗設された親水性コロイド層の
不要な着色の防止等が挙げられる。しかも、これらの性
能が現像処理時の状況や保存状況によっても変化しない
ことが重要である。
【０００３】中でも、鮮鋭度の向上は撮影用カラー写真
感光材料の様に鑑賞時あるいは鑑賞用の材料に転写する
際に拡大される可能性のあるハロゲン化銀カラー写真感
光材料や、映画用プリント材料の様に拡大して鑑賞され
る事を前提としたハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、画質向上のうえで非常に重要な性質である。
感光材料の様に鑑賞時あるいは鑑賞用の材料に転写する
際に拡大される可能性のあるハロゲン化銀カラー写真感
光材料や、映画用プリント材料の様に拡大して鑑賞され
る事を前提としたハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、画質向上のうえで非常に重要な性質である。
【０００４】鮮鋭度を向上させる方法としては、先述し
たようにハレーションやイラジエーションの防止が有効
であり、ハレーション防止に用いられる着色層の付与に
ついても様々な方法が提案・実用されている。このよう
な目的で用いられる着色層は下記のような性能を満足す
ることが要求される。即ち、 （１）感光材料中のハロゲン化銀乳剤層に対し、化学的
に悪影響を与えない事、例えば感度変化やカブリ等を与
えない事。 （２）写真感光材料上に有害な着色を残さないために、
写真処理過程で完全に脱色されるか、あるいは写真感光
材料中から溶出しやすい事。 （３）使用目的に応じた適正な分光吸収を有する事。
たようにハレーションやイラジエーションの防止が有効
であり、ハレーション防止に用いられる着色層の付与に
ついても様々な方法が提案・実用されている。このよう
な目的で用いられる着色層は下記のような性能を満足す
ることが要求される。即ち、 （１）感光材料中のハロゲン化銀乳剤層に対し、化学的
に悪影響を与えない事、例えば感度変化やカブリ等を与
えない事。 （２）写真感光材料上に有害な着色を残さないために、
写真処理過程で完全に脱色されるか、あるいは写真感光
材料中から溶出しやすい事。 （３）使用目的に応じた適正な分光吸収を有する事。
【０００５】ハレーション防止に関する着色手段の一例
として、特定の非感光性親水性コロイド層に微粒子のコ
ロイド銀を含有させる方法が知られているが、現像によ
り生成した銀で情報を記録する方式（例えば黒白写真感
光材料やサウンドトラックを有する映画用プリント材
料）には原理的に用いることは出来ない。カーボン微粒
子を分散した親水性樹脂（レジン）層を有する支持体を
用いる方法も知られているが、この方法では現像処理工
程でレジン層を除去するための専用浴を設ける必要があ
り、発色現像に必要な工程の数が増加するという今日の
写真処理の簡易化の流れに逆行する問題を有する。ま
た、カーボンで汚れた多量の水洗水が排水されるので、
節水、環境保全から好ましくない。
として、特定の非感光性親水性コロイド層に微粒子のコ
ロイド銀を含有させる方法が知られているが、現像によ
り生成した銀で情報を記録する方式（例えば黒白写真感
光材料やサウンドトラックを有する映画用プリント材
料）には原理的に用いることは出来ない。カーボン微粒
子を分散した親水性樹脂（レジン）層を有する支持体を
用いる方法も知られているが、この方法では現像処理工
程でレジン層を除去するための専用浴を設ける必要があ
り、発色現像に必要な工程の数が増加するという今日の
写真処理の簡易化の流れに逆行する問題を有する。ま
た、カーボンで汚れた多量の水洗水が排水されるので、
節水、環境保全から好ましくない。
【０００６】別の手段として、水溶性染料を用いた着色
方法が存在する。このような、染料の例としては、米国
特許４，０７８，９３３号等に記載されたオキソノール
染料やその他アゾ染料、アントラキノン染料、アリリー
デン染料、スチリル染料、トリアリールメタン染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。これら
の染料は、一般に水溶性であるため感光材料中の全層に
拡散してしまう。それ故、イラジエーションの防止には
有用であるが、ハレーションの防止に関しては、目的と
している色素画像の鮮鋭度を向上させるために、他層に
拡散する分、多量の染料を添加しなければならず、この
場合、添加した染料の副吸収による感度低下に代表され
る写真性上の障害、及び処理時のこれら染料の残色によ
る白地着色の増大が容易に予想され、画質上重要な性質
である鮮鋭度と白地着色の低減の両立も困難と考えられ
る。
方法が存在する。このような、染料の例としては、米国
特許４，０７８，９３３号等に記載されたオキソノール
染料やその他アゾ染料、アントラキノン染料、アリリー
デン染料、スチリル染料、トリアリールメタン染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられる。これら
の染料は、一般に水溶性であるため感光材料中の全層に
拡散してしまう。それ故、イラジエーションの防止には
有用であるが、ハレーションの防止に関しては、目的と
している色素画像の鮮鋭度を向上させるために、他層に
拡散する分、多量の染料を添加しなければならず、この
場合、添加した染料の副吸収による感度低下に代表され
る写真性上の障害、及び処理時のこれら染料の残色によ
る白地着色の増大が容易に予想され、画質上重要な性質
である鮮鋭度と白地着色の低減の両立も困難と考えられ
る。
【０００７】一方、この様な弊害を防止する目的で特定
の親水性コロイド層を選択的に着色するいくつかの方法
が提案されてきた。これらの方法の例としては、特開昭
５０−６５２３０号等に記載された親水性コロイド層に
染料イオンと反対の荷電を持つ部分を含む親水性ポリマ
ーを媒染剤として共存させ、染料の拡散を防止する方法
や、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同５５−９２７１６号、
同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同６
４−４０８２７号、欧州特許０，０１５，６０１Ｂ１
号、同０，２７６，５６６Ａ１号、国際公開特許８８−
０４７９４号に記載された染料を特定の親水性コロイド
層に固体分散の状態で留める方法が挙げられる。
の親水性コロイド層を選択的に着色するいくつかの方法
が提案されてきた。これらの方法の例としては、特開昭
５０−６５２３０号等に記載された親水性コロイド層に
染料イオンと反対の荷電を持つ部分を含む親水性ポリマ
ーを媒染剤として共存させ、染料の拡散を防止する方法
や、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同５５−９２７１６号、
同６３−１９７９４３号、同６３−２７８３８号、同６
４−４０８２７号、欧州特許０，０１５，６０１Ｂ１
号、同０，２７６，５６６Ａ１号、国際公開特許８８−
０４７９４号に記載された染料を特定の親水性コロイド
層に固体分散の状態で留める方法が挙げられる。
【０００８】しかし、これらの方法も、鮮鋭度を向上さ
せるために必要な量の染料を添加する場合、写真処理時
における染料の溶出速度の低下が避けられず、画質上重
要な性質である鮮鋭度と白地着色の低減の両立が困難で
あった。その為、親水性コロイド層に固体分散の状態で
留まりやすく、処理時に脱色または溶出し易い染料の探
索が行われ、特開平２−２８２２４４号記載の染料等が
提案されている。
せるために必要な量の染料を添加する場合、写真処理時
における染料の溶出速度の低下が避けられず、画質上重
要な性質である鮮鋭度と白地着色の低減の両立が困難で
あった。その為、親水性コロイド層に固体分散の状態で
留まりやすく、処理時に脱色または溶出し易い染料の探
索が行われ、特開平２−２８２２４４号記載の染料等が
提案されている。
【０００９】また、本発明者は絵の表現力を良化するた
め、単分散乳剤粒子を用いることで階調設計を行い、低
濃度部から直線性に優れた階調を実現した。ところが、
一方でラボにおけるプリントの際に、通常はＤ＝１．５
付近で色あわせが行われるが、白やパステルカラーを表
現するＤ＝０．３付近の階調がＤ＝１．５付近の階調に
対し相対的に軟調でなければＤ＝０．３付近の色ずれが
目立ちやすく実用上好ましくない。このため、非脱色性
着色物を用いて色味付けを行い、Ｄ＝０．３付近に階調
の足先の軟調な部分がくるようにした。このとき特に、
Ｄ＝０．３付近の色ずれが青味になることは嫌われるの
で少なくともイエロ−味の着色は行う必要がある。以上
のように、非脱色性着色物を用いることで直線性に優れ
た階調を持ち、かつプリント適性を有する感材が得られ
た。
め、単分散乳剤粒子を用いることで階調設計を行い、低
濃度部から直線性に優れた階調を実現した。ところが、
一方でラボにおけるプリントの際に、通常はＤ＝１．５
付近で色あわせが行われるが、白やパステルカラーを表
現するＤ＝０．３付近の階調がＤ＝１．５付近の階調に
対し相対的に軟調でなければＤ＝０．３付近の色ずれが
目立ちやすく実用上好ましくない。このため、非脱色性
着色物を用いて色味付けを行い、Ｄ＝０．３付近に階調
の足先の軟調な部分がくるようにした。このとき特に、
Ｄ＝０．３付近の色ずれが青味になることは嫌われるの
で少なくともイエロ−味の着色は行う必要がある。以上
のように、非脱色性着色物を用いることで直線性に優れ
た階調を持ち、かつプリント適性を有する感材が得られ
た。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、透過型カ
ラー写真感光材料、特に映画用カラーフィルムの処理簡
素化の課題に対し、従来のカーボン微粒子入りレジンバ
ック層を有する映画用フィルムの替わりに現像処理時の
除去適性と鮮鋭度に優れた、４０℃以上の熱処理工程を
経た染料の固体微粒子分散物を使用し、さらにプリント
適性付与のために非脱色性着色物を含有するハロゲン化
銀カラー写真材料を作製した。
ラー写真感光材料、特に映画用カラーフィルムの処理簡
素化の課題に対し、従来のカーボン微粒子入りレジンバ
ック層を有する映画用フィルムの替わりに現像処理時の
除去適性と鮮鋭度に優れた、４０℃以上の熱処理工程を
経た染料の固体微粒子分散物を使用し、さらにプリント
適性付与のために非脱色性着色物を含有するハロゲン化
銀カラー写真材料を作製した。
【００１１】しかしながら、上記のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を詳細に検討した結果、経時の長い試料に
おいて、グレー階調露光すると、Ｄ＝０．３付近の色味
がブルー味にずれる場合があることが分かった。Ｄ＝
０．３付近の濃度は白地やパステルカラーを表現するう
えで重要であり、実用上大きな問題である。そこで本発
明者はこの問題についてさらに鋭意検討した結果、以下
の事実を明らかにした。
写真感光材料を詳細に検討した結果、経時の長い試料に
おいて、グレー階調露光すると、Ｄ＝０．３付近の色味
がブルー味にずれる場合があることが分かった。Ｄ＝
０．３付近の濃度は白地やパステルカラーを表現するう
えで重要であり、実用上大きな問題である。そこで本発
明者はこの問題についてさらに鋭意検討した結果、以下
の事実を明らかにした。
【００１２】（１）感材を経時した後、セーフライト光
照射により、シアン画像およびマゼンタ画像の階調の足
先、特にＤ＝０．３以下で感度変動（増感）が起きる。 （２）感材を経時した後、露光後処理までの時間が長い
ときにイエロー画像の階調の足先、特にＤ＝０．３以下
で感度変動（減感）が起きる。
照射により、シアン画像およびマゼンタ画像の階調の足
先、特にＤ＝０．３以下で感度変動（増感）が起きる。 （２）感材を経時した後、露光後処理までの時間が長い
ときにイエロー画像の階調の足先、特にＤ＝０．３以下
で感度変動（減感）が起きる。
【００１３】上記の問題は非脱色性着色物を含有するこ
とでＤminがあがったために階調の足先の動きがそのま
ま白地やパステルカラーを表現するＤ＝０．３付近の動
きに反映したと考えられる。また、前記の固体分散染料
を用いないときはこの問題は起こらなかった。つまり、
この問題は、非脱色性着色物および固体分散染料を組み
合わせた系で特異的に見られる現象であることが分かっ
た。
とでＤminがあがったために階調の足先の動きがそのま
ま白地やパステルカラーを表現するＤ＝０．３付近の動
きに反映したと考えられる。また、前記の固体分散染料
を用いないときはこの問題は起こらなかった。つまり、
この問題は、非脱色性着色物および固体分散染料を組み
合わせた系で特異的に見られる現象であることが分かっ
た。
【００１４】従って、本発明の目的は、特に高鮮鋭度で
あり、感光材料のラボの取り扱い性、つまりセーフライ
ト適性、プリンター適性、露光から処理までの時間に対
する安定性（潜像安定性）に優れ、処理工程の簡易化が
可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を目的としている。
あり、感光材料のラボの取り扱い性、つまりセーフライ
ト適性、プリンター適性、露光から処理までの時間に対
する安定性（潜像安定性）に優れ、処理工程の簡易化が
可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
を目的としている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題点に
対し鋭意検討を重ねた結果、以下に示す方法で本課題が
解決されることを見いだした。
対し鋭意検討を重ねた結果、以下に示す方法で本課題が
解決されることを見いだした。
【００１６】（１）透過型支持体上にイエロー、マゼン
タ、またはシアン色素形成カプラーのいずれかをそれぞ
れ含有し、且つ互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤
粒子を含有する少なくとも三種の感光性親水性コロイド
層及び少なくとも一種の非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、いずれ
かの層に少なくとも１種の非脱色性着色物を含み、該非
感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上
の熱処理工程を経て調製された一般式（II）で表される
染料の固体微粒子分散物を含み、かつ該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の被膜ｐＨが４．５〜６．５であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
タ、またはシアン色素形成カプラーのいずれかをそれぞ
れ含有し、且つ互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤
粒子を含有する少なくとも三種の感光性親水性コロイド
層及び少なくとも一種の非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、いずれ
かの層に少なくとも１種の非脱色性着色物を含み、該非
感光性親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上
の熱処理工程を経て調製された一般式（II）で表される
染料の固体微粒子分散物を含み、かつ該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の被膜ｐＨが４．５〜６．５であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
【化２】
【００１８】一般式（II）中、Ｄは発色団を有する化合
物残基を表し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有す
る基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。 （２）該非脱色性着色物が４２０ｎｍ〜４８０ｎｍに吸
収ピークを持つことを特徴とする前項（１）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
物残基を表し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有す
る基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。 （２）該非脱色性着色物が４２０ｎｍ〜４８０ｎｍに吸
収ピークを持つことを特徴とする前項（１）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】以下に本発明を詳細に説明する。まず、前
記一般式（II）で表される染料について説明する。
記一般式（II）で表される染料について説明する。
【００２０】式（II）において、Ｄは発色団を有する化
合物残基を表し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有
する基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。本発明の
一般式（II）で表される染料は、分子構造中に解離性水
素等を有する点に特徴がある。
合物残基を表し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有
する基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。本発明の
一般式（II）で表される染料は、分子構造中に解離性水
素等を有する点に特徴がある。
【００２１】Ｄにおける発色団を有する化合物残基は、
多くの周知の色素の中から選ぶことができる。これらの
化合物としては、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色
素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノ
ン色素、インドアニリン色素を挙げることができる。
多くの周知の色素の中から選ぶことができる。これらの
化合物としては、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾメチン色
素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アントラキノ
ン色素、インドアニリン色素を挙げることができる。
【００２２】ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介し
て結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯn −（ｎ
＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル
基、アリール基を表す）、−Ｏ−、及びこれらの連結基
を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置
換基を有していてもよい。好ましい例として−（ＣＨ2)
n−（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ2
−、１，２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３−フ
ェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−１，３
−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ6 Ｈ4 −等を挙げることが
できる。
て結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレン基、ア
リーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯn −（ｎ
＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル
基、アリール基を表す）、−Ｏ−、及びこれらの連結基
を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基等の置
換基を有していてもよい。好ましい例として−（ＣＨ2)
n−（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3)ＣＨ2
−、１，２−フェニレン、５−カルボキシ−１，３−フ
ェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキシ−１，３
−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ6 Ｈ4 −等を挙げることが
できる。
【００２３】Ｘで表される解離性水素又は解離性水素を
有する基は、式（II）で表される染料が本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に添加された状態では、非解離で
あって、式（II）の染料を実質的に水不溶性にする特性
を有し、該感光材料が現像処理される工程では、解離し
て式（II）の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有
する。Ｘで表される解離性水素を有する基の例として
は、カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモイル
基、フェノール性水酸基などを有する基を挙げることが
できる。Ｘで表される解離性水素はオキソノール色素の
エノール基の水素などを挙げることができる。
有する基は、式（II）で表される染料が本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に添加された状態では、非解離で
あって、式（II）の染料を実質的に水不溶性にする特性
を有し、該感光材料が現像処理される工程では、解離し
て式（II）の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有
する。Ｘで表される解離性水素を有する基の例として
は、カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモイル
基、フェノール性水酸基などを有する基を挙げることが
できる。Ｘで表される解離性水素はオキソノール色素の
エノール基の水素などを挙げることができる。
【００２４】ｙの好ましい範囲は、１〜５、特に好まし
い範囲は、１〜３である。
い範囲は、１〜３である。
【００２５】式（II）で表される化合物のうち好ましい
ものは、Ｘにおける解離性水素を有する基がカルボン酸
基を有する基であるものであり、特にカルボキシル基で
置換されたアリール基を有する化合物が好ましい。また
式（II）で表される化合物の内、より好ましいものは下
記の一般式（III)または一般式（IV）で表される化合物
である。
ものは、Ｘにおける解離性水素を有する基がカルボン酸
基を有する基であるものであり、特にカルボキシル基で
置換されたアリール基を有する化合物が好ましい。また
式（II）で表される化合物の内、より好ましいものは下
記の一般式（III)または一般式（IV）で表される化合物
である。
【００２６】
【化３】
【００２７】一般式(III）中、Ａ1は酸性核を表し、Ｑ
はアリール基または複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は
各々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表す。但し、
一般式(III）の化合物は分子内に水溶性基としてカルボ
ン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ
ニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、フェノ
ール性水酸基及びオキソノール色素のエノール基からな
る群の中より選ばれる基を１〜７個有する。
はアリール基または複素環基を表し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は
各々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表す。但し、
一般式(III）の化合物は分子内に水溶性基としてカルボ
ン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホ
ニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、フェノ
ール性水酸基及びオキソノール色素のエノール基からな
る群の中より選ばれる基を１〜７個有する。
【００２８】
【化４】
【００２９】一般式（IV）中、Ａ1及びＡ2は酸性核を表
し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチン基を表し、ｎは０、
１、２又は３を表す。但し、一般式（IV）の化合物は分
子内に水溶性基としてカルボン酸基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、ア
シルスルファモイル基、フェノール性水酸基及びオキソ
ノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれる基
を１〜７個有する。
し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチン基を表し、ｎは０、
１、２又は３を表す。但し、一般式（IV）の化合物は分
子内に水溶性基としてカルボン酸基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、ア
シルスルファモイル基、フェノール性水酸基及びオキソ
ノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれる基
を１〜７個有する。
【００３０】以下、一般式（III)及び（IV）について詳
細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物または電子吸引性基によって挟まれ
たメチレン基を有する化合物から誘導されるものが好ま
しい。環状のケトメチレン化合物の例としては、２−ピ
ラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒ
ダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキ
サゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、イン
ダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピ
リドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフラン
を挙げることができる。これらは置換基を有していても
よい。
細に説明する。Ａ1及びＡ2で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物または電子吸引性基によって挟まれ
たメチレン基を有する化合物から誘導されるものが好ま
しい。環状のケトメチレン化合物の例としては、２−ピ
ラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒ
ダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキ
サゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、イン
ダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピ
リドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフラン
を挙げることができる。これらは置換基を有していても
よい。
【００３１】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物は、Ｚ1ＣＨ2Ｚ2と表すことができる。
ここにＺ1およびＺ2はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ11、
−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＣＯＮＨＲ12、−ＳＯ2
ＮＨＲ12又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ11を表す。Ｒ11
は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ
12は水素原子又はＲ11で表される基を表し、そしてこれ
らはそれぞれ置換基を有していてもよい。
を有する化合物は、Ｚ1ＣＨ2Ｚ2と表すことができる。
ここにＺ1およびＺ2はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ11、
−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＣＯＮＨＲ12、−ＳＯ2
ＮＨＲ12又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）2〕Ｒ11を表す。Ｒ11
は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表し、Ｒ
12は水素原子又はＲ11で表される基を表し、そしてこれ
らはそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００３２】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。
【００３３】Ｌ1、Ｌ2及びＬ3で表されるメチン基は、
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結して
５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン）を形成していてもよい。
【００３４】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（II）〜（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に
実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限は
ない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。
は、式（II）〜（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に
実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限は
ない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。
【００３５】カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
もしくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
もしくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、
【００３６】炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、
【００３７】炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）。
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）。
【００３８】また一般式（IV）で表される化合物のうち
より好ましいものは、下記一般式（Ｖ）で表される化合
物である。この一般式（Ｖ）で表される化合物は解離性
水素としてエノール基の水素を有している。
より好ましいものは、下記一般式（Ｖ）で表される化合
物である。この一般式（Ｖ）で表される化合物は解離性
水素としてエノール基の水素を有している。
【００３９】
【化５】
【００４０】一般式（Ｖ）中、Ｒ1は水素原子、アルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ2は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ4ま
たは−ＳＯ2Ｒ4を表し、Ｒ3は水素原子、シアノ基、水
酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−Ｃ
Ｏ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−Ｎ
Ｒ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、または−ＮＲ5ＣＯＮＲ
5Ｒ6（ここで、Ｒ4はアルキル基、またはアリール基を
表し、Ｒ5、Ｒ6は各々水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチ
ン基を表す。ｎは１又は２を表す。
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ2は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ4ま
たは−ＳＯ2Ｒ4を表し、Ｒ3は水素原子、シアノ基、水
酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−Ｃ
Ｏ2Ｒ4、−ＯＲ4、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−Ｎ
Ｒ5ＣＯＲ4、−ＮＲ5ＳＯ2Ｒ4、または−ＮＲ5ＣＯＮＲ
5Ｒ6（ここで、Ｒ4はアルキル基、またはアリール基を
表し、Ｒ5、Ｒ6は各々水素原子、アルキル基、またはア
リール基を表す。）を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は各々メチ
ン基を表す。ｎは１又は２を表す。
【００４１】式（Ｖ）において、Ｒ1のアルキル基とし
ては炭素数１〜４のアルキル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、カルボキシベンジル基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル基、２−メチルフェ
ニル基、２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフ
ェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカル
ボキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒ
ドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−
クロロ−４−カルボキシフェニル基、４−メチルスルフ
ァモイルフェニル基が挙げられ、複素環基としては、下
記化６に記載の基が挙げられる。
ては炭素数１〜４のアルキル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、カルボキシベンジル基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル基、２−メチルフェ
ニル基、２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフ
ェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカル
ボキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒ
ドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−
クロロ−４−カルボキシフェニル基、４−メチルスルフ
ァモイルフェニル基が挙げられ、複素環基としては、下
記化６に記載の基が挙げられる。
【００４２】
【化６】
【００４３】Ｒ2のアルキル基としては炭素数１〜４の
アルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基と
しては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカルボ
キシフェニル基が挙げられ、複素環基としては下記化７
に記載の基が挙げられ、−ＣＯＲ4としてはアセチル基
が挙げられ、−ＳＯ2Ｒ 4としてはメタンスルホニル基が
挙げられる。
アルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基と
しては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカルボ
キシフェニル基が挙げられ、複素環基としては下記化７
に記載の基が挙げられ、−ＣＯＲ4としてはアセチル基
が挙げられ、−ＳＯ2Ｒ 4としてはメタンスルホニル基が
挙げられる。
【００４４】
【化７】
【００４５】Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のアルキル基としては
炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6のアリール基としてはフェニル基、メチルフェニ
ル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボキ
シル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好ま
しい。
炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6のアリール基としてはフェニル基、メチルフェニ
ル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ1がカルボキ
シル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニ
ル、３，６−ジカルボキシフェニル）であることが好ま
しい。
【００４６】以下に、本発明に用いられる一般式（II）
ないし（Ｖ）で表される化合物の具体例を記載するが、
これらに限定されるものではない。
ないし（Ｖ）で表される化合物の具体例を記載するが、
これらに限定されるものではない。
【００４７】
【化８】
【００４８】
【化９】
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【化１１】
【００５１】
【化１２】
【００５２】
【化１３】
【００５３】
【化１４】
【００５４】
【化１５】
【００５５】
【化１６】
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
【化１９】
【００５９】
【化２０】
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】
【表６】
【００６６】
【表７】
【００６７】本発明に用いられる染料は、国際特許ＷＯ
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。
【００６８】本発明で用いられる、染料の固体微粒子分
散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細は、機
能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１年）など
に記載されている。メディア分散は一般的な方法の一つ
である。この方法では染料粉末またはそのウエットケー
キと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料を、水性
スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミル、振動
ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミル、ローラ
ーミル、ピンミル、コボールミル、キャディーミル、横
型サンドミル、アトライター等）を用いて、分散メディ
ア（スチールボール、セラミックボール、ガラスビー
ズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビーズ、ジ
ルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下で機械力
によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平均直径は
好ましくは２mmないし０．３mm、より好ましくは１mmな
いし０．３mm、さらに好ましくは０．５mmないし０．３
mmのものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロ
ールミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバー
によって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法
も用いることができる。
散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細は、機
能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１年）など
に記載されている。メディア分散は一般的な方法の一つ
である。この方法では染料粉末またはそのウエットケー
キと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料を、水性
スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミル、振動
ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミル、ローラ
ーミル、ピンミル、コボールミル、キャディーミル、横
型サンドミル、アトライター等）を用いて、分散メディ
ア（スチールボール、セラミックボール、ガラスビー
ズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビーズ、ジ
ルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下で機械力
によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平均直径は
好ましくは２mmないし０．３mm、より好ましくは１mmな
いし０．３mm、さらに好ましくは０．５mmないし０．３
mmのものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロ
ールミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバー
によって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法
も用いることができる。
【００６９】また米国特許２８７００１２号に開示され
ているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を加えて
固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１８２７
４３号に開示されているように、アルカリ溶液に溶解し
た後ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出させる方法
も用いることが出来る。
ているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を加えて
固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１８２７
４３号に開示されているように、アルカリ溶液に溶解し
た後ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出させる方法
も用いることが出来る。
【００７０】これらの固体微粒子分散物を調製するとき
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤があげられるが、下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−
ｂ）で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤があげられるが、下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−
ｂ）で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。
【００７１】
【化２１】
【００７２】一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、ａ及
びｂはそれぞれ５ないし５００の値を示す。好ましいａ
とｂの値はそれぞれ１０〜２００、より好ましいａとｂ
の値はそれぞれ５０〜１５０である。ａとｂの値がこの
範囲であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。
びｂはそれぞれ５ないし５００の値を示す。好ましいａ
とｂの値はそれぞれ１０〜２００、より好ましいａとｂ
の値はそれぞれ５０〜１５０である。ａとｂの値がこの
範囲であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。
【００７３】上記分散助剤において、ポリエチレンオキ
サイド部の比率は重量比で好ましくは０．３ないし０．
９、より好ましくは０．７ないし０．９、更に好ましく
は０．８ないし０．９であり、また、上記分散助剤の平
均分子量は好ましくは１，０００ないし３０，０００、
より好ましくは５，０００ないし４０，０００、更に好
ましくは８，０００ないし２０，０００である。更に、
上記分散助剤のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は好ま
しくは７ないし３０、より好ましくは１２ないし３０、
更に好ましくは１８ないし３０である。数値がこの範囲
であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。
サイド部の比率は重量比で好ましくは０．３ないし０．
９、より好ましくは０．７ないし０．９、更に好ましく
は０．８ないし０．９であり、また、上記分散助剤の平
均分子量は好ましくは１，０００ないし３０，０００、
より好ましくは５，０００ないし４０，０００、更に好
ましくは８，０００ないし２０，０００である。更に、
上記分散助剤のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は好ま
しくは７ないし３０、より好ましくは１２ないし３０、
更に好ましくは１８ないし３０である。数値がこの範囲
であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。
【００７４】これらの化合物は市販品として入手可能で
あり、たとえばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等があ
る。
あり、たとえばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等があ
る。
【００７５】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ−
ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される化合物の具体例を記載す
る。
ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される化合物の具体例を記載す
る。
【００７６】
【表８】
【００７７】本発明において、本発明の染料に対する上
記分散助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０５ない
し０．５、より好ましくは０．１ないし０．３である。
分散助剤の使用量がこの範囲であると塗布面の均一性良
化の点で好ましい。また固体微粒子分散物の調製時に分
散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、
多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存させるこ
ともできる。本発明においては後記一般式（VI）の化合
物を共存させることが特に好ましい。
記分散助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０５ない
し０．５、より好ましくは０．１ないし０．３である。
分散助剤の使用量がこの範囲であると塗布面の均一性良
化の点で好ましい。また固体微粒子分散物の調製時に分
散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、
多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存させるこ
ともできる。本発明においては後記一般式（VI）の化合
物を共存させることが特に好ましい。
【００７８】本発明の染料の固体微粒子分散物は、特開
平５−２１６１６６号公報に開示されているような方法
で、分散前、分散中または分散後に加熱処理される。
平５−２１６１６６号公報に開示されているような方法
で、分散前、分散中または分散後に加熱処理される。
【００７９】本発明による染料は感光材料中に組み込む
前に熱処理を行うことにより、本発明の効果を得るのに
好ましい。本発明において染料分散物に好ましく適用さ
れる熱処理としては、染料粉体を溶媒中で加熱するなど
固体状に微分散する工程の前に行う方法と、染料を分散
剤の存在下で水あるいは他の溶媒中に分散する際冷却せ
ず、あるいは温度をかけて分散を行う方法、および分散
後の液や塗布液を加熱処理する方法とがあるが、分散後
に行なうのが特に好ましい。
前に熱処理を行うことにより、本発明の効果を得るのに
好ましい。本発明において染料分散物に好ましく適用さ
れる熱処理としては、染料粉体を溶媒中で加熱するなど
固体状に微分散する工程の前に行う方法と、染料を分散
剤の存在下で水あるいは他の溶媒中に分散する際冷却せ
ず、あるいは温度をかけて分散を行う方法、および分散
後の液や塗布液を加熱処理する方法とがあるが、分散後
に行なうのが特に好ましい。
【００８０】式（II）の染料を含有する固体微粒子分散
物が、特定の層に複数種用いられているときは少なくと
も１種が熱処理されていればよい。
物が、特定の層に複数種用いられているときは少なくと
も１種が熱処理されていればよい。
【００８１】分散時及び分散後熱処理中のｐＨは分散物
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０以上８．０以下、より好ましくは２．０以上６．
５以下、更に好ましくは２．５以上４．５未満である。
熱処理中のｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強度改良
の点で好ましい。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩
酸、酢酸、クエン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムやそれらからなる緩衝液を用いることがで
きる。
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０以上８．０以下、より好ましくは２．０以上６．
５以下、更に好ましくは２．５以上４．５未満である。
熱処理中のｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強度改良
の点で好ましい。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩
酸、酢酸、クエン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムやそれらからなる緩衝液を用いることがで
きる。
【００８２】熱処理をする温度としては熱処理をする工
程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒な
どによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染料
が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱処
理する場合には４０℃ないし２００℃が適当であり、好
ましくは５０℃ないし１５０℃が適当であり、溶媒中で
熱処理する場合には４０℃ないし１５０℃、好ましくは
５０℃ないし１５０℃、分散中に熱処理する場合には４
０℃ないし９０℃が適当であり、好ましくは５０℃ない
し９０℃、分散後の分散液を熱処理する場合には４０℃
ないし１００℃が適当であり、好ましくは５０℃ないし
９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと効果が
乏しく好ましくない。
程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒な
どによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染料
が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱処
理する場合には４０℃ないし２００℃が適当であり、好
ましくは５０℃ないし１５０℃が適当であり、溶媒中で
熱処理する場合には４０℃ないし１５０℃、好ましくは
５０℃ないし１５０℃、分散中に熱処理する場合には４
０℃ないし９０℃が適当であり、好ましくは５０℃ない
し９０℃、分散後の分散液を熱処理する場合には４０℃
ないし１００℃が適当であり、好ましくは５０℃ないし
９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと効果が
乏しく好ましくない。
【００８３】熱処理が溶媒中で行われる場合、その溶媒
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば水、アルコール類（例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール、イソアミルアミルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば水、アルコール類（例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール、イソアミルアミルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。
【００８４】また、これらの溶媒単独では染料が溶解し
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。
【００８５】熱処理する時間についても一概には云え
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常１時間ない
し４日であることが好ましい。
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常１時間ない
し４日であることが好ましい。
【００８６】写真感光材料に染料の微粒子を含有してな
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることが出来る。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチンまたはポリビニルアルコールやポリアクリルア
ミド等の合成ポリマーが用いられる。
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることが出来る。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチンまたはポリビニルアルコールやポリアクリルア
ミド等の合成ポリマーが用いられる。
【００８７】固体分散物中の微粒子は、平均粒子径０．
００５μｍないし１０μｍ、好ましくは０．０１μｍな
いし１μｍ、より好ましくは０．０１μｍないし０．７
μｍであることが好ましい。この範囲であると微粒子の
非凝集性、光の吸収効率の点で好ましい。本発明で用い
る一般式（II）の染料の固体微粒子分散物は、単独又は
複数の固体微粒子分散物と併用して使用することができ
る。
００５μｍないし１０μｍ、好ましくは０．０１μｍな
いし１μｍ、より好ましくは０．０１μｍないし０．７
μｍであることが好ましい。この範囲であると微粒子の
非凝集性、光の吸収効率の点で好ましい。本発明で用い
る一般式（II）の染料の固体微粒子分散物は、単独又は
複数の固体微粒子分散物と併用して使用することができ
る。
【００８８】さらに、固体微粒子を添加する親水性コロ
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
たとえば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加す
る場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微
粒子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ
別層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記
に限られるものではない。
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
たとえば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加す
る場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微
粒子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ
別層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記
に限られるものではない。
【００８９】さらに、固体微粒子分散物は、アンチハレ
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。本発明で用いる一般式（I
I）の染料の固体微粒子分散物を含有する親水性コロイ
ド層は、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の
間に設けられる。ここで、支持体とこれに最も近いハロ
ゲン化銀乳剤層の間には、固体微粒子分散物を含有する
親水性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層
を有していてもよい。
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。本発明で用いる一般式（I
I）の染料の固体微粒子分散物を含有する親水性コロイ
ド層は、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の
間に設けられる。ここで、支持体とこれに最も近いハロ
ゲン化銀乳剤層の間には、固体微粒子分散物を含有する
親水性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層
を有していてもよい。
【００９０】本発明で用いる染料の固体微粒子分散物
は、ハロゲン化銀写真感光材料において、染料の色相に
応じて非感光性親水性コロイド層に含有されるが、該非
感光性層が複数層設けられている態様の感光材科におい
ては、これらの複数層に含有させることもできる。本発
明の固体微粒子分散物中の染料濃度は０．１〜５０重量
％が適当であり、好ましくは２〜３０重量％である。染
料濃度がこの範囲であると分散物の粘度の点で好まし
い。また、固体微粒子染料の好ましい塗布量は、約０．
０５〜０．５ｇ／cm2である。
は、ハロゲン化銀写真感光材料において、染料の色相に
応じて非感光性親水性コロイド層に含有されるが、該非
感光性層が複数層設けられている態様の感光材科におい
ては、これらの複数層に含有させることもできる。本発
明の固体微粒子分散物中の染料濃度は０．１〜５０重量
％が適当であり、好ましくは２〜３０重量％である。染
料濃度がこの範囲であると分散物の粘度の点で好まし
い。また、固体微粒子染料の好ましい塗布量は、約０．
０５〜０．５ｇ／cm2である。
【００９１】本発明においては、固体微粒子分散物とと
もに下記一般式（VI）で表わされる化合物を同一写真構
成層に含有することが好ましい。 一般式（VI） Ｐ−（（Ｓ）m−Ｒ）n 〔式（VI）中、Ｒは水素原子、疎水性基または疎水性重
合体を表わし、Ｐは下記構層単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの
少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上３５００
以下の重合体を表わす。ｎは１又は２を表わす。ｍは１
又は０を表わす。
もに下記一般式（VI）で表わされる化合物を同一写真構
成層に含有することが好ましい。 一般式（VI） Ｐ−（（Ｓ）m−Ｒ）n 〔式（VI）中、Ｒは水素原子、疎水性基または疎水性重
合体を表わし、Ｐは下記構層単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの
少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上３５００
以下の重合体を表わす。ｎは１又は２を表わす。ｍは１
又は０を表わす。
【００９２】
【化２２】
【００９３】ここで、Ｒ1は−Ｈ又は炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｒ2は−Ｈ又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わし、Ｒ3は−Ｈ又は−ＣＨ3を表わし、Ｒ
4はＨ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＨ（アンモニウム基又
は金属塩を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯ
ＮＨ2を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属
塩を含む）、−ＯＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属塩
を含む）、−ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属塩
を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アン
モニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3)3Ｃｌ-を表わす。〕
ルキル基を表わし、Ｒ2は−Ｈ又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わし、Ｒ3は−Ｈ又は−ＣＨ3を表わし、Ｒ
4はＨ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＨ（アンモニウム基又
は金属塩を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯ
ＮＨ2を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属
塩を含む）、−ＯＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属塩
を含む）、−ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アンモニウム基又は金属塩
を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3)2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ（アン
モニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3)3Ｃｌ-を表わす。〕
【００９４】上記一般式（VI）で表わされる化合物の代
表的な例として、ビニルアルコールとビニルエステルの
ランダム又はブロック共重合体あるいは更にカルボキシ
基等のアニオン性基を有する第３モノマー成分を含むビ
ニルアルコールとビニルエステルのランダム又はブロッ
ク共重合体の末端をアルキル基又は疎水性重合体で変性
したものが挙げられる。
表的な例として、ビニルアルコールとビニルエステルの
ランダム又はブロック共重合体あるいは更にカルボキシ
基等のアニオン性基を有する第３モノマー成分を含むビ
ニルアルコールとビニルエステルのランダム又はブロッ
ク共重合体の末端をアルキル基又は疎水性重合体で変性
したものが挙げられる。
【００９５】ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系重合体
は、従来から写真分野において、それ自身保護コロイド
として、又はフイルムの強度向上のためにゼラチン等の
水溶性蛋白質保護コロイドとブレンドして用いられてい
る（例えば、特開昭６３−２０３４９号公報）が、式
（VI）で表される化合物を染料の固体微粒子分散物と組
み合わせて用いることにより、染料とバンダー（ゼラチ
ン等）の相互作用により、塗布が困難になったり、所望
の吸収を有する塗布層が得にくいといった問題が解決で
き好ましい。
は、従来から写真分野において、それ自身保護コロイド
として、又はフイルムの強度向上のためにゼラチン等の
水溶性蛋白質保護コロイドとブレンドして用いられてい
る（例えば、特開昭６３−２０３４９号公報）が、式
（VI）で表される化合物を染料の固体微粒子分散物と組
み合わせて用いることにより、染料とバンダー（ゼラチ
ン等）の相互作用により、塗布が困難になったり、所望
の吸収を有する塗布層が得にくいといった問題が解決で
き好ましい。
【００９６】本発明で好ましく用いられる化合物（VI）
は、写真分野で従来用いられていた界面活性剤よりも比
較的分子量が大きいことが好ましくい（分子量１０００
以上）。更に従来の界面活性剤の親水性基が、エチレン
オキサイド等のノニオン性のアルキレンオキサイド基、
カルボキシル基、スルホン基、燐酸基などのアニオン性
基、四級アンモニウム基などのカチオン性基を通常一つ
有しているのに対して、化合物（VI）の親水性基は、Ｏ
Ｈ基を含むモノマー単位の繰り返し構造、アニオン性基
基の繰り返し構造及びカチオン性基の繰り返し構造のう
ちのいずれか１つ以上を有することが必要である。
は、写真分野で従来用いられていた界面活性剤よりも比
較的分子量が大きいことが好ましくい（分子量１０００
以上）。更に従来の界面活性剤の親水性基が、エチレン
オキサイド等のノニオン性のアルキレンオキサイド基、
カルボキシル基、スルホン基、燐酸基などのアニオン性
基、四級アンモニウム基などのカチオン性基を通常一つ
有しているのに対して、化合物（VI）の親水性基は、Ｏ
Ｈ基を含むモノマー単位の繰り返し構造、アニオン性基
基の繰り返し構造及びカチオン性基の繰り返し構造のう
ちのいずれか１つ以上を有することが必要である。
【００９７】化合物（VI）は、塗布助剤、帯電防止剤、
表面摩擦調節剤、表面疎水化剤としても使用することが
できる。
表面摩擦調節剤、表面疎水化剤としても使用することが
できる。
【００９８】一般式（VI）におけるＲの疎水性基として
は、脂肪族基（例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基など）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基など）及び脂環基があり、これらは置換されている
ものも含む。置換基としては、脂肪族基、芳香族基、脂
環基、複素環基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニ
トロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アシル基などが挙げられる。
は、脂肪族基（例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基など）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基など）及び脂環基があり、これらは置換されている
ものも含む。置換基としては、脂肪族基、芳香族基、脂
環基、複素環基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニ
トロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アシル基などが挙げられる。
【００９９】一般式（VI）におけるＲの疎水性基がアル
キル基の場合には、炭素数３〜７０、好ましくは４〜５
０、特に８〜２４が好ましい。更に、Ｒは、置換又は未
置換の、脂環基、芳香族炭化水素基又は疎水性重合体の
場合、分散安定性を高める効果がより大きい。
キル基の場合には、炭素数３〜７０、好ましくは４〜５
０、特に８〜２４が好ましい。更に、Ｒは、置換又は未
置換の、脂環基、芳香族炭化水素基又は疎水性重合体の
場合、分散安定性を高める効果がより大きい。
【０１００】また、一般式（VI）におけるＲが疎水性重
合体の場合、ポリスチレン及びその誘導体、ポリメタク
リル酸エステル（例えばポリメタクリル酸メチル）及び
その誘導体、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、
ポリブテン、ポリ酢酸ビニル、ポリバーサチック酸ビニ
ル等に代表される水に不溶性のビニル重合体やビニル共
重合体、ポリオキシプロピレンやポリオキシテトラメチ
レンの如き水に不溶性のポリオキシアルキレン類、更に
はポリアミド及びポリエステル等の水不溶性重合体等が
挙げられる。特にポリスチレン及びその誘導体、ポリメ
タクリル酸エステル及びその誘導体、ポリアクリル酸エ
ステル及びその誘導体並びにポリ塩化ビニルが好ましく
用いられる。また、疎水性重合体の重合度は２以上５０
０以下、好ましくは２以上２００以下、更に好ましくは
２以上１００以下である。
合体の場合、ポリスチレン及びその誘導体、ポリメタク
リル酸エステル（例えばポリメタクリル酸メチル）及び
その誘導体、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、
ポリブテン、ポリ酢酸ビニル、ポリバーサチック酸ビニ
ル等に代表される水に不溶性のビニル重合体やビニル共
重合体、ポリオキシプロピレンやポリオキシテトラメチ
レンの如き水に不溶性のポリオキシアルキレン類、更に
はポリアミド及びポリエステル等の水不溶性重合体等が
挙げられる。特にポリスチレン及びその誘導体、ポリメ
タクリル酸エステル及びその誘導体、ポリアクリル酸エ
ステル及びその誘導体並びにポリ塩化ビニルが好ましく
用いられる。また、疎水性重合体の重合度は２以上５０
０以下、好ましくは２以上２００以下、更に好ましくは
２以上１００以下である。
【０１０１】一般式（VI）のＲが疎水性基の場合の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。
【０１０２】
【化２３】
【０１０３】
【化２４】
【０１０４】
【化２５】
【０１０５】
【化２６】
【０１０６】
【化２７】
【０１０７】
【化２８】
【０１０８】
【化２９】
【０１０９】
【化３０】
【０１１０】
【化３１】
【０１１１】一般式（VI）で表される化合物に関し、Ｐ
は上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも１つを
含む重合体である。
は上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも１つを
含む重合体である。
【０１１２】構造単位Ａとしては具体的には、ビニルア
ルコール、α−メチルビニルアルコール、α−プロピル
ビニルアルコール等が挙げられる。構造単位Ｂとしては
酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びこれ
らのα置換体が挙げられる。
ルコール、α−メチルビニルアルコール、α−プロピル
ビニルアルコール等が挙げられる。構造単位Ｂとしては
酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びこれ
らのα置換体が挙げられる。
【０１１３】更に構造単位Ｃとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸又はクロトン酸（それぞれアンモニウム塩、又
はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、マレイン酸又はイタコ
ン酸（それぞれモノアルキルエステル、アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、ビニルホスホン
酸、ビニル硫酸、アクリルスルホン酸、メタクリルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−３−メチルプロパンスル
ホン酸又は２−メタクリルアミド−３−メチルプロパン
スルホン酸（それぞれアンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等
の金属塩を含む）、アクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロリド又はメタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド等の水中でイオン解離す
る単量体単位が挙げられる。
クリル酸又はクロトン酸（それぞれアンモニウム塩、又
はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、マレイン酸又はイタコ
ン酸（それぞれモノアルキルエステル、アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、ビニルホスホン
酸、ビニル硫酸、アクリルスルホン酸、メタクリルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−３−メチルプロパンスル
ホン酸又は２−メタクリルアミド−３−メチルプロパン
スルホン酸（それぞれアンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等
の金属塩を含む）、アクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロリド又はメタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド等の水中でイオン解離す
る単量体単位が挙げられる。
【０１１４】これらの中で構造単位Ａとしては、ビニル
アルコール単位が、構造単位Ｂとしては酢酸ビニル単位
が、また構造単位Ｃとしてはカルボン酸（アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）又はスルホン酸
（アンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）が
より好ましい単位である。
アルコール単位が、構造単位Ｂとしては酢酸ビニル単位
が、また構造単位Ｃとしてはカルボン酸（アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）又はスルホン酸
（アンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）が
より好ましい単位である。
【０１１５】上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣの含量について
は特に制限はないが、構造単位Ｃの含量が１モル％以下
の場合、一般式（VI）で表される重合体が水溶性又は水
分散性であるためには、構造単位Ａの含量は５０モル％
〜１００モル％であるのが好ましい。
は特に制限はないが、構造単位Ｃの含量が１モル％以下
の場合、一般式（VI）で表される重合体が水溶性又は水
分散性であるためには、構造単位Ａの含量は５０モル％
〜１００モル％であるのが好ましい。
【０１１６】本発明で好ましく用いられる一般式（VI）
で表される化合物は水溶性から水分散性まで広い範囲の
ものを含む。本発明で好ましく用いられる一般式（VI）
で表される化合物が水溶性又は水分散性である限りにお
いては、Ｐが上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣ以外の構造単位
を含むことも何ら差し支えなく、これらの構造単位とし
て、例えばエチレン、プロピレン、イソプテン、アクリ
ロニロリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、塩化ビニル又はフッ化ビニル単位が
挙げられる。
で表される化合物は水溶性から水分散性まで広い範囲の
ものを含む。本発明で好ましく用いられる一般式（VI）
で表される化合物が水溶性又は水分散性である限りにお
いては、Ｐが上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣ以外の構造単位
を含むことも何ら差し支えなく、これらの構造単位とし
て、例えばエチレン、プロピレン、イソプテン、アクリ
ロニロリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、塩化ビニル又はフッ化ビニル単位が
挙げられる。
【０１１７】該Ｐの重合度は１０〜３５００、好ましく
は１０〜２０００、更に好ましくは１０〜１０００、特
に好ましくは１０〜５００である。
は１０〜２０００、更に好ましくは１０〜１０００、特
に好ましくは１０〜５００である。
【０１１８】構造単位Ａ及びＢにおけるＲ2の低級アル
キル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げら
れ、特にメチル基が好ましい。また、該アルキル基はヒ
ドロキシル基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸
基、スルフィン酸基、スルホンアミド基等により置換さ
れていてもよい。
キル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げら
れ、特にメチル基が好ましい。また、該アルキル基はヒ
ドロキシル基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸
基、スルフィン酸基、スルホンアミド基等により置換さ
れていてもよい。
【０１１９】親水性コロイド層のバインダーとして、写
真性、製造適性、物理性などの理由でゼラチンが最も一
般的に用いられる。一般式（VI）で表される化合物をゼ
ラチンに対して１重量％以上の割合で混合して用いる場
合、ゼラチンと相溶する組成の化合物が好ましい。その
ような化合物としては、構造単位Ｂが５０モル％以下、
構造単位Ｃがカルボキシル基を含み且つ該カルボキシル
基が単位あたり１個の場合その含率が５モル％以上、好
ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１５モル％以
上であり、該カルボキシル基が単位あたりｎ個の場合そ
の含率は上記の１／ｎが好ましい。ゼラチンとの相溶性
の観点より特に好ましい一般式（VI）で表される化合物
としては、構造単位Ａがビニルアルコールで含率が５０
モル％以上、構造単位Ｂが酢酸ビニルで４０モル％以
下、構造単位Ｃがイタコン酸（アンモニウム塩、又はＮ
ａ、Ｋ等の金属塩を含む）で２モル％以上である重合体
である。
真性、製造適性、物理性などの理由でゼラチンが最も一
般的に用いられる。一般式（VI）で表される化合物をゼ
ラチンに対して１重量％以上の割合で混合して用いる場
合、ゼラチンと相溶する組成の化合物が好ましい。その
ような化合物としては、構造単位Ｂが５０モル％以下、
構造単位Ｃがカルボキシル基を含み且つ該カルボキシル
基が単位あたり１個の場合その含率が５モル％以上、好
ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１５モル％以
上であり、該カルボキシル基が単位あたりｎ個の場合そ
の含率は上記の１／ｎが好ましい。ゼラチンとの相溶性
の観点より特に好ましい一般式（VI）で表される化合物
としては、構造単位Ａがビニルアルコールで含率が５０
モル％以上、構造単位Ｂが酢酸ビニルで４０モル％以
下、構造単位Ｃがイタコン酸（アンモニウム塩、又はＮ
ａ、Ｋ等の金属塩を含む）で２モル％以上である重合体
である。
【０１２０】また写真要素は通常親水性バインダーの多
層構成よりなるが、層構成によってはある層のバインダ
ーとして、一般式（VI）で表される化合物を単独で用い
ることもでき、そのような場合にはゼラチンと相溶性が
十分でないものも用いることができる。
層構成よりなるが、層構成によってはある層のバインダ
ーとして、一般式（VI）で表される化合物を単独で用い
ることもでき、そのような場合にはゼラチンと相溶性が
十分でないものも用いることができる。
【０１２１】一般式（VI）で表される化合物は、本発明
の感材の用途により、これを構成するＰ及びＲの最適化
学組成、分子量等は異なるが、どの目的においても、Ｐ
とＲの重量比が０．００１≦Ｒ／Ｐ≦２、より好ましく
は０．０１≦Ｒ／Ｐ≦１の組成を有するものが特に好ま
しい。
の感材の用途により、これを構成するＰ及びＲの最適化
学組成、分子量等は異なるが、どの目的においても、Ｐ
とＲの重量比が０．００１≦Ｒ／Ｐ≦２、より好ましく
は０．０１≦Ｒ／Ｐ≦１の組成を有するものが特に好ま
しい。
【０１２２】本発明における一般式（VI）で表わされる
化合物の具体例を表−Ａに挙げるが、これに限定される
ものではない。
化合物の具体例を表−Ａに挙げるが、これに限定される
ものではない。
【０１２３】
【表９】
【０１２４】
【表１０】
【０１２５】
【表１１】
【０１２６】
【表１２】
【０１２７】本発明における一般式（VI）の化合物の使
用量は、使用する固体微粒子分散物の物性、量によって
異なるが、通常０．００１ｇ／m2〜１０ｇ／m2、好まし
くは０．００２ｇ／m2〜５ｇ／m2である。この範囲であ
ると塗布面の均一性良化の点で好ましい。本発明におい
て一般式（VI）の化合物は、分散物を調製する際の分散
剤として用いても、分散後に共存させても、塗布直前に
共存させてもよい。
用量は、使用する固体微粒子分散物の物性、量によって
異なるが、通常０．００１ｇ／m2〜１０ｇ／m2、好まし
くは０．００２ｇ／m2〜５ｇ／m2である。この範囲であ
ると塗布面の均一性良化の点で好ましい。本発明におい
て一般式（VI）の化合物は、分散物を調製する際の分散
剤として用いても、分散後に共存させても、塗布直前に
共存させてもよい。
【０１２８】一般式（VI）で表される化合物は、例え
ば、特開昭６２−２８８６４３号、同６１−２５４２３
７号、同６１−２５４２３８号、同６１−２５４２３９
号、同６１−２５４２４０号等の公報に記載される方法
によって合成することができる。また、一般式（VI）の
重合体におけるＲがアルキル基の場合は、市販品として
も入手可能である（例えば、株式会社クラレ製ＭＰ−１
０３、ＭＰ−２０３、ＭＰ１０２など）。
ば、特開昭６２−２８８６４３号、同６１−２５４２３
７号、同６１−２５４２３８号、同６１−２５４２３９
号、同６１−２５４２４０号等の公報に記載される方法
によって合成することができる。また、一般式（VI）の
重合体におけるＲがアルキル基の場合は、市販品として
も入手可能である（例えば、株式会社クラレ製ＭＰ−１
０３、ＭＰ−２０３、ＭＰ１０２など）。
【０１２９】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
写真層等について記載する。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、カラーネガフィルム、反転フィルム、映画
用カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、映画用ポ
ジフィルムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用す
ることができる。
写真層等について記載する。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は、カラーネガフィルム、反転フィルム、映画
用カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、映画用ポ
ジフィルムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用す
ることができる。
【０１３０】本発明のカラー感光材料は、典型的な例と
して、透明支持体上に、実質的に感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層である。
して、透明支持体上に、実質的に感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層である。
【０１３１】撮影用感材において用いられる好ましいハ
ロゲン化銀は約0.5モル％から約30モル％のヨウ化銀を
含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀
である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。また、映画用カラーポジフィルムに用いられる好
ましいハロゲン化銀は塩臭化銀や塩化銀であり、特に塩
化銀含有率が９５モル％以上で残りが臭化銀（沃化銀）
であるものが好ましい。
ロゲン化銀は約0.5モル％から約30モル％のヨウ化銀を
含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀
である。特に好ましいのは約２モル％から約10モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。また、映画用カラーポジフィルムに用いられる好
ましいハロゲン化銀は塩臭化銀や塩化銀であり、特に塩
化銀含有率が９５モル％以上で残りが臭化銀（沃化銀）
であるものが好ましい。
【０１３２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
【０１３３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22〜23頁，“Ｉ．乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および同
No.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie e
t Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal
Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal P
ress, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22〜23頁，“Ｉ．乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および同
No.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie e
t Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal
Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal P
ress, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
【０１３４】US 3,574,628、同3,655,394およびGB 1,41
3,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻248
〜257頁（1970年); US 4,434,226、同4,414,310、同4,4
33,048、同4,439,520およびGB2,112,157 に記載の方法
により簡単に調製することができる。
3,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻248
〜257頁（1970年); US 4,434,226、同4,414,310、同4,4
33,048、同4,439,520およびGB2,112,157 に記載の方法
により簡単に調製することができる。
【０１３５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【０１３６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。
【０１３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。
【０１３８】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【０１３９】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0ｇ／m
2以下が好ましく、4.5ｇ／m2以下が最も好ましい。
2以下が好ましく、4.5ｇ／m2以下が最も好ましい。
【０１４０】支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０-5〜５．０×１０-2モル添加することが好まし
く、更には１．０×１０-4〜１．０×１０-2モル添加す
ることが好ましい。この範囲で添加することによって、
連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそ
う少なくすることができる。
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０-5〜５．０×１０-2モル添加することが好まし
く、更には１．０×１０-4〜１．０×１０-2モル添加す
ることが好ましい。この範囲で添加することによって、
連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそ
う少なくすることができる。
【０１４１】このような１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換または置換フェニル基であるものが好ましく、この置
換基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ5 Ｈ11(n) など）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキ
シ基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ
基、スルファモイル基などであって、これらの基はフェ
ニル基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。
また、これの置換基の位置はメタまたはパラ位が好まし
い。
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換または置換フェニル基であるものが好ましく、この置
換基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ5 Ｈ11(n) など）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキ
シ基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ
基、スルファモイル基などであって、これらの基はフェ
ニル基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。
また、これの置換基の位置はメタまたはパラ位が好まし
い。
【０１４２】これらの具体例としては、１−（ｍ−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。
【０１４３】本発明に使用できる写真用添加剤は以下の
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 ８．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 10．マット剤 878〜879頁
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 ７．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 ８．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 10．マット剤 878〜879頁
【０１４４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー：EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー；EP 513,496Aの式(1),(2)で表わされるカ
プラー（特に18頁のY-28);特開平5-307248号公報の請求
項１の一般式(I) で表わされるカプラー；US 5,066,576
のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされるカプラ
ー；特開平4-274425号公報の段落0008の一般式(I)で表
わされるカプラー；EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1の４
頁の式(Y)で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17, 19(カラム1
7), II-24（カラム19））。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー：EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー；EP 513,496Aの式(1),(2)で表わされるカ
プラー（特に18頁のY-28);特開平5-307248号公報の請求
項１の一般式(I) で表わされるカプラー；US 5,066,576
のカラム１の45〜55行の一般式(I)で表わされるカプラ
ー；特開平4-274425号公報の段落0008の一般式(I)で表
わされるカプラー；EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1の４
頁の式(Y)で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54
(41頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)
〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17, 19(カラム1
7), II-24（カラム19））。
【０１４５】マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57
（11頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP
456,257のA-4 -63(134頁), A-4 -73, -75(139頁); EP 4
86,965のM-4, -6(26頁), M-7(27頁);特開平6-43611の段
落0024のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;特開平
4-362631の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42〜43頁);特開
平6-67385の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わさ
れるカプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345のP-1, P-5(11頁）。
（11頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP
456,257のA-4 -63(134頁), A-4 -73, -75(139頁); EP 4
86,965のM-4, -6(26頁), M-7(27頁);特開平6-43611の段
落0024のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;特開平
4-362631の段落0237のM-22。 シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42〜43頁);特開
平6-67385の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わさ
れるカプラー。 ポリマーカプラー：特開平2-44345のP-1, P-5(11頁）。
【０１４６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125570、EP 96,873B、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202頁、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記
載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム
８)、CC-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
W092/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
としては、US 4,366,237、GB 2,125570、EP 96,873B、D
E 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202頁、EX-1(249頁)、EX-7(251頁)、US 4,833,069に記
載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム
８)、CC-13(カラム10)、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
W092/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。
【０１４７】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁), T-104(31頁), T-
113(36頁), T-131(45頁), T-144(51頁), T-158(58頁)),
EP 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表わされる化合
物（特にD-49(51頁))、特開平5-307248の式(1)で表わさ
れる化合物（特に没落0027の(23))、EP 440,195A2の５
〜６頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物
（特に29頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP 310,1
25A2の５頁の式(I),(I′)で表わされる化合物（特に61
頁の(60),(61))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で
表わされる化合物（特に段落0022の(7)); リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物);
ロイコ色素放出化合物; US 4,749,641のカラム３〜８の
化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のク
レーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７
〜10の化合物１〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化
合物：US 4,656,123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22))及びEP 450,63
7A2の75頁36〜38行目のExZK-2；離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y
-19)。
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で
表わされる化合物（特にT-101(30頁), T-104(31頁), T-
113(36頁), T-131(45頁), T-144(51頁), T-158(58頁)),
EP 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表わされる化合
物（特にD-49(51頁))、特開平5-307248の式(1)で表わさ
れる化合物（特に没落0027の(23))、EP 440,195A2の５
〜６頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物
（特に29頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP 310,1
25A2の５頁の式(I),(I′)で表わされる化合物（特に61
頁の(60),(61))及び特開平6-59411の請求項１の式(I)で
表わされる化合物（特に段落0022の(7)); リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物);
ロイコ色素放出化合物; US 4,749,641のカラム３〜８の
化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のク
レーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７
〜10の化合物１〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化
合物：US 4,656,123のカラム３の式(1)、(2)、(3)で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22))及びEP 450,63
7A2の75頁36〜38行目のExZK-2；離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1〜Y
-19)。
【０１４８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3, 5,
16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93
(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：U
S 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカ
ベンジャー：US4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)
で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム
４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特
に化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 298321Aの
４頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 72, III-1, 27
(24〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6, 7, 20, 21,
23, 24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 9
4, 164(69〜118頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1
〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８〜12頁のI-1〜I
II-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜4
8, 特にA-39, 42；発色増強剤または混色防止剤の使用
量を低減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1〜II-
15,特にI-46；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932A
の24〜29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8；
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272のP-3, 5,
16, 19, 25, 30, 42,49, 54, 55, 66, 81, 85, 86, 93
(140〜144頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：U
S 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体スカ
ベンジャー：US4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I)
で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム
４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特
に化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 298321Aの
４頁30〜33行の式(I)〜(III),特にI-47, 72, III-1, 27
(24〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6, 7, 20, 21,
23, 24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63, 90, 92, 9
4, 164(69〜118頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1
〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８〜12頁のI-1〜I
II-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1〜4
8, 特にA-39, 42；発色増強剤または混色防止剤の使用
量を低減させる素材：EP 411324Aの５〜24頁のI-1〜II-
15,特にI-46；ホルマリンスカベンジャー：EP 477932A
の24〜29頁のSCV-1〜28, 特にSCV-8；
【０１４９】硬膜剤：特開平1-214845の17頁のH-1, 4,
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XI
I)で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁
右下の式(6)で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, U
S 3,325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤
プレカーサー：特開昭62-168139のP-24, 37, 39（６〜
７頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物, 特
にカラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790の
カラム３〜15のI-1〜III-43, 特にII-1, 9, 10,18, III
-25；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６
〜16のI-1〜(14),特にI-1, 60, (2),(13), US 4,952,48
3のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：化学増感
剤：トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-4032
4の化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜
b-20, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁の
V-1〜23, 特にV-1, EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-I
I-43,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII
-1〜36, 特にIII-1, 3, W088/04794の８〜26のDye-1〜1
24の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物1〜2
2, 特に化合物1, EP 519306Aの式(1)ないし(3)で表わさ
れる化合物D-1〜87(3〜28頁), US 4,268,622の式(I) で
表わされる化合物１〜22（カラム３〜10), US 4,923,78
8の式(I)で表わされる化合物(1)〜(31)（カラム２〜
９);ＵＶ吸収剤: 特開昭46-3335の式(1) で表わされる
化合物(18b)〜(18r), 101〜427(６〜９頁),EP520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式
(III)で表わされる化合物HBT-1〜HBT-10(14頁), EP 521
823Aの式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)（カラム２〜
９）。
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII)〜(XI
I)で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８頁
右下の式(6)で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, U
S 3,325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤
プレカーサー：特開昭62-168139のP-24, 37, 39（６〜
７頁); US 5,019,492のクレーム１に記載の化合物, 特
にカラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,923,790の
カラム３〜15のI-1〜III-43, 特にII-1, 9, 10,18, III
-25；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793のカラム６
〜16のI-1〜(14),特にI-1, 60, (2),(13), US 4,952,48
3のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：化学増感
剤：トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-4032
4の化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18頁のa-1〜
b-20, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36, b-5, 27〜29頁の
V-1〜23, 特にV-1, EP 445627Aの33〜55頁のF-I-1〜F-I
I-43,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153Aの17〜28頁のIII
-1〜36, 特にIII-1, 3, W088/04794の８〜26のDye-1〜1
24の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合物1〜2
2, 特に化合物1, EP 519306Aの式(1)ないし(3)で表わさ
れる化合物D-1〜87(3〜28頁), US 4,268,622の式(I) で
表わされる化合物１〜22（カラム３〜10), US 4,923,78
8の式(I)で表わされる化合物(1)〜(31)（カラム２〜
９);ＵＶ吸収剤: 特開昭46-3335の式(1) で表わされる
化合物(18b)〜(18r), 101〜427(６〜９頁),EP520938Aの
式(I) で表わされる化合物(3)〜(66)(10〜44頁)及び式
(III)で表わされる化合物HBT-1〜HBT-10(14頁), EP 521
823Aの式(1)で表わされる化合物(1)〜(31)（カラム２〜
９）。
【０１５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であるこ
とが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下
が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、その膜厚が1／2に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下(2日)で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン(A.Green)らのフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ (Photogr. Sci. Eng), 19巻、2, 124〜129頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚)
／膜厚 により計算できる。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であるこ
とが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下
が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ1/2は、発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、その膜厚が1／2に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下(2日)で測定した膜厚
を意味し、Ｔ1/2は、エー・グリーン(A.Green)らのフォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ (Photogr. Sci. Eng), 19巻、2, 124〜129頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
測定できる。Ｔ1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚)
／膜厚 により計算できる。
【０１５１】ここで膨潤率とは、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を３５℃の蒸留水に浸し膨潤させたときの
平衡膨潤量を表す尺度であり、 膨潤率（単位：％）＝ 膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜
厚×１００ と定義される。膨潤率は１８０％以上２８０％以下が好
ましく、２００％以上２５０％以下がより好ましい。
写真感光材料を３５℃の蒸留水に浸し膨潤させたときの
平衡膨潤量を表す尺度であり、 膨潤率（単位：％）＝ 膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜
厚×１００ と定義される。膨潤率は１８０％以上２８０％以下が好
ましく、２００％以上２５０％以下がより好ましい。
【０１５２】膨潤率はゼラチン硬化剤の添加量を調節す
ることにより上記範囲とすることができる。
ることにより上記範囲とすることができる。
【０１５３】以下、支持体について説明する。プラスチ
ックフィルム支持体としては、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、セルロースト
リアセテート、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースアセテートプロピオネート、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリエチレンのフィルムを挙げることが
できる。
ックフィルム支持体としては、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、セルロースト
リアセテート、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースアセテートプロピオネート、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリエチレンのフィルムを挙げることが
できる。
【０１５４】中でも、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱さなどの
点からも特に好ましい。
ルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱さなどの
点からも特に好ましい。
【０１５５】支持体の厚さに特に制限はないが、１５〜
５００μｍの範囲が一般的で、特に４０〜２００μの範
囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好
ましく、１００〜１５０μが最も好ましい。透過型支持
体とは、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを
意味し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化
ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩など
を含有していても良い。
５００μｍの範囲が一般的で、特に４０〜２００μの範
囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好
ましく、１００〜１５０μが最も好ましい。透過型支持
体とは、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを
意味し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化
ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩など
を含有していても良い。
【０１５６】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、 （２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、 （２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。
【０１５７】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り広く行われている。これらの表面処理はいずれも、本
来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を形
成させること、表面の接着に対してマイナスの要因にな
る薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着
力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層用
溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加する
ことや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、下
塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられる。
り広く行われている。これらの表面処理はいずれも、本
来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を形
成させること、表面の接着に対してマイナスの要因にな
る薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着
力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層用
溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加する
ことや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、下
塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられる。
【０１５８】上記プラスチックフィルム支持体上の感光
層が設けられない側の表面には、本発明の導電性金属酸
化物粒子を含有する非感光性層（本発明の帯電防止層）
が設けられる。本発明の非感光性層のバインダーとして
は、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂及び
ポリエステル樹脂が好ましく使用される。本発明の非感
光性層は硬膜されているのが好ましく、硬膜剤として
は、アジリジン系、トリアジン系、ビニルスルホン系、
アルデヒド系、シアノアクリレート系、ペプチド系、エ
ポキシ系、メラミン系などが用いられるが、導電性金属
酸化物粒子を強固に固定する観点からは、メラミン系化
合物が特に好ましい。
層が設けられない側の表面には、本発明の導電性金属酸
化物粒子を含有する非感光性層（本発明の帯電防止層）
が設けられる。本発明の非感光性層のバインダーとして
は、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂及び
ポリエステル樹脂が好ましく使用される。本発明の非感
光性層は硬膜されているのが好ましく、硬膜剤として
は、アジリジン系、トリアジン系、ビニルスルホン系、
アルデヒド系、シアノアクリレート系、ペプチド系、エ
ポキシ系、メラミン系などが用いられるが、導電性金属
酸化物粒子を強固に固定する観点からは、メラミン系化
合物が特に好ましい。
【０１５９】導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ3およびＶ2Ｏ5及びこれらの複合酸
化物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む
金属酸化物を挙げることができる。
ｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ3およびＶ2Ｏ5及びこれらの複合酸
化物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む
金属酸化物を挙げることができる。
【０１６０】金属酸化物としては、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、
Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、およびＶ2Ｏ5
が好ましく、さらにＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、Ｔｉ
Ｏ2およびＶ2Ｏ5が好ましく、ＳｎＯ2およびＶ2Ｏ5が特
に好ましい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに
対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に対してＮｂあるい
はＴａ、Ｉｎ2Ｏ3に対してＳｎ、及びＳｎＯ2に対して
Ｓｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．
０１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ド
ープしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物または複合酸化
物に充分な導電性を付与することができず、３０モル％
を超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむた
め感材用としては適さない。従って、導電性金属酸化物
粒子の材料としては、金属酸化物または複合金属酸化物
に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構
造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。
Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、およびＶ2Ｏ5
が好ましく、さらにＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、Ｔｉ
Ｏ2およびＶ2Ｏ5が好ましく、ＳｎＯ2およびＶ2Ｏ5が特
に好ましい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに
対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ2に対してＮｂあるい
はＴａ、Ｉｎ2Ｏ3に対してＳｎ、及びＳｎＯ2に対して
Ｓｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．
０１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ド
ープしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物または複合酸化
物に充分な導電性を付与することができず、３０モル％
を超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむた
め感材用としては適さない。従って、導電性金属酸化物
粒子の材料としては、金属酸化物または複合金属酸化物
に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構
造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。
【０１６１】導電性金属酸化物粒子は、非感光性層全体
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては１〜３００
mg／m2が好ましく、２〜２００mg／m2がより好ましく、
１００〜２５０mg／m2が最も好ましい。体積比率が５０
％を越えると処理済カラー写真の表面に汚れが付着しや
すく、また３％を下回ると帯電防止能が十分に機能しな
い。
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては１〜３００
mg／m2が好ましく、２〜２００mg／m2がより好ましく、
１００〜２５０mg／m2が最も好ましい。体積比率が５０
％を越えると処理済カラー写真の表面に汚れが付着しや
すく、また３％を下回ると帯電防止能が十分に機能しな
い。
【０１６２】導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範
囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金
属酸化物粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径
も含んだ値である。
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範
囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金
属酸化物粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径
も含んだ値である。
【０１６３】上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。
【０１６４】非感光性層は、導電性金属酸化物粒子を分
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。
【０１６５】以下に前記のバインダーとして好ましく用
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体を挙げることができ
る。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリ
ル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又は
これらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合
体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモ
ノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げる
ことができる。
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体を挙げることができ
る。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリ
ル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又は
これらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合
体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモ
ノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げる
ことができる。
【０１６６】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。
【０１６７】上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアル
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。
【０１６８】上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。
【０１６９】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒド
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。
【０１７０】上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。
【０１７１】上記ポリエステル樹脂としては、一般にポ
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。
【０１７２】上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポ
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。
【０１７３】硬膜剤として好ましく用いられるメラミン
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基および／またはアルコキシ
メチル基を含有する化合物およびそれらの縮重合体であ
るメラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあ
げることができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物
の例としては、ジメチロールメラミン、トリメチロール
メラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロー
ルメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、そ
の具体的な市販品としては、例えばスミテックス・レジ
ン（Sumitex Resin）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同Ｍ
Ｃ（住友化学（株）製）などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基および／またはアルコキシ
メチル基を含有する化合物およびそれらの縮重合体であ
るメラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあ
げることができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物
の例としては、ジメチロールメラミン、トリメチロール
メラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロー
ルメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、そ
の具体的な市販品としては、例えばスミテックス・レジ
ン（Sumitex Resin）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同Ｍ
Ｃ（住友化学（株）製）などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
【０１７４】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等をあげる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等をあげることができるが、これらに限定されるもので
はない。
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等をあげる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等をあげることができるが、これらに限定されるもので
はない。
【０１７５】メラミン化合物としては、分子量を１分子
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基および／またはアルコキシメチル基を示す。
この値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が
得られず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下
する。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。
また硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する
力も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高
くなるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基および／またはアルコキシメチル基を示す。
この値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が
得られず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下
する。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。
また硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する
力も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高
くなるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。
【０１７６】水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリ
マーに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１０〜
９０重量％である。
マーに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１０〜
９０重量％である。
【０１７７】帯電防止層には必要に応じて、マット剤、
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１μｍ〜１０μｍの粒
径をもつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ムなどの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン等の重合体あるいは共重合体等があげられる。
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１μｍ〜１０μｍの粒
径をもつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ムなどの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン等の重合体あるいは共重合体等があげられる。
【０１７８】界面活性剤としては公知のアニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等があげられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステルもし
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸およびそのエステル類；及びシリコーン系化合物等
を挙げることができる。
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等があげられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステルもし
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸およびそのエステル類；及びシリコーン系化合物等
を挙げることができる。
【０１７９】帯電防止層の層厚は、０．０１〜１μｍの
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。帯
電防止層の上には、表面層を設けるのが好ましい。表面
層は、主として滑り性及び耐傷性を向上させるため、及
び帯電防止層の導電性金属酸化物粒子の脱離防止の機能
を補助するために設けられる。
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。帯
電防止層の上には、表面層を設けるのが好ましい。表面
層は、主として滑り性及び耐傷性を向上させるため、及
び帯電防止層の導電性金属酸化物粒子の脱離防止の機能
を補助するために設けられる。
【０１８０】表面層の材料としては、エチレン、プロ
ピレ、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の１
−オレフィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体か
らなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１
−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以上
と共役または非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役または非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独ま
たは共重合体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢
酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、などを挙げることができる
が、これに限定されるものではない。上記化合物は、特
公平５−４１６５６号公報に記載されている。
ピレ、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の１
−オレフィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体か
らなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１
−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以上
と共役または非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役または非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独ま
たは共重合体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢
酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、などを挙げることができる
が、これに限定されるものではない。上記化合物は、特
公平５−４１６５６号公報に記載されている。
【０１８１】上記のポリオレフィンであって、カルボキ
シル基及び／又はカルボン酸塩基を有するものが好まし
い。通常水溶液あるいは水分散液として使用する。
シル基及び／又はカルボン酸塩基を有するものが好まし
い。通常水溶液あるいは水分散液として使用する。
【０１８２】上記表面層には、メチル基置換度２．５以
下の水溶性メチルセルロースを添加しても良く、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１重量％
〜４０重量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。
下の水溶性メチルセルロースを添加しても良く、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１重量％
〜４０重量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。
【０１８３】上記表面層は、本発明の帯電防止層上に一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコ
ート法などにより上記バインダー等を含む塗布液（水分
散液又は水溶液）を塗布することにより形成することが
できる。
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコ
ート法などにより上記バインダー等を含む塗布液（水分
散液又は水溶液）を塗布することにより形成することが
できる。
【０１８４】上記表面層の層厚は、０．０１〜１μｍの
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。
【０１８５】本発明の感光材料の被膜ｐＨは、４．５〜
６．５であり、好ましくは５．５〜６．５の範囲であ
る。経時の長い試料において、被膜ｐＨが６．５を越え
る場合、セーフライト照射によるシアン画像、マゼンタ
画像の増感が大きく、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場
合、感光材料を露光してから現像するまでの時間変化に
対してイエロ−画像の感度が大きく変化する。いずれの
場合も実用上問題である。
６．５であり、好ましくは５．５〜６．５の範囲であ
る。経時の長い試料において、被膜ｐＨが６．５を越え
る場合、セーフライト照射によるシアン画像、マゼンタ
画像の増感が大きく、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場
合、感光材料を露光してから現像するまでの時間変化に
対してイエロ−画像の感度が大きく変化する。いずれの
場合も実用上問題である。
【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布することによ
って得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは
必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは特開昭６１−２４
５１５３号に記載されているような以下の方法で測定で
きる。即ち、 （１）ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の感材表面に純
水を０．０５cc滴下する。次に、 （２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電波製Ｇ
Ｓ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐＨの調
整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）または
アルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）
を用いて行うことができる。
の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布することによ
って得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは
必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは特開昭６１−２４
５１５３号に記載されているような以下の方法で測定で
きる。即ち、 （１）ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の感材表面に純
水を０．０５cc滴下する。次に、 （２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電波製Ｇ
Ｓ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐＨの調
整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）または
アルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）
を用いて行うことができる。
【０１８７】本発明に使用する非脱色性着色物は、現像
処理時に溶出あるいは消色することがなく、処理前後で
その膜中における光吸収特性が実用上変化しないもので
ある。その種類については特に制限はなく、公知の物質
を含む種々の染料、顔料を使用することができる。
処理時に溶出あるいは消色することがなく、処理前後で
その膜中における光吸収特性が実用上変化しないもので
ある。その種類については特に制限はなく、公知の物質
を含む種々の染料、顔料を使用することができる。
【０１８８】公知の染料については、例えばオキソノー
ル染料、アゾメチン染料、アゾ染料、ベンゾキノン染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、アリーリ
デン染料、スチリル染料、ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染
料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ペリ
ノン染料、メロシアニン染料、シアニン染料、インドア
ニリン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料などを挙げることができる。
ル染料、アゾメチン染料、アゾ染料、ベンゾキノン染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、アリーリ
デン染料、スチリル染料、ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染
料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ペリ
ノン染料、メロシアニン染料、シアニン染料、インドア
ニリン染料、フタロシアニン染料、インジゴ染料、チオ
インジゴ染料などを挙げることができる。
【０１８９】顔料については、例えばアゾ顔料（不溶性
モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、アゾレーキ顔料、
縮合アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料）、フタロシアニン顔
料、染付けレーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基性染料レ
ーキ）、縮合多環顔料（キナクリドン顔料、チオインジ
ゴ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン系顔料、ペリノ
ン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料）、その他（ニトロソ顔料、ア
リザリンレーキ顔料、アルカリブルー）などの有機顔料
を挙げることができる。
モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔料、アゾレーキ顔料、
縮合アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料）、フタロシアニン顔
料、染付けレーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基性染料レ
ーキ）、縮合多環顔料（キナクリドン顔料、チオインジ
ゴ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン系顔料、ペリノ
ン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリノン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料）、その他（ニトロソ顔料、ア
リザリンレーキ顔料、アルカリブルー）などの有機顔料
を挙げることができる。
【０１９０】具体的な化合物については「新版染料便
覧」（有機合成化学協会編；丸善，1970) 、「カラーイ
ンデックス」(The Society of Dyers and colourists)
、「色材工学ハンドブック」（色材協会編；朝倉書
店、1989）、「改訂新版顔料便覧」などに記載されてい
る。以下に好ましい染料および顔料の具体例を示すが本
発明はそれらに限定されるものではない。
覧」（有機合成化学協会編；丸善，1970) 、「カラーイ
ンデックス」(The Society of Dyers and colourists)
、「色材工学ハンドブック」（色材協会編；朝倉書
店、1989）、「改訂新版顔料便覧」などに記載されてい
る。以下に好ましい染料および顔料の具体例を示すが本
発明はそれらに限定されるものではない。
【０１９１】
【化３２】
【０１９２】
【化３３】
【０１９３】
【化３４】
【０１９４】
【化３５】
【０１９５】
【化３６】
【０１９６】
【化３７】
【０１９７】
【化３８】
【０１９８】
【化３９】
【０１９９】
【化４０】
【０２００】
【化４１】
【０２０１】
【化４２】
【０２０２】
【化４３】
【０２０３】
【化４４】
【０２０４】
【化４５】
【０２０５】
【化４６】
【０２０６】本発明の染料を写真材料に添加するときに
は以下の方法がある。 化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒として
は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている
ような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どが使用できる。また、沸点約３０℃ないし約１５０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテートや水に溶
解しやすい溶媒、例えばメタノールやエタノール等のア
ルコールを用いることもできる。ここで染料と高沸点溶
媒の使用比率としては１０〜１／１０（重量比）が好ま
しい。
は以下の方法がある。 化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒として
は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている
ような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どが使用できる。また、沸点約３０℃ないし約１５０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテートや水に溶
解しやすい溶媒、例えばメタノールやエタノール等のア
ルコールを用いることもできる。ここで染料と高沸点溶
媒の使用比率としては１０〜１／１０（重量比）が好ま
しい。
【０２０７】 上記で高沸点溶媒に代えて、又は高
沸点溶媒と併用してポリマーすなわち水不溶性かつ有機
溶剤可溶性の重合体を用いる方法。この方法に関しては
例えば特開平５−４５７９４号、同５−４５７８９号、
特願平３−３４４１２９号等に記載されている。
沸点溶媒と併用してポリマーすなわち水不溶性かつ有機
溶剤可溶性の重合体を用いる方法。この方法に関しては
例えば特開平５−４５７９４号、同５−４５７８９号、
特願平３−３４４１２９号等に記載されている。
【０２０８】 本発明の化合物およびその他の添加物
を写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物として含ませる方法。前記ポリマーラテ
ックスとしては例えば、ポリウレタンポリマー、ビニル
モノマーから重合されるポリマー〔適当なビニルモノマ
ーとしてはアクリル酸エステル（メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等）、α−置換アクリル
酸エステル（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、アクリルアミド（ブチルアクリルアミド、ヘ
キシルアクリルアミド等）、α−置換アクリルアミド
（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメタクリルアミド
等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、
ハロゲン化ビニル（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリ
デン（塩化ビニリデン等）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等）、スチレ
ン、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレン等）、核置
換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、メ
チルスチレン等）、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ブタジエン、アクリロニトリル等を挙げることができ
る。これらは単独でも２種以上を組合せてもよいし、他
のビニルモノマーをマイナー成分として混合してもよ
い。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、スチ
レンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることがで
きる。
を写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物として含ませる方法。前記ポリマーラテ
ックスとしては例えば、ポリウレタンポリマー、ビニル
モノマーから重合されるポリマー〔適当なビニルモノマ
ーとしてはアクリル酸エステル（メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等）、α−置換アクリル
酸エステル（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、アクリルアミド（ブチルアクリルアミド、ヘ
キシルアクリルアミド等）、α−置換アクリルアミド
（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメタクリルアミド
等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、
ハロゲン化ビニル（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリ
デン（塩化ビニリデン等）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等）、スチレ
ン、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレン等）、核置
換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、メ
チルスチレン等）、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ブタジエン、アクリロニトリル等を挙げることができ
る。これらは単独でも２種以上を組合せてもよいし、他
のビニルモノマーをマイナー成分として混合してもよ
い。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、スチ
レンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることがで
きる。
【０２０９】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。ここで化合物とポリマーラテックスの使用
比率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。ここで化合物とポリマーラテックスの使用
比率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。
【０２１０】 上記で高沸点溶媒に代えて、又は高
沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。この
方法に関しては例えば米国特許３，６１９，１９５号、
西独特許１，９５７，４６７号に記載されている。
沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。この
方法に関しては例えば米国特許３，６１９，１９５号、
西独特許１，９５７，４６７号に記載されている。
【０２１１】 化合物を界面活性剤を用いて溶解する
方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしは
ポリマーがよい。この重合体の詳細については、特開昭
６０−１５８４３７号の明細書第１９頁〜２７頁に記載
されている。さらに特開昭５３−１３８７２６号に記載
の界面活性剤は特に好ましい。また、上記で得た親水性
コロイド分散中に、例えば特公昭５１−３９８３５号記
載の親水性ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。親
水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものである
が、その他写真用に使用しうるものとして従来知られて
いるものはいずれも使用できる。
方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしは
ポリマーがよい。この重合体の詳細については、特開昭
６０−１５８４３７号の明細書第１９頁〜２７頁に記載
されている。さらに特開昭５３−１３８７２６号に記載
の界面活性剤は特に好ましい。また、上記で得た親水性
コロイド分散中に、例えば特公昭５１−３９８３５号記
載の親水性ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。親
水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものである
が、その他写真用に使用しうるものとして従来知られて
いるものはいずれも使用できる。
【０２１２】本技術に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネートなど）顔料表面に結合させる方法など
が考えられ、金属石鹸の性質と応用（幸書房）、印刷イ
ンキ技術(CMC出版、1984)、最新顔料応用技術(CMC出
版、1986) 等の文献に記載されている。
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネートなど）顔料表面に結合させる方法など
が考えられ、金属石鹸の性質と応用（幸書房）、印刷イ
ンキ技術(CMC出版、1984)、最新顔料応用技術(CMC出
版、1986) 等の文献に記載されている。
【０２１３】本技術に於いて顔料はバインダー中に分散
されて用いられる。分散剤は、用いるバインダーと顔料
に合わせて種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分
散剤や高分子型分散剤を用いることが出来るが、疎水性
バインダー中で用いる場合には分散安定性の観点から高
分子型分散剤を用いることがより好ましい。分散剤の例
としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８
６号等に記載のものを挙げることができる。
されて用いられる。分散剤は、用いるバインダーと顔料
に合わせて種々のもの、例えば界面活性剤型の低分子分
散剤や高分子型分散剤を用いることが出来るが、疎水性
バインダー中で用いる場合には分散安定性の観点から高
分子型分散剤を用いることがより好ましい。分散剤の例
としては特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８
６号等に記載のものを挙げることができる。
【０２１４】本技術に使用できる顔料の粒径は、分散後
で０．０１〜１０μの範囲であることが好ましく、０．
０５〜１μであることが更に好ましい。
で０．０１〜１０μの範囲であることが好ましく、０．
０５〜１μであることが更に好ましい。
【０２１５】顔料をバインダー中へ分散する方法として
は、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーサー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986) に
記載がある。染料または顔料の塗布量はその吸光度等に
よって大きく異るが、一般的には１〜２００mg／m2であ
り、好ましくは５〜１００mg／m2、更に好ましくは１０
〜５０mg／m2である。
は、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーサー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986) に
記載がある。染料または顔料の塗布量はその吸光度等に
よって大きく異るが、一般的には１〜２００mg／m2であ
り、好ましくは５〜１００mg／m2、更に好ましくは１０
〜５０mg／m2である。
【０２１６】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではな
い。
するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではな
い。
【０２１７】実施例１ 下塗りを施したポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体（厚さ１２０μｍ、乳剤塗設面の反対側に下記の導
電性ポリマー（０．０５ｇ／m2）と酸化スズ微粒子
（０．２０ｇ／m2）を含有する親水性コロイド層が塗設
してある）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０９を作製した。
各写真構成層の塗布液は、以下のようにして調製した。
持体（厚さ１２０μｍ、乳剤塗設面の反対側に下記の導
電性ポリマー（０．０５ｇ／m2）と酸化スズ微粒子
（０．２０ｇ／m2）を含有する親水性コロイド層が塗設
してある）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０９を作製した。
各写真構成層の塗布液は、以下のようにして調製した。
【０２１８】
【化４７】
【０２１９】〔染料（Ｖ−１）の固体微粒子分散物の作
製〕例示化合物（Ｖ−１）のメタノールウエットケーキ
を化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散
助剤として例示化合物（Ｉ−12）４８ｇを秤量し、水を
加えて４０００ｇとした。“流通式サンドグラインダー
ミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジル
コニアビーズ（０．５mm径）を１．７リットル充填し、
吐出量０．５リットル／min 、周速１０ｍ／ｓで２時間
粉砕した。この分散物を化合物濃度が３重量％となるよ
うに希釈し、９０℃にて１０時間加熱処理を行い、例示
化合物（VI−２）を染料に対し重量比で３％添加し分散
物を完成した。この分散物の平均粒子サイズは０．４５
μｍであった。
製〕例示化合物（Ｖ−１）のメタノールウエットケーキ
を化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散
助剤として例示化合物（Ｉ−12）４８ｇを秤量し、水を
加えて４０００ｇとした。“流通式サンドグラインダー
ミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジル
コニアビーズ（０．５mm径）を１．７リットル充填し、
吐出量０．５リットル／min 、周速１０ｍ／ｓで２時間
粉砕した。この分散物を化合物濃度が３重量％となるよ
うに希釈し、９０℃にて１０時間加熱処理を行い、例示
化合物（VI−２）を染料に対し重量比で３％添加し分散
物を完成した。この分散物の平均粒子サイズは０．４５
μｍであった。
【０２２０】（第４層塗布液の調製）シアンカプラー
（ＥｘＣ）１１０ｇ、添加物（Ｃｐｄ−７）２８ｇ、添
加物（Ｃｐｄ−８）１２ｇ、添加物（Ｃｐｄ−１０）
７．２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．６ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）５６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−３）２３ｇ、溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）２１ｇ及び酢酸エチル１５０ｍｌに溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００
ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
（ＥｘＣ）１１０ｇ、添加物（Ｃｐｄ−７）２８ｇ、添
加物（Ｃｐｄ−８）１２ｇ、添加物（Ｃｐｄ−１０）
７．２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．６ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）５６ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−３）２３ｇ、溶媒
（Ｓｏｌｖ−４）２１ｇ及び酢酸エチル１５０ｍｌに溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００
ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
【０２２１】一方、塩臭化銀乳剤Ｒ｛立方体、平均粒子
サイズ０．１７μｍの大サイズ乳剤Ｒ１と０．１３５μ
ｍの小サイズ乳剤Ｒ２との２：８混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ１３と１４。ハロ
ゲン組成は共にＢｒ／Ｃｌ＝２５／７５｝を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｃが、銀１モル
当たり、大サイズ乳剤Ｒ１に対しては７．０×１０-5モ
ル、小サイズ乳剤Ｒ２に対しては８．５×１０-5モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記乳化分散
物Ｃと、この塩臭化銀乳剤Ｒとを混合溶解し、後記組成
となるように第４層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀
換算塗布量を示す。
サイズ０．１７μｍの大サイズ乳剤Ｒ１と０．１３５μ
ｍの小サイズ乳剤Ｒ２との２：８混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ１３と１４。ハロ
ゲン組成は共にＢｒ／Ｃｌ＝２５／７５｝を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｃが、銀１モル
当たり、大サイズ乳剤Ｒ１に対しては７．０×１０-5モ
ル、小サイズ乳剤Ｒ２に対しては８．５×１０-5モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記乳化分散
物Ｃと、この塩臭化銀乳剤Ｒとを混合溶解し、後記組成
となるように第４層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀
換算塗布量を示す。
【０２２２】第１層〜第７層の塗布液も第４層塗布液と
同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。
同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。
【０２２３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
【０２２４】
【化４８】
【０２２５】（増感色素Ａをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては４．１×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては５．５×１０-4モル、また、増感色
素Ｂを大サイズ乳剤に対しては３．１×１０-5モル、小
サイズ乳剤に対しては９．８×１０-5モル使用した。） 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては４．１×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては５．５×１０-4モル、また、増感色
素Ｂを大サイズ乳剤に対しては３．１×１０-5モル、小
サイズ乳剤に対しては９．８×１０-5モル使用した。） 赤感性乳剤層
【０２２６】
【化４９】
【０２２７】（増感色素Ｃをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては７．０×１０-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては８．５×１０-5モル使用した。） 緑感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては７．０×１０-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては８．５×１０-5モル使用した。） 緑感性乳剤層
【０２２８】
【化５０】
【０２２９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．５×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては６．５×１０-4モル使用した。）
り、大サイズ乳剤に対しては３．５×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては６．５×１０-4モル使用した。）
【０２３０】ここで、本発明の非脱色性着色物について
は前述した例示化合物のうち３種類、つまりシアン着色
物（Ｄ−７）、マゼンタ着色物（Ｄ−１８）、イエロー
着色物（Ｄ−２３）を用い、青感性乳剤層に添加した。
は前述した例示化合物のうち３種類、つまりシアン着色
物（Ｄ−７）、マゼンタ着色物（Ｄ−１８）、イエロー
着色物（Ｄ−２３）を用い、青感性乳剤層に添加した。
【０２３１】更に、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロ
ゲン化銀１モル当たり９．０×１０ -4モル添加した。
ゲン化銀１モル当たり９．０×１０ -4モル添加した。
【０２３２】
【化５１】
【０２３３】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。
【０２３４】
【化５２】
【０２３５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
【０２３６】支持体 ポリエチレンテレフタレートフィルム （第１層側の反対側に導電性ポリマー（０．０５ｇ／
m2）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／m2）を含有する親
水性コロイド層が塗設してある）
m2）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／m2）を含有する親
水性コロイド層が塗設してある）
【０２３７】 第１層（固体分散微粒子状化合物含有アンチハレーション層） ゼラチン ０．９３ 染料（Ｖ−１）（固体微粒子分散物として含有） ０．１４ 染料（IV−４）（固体微粒子分散物として含有） ０．０３
【０２３８】 第２層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤｛立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝０．７モル％：９ ９．３モル％、平均粒子サイズ０．６μｍの金硫黄増感乳剤Ｂ１と乳剤Ｂ２（平 均粒子サイズが０．４μｍである他は乳剤Ｂ１と同じ）の１：３混合物（銀モル 比）。｝ ０．４２ ゼラチン １．６６ イエローカプラー（ＥｘＹ） １．０３ （Ｃｐｄ−１） ０．０００５ （Ｃｐｄ−２） ０．０３ （Ｃｐｄ−３） ０．０４ （Ｃｐｄ−４） ０．００６ （Ｃｐｄ−５） ０．０１９ （Ｃｐｄ−６） ０．００２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２４ 非脱色性着色物（Ｄ−７） ０．０１６ 非脱色性着色物（Ｄ−１８） ０．００７ 非脱色性着色物（Ｄ−２３） ０．０３６
【０２３９】 第３層（混色防止層） ゼラチン ０．３１ （Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．００２
【０２４０】 第４層（赤感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｒ ０．４６ ゼラチン ２．７４ シアンーカプラー（ＥｘＣ） ０．７４ （Ｃｐｄ−７） ０．１９ （Ｃｐｄ−８） ０．０８ （Ｃｐｄ−１０） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．３７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１４
【０２４１】 第５層（混色防止層） ゼラチン ０．３１ （Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．００２
【０２４２】 第６層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤｛立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７５ モル％、平均粒子サイズ０．１８μｍの金硫黄増感乳剤Ｇ１と乳剤Ｇ２（平均粒 子サイズが０．１０μｍである他は乳剤Ｇ１と同じ）の１：３混合物（銀モル比 ）。｝ ０．４９ ゼラチン １．１３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６０ （Ｃｐｄ−９） ０．０１２ （Ｃｐｄ−５） ０．００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０
【０２４３】 第７層（保護層） ゼラチン ０．９６ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０２ （Ｃｐｄ−１２） ０．０４
【０２４４】
【化５３】
【０２４５】
【化５４】
【０２４６】
【化５５】
【０２４７】
【化５６】
【０２４８】
【化５７】
【０２４９】以上のようにして、試料１０９を得た。な
お、試料１０９において被膜ｐＨの値は５．５であっ
た。
お、試料１０９において被膜ｐＨの値は５．５であっ
た。
【０２５０】（試料１０１〜１０８、１１０〜１１７の
作製）以上のようにして得られた感光材料（試料１０
９）を基本として、第２層塗布液と第３層塗布液のｐＨ
をＨ2ＳＯ4とＮａＯＨの添加により、感材の被膜ｐＨを
変え、更に青感性乳剤層に添加した３種類の非脱色性着
色物のそれぞれの有無及びＡＨ層（第１層のアンチハレ
ーション層）の有無を変更した試料を作成し、塗布直後
（表−Ｃ）と５０℃／８０％の条件下で１週間保存した
後（表−Ｂ）に評価した。
作製）以上のようにして得られた感光材料（試料１０
９）を基本として、第２層塗布液と第３層塗布液のｐＨ
をＨ2ＳＯ4とＮａＯＨの添加により、感材の被膜ｐＨを
変え、更に青感性乳剤層に添加した３種類の非脱色性着
色物のそれぞれの有無及びＡＨ層（第１層のアンチハレ
ーション層）の有無を変更した試料を作成し、塗布直後
（表−Ｃ）と５０℃／８０％の条件下で１週間保存した
後（表−Ｂ）に評価した。
【０２５１】表−Ｂ、表−Ｃにある試料ついて以下の評
価を行った。
価を行った。
【０２５２】（鮮鋭度）感光計（富士写真フイルム
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、鮮
鋭度測定用光学ウェッジ及びＢ，Ｇ又はＲフィルターを
通して１／１００秒の露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。鮮鋭度はＣＴＦ０．８を与える空間周波数
（本／ｍｍ）をもって表した。値が大きいほど鮮鋭度が
高いことを示す。
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、鮮
鋭度測定用光学ウェッジ及びＢ，Ｇ又はＲフィルターを
通して１／１００秒の露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。鮮鋭度はＣＴＦ０．８を与える空間周波数
（本／ｍｍ）をもって表した。値が大きいほど鮮鋭度が
高いことを示す。
【０２５３】（セーフライト適性）２０Ｗの白色電球に
富士写真フイルム（株）製１０１Ａフィルターを用いた
セーフライト光源から１ｍ離して乳剤面の逆側から２時
間照射した後に感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷ
型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、赤色フィルター
あるいは緑色フィルターを介して１／１００秒６万ルッ
クスでセンシトメトリー用の階調露光を与え、イースト
マンコダック社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセ
スに従って処理した。このときのシアン階調あるいはマ
ゼンタ階調を測定し、セーフライト照射なしの試料と比
較して、濃度Ｄ＝０．３０における感度差をそれぞれΔ
ＳC、ΔＳMと表した。ΔＳC＝０．００８とはセーフラ
イト照射なしの試料の感度に対し、セーフライト照射あ
りの試料が０．００８ｌｏｇＥ高感であることを意味す
る。
富士写真フイルム（株）製１０１Ａフィルターを用いた
セーフライト光源から１ｍ離して乳剤面の逆側から２時
間照射した後に感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷ
型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、赤色フィルター
あるいは緑色フィルターを介して１／１００秒６万ルッ
クスでセンシトメトリー用の階調露光を与え、イースト
マンコダック社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセ
スに従って処理した。このときのシアン階調あるいはマ
ゼンタ階調を測定し、セーフライト照射なしの試料と比
較して、濃度Ｄ＝０．３０における感度差をそれぞれΔ
ＳC、ΔＳMと表した。ΔＳC＝０．００８とはセーフラ
イト照射なしの試料の感度に対し、セーフライト照射あ
りの試料が０．００８ｌｏｇＥ高感であることを意味す
る。
【０２５４】（潜像退行）感光計（富士写真フイルム
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、青
色フィルターを介して１／１００秒６万ルックスでセン
シトメトリー用の階調露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。このとき露光から処理までの時間が１時間と
３日でのセンシトメトリーを比較し、濃度＝０．３０に
おける感度差をそれぞれΔＳBと表した。ΔＳB＝−０．
０１２とは露光から処理までの時間が１時間の感度に対
し、露光から処理までの時間が３日の試料が０．０１２
ｌｏｇＥ低感であることを意味する。
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、青
色フィルターを介して１／１００秒６万ルックスでセン
シトメトリー用の階調露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。このとき露光から処理までの時間が１時間と
３日でのセンシトメトリーを比較し、濃度＝０．３０に
おける感度差をそれぞれΔＳBと表した。ΔＳB＝−０．
０１２とは露光から処理までの時間が１時間の感度に対
し、露光から処理までの時間が３日の試料が０．０１２
ｌｏｇＥ低感であることを意味する。
【０２５５】
【表１３】
【０２５６】表−Ｂは、経時後の試料について評価した
結果である。ここで、着色材Ｙ、Ｍ、Ｃの有無とはそれ
ぞれシアン着色物（Ｄ−７）、マゼンタ着色物（Ｄ−１
８）、イエロー着色物（Ｄ−２３）の添加の有無を意味
している。
結果である。ここで、着色材Ｙ、Ｍ、Ｃの有無とはそれ
ぞれシアン着色物（Ｄ−７）、マゼンタ着色物（Ｄ−１
８）、イエロー着色物（Ｄ−２３）の添加の有無を意味
している。
【０２５７】Ｄ＝０．３０でのグレーバランスのズレと
は、ΔＳC−ΔＳB、ΔＳM−ΔＳBのうち大きい値を示し
た。セーフライトによるシアン色像あるいはマゼンタ色
像の増感幅とイエロー色像の潜像退行による減感幅の和
であり、実質的にグレーバランスのズレの程度を表して
いる。
は、ΔＳC−ΔＳB、ΔＳM−ΔＳBのうち大きい値を示し
た。セーフライトによるシアン色像あるいはマゼンタ色
像の増感幅とイエロー色像の潜像退行による減感幅の和
であり、実質的にグレーバランスのズレの程度を表して
いる。
【０２５８】表−Ｂの結果より、本発明の効果は明らか
である。まず、ＡＨ層がなく非脱色性着色物も含まれて
いない試料（１０１〜１０３）、ＡＨ層はないが非脱色
性着色物が含まれている試料（１０４〜１０６）、ＡＨ
層はあるが非脱色性着色物は含まれていない試料（１１
５〜１１７）においてはグレーバランスのズレはいずれ
も小さく問題でない。ところが、ＡＨ層がない試料（１
０１〜１０６）はＡＨ層がある試料（１０７〜１１７）
に対して鮮鋭度が明らかに劣り実用に耐えない。またプ
リント適性のためには最低限イエローの非脱色性着色物
が必要であり、非脱色性着色物が含まれていない試料
（１０１〜１０３、１１５〜１１７）はやはり実用に耐
えない。それに対して、ＡＨ層がありかつ非脱色性着色
剤を含む試料（１０７〜１１４）については、鮮鋭度、
プリント適性は優れているが、被膜ｐＨが本発明の範囲
外である試料（１０７、１１１、１１２、１１４）はグ
レーバランスのズレがいずれも大きく問題である。従っ
て、本発明のＡＨ層がありかつ非脱色性着色剤を含み、
かつ被膜ｐＨが４．５〜６．５である試料（１０８〜１
１０、１１３）において初めて、鮮鋭度、プリント適性
及び経時後のセーフライト適性、露光から処理までの時
間に対する安定性のいずれをも満足するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得ることができる。
である。まず、ＡＨ層がなく非脱色性着色物も含まれて
いない試料（１０１〜１０３）、ＡＨ層はないが非脱色
性着色物が含まれている試料（１０４〜１０６）、ＡＨ
層はあるが非脱色性着色物は含まれていない試料（１１
５〜１１７）においてはグレーバランスのズレはいずれ
も小さく問題でない。ところが、ＡＨ層がない試料（１
０１〜１０６）はＡＨ層がある試料（１０７〜１１７）
に対して鮮鋭度が明らかに劣り実用に耐えない。またプ
リント適性のためには最低限イエローの非脱色性着色物
が必要であり、非脱色性着色物が含まれていない試料
（１０１〜１０３、１１５〜１１７）はやはり実用に耐
えない。それに対して、ＡＨ層がありかつ非脱色性着色
剤を含む試料（１０７〜１１４）については、鮮鋭度、
プリント適性は優れているが、被膜ｐＨが本発明の範囲
外である試料（１０７、１１１、１１２、１１４）はグ
レーバランスのズレがいずれも大きく問題である。従っ
て、本発明のＡＨ層がありかつ非脱色性着色剤を含み、
かつ被膜ｐＨが４．５〜６．５である試料（１０８〜１
１０、１１３）において初めて、鮮鋭度、プリント適性
及び経時後のセーフライト適性、露光から処理までの時
間に対する安定性のいずれをも満足するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を得ることができる。
【０２５９】
【表１４】
【０２６０】表−Ｃの結果より、今回問題となったグレ
ーバランスのズレは塗布直後の試料においては見られな
いことが判る。
ーバランスのズレは塗布直後の試料においては見られな
いことが判る。
【０２６１】
【発明の効果】本発明により、高鮮鋭度であり、感光材
料のラボの取扱い性、つまりセーフライト適性、プリン
ター適性、露光から処理までの時間に対する安定性に優
れ、処理工程の簡易化が可能なハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。
料のラボの取扱い性、つまりセーフライト適性、プリン
ター適性、露光から処理までの時間に対する安定性に優
れ、処理工程の簡易化が可能なハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】 透過型支持体上にイエロー、マゼンタ、
またはシアン色素形成カプラーのいずれかをそれぞれ含
有し、かつ互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子
を含有する少なくとも三種の感光性親水性コロイド層、
及び少なくとも一種の非感光性親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、いずれか
の層に少なくとも１種の非脱色性着色物を含み、該非感
光性親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上の
熱処理工程を経て調製された一般式（II）で表される染
料の固体微粒子分散物を含み、かつ該ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の被膜ｐＨが４．５〜６．５であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（II）中、Ｄは発色団を有する化合物残基を表
し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有する基を表
し、ｙは１ないし７の整数を表す。 - 【請求項２】 該非脱色性着色物が４２０ｎｍ〜４８０
ｎｍに吸収ピークを持つことを特徴とする請求項１に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25551197A JPH1195371A (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25551197A JPH1195371A (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1195371A true JPH1195371A (ja) | 1999-04-09 |
Family
ID=17279776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25551197A Pending JPH1195371A (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1195371A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6558885B1 (en) | 1999-11-25 | 2003-05-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and image-forming method |
| US7396640B2 (en) | 2006-03-28 | 2008-07-08 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US7422843B2 (en) | 2006-03-27 | 2008-09-09 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US7579139B2 (en) | 2005-12-26 | 2009-08-25 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
-
1997
- 1997-09-19 JP JP25551197A patent/JPH1195371A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6558885B1 (en) | 1999-11-25 | 2003-05-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and image-forming method |
| US6852478B2 (en) | 1999-11-25 | 2005-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material and image-forming method |
| US7579139B2 (en) | 2005-12-26 | 2009-08-25 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US7422843B2 (en) | 2006-03-27 | 2008-09-09 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US7396640B2 (en) | 2006-03-28 | 2008-07-08 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
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