JPH11282105A

JPH11282105A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH11282105A
Application number: JP10342798A
Authority: JP
Inventors: Naoya Shibata; 直也柴田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 1999-10-15

Abstract

(57)【要約】【課題】高鮮鋭度であり、高濃度部までニュートラル
グレーのつながりが良好で、露光から処理までの時間経
過に対する安定性（耐潜像退行性）に優れ、処理工程の
簡易化が可能な黒白ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。【解決手段】透過支持体上に互いに感色性の異なるハ
ロゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつイエロー色素形成カ
プラー、マゼンタ色素形成カプラー、及びシアン色素形
成カプラーの混合物を含有する少なくとも三種の感光性
親水性コロイド層及び非感光性親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該非感光
性親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上の熱
処理工程を経て調製された特定の染料の固体微粒子分散
物を含み、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の被膜ｐＨ
が４．５〜６．５であるハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はイエロー、マゼンタ
及びシアンの色素を混合して黒白画像を形成するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、高鮮鋭
度であり、高濃度部までニュートラルグレーのつながり
が良好で、露光から処理までの時間に対する安定性に優
れ、処理工程の簡易化が可能な黒白ハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】黒白写真画像は、通常、感光材料を露光
後黒白現像液中で現像して銀像を形成することにより形
成されているが、現像処理工程において、ハイドロキノ
ンのような、黒白現像剤が用いられ、この現像処理工程
はカラー写真感光材料の現像処理工程と全く異なる、別
のものである。一方、写真業界において、最近はカラー
写真感光材料が、黒白のものよりも数量的に多く、販
売、使用されるようになっている。従って、写真処理の
現像所などにおいて、カラー写真の現像処理システムで
黒白の写真現像処理もできれば、カラー用と黒白用の別
々のシステムを用意することが必要でなく、非常に好都
合である。

【０００３】このような要望に合致するものとして、イ
エロー色素形成カプラー、マゼンタ色素形成カプラー及
びシアン色素形成カプラー（以下、それぞれを、単に、
イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーという。）をハ
ロゲン化銀感光材料の１つの感光性親水性コロイド層に
混合して含有させ、露光、カラー現像処理してイエロ
ー、マゼンタ及びシアン色素を同時に形成させ、減色混
合させることによる、黒白画像を形成させる感光材料が
提案されている（特表平６−５０５５８０、特開平１０
−２０４３２）。この感光材料を用いれば、黒白の写真
もカラー写真のシステムで処理できることになる。

【０００４】一方、画質の鮮鋭度の向上は、透過型カラ
ー写真感光材料、特に、映画用カラーフィルム撮影用カ
ラー写真感光材料の様に鑑賞時あるいは鑑賞用の材料に
転写する際に拡大される可能性のあるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料や、映画用プリント材料の様に拡大して
鑑賞されることを前提としたハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、画質向上のうえで非常に重要な性質
である。

【０００５】鮮鋭度を向上させる方法としては、ハレー
ションやイラジエーションの防止が有効であり、ハレー
ション防止に用いられる着色層の付与についても様々な
方法が提案・実用されている。また、カーボン微粒子を
分散した親水性樹脂（レジン）層を有する支持体を用い
る方法も知られているが、この方法では現像処理工程で
レジン層を除去するための専用浴を設ける必要があり、
発色現像に必要な工程の数が増加するという今日の写真
処理の簡易化の流れに逆行する問題を有する。また、カ
ーボンで汚れた多量の水洗水が排水されるので、節水、
環境保全から好ましくない。したがって、上記の鮮鋭度
の優れる高品質の画像形成ができ、かつ、処理工程の簡
略化が可能なハロゲン化銀写真感光材料の開発が切望さ
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、カラー処
理系システムによって処理しうる白黒プリントフィルム
を作製するために互いに感色性の異なる三種の感光性親
水性コロイド層にイエロー、マゼンタ、及びシアン色素
形成カプラーの混合物を含有したハロゲン化銀カラー写
真材料において、透過型カラー写真感光材料、特に映画
用カラーフィルムの処理簡素化、鮮鋭度の向上の課題を
解決するために、従来のカーボン微粒子入りレジンバッ
ク層の替わりに現像処理時の除去適性に優れた染料の固
体微粒子分散物を使用したところ、次のような問題点が
見い出された。

【０００７】すなわち、上記のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を詳細に検討した結果、製造後、長時間保存し
た試料において、赤色階調露光した後、数日おいて現像
したとき、低濃度部の発色濃度が低下することが分かっ
た。例えば肌の立体感を表現するうえで重要であるＤ＝
０．３付近の濃度が低下したが、これは実用上大きな問
題である。また、同じく長時間保存した試料について、
高濃度部の発色がニュートラルグレーから赤味にずれる
という問題があった。

【０００８】従って、本発明の目的は、高鮮鋭度であ
り、高濃度部までニュートラルグレーのつながりが良好
で、露光から処理までの時間経過に対する安定性（耐潜
像退行性）に優れ、処理工程の簡易化が可能な黒白ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題点に
対し鋭意検討を重ねた結果、以下に示す方法で本課題が
解決されることを見いだした。

【００１０】透過支持体上に互いに感色性の異なるハロ
ゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつイエロー色素形成カプ
ラー、マゼンタ色素形成カプラー、及びシアン色素形成
カプラーの混合物を含有する少なくとも三種の感光性親
水性コロイド層及び非感光性親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該非感光性
親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上の熱処
理工程を経て調製された一般式（II）で表される染料の
固体微粒子分散物を含み、かつ該ハロゲン化銀写真感光
材料の被膜ｐＨが４．５〜６．５であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】

【化２】

【００１２】一般式（II）中、Ｄは発色団を有する化合
物残基を表し、Ｗは解離性水素または解離性水素基を有
する基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】まず、前記一般式（II）で表される染料に
ついて説明する。

【００１５】式（II）において、Ｄは発色団を有する化
合物残基を表し、Ｘは解離性水素または解離性水素を有
する基を表し、ｙは１ないし７の整数を表す。本発明の
一般式（II）で表される染料は、分子構造中に解離性水
素等を有する点に特徴がある。

【００１６】Ｄにおける発色団を有する化合物残基は、
多くの周知の色素の中から選ぶことができる。

【００１７】これらの化合物としては、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色
素、アゾメチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色
素、アントラキノン色素、インドアニリン色素を挙げる
ことができる。

【００１８】ＸはＤに直接もしくは２価の連結基を介し
て結合した解離性水素又は解離性水素を有する基を表
す。

【００１９】ＸとＤとの間の２価の連結基は、アルキレ
ン基、アリーレン基、ヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＳＯ
_n−（ｎ＝０，１，２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す）、−Ｏ−、及びこれらの
連結基を組み合わせた２価の基であり、さらにそれらは
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基
等の置換基を有していてもよい。好ましい例として−
（ＣＨ₂)_n −（ｎ＝１，２，３）、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ
₃)ＣＨ₂ −、１，２−フェニレン、５−カルボキシ−
１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、６−メトキ
シ−１，３−フェニレン、−ＣＯＮＨＣ₆ Ｈ₄ −等を挙
げることができる。

【００２０】Ｘで表される解離性水素又は解離性水素を
有する基は、式（II）で表される染料が本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に添加された状態では、非解離で
あって、式（II）の染料を実質的に水不溶性にする特性
を有し、該感光材料が現像処理される工程では、解離し
て式（II）の化合物を実質的に水可溶性にする特性を有
する。Ｘで表される解離性水素を有する基の例として
は、カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、アシルスルファモイル
基、フェノール性水酸基などを有する基を挙げることが
できる。Ｘで表される解離性水素はオキソノール色素の
エノール基の水素などを挙げることができる。

【００２１】ｙの好ましい範囲は、１〜５、特に好まし
い範囲は、１〜３である。

【００２２】式（II）で表される化合物のうち好ましい
ものは、Ｘにおける解離性水素を有する基がカルボン酸
基を有する基であるものであり、特にカルボキシル基で
置換されたアリール基を有する化合物が好ましい。

【００２３】また式（II）で表される化合物の内、より
好ましいものは下記の一般式（III)または一般式（IV）
で表される化合物である。

【００２４】

【化３】

【００２５】一般式(III）中、Ａ¹ は酸性核を表し、Ｑ
はアリール基または複素環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
は各々メチン基を表し、ｍは０、１又は２を表す。但
し、一般式(III）の化合物は分子内に水溶性基としてカ
ルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、フ
ェノール性水酸基及びオキソノール色素のエノール基か
らなる群の中より選ばれる基を１〜７個有する。

【００２６】

【化４】

【００２７】一般式（IV）中、Ａ¹ 及びＡ² は酸性核を
表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表し、ｎは
０、１、２又は３を表す。但し、一般式（IV）の化合物
は分子内に水溶性基としてカルボン酸基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、
アシルスルファモイル基、フェノール性水酸基及びオキ
ソノール色素のエノール基からなる群の中より選ばれる
基を１〜７個有する。

【００２８】以下、一般式（III)及び（IV）について詳
細に説明する。

【００２９】Ａ¹ 及びＡ² で表される酸性核は、環状の
ケトメチレン化合物または電子吸引性基によって挟まれ
たメチレン基を有する化合物から誘導されるものが好ま
しい。

【００３０】環状のケトメチレン化合物の例としては、
２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イ
ソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒド
ロキシピリドン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒド
ロフランを挙げることができる。これらは置換基を有し
ていてもよい。

【００３１】電子吸引性基によって挟まれたメチレン基
を有する化合物は、Ｚ¹ ＣＨ₂ Ｚ²と表すことができ
る。ここにＺ¹ およびＺ² はそれぞれ−ＣＮ、−ＳＯ₂
Ｒ¹¹、−ＣＯＲ¹¹、−ＣＯＯＲ¹²、−ＣＯＮＨＲ¹²、−
ＳＯ₂ ＮＨＲ¹²又は−Ｃ〔＝Ｃ（ＣＮ）₂ 〕Ｒ¹¹を表
す。Ｒ¹¹は、アルキル基、アリール基、又は複素環基を
表し、Ｒ¹²は水素原子又はＲ¹¹で表される基を表し、そ
してこれらはそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００３２】Ｑで表されるアリール基の例としては、フ
ェニル基、ナフチル基を挙げることができる。これらは
それぞれ置換基を有していてもよい。Ｑで表される複素
環基の例としては、ピロール、インドール、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、
キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサ
ジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジ
ン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキソジアゾ
ール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾ
ール、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾー
ル、クマリン、およびクマロンを挙げることができる。
これらはそれぞれ置換基を有していてもよい。

【００３３】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ で表されるメチン基
は、置換基を有していてもよく、その置換基同士が連結
して５又は６員環（例えば、シクロペンテン、シクロヘ
キセン）を形成していてもよい。

【００３４】上述した各基が有していてもよい置換基
は、式（II）〜（IV）の化合物をｐＨ５〜ｐＨ７の水に
実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制限は
ない。例えば、以下の置換基を挙げることができる。

【００３５】カルボン酸基、炭素数１〜１０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オクタンス
ルホンアミド）、炭素数０〜１０の無置換又はアルキル
もしくはアリール置換スルファモイル基（例えば、無置
換のスルファモイル、メチルスルファモイル、フェニル
スルファモイル、ナフチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイ
ル基（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパ
ンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバ
モイル）、炭素数１〜ｌ０のアシルスルファモイル基
（例えば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスル
ファモイル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルス
ルファモイル）、

【００３６】炭素数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、２−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、
２−メトキシエチル、ベンジル、フェニネチル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜８のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換の
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシ
エチルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例え
ば、メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基
（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１
〜１０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素
数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチ
ル、ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、３
−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドフェニル）、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基（例えば、フェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−メチルフェノキシ、ナフトキシ）、

【００３７】炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
１０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、炭素数１〜１０のアシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）、炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレ
イド、メチルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボ
ニルアミノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基
（例えば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環）、ピ
リジン環、スルホラン環、ピロール環、ピロリジン環、
モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環、フラン
環）。

【００３８】また一般式（IV）で表される化合物のうち
より好ましいものは、下記一般式（Ｖ）で表される化合
物である。この一般式（Ｖ）で表される化合物は解離性
水素としてエノール基の水素を有している。

【００３９】

【化５】

【００４０】一般式（Ｖ）中、Ｒ¹ は水素原子、アルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ² は水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、−ＣＯＲ⁴ ま
たは−ＳＯ₂ Ｒ⁴ を表し、Ｒ³ は水素原子、シアノ基、
水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、−
ＣＯ₂ Ｒ⁴ 、−ＯＲ⁴ 、−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ 、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶
、−ＮＲ⁵ ＣＯＲ⁴ 、−ＮＲ⁵ ＳＯ₂ Ｒ⁴ 、または−
ＮＲ⁵ ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶（ここで、Ｒ⁴ はアルキル基、ま
たはアリール基を表し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は各々水素原子、ア
ルキル基、またはアリール基を表す。）を表す。Ｌ¹ 、
Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表す。ｎは１又は２を表
す。

【００４１】式（Ｖ）において、Ｒ¹ のアルキル基とし
ては炭素数１〜４のアルキル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、カルボキシベンジル基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル基、２−メチルフェ
ニル基、２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフ
ェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカル
ボキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒ
ドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−
クロロ−４−カルボキシフェニル基、４−メチルスルフ
ァモイルフェニル基が挙げられ、複素環基としては、下
記化６に記載の基が挙げられる。

【００４２】

【化６】

【００４３】Ｒ² のアルキル基としては炭素数１〜４の
アルキル基、カルボキシメチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−メトキシエチル基が挙げられ、アリール基と
しては２−カルボキシフェニル基、３−カルボキシフェ
ニル基、４−カルボキシフェニル基、３，６−ジカルボ
キシフェニル基が挙げられ、複素環基としては下記化７
に記載の基が挙げられ、−ＣＯＲ⁴ としてはアセチル基
が挙げられ、−ＳＯ₂Ｒ⁴ としてはメタンスルホニル基
が挙げられる。

【００４４】

【化７】

【００４５】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ のアルキル基とし
ては炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ のアリール基としてはフェニル基、メチ
ルフェニル基が挙げられる。本発明においては、Ｒ¹ が
カルボキシル基置換のフェニル基（例えば、２−カルボ
キシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキ
シフェニル、３，６−ジカルボキシフェニル）であるこ
とが好ましい。

【００４６】以下に、本発明に用いられる一般式（II）
ないし（Ｖ）で表される化合物の具体例を記載するが、
これらに限定されるものではない。

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】本発明に用いられる染料は、国際特許ＷＯ
８８／０４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２
３Ａ１号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８
−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３４８
６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８
号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平
３−２８２２４４号、同３−７９３１号、同３−１６７
５４６号等の明細書あるいは公報に記載されている方法
又はその方法に準じて合成できる。

【００６８】本発明で用いられる、染料の固体微粒子分
散物は、公知の方法で調製できる。製造法の詳細は、機
能性顔料応用技術（シーエムシー刊、１９９１年）など
に記載されている。メディア分散は一般的な方法の一つ
である。この方法では染料粉末またはそのウエットケー
キと呼ばれる水や有機溶媒で湿った状態の染料を、水性
スラリーにし、公知の粉砕機（例えばボールミル、振動
ボールミル、遊星ボールミル、縦型サンドミル、ローラ
ーミル、ピンミル、コボールミル、キャディーミル、横
型サンドミル、アトライター等）を用いて、分散メディ
ア（スチールボール、セラミックボール、ガラスビー
ズ、アルミナビーズ、ジルコニアシリケートビーズ、ジ
ルコニアビーズ、オタワサンドなど）の存在下で機械力
によって粉砕する。これらのうち、ビーズの平均直径は
好ましくは２mmないし０．３mm、より好ましくは１mmな
いし０．３mm、さらに好ましくは０．５mmないし０．３
mmのものが用いられる。これらの他にジェットミル、ロ
ールミル、ホモジナイザー、コロイドミルやデゾルバー
によって粉砕する方法や、超音波分散機による粉砕方法
も用いることができる。

【００６９】また米国特許２８７００１２号に開示され
ているように、均一溶液に溶解した後、貧溶媒を加えて
固体微粒子を析出させたり、例えば特開平３−１８２７
４３号に開示されているように、アルカリ溶液に溶解し
た後ｐＨを下げることで、固体微粒子を析出させる方法
も用いることが出来る。

【００７０】これらの固体微粒子分散物を調製するとき
は、分散助剤を存在させるのが好ましい。従来より開示
されてきた分散助剤としては、アルキルフェノキシエト
キシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイルメ
チルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレ
イン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤、カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤があげられるが、下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−
ｂ）で表されるポリアルキレンオキサイドを用いること
が特に好ましい。

【００７１】

【化２１】

【００７２】一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、ａ及
びｂはそれぞれ５ないし５００の値を示す。好ましいａ
とｂの値はそれぞれ１０〜２００、より好ましいａとｂ
の値はそれぞれ５０〜１５０である。ａとｂの値がこの
範囲であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。

【００７３】上記分散助剤において、ポリエチレンオキ
サイド部の比率は重量比で好ましくは０．３ないし０．
９、より好ましくは０．７ないし０．９、更に好ましく
は０．８ないし０．９であり、また、上記分散助剤の平
均分子量は好ましくは１，０００ないし３０，０００、
より好ましくは５，０００ないし４０，０００、更に好
ましくは８，０００ないし２０，０００である。更に、
上記分散助剤のＨＬＢ（親水性親油性バランス）は好ま
しくは７ないし３０、より好ましくは１２ないし３０、
更に好ましくは１８ないし３０である。数値がこの範囲
であると塗布面の均一性良化の点で好ましい。

【００７４】これらの化合物は市販品として入手可能で
あり、たとえばＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ等があ
る。

【００７５】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ−
ａ）又は（Ｉ−ｂ）で表される化合物の具体例を記載す
る。

【００７６】

【表８】

【００７７】本発明において、本発明の染料に対する上
記分散助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０５ない
し０．５、より好ましくは０．１ないし０．３である。
分散助剤の使用量がこの範囲であると塗布面の均一性良
化の点で好ましい。また固体微粒子分散物の調製時に分
散物の安定化や低粘度化の目的でポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、
多糖類、ゼラチンなどの親水性コロイドを共存させるこ
ともできる。本発明においては後記一般式（VI）の化合
物を共存させることが特に好ましい。

【００７８】本発明の染料の固体微粒子分散物は、特開
平５−２１６１６６号公報に開示されているような方法
で、分散前、分散中または分散後に加熱処理される。

【００７９】本発明による染料は感光材料中に組み込む
前に熱処理を行うことにより、本発明の効果を得るのに
好ましい。本発明において染料分散物に好ましく適用さ
れる熱処理としては、染料粉体を溶媒中で加熱するなど
固体状に微分散する工程の前に行う方法と、染料を分散
剤の存在下で水あるいは他の溶媒中に分散する際冷却せ
ず、あるいは温度をかけて分散を行う方法、および分散
後の液や塗布液を加熱処理する方法とがあるが、分散後
に行なうのが特に好ましい。

【００８０】式（II）の染料を含有する固体微粒子分散
物が、特定の層に複数種用いられているときは少なくと
も１種が熱処理されていればよい。

【００８１】分散時及び分散後熱処理中のｐＨは分散物
が安定に存在する条件であればよく、好ましくはｐＨ
２．０以上８．０以下、より好ましくは２．０以上６．
５以下、更に好ましくは２．５以上４．５未満である。
熱処理中のｐＨがこの範囲であると塗布物の膜強度改良
の点で好ましい。分散物のｐＨ調整は、例えば硫酸、塩
酸、酢酸、クエン酸、リン酸、しゅう酸、炭酸、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムやそれらからなる緩衝液を用いることがで
きる。

【００８２】熱処理をする温度としては熱処理をする工
程、粉体ないし粒子の大きさ形状、熱処理条件、溶媒な
どによって異なるので一概には云えず４０℃以上で染料
が分解しない範囲であれば何度でもよいが、粉体で熱処
理する場合には４０℃ないし２００℃が適当であり、好
ましくは５０℃ないし１５０℃が適当であり、溶媒中で
熱処理する場合には４０℃ないし１５０℃、好ましくは
５０℃ないし１５０℃、分散中に熱処理する場合には４
０℃ないし９０℃が適当であり、好ましくは５０℃ない
し９０℃、分散後の分散液を熱処理する場合には４０℃
ないし１００℃が適当であり、好ましくは５０℃ないし
９５℃である。熱処理の温度が４０℃より低いと効果が
乏しく好ましくない。

【００８３】熱処理が溶媒中で行われる場合、その溶媒
の種類としては、染料を実質的に溶解しないものであれ
ば制限はなく、例えば水、アルコール類（例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール、イソアミルアミルコール、オクタノール、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチルセロソル
ブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル）、エー
テル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン）、アミド類（例えば、ジメチルホルム
アミド）等を挙げることができる。

【００８４】また、これらの溶媒単独では染料が溶解し
てしまう場合でも、水や他の溶媒と混合したり、ｐＨを
調節することで染料が実質溶解しなければ使用すること
ができる。

【００８５】熱処理する時間についても一概には云え
ず、温度が低ければ長時間を要し、高ければ短時間で済
む。製造工程上影響のない範囲内で熱処理が実現できる
ように任意に設定することができるが、通常１時間ない
し４日であることが好ましい。

【００８６】写真感光材料に染料の微粒子を含有してな
る層を設けるには、このようにして得た微粒子を適当な
バインダー中に分散させることによってほぼ均一な粒子
の固体分散物として調製した後、これを所望の支持体上
に塗設することによって設けることが出来る。上記バイ
ンダーは感光性乳剤層や、非感光性層に用いることがで
きる親水性のコロイドであれば特に制限はないが、通常
ゼラチンまたはポリビニルアルコールやポリアクリルア
ミド等の合成ポリマーが用いられる。

【００８７】固体分散物中の微粒子は、平均粒子径０．
００５μｍないし１０μｍ、好ましくは０．０１μｍな
いし１μｍ、より好ましくは０．０１μｍないし０．７
μｍであることが好ましい。この範囲であると微粒子の
非凝集性、光の吸収効率の点で好ましい。本発明で用い
る一般式（II）の染料の固体微粒子分散物は、単独又は
複数の固体微粒子分散物と併用して使用することができ
る。

【００８８】さらに、固体微粒子を添加する親水性コロ
イド層はただ一層でも良いし、複数層であっても良い。
たとえば、単独の固体微粒子分散物をただ一層に添加す
る場合、複数層に分割して添加する場合、複数の固体微
粒子分散物をただ一層に同時に添加する場合、それぞれ
別層に添加する場合などが例として挙げられるが、上記
に限られるものではない。

【００８９】さらに、固体微粒子分散物は、アンチハレ
ーション層として必要な量を組み込まれたうえ、イラジ
エーション防止用に感光性ハロゲン化銀乳剤層に必要量
を添加されることもできる。本発明で用いる一般式（I
I）の染料の固体微粒子分散物を含有する親水性コロイ
ド層は、支持体とこれに最も近いハロゲン化銀乳剤層の
間に設けられる。ここで、支持体とこれに最も近いハロ
ゲン化銀乳剤層の間には、固体微粒子分散物を含有する
親水性コロイド層以外の他の非感光性親水性コロイド層
を有していてもよい。

【００９０】本発明で用いる染料の固体微粒子分散物
は、ハロゲン化銀写真感光材料において、染料の色相に
応じて非感光性親水性コロイド層に含有されるが、該非
感光性層が複数層設けられている態様の感光材科におい
ては、これらの複数層に含有させることもできる。本発
明の固体微粒子分散物中の染料濃度は０．１〜５０重量
％が適当であり、好ましくは２〜３０重量％である。染
料濃度がこの範囲であると分散物の粘度の点で好まし
い。また、固体微粒子染料の好ましい塗布量は、約０．
０５〜０．５ｇ／cm² である。

【００９１】本発明においては、固体微粒子分散物とと
もに下記一般式（VI）で表わされる化合物を同一写真構
成層に含有することが好ましい。一般式（VI）Ｐ−（（Ｓ）_m −Ｒ）_n 〔式（VI）中、Ｒは水素原子、疎水性基または疎水性重
合体を表わし、Ｐは下記構層単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの
少なくとも１つを含み、Ｐの重合度が１０以上３５００
以下の重合体を表わす。ｎは１又は２を表わす。ｍは１
又は０を表わす。

【００９２】

【化２２】

【００９３】ここで、Ｒ¹ は−Ｈ又は炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｒ² は−Ｈ又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を表わし、Ｒ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を表わし、
Ｒ⁴はＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（アンモニウム
基又は金属塩を含む）又は−ＣＮを表わし、Ｘは−Ｈ、
−ＣＯＯＨ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−
ＣＯＮＨ₂ を表わし、Ｙは−ＣＯＯＨ（アンモニウム基
又は金属塩を含む）、−ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＯＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は金
属塩を含む）、−ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｈ（アンモニウム基又は
金属塩を含む）、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃)₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃
Ｈ（アンモニウム基又は金属塩を含む）又は−ＣＯＮＨ
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ⁺ （ＣＨ₃)₃ Ｃｌ^- を表わす。〕

【００９４】上記一般式（VI）で表わされる化合物の代
表的な例として、ビニルアルコールとビニルエステルの
ランダム又はブロック共重合体あるいは更にカルボキシ
基等のアニオン性基を有する第３モノマー成分を含むビ
ニルアルコールとビニルエステルのランダム又はブロッ
ク共重合体の末端をアルキル基又は疎水性重合体で変性
したものが挙げられる。

【００９５】ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系重合体
は、従来から写真分野において、それ自身保護コロイド
として、又はフイルムの強度向上のためにゼラチン等の
水溶性蛋白質保護コロイドとブレンドして用いられてい
る（例えば、特開昭６３−２０３４９号公報）が、式
（VI）で表される化合物を染料の固体微粒子分散物と組
み合わせて用いることにより、染料とバンダー（ゼラチ
ン等）の相互作用により、塗布が困難になったり、所望
の吸収を有する塗布層が得にくいといった問題が解決で
き好ましい。

【００９６】本発明で好ましく用いられる化合物（VI）
は、写真分野で従来用いられていた界面活性剤よりも比
較的分子量が大きいことが好ましくい（分子量１０００
以上）。更に従来の界面活性剤の親水性基が、エチレン
オキサイド等のノニオン性のアルキレンオキサイド基、
カルボキシル基、スルホン基、燐酸基などのアニオン性
基、四級アンモニウム基などのカチオン性基を通常一つ
有しているのに対して、化合物（VI）の親水性基は、Ｏ
Ｈ基を含むモノマー単位の繰り返し構造、アニオン性基
基の繰り返し構造及びカチオン性基の繰り返し構造のう
ちのいずれか１つ以上を有することが必要である。

【００９７】化合物（VI）は、塗布助剤、帯電防止剤、
表面摩擦調節剤、表面疎水化剤としても使用することが
できる。

【００９８】一般式（VI）におけるＲの疎水性基として
は、脂肪族基（例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基など）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基など）及び脂環基があり、これらは置換されている
ものも含む。置換基としては、脂肪族基、芳香族基、脂
環基、複素環基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニ
トロ基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキル基、アシル基などが挙げられる。

【００９９】一般式（VI）におけるＲの疎水性基がアル
キル基の場合には、炭素数３〜７０、好ましくは４〜５
０、特に８〜２４が好ましい。更に、Ｒは、置換又は未
置換の、脂環基、芳香族炭化水素基又は疎水性重合体の
場合、分散安定性を高める効果がより大きい。

【０１００】また、一般式（VI）におけるＲが疎水性重
合体の場合、ポリスチレン及びその誘導体、ポリメタク
リル酸エステル（例えばポリメタクリル酸メチル）及び
その誘導体、ポリアクリル酸エステル及びその誘導体、
ポリブテン、ポリ酢酸ビニル、ポリバーサチック酸ビニ
ル等に代表される水に不溶性のビニル重合体やビニル共
重合体、ポリオキシプロピレンやポリオキシテトラメチ
レンの如き水に不溶性のポリオキシアルキレン類、更に
はポリアミド及びポリエステル等の水不溶性重合体等が
挙げられる。特にポリスチレン及びその誘導体、ポリメ
タクリル酸エステル及びその誘導体、ポリアクリル酸エ
ステル及びその誘導体並びにポリ塩化ビニルが好ましく
用いられる。また、疎水性重合体の重合度は２以上５０
０以下、好ましくは２以上２００以下、更に好ましくは
２以上１００以下である。

【０１０１】一般式（VI）のＲが疎水性基の場合の具体
例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【０１０２】

【化２３】

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】

【化２８】

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】一般式（VI）で表される化合物に関し、Ｐ
は上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣのうちの少なくとも１つを
含む重合体である。

【０１１２】構造単位Ａとしては具体的には、ビニルア
ルコール、α−メチルビニルアルコール、α−プロピル
ビニルアルコール等が挙げられる。構造単位Ｂとしては
酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びこれ
らのα置換体が挙げられる。

【０１１３】更に構造単位Ｃとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸又はクロトン酸（それぞれアンモニウム塩、又
はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、マレイン酸又はイタコ
ン酸（それぞれモノアルキルエステル、アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）、ビニルホスホン
酸、ビニル硫酸、アクリルスルホン酸、メタクリルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−３−メチルプロパンスル
ホン酸又は２−メタクリルアミド−３−メチルプロパン
スルホン酸（それぞれアンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等
の金属塩を含む）、アクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロリド又はメタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド等の水中でイオン解離す
る単量体単位が挙げられる。

【０１１４】これらの中で構造単位Ａとしては、ビニル
アルコール単位が、構造単位Ｂとしては酢酸ビニル単位
が、また構造単位Ｃとしてはカルボン酸（アンモニウム
塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）又はスルホン酸
（アンモニウム塩、又はＮａ、Ｋ等の金属塩を含む）が
より好ましい単位である。

【０１１５】上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣの含量について
は特に制限はないが、構造単位Ｃの含量が１モル％以下
の場合、一般式（VI）で表される重合体が水溶性又は水
分散性であるためには、構造単位Ａの含量は５０モル％
〜１００モル％であるのが好ましい。

【０１１６】本発明で好ましく用いられる一般式（VI）
で表される化合物は水溶性から水分散性まで広い範囲の
ものを含む。本発明で好ましく用いられる一般式（VI）
で表される化合物が水溶性又は水分散性である限りにお
いては、Ｐが上記構造単位Ａ、Ｂ及びＣ以外の構造単位
を含むことも何ら差し支えなく、これらの構造単位とし
て、例えばエチレン、プロピレン、イソプテン、アクリ
ロニロリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、塩化ビニル又はフッ化ビニル単位が
挙げられる。

【０１１７】該Ｐの重合度は１０〜３５００、好ましく
は１０〜２０００、更に好ましくは１０〜１０００、特
に好ましくは１０〜５００である。

【０１１８】構造単位Ａ及びＢにおけるＲ² の低級アル
キル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げら
れ、特にメチル基が好ましい。また、該アルキル基はヒ
ドロキシル基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸
基、スルフィン酸基、スルホンアミド基等により置換さ
れていてもよい。

【０１１９】親水性コロイド層のバインダーとして、写
真性、製造適性、物理性などの理由でゼラチンが最も一
般的に用いられる。一般式（VI）で表される化合物をゼ
ラチンに対して１重量％以上の割合で混合して用いる場
合、ゼラチンと相溶する組成の化合物が好ましい。その
ような化合物としては、構造単位Ｂが５０モル％以下、
構造単位Ｃがカルボキシル基を含み且つ該カルボキシル
基が単位あたり１個の場合その含率が５モル％以上、好
ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１５モル％以
上であり、該カルボキシル基が単位あたりｎ個の場合そ
の含率は上記の１／ｎが好ましい。ゼラチンとの相溶性
の観点より特に好ましい一般式（VI）で表される化合物
としては、構造単位Ａがビニルアルコールで含率が５０
モル％以上、構造単位Ｂが酢酸ビニルで４０モル％以
下、構造単位Ｃがイタコン酸（アンモニウム塩、又はＮ
ａ、Ｋ等の金属塩を含む）で２モル％以上である重合体
である。

【０１２０】また写真要素は通常親水性バインダーの多
層構成よりなるが、層構成によってはある層のバインダ
ーとして、一般式（VI）で表される化合物を単独で用い
ることもでき、そのような場合にはゼラチンと相溶性が
十分でないものも用いることができる。

【０１２１】一般式（VI）で表される化合物は、本発明
の感材の用途により、これを構成するＰ及びＲの最適化
学組成、分子量等は異なるが、どの目的においても、Ｐ
とＲの重量比が０．００１≦Ｒ／Ｐ≦２、より好ましく
は０．０１≦Ｒ／Ｐ≦１の組成を有するものが特に好ま
しい。

【０１２２】本発明における一般式（VI）で表わされる
化合物の具体例を表−Ａに挙げるが、これに限定される
ものではない。

【０１２３】

【表９】

【０１２４】

【表１０】

【０１２５】

【表１１】

【０１２６】

【表１２】

【０１２７】本発明における一般式（VI）の化合物の使
用量は、使用する固体微粒子分散物の物性、量によって
異なるが、通常０．００１ｇ／m²〜１０ｇ／m²、好まし
くは０．００２ｇ／m²〜５ｇ／m²である。この範囲であ
ると塗布面の均一性良化の点で好ましい。本発明におい
て一般式（VI）の化合物は、分散物を調製する際の分散
剤として用いても、分散後に共存させても、塗布直前に
共存させてもよい。

【０１２８】一般式（VI）で表される化合物は、例え
ば、特開昭６２−２８８６４３号、同６１−２５４２３
７号、同６１−２５４２３８号、同６１−２５４２３９
号、同６１−２５４２４０号等の公報に記載される方法
によって合成することができる。また、一般式（VI）の
重合体におけるＲがアルキル基の場合は、市販品として
も入手可能である（例えば、株式会社クラレ製ＭＰ−１
０３、ＭＰ−２０３、ＭＰ１０２など）。

【０１２９】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
写真層等について記載する。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料は互いに感色性の異なるハロゲン化銀乳剤粒子
を含有し、かつ、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、及びシアンカプラーの混合物を含有する少なくとも
三種の感光性親水性コロイド層及び非感光性親水性コロ
イド層を有する。ここで三種の感光性親水性コロイド層
とは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層である。こ
こで用いるイエロー、マゼンタ又はシアンカプラーとし
て後述のものがあげられるが、その塗布量は好ましく
は、イエローカプラー０．５〜５ｇ／ｍ²、マゼンタカ
プラー０．２〜５ｇ／ｍ²、シアンカプラー０．２〜５
ｇ／ｍ²であり、人の眼に感じる明度比を再現する黒白
像を得るには、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層にそれぞれ含まれる全カプラーの比は、約２：３：１
が好ましい。勿論使用するネガとのマッチングを考え
て、この比を変えることもできる。そのカプラーの量比
はニュートラルグレーの画像を得るためには、使用する
カプラーのもつ色相、発色濃度によってＹ，Ｍ，Ｃカプ
ラーの比をバランスさせることが行われる。勿論、Ｙ，
Ｍ，Ｃカプラーの比を調節することで、セピア色などを
発色させることも可能である。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、カラーポジフィルム、映画用ポジフィル
ムなど一般用、映画用カラー感光材料に適用することが
できる。

【０１３０】本発明のカラー感光材料は、典型的な例と
して、透明支持体上に、実質的に感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも３つ
有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層である。

【０１３１】映画用カラーポジフィルムに用いられる好
ましいハロゲン化銀は塩臭化銀や塩化銀であり、特に塩
化銀含有率が９５モル％以上で残りが臭化銀（沃化銀）
であるものが好ましい。

【０１３２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2 μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１３３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤ
と略す）No.17643（1978年12月), 22 〜23頁，“Ｉ．乳
剤製造(Emulsion preparation and types)”、および同
No.18716（1979年11月), 648頁、同No.307105(1989年11
月), 863〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P. Glafkides，Chemie e
t Phisique Photographique, Paul Montel, 1967）、ダ
フィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal
Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L. Zelikman, et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal P
ress, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１３４】US 3,574,628、同3,655,394 およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻248
〜257 頁（1970年); US 4,434,226 、同4,414,310 、同
4,433,048 、同4,439,520 およびGB 2,112,157 に記載
の方法により簡単に調製することができる。

【０１３５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

【０１３６】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63-264740号公報に記載のコア／シェ
ル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特
開昭59-133542 号公報に記載されている。この乳剤のシ
ェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜40nmが
好ましく、５〜20nmが特に好ましい。

【０１３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。

【０１３８】US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭59-214852
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ま
しい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開昭59-2
14852 に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μｍ、特に0.05
〜0.6 μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子
でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１３９】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0 ｇ／
m²以下が好ましく、4.5 ｇ／m²以下が最も好ましい。

【０１４０】支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀
乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０
×１０^-5〜５．０×１０^-2モル添加することが好まし
く、更には１．０×１０^-4〜１．０×１０^-2モル添加す
ることが好ましい。この範囲で添加することによって、
連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそ
う少なくすることができる。

【０１４１】このような１−アリール−５−メルカプト
テトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置
換または置換フェニル基であるものが好ましく、この置
換基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ₅ Ｈ₁₁(n) など）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキ
シ基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ
基、スルファモイル基などであって、これらの基はフェ
ニル基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。
また、これの置換基の位置はメタまたはパラ位が好まし
い。

【０１４２】これらの具体例としては、１−（ｍ−メチ
ルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや
１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールが挙げられる。

【０１４３】本発明に使用できる写真用添加剤は以下の
リサーチディスクロジャー誌（ＲＤ）に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁２．感度上昇剤 648 頁右欄３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁強色増感剤〜649 頁右欄４．増白剤 24頁 647 頁右欄 868頁５．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁フィルター染料、〜650 頁左欄紫外線吸収剤６．バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁７．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876頁８．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁表面活性剤９．スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁 10．マット剤 878〜879 頁

【０１４４】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。イエローカプラー：EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー；EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー（特に18頁のY-28);特開平5-307248号公報の請
求項１の一般式(I) で表わされるカプラー；US 5,066,5
76のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプ
ラー；特開平4-274425号公報の段落0008の一般式(I) で
表わされるカプラー；EP 498,381A1の40頁のクレーム１
に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の
４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-
54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(I
I)〜(IV ) で表わされるカプラー（特にII-17, 19(カラ
ム17), II-24（カラム19））。

【０１４５】マゼンタカプラー；特開平3-39737(L-57
（11頁右下), L-68(12頁右下), L-77(13頁右下）); EP
456,257 のA-4 -63(134 頁), A-4 -73, -75(139 頁); E
P 486,965 のM-4, -6(26頁), M-7(27 頁);特開平6-4361
1 の段落0024のM-45, 特開平5-204106の段落0036のM-1;
特開平4-362631の段落0237のM-22。シアンカプラー：特開平4-204843のCX-1, 3, 4, 5, 11,
12, 14, 15(14〜16頁);特開平4-43345 のC-7, 10(35
頁）, 34, 35（37頁), (I-1), (I-17)(42 〜43頁);特開
平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わさ
れるカプラー。ポリマーカプラー：特開平2-44345 のP-1, P-5(11
頁）。

【０１４６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125570 、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を捕正するためのカプラーは、EP 456,257A1の５頁
に記載の式（CI), (CII), (CIII), (CIV）で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202 頁、EX-1(249頁) 、EX-7(251頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9（カラム
８) 、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム
8)、W092/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色
のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が
好ましい。

【０１４７】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-101 (30 頁), T-104(31 頁),
T-113(36 頁), T-131(45 頁), T-144(51 頁), T-158(5
8 頁)), EP 436,938A2の７頁に記載の式(I) で表わされ
る化合物（特にD-49(51 頁))、特開平5-307248の式(1)
で表わされる化合物（特に没落0027の(23)) 、EP 440,1
95A2の５〜６頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる
化合物（特に29頁のI-(1)); 漂白促進剤放出化合物: EP
310,125A2の５頁の式(I),(I′) で表わされる化合物
（特に61頁の(60),(61))及び特開平6-59411 の請求項１
の式(I) で表わされる化合物（特に段落0022の(7)); リ
ガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載の
LIG-X で表わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目
の化合物);ロイコ色素放出化合物; US 4,749,641のカラ
ム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：US 4,7
74,181のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特
にカラム７〜10の化合物１〜11);現像促進剤又はカブラ
セ剤放出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、
(2) 、(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22
))及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2；離脱
して初めて色素となる基を放出する化合物: US 4,857,4
47のクレーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラ
ム25〜36のY-1 〜Y-19) 。

【０１４８】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒：特開昭62-215272 のP-3,
5, 16, 19, 25, 30, 42, 49, 54, 55, 66, 81, 85, 86,
93(140〜144 頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス：US 4,199,363に記載のラテックス；現像主薬酸化体
スカベンジャー：US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2), (6),(12)
( カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３);ステイン防止剤：EP 2
98321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47, 72,
III-1, 27(24〜48頁);褪色防止剤：EP 298321AのA-6,
7, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 30, 37, 40, 42, 48, 63,
90, 92, 94, 164(69〜118 頁), US 5,122,444のカラ
ム25〜38のII-1〜III-23, 特にIII-10, EP 471347Aの８
〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-2, US 5,139,931のカラム
32〜40のA-1 〜48, 特にA-39, 42；発色増強剤または混
色防止剤の使用量を低減させる素材：EP 411324Aの５〜
24頁のI-1 〜II-15,特にI-46；ホルマリンスカベンジャ
ー：EP 477932Aの24〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSCV-8 ；

【０１４９】硬膜剤：特開平1-214845の17頁のH-1, 4,
6, 8, 14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VII) 〜(X
II) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852の８
頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-1
4, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物；現像抑
制剤プレカーサー：特開昭62-168139 のP-24, 37, 39
（６〜７頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合
物, 特にカラム７の28〜29；防腐剤、防黴剤：US 4,92
3,790のカラム３〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1, 9, 1
0,18, III-25；安定剤、かぶり防止剤：US 4,923,793の
カラム６〜16のI-1 〜(14), 特にI-1, 60, (2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36：
化学増感剤：トリフェニルホスフィンセレニド, 特開
平5-40324 の化合物50；染料：特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1, 12, 18, 27, 35, 36 , b-5,
27 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55
頁のF-I-1〜F-II-43,特にF-I-11, F-II-8, EP 457153A
の17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1, 3, W088/ 04794
の８〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの
６〜11頁の化合物1 〜22, 特に化合物1, EP 519306A の
式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28
頁), US 4,268,622 の式(I) で表わされる化合物１〜22
（カラム３〜10), US 4 ,923,788の式(I) で表わされる
化合物(1) 〜(31)（カラム２〜９);ＵＶ吸収剤: 特開昭
46-3335 の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r), 1
01〜427(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化
合物(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる
化合物HBT-1 〜HBT-10(14 頁), EP 521823A の式(1) で
表わされる化合物(1) 〜( 31) （カラム２〜９）。

【０１５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であるこ
とが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下
が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、その膜厚が1 ／2に到達するまでの時間と定義す
る。膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下(2日) で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン(A.Green) ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr. Sci. Eng), 19巻、2,124〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は150 〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚) ／膜厚により計算できる。

【０１５１】ここで膨潤率とは、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を３５℃の蒸留水に浸し膨潤させたときの
平衡膨潤量を表す尺度であり、膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜
厚×１００と定義される。膨潤率は１８０％以上２８０％以下が好
ましく、２００％以上２５０％以下がより好ましい。

【０１５２】膨潤率はゼラチン硬化剤の添加量を調節す
ることにより上記範囲とすることができる。

【０１５３】以下、支持体について説明する。プラスチ
ックフィルム支持体としては、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、セルロースト
リアセテート、セルロースアセテートブチレート、セル
ロースアセテートプロピオネート、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリエチレンのフィルムを挙げることが
できる。

【０１５４】中でも、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムが、安定性、強靭さなどの
点からも特に好ましい。

【０１５５】支持体の厚さに特に制限はないが、１５〜
５００μｍの範囲が一般的で、特に４０〜２００μの範
囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好
ましく、１００〜１５０μが最も好ましい。透過型支持
体とは、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを
意味し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化
ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩など
を含有していても良い。

【０１５６】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成さ
れる側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。（１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処
理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光
層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、（２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの
上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。

【０１５７】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り広く行われている。これらの表面処理はいずれも、本
来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を形
成させること、表面の接着に対してマイナスの要因にな
る薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着
力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層用
溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加する
ことや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、下
塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられる。

【０１５８】上記プラスチックフィルム支持体上の感光
層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒子
を含有する非感光性層が設けられることが望ましい。本
発明の非感光性層のバインダーとしては、アクリル樹
脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹
脂が好ましく使用される。本発明の非感光性層は硬膜さ
れているのが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン
系、トリアジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、
シアノアクリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラ
ミン系などが用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強
固に固定する観点からは、メラミン系化合物が特に好ま
しい。

【０１５９】導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ およびＶ₂ Ｏ₅ 及びこれらの
複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子
を含む金属酸化物を挙げることができる。

【０１６０】金属酸化物としては、ＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ、
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃、ＭｇＯ、およびＶ₂
Ｏ₅ が好ましく、さらにＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ、Ｉｎ₂ Ｏ₃
、ＴｉＯ₂ およびＶ₂ Ｏ₅ が好ましく、ＳｎＯ₂ およ
びＶ₂ Ｏ₅ が特に好ましい。異種原子を少量含む例とし
ては、ＺｎＯに対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ₂ に対
してＮｂあるいはＴａ、Ｉｎ₂ Ｏ₃ に対してＳｎ、及び
ＳｎＯ₂ に対してＳｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素など
の異種元素を０．０１〜３０モル％（好ましくは０．１
〜１０モル％）ドープしたものを挙げることができる。
異種元素の添加量が、０．０１モル％未満の場合は酸化
物または複合酸化物に充分な導電性を付与することがで
きず、３０モル％を超えると粒子の黒化度が増し、帯電
防止層が黒ずむため感材用としては適さない。従って、
導電性金属酸化物粒子の材料としては、金属酸化物また
は複合金属酸化物に対し異種元素を少量含むものが好ま
しい。また結晶構造中に酸素欠陥を含むものも好まし
い。

【０１６１】導電性金属酸化物粒子は、非感光性層全体
に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好
ましくは３〜３０％である。塗設量としては１〜３００
mg／m²が好ましく、２〜２００mg／m²がより好ましく、
１００〜２５０mg／m²が最も好ましい。体積比率が５０
％を越えると処理済カラー写真の表面に汚れが付着しや
すく、また３％を下回ると帯電防止能が十分に機能しな
い。

【０１６２】導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範
囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金
属酸化物粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径
も含んだ値である。

【０１６３】上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成
用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても
良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダー
を含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ま
しい。

【０１６４】非感光性層は、導電性金属酸化物粒子を分
散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との
硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な
作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バイン
ダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいは
エマルジョン等の水分散状態で使用することが好まし
い。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能な
ように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグ
リシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸
基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基
が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基
の含有量は、０．０００１〜１当量／１kgが好ましく、
特に０．００１〜１当量／１kgが好ましい。

【０１６５】以下に前記のバインダーとして好ましく用
いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂として
は、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エ
ステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタク
リル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステ
ル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体を挙げることができ
る。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリ
ル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又は
これらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合
体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモ
ノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げる
ことができる。

【０１６６】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチ
ロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基の
いずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られる
ポリマーであるのが好ましい。

【０１６７】上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアル
コール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリ
マール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体
及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチ
レン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合
体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニル
アルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共
重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましく
はエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合
体）が好ましい。

【０１６８】上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が
可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニル
では、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残
すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマ
ーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボ
キシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノ
マーを一部使用することにより得られるポリマーとす
る。

【０１６９】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒド
ロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポ
リヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる
脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオ
ール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオー
ル、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリ
オール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエ
チレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、ある
いはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導され
るポリウレタンを挙げることができる。

【０１７０】上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリ
オールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として
残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基とし
て利用することができる。

【０１７１】上記ポリエステル樹脂としては、一般にポ
リヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用
される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオー
ルと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸
基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能
基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能
基を有する第三成分を添加しても良い。

【０１７２】上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポ
リウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好まし
い。

【０１７３】硬膜剤として好ましく用いられるメラミン
化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましく
は三個以上）のメチロール基および／またはアルコキシ
メチル基を含有する化合物およびそれらの縮重合体であ
るメラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあ
げることができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物
の例としては、ジメチロールメラミン、トリメチロール
メラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロー
ルメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、そ
の具体的な市販品としては、例えばスミテックス・レジ
ン（Sumitex Resin ）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同Ｍ
Ｃ（住友化学（株）製）などを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

【０１７４】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等をあげる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等をあげることができるが、これらに限定されるもので
はない。

【０１７５】メラミン化合物としては、分子量を１分子
内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以
上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメ
チロール基および／またはアルコキシメチル基を示す。
この値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が
得られず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下
する。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。
また硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する
力も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高
くなるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。

【０１７６】水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリ
マーに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１０〜
９０重量％である。

【０１７７】帯電防止層には必要に応じて、マット剤、
界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができ
る。マット剤としては、０．００１μｍ〜１０μｍの粒
径をもつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ムなどの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン等の重合体あるいは共重合体等があげられる。

【０１７８】界面活性剤としては公知のアニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤等があげられる。滑り剤としては、
炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステルもし
くはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸およびそのエステル類；及びシリコーン系化合物等
を挙げることができる。

【０１７９】帯電防止層の層厚は、０．０１〜１μｍの
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。帯
電防止層の上には、表面層を設けるのが好ましい。表面
層は、主として滑り性及び耐傷性を向上させるため、及
び帯電防止層の導電性金属酸化物粒子の脱離防止の機能
を補助するために設けられる。

【０１８０】表面層の材料としては、エチレン、プロ
ピレ、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の１
−オレフィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体か
らなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−
メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１
−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以上
と共役または非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役または非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン
／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフィ
ン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独ま
たは共重合体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢
酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体およびその
完全もしくは部分ケン化物、などを挙げることができる
が、これに限定されるものではない。上記化合物は、特
公平５−４１６５６号公報に記載されている。

【０１８１】上記のポリオレフィンであって、カルボキ
シル基及び／又はカルボン酸塩基を有するものが好まし
い。通常水溶液あるいは水分散液として使用する。

【０１８２】上記表面層には、メチル基置換度２．５以
下の水溶性メチルセルロースを添加しても良く、その添
加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１重量％
〜４０重量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロース
については、特開平１−２１０９４７号公報に記載され
ている。

【０１８３】上記表面層は、本発明の帯電防止層上に一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコ
ート法などにより上記バインダー等を含む塗布液（水分
散液又は水溶液）を塗布することにより形成することが
できる。

【０１８４】上記表面層の層厚は、０．０１〜１μｍの
範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μの範囲が
好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗布し
にくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超え
る場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。

【０１８５】本発明の感光材料の被膜ｐＨは、４．５〜
６．５であり、好ましくは５．５〜６．５の範囲であ
る。経時の長い試料において、被膜ｐＨが４．５を下回
る場合、高濃度部の発色が赤味にずれ、逆に被膜ｐＨが
６．５を越える場合、感光材料を露光してから現像する
までの時間変化に対してシアン画像の感度が大きく変化
する。いずれの場合も実用上問題である。

【０１８６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布することによ
って得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは
必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは特開昭６１−２４
５１５３号に記載されているような以下の方法で測定で
きる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の
感材表面に純水を０．０５cc滴下する。次に、（２）３
分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電波製ＧＳ−１６
５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐＨの調整は、必
要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）またはアルカリ
（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を用いて
行うことができる。

【０１８７】本発明においては低濃度部の色味を補正す
るために非脱色性着色物を用いることができる。この非
脱色性着色物は、現像処理時に溶出あるいは消色するこ
とがなく、処理前後でその膜中における光吸収特性が実
用上変化しないものである。その種類については特に制
限はなく、公知の物質を含む種々の染料、顔料を使用す
ることができる。

【０１８８】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではな
い。

【０１８９】実施例１下塗りを施したポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体（厚さ１２０μｍ、乳剤塗設面の反対側に下記の導
電性ポリマー（０．０５ｇ／m²）と酸化スズ微粒子
（０．２０ｇ／m²）を含有する親水性コロイド層が塗設
してある）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、黒白感光材料である試料１０６を作製した。各写真
構成層の塗布液は、以下のようにして調製した。

【０１９０】

【化３２】

【０１９１】〔染料（Ｖ−１）の固体微粒子分散物の調
製〕例示化合物（Ｖ−１）のメタノールウエットケーキ
を化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散
助剤として例示化合物（Ｉ−12）４８ｇを秤量し、水を
加えて４０００ｇとした。“流通式サンドグラインダー
ミル（ＵＶＭ−２）”（アイメックスＫ．Ｋ製）にジル
コニアビーズ（０．５mm径）を１．７リットル充填し、
吐出量０．５リットル／min 、周速１０ｍ／ｓで２時間
粉砕した。この分散物を化合物濃度が３重量％となるよ
うに希釈し、９０℃にて１０時間加熱処理を行い、例示
化合物（VI−２）を染料に対し重量比で３％添加し分散
物を完成した。この分散物の平均粒子サイズは０．４５
μｍであった。染料（IV−４）の固体微粒子分散物も同
様に調製した。

【０１９２】（第４層塗布液の調製）シアンカプラー
（ＥｘＣ）５６．３ｇ、イエローカプラー（ＥｘＹ）７
６．６ｇ、マゼンタカプラー（ＥｘＭ）４５ｇ、添加物
としてＣｐｄ−７１４．２ｇ、Ｃｐｄ−２２．３
ｇ、Ｃｐｄ−３０．４５ｇ、Ｃｐｄ−９０．９０
ｇ、Ｃｐｄ−１１０．０４５ｇ、Ｃｐｄ−８６ｇ、
Ｃｐｄ−１０３．７ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２９
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２７．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）１１．２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−４）１０．４ｇ及
び酢酸エチル１５０ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８０ｍｌを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ｃを調製した。

【０１９３】一方、塩臭化銀乳剤Ｒ｛立方体、平均粒子
サイズ０．１７μｍの大サイズ乳剤Ｒ１と０．１３５μ
ｍの小サイズ乳剤Ｒ２との２：８混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ１３と１４。ハロ
ゲン組成は共にＢｒ／Ｃｌ＝２５／７５｝を調製した。
この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｃが、銀１モル
当たり、大サイズ乳剤Ｒ１に対しては７．０×１０^-5モ
ル、小サイズ乳剤Ｒ２に対しては８．５×１０^-5モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤を添加して最適に行われた。

【０１９４】前記乳化分散物Ｃと、この塩臭化銀乳剤Ｒ
とを混合溶解し、後記組成となるように第４層塗布液を
調製した。乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。

【０１９５】第１層〜第７層の塗布液も第４層塗布液と
同様な方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

【０１９６】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。青感性乳剤層

【０１９７】

【化３３】

【０１９８】（増感色素Ａをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては４．１×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては５．５×１０^-4モル、また、増感色
素Ｂを大サイズ乳剤に対しては３．１×１０^-5モル、小
サイズ乳剤に対しては９．８×１０^-5モル使用した。）赤感性乳剤層

【０１９９】

【化３４】

【０２００】（増感色素Ｃをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5モル、小サ
イズ乳剤に対しては８．５×１０^-5モル使用した。）緑感性乳剤層

【０２０１】

【化３５】

【０２０２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．５×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては６．５×１０^-4モル使用した。）

【０２０３】更に、以下の化合物を赤感性乳剤層にハロ
ゲン化銀１モル当たり９．０×１０^-4モル添加した。

【０２０４】

【化３６】

【０２０５】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を示す）を添加し
た。

【０２０６】

【化３７】

【０２０７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。支持体ポリエチレンテレフタレートフィルム（第１層側の反対側に導電性ポリマー（０．０５ｇ／
m²）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／m²）を含有する親
水性コロイド層が塗設してある）

【０２０８】第１層（固体分散微粒子状化合物含有アンチハレーション層）ゼラチン０．９３染料（Ｖ−１）（固体微粒子分散物として含有）０．１４染料（IV−４）（固体微粒子分散物として含有）０．０３

【０２０９】第２層（青感性乳剤層）塩臭化銀乳剤｛立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝０．７モル％：９９．３モル％、平均粒子サイズ０．６μｍの金硫黄増感乳剤Ｂ１と乳剤Ｂ２（平均粒子サイズが０．４μｍである他は乳剤Ｂ１と同じ）の１：３混合物（銀モル比）。｝０．２４ゼラチン１．８２イエローカプラー（ＥｘＹ）０．１７マゼンタカプラー（ＥｘＭ）０．１０シアンカプラー（ＥｘＣ）０．１２（Ｃｐｄ−１）０．０００５（Ｃｐｄ−２）０．００５（Ｃｐｄ−３）０．００１（Ｃｐｄ−４）０．００６（Ｃｐｄ−５）０．００８（Ｃｐｄ−６）０．００２（Ｃｐｄ−７）０．０３１（Ｃｐｄ−８）０．０１５（Ｃｐｄ−９）０．００２（Ｃｐｄ−１０）０．００８（Ｃｐｄ−１１）０．０００２溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０６５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．０６２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．０２５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０２３

【０２１０】第３層（混色防止層）ゼラチン０．３２（Ｃｐｄ−９）０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−５）０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−６）０．００３

【０２１１】第４層（赤感性乳剤層）前記塩臭化銀乳剤Ｒ０．４８ゼラチン２．７４イエローカプラー（ＥｘＹ）０．３４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）０．２０シアンカプラー（ＥｘＣ）０．２５（Ｃｐｄ−２）０．０１（Ｃｐｄ−３）０．００２（Ｃｐｄ−７）０．０６３（Ｃｐｄ−８）０．０３（Ｃｐｄ−９）０．００４（Ｃｐｄ−１０）０．０１７（Ｃｐｄ−１１）０．０００３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．１３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０４７

【０２１２】第５層（混色防止層）ゼラチン０．３２（Ｃｐｄ−９）０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−５）０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−６）０．００３

【０２１３】第６層（緑感性乳剤層）塩臭化銀乳剤｛立方体、平均ハロゲン化銀組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７５モル％、平均粒子サイズ０．１８μｍの金硫黄増感乳剤Ｇ１と乳剤Ｇ２（平均粒子サイズが０．１０μｍである他は乳剤Ｇ１と同じ）の１：３混合物（銀モル比）。｝０．７３ゼラチン１．１３イエローカプラー（ＥｘＹ）０．５２マゼンタカプラー（ＥｘＭ）０．３シアンカプラー（ＥｘＣ）０．３７（Ｃｐｄ−２）０．０１５（Ｃｐｄ−３）０．００３（Ｃｐｄ−７）０．０９５（Ｃｐｄ−８）０．０４５（Ｃｐｄ−９）０．００６（Ｃｐｄ−１０）０．０２５（Ｃｐｄ−１１）０．０００５溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．１９５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）０．１８５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）０．０７５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）０．０７０

【０２１４】第７層（保護層）ゼラチン０．９６ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０２（Ｃｐｄ−１２）０．０４

【０２１５】

【化３８】

【０２１６】

【化３９】

【０２１７】

【化４０】

【０２１８】

【化４１】

【０２１９】

【化４２】

【０２２０】以上のようにして、試料１０６を得た。な
お、試料１０６において被膜ｐＨの値は５．５であっ
た。

【０２２１】（試料１０１〜１０８、１１０〜１１７の
作製）以上のようにして得られた感光材料（試料１０
６）を基本として、第２層塗布液と第３層塗布液のｐＨ
をＨ₂ ＳＯ₄ とＮａＯＨの添加により、感材の被膜ｐＨ
を変え、さらにＡＨ層（第１層のアンチハレーション
層）の有無を変更した試料を作成し、塗布直後（表１
４）と５０℃／８０％の条件下で１週間保存した後（表
１３）に評価した。

【０２２２】表１３、表１４にある試料ついて鮮鋭度、
潜像退行及び高濃度部での色味変化を、次の方法で試験
した。その結果を併せて、同表に示した。

【０２２３】（鮮鋭度）感光計（富士写真フイルム
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、鮮
鋭度測定用光学ウェッジ及びＢ，Ｇ又はＲフィルターを
通して１／１００秒の露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。鮮鋭度はＣＴＦ０．８を与える空間周波数
（本／ｍｍ）をもって表した。値が大きいほど鮮鋭度が
高いことを示す。

【０２２４】（潜像退行）感光計（富士写真フイルム
（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用い、赤
色フィルターを介して１／１００秒６万ルックスでセン
シトメトリー用の階調露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。このとき露光から処理までの時間が１時間と
３日でのセンシトメトリーを比較し、濃度＝０．３０に
おける感度差をそれぞれΔＳ_B と表した。ΔＳ_B ＝−
０．０１２とは露光から処理までの時間が１時間の感度
に対し、露光から処理までの時間が３日の試料が０．０
１２ｌｏｇＥ低感であることを意味する。

【０２２５】（高濃度部での色味変化）感光計（富士写
真フイルム（株）製ＦＷ型、光源の色温度３２００Ｋ）
を用い、銀ウェッジを用いて１／１０秒ルックスでセン
シトメトリ−用の階調露光を与え、イーストマンコダッ
ク社から公表されているＥＣＰ−２Ｂプロセスに従って
処理した。さらにＶ濃度０．４０付近の色味を目視で評
価した。

【００２６】

【表１３】

【０２２７】

【表１４】

【０２２８】表１４の結果より、今回問題となったＲ露
光の潜像減感および高濃度部での色味変化は塗布直後の
試料においては見られないことが判る。

【０２２９】表１３の結果より、本発明の効果は明らか
である。まず、ＡＨ層がない試料（１０１〜１０３）に
おいては、潜像安定性はいずれも小さくまた高濃度での
色味変化も問題でない。ところが、ＡＨ層がない試料
（１０１〜１０３）はＡＨ層がある試料（１０４〜１０
８）に対して鮮鋭度が明らかに劣り実用に耐えない。そ
れに対して、ＡＨ層がある試料（１０４〜１０８）につ
いては、鮮鋭度は優れているが、被膜ｐＨが本発明の範
囲外である試料（１０４、１０８）は潜像安定性、もし
くは高濃度部の色味変化が大きく問題である。従って、
本発明のＡＨ層がありかつ被膜ｐＨが４．５〜６．５で
ある試料（１０５〜１０７）において初めて、鮮鋭度、
経時後の露光から処理までの時間に対する安定性、およ
び高濃度部での色味のいずれをも満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を得ることができる。

【０２３０】

【発明の効果】本発明により、高鮮鋭度であり、高濃度
部までのニュートラルグレーのつながりが良好で、露光
から処理までの時間に対する安定性に優れ、処理工程の
簡易化が可能な黒白ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透過支持体上に互いに感色性の異なるハ
ロゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつイエロー色素形成カ
プラー、マゼンタ色素形成カプラー、及びシアン色素形
成カプラーの混合物を含有する少なくとも三種の感光性
親水性コロイド層及び非感光性親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該非感光
性親水性コロイド層の少なくとも１層に４０℃以上の熱
処理工程を経て調製された一般式（II）で表される染料
の固体微粒子分散物を含み、かつ該ハロゲン化銀写真感
光材料の被膜ｐＨが４．５〜６．５であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。【化１】一般式（II）中、Ｄは発色団を有する化合物残基を表
し、Ｗは解離性水素または解離性水素基を有する基を表
し、ｙは１ないし７の整数を表す。