JP2001194760A - 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 狭い左方帯域幅を示し、これに応じて不正副
吸収が減少した色素を生成するカプラーを使用する写真
要素、化合物及び方法を提供すること。 【解決手段】 下式（Ｉ）で表される「ＮＢカプラー」
が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
で成る写真要素。 【化１】 （ここで、ＮＢカプラー、Ｙ、Ｚ”、Ｚ^*、Ｗ²、ｎ、
ｐ、及びＶの定義は明細書に記載のとおり。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール系シア
ン色素生成カプラーであって２位に置換カルボンアミド
基を、また５位にスルホンアミド基含有カルボンアミド
基を有するものを含むハロゲン化銀系写真要素に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀系カラー写真における典型
的な写真要素は、支持体上に塗布された複数の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層であって、その一又は複数の層が
青光，緑光及び赤光のそれぞれに対して分光増感されて
いるものを含有する。一般に、青，緑及び赤の各感光層
はそれぞれイエロー、マゼンタ及びシアンの色素生成カ
プラーを含有する。露光後、露光済材料を、芳香族第一
アミン系発色現像主薬を含有するアルカリ水溶液に浸漬
することにより発色現像を行う。色素生成カプラーは、
いわゆる減色法で原画の青、緑及び赤を再現するため、
発色現像主薬酸化体と反応してそれらの補色であるイエ
ロー、マゼンタ及びシアンの各色素が得られるように選
ばれる。

【０００３】色素生成カプラーの選定において重要な特
徴には、発色現像主薬との反応効率が高く、写真要素に
含まれるカプラー及びハロゲン化銀の必要量を最小限に
できること；カラー印画紙の場合には写真プリントの色
再現が良好となるよう不正副吸収の少ないことが色素に
要求されるように、特定の写真用途に適した色相を有す
る色素が生成すること；周囲の照明条件下でも従来の保
存条件下でも画像の堅牢性向上に寄与するように、画像
色素の損失が最小限であること；そしてさらに、選ばれ
た色素生成カプラーは、カプラー溶剤に十分に溶解し、
ゼラチン中によく分散し、そして製造工程の効率最大化
のために取り扱い時及び操作時に安定なままでいる必要
のあること、が含まれる。

【０００４】最近では、ハロゲン化銀系感光材料用色素
生成カプラーを色再現性や画像色素安定性を向上させる
べく改良するための検討が多く行われている。しかしな
がら、特にシアン系カプラーの分野でさらに改良する必
要がある。一般に、シアン色素はナフトール類やフェノ
ール類から得られ、例えば、米国特許第２，３６７，３
５１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，
２９３号、同第２，７７２，１６１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９
２０，９６１号、同第３，００２，８３６号、同第３，
４６６，６２２号、同第３，４７６，５６３号、同第
３，５５２，９６２号、同第３，７５８，３０８号、同
第３，７７９，７６３号、同第３，８３９，０４４号、
同第３，８８０，６６１号、同第３，９９８，６４２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，９９０，４３
６号、同第４，９６０，６８５号及び同第５，４７６，
７５７号、フランス国特許第１，４７８，１８８号及び
同第１，４７９，０４３号並びに英国特許第２，０７
０，０００号明細書に記載されている。これらのタイプ
のカプラーは、ハロゲン化銀写真乳剤層に内蔵させて使
用することも、また外的に処理浴に入れて使用すること
もできる。前者の場合、カプラーがある層から別の層へ
移行しないようにカプラー分子にバラスト置換基を付け
る必要がある。これらのカプラーはカラー写真フィルム
やカラー印画紙の製品に広く用いられているが、これら
のカプラーから得られる色素は、いまなお、耐熱性、耐
湿性又は光安定性が不十分であり、またカップリング効
率や光学濃度も低く、とりわけ望ましくない青吸収及び
緑吸収が色再現や色彩度を相当に低下させる、といった
問題を抱えている。

【０００５】これらの問題の一部を克服するものとして
最近提案されているシアンカプラーが、５位のバラスト
にスルホン、スルホンアミド又はスルフェートの部分を
含む２，５−ジアシルアミノフェノール類であり、米国
特許第４，６０９，６１９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４，８４９，３２８号、同第５，００８，１８
０号、同第５，０４５，４４２号及び同第５，１８３，
７２９号並びに特開平２−３５４５０号、特開平１−２
５３７４２号、特開平４−１６３４４８号、特開平４−
２１２１５２号及び特開平５−２０４１１０号に記載さ
れている。これらのカプラーから生成したシアン画像色
素は、様々な場合において、耐熱性及び耐湿性が向上
し、光学濃度が増加し、また漂白浴中の第一鉄イオンに
よる還元に対する抵抗性も高くなるといわれているが、
色素の吸収極大（λ_max）は深色側にシフトし過ぎ（す
なわち、可視スペクトルの赤側端にシフトし）、またそ
の吸収スペクトルも広がり過ぎて望ましくない青吸収や
緑吸収を相当量伴ない、さらに退色に対する十分な安定
性にも欠ける場合が多い。このため、これらのカプラー
は、リバーサルトランスパレンシー又はカラー印画紙や
カラープリントのような直接観察用の材料にとって許容
できないものである。

【０００６】色素の色相は、その分光吸収帯域の形状と
位置との両方の関数となる。従来より、カラー印画紙に
用いられているシアン色素は、６２０〜６８０ｎｍ（典
型的には６３０〜６６０ｎｍ）の領域に中心をもつほぼ
対称な吸収帯域を有するものである。このような色素は
むしろ、スペクトルの緑領域と青領域とに多量の不正吸
収を有する。

【０００７】色素の吸収帯域が非対称性で緑領域の方へ
偏っていること、すなわち短波長側の傾斜が急であるこ
とが望まれる。曲線の短波長側の半値幅は、左方帯域幅
又はＬＢＷとも呼ばれるが、狭いことが望ましい。この
ような色素は、吸収帯域が対称形である色素よりも短波
長側にピークを有することが適切であるが、望まれるピ
ークの正確な位置は、非対称性の程度や、組み合わされ
るマゼンタ色素及びイエロー色素の吸収帯域の形状及び
位置をはじめとするいくつかの要因によって変動する。

【０００８】最近、Lauらの米国特許第５，６８６，２
３５号に、耐熱性及び色相の向上を、特に側方帯域での
吸収を減らしながら、しかも非対称性の吸収帯域により
実現した特殊なシアン色素生成カプラーが掲載された。
好適なものとして開示されているカプラーは、当該フェ
ノール環の５位のアセトアミド基の２位に結合されたス
ルホン基を含有し且つ当該フェノール環の２位にフェニ
ルカルボンアミド基を含有する。他の関連特許は米国特
許第５，０４７，３１４号、同第５，０４７，３１５
号、同第５，０５７，４０８号及び同第５，１６２，１
９７号である。

【０００９】Lauらのカプラーは有利なスペクトルを提
供するが、同様な結果を達成すると共に他の望ましい特
徴を提供し得る代替的なフェノール系構造体を発見する
ことが望まれる。所望の曲線形状及び極大吸収波長、並
びにその他カプラー及び色素の光安定性及び暗所安定
性、反応性、等のような特性を一層良好に選定できる性
能を、化学的な変更により進歩させることができるかも
しれない。

【００１０】特開昭５９−１１１６４５号に、５−カル
ボンアミド置換基中にα−スルホニル置換基を有し、
「約６６０ｎｍ」（実施例では６５７〜６６０ｎｍ）に
極大吸収を有する色素を形成する特定のフェノール系カ
プラーが提案されている。開示されている色素の分光曲
線は通常の幅広い吸収を示すが、その曲線は、短波長側
の不正吸収を削減するために、長波長側にシフトしてい
たようである。開示されている化合物は、所望の狭いＬ
ＢＷ及びより短い極大吸収波長を提供するものではな
い。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、狭
いＬＢＷを示し、これに応じて不正副吸収が減少した色
素を生成する代替的な色素生成フェノール系カプラーを
使用する写真要素、化合物及び方法を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、下式（Ｉ）で
表される「ＮＢカプラー」が組み合わされている感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素を提供する。

【００１３】

【化７】

【００１４】ここで、「ＮＢカプラー」とは、左方帯域
幅（ＬＢＷ）が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べ
て５ｎｍ以上狭くなる色素を生成する式（Ｉ）のカプラ
ーを意味し、ＹはＨ又はカップリング離脱基を表し、各
Ｚ”及び各Ｚ^*は、独立に選ばれた置換基であり、ｎは
０〜５、ｐは０〜２を表し、Ｗ²は、炭素環基又は複素
環基を完成するのに必要な原子群を表し、そしてＶは、
スルホンアミド基を含有する置換基であるが、但しＶ、
全Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数
は８以上である。本発明はまた、カプラー化合物及び本
発明の写真要素を使用する画像形成方法をも提供する。
本発明の写真要素は有利な色相を示す。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は上記概要のように一般的
に記述することができる。当該カプラーは、左方帯域幅
が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べて５ｎｍ以上
狭くなるような置換基を有する式（Ｉ）で表される狭帯
域型カプラーの「ＮＢカプラー」である。当該手順によ
ると、当該カプラーを４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリ
ンセスキスルフェート水和物系現像主薬と組み合わせる
ことにより色素が生成する。当該色素のジ−ｎ−ブチル
セバケート溶剤における３％ｗ／ｖ溶液を「回転塗布」
した際の吸収スペクトルの左方帯域幅（ＬＢＷ）が、同
一色素のアセトニトリル溶液でのＬＢＷよりも５ｎｍ以
上狭い場合に、当該カプラーは「ＮＢカプラー」とな
る。色素の分光曲線のＬＢＷは、極大値の半分の濃度に
おいて測定された、分光曲線の左側と極大吸収波長との
間の距離である。

【００１６】本発明において有用なカプラーは、６００
〜７００ｎｍの範囲内に極大吸収を有するシアン色素生
成性カプラーとして使用することができる。置換基の選
択によっては５５０〜６００ｎｍ、典型的には５７０〜
６００ｎｍ、のようにさらに波長の短い色素が得られ、
これらもまた特定の用途に有用となり得る。

【００１７】「回転塗布」試料の調製は、まず色素をジ
−ｎ−ブチルセバケート溶剤に溶かした溶液（３％ｗ／
ｖ）を調製する。色素が不溶性である場合には、塩化メ
チレンを添加して溶解させる。溶液を濾過し、その０．
１〜０．２ｍＬを透明なポリエチレンテレフタレート支
持体（約４ｃｍ×４ｃｍ）に適用し、そしてHeadwayRes
earch Inc. (Garland TX)より入手できる回転塗布装置
（Model No. EC101)を使用して４０００ RPMで回転させ
る。次いで、このように調製された色素試料の透過スペ
クトルを記録する。

【００１８】好適な「ＮＢカプラー」は、当該色素のジ
−ｎ−ブチルセバケート溶液試料を「回転塗布」した際
の吸収スペクトルのＬＢＷが、同一色素のアセトニトリ
ル溶液の場合と比べて１５ｎｍ以上、好ましくは２５ｎ
ｍ以上、狭くなる色素を生成する。以下の限定は、適宜
式（Ｉ）、(II)、(III)及び(IV)に当てはまる。Ｖは、
スルホンアミド基を含む基を表す。当該基は、芳香族系
スルホンアミド基であることが好ましく、とりわけフェ
ニルスルホンアミド基であると最も好ましい。スルホン
アミド基とは、その窒素がスルホンアミド基の硫黄部分
よりも当該カプラーのフェノール部分に近いことを意味
する。また、スルホンアミド基の窒素原子が置換基では
なく水素原子を有していることも不可欠である。

【００１９】ＹはＨ又はカップリング離脱基である。カ
ップリング離脱基については後述する。一般に、Ｙは
Ｈ、クロロなどのハロゲン、フェノキシ又はアルコキシ
である。Ｌは、Ｖのスルホンアミド窒素にカルボンアミ
ド基を連結させるのに適した二価の結合基であり、例え
ば、置換された又は無置換のアルキル基又は芳香族基を
表すこと、異種原子を含むこと、さらにはこれらの組合
せを含むことが可能である。

【００２０】Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立に、Ｈ又は炭素原
子数１〜５のアルキル基である。その他の基やこれ以上
炭素鎖の長いアルキル基は、色相の利点を損なう。Ｒ₁
及びＲ₂の一方が水素で、他方がアルキル基（例、エチ
ル基）であることが望ましい。両方とも水素であるこ
と、或いは両方ともアルキル基であることも可能であ
る。さらに、使用したアルキル基を置換して、例えば、
過フッ素化置換基にすることも可能である。Ｒ₃は、ア
ルキル基、炭素環式基又は複素環式基を表す。

【００２１】各Ｚ’、Ｚ”及びＺ^*は、独立に選ばれた
置換基であり、ここでｍとｎは０〜５、そしてｐは０〜
２である。好適な置換基の詳細については後述する。ｐ
は一般に０である。Ｚ’、Ｚ”及びＺ^*は任意の置換基
であることができ、例えば、アシル、アシルオキシ、ア
ルケニル、アルキル、アルコキシ、アリール、アリール
オキシ、カルバモイル、カルボンアミド、カルボキシ、
シアノ、ハロゲン、複素環、ヒドロキシ、ニトロ、オキ
シスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、スル
ホニル、スルホキシド、チオ及びウレイドの各基の中か
ら独立に選択することができる。都合のよい置換基はア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、ニトロ基及びハロゲン基である。Ｒ₁、Ｒ₂、全
Ｚ’、全Ｚ”及び全Ｚ^*基に含まれる脂肪族炭素原子を
合計した総数は８以上である。

【００２２】Ｗ¹とＷ²は、炭素環式又は複素環式の環基
を形成するのに必要な原子群を表す。好適な炭素環の具
体例として、シクロヘキシル、フェニル及びナフチルが
挙げられ、中でもフェニル環を使用することが最も便利
である。好適な複素環には、環員数が５又は６で、少な
くとも一つの環異種原子を有するものが含まれる。有用
な複素環は、芳香族であっても非芳香族であってもよ
く、また酸素、窒素、硫黄、セレン又はテルルの原子を
少なくとも一つ含有することができる。複素環は、炭素
環や別の複素環と縮合していてもよい。カプラーへの結
合は、複素環上の可能な結合点のいずれを介してでも可
能である。複数の結合点が可能であることから、単一の
複素環について代替的な複数の異性体が生じることを理
解されたい。有用な複素環基の具体例としてベンズイミ
ダゾリル、ベンゾセレナゾリル、ベンゾチアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリル、クロモニル、フリル、イミダゾリ
ル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチ
アゾリル、イソオキサゾリル、モルフォリニル、オキサ
ジアゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、ピペリジニ
ル、プリニル、ピラダジニル、ピラニル、ピラジニル、
ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、ピロ
リジニル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キ
ノキサリニル、セレナゾイル、テルラゾリル、テトラゾ
リル、テトラヒドロフリル、チアジアゾリル、チアモル
フォリニル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニ
ル、チオフェニル及びトリアゾリルの各基が挙げられ
る。

【００２３】好適な複素環の具体例は、ベンズイミダゾ
ール、ベンゾトリアゾール、フラン、イミダゾール、イ
ンダゾール、インドール、イソキノリン、プリン、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、
チオフェン、１，２，３−トリアゾール又は１，２，４
−トリアゾールの各環基に基づくものが挙げられる。２
位、３位又は４位に窒素を含むピリジンなどの含窒素環
が有用であり、また各種のピリミジン又はピラゾール系
代替物も同様に有用である。式（Ｉ）の一態様として、
当該カプラーは下式（II）で表される。

【００２４】

【化８】 上式中、Ｌは結合基であり、そしてＲ₃はアルキル基、
炭素環式基又は複素環式基であるが、但しＬ、Ｒ₃、全
Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
８以上である。式（II）の別の態様として、当該カプラ
ーは下式（III）で表される。

【００２５】

【化９】 上式中、Ｌは結合基であり、Ｗ¹は、複素環式環基又は
炭素環式環基を完成するのに必要な原子群を表し、各
Ｚ’は、独立に選ばれた置換基であり、そしてｍは０〜
５を表すが、但しＬ、全Ｚ’、全Ｚ”及び全Ｚ^*に含ま
れる脂肪族炭素原子の合計総数は８以上である。式（II
I）の別の態様として、当該カプラーは下式（IV）で表
される。

【００２６】

【化１０】 上式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立にＨ又は炭素原子数１
〜５のアルキル基であるが、但しＲ₁、Ｒ₂、全Ｚ’、全
Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
８以上である。

【００２７】当該カプラーは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃（又は
Ｚ’）、各Ｚ”及び各Ｚ^*に含まれるすべての脂肪族炭
素原子の合計総数が８以上であると、全体として望まし
い疎水性を示す。一般に、Ｒ₁とＲ₂には存在してもわず
かな数の脂肪族炭素原子しか含まれないので、脂肪族炭
素原子の残りは、Ｚ’及び／又はＺ”に存在する。Ｚ’
又はＺ”基に含まれる脂肪族炭素数は１２以上であるこ
とが多く、また１５や１６であることも珍しくはない。
以下、本発明において有用なカプラーの具体例を挙げ
る。

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】

【００４１】

【化２４】

【００４２】

【化２５】

【００４３】

【化２６】

【００４４】

【化２７】

【００４５】

【化２８】

【００４６】本発明において有用なカプラーは、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェート水和物
系現像主薬により、「フィルム状態」でのＬＢＷが７０
ｎｍ未満、好ましくは６０ｎｍ未満となる色素を生ぜし
めることができるものである。当該極大吸収波長は６５
０ｎｍ未満であることが好ましく、典型的には６４０ｎ
ｍ未満である。

【００４７】特に断らない限り、用語「置換された」又
は「置換基」は、水素以外のすべての基又は原子を意味
する。さらに、用語「基」を使用する場合、その用語に
は、ある置換基が置換可能な水素を含む時には、当該置
換基の無置換形のみならず、本明細書に記載した何らか
の置換基（１個又は複数個）でさらに置換されている形
のものも、当該置換基が写真用途に必要な特性を損なわ
ない限り、包含されることが意図されている。好適に
は、置換基は、ハロゲンであること、或いは当該分子の
残部に対して炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄
の原子によって結合されていることが可能である。置換
基は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又はフッ
素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、
又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖もし
くは分岐鎖の又は環状のアルキルをはじめとするアルキ
ル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブ
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、
２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエト
キシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、
アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキ
シ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−
イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキ
サゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオ
キシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、
２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミ
ノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリ
ルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、
Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、
Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、
Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘ
キサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及び
ｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンアミド（例、メ
チルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
リルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−スルファモイルアミノ及びヘキサデシル
スルホンアミド）、スルファモイル｛例、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−
（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル｝、カル
バモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ
−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカル
バモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル｝、アシ
ル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペン
タデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニ
ル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２
−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニ
ル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチ
ルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデ
シルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェ
ニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル）、スルホニ
ルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデ
シルスルホニルオキシ）、スルフィニル（例、メチルス
ルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシ
ルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシル
スルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェ
ニルスルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル）、チオ
〔例、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシ
ルオキシ（例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オ
クタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル
カルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキ
シ）、アミン（例、フェニルアニリノ、２−クロロアニ
リノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン）、イミノ
〔例、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシ
ンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェ
ート（例、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホス
フェート）、ホスフィット（例、ジエチルホスフィット
及びジヘキシルホスフィット）、酸素、窒素及び硫黄か
ら成る群より選択された少なくとも１種の異種原子と炭
素原子とを含む３〜７員複素環を含有し、また置換され
ていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基又
は複素環式チオ基（例、２−フリル、２−チエニル、２
−ベンズイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリ
ル）、第四アンモニウム（例、トリエチルアンモニウ
ム）、並びにシリルオキシ（例、トリメチルシリルオキ
シ）、であることができる。

【００４８】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。分子が２以上の置
換基を有することができる場合、特に断らない限り、こ
れら複数の置換基が結合し合って縮合環などの環を形成
することも可能である。一般に、上記の基とその置換基
は、炭素原子を最大４８個まで、典型的には１〜３６
個、通常は２４個未満で有するものを含むことができる
が、選ばれた特定の置換基によっては、炭素原子数がさ
らに増加する場合もある。

【００４９】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいずれの方法でも、またいずれの組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料を溶融体
中に含めて、これを支持体上に本明細書に記載の層とし
て塗布することにより写真要素の一部を形成する。用語
「組み合わされている」は、反応性化合物が、特定の層
又はその隣接場所に存在し、そこで処理の際に他の成分
と反応し得ることを意味する。

【００５０】各種成分の移動を制御するため、カプラー
分子には高分子量疎水性基又は「バラスト」基を含める
ことが望ましい場合がある。代表的なバラスト基として
炭素原子数８〜４８の置換された又は無置換のアルキル
基又はアリール基が挙げられる。このような基に対する
代表的な置換基として、アルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロ
ゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニ
リノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及びスルフ
ァモイルの各基が挙げられる。これらの置換基は１〜４
２個の炭素原子を含むことが典型的である。このような
置換基がさらに置換されていてもよい。

【００５１】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する画像色素生成ユニットを含有
する。各ユニットは、スペクトルの特定領域に感光する
単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層をはじめとする写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する乳剤を、セグメント化された
単一層として配置することもできる。

【００５２】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーが組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーが組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーが組み合わされ
ている１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含む。
該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよい。

【００５３】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
リサーチ・ディスクロージャー（１９９２年１１月、It
em 34390、英国のKenneth Mason Publications社(Dudle
y Annex, 12a North Street,Emsworth, Hampshire, P01
0 7DQ) の刊行物）や、日本国特許庁から入手可能な発
明協会公開技報第９４−６０２３号（１９９４年３月１
５日発行）に記載されており、本明細書ではこれを参照
することにより援用する。本発明の材料をフォーマット
の小さなフィルムに使用したい場合には、リサーチ・デ
ィスクロージャー（１９９４年６月、Item 36230）に適
当な態様が記載されている。

【００５４】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるリサーチ・ディスクロージャー（１９９６年９
月、Item 38957）を参照することとする。本明細書では
この文献を以降「リサーチ・ディスクロージャー」と称
することとする。このリサーチ・ディスクロージャーの
内容は、その中で引用されている特許明細書及び刊行物
を含め、本明細書では参照することにより援用する。ま
た、以降でいうセクションとは、このリサーチ・ディス
クロージャーのセクションをさすものとする。

【００５５】特記しない限り、本発明で用いられるハロ
ゲン化銀乳剤含有要素は、当該要素に規定されている処
理の指示の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ
処理）によって示されているようなネガ型にもポジ型に
もなることができる。好適な乳剤及びその調製、並びに
化学増感及び分光増感方法は、セクションＩ〜Ｖに記載
されている。ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定化剤、光吸収及び散乱物質等の種々の添加剤、並びに
硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤等の物性
改良添加物は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記
載されている。カラー材料は、セクションX〜XIIIに記
載されている。カプラー及び色素（有機溶媒中の分散体
を含む）の好適な導入方法は、セクションX（E）に記載
されている。スキャン容易化については、セクションXI
Vに記載されている。支持体、露光、現像システム並び
に処理方法及び処理剤は、セクションXV〜XXに記載され
ている。上記リサーチディスクロージャー、アイテム36
544 、1994年9 月に含まれる情報は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム38957 、1996年9 月において、ア
ップデートされている。カラー反射プリントとの組合せ
において有用であるものをはじめとするある種の好まし
い写真要素及び処理工程が、リサーチディスクロージャ
ー、アイテム37038 、1995年2 月に記載されている。

【００５６】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。該基は、カプラーの化学的当量、すなわち２
当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを決め
る、或いはカプラーの反応性を調節することができる。
該基は、該カプラーが塗布される層又は写真記録材料中
の別の層に、カプラーから放出された後に色素生成、色
素色相調節、現像促進、現像抑制、漂白促進、漂白抑
制、電子移動促進、色補正、等のような機能を発揮する
ことにより、有利な影響を及ぼすことができる。

【００５７】カップリング部位に水素が存在する場合に
は４当量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が
存在する場合には通常は２当量カプラーが得られる。こ
のようなカップリング離脱基の代表例として、クロロ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニ
ルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、スルホン
アミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、
メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリール
チオ及びアリールアゾが挙げられる。これらのカップリ
ング離脱基については、例えば、米国特許第２，４５
５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４
３２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，
６１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、同第
４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６号並
びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第１，５３
１，９２７号、同第１，５３３，０３９号、英国特許出
願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，
７０４Ａ号明細書に記載されており、本発明ではこれら
を参照することにより援用する。

【００５８】「Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht
」、AgfaMitteilungen発行、第III巻、156-175 頁（19
61）並びに米国特許第２，３６７，５３１号、同２，４
２３，７３０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００
２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同３，０４
１，２３６号、同４，３３３，９９９号、同４，７４
６，６０２号、同４，７５３，８７１号、同４，７７
０，９８８号、同４，７７５，６１６号、同４，８１
８，６６７号、同４，８１８，６７２号、同４，８２
２，７２９号、同４，８３９，２６７号、同４，８４
０，８８３号、同４，８４９，３２８号、同４，８６
５，９６１号、同４，８７３，１８３号、同４，８８
３，７４６号、同４，９００，６５６号、同４，９０
４，５７５号、同４，９１６，０５１号、同４，９２
１，７８３号、同４，９２３，７９１号、同４，９５
０，５８５号、同４，９７１，８９８号、同４，９９
０，４３６号、同４，９９６，１３９号、同５，００
８，１８０号、同５，０１５，５６５号、同５，０１
１，７６５号、同５，０１１，７６６号、同５，０１
７，４６７号、同５，０４５，４４２号、同５，０５
１，３４７号、同５，０６１，６１３号、同５，０７
１，７３７号、同５，０７５，２０７号、同５，０９
１，２９７号、同５，０９４，９３８号、同５，１０
４，７８３号、同５，１７８，９９３号、同５，８１
３，７２９号、同５，１８７，０５７号、同５，１９
２，６５１号、同５，２００，３０５号、同５，２０
２，２２４号、同５，２０６，１３０号、同５，２０
８，１４１号、同５，２１０，０１１号、同５，２１
５，８７１号、同５，２２３，３８６号、同５，２２
７，２８７号、同５，２５６，５２６号、同５，２５
８，２７０号、同５，２７２，０５１号、同５，３０
６，６１０号、同５，３２６，６８２号、同５，３６
６，８５６号、同５，３７８，５９６号、同５，３８
０，６３８号、同５，３８２，５０２号、同５，３８
４，２３６号、同５，３９７，６９１号、同５，４１
５，９９０号、同５，４３４，０３４号、同５，４４
１，８６３号各明細書、欧州特許第０２４６６１６号、
同０２５０２０１号、同０２７１３２３号、同０２９５
６３２号、同０３０７９２７号、同０３３３１８５号、
同０３７８８９８号、同０３８９８１７号、同０４８７
１１１号、同０４８８２４８号、同０５３９０３４号、
同０５４５３００号、同０５５６７００号、同０５５６
７７７号、同０５５６８５８号、同０５６９９７９号、
同０６０８１３３号、同０６３６９３６号、同０６５１
２８６号、同０６９０３４４号、ドイツ国特許公開４，
０２６，９０３号、同３，６２４，７７７号及び同３，
８２３，０４９号各公報等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている、発色現像主薬酸化体との反応時
にシアン色素を形成するカプラー等の画像色素生成性カ
プラーを、本発明によるものとは別に、当該要素に含め
ることもできる。このようなカプラーの典型例は、フェ
ノール類、ナフトール類及びピラゾロアゾール類であ
る。

【００５９】発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ
色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLitera
tureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III 巻、
126-156 頁（1961）、並びに米国特許第２，３１１，０
８２号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，７０
３号、同２，６００，７８８号、同２，９０８，５７３
号、同３，０６２，６５３号、同３，１５２，８９６
号、同３，５１９，４２９号、同３，７５８，３０９
号、同３，９３５，０１５号、同４，５４０，６５４
号、同４，７４５，０５２号、同４，７６２，７７５
号、同４，７９１，０５２号、同４，８１２，５７６
号、同４，８３５，０９４号、同４，８４０，８７７
号、同４，８４５，０２２号、同４，８５３，３１９
号、同４，８６８，０９９号、同４，８６５，９６０
号、同４，８７１，６５２号、同４，８７６，１８２
号、同４，８９２，８０５号、同４，９００，６５７
号、同４，９１０，１２４号、同４，９１４，０１３
号、同４，９２１，９６８号、同４，９２９，５４０
号、同４，９３３，４６５号、同４，９４２，１１６
号、同４，９４２，１１７号、同４，９４２，１１８
号、同４，９５９，４８０号、同４，９６８，５９４
号、同４，９８８，６１４号、同４，９９２，３６１
号、同５，００２，８６４号、同５，０２１，３２５
号、同５，０６６，５７５号、同５，０６８，１７１
号、同５，０７１，７３９号、同５，１００，７７２
号、同５，１１０，９４２号、同５，１１６，９９０
号、同５，１１８，８１２号、同５，１３４，０５９
号、同５，１５５，０１６号、同５，１８３，７２８
号、同５，２３４，８０５号、同５，２３５，０５８
号、同５，２５０，４００号、同５，２５４，４４６
号、同５，２６２，２９２号、同５，３００，４０７
号、同５，３０２，４９６号、同５，３３６，５９３
号、同５，３５０，６６７号、同５，３９５，９６８
号、同５，３５４，８２６号、同５，３５８，８２９
号、同５，３６８，９９８号、同５，３７８，５８７
号、同５，４０９，８０８号、同５，４１１，８４１
号、同５，４１８，１２３号、同５，４２４，１７９
号、欧州特許第０２５７８５４号、同０２８４２４０
号、同０３４１２０４号、同３４７，２３５号、同３６
５，２５２号、同０４２２５９５号、同０４２８８９９
号、同０４２８９０２号、同０４５９３３１号、同０４
６７３２７号、同０４７６９４９号、同０４８７０８１
号、同０４８９３３３号、同０５１２３０４号、同０５
１５１２８号、同０５３４７０３号、同０５５４７７８
号、同０５５８１４５号、同０５７１９５９号、同０５
８３８３２号、同０５８３８３４号、同０５８４７９３
号、同０６０２７４８号、同０６０２７４９号、同０６
０５９１８号、同０６２２６７２号、同０６２２６７３
号、同０６２９９１２号、同０６４６８４１，同０６５
６５６１号、同０６６０１７７号、同０６８６８７２
号、ＷＯ９０/ １０２５３号、ＷＯ９２/ ０９０１０
号、ＷＯ９２/ １０７８８号、ＷＯ９２/ １２４６４
号、ＷＯ９３/ ０１５２３号、ＷＯ９３/ ０２３９２
号、ＷＯ９３/ ０２３９３号、ＷＯ９３/ ０７５３４
号、英国特許出願第２，２４４，０５３号、日本国特許
出願第０３１９２- ３５０号、ドイツ国特許公開３，６
２４，１０３号、同３，９１２，２６５号及びドイツ国
特許公開４００８０６７号明細書等の代表的な特許明細
書及び刊行物に記載されている。このようなカプラーの
典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、もし
くはピラゾロベンズイミダゾール類である。

【００６０】発色現像主薬酸化体との反応時にイエロー
色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLitera
tureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III 巻、
112-126 頁（1961）、並びに米国特許第２，２９８，４
４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７５，０５
７号、同３，０４８，１９４号、同３，２６５，５０６
号、同３，４４７，９２８号、同４，０２２，６２０
号、同４，４４３，５３６号、同４，７５８，５０１
号、同４，７９１，０５０号、同４，８２４，７７１
号、同４，８２４，７７３号、同４，８５５，２２２
号、同４，９７８，６０５号、同４，９９２，３６０
号、同４，９９４，３６１号、同５，０２１，３３３
号、同５，０５３，３２５号、同５，０６６，５７４
号、同５，０６６，５７６号、同５，１００，７７３
号、同５，１１８，５９９号、同５，１４３，８２３
号、同５，１８７，０５５号、同５，１９０，８４８
号、同５，２１３，９５８号、同５，２１５，８７７
号、同５，２１５，８７８号、同５，２１７，８５７
号、同５，２１９，７１６号、同５，２３８，８０３
号、同５，２８３，１６６号、同５，２９４，５３１
号、同５，３０６，６０９号、同５，３２８，８１８
号、同５，３３６，５９１号、同５，３３８，６５４
号、同５，３５８，８３５号、同５，３５８，８３８
号、同５，３６０，７１３号、同５，３６２，６１７
号、同５，３８２，５０６号、同５，３８９，５０４
号、同５，３９９，４７４号、同５，４０５，７３７
号、同５，４１１，８４８号、同５，４２７，８９８
号、欧州特許第０３２７９７６号、同０２９６７９３
号、同０３６５２８２号、同０３７９３０９号、同０４
１５３７５号、同０４３７８１８号、同０４４７９６９
号、同０５４２４６３号、同０５６８０３７号、同０５
６８１９６号、同０５６８７７７号、同０５７０００６
号、同０５７３７６１号、同０６０８９５６号、同０６
０８９５７号、及び同０６２８８６５等の代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている。このようなカプラ
ーの典型例は、開鎖ケトメチレン化合物である。

【００６１】発色現像主薬酸化体との反応時に無色生成
物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号；米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２８，
０４１号、同３，９５８，９９３号及び同３，９６１，
９５９号明細書等の代表的な特許明細書に記載されてい
る。このようなカプラーの典型例は、発色現像主薬酸化
体との反応時に無色生成物を生成する環状カルボニル含
有化合物である。

【００６２】発色現像主薬酸化体との反応時に黒色色素
を生成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２３１
号、同２，１８１，９４４号、同２，３３３，１０６号
及び４，１２６，４６１号明細書、ドイツ国特許公開第
２，６４４，１９４号及び同２，６５０，７６４号等の
代表的な特許明細書に記載されている。このようなカプ
ラーの典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時に黒色
もしくは中性生成物を生成するレゾルシノール類もしく
はｍ−アミノフェノール類である。前記の他に、いわゆ
る「ユニバーサル」もしくは「ウオッシュアウト」カプ
ラーを用いることができる。これらのカプラーは画像色
素生成に寄与しない。従って、例えば、未置換カルバモ
イルを有するナフトール又は２位もしくは３位が低分子
量置換基で置換されたナフトールを用いることができ
る。この種のカプラーは、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同５，１５１，３４３号及び同５，２３
４，８００号明細書に記載されている。

【００６３】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号及び同４，３５１，８９７号明細書に
記載されているようないずれの公知のバラストもしくは
カップリング離脱基も含むことができるカプラーの組み
合わせを用いることも有用である。当該カプラーは米国
特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されているよ
うな可溶化基を有することができる。また、カプラー
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２
６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、同４，０
７０，１９１号、同４，２７３，８６１号、ドイツ国特
許第２，７０６，１１７号及び同２，６４３，９６５
号、英国特許第１，５３０，２７２号、並びに特願昭５
８−１１３９３５号各明細書に説明されているように、
「不正（wrong ）」に着色されたカプラーと一緒に（例
えば、中間層補正のレベルを調節するため）使用するこ
とができ、そしてカラーネガ用途では、マスキングカプ
ラーと共に使用することができる。必要ならば、マスキ
ングカプラーをシフトもしくはブロックすることができ
る。

【００６４】ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーの
量は、銀に対するモル比で０．０５〜１．０の範囲にあ
ることが典型的であり、一般的には０．１〜０．５の範
囲である。通常、カプラーは高沸点有機溶剤中に、カプ
ラーに対する溶剤の質量比で０．１〜１０．０、典型的
には０．１〜２．０の範囲で分散させるが、永久カプラ
ー溶剤をまったく使用しない分散体を使用することもあ
る。

【００６５】本発明の材料は、漂白もしくは定着等の処
理段階を促進もしくは改良して画質を改善する「写真に
有用な基」（ＰＵＧ）を放出する物質と共に用いること
ができる。欧州特許第１９３３８９号、同３０１４７７
号、米国特許第４，１６３，６６９号、同４，８６５，
９５６号及び同４，９２３，７８４号の各明細書に記載
されるような漂白促進剤放出型カプラーが有用となるこ
とができる。また、核形成剤と関連する組成物、現像促
進剤もしくはその前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号、同２，１３１，１８８号各明細書）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０
２５号各明細書）；ヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン、没食子酸の誘導体等のようなカブリ防止剤及び
混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド；スルホンアミドフェノール；及び非発色性カプラー
を用いることも考えられる。

【００６６】また、本発明の材料は、コロイド状銀ゾル
又はイエロー、シアン及び／もしくはマゼンタフィルタ
ー色素（水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、
固体粒子分散体として）を含んでなるフィルター色素層
と組み合わせて使用することができる。更に、本発明の
写真材料は、「スミアリング（smearing）」カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許
９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び
同４，５４３，３２３号明細書に記載されているような
もの）と共に使用することができる。また、当該組成物
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されるような
保護された形態で、ブロックもしくは塗布されていても
よい。

【００６７】本発明の材料は、さらに、ＰＵＧを放出す
る画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合
物（ＤＩＲ）を含有することができる。本発明の組成物
と関連で有用なＤＩＲは、当該技術分野では公知であ
り、それらの例は、米国特許第３，１３７，５７８号、
同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２号、同
３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同
３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６号、同
３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１号、同
４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４号、同
４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２号、同
４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７号、同
４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３号、同
４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２号、同
４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４号、同
４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４号、同
４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９号、同
４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１号、同
４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７号、同
４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２号、同
４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９号、同
４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６号、同
４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９号、同
４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５号、同
４，９８５，３３６号明細書、並びに特許公報英国特許
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイ
ツ国特許第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２
７号、同３，６３６，８２４号、及び同３，６４４，４
１６号、並びにヨーロッパ特許公開公報２７２，５７３
号、同３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４
６，８９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２
号、同３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７
６，２１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６
号、同３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０
１，６１２号、同４０１，６１３号に記載されている。

【００６８】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing （DIR ）Couplers for Color Pho
tography」、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittu
minPhotographic Scienceand Enginieeringにも記載さ
れている。一般的に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプ
ラーは、カプラー部分と抑制剤カップリング離脱部分
（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の
放出を遅延させるタイミング部分もしくは化学的スイッ
チも含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）であってもよ
い。典型的な抑制剤部分は、オキサゾール、チアゾー
ル、ジアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チ
アジアゾール、オキサチアゾール、チアトリアゾール、
ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾー
ル、インダゾール、イソインダゾール、メルカプトテト
ラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチア
ゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオ
キサゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾ
ジアゾール、メルカプトオキサゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジア
ゾール、メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾ
ール又はベンゾイソジアゾールである。好ましい態様で
は、当該抑制剤部分もしくは基は、下式のものから選ば
れる。

【００６９】

【化２９】

【００７０】式中、Ｒ_Iは、炭素数１〜約８の直鎖及び
分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、及びアル
コキシ基、並びに上記置換基を含まないかもしくは一つ
以上含む上記基からなる群から選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ_I及
び−ＳＲ_Iから選ばれ；Ｒ_IIIは、炭素数１〜約５の直鎖
もしくは分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３であり；
そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、並びにアルコキシ基、
フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V及び−
ＮＨＣＯＯＲ_V（ここで、Ｒ_Vは置換及び未置換のアルキ
ル基並びに置換及び未置換のアリール基から選ばれる）
からなる群から選ばれる。

【００７１】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー部分はその位置する層に対応する像色素を生成する
のが一般的であるが、別のフィルム層と関連するものと
して異なる色を生成することもできる。また、現像抑制
剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が、無色生成
物及び／もしくは処理中に写真材料から洗浄除去される
生成物を生成することも有用である（いわゆる「ユニバ
ーサル」カプラー）。

【００７２】カプラーのような化合物は、処理時の当該
化合物の反応の際に直接ＰＵＧを放出するか、タイミン
グ基もしくは結合基を介して間接的に放出してもよい。
タイミング基は、分子内求核置換反応（米国特許第４，
２４８，９６２号明細書）を用いた基；共役系に沿う電
子移動反応を利用した基（米国特許第４，４０９，３２
３号、同４，４２１，８４５号及び同４，８６１，７０
１号明細書、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９
８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０
９７３８号明細書）；カプラー反応後にカプラーもしく
は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１
９３号及び同４，６１８，５７１明細書）；並びに上記
した特徴を併せ持った基を用いて、ＰＵＧの放出時間を
遅らせる。タイミング基が下式の一つからなるのが一般
的である：

【００７３】

【化３０】

【００７４】式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｒ_VIIは
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファ
モイル基及びスルホンアミド基からなる群から選ばれ、
ａは０又は１であり、そしてＲ_VIは置換及び未置換アル
キル基並びに置換及び未置換フェニル基からなる群から
選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各
カプラー部分のカプリング離脱位置に結合される。

【００７５】タイミング基もしくは結合基は、非共役鎖
に沿った電子移動によっても機能することができる。結
合基は当該技術分野では種々の名前で知られている。そ
れらは、ヘミアセタールもしくはイミノケタノール開裂
反応を用いることができる基とし、あるいはエステル加
水分解による開裂反応（米国特許第４，５４６，０７３
号明細書）を用いることができる基として呼ばれること
が多い。この非共役鎖に沿った電子移動は一般的に比較
的速い分解並びに二酸化炭素、ホルムアルデヒド、もし
くは他の低分子量副生成物を生成することになる。これ
らの基は、欧州特許第４６４６１２号、同５２３４５１
号、米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特開昭６
０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号公報に
例示されている。本発明において使用するのに好適な現
像抑制剤放出型カプラーの具体例として以下のものがあ
るが、これらに限定はされない。

【００７６】

【化３１】

【００７７】

【化３２】

【００７８】本発明の概念は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（１９７９年１１月、Item 18716、英国のKennet
h Mason Publications社(Dudley Annex, 12a North Str
eet,Emsworth, Hampshire, P010 7DQ) の刊行物であっ
て、本明細書ではこれを参照することにより取り入れる
こととする）に記載されているように、反射カラープリ
ントを得るために使用することもできる。本発明の材料
は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載され
ているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５５
３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過性
の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細書
に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば米
国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６５
３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載されて
いるようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムなど
の多価カチオンに対する感度を低下させるための米国特
許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよう
なバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【００７９】本発明を実施する際には常用の感輻射線性
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。このような
乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disc
losure, Item 38755, September 1996, I. Emulsion gr
ains and their preparation) に記載されている。

【００８０】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行
主結晶面及び２以上のアスペクト比を有するものであ
る。用語「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円直径
（ＥＣＤ）をその厚み（ｔ）で割った比である。平板状
粒子乳剤は、そのような平板状粒子が全粒子投影面積の
少なくとも５０％（好ましくは、少なくとも７０％、最
適には、少なくとも９０％）を占めている乳剤である。
好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚が０．
３μｍ未満、好ましくは薄型（０．２μｍ未満）、最も
好ましくは超薄型（０．０７μｍ未満）である乳剤であ
る。平板状粒子の主面は、｛１１１｝もしくは｛１０
０｝結晶面に存在することができる。平板状粒子乳剤の
平均ＥＣＤは、１０μｍを超えることは稀で、一般には
５μｍ未満である。

【００８１】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤である。
そのような乳剤は、Kofron等の米国特許第４，４３９，
５２０号、Wilgus等の米国特許第４，４３４，２２６
号、Solberg 等の米国特許第４，４３３，０４８号、Ma
skaskyの米国特許第４，４３５，５０１号、同４，４６
３，０８７号、及び同４，１７３，３２０号、Daubendi
ek等の米国特許第４，４１４，３１０号及び同４，９１
４，０１４号、Sowinski等の米国特許第４，６５６，１
２２号、Piggin等の米国特許第５，０６１，６０９号及
び同５，０６１，６１６号、Tsaur 等の米国特許第５，
１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同５，１
４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、及び同５，
２５２，４５３号、Black 等の米国特許第５，２１９，
７２０号及び同５，３３４，４９５号、Deltonの米国特
許第５，３１０，６４４号、同５，３７２，９２７号、
及び同５，４６０，９３４号、Wen の米国特許第５，４
７０，６９８号、Fenton等の米国特許第５，４７６，７
６０号、Eshelman等の米国特許第５，６１２，１７５号
及び同５，６１４，３５９号、並びにIrving等の米国特
許第５，６６７，９５４号に具体的に示されている。

【００８２】超薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０２７号、
同４，６９３，９６４号、同５，４９４，７８９号、同
５，５０３，９７１号及び同５，５７６，１６８号、An
toniades等の米国特許第５，２５０，４０３号、Olm 等
の米国特許第５，５０３，９７０号、Deaton等の米国特
許第５，５８２，９６５号、及びMaskaskyの米国特許第
５，６６７，９５５号明細書に具体的に示されている。

【００８３】高臭化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mi
gnotの米国特許第４，３８６，１５６号及び同５，３８
６，１５６号明細書に具体的に記載されている。高塩化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第４，
３９９，２１５号明細書、Wey 等の米国特許第４，４１
４，３０６号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４０
０，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，０６
１，６１７号、同５，１７８，９９７号、同５，１８
３，７３２号、同５，１８５，２３９号、同５，３９
９，４７８号及び同５，４１１，８５２号明細書、並び
にMaskasky等の米国特許第５，１７６，９９２号及び同
５，１７８，９９８号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第５，２７１，８５８号及び同５，３８
９，５０９号明細書に具体的に記載されている。

【００８４】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，２７５，９３０号及び同５，３９
９，４７７号明細書、House 等の米国特許第５，３２
０，９３８号明細書、Brust 等の米国特許第５，３１
４，７９８号明細書、Szajewski 等の米国特許第５，３
５６，７６４号明細書、Chang 等の米国特許第５，４１
３，９０４号及び同５，６６３，０４１号明細書、Oyam
ada の米国特許第５，５９３，８２１号明細書、Yamash
ita 等の米国特許第５，６４１，６２０及び同５，６５
２，０８８号明細書、Saitou 等の米国特許第５，６５
２，０８９号明細書並びにOyamada 等の米国特許第５，
６６５，５３０号明細書に具体的に記載されている。超
薄高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、House 等及び
Chang 等の上記引用の明細書の教示に従って、ヨウ化物
の存在下での核生成によって調製することができる。

【００８５】この乳剤は、表面感性乳剤、即ち、主にハ
ロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となるこ
とができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内
部に内部潜像を形成できるものとすることができる。こ
の乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感性乳剤もしくは
未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、又は現像を均一露
光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う場合に、ポ
ジ型である未カブリの直接陽画乳剤（内部潜像形成型）
となることができる。後者のタイプの平板状粒子乳剤
は、Evans 等の米国特許第４，５０４，５７０号明細書
に具体的に説明されている。

【００８６】写真要素を化学線（典型的にはスペクトル
の可視領域）に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応し
て色素を生じる。所望であれば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure, XVIIIB(5))に記載され
ている「レドックス増幅法」を使用することもできる。

【００８７】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素（カラー
ネガフィルムという）の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード（低光条件に対する要素の感度）が通常重要
となる。そのような要素は一般的に透明支持体上に塗被
された臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば、British Journa
l of Photography Annual of 1988,191-198 頁に記載さ
れているようなKodak C-41処理等の公知のカラーネガ処
理で処理することができる。カラーネガフィルム要素
が、映画用の観察可能な映写プリントを作成するのに用
いるものである場合、Eastman Kodak 社製のＨ−２４マ
ニュアルに記載されているKodak ECN-2 処理等の処理を
用いて、透明支持体上にカラーネガ像を提供することが
できる。カラーネガ現像時間は、一般的に３分１５秒以
下であり、好ましくは９０秒以下もしくはさらには６０
秒以下である。

【００８８】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造に導入するか、例えば、「シングルユー
スカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感光
性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる限
定的な用途を目的とする露光構造体に導入することがで
きる。

【００８９】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。このような要素は、画像捕捉したカラーネ
ガ要素から光学焼付けされる画像を受容するように設計
される。カラープリント要素は、反射観察用に反射性支
持体上に設けること（例、スナップショット）、また映
画のように投影観察用に透明支持体上に設けることがで
きる。カラー反射プリント向けに設計される要素は、反
射性支持体（典型的には紙）の上に設けられ、塩化銀乳
剤を採用し、そして上記のように処理したカラーネガフ
ィルムを介して露光を施すいわゆるネガ−ポジプロセス
を用いて光学焼付けすることができる。当該要素は、国
際公開第ＷＯ８７／０４５３４号又は米国特許第４，９
７５，３５７号に一般的に記載されているように、Koda
k RA-4処理のようなカラーネガ光学焼付け処理を用いて
ポジ像を得る処理説明書を付して市販されている。カラ
ー投影用プリントは、例えば、H-24マニュアルに記載さ
れているKodak ECP-2 処理に従い処理することができ
る。カラープリントの現像時間は典型的には９０秒以下
であるが、これが４５秒以下、さらには３０秒以下とな
ることが望ましい。

【００９０】リバーサル要素は、光学焼付けをしないで
ポジ像を生成することができる。ポジ（リバーサル）像
を提供するためには、発色現像工程の前に非発色現像主
薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲン化銀を現像
し（但し、色素を生成させない）、その後この要素を均
一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にする。
そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、British Jour
nal of Photography Annual(1988, p. 194) に記載され
ているKodak E-6 処理のようなカラーリバーサル処理を
用いて処理する説明書と共に市販されている。別法とし
て、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。

【００９１】上記乳剤は、一般的に、適当な方法、例え
ば、上述のカラーネガ（Kodak C-41）、カラープリント
（Kodak RA-4）もしくはリバーサル（Kodak E-6 ）処理
を用いて処理する説明書と共に市販されている。好まし
い発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類、例え
ば：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェ
ート水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸である。現像後、漂白、定
着、もしくは漂白−定着（銀もしくはハロゲン化銀を除
去する）、洗浄、及び乾燥の通常の工程が続く。

【００９２】直接観察型写真要素は、（１）写真印画紙
プリントのように反射光により、（２）表示用トランス
パレンシーのように透過光により、又は（３）カラース
ライドや映画プリントのように投影により観察されるよ
うに設計された色像を生ぜしめるものと定義される。こ
れらの直接観察型要素は様々な方法で露光、処理され得
る。例えば、印画紙プリント、表示用トランスパレンシ
ー及び映画プリントは、画像をカラーネガから直接観察
型要素上に光学焼付けし、適当なネガ型写真処理により
処理してポジ色像を得る。カラースライドも同様に得ら
れるが、より典型的には、フィルムを直接露光させ、反
転カラー処理又は直接ポジ処理によりポジ色像を得る。
画像を、デジタル印刷のような別の方法で得ることもで
きる。

【００９３】これらのタイプの写真要素は、色素の色相
についてそれぞれ独自の要件を有しているが、一般に
は、どれもその吸収帯域の吸収が深色的ではないような
（すなわち、スペクトルの赤端部から遠ざかるようにシ
フトする）シアン色素を必要としている。このため、直
接観察型要素における色素は、人が目で見たときに最良
の外観を呈するように選ばれる。一方、光学焼付け用に
設計されるカラーネガ材料における色素は、プリント材
料の分光感度との調和が最適となるように設計される。

【００９４】本発明の化合物は、上記の写真要素の説明
において説明したようなカプラー化合物である。本発明
の方法は、説明したハロゲン化銀写真要素を像様露光し
た後、その要素にパラ−フェニレンジアミンのような発
色現像用化合物を接触せしめる工程を含む、画像形成方
法である。

【００９５】

【実施例】合成例 本発明において有用なカプラーの合成方法の一例は以下
のとおりである。

【００９６】

【化３３】

【化３４】

【００９７】化合物（３） ２−アミノブタン酸（１）（１．０ｇ、９．７ミリモ
ル）を２モル／Ｌの水酸化ナトリウム（４．９ｍＬ、
９．８ミリモル）に溶かし、氷水中で冷却した。４−ド
デシルオキシベンゼンスルホニルクロリド（２）（３．
７ｇ、１０．１８ミリモル）を添加し、次いでアセトン
（５ｍＬ）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン
（１．８６ｍＬ、１０．６６ミリモル）を添加した。さ
らにアセトン（１０ｍＬ）とテトラヒドロフラン（１０
ｍＬ）を加えて十分に混合した。次いで、混合物を攪拌
しながら室温にまで温めた。約１時間後、混合物を２モ
ル／Ｌの塩酸に注ぎ込み、そして白色固形分を濾別し、
水で洗浄し、そして風乾させた。収量は１．７ｇであっ
た。

【００９８】化合物（４） 化合物（３）（１．７ｇ、３．９７ミリモル）を酢酸エ
チル（１５ｍＬ）に溶かし、触媒量のジメチルホルムア
ミド（２滴）を添加後、塩化チオニル（１．４５ｍＬ、
１９．８８ミリモル）を添加し、得られた溶液を７０℃
に３０分間加熱した。その後、溶液を冷却し、減圧濃縮
し、そして得られた油状物を酢酸エチルで数回共蒸発さ
せた。残留した油状物をそのまま反応経路１の次の工程
で使用した。

【００９９】本発明のカプラー（ＩＣ−１） 化合物（５）（１．１ｇ、３．３１ミリモル）を室温で
攪拌しながら乾燥テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶
かし、乾燥ピリジン（０．３２ｍＬ、３．９７ミリモ
ル）を添加した。上記の酸塩化物（４）（３．９７ミリ
モル）を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶かし、化合物
（５）の溶液に滴下した。次いで、その混合物を室温で
約１時間攪拌し、２モル／Ｌ塩酸に注ぎ込み、固形分を
濾別し、エーテルで洗浄しところ、本発明のカプラー
（ＩＣ−１）がオフホワイト色の固体として１．５ｇ得
られた。

【０１００】

【化３５】

【０１０１】化合物（７） ３−アミノ酪酸エチル（６）（１．４５ｇ、１１．０５
ミリモル）と４−ドデシルオキシベンゼンスルホニルク
ロリド（２）（４．７９ｇ、１３．２６ミリモル）を乾
燥ピリジン（３０ｍＬ）に溶かし、その溶液を室温で８
時間攪拌した。その後、溶液を減圧濃縮した。残留物を
酢酸エチルに溶かし、２モル／Ｌ塩酸（×３）で洗浄
し、乾燥し（ＭｇＳＯ₂）、濾過し、そして濃縮して油
状物を得た。この油状物を４０％酢酸エチルヘプタン溶
液に溶かし、ショートパッドのシリカゲルによるクロマ
トグラフィーにかけ、最初は同一の溶剤混合物で、次い
で５０％、最後に６０％の酢酸エチルヘプタン溶液に切
り替えて、生成物を単離した。化合物（７）が黄色油状
物として得られた。

【０１０２】化合物（８） 化合物（７）（約１１．０５ミリモル）をメタノール
（５０ｍＬ）に溶かし、そして水酸化カリウム（８５％
もの３．１１ｇ、４７．１２ミリモル）を最少量（約１
０ｍＬ）の水に含めて添加した。得られた混合物を７０
℃に８時間加熱し、その間に溶解を促進するためにテト
ラヒドロフラン（２０ｍＬ）を添加した。その後、反応
を冷却し、２モル／Ｌ塩酸に注ぎ込み、そして酢酸エチ
ル（×３）で抽出した。次いで、酢酸エチル抽出物を乾
燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、濃縮し、そして油状物を
ヘプタンから結晶化したところ、化合物（８）が白色固
体として１．７ｇ得られた。

【０１０３】化合物（９） 化合物（８）（３．０ｇ、７．０２ミリモル）を酢酸エ
チル（３０ｍＬ）に溶かし、触媒量のジメチルホルムア
ミド（２滴）を添加した後、塩化チオニル（２．５６ｍ
Ｌ、３５．１ミリモル）を添加し、得られた溶液を７０
℃に１時間加熱した。その後、溶液を冷却し、減圧濃縮
し、その油状物を酢酸エチルで数回共蒸発させた。残留
した油状物をそのまま反応経路２の次の工程で使用し
た。

【０１０４】本発明のカプラー（ＩＣ−１０） 化合物（５）（１．９４ｇ、５．８５ミリモル）を乾燥
テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に懸濁させ、穏やかに
加熱して溶解させた。溶液の温度が室温に戻った時点で
乾燥ピリジン（０．３２ｍＬ、３．９７ミリモル）を添
加した。上記の酸塩化物（９）（７．０２ミリモル）を
酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶かし、化合物（５）の溶
液に滴下した。次いで、その混合物を室温で約１時間攪
拌し、その後酢酸エチルで希釈し、２モル／Ｌの塩酸
（×３）で洗浄し、乾燥し（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、そ
して減圧濃縮した。酢酸エチルの一部が残ったままの状
態でエーテルを添加し、その混合物を数時間静置してお
いた。固形分を濾別し、エーテルで洗浄し、そして風乾
したところ、本発明のカプラー（ＩＣ−１０）が得られ
た。収量は３．４ｇであった。

【０１０５】色素特性の評価例 J. Bailey, JCS Perkin 1, 1977, 2047に記載されてい
るように当業者公知の手順を採用し、下記表１のカプラ
ーの色素を、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキ
スルフェート水和物とカップリングにより調製し、次い
で結晶化法又はクロマトグラフ法のいずれかにより精製
した。

【０１０６】ジ−ｎ−ブチルセバケートの３％ｗ／ｖ溶
液を酢酸エチルで調製し、この溶液から色素の３％溶液
を調製した。色素が不溶性である場合には、塩化メチレ
ンを添加して溶解させた。溶液を濾過し、その０．１〜
０．２ｍＬを透明なポリエチレンテレフタレート支持体
（約４ｃｍ×４ｃｍ）に適用し、そしてHeadway Resear
ch Inc. (Garland TX)より入手できる回転塗布装置（Mo
del No. EC101)を使用して４０００ RPMで回転させた。
次いで、このように調製された色素試料の透過スペクト
ルを記録した。同一色素のアセトニトリル中での透過ス
ペクトルも測定した。

【０１０７】下記表１に、各スペクトルについてλ_max
値、「半値幅」（ＨＢＷ）及び「左方帯域幅」（ＬＢ
Ｗ）を報告する。極大吸収波長をλ_maxとして記録し
た。「半値幅」（ＨＢＷ）は、吸収帯の濃度が極大濃度
の半分になる右側（長波長側）の点における波長から、
吸収帯の濃度が極大濃度の半分になる左側（短波長側）
の点における波長を差し引くことにより算出した。「左
方帯域幅」（ＬＢＷ）は、極大濃度波長から、吸収帯の
濃度が極大濃度の半分になる左側（短波長側）の点にお
ける波長を差し引くことにより算出した。

【０１０８】表１：回転塗布(SC)及びアセトニトリル溶
液(Soln.)のデータ(nm)

【表１】

【０１０９】使用した比較用カプラーは以下のとおり。

【０１１０】

【化３６】

【化３７】

【０１１１】写真例 写真要素の調製 ゲルを下塗りしたポリエチレン被覆紙支持体の上に下記
の層を塗被した。第一層 ３．２３ｇ／ｍ²のゼラチンを含む下層。第二層 （１ｍ²当たり）２．１５グラムのゼラチンと、表２に
示した銀量（カプラーの当量により決定）を含む所定量
の赤増感塩化銀乳剤と、表２に示したカプラー８．６１
×１０^-4モルを含む分散体と、０．０４３グラムの界面
活性剤AlkanolXC(E.I.Dupont社の商標）（カプラー分散
体の調製に使用したAlkanol XCの他に）とを含有する感
光層。カプラー分散体は、当該カプラーと、当該層中の
乳剤から供給されるものを除くすべてのゼラチンと、カ
プラー質量と同等の表２に示した量のカプラー溶剤と、
０．２２グラムのAlkanol XCとを含有した。本発明のカ
プラーの１．５モル当量に相当する量のＵＶ吸収剤ＵＶ
−１を添加した。第三層 （１ｍ²当たり）１．４０グラムのゼラチンと、０．１
５グラムのビス（ビニルスルホニル）メタンと、０．０
４３グラムのAlkanol XCと、４．４０×１０^-6グラムの
テトラエチルアンモニウムペルフルオロオクタンスルホ
ネートとを含有する保護層。使用したカプラー溶剤とＵ
Ｖ吸収剤は以下のとおり。

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】使用した比較用写真カプラーは以下のとお
り。

【０１１４】

【化３９】

【化４０】

【０１１５】

【化４１】

【化４２】

【０１１６】処理済写真例の調製 コーティングをステップウェッジを介して露光して下記
の処理を施すことにより処理済試料を調製した。処理工程 時間（分） 温度（℃） 現像 ０．７５ ３５．０ 漂白定着 ０．７５ ３５．０ 水洗 １．５０ ３５．０ 上記処理に使用した処理液の組成は以下のとおり（溶液
１リットル当たりの量）。現像液 トリエタノールアミン １２．４１ｇ Blankophor REU(Mobay社の商標） ２．３０ｇ ポリスチレンスルホン酸リチウム ０．０９ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン ４．５９ｇ 硫酸リチウム ２．７０ｇ 現像主薬 Dev-1 ５．００ｇ 1-ヒドロキシエチル-1,1-ジホスホン酸 ０．４９ｇ 炭酸カリウム無水物 ２１．１６ｇ 塩化カリウム １．６０ｇ 臭化カリウム ７．００ｍｇ ｐＨを２６．７℃で１０．４に調整漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム溶液 ７１．８５ｇ 亜硫酸アンモニウム ５．１０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １０．００ｇ 酢酸 １０．２０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム ４８．５８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．８６ｇ ｐＨを２６．７℃で６．７に調整

【０１１７】

【化４３】

【０１１８】得られた色素のスペクトルを測定し、正規
化して極大吸収量を１．００とした。極大吸収波長を
「λ_max」として記録した。曲線の吸収帯域の左側（短
波長側）のシャープさの測定値として、吸収帯域の左側
の正規化濃度が０．５０となる点における波長をλ_max
から差し引くことにより、「左方帯域幅」（ＬＢＷ）を
求めた。ＬＢＷ値が小さいほど、不正緑吸収が削減され
ることを示すので、望ましい。表２にλ_max値及びＬＢ
Ｗ値を示す。

【０１１９】表２：溶剤Ｓ−１に分散させたカプラー

【表２】

【０１２０】表２のデータは、本発明のカプラーによる
極大吸収波長が短波長側にシフトしていること、さらに
本発明のカプラーによるＬＢＷ値が比較例よりもはるか
に小さいことを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲイリー エム．ルッソ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，セント アンドリューズ ドライブ 140 (72)発明者 デニス ティー．カート ベルギー国，3001 ルーベン，ナームセス ティーンウェク 294

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式（Ｉ）で表される「ＮＢカプラー」
   が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
   で成る写真要素： 【化１】 ここで、「ＮＢカプラー」とは、左方帯域幅（ＬＢＷ）
   が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べて５ｎｍ以上
   狭くなる色素を生成する式（Ｉ）のカプラーを意味し、 ＹはＨ又はカップリング離脱基を表し、 各Ｚ”及び各Ｚ^*は、独立に選ばれた置換基であり、 ｎは０〜５、ｐは０〜２を表し、 Ｗ²は、炭素環基又は複素環基を完成するのに必要な原
   子群を表し、そしてＶは、スルホンアミド基を含有する
   置換基であるが、但しＶ、全Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる
   脂肪族炭素原子の合計総数は８以上である。
2. 【請求項２】 前記カプラーが下式（II）で表される、
   請求項１に記載の写真要素： 【化２】 上式中、Ｌは結合基であり、そしてＲ₃はアルキル基、
   炭素環式基又は複素環式基であるが、但しＬ、Ｒ₃、全
   Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
   ８以上である。
3. 【請求項３】 前記カプラーが下式（III）で表され
   る、請求項２に記載の写真要素： 【化３】 上式中、Ｌは結合基であり、 Ｗ¹は、複素環式環基又は炭素環式環基を完成するのに
   必要な原子群を表し、 各Ｚ’は、独立に選ばれた置換基であり、そしてｍは０
   〜４を表すが、但しＬ、全Ｚ’、全Ｚ”及び全Ｚ^*に含
   まれる脂肪族炭素原子の合計総数は８以上である。
4. 【請求項４】 前記カプラーが下式（IV）で表される、
   請求項３に記載の写真要素： 【化４】 上式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々独立にＨ又は炭素原子数１
   〜５のアルキル基であるが、但しＲ₁、Ｒ₂、全Ｚ’、全
   Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
   ８以上である。
5. 【請求項５】 Ｌが、５−カルボンアミド基のアシル炭
   素をスルホンアミド基に連結させる置換された又は無置
   換のメチル基を含有する、請求項２〜４のいずれか一項
   に記載の写真要素。
6. 【請求項６】 Ｗ¹とＷ²の両方が、各々独立に、フェニ
   ル環基を完成するのに必要な原子群を表す、請求項３又
   は４に記載の写真要素。
7. 【請求項７】 Ｒ₁又はＲ₂がＣ１〜Ｃ３アルキル基であ
   る、請求項３〜６のいずれか一項に記載の写真要素。
8. 【請求項８】 Ｗ¹又はＷ²の環が、アシル、アシルオキ
   シ、アルケニル、アルキル、アルコキシ、アリール、ア
   リールオキシ、カルバモイル、カルボンアミド、カルボ
   キシ、シアノ、ハロゲン、複素環、ヒドロキシ、ニト
   ロ、オキシスルホニル、スルファモイル、スルホンアミ
   ド、スルホニル、スルホキシド、チオ及びウレイドの各
   基からなる群より選ばれた基で置換されている、請求項
   ３又は４に記載の写真要素。
9. 【請求項９】 下式（Ｉ）で表されるカプラーが組み合
   わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写
   真要素： 【化５】 上式中、ＹはＨ又はカップリング離脱基を表し、 各Ｚ”及び各Ｚ^*は、独立に選ばれた置換基であり、 ｎは０〜５、ｐは０〜２を表し、 Ｗ²は、炭素環基又は複素環基を完成するのに必要な原
   子群を表し、そしてＶは、スルホンアミド基を含有する
   置換基であるが、但しＶ、全Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる
   脂肪族炭素原子の合計総数は８以上である。
10. 【請求項１０】 当該カプラーの置換基が、当該カプラ
    ーと４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
    メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェ
    ート水和物系現像主薬とにより生成する色素の極大分光
    吸収波長が６５０ｎｍ未満となるようなものである、請
    求項９に記載の写真要素。
11. 【請求項１１】 左方帯域幅（ＬＢＷ）が７０ｎｍ未満
    である、請求項９に記載の写真要素。
12. 【請求項１２】 請求項１に記載の写真要素を像様露光
    した後、その要素に発色現像用化合物を接触せしめるこ
    とを特徴とする、画像形成方法。
13. 【請求項１３】 下式（Ｉ）で表される写真カプラー： 【化６】 上式中、ＹはＨ又はカップリング離脱基を表し、 各Ｚ”及び各Ｚ^*は、独立に選ばれた置換基であり、 ｎは０〜５、ｐは０〜２を表し、 Ｗ²は、炭素環基又は複素環基を完成するのに必要な原
    子群を表し、そしてＶは、スルホンアミド基を含有する
    置換基であるが、但しＶ、全Ｚ”及び全Ｚ^*に含まれる
    脂肪族炭素原子の合計総数は８以上である。