JP2000199943A - 写真要素 - Google Patents

写真要素

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JP2000199943A
JP2000199943A JP5023A JP2000005023A JP2000199943A JP 2000199943 A JP2000199943 A JP 2000199943A JP 5023 A JP5023 A JP 5023A JP 2000005023 A JP2000005023 A JP 2000005023A JP 2000199943 A JP2000199943 A JP 2000199943A
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Sharon R Lunt
アール．ラント シャロン
Scott C Sutton
シー．サトン スコット
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真感度を高め且つ粒状度を最小にした写真
要素を提供する。 【解決手段】 支持体及び少なくとも２層のハロゲン化
銀乳剤層を含んでなる写真要素であって、少なくとも１
つの乳剤層が次式で表される電子移動剤放出型化合物
と、少なくとも１種の可溶性メルカプタン放出化合物と
を有する写真要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ （ＣＡＲは酸化された現像主薬との反応の際に−（Ｌ）
n −ＥＴＡを放出できるキャリア部分、Ｌは２価の結合
基、ｎは０、１、又は２、そしてＥＴＡは放出可能な１
−アリール−３−ピラゾリジノン電子移動剤であり、
２．４０以上の理論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を有
し、ピラゾリジノン環の２位の窒素原子又は３位に結合
した酸素を介してＬ又はＣＡＲに結合されている）。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真画像形成を改善
するために、選択的に現像促進することができる電子移
動剤を放出する化合物（ＥＴＡＲＣ）及び可溶性メルカ
プタン放出化合（ＳＭＲＣ）の組み合わせを含有するハ
ロゲン化銀写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真創成材料を、可能な最低限の粒状度
を維持しながら光に対する全体的なレスポンスを最大に
することは、長年にわたる目的である。写真感光性（通
常、写真感度と呼ばれる）を高めると、低光条件で捕捉
される画像を改善することができ、また画像の陰影部分
のディティールを改善することができる。一般的に、そ
のようなシステムの感光性ハロゲン化銀乳剤によって提
供される全体的な感光性は、乳剤の大きさによって決定
される。乳剤サイズが大きくなるほど、より多くの光を
捕捉する。高ヨウ化物含有率を有する大きな銀粒子又は
ハロゲン化銀粒子は、一般的に、より小粒子又は低ヨウ
化物含有率の乳剤よりも遅い速度で現像される。現像の
際に、捕捉された光は最終的に、再現画像を構成する色
素付着物に変換される。しかし、これらの色素付着物で
表される粒状度は、ハロゲン化銀乳剤の粒径に直接的に
比例する。従って、ハロゲン化銀乳剤粒子が大きくなれ
ばなるほど感光性は高くなるが、再現画像の粒状度をよ
り高くする傾向がある。所定の粒径のいずれの場合にお
いても、ハロゲン化銀乳剤の光に対するレスポンスを最
大にする材料を提供することは長年にわたる問題であ
る。
【０００３】顧客は写真性能が改善されたより高感度の
製品を要求し続ける。広範に使用されているハロゲン化
銀写真材料の感度は、長年にわたってＩＳＯ感度１００
からＩＳＯ感度１０００を超えるまでに改善されてい
る。より小さなハロゲン化銀乳剤及び／又はより低い粒
状度と共により高い写真レスポンスを可能にする、露光
されたハロゲン化銀粒子の現像を促進する方法が実現さ
れている。例えば、米国特許第４，９１２，０２５号明
細書には、粒状度とカブリの増加を伴わない現像促進の
ための電子移動剤（ＥＴＡ）の放出が記載されている。
このタイプの化合物は通常、電子移動剤放出型カプラー
（即ち、ＥＴＡＲＣ）と呼ばれる。最近では、米国特許
第５，６０５，７８６号明細書には、−Ｏ−ＣＯ−
（Ｔ）n −（ＥＴＡ）基が、ＥＴＡＲＣのカップリング
部位に結合したＥＴＡの像様放出方法が記載されてい
る。さらに、米国特許第４，８５９，５７８号明細書に
は、ＳＭＲＣと組み合わせる１−アリール−３−ピラゾ
リジノンＥＴＡが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】発明者は従来使用され
ているＥＴＡＲＣ化合物の欠点が、一旦放出されたＥＴ
Ａフラグメントがコートされている層から移動すること
であることを見出した。この好ましくないＥＴＡの移動
が、最初の層の現像の作用として隣接する層に好ましく
ない色素濃度を創成し、通常、逆方向（wrong way ）イ
ンターイメージ効果といわれる。逆方向インターイメー
ジは、記録された画像の不正確な又は好ましくない色再
現となる。写真業界は、他の有害な結果を生じさせない
で写真感度を高め且つ粒状度を最小にする新たなツール
を必要としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】支持体及び少なくとも２
層のハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であっ
て、少なくとも１つの乳剤層が次式で表される電子移動
剤放出型化合物と、少なくとも１種の可溶性メルカプタ
ン放出化合物とを有する写真要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ （上式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応の際
に−（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるキャリア部分であ
り、Ｌは、２価の結合基であり、ｎは、０、１、又は２
であり、そしてＥＴＡは、放出可能な１−アリール−３
−ピラゾリジノン電子移動剤であり、２．４０以上の理
論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を有し、ピラゾリジノン
環の２位の窒素原子又は３位に結合した酸素を介してＬ
又はＣＡＲに結合されている）。
【０００６】本発明の写真要素は、ＥＴＡＲＣによって
放出されたＥＴＡの移動を減じるために逆方向インター
イメージ効果が低下している。さらに、本発明の写真要
素は、同時に粒状度を増加させることなく、高められた
写真感度を有する。本発明で用いるＥＴＡＲＣとＳＭＲ
Ｃとの組合せが、写真要素の性能と妥協することなし
に、逆方向インターイメージ効果を低下させる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の写真要素に用いられるＥ
ＴＡＲＣは次式で表される： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ ＥＴＡは、MedChem v3.54 （Medicinal Chemistry Proj
ect, Pomona College,Claremont, CA, 1987）を用い
た、理論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）２．４０以上を有
する、１−アリール−３−ピラゾリジノン誘導体であ
る。ＥＴＡは、−（Ｌ）n −から放出され、所望の色素
像を得るための使用条件下で現像を促進することができ
る活性電子移動剤となる。
【０００８】処理時の酸化された現像主薬との反応の際
に、ＣＡＲ部分が電子移動剤を放出することができる−
（Ｌ）n −ＥＴＡフラグメントを放出する。電子移動剤
は発色現像プロセスに関与してハロゲン化銀還元と発色
現像主薬酸化の速度を上げて、露光されたハロゲン化銀
の検出を高め、結果として画像色素濃度を改善する。発
明者は、ＥＴＡＲＣ技法の問題点の１つが、写真コーテ
ィングに放出されたＥＴＡの移動に関連することを見出
した。ＥＴＡはそれが放出された疎水性環境から出て、
ハロゲン化銀乳剤と組合わさって露光されたハロゲン化
銀粒子の現像を促進しなければならない。一方、ＥＴＡ
は起源となる層内の放出の作用として隣接層の現像を促
進するので、ＥＴＡは隣接する感光性層にゆっくりと移
動しなければならない。これらは、上述のように２．４
０以上の理論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を有するＥＴ
Ａを用いることによって達成される。好ましくは、ｃＬ
ｏｇＰは２．４０〜３．５０である。
【０００９】現像を促進するのに有用であることがわか
っている電子移動剤ピラゾリジノンは、一般的に、米国
特許第４，２０９，５８０号、同４，４６３，０８１
号、同４，４７１，０４５号、及び同４，４８１，２８
７号明細書並びに特開昭６２−１２３１７２号公報に記
載されるタイプの化合物から誘導される。そのような化
合物は、１位に非置換又は置換されたアリール基を持つ
３−ピラゾリジノン構造を含んで成る。好ましくは、そ
れらの化合物は、ピラゾリジノン環の４位又は５位に１
つ以上のアルキル基を持つ。
【００１０】本発明の用途に適した好ましい電子移動剤
は、構造式Ｉ及びＩＩによって表される：
【化１】
【００１１】上式中、＊＊はＣＡＲ−（Ｌ）n −に結合
する位置を示し、Ｒ2 及びＲ3 は、独立して、水素、置
換又は非置換の炭素数１〜１２個のアルキル基、ＣＨ2
ＯＲ 7 又はＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 （ここでＲ7 は、置換
又は非置換のアルキル、アリールもしくはヘテロ原子含
有基である）となることができる。Ｒ2 及びＲ3 が、ア
ルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又はＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 基で
あり、Ｒ7 が置換又は非置換のアルキルもしくはアリー
ル基である場合、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数３〜８個を有す
るのが好ましい。Ｒ7 がヘテロ原子含有基である場合、
Ｒ2 及びＲ3 は炭素数４〜１２個を有するのが好まし
い。例えば、Ｒ7 は、モルホリノ、イミダゾール、トリ
アゾールもしくはテトラゾール基、又はスルフィドもし
くはエーテル結合を有することができる。
【００１２】Ｒ4 及びＲ5 は、独立して、水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜８個のアルキル、又は置換も
しくは非置換の炭素数６〜１０個のアリール基である。
好ましくはＲ4 及びＲ5 は、それぞれ水素である。
【００１３】Ｒ6 は、芳香環のオルト、メタ又はパラ位
に存在することができ、要件とされる対数分配係数又は
ＥＴＡＣの官能性を妨げない置換基である。一つの態様
では、Ｒ6 は、独立に、水素、ハロゲン、置換もしくは
非置換の炭素数１〜８個のアルキル基、置換もしくは非
置換の炭素数１〜８個のアルコキシ基、又はアミド、ス
ルホンアミド、エステル、シアノ、スルホン、カルバモ
イル、ウレイド基、又はヘテロ原子含有基もしくは環で
ある。好ましくはＲ6 は、水素、ハロゲン、置換もしく
は非置換の炭素数１〜８個のアルキル基又は置換もしく
は非置換の炭素数１〜８個のアルコキシ基である。ｍは
０〜５である。ｍが２以上の場合、Ｒ6置換基は異なっ
ていても同じであってもよく、又は一緒になって炭素環
又は複素環を形成することができる。
【００１４】本発明の用途に適した特に好ましい放出可
能な電子移動剤を表Ｉに表す。Ｒ4及びＲ5 は水素であ
る。
【表１】
【００１５】本発明で用いることが出きるＥＴＡＲＣの
量は、意図する目的に有効ないずれの濃度であってもよ
い。使用する化合物の可能な範囲は、６μモル／ｍ2 〜
５００μモル／ｍ2 である。好ましい濃度範囲は、２０
μモル／ｍ2 〜１４０μモル／ｍ2 である。
【００１６】ＥＴＡは、放出されるまでＥＴＡを不活性
にする位置でカプラー部分に結合されている。ＥＴＡが
ＣＡＲ又はＣＡＲ−（Ｌ）n −結合体と結合する点は、
構造式Ｉ又はＩＩに示されるように、ピラゾリジノン環
の２位の窒素原子又は３位に結合した酸素を介してい
る。そのような結合はＥＴＡ部分を不活性にするので、
写真要素の保存中に好ましくない反応を起こす見込みは
ない。しかし、ハロゲン化銀現像の結果として像様に生
成された酸化された現像主薬がＣＡＲ部分と反応して、
ＣＡＲとＬとの間の結合を開裂させる。Ｌはさらに反応
して活性ＥＴＡ部分を放出する。
【００１７】結合基−（Ｌ）n −を用いて、促進される
ハロゲン化銀現像の効果を短時間に達成するように、カ
プラー部分からのＥＴＡ部分の放出をコントロールす
る。Ｌは、良好な開裂基であり、且つ長く遅延すること
なくＥＴＡの放出を可能にする二価の結合基である。ｎ
は０、１又は２である。Ｌは−Ｏ−ＣＯ基ではない。種
々のタイプの既知の結合基を用いることができる。これ
らには、キノンメチド結合基、例えば、米国特許第４，
４０９，３２３号明細書に記載されているもの、ピラゾ
ロンメチド結合基、例えば、米国特許第４，４２１，８
４５号明細書に記載されているもの、及び分子内求核性
置換型結合基、例えば、米国特許第４，２４８，９６２
号明細書に記載されているものが含まれる。
【００１８】好適な態様では、Ｌは、次の様な基であ
る：
【化２】
【００１９】上式中、各Ｒ8 は独立に、水素、置換もし
くは非置換の炭素数１〜１２個のアルキル基、又は置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０個のアリール基となる
ことができる。さらに好ましくはＲ8 は、置換又は非置
換の炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ9 は、置換も
しくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、好まし
くは、炭素数１〜４個のアルキル基、又は置換もしくは
非置換の炭素数６〜２０個のアリール基、好ましくは炭
素数６〜１０個のアリール基であり、Ｘは、−ＮＯ2 、
−ＣＮ、スルホン、スルホンアミド、ハロゲン又はアル
コキシカルボニルであり、そしてｐは、０又は１であ
る。
【００２０】Ｙは置換もしくは非置換の炭素環芳香環、
又は置換もしくは非置換の複素環式芳香環を形成するの
に必要な原子団を表す。好ましくは、Ｙは炭素数６〜１
０個を有する炭素環芳香環又は５員の複素環式芳香環で
ある。好適な複素環には、ピラゾール、イミダゾール、
トリアゾール、ピラゾロトリアゾール等が含まれる。Ｒ
10は置換又は非置換のアルキルもしくはアリール基であ
る。Ｚは炭素又は窒素原子である。
【００２１】特に好適な結合基は次のものである：
【化３】
【００２２】上式中、Ｙは置換又は非置換のフェニル環
を形成するのに必要な原子団を表し、Ｚは炭素原子であ
り、そしてＲ9 及びｐは上記定義のものと同じである。
【００２３】典型的に有用な結合基には次のものが含ま
れる：
【化４】 （式中、Ｒ9 は、上記定義のものと同じであり、ｐは０
又は１である）。
【００２４】ＣＡＲは酸化された現像主薬との反応時に
−（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるキャリア部分である。
好ましい態様では、ＣＡＲは、酸化された第一級アミン
発色現像主薬との反応時にカップリング部位から−
（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるカプラー部分である。酸
化された現像主薬との反応がきっかけとなってＣＡＲキ
ャリアは写真有用基（ＰＵＧ）を放出することが可能で
あり、ＰＵＧが現像抑制剤のときは、特に、現像抑制剤
放出（ＤＩＲ）技法として知られている。ヒドロキノン
タイプのキャリアの一般的な文献は、米国特許第３，３
７９，５２９号、同３，２９７，４４５号、及び同３，
９７５，３９５号明細書である。米国特許第４，１０
８，６６３号明細書には、アミノフェノール及びアミノ
ナフトールキャリアから放出される類似物が開示されて
おり、米国特許第４，６８４，６０４号明細書は、ＰＵ
Ｇ放出ヒドラジドキャリアを扱っている。これらは全て
ＰＵＧ放出のレドックス活性キャリアに分類される。
【００２５】酸化された第一級アミン発色現像主薬との
縮合時にカプラーがＰＵＧを放出するキャリアに関し
て、長年にわたって大量の知識が蓄積されている。これ
はカップリング活性化キャリアに分類される。代表的な
ものは、米国特許第３，１４８，０６２号、同３，２２
７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，２６
５，５０６号、同３，６３２，３４５号及び同３，６６
０，０９５号明細書である。
【００２６】電子移動剤ピラゾリドンゾリジノン部分が
放出されるカプラーには、通常のカラー生成写真プロセ
スに用いられる、酸化された発色現像主薬とカプラーと
の反応に基づいて着色生成物を生じるカプラーが含まれ
る。このカプラーは酸化された発色現像主薬との反応時
に無色生成生物を生じることもできる。また、このカプ
ラーは、不安定で、無色生成物に分解する色素も生成で
きる。さらに、このカプラーは処理時に写真記録材料か
ら洗い流される色素も提供できる。そのようなカプラー
は当業者には周知である。
【００２７】カプラーは、バラスト化されてないか、も
しくは油溶性基又は脂肪尾基でバラスト化されていても
よい。カプラーはモノマーとなることができ、あるい
は、ダイマー、オリゴマー又はポリマーカプラーの一部
を形成することができ、この場合、１つ以上のＥＴＡ部
分又は−（Ｌ）n −ＥＴＡ部分をＥＴＡ放出化合物中に
有することができる。
【００２８】種々のカプラー種は公知である。それらか
ら生成される色素は一般的に可視スペクトルの赤、緑も
しくは青領域にその主吸収を有する。例えば、酸化され
た発色現像主薬との反応時にシアン色素を形成するカプ
ラーが、米国特許第２，７７２，１６２号、同２，８９
５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０３
４，８９２号、同２，４７４，２９３号、同２，４２
３，７３０号、同２，３６７，５３１号、同３，０４
１，２３６号、及び同４，３３３，９９９号明細書並び
に「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht 」、Agfa
Mitteilungen 発行、第III 巻、156-175 頁（1961）等
の代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。次
に示すカプラー構造では、完成していない結合は−
（Ｌ）n −ＥＴＡ部分が結合できるカップリング部位を
示す。
【００２９】好ましくは、そのようなシアン色素生成カ
プラーは、カップリング部位（即ち、フェノール又はナ
フトールの４位の炭素原子）のところで、酸化された発
色現像主薬との反応時にシアン色素を生成するフェノー
ル類及びナフトール類である。そのようなシアンカプラ
ーの構造は次のものである：
【００３０】
【化５】
【００３１】上式中、＊は、−（Ｌ）n −ＥＴＡとの結
合点を示し、Ｒ12及びＲ13は、バラスト基、水素、又は
置換もしくは非置換のアルキル又はアリール基であり、
そしてＲ11は、ハロゲン原子、炭素数１〜４個のアルキ
ル又は炭素数１〜４個のアルコキシであり、そしてｗは
１又は２である。一般的にＲ12及びＲ13は、炭素数２０
個未満の基である。
【００３２】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を生成する他のカプラーは、米国特許第２，６
００，７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４
３，７０３号、同２，３１１，０８２号、同３，８２
４，２５０号、同３，６１５，５０２号、同４，０７
６，５３３号、同３，１５２，８９６号、同３，５１
９，４２９号、同３，０６２，６５３号、同２，９０
８，５７３号、同４，５４０，６５４号明細書並びに
「Farbkuppler-eine Literature Ubersicht 」、Agfa M
itteilungen 発行、第III 巻、126-156 頁（1961）等の
代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。
【００３３】好ましくは、そのようなマゼンタ色素生成
カプラーは、カップリング部位（即ち、ピラゾロンの４
位及びピラゾロトリアゾールの７位の炭素原子）のとこ
ろで、酸化された発色現像主薬との反応時にマゼンタ色
素を生成するピラゾロン類及びピラゾロトリアゾール類
である。そのような好ましいマゼンタカプラー部分の構
造は次のものである：
【００３４】
【化６】
【００３５】上式中、Ｒ12及びＲ13は、上述の定義と同
じである。ピラゾロン構造のＲ13は、一般的に、フェニ
ル基又は置換もしくは非置換のフェニル基、例えば、
２，４，６−トリハロフェニルである。ピラゾロトリア
ゾール構造の場合、Ｒ13は典型的にアルキル又はアリー
ルである。
【００３６】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を生成するカプラーは、米国特許第２，８７
５，０５７号、同２，４０７，２１０号、同２，２９
８，４４３号、同３，０４８，１９４号、同３，４４
７，９２８号明細書並びに「Farbkuppler-eine Literat
ure Ubersicht 」、Agfa Mitteilungen 発行、第III
巻、112-126 頁（1961）等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている。
【００３７】好ましくは、そのようなイエロー色素生成
カプラーは、アシルアセトアミド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリド類及びピバリルアセトアニリド類であ
る。これらのカプラーは、カップリング部位（即ち、活
性メチレン炭素原子）のところで、酸化された発色現像
主薬との反応する。そのような好ましいイエローカプラ
ーの構造は次のものである：
【００３８】
【化７】
【００３９】上式中、Ｒ12及びＲ13は上述の定義と同じ
であり、また、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ア
ルカンスルホニル、アレーンスルホニル、アリールオキ
シカルボニル、カルボンアミド、カルバモイル、スルホ
ンアミド、又はスルファモイルであることができる。Ｒ
11は、水素又は１つ以上のハロゲン、低級アルキル（例
えば、メチル、エチル）、低級アルコキシ（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、又はバラスト（例えば、炭素数１
６〜２０個のアルコキシ）基である。
【００４０】酸化された発色現像主薬との反応時に無呈
色生成物を生成するカプラーは、英国特許明細書第８６
１，１３８号、及び米国特許第３，６３２，３４５号明
細書、同３，９２８，０４１号、同３，９５８，９９３
号、及び同３，９６１，９５９号明細書に記載されてい
る。好ましくは、そのようなカプラーは酸化された現像
主薬との反応時に無呈色生成物を形成し、カルボニル基
に対するα位の炭素原子に結合されたＬ基を有する環状
カルボニル含有化合物である。そのような好ましいカプ
ラーの構造は次のものである：
【００４１】
【化８】 （上式中、Ｒ12は上記定義と同じであり、ｒは１又は２
である）。
【００４２】特定のカプラー部分、特定の発色現像主薬
又は処理のタイプによって、カプラー部分と酸化された
発色現像主薬との反応生成物が、 （１）着色されており、非拡散性である（この場合、生
成した位置から処理時に除去されない）： （２）着色されており、拡散性である（この場合、処理
時に生成した位置から除去されるか、別の位置に移動す
ることができる、：又は （３）無色で、拡散性又は非拡散性となる（この場合、
画像色素には寄与しない）ことができることも認められ
るであろう。
【００４３】特に好ましい、ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ
の構造は化合物Ｅ−１〜Ｅ−１２、Ｅ−１５及びＥ−１
７である。化合物Ｃ−１、Ｃ−２及びＣ−３は比較化合
物である。
【００４４】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【００４５】本発明の写真要素に用いるＳＭＲＣ化合物
は可溶性メルカプタン放出化合物である。好ましい態様
では、当該化合物は次の一般式を有する： Ａ−（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−（ＳＯＬ）i 上式中、Ａは酸化された現像主薬との反応の際に−
（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−ＳＯＬを放出するカップリング部分
であり、さらに、前述のＣＡＲのところで定義したもの
である。Ｌは酸化された現像主薬との反応によってＡか
ら開裂する随意選択的な放出基又はタイミング基であ
り、次に反応又は分解して−Ｓ−Ｒ−ＳＯＬを放出す
る。ｎは０、１又は２である。好ましい態様ではｎは０
である。
【００４６】Ｒは炭素数８個以下のアルキルもしくはア
リール基、又は５員もしくは６員の複素環である。Ｒが
複素環である場合、少なくとも１つのヘテロ原子が窒素
であるのが好ましい。さらに好ましくは、Ｒは炭素数８
個以下、最も好ましくは、炭素数は４個以下のアルキル
基である。ＳＯＬは水可溶化基、例えば、カルボキシ基
であり、ｉは１、２又は３である。
【００４７】限定されないが、上記ＥＴＡＲＣと共に有
用となることができるＳＭＲＣ化合物の例は、欧州特許
第１９３３８９号並びに米国特許第４，８６１，７０１
号、同４，９５９，２９９号、同４，９１２，０２４
号、同５，３００，４０６号、及び同５，３５８，８２
８号に示されている（引用することにより本明細書の内
容とする）。これらの化合物は漂白促進剤放出カプラー
として記述されることが多い。酸化された現像主薬と直
接にカップリングすることを要しない像様手段によっ
て、カプラー以外の物質から同様の漂白促進剤を放出す
ることも可能である（例えば、米国特許第４，６８４，
６０４号明細書を参照されたい、また、非像様手段によ
る場合は、例えば、米国特許第４，８６５，９５６号、
同４，０１９，４９２号、及び同５，０１９，４９２号
明細書を参照されたい）。
【００４８】具体的な例を次のＳ−１〜Ｓ−２４に示
す。
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【００４９】本発明に用いることができるＳＭＲＣの量
は意図する目的に有効ないずれの濃度にもなることがで
きる。当該化合物を約０．００６〜約０．５０ミリモル
／ｍ 2 の濃度、より好ましくは、約０．０２〜約０．１
４ミリモル／ｍ2 の濃度で用いると良好な結果が得られ
た。
【００５０】特に断らない限りは、本明細書の分子上で
置換できる置換基には、置換もしくは非置換に関わら
ず、写真の実用性に必要な特性を壊さないいずれの基も
包含する。「基」の用語を置換可能な水素を有する置換
基の特定に適用する場合、当該置換基の置換されていな
い形態を包含するだけでなく、ここに述べる任意の基
（複数でもよい）でさらに置換された形態をも包含する
ことを意図する。好適には、置換基はハロゲンとなるこ
とができ、あるいは炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、
もしくはイオウの原子によって分子の残基に結合されて
いてもよい。
【００５１】置換基は、例えば、塩素、臭素もしくは弗
素のようなハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；
カルボキシル；又はさらに置換されていてもよい基、例
えば、直鎖もしくは分枝鎖アルキルを包含するアルキル
等（例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ
−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル、及びテトラデシル）；エチレン、２−ブ
テンのようなアルケニル；メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テ
トラデシルオキシ、２−（２、４−ジ−ｔ−ペンチル−
フェノキシ）エトキシ、及び２−ドデシルオキシエトキ
シのようなアルコキシ；フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルのよ
うなアリール；フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α
−もしくはβ−ナフチルオキシ、及び４−トリルオキシ
のようなアリールオキシ；アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキ
サンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジ
ン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン
−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１
−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ
−１−イミダゾリル、及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ
ニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルア
ミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニ
ルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ
−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオク
タデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチル
ウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、
Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミドのようなカルボ
ンアミド；
【００５２】メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、
及びヘキサデシルスルホンアミドのようなスルホンアミ
ド；Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシル−スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロピル］スル
ファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチル］−スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル、及びＮ−ドデシルスル
ファモイルのようなスルファモイル；Ｎ−メチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルカルバモイル、及びＮ，Ｎ−ジオクチ
ルカルバモイルのようなカルバモイル；アセチル、
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェ
ノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカル
ボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テ
トラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベ
ンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカル
ボニル、及びドデシルオキシカルボニルのようなアシ
ル；メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、
テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシル−
オキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ−スルホニル、メチルスルホ
ニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシル−スル
ホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニ
ル、及びｐ−トルイルスルホニルのようなスルホニル；
ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニル
オキシのようなスルホニルオキシ；
【００５３】メチルスルフィニル、オクチルスルフィニ
ル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフ
ィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィ
ニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、及びｐ−トル
イルスルフィニルのようなスルフィニル；エチルチオ、
オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、及びｐ−トリルチオのようなチオ；アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、及び
シクロヘキシルカルボニルオキシのようなアシルオキ
シ；フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチル
アミン、ドデシルアミン、のようなアミン；１−（Ｎ−
フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドもしくは
３−ベンジルヒダントイニルのようなイミノ；ジメチル
ホスフェート及びエチルブチルホスフェートのようなホ
スフェート；ジエチル及びジヘキシルホスフィットのよ
うなホスフィット；２−フリル、２−チエニル、２−ベ
ンゾイミダゾリルオキシもしくは２−ベンゾチアゾリル
のような、それぞれ置換されてもよく、そしてそれぞ
れ、炭素、並びに酸素、窒素及び硫黄から成る群より選
ばれる少なくとも１つのヘテロ原子から構成される３〜
７員の複素環を持つ、複素環式基、複素環オキシ基もし
くは複素環チオ基；トリエチルアンモニウムのような第
四級アンモニウム；トリメチルシリルオキシのようなシ
リルオキシ、となることができる。
【００５４】必要ならば、置換基それ自体を、記載した
置換基で１回以上さらに置換することもできる。当業者
は使用する具体的な置換基を特定用途の所望の写真特性
を得るように選定することができ、それらには、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出もしく
は放出可能基等が含まれる。一般的に、上記の基及びそ
れらの置換基は、炭素数最大４８個、一般的には炭素数
１〜３６個、通常は炭素数２４個未満のものを含むこと
ができるが、選択される特定の置換基によってはより大
きな数の炭素数も可能である。
【００５５】本発明の写真要素は、単色要素又は多色要
素でもよい。多色要素は、スペクトルの三原色領域の各
々に感受性の画像色素形成単位を含有している。各単位
は、スペクトルの与えられた領域に感受性の単一の乳剤
層又は複数の乳剤層を含有していてもよい。画像形成単
位の層を含む写真要素の諸層は、当該技術分野で公知の
各種の順序で配置することができる。別のフォーマット
では、スペクトルの三原色領域の各々に感受性の乳剤
を、単一のセグメント化層として配置してもよい。
【００５６】本発明の一般的な多色写真要素は、少なく
とも一種のシアン色素生成カプラーを関連して有する少
なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる
シアン色素画像形成単位；少なくとも一種のマゼンタ色
素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの緑感
性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるマゼンタ画像形成単
位；及び少なくとも一種のイエロー色素生成カプラーを
関連して有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んでなるイエロー色素画像形成単位を保持する
本発明の積層支持体を有している。この要素は、フィル
ター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層などの追
加の層を含有していてもよい。また、本発明の写真要素
は少なくとも２つのハロゲン化銀乳剤層を有していなけ
ればならない。ＥＴＡＲＣ及びＳＭＲＣは、本発明では
ハロゲン化銀乳剤層と同じ層に含有される。しかし、同
じか又は異なるＥＴＡＲＣ及びＳＭＲＣを当該写真要素
の追加の層に用いることもできる。好ましい態様の１つ
では、ＥＴＡＲＣ及びＳＭＲＣは赤感性層に含まれる。
【００５７】必要ならば、当該写真要素は、リサーチデ
ィスクロージャー、1992年11月、アイテム34390 （イギ
リス国、ハンプシャーP0107DQ エムスワース12a ノース
ストリートダッドリーアネックスにあるKenneth Mason
Publications社発行）（これらに記載の内容は、引用
することにより本明細書の内容とする）に記載されてい
るように適用される磁性層と組み合わせて使用すること
ができる。さらに当該写真要素は発明協会公開技報第９
４−６０２３号（1994年3 月15日発行、日本国特許庁及
び国会図書館から入手できる）に記載されているよう
に、アニールしたポリエチレンナフタレンフィルム基材
を用いることができ、本発明の材料をリサーチディスク
ロージャー、1994年６月、アイテム36230 に、適当な態
様が記載されているような、小型フォーマットシステム
及びアドバンスフォトシステム、特に、コダックＡＤＶ
ＡＮＴＩＸフィルム又はカメラに利用してもよい。
【００５８】以下の表では、（１）リサーチディスクロ
ージャー、1978年12月、アイテム 17643、（２）リサー
チディスクロージャー、1989年12月、アイテム308119、
（３）リサーチディスクロージャー、1994年９月、アイ
テム36544 、及び（４）リサーチディスクロージャー、
1996年９月、アイテム38957 を引用している。なおこれ
ら文献はすべてイングランド, ハンプシャー州Ｐ０１０
７ＤＱ，エムスワース，１２ａノースストリート，ダド
リーアネックス所在のKenneth Mason Publications, Lt
d.が刊行したものである。下記表及びその表に引用した
諸文献には、本発明の要素に使用するのに好適な特定の
成分が記載されている。また、以下の表とその引用文献
には、本発明の要素を調製し、露光し、処理し次いで操
作して、その中に入っている画像を得るのに適切な方法
も記載されている。本発明と一緒に用いるのに特に適し
た写真要素とそのような要素の処理方法は、リサーチデ
ィスクロージャー、1995年2 月、アイテム37038 に記載
されている（これらに記載の内容は、引用することによ
り本明細書の内容とする）。
【００５９】 文献番号 セクション 主題 １ I,II 粒子組成、形態及び調製；硬膜 ２ I,II,IX,X, 剤、塗布助剤、添加物等を含む XI,XII,XIV,XV 乳剤調製 ３＆４ I,II,III,IX A&B １ III,IV 化学増感及び分光増感／減感 ２ III,IV ３＆４ IV,V １ V ＵＶ色素、蛍光増白剤、 ２ V 蛍光色素 ３＆４ VI １ VI カブリ防止剤及び安定化剤 ２ VI ３＆４ VII １ VIII 吸収及び散乱材料；帯電防止層 ２ VIII,XIII,XVI ；艶消し剤 ３＆４ VIII,IX C&D １ VII 画像カプラー及び画像改質カプ ２ VII ラー；色素安定化剤及び色相改 ３＆４ X 良剤 １ XVII 支持体 ２ XVII ３＆４ XV ３＆４ XI 特定層配列 ３＆４ XII,XIII ネガ型乳剤；直接陽画乳剤 ２ XVIII 露光 ３＆４ XVI １ XIX,XX 化学処理；現像主薬 ２ XIX,XX,XXII ３＆４ XVIII,XIX,XX ３＆４ XIV 走査及びディジタル処理方法
【００６０】当該写真要素を、繰り返し使用のための露
光構造体、又は使い切りカメラ、レンズ付きフィルム、
又は感光性材料パッケージユニットとして色々呼ばれて
いる限定的な使用を意図した露光構造体に組み込むこと
ができる。
【００６１】カップリング部位における水素の存在は、
４−当量カプラーを提供し、別のカップリング離脱基の
存在は、通常は２−当量カプラーを提供する。このよう
なカップリング離脱基の代表的種類としては、例えばク
ロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、ス
ルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロシクリ
ル、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾ
チアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキ
シ、アリールチオ及びアリールアゾが挙げられる。これ
らのカップリング離脱基は、当業界で、例えば米国特許
第2,455,169 号、第3,227,551 号、第3,432,521 号、第
3,476,563 号、第3,671,291 号、第3,880661号、第4,05
2,212 号及び第4,134,766 号；そして英国特許出願第1,
466,728号、第1,531,927 号、第1,533,039 号、第2,00
6,755A号及び第2,017,704A号に記載されている（これら
の記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。
【００６２】上述のＣＡＲのところで記載した画像カプ
ラー等の他の画像色素生成カプラーも要素中に含めるこ
とができる。一つの好ましい形態では、色素生成カプラ
ーは本発明に用いるＥＴＡＲＣと同じ乳剤層に含有され
てもよい。酸化された発色現像主薬との反応時に黒色色
素を形成するカプラーは、以下のような代表的特許に記
載されている：米国特許第1,939,231 号、第2,181,944
号、第2,333,106 号及び第4,126,461 号、独国ＯＬＳ第
2,644,194 号及び独国ＯＬＳ第2,650,764 号。典型的に
は、このようなカプラーは、酸化された発色現像主薬と
の反応時に黒色又は中性生成物を形成するレゾルシノー
ル又はｍ−アミノフェノールである。
【００６３】前記のものの他に、いわゆる「ユニバーサ
ル」又は「ウォッシュアウト」カプラーを用いることが
できる。これらのカプラーは、画像色素生成に関与しな
い。従って、例えば、非置換カルバモイル、あるいは２
−又は３−位置で低分子量置換基で置換されたものを有
するナフトールが用いられる。この種のカプラーは、例
えば米国特許第5,026,628 号、第5,151,343 号及び第5,
234,800 号に記載されている。
【００６４】そのいずれかが米国特許第4,301,235 号、
米国特許第4,853,319 号及び米国特許第4,351,897 号に
記載されているような、既知のバラスト又はカップリン
グ離脱基を含有し得るカプラーの組合せを用いることは
有用である。カプラーは、米国特許第4,482,629 号に記
載されているような可溶化基を含有し得る。カプラー
は、「逆」着色カプラーと組合さることができ（例え
ば、インターレイヤー補正のレベルを調節するため）、
そしてカラーネガ用途では、例えば、欧州特許第213.49
0 号、特開昭58-172,647号公報、米国特許第2,983,608
号、第4,070,191 号及び第4,273,861 号、独国特許出願
ＤＥ2,706,117 号及びＤＥ2,643,965 号、英国特許第1,
530,272 号、並びに日本国特許出願第58-113935 号に記
載されているようなマスキングカプラーと組み合わせて
用いることができる。マスキングカプラーは、所望によ
りシフト又はブロックされていてもよい。
【００６５】本発明の材料を、他の、核生成剤、現像促
進剤又はそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号及び同２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号及び同４，９１２，
０２５号明細書）；ヒドロキノン類、アミノフェノール
類、アミン類、没食子酸等の誘導体のようなカブリ防止
剤並びに混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒ
ドラジド類；スルホンアミドフェノール類；並びに非カ
ラー生成カプラーと一緒に使用することもできる。
【００６６】本発明の物質は、水中油滴分散物、ラテッ
クス分散物又は固体粒子分散物としてコロイド銀ゾル、
あるいはイエロー、シアン及び／又はマゼンタフィルタ
ー色素を包含するフィルター色素層と組合せて用いるこ
ともできる。さらに、それらは、「スメアリング(spear
ing)」カプラーとともに用いることができる（例えば米
国特許第4,366,237 号、欧州特許第96,570号、米国特許
第4,420,556 号及び米国特許第4,543,323 号に記載）。
さらに、本組成物は、例えば日本国特許出願第61-25824
9 号又は米国特許第5,019,492 号に記載されているよう
に、保護化形態で遮断又は被覆され得る。
【００６７】本発明の物質は、さらに、例えば「現像抑
制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）等の画像改質化合物とも
一緒に用いることができる。本発明の組成物とともに用
いて有用なＤＩＲは当業界で公知であり、その例は、下
記の特許に記載されている：米国特許第3,137,578 号、
第3,148,022 号、第3,148,062 号、第3,227,554 号、第
3,384,657 号、第3,379,529 号、第3,615,506 号、第3,
617,291 号、第3,620,746 号、第3,701,783 号、第3,73
3,201 号、第4,049,455 号、第4,095,984 号、第4,126,
459 号、第4,149,886 号、第4,150,228 号、第4,211,56
2 号、第4,248,962 号、第4,259,437 号、第4,362,878
号、第4,409,323 号、第4,477,563 号、第4,782,012
号、第4,962,018 号、第4,500,634 号、第4,579,816
号、第4,607,004 号、第4,618,571 号、第4,678,739
号、第4,746,600 号、第4,746,601 号、第4,791,049
号、第4,857,447 号、第4,865,959 号、第4,880,342
号、第4,886,736 号、第4,937,179 号、第4,946,767
号、第4,948,716 号、第4,952,485 号、第4,956,269
号、第4,959,299 号、第4,966,835 号、第4,985,336
号、及び特許公報ＧＢ1,560,240 、ＧＢ2,007,662 、Ｇ
Ｂ2,032,914 、ＧＢ2,099,167 、ＤＥ2,842,063 、ＤＥ
2,937,127 、ＤＥ3,636,824 、ＤＥ3,644416、並びに以
下の欧州特許公報：第272,573 号、第335,319 号、第33
6,411 号、第346,899 号、第362,870 号、第365,252
号、第365,346 号、第373,382 号、第376,212 号、第37
7,463 号、第378,236 号、第384,670 号、第396,486
号、第401,612 号、第401,613 号。
【００６８】このような化合物は、“Developer-Inhibi
tor-Releasing （DIR ）Coouplersfor Color Photograp
hy,”C.R. Barr, J.R. Thirtle and P.W.Vittum in Pho
tographic Science and Engineering, 13巻, 頁174 （1
969）に開示されている（この記載内容は、参照により
本明細書中に含まれる）。一般に、現像抑制剤−放出
（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分及び抑制剤カップ
リング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制剤−放出カプラー
は、時間遅延型のもの（ＤＩＡＲカプラー）であり、こ
れはタイミング部分又は抑制剤の遅延放出を生じる化学
的スイッチを含む。典型的抑制剤部分の例は、オキサゾ
ール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサ
ジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チア
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベ
ンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、
メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカ
プトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メル
カプトベンゾキサゾール、セレノベンゾキサゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾー
ル、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾール、メル
カプトチアジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカ
プトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メル
カプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾール、テル
ロテトラゾール又はベンズイソジアゾールである。好ま
しい態様では、抑制剤部分又は基は、次式から選択され
る：
【００６９】
【化２１】
【００７０】（式中、ＲI は、炭素数１〜約８の直鎖及
び分枝鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコキシ
基、及びこのような置換基を含有しないか又は１つ又は
それ以上含有するような基から成る群から選択され；Ｒ
IIは、ＲI 及び−ＳＲI から選択され；ＲIII は、炭素
数１〜約５の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、ｍは１
〜３であって；そしてＲIVは、水素、ハロゲン、並びに
アルコキシ、フェニル及びカルボンアミド基、−ＣＯＯ
ＲV 及び−ＮＨＣＯＯＲV （ここで、ＲV は置換及び非
置換アルキル及びアリール基から選択される）から成る
群から選択される）。
【００７１】現像剤抑制剤−放出型カプラー中に含入さ
れるカプラー部分がそれが置かれる層に対応する画像色
素を生成するのが典型的であるが、しかしそれは、異な
るフィルム層と組み合わさるもののような異なる色も生
成することができる。現像剤抑制剤−放出型カプラー中
に含入されるカプラー部分が無色生成物及び／又は処理
中に写真物質から洗い出される物質を生成することも有
用である（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。
【００７２】述べたように、現像抑制剤放出型カプラー
は、タイミング基を有することができ、タイミング基
は、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許
第4,146,396 号, 日本国特許出願60-249148 号、同60-2
49149 号) ；分子内求核性置換反応を用いる基（米国特
許第4,248,962 号）；共役系に沿う電子移動反応を用い
る基（米国特許第4,409,323 号、第4,421,845 号、第4,
861,701 号、日本国特許出願第57-188035 号、第58-987
28号、第58-209736 号、第58-209738 号）；エステル加
水分解を利用する基（ドイツ国特許出願OLS 第2626315
号）；イミノケタールの開裂を利用する基（米国特許第
4,546,073 号）；カプラー反応後にカプラー又は還元剤
として機能する基（米国特許第4,438,193 号、米国特許
第4,618,571 号）；そして前記の特徴を併合する基であ
って、抑制剤基の置換遅延性放出を生じる。
【００７３】タイミング基又はタイミング部分は次式の
ものが典型的である：
【化２２】
【００７４】（式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚ’は
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル；スルファモイル
（−ＳＯ2 ＮＲ2 ）；及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ
2 Ｒ）基から成る群から選択され；ｎは０又は１であり
; そしてＲVIは置換及び非置換アルキル及びフェニル基
から成る群から選択される。各タイミング基の酸素原子
はＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカップリング離
脱位置に結合される。
【００７５】本発明の用途に好適な現像剤抑制剤−放出
カプラーとしては、以下のものが挙げられるが、これら
に限定されない：
【００７６】
【化２３】
【化２４】
【００７７】リサーチディスクロージャー（Research D
isclosure ）1979年11月、Item18716 、に記載されてい
るように、本発明の概念を利用して反射カラープリント
を得る ことができることも考えられる。本発明の要素
を構成する乳剤及び材料は、米国特許第4,917,994 号明
細書に記載されているようなpH調整済支持体上に、酸素
透過性を減らした支持体上に（欧州特許第553339号）、
欧州特許第0164961 号に記載されているようなエポキシ
溶剤と共に、ニッケル錯体安定剤と共に（例えば米国特
許第4,346,165 号、同第4,540,653 号及び同第4,906,55
9 号）、カルシウムなどの多価カチオンに対する感度を
低下させるための米国特許第4,994,359号明細書に記載
されているようなバラスト化キレート化剤と共に、そし
て米国特許第5,068,171 号明細書に記載されているよう
なステイン低減性化合物と共に、塗布することができ
る。本発明の要素において有用となり得るその他の化合
物については、下記の特許出願公開公報に記載されてい
る：特開平02-072629 号；同02-072630 号；同02-07263
1 号；同02-072632 号；同02-072633 号；同02-072634
号；同02-077822 号；同02-078229 号；同02-078230
号；同02-079336 号；同02-079337 号；同02-079338
号；同02-079690 号；同02-079691 号；同02-080487
号；同02-080488 号；同02-080489 号；同02-080490
号；同02-080491 号；同02-080492 号；同02-080494
号；同02-085928 号；同02-086669 号；同02-086670
号；同02-087360 号；同02-087361 号；同02-087362
号；同02-087363 号；同02-087364 号；同02-088097
号；同02-093662 号；同02-093663 号；同02-093664
号；同02-093665 号；同02-093666 号；同02-094668
号；同02-094055 号；同02-094056 号；同02-103409
号；特開昭58-62586号；同58-09959号。
【００７８】写真要素に用いられるハロゲン化銀は、臭
化銀、臭ヨウ化銀、塩化銀、塩臭化銀及び塩ヨウ化銀
（これらに限定されない）を含むいずれのハロゲン化銀
にもなることができる。好ましくは本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤は臭ヨウ化銀である。ハロゲン化銀乳
剤はいずれの大きさ及び形態の粒子も含むことができ
る。従って、粒子は、立方体、八面体、立方八面体、又
は立方格子型ハロゲン化銀の天然の他の形態を取ること
ができる。さらに、粒子は球形粒子又は平板状粒子のよ
うな不規則なもの隣ることができる。
【００７９】本発明において特に有用なものは、平板状
粒子ハロゲン化銀乳剤である。特に企図される平板状粒
子乳剤は、乳剤粒子の総投影面積の５０％を超える部分
が、０．３μｍ（青感性乳剤では０．５μｍ）未満の厚
さ及び２５より大きい（好ましくは１００より大きい）
平均平板状度（Ｔ）［ここで、「平板状度」の用語は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 （ＥＣＤは平板状粒子のμｍで表わす平均等価円直径で
あり、ｔは平板状粒子の平均厚を表わす）として使用を
認められている当該技術分野で用いられている］の平板
状粒子によって占められているものである。
【００８０】写真乳剤の有用な平均ＥＣＤは、大きくて
も約１０μｍであるが、実際問題として、めったに約４
μｍを超えない。ＥＣＤが大きくなるとともに、写真感
度及び粒状度が高くなるので、目的とする感度要求を達
成するのに適した最も小さな平板状粒子ＥＣＤを用いる
ことが、一般的に好ましい。
【００８１】乳剤平板状度は、平板状粒子厚さの減少と
共に著しく小さくなる。目的とする平板状粒子投影面積
が、薄型（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって満たさ
れることが一般的に好ましい。最低レベルの平板状度を
達成するためには、目的とする平板状粒子投影面積が、
超薄型（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって満たさ
れることが好ましい。平板状粒子厚は、典型的に、薄く
ても約０．０２μｍまでである。しかし、更に薄い平板
状粒子厚も考えられる。例えば、米国特許第４，６７
２，０２７号（Daubendiek等）明細書には、粒子厚０．
０１７μｍを持つ３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化
銀乳剤が報告されている。米国特許第５，２１７，８５
８号（Maskasky）明細書には、超薄平板状粒子高塩化物
乳剤が開示されている。
【００８２】上記のように、特定の厚さより薄い平板状
粒子が乳剤の総粒子投影面積の少なくとも５０％を占め
る。高平板状度の利点を最大にするためには、既に述べ
た厚み基準を満足する平板状粒子が、その乳剤の総粒子
投影面積の最も都合良く達成可能なパーセンテージを占
めることが、一般的に好ましい。例えば、好ましい乳剤
では、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子が、総粒子投
影面積の少なくとも７０％を占める。最も高い性能の平
板状粒子乳剤では、上記の厚さ基準を満たす平板状粒子
が、総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。
【００８３】好適な平板状粒子乳剤を、以下の文献にあ
るような種々の通常の教示の中から選ぶことができる。
即ち、リサーチディスクロージャー、アイテム22534 、
1983年1 月；並びに、米国特許第4,439,520 号、同4,41
4,310 号、同4,433,048 号、同4,643,966 号、同4,647,
528 号、同4,665,012 号、同4,672,027 号、同4,678,74
5 号、同4,693,964 号、同4,713,320 号、同4,722,886
号、同4,755,456 号、同4,775,617 号、同4,797,354
号、同4,801,522 号、同4,806,461 号、同4,835,095
号、同4,853,322 号、同4,914,014 号、同4,962,015
号、同4,985,350 号、同5,061,069 号、及び同5,061,61
6 号各明細書である。
【００８４】これらの乳剤は、表面感光性乳剤（即ち、
主としてハロゲン化銀粒子の表面に、潜像を生成する乳
剤）となることができ、もしくは、これらの乳剤は、主
としてハロゲン化銀粒子の内部に、内部潜像を生成する
ことができる。これらの乳剤は、ネガ型乳剤（表面感受
性乳剤もしくは未カブリ内部潜像生成乳剤等）となるこ
とができ、又は未カブリ、内部潜像生成タイプの、均一
露光を用いるかもしくは核生成剤の存在下で現像を行う
とポジ型である直接陽画乳剤となることができる。
【００８５】写真要素を、化学線（典型的にスペクトル
の可視領域）に対して露光し、潜像を形成し、その後処
理して可視色素像を形成することができる。可視色素像
を形成する処理には、写真要素を発色現像主薬と接触さ
せて現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を
酸化する工程を含む。酸化された発色現像主薬は、次に
カプラーと反応して色素を生成する。
【００８６】ネガ型ハロゲン化銀では、上記処理工程に
よりネガ像が得られる。そのような要素は、British Jo
urnal of Photography Annual of 1988, 191-198ページ
に記載されるKodakC-41 処理のような公知のカラーネガ
処理、又は他の公知のネガフィルム処理で処理すること
ができる。適用できる場合、当該要素を、British Jour
nal of Photography Annual of 1988, 198-199ページに
記載されるKodak 社のRA-4 処理のようなカラープリン
ト処理に従って、処理することができる。
【００８７】また、当該要素を動画画像形成カラーネガ
フォーマット／処理（例えば、Kodak ECN-2 処理）にお
いて処理してもよい。Kodak ECN-2 処理は、Kodak H-24
マニュアル（Manual for Eastman Motion Picture Film
s; H-24 Manual; Eastman Kodak Company, Rochester,
N.Y.）に記載されている。そのようなネガ型乳剤は一般
的に、前述の C-41 又はRA-4処理のようなカラーネガ法
を用いて処理する指示を伴って販売される。ポジ（即
ち、リバーサル）を提供するためには、発色現像工程の
前に、露光されたハロゲン化銀を現像するために非発色
現像主薬を用いる現像を置くが、色素を生成せず、次に
この要素を均一にカブラせて未露光ハロゲン化銀を現像
可能にする。そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、
Kodak E-6処理のようなカラーリバーサル処理を用いて
処理する指定を伴って販売される。別法として、直接陽
画乳剤を用いてポジ像を得ることもできる。
【００８８】好ましい発色現像主薬は次のようなｐ−フ
ェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）
アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン
硫酸塩、４−アミノ−３−（２−メタンスルホンアミド
エチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ
−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。一般的
に、現像後に、漂白、定着（もしくは、漂白−定着）の
通常の工程が続き、銀もしくはハロゲン化銀を除去し、
洗浄し、乾燥する。
【００８９】
【実施例】次の例は本発明を具体的に説明することを目
的とし、本発明を限定するものではない。合成例 本発明の電子移動剤放出型カプラー化合物は、いくつか
の合成経路で調製できる。本発明の多くの好ましいＥＴ
Ａは、４−（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリジノンのエステルである。４−
（ヒドロキシメチル）−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリジノンの４−ヒドロキシメチル基のところで
の選択的なエステル形成が、英国特許第2,073,734 号明
細書に報告されており、４−（ヒドロキシメチル）−４
−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノンを還流し
ているトルエン中の酸塩化物で処理することによって生
成することができる。得られたＥＴＡを、ホスゲン処理
して対応するカルバモイル塩化物に転換でき、その後カ
プラーに結合されているアミノ基又は結合基と反応させ
ることができる。ＥＴＡＲＣ化合物Ｅ−２の以下の合成
を、上述したように、この手順で調製する。
【００９０】合成Ｎｏ．１ 電子移動剤放出化合物Ｅ−２の調製：
【化２５】
【００９１】この合成の反応図式は次のとおりである：
【化２６】
【００９２】中間体Ｓ−１の合成 １Ｌの三口反応フラスコに４−（ヒドロキシメチル）−
４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン（Aldr
ich 、９０％、残りはイソプロパノール、２０ｇ、８７
ミリモル）を入れた。トルエン（２２０ｍＬ）を加え、
この溶液を温めて大部分還流した。塩化ピバロイル（１
５ｍＬ、１２２ミリモル）をトルエン中の溶液（２０ｍ
Ｌ）として滴下した。この溶液を２時間加熱し還流し
た。この溶液を４０℃まで冷却し、減圧してトルエンを
除去した。得られた油状物をＥｔＯＡｃで希釈した。有
機相を水、ブラインで洗浄し、そしてＭｇＳＯ4 で乾燥
した。
【００９３】溶媒を除去した後、この油状物を減圧下
（〜１ｍｍＨｇ）で最大３０分間そのままにした。無水
エタノール（５０ｍＬ）を加え、その後エタノールの大
部分を除去すると、小量のＥｔＯＨを含んだ濃厚油状物
が得られた。これを、２５℃で一晩放置すると、結晶を
形成した。この固体を濾過し、ＥｔＯＨで１回、Ｐ９５
０リグロインで３回洗浄した。乾燥後、中間体Ｓ−１
（２０．３ｇ、８０％）を白色固体として得た。
【００９４】中間体Ｓ−２の合成 オーバーヘッドスターラー及び５００ｍＬ添加ロートを
備えた２Ｌの三口フラスコを乾燥窒素でフラッシュし
た。ホスゲン（トルエン中１．９３Ｍ、２３５ｍＬ、４
５１ミリモル）を加え、次にＣＨ2 Ｃｌ2 を６００ｍＬ
加えた。この溶液を−７０℃まで冷却した。１Ｌのエル
レンマイアーフラスコで、ＣＨ2 Ｃｌ2 （５００ｍＬ）
に中間体Ｓ−１（１１９ｇ、４１０ミリモル）を溶解し
た。中間体Ｓ−１の溶液にジイソプロピルエチルアミン
（７９．０ｍＬ、４５１ミリモル）を加えると赤い溶液
を生成した。添加ロートを使って、この赤溶液を４５分
かけて−７０℃ホスゲン溶液に加えた。−７０℃で、２
時間、この反応を維持した。濃ＨＣｌ（１０ｍＬ）を加
え、ＣＨ2 Ｃｌ2 （５００ｍＬ）でこの冷反応混合物を
希釈した。冷有機相を２Ｌの分液ロートに入れ、１０％
ＨＣｌ（２×２００ｍＬ）とブライン（１×２００ｍ
Ｌ）で洗浄した。有機抽出物をＭｇＳＯ4 で乾燥した。
ＣＨ2 Ｃｌ2 を除去した後、黄色油状物５００ｍＬのエ
ルレンマイアーフラスコに移し、最小限量の温トルエン
（３×１５ｍＬ）ですすいだ。リグロインＰ９５０（１
００ｍＬ）加え、２５℃でこの溶液を放置すると、白色
固体が生成し始めた。このフラスコをカバーして、４℃
で一晩、保存した。この固体を濾過し減圧下に置くと、
小量のトルエンを含んだ中間体Ｓ−２を１５０ｇ（〜１
００％）を得た。
【００９５】化合物Ｅ−２の合成 オーバーヘッドスターラー、窒素注入口を備えた２Ｌの
三口フラスコに中間体Ｓ−３（８７ｇ、１３８ミリモ
ル）を入れた。ＴＨＦ（７００ｍＬ）を加え、その後ジ
メチルアニリン（８７ｍＬ、６９０ミリモル）を加え、
この混合物を０℃に冷却した。中間体Ｓ−２（５９．０
ｇ、１６６ミリモル）を一度に加え、反応物を２５℃に
ゆっくりと温めた。１７時間後、この反応物を氷（２０
０ｇ）＋３ＮのＨＣｌ（２００ｍＬ）に注いだ。ＥｔＯ
Ａｃ（３×２００ｍＬ）に有機相を抽出し、５％ＨＣｌ
とブラインで洗浄した。ＭｇＳＯ4 で乾燥した後、溶媒
を除去して、オレンジ色の泡を得た。粗泡を熱いｎ−ヘ
プタンから晶出させた。粗生成物１ｇ当たり８ｍＬのｎ
−ヘプタンを用いた。濾過して、生じた固体をヘキサン
で洗浄すると、クリーム色の固体として、化合物Ｅ−２
（１１７ｇ、９０％）を得た。
【００９６】合成Ｎｏ．２ 電子移動剤放出化合物Ｅ−５の調製：
【化２７】
【００９７】この合成の反応図式は次のとおりである：
【化２８】
【００９８】中間体Ｓ−５の合成 ５００ｍＬの反応フラスコに４−（ヒドロキシメチル）
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン
（９．８ｇ、４７ミリモル）を入れた。トルエン（２０
０ｍＬ）を加え、この溶液を温めて大部分還流した。中
間体Ｓ−４（４７ミリモル）をトルエン中の溶液（２０
ｍＬ）として滴下した。この溶液を１時間加熱し還流し
た。この溶液を４０℃まで冷却し、減圧してトルエンを
除去した。得られた油状物をＥｔＯＡｃで希釈した。有
機相を水、ブラインで洗浄し、そしてＭｇＳＯ4 で乾燥
した。溶媒を除去した後、この油状物を、ＥｔＯＡｃと
リグロインの１：１混合物で溶離するシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製した。黄色油状物として中間体Ｓ−
５を得た（５．６ｇ、３０％）。
【００９９】中間体Ｓ−６の合成 ２５０ｍＬのフラスコを乾燥窒素でフラッシュした。ホ
スゲン（トルエン中１．９３Ｍ、８．６ｍＬ、１６．６
ミリモル）を加え、次にＣＨ2 Ｃｌ2 を２５ｍＬ加え
た。この溶液を−７０℃まで冷却した。１２５ｍＬのエ
ルレンマイアーフラスコで、ＣＨ2 Ｃｌ2 （２５ｍＬ）
に中間体Ｓ−５（６．０ｇ、１５ミリモル）を溶解し
た。中間体Ｓ−５の溶液にジイソプロピルエチルアミン
（２．９ｍＬ、１７ミリモル）を加えると赤い溶液を生
成した。添加ロートを使って、この赤溶液を１５分かけ
て−７０℃ホスゲン溶液に加えた。−７０℃で、０．５
時間、この反応を維持した。濃ＨＣｌ（１ｍＬ）を加
え、ＣＨ2 Ｃｌ2 （１００ｍＬ）でこの冷反応混合物を
希釈した。冷有機相を分液ロートに入れ、１０％ＨＣｌ
（２×２０ｍＬ）とブライン（１×２０ｍＬ）で洗浄し
た。有機抽出物をＭｇＳＯ 4 で乾燥した。減圧下で溶媒
を除去して、黄色油状物として中間体Ｓ−６を得た。
【０１００】化合物Ｅ−５の合成 窒素注入口を備えた２５０ｍＬのフラスコに中間体Ｓ−
７（７．５ｇ、１１ミリモル）を入れた。テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）（６０ｍＬ）を加え、その後ジメチル
アニリン（７．４ｍＬ、５８ミリモル）を加え、この混
合物を０℃に冷却した。ＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液として
中間体Ｓ−６（１５ミリモル）を加え、反応物を２５℃
にゆっくりと温めた。１７時間後、この反応物を氷＋３
ＮのＨＣｌ（１０ｍＬ）に注いだ。ＥｔＯＡｃ（３×５
０ｍＬ）で水性相を抽出し、５％ＨＣｌとブラインで洗
浄した。ＭｇＳＯ4 で乾燥した後、溶媒を除去して、オ
レンジ色の泡を得た。粗泡をシリカゲルクロマトグラフ
ィで精製して、泡として化合物Ｅ−５（８．５ｇ、６９
％）を得た。
【０１０１】合成Ｎｏ．３ 電子移動剤放出化合物Ｅ−１１の調製：
【化２９】
【０１０２】この合成の反応図式は次のとおりである：
【化３０】
【０１０３】中間体Ｓ−９の合成 ５００ｍＬの反応フラスコに４−（ヒドロキシメチル）
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン（１
５．４ｇ、７４．８ミリモル）、中間体Ｓ−８（１２．
０ｇ、６８．０ミリモル）、ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール（９．２ｇ、６８ミリモル）、４−ジメチルアミノ
ピリジン（１．７ｇ、１３ミリモル）及びＤＭＦ（２２
０ｍＬ）を入れた。この溶液を０℃に冷却し、１，３−
ジイソプロピルカルボジイミド（１４ｍＬ、８８ミリモ
ル）を滴下し、０℃で、この反応物を１時間攪拌した。
氷浴をはずして、反応物を２５℃まで温め、１．５時間
攪拌した。反応混合物を冷５％ＨＣｌに注ぎ、水性相を
ＥｔＯA ｃ（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出物
を併せて水、ブラインで洗浄し、そしてＭｇＳＯ4で乾
燥した。溶媒を除去した後、この生成物を、シリカゲル
クロマトグラフィーで精製し、Ｅｔ2 Ｏ：ＣＨ3 ＣＮの
９：１混合物で洗浄して、残留しているジイソプロピル
ウレア副生成物を除去した。白色固体として中間体Ｓ−
９を得た（９．３ｇ、３８％）。
【０１０４】中間体Ｓ−１０の合成 ２５０ｍＬのフラスコを乾燥窒素でフラッシュした。ホ
スゲン（トルエン中１．９３Ｍ、４．７ｍＬ、９．０ミ
リモル）を加え、次にＣＨ2 Ｃｌ2 を４０ｍＬ加えた。
この溶液を−７０℃まで冷却した。１２５ｍＬのエルレ
ンマイアーフラスコで、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に中間体Ｓ
−９（３．０ｇ、８．２ミリモル）を溶解した。中間体
Ｓ−９の溶液にジイソプロピルエチルアミン（１．６ｍ
Ｌ、９．０ミリモル）を加えた。添加ロートを使って、
この溶液を１５分かけて−７０℃ホスゲン溶液に加え
た。−７０℃で、１．５時間、この反応を維持した。減
圧下で溶媒を除去し、冷ＣＨ2 Ｃｌ2 （６００ｍＬ）で
この混合物を希釈した。冷有機相を分液ロートに入れ、
２ＮのＨＣｌ（２×４０ｍＬ）とブライン（１×４０ｍ
Ｌ）で洗浄した。有機抽出物をＭｇＳＯ4 で乾燥した。
減圧下で溶媒を除去して、オレンジ色の固体として中間
体Ｓ−１０を３．５ｇ得た。
【０１０５】化合物Ｅ−１１の合成 窒素注入口を備えた２５０ｍＬのフラスコに中間体Ｓ−
７（４．０ｇ、５．９ミリモル）を入れた。テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）（６０ｍＬ）を加え、その後ジメチ
ルアニリン（３．７ｍＬ、２９ミリモル）を加え、この
混合物を０℃に冷却した。中間体Ｓ−１０（８．８ミリ
モル）を一度に加え、反応物を２５℃にゆっくりと温め
た。１７時間後、この反応物を氷＋３ＮのＨＣｌ（２０
ｍＬ）に注いだ。ＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）で水性
相を抽出し、５％ＨＣｌとブラインで洗浄した。ＭｇＳ
Ｏ4 で乾燥した後、溶媒を除去して、オレンジ色の泡を
得た。粗泡をシリカゲルクロマトグラフィで精製して、
泡として化合物Ｅ−１１（３．１ｇ、５１％）を得た。
【０１０６】例１ 写真多層例：本発明の主題を具体的に説明するフォーマ
ットＭＬ−Ａを有する多層フィルムを、次の層を三酢酸
セルロースフィルム支持体上に形成することによって調
製した。本明細書で成分の構成を示す場合、成分レイダ
ウンを、ｇ／ｍ2 の単位で表す。円盤遠心分離法によっ
て決定される乳剤の大きさはμｍ（直径×厚み）で報告
する。ビスビニルスルホニルメタン硬膜剤を、総ゼラチ
ン質量の１．５５％で用いた。カブリ防止剤（４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザイ
ンデン）、界面活性剤、塗布助剤、カプラー溶媒、乳剤
添加物、金属イオン封鎖剤、滑剤、艶消し剤及び色味剤
又は写真感度減衰色素を、当該技術分野で通常行われる
ように適当な層に添加した。
【０１０７】ＭＬ−Ａ−１： 層１（保護オーバーコート層） ゼラチン０．８８８。 層２（ＵＶフィルター層） 臭化銀リップマン乳剤０．２１５、ＵＶ−１及びＵＶ−
２両方とも０．１０８、並びにゼラチン０．６９９。 層３（高感度イエロー層） （ｉ）大３Ｄ粒子乳剤（１．４μｍ、１４モル％Ｉ）
（０．９３６）、（ii）大型平板状粒子乳剤（２．９×
０．１３μｍ、４．５モル％Ｉ）（０．３８７）の２種
類の青増感（全てＢＳＤ−１を用いる）ヨウ臭化銀乳剤
の配合物、イエロー色素生成カプラーＹＣ−１（０．４
４５）、ＩＲ−１（０．０２７）、Ｂ−１（０．０１
１）及びゼラチン（１．７０）。 層４（低感度イエロー層） （ｉ）０．９６×０．２６μｍ、６モル％Ｉ（０．２
０）、（ii）１．０×０．１３μｍ、１．５モル％Ｉ
（０．０８１）、（iii ）０．５４×０．０８μｍ、
１．３モル％Ｉ（０．３６６）の３種類の青増感（全て
ＢＳＤ−１を用いる）ヨウ臭化銀乳剤の配合物、イエロ
ー色素生成カプラーＹＣ−１（０．７３２）、ＩＲ−１
（０．０２７）、Ｂ−１（０．００３）及びゼラチン
（１．６１）。 層５（イエローフィルター層） ＹＦＤ−１（０．１０８）、ＯｘＤＳ−１（０．０７
５）及びゼラチン（０．５３８）。
【０１０８】層６（高感度マゼンタ層） 緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．１×０．１４μｍ、４．５モ
ル％Ｉ）（１．２９）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ
−１（０．０７４）、ＩＲ−２（０．００４）及びゼラ
チン（１．７８）。 層７（中感度マゼンタ層） 緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（２．９×０．１２μｍ、３．７モ
ル％Ｉ）（０．９６８）、マゼンタ色素生成カプラーＭ
Ｃ−１（０．０４８）、マスキングカプラーＭＭ−１
（０．１０８）、ＩＲ−２（０．０１１）及びゼラチン
（１．５６）。 層８（低感度マゼンタ層） （ｉ）１．２×０．１２μｍ、４．５モル％Ｉ（０．３
５５）及び（ii）０．８８×０．１２μｍ、２．６モル
％Ｉ（０．５２７）の２種類の緑増感（ＧＳＤ−１とＧ
ＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配
合物、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１（０．２６
６）、マスキングカプラーＭＭ−１（０．０７５）及び
ゼラチン（１．１８）。 層９（中間層） ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラチン（０．５３
８）。
【０１０９】層１０（高感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モ
ル％Ｉ）（０．１２９）、シアン色素生成カプラーＣＣ
−１（０．２０）、ＩＲ−３（０．０２２）、ＩＲ−４
（０．０２５）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．２９）。 層１１（中感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（２．２×０．１２μｍ、３．０モ
ル％Ｉ）（１．１７）、シアン色素生成カプラーＣＣ−
２（０．１８１）、ＩＲ−３（０．０１１）、ＩＲ−４
（０．０１１）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．０
３２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１１）及びゼラチン
（１．６１）。 層１２（低感度シアン層） （ｉ）大型ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤（１．２×０．１
２μｍ、４．１モル％Ｉ）（０．２５８）及び（ii）よ
り小さいヨウ臭化銀平板状乳剤（０．７４×０．１２μ
ｍ、４．１モル％Ｉ）（０．３０５）の２種類の赤増感
（全てＲＳＤ−１とｒＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ
臭化銀乳剤の配合物、シアン色素生成カプラーＣＣ−１
（０．２４９）、ＣＣ−２（０．３６３）、マスキング
カプラーＣＭ−１（０．０３２）、可溶性メルカプタン
放出型カプラーＢ−１（０．０８１）及びゼラチン
（１．９９）。 層１３（中間層） ＯｘＤＳ−１（０．０８６）及びゼラチン（０．５３
８）。 層１４（ハレーション防止層） ブラックコロイド状銀（０．１５１）、ＵＶ−１及びＵ
Ｖ−２（両方とも０．０７５）及びゼラチン１．６１。 支持体 三酢酸セルロース。
【０１１０】ＭＬ−Ａ−２はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層１０（高感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モ
ル％Ｉ）（０．１２９）、シアン色素生成カプラーＣＣ
−２（０．１７２）、可溶性メルカプタン放出型カプラ
ーＢ−１（０．０２２）、ＩＲ−３（０．０２２）、Ｉ
Ｒ−４（０．０２５）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及
びゼラチン（１．２９）。
【０１１１】ＭＬ−Ａ−３はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層１０（高感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モ
ル％Ｉ）（０．１２９）、シアン色素生成カプラーＣＣ
−１（０．０７５）、電子移動剤放出型カプラーＥ−２
（０．０８６）、ＩＲ−３（０．０２２）、ＩＲ−４
（０．０２５）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．２９）。
【０１１２】ＭＬ−Ａ−４はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層１０（高感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モ
ル％Ｉ）（０．１２９）、シアン色素生成カプラーＣＣ
−１（０．０７５）、電子移動剤放出型カプラーＥ−２
（０．０８６）、可溶性メルカプタン放出型カプラーＢ
−１（０．０２２）、ＩＲ−３（０．０２２）、ＩＲ−
４（０．０２５）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼ
ラチン（１．２９）。
【０１１３】ＭＬ−Ａ−５はＭＬ−Ａ−１と同じである
が（次の変更を伴う）： 層１０（高感度シアン層） 赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モ
ル％Ｉ）（０．１２９）、シアン色素生成カプラーＣＣ
−１（０．０７５）、電子移動剤放出型カプラーＣ−３
（０．０８６）、可溶性メルカプタン放出型カプラーＢ
−１（０．０２２）、ＩＲ−３（０．０２２）、ＩＲ−
４（０．０２５）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼ
ラチン（１．２９）。
【０１１４】多層ＭＬ−Ａ−１〜５のテスト結果を次の
表Ｉに示し、以下の定義を用いる。処理及び計測 Δ緑又は赤感度 ：各要素の試料に中性５５００Ｋステッ
プ露光を与え、British Journal Photography 1982 Ann
ual, 209頁（ｐ−フェニレンジアミン型化合物を用いる
現像を含む）に記載されている処理（引用することによ
り、本発明の内容とする）で現像した。対照基準位置
（例えば、ＭＬ−Ａ−１）と比較した赤及び緑光に対す
る写真感度（即ち、感光性）を、カブリの上０．１５濃
度ポイントのところの露光量を比較することによって測
定した。
【０１１５】ΔＲＭＳ赤粒状度：現像された写真フィル
ムの目で見た不均一な感覚（ノイズ）を粒状性といい、
ノイズの客観的尺度を粒状度という。中性露光の赤層の
粒状度を、カブリレベルの上０．１５濃度単位感度ポイ
ントから０．６ＬｏｇＥ露光量の濃度のところで、４８
μｍ口径を用いるＲＭＳ法（T. H. James のThe theory
of the Photographic Process、第4 版、618-628 頁を
参照されたい）で測定した。ＲＭＳ値は、種々の濃度で
の濃度の標準偏差の尺度である。ＲＭＳ粒状度値が低い
ほど写真特性が改善されていることを示す。
【０１１６】ΔＲＭＳ赤粒状度（％）：中性露光のＲＭ
Ｓ赤粒状度の変動率（％）を対照基準（ＭＬ−Ａ−１）
と比較した。マイナスのＲＭＳ赤粒状度（％）値は写真
特性の望ましい改善を示す。D. Zwick及びD. Brothers
のJ. Soc. Mot, Pict. Telev. Eng., v86, 427-430頁、
1977、に記載されているように、ＲＭＳ粒状度（％）が
６％変動すると、粒状度の顕著な改善を提供する。
【０１１７】Δ濃度（Ｇsep −Ｇneut）：５５００Ｋ＋
WRATTEN 99フィルターのステップ露光によって緑分離を
得、及びBritish Journal Photography 1982 Annual, 2
09頁（ｐ−フェニレンジアミン型化合物を用いる現像を
含む）に記載されている処理で現像した。緑分離露光の
緑光に対する写真感度（即ち、感光性）を、カブリの上
０．１５濃度単位の露光量のところで測定した。感度ポ
イントから１．５ＬｏｇＥのところで測定した、中性露
光の緑（上記）と緑分離露光との濃度差を表ＩＩに記録
する。Δ濃度（Ｇsep −Ｇneut）は、他の記録の現像に
よって緑記録がどのように影響されるかの尺度である。
比較値が小さいほど好ましくない逆方向インターイメー
ジ効果を示す。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】多層フォーマットＭＬ−Ａに由来する表Ｉ
Ｉの結果は、ＥＴＡＲＣが中性露光の赤の写真感度を高
めることを示す。ＥＴＡＲＣ及びＳＭＲＣは両方ともそ
れぞれ独立に粒状度を低下させるが、ＥＴＡＲＣと可溶
性メルカプタンカプラー（ＳＭＲＣ）とを組み合わせる
と、赤ＲＭＳ粒状度の驚くほど大きな低下を与える相乗
作用を提供する。しかし、ＳＭＲＣと、２．４以上のＣ
ＬｏｇＰを有するバラスト化されたＥＴＡを放出するＥ
ＴＡＬＡＣとの独特の組合せである本発明だけが、逆方
向のインターイメージの有害な効果を伴わないで所望の
改善された写真性能の組合せを提供する。即ち、写真感
度を高め、粒状度を改善するが、大きな逆方向インター
イメージ効果はない。同様の発見は、そのようなフィル
ムを、Kodak ECN-2 処理のような動画画像形成カラーネ
ガフォーマット／処理［Kodak H-24マニュアル（Manual
for Eastman Motion Picture Films; H-24 Manual; Ea
stman Kodak Company, Rochester, N.Y.）に記載されて
いる］において処理した場合にも得られた。
【０１２０】使用した試薬
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【０１２１】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）支持体及び少なくとも２層のハロゲン化銀乳
剤層を含んでなる写真要素であって、少なくとも１つの
乳剤層が次式で表される電子移動剤放出型化合物と、少
なくとも１種の可溶性メルカプタン放出化合物とを有す
る写真要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ （上式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応の際
に−（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるキャリア部分であ
り、Ｌは、２価の結合基であり、ｎは、０、１、又は２
であり、そしてＥＴＡは、放出可能な１−アリール−３
−ピラゾリジノン電子移動剤であり、２．４０以上の理
論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を有し、ピラゾリジノン
環の２位の窒素原子又は３位に結合した酸素を介してＬ
又はＣＡＲに結合されている）。 （態様２）ｎが１又は２であり、Ｌの少なくとも１つが
次式で表される態様１に記載の写真要素：
【化３４】 （上式中、各Ｒ8 は、独立に、水素、置換もしくは非置
換の炭素数１〜１２個のアルキル基、又は置換もしくは
非置換の炭素数６〜１０個のアリール基であり；Ｒ
9 は、置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキ
ル基、又は置換もしくは非置換の炭素数６〜２０個のア
リール基であり；Ｘは、−ＮＯ2 、−ＣＮ、スルホン、
スルホンアミド、ハロゲン又はアルコキシカルボニルで
あり、そしてｐは、０又は１であり；Ｒ10は、置換又は
非置換のアルキルもしくはアリール基であり；Ｙは、芳
香環の一部として当該二重結合が導入されている、置換
もしくは非置換の炭素環芳香環、又は置換もしくは非置
換の複素環式芳香環を形成するのに必要な原子団を表
し、そしてＺは炭素又は窒素原子である）。 （態様３）Ｌが次式で表される態様２に記載の写真要
素：
【化３５】 （上式中、Ｚは炭素原子であり、Ｙは置換又は非置換の
フェニル環を形成するのに必要な原子団を表す）。
【０１２２】（態様４）ＥＴＡが次式で表される態様１
に記載の写真要素：
【化３６】 （上式中、＊＊はＣＡＲ−（Ｌ）n −に結合する位置を
示し；Ｒ2 及びＲ3 は、独立して、水素、置換又は非置
換の炭素数１〜１２個のアルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又は
ＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 （ここでＲ7 は、置換又は非置換
のアルキル、アリールもしくはヘテロ原子含有基であ
る）を表し；Ｒ4 及びＲ5 は、独立して、水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜８個のアルキル基、又は置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０個のアリール基であ
り；Ｒ6 は、置換基であり；そしてｍは０〜５であっ
て、ｍが２以上の場合、Ｒ6 置換基は、炭素環又は複素
環を形成してもよい）。 （態様５）Ｒ2 及びＲ3 が、炭素数３〜８個を有する、
アルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又はＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 で
あり、Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そしてＲ6 が、独
立に、ハロゲン、置換もしくは非置換の炭素数１〜８個
のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜８個の
アルコキシ基、アミド、スルホンアミド、エステル、シ
アノ、スルホン、カルバモイル、ウレイド基、又はヘテ
ロ原子含有基もしくは環である態様４に記載の写真要
素。 （態様６）Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そしてＲ2 、
Ｒ3 及びＲ6 が次の表に示すものである態様４に記載の
写真要素：
【表３】
【０１２３】（態様７）ＥＴＡが次式で表される態様２
に記載の写真要素：
【化３７】 （上式中、＊＊はＣＡＲ−（Ｌ）n −に結合する位置を
示し；Ｒ2 及びＲ3 は、独立して、水素、置換又は非置
換の炭素数１〜１２個のアルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又は
ＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 （ここでＲ7 は、置換又は非置換
のアルキル、アリールもしくはヘテロ原子含有基であ
る）を表し；Ｒ4 及びＲ5 は、独立して、水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜８個のアルキル基、又は置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０個のアリール基であ
り；Ｒ6 は、独立に、置換基であり；そしてｍは０〜５
であって、ｍが２以上の場合、Ｒ6 置換基は、炭素環又
は複素環を形成してもよい）。 （態様８）Ｒ2 及びＲ3 が、炭素数３〜８個を有する、
アルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又はＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 で
あり、Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そしてＲ6 が、独
立に、ハロゲン、置換もしくは非置換の炭素数１〜８個
のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜８個の
アルコキシ基、アミド、スルホンアミド、エステル、シ
アノ、スルホン、カルバモイル、ウレイド基、又はヘテ
ロ原子含有基もしくは環である態様７に記載の写真要
素。 （態様９）Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そしてＲ2 、
Ｒ3 及びＲ6 が次の表に示すものである態様７に記載の
写真要素：
【表４】
【０１２４】（態様１０）ＣＡＲがカプラー部分である
態様１に記載の写真要素。 （態様１１）ＣＡＲがカプラー部分である態様７に記載
の写真要素。 （態様１２）カプラー部分がフェノール又はナフトール
カプラー部分である態様１に記載の写真要素。
【０１２５】（態様１３）カプラー部分がフェノール又
はナフトールカプラー部分である態様１１に記載の写真
要素。 （態様１４）前記可溶性メルカプタン放出型カプラーが
次式で表される態様１に記載の写真要素： Ａ−（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−（ＳＯＬ）i （上式中、Ａは、酸化された現像主薬との反応の際に−
（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−ＳＯＬを放出するカップリング部分
であり、Ｌは、２価の結合基又はタイミング基であり、
ｎは０、１又は２であり、Ｒは、炭素数８個以下のアル
キル基又はアリール基であるか、５員又は６員の複素環
であり、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そしてｉは０、
１、２又は３である。） （態様１５）Ａが、フェノール又はナフトール部分であ
り、Ｒが炭素数８個以下のアルキル基であり、そしてＳ
ＯＬがカルボキシ基である態様１４に記載の写真要素。 （態様１６）前記可溶性メルカプタン放出化合物が次式
である態様１５に記載の写真要素：
【化３８】
【０１２６】（態様１７）カプラー部分が次の構造で表
される態様１０に記載の写真要素：
【化３９】 （上式中、＊は、−（Ｌ）n −ＥＴＡとの結合点を示
し、Ｒ12及びＲ13は、バラスト基、水素、又は置換もし
くは非置換のアルキル又はアリール基であり、そしてＲ
11は、ハロゲン原子、炭素数１〜４個のアルキル又は炭
素数１〜４個のアルコキシであり、そしてｗは１又は２
である）。 （態様１８）少なくとも１つの乳剤層が、さらに画像色
素生成カプラー化合物を含んでなる態様１に記載の写真
要素。 （態様１９）ｃＬｏｇＰが２．４０と３．５０及びその
間である態様１に記載の写真要素。
【０１２７】（態様２０）支持体及び少なくとも２層の
ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要素であって、少
なくとも１つの乳剤層が（ａ）画像色素生成カプラー化
合物、（ｂ）少なくとも１種の可溶性メルカプタン放出
化合物、及び（ｃ）次式で表される電子移動剤放出型化
合物を有する写真要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ ［上式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応の際
に−（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるフェノール又はナフ
トールカプラー部分であり、ｎは、０、１、又は２であ
り、Ｌは、次式で表され
【化４０】 （上式中、Ｒ8 は、独立に、水素、置換もしくは非置換
の炭素数１〜１２個のアルキル基、又は置換もしくは非
置換の炭素数６〜１０個のアリール基であり；Ｒ9 は、
置換もしくは非置換の炭素数１〜２０個のアルキル基、
又は置換もしくは非置換の炭素数６〜２０個のアリール
基であり；Ｘは、−ＮＯ2 、−ＣＮ、スルホン、スルホ
ンアミド、ハロゲン又はアルコキシカルボニルであり、
そしてｐは、０又は１であり；Ｒ10は、置換又は非置換
のアルキルもしくはアリール基であり；Ｚは炭素又は窒
素原子であり、そしてＹは、芳香環の一部として当該二
重結合が導入されている、置換もしくは非置換の炭素環
芳香環、又は置換もしくは非置換の複素環式芳香環を形
成するのに必要な原子団を表す）；ＥＴＡは、放出可能
な１−アリール−３−ピラゾリジノン電子移動剤であ
り、２．４０以上の理論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を
有し、そして次式によって表され
【化４１】 （上式中、＊＊はＣＡＲ−（Ｌ）n −に結合する位置を
示し；Ｒ2 及びＲ3 は、独立して、水素、置換又は非置
換の炭素数１〜１２個のアルキル基、ＣＨ2 ＯＲ7 又は
ＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ7 （ここでＲ7 は、置換又は非置換
のアルキル、アリールもしくはヘテロ原子含有基であ
る）を表し；Ｒ4 及びＲ5 は、独立して、水素、置換も
しくは非置換の炭素数１〜８個のアルキル基、又は置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０個のアリール基であ
り；Ｒ6 は、独立に、置換基であり；そしてｍは０〜５
であって、ｍが２以上の場合、Ｒ6 置換基は、炭素環又
は複素環を形成してもよい）］。 （態様２１）Ｒ2 及びＲ3 が、炭素数３〜８個を有す
る、アルキル基、ＣＨ2ＯＲ7 又はＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｒ
7 であり、Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そしてＲ
6 が、独立に、ハロゲン、置換もしくは非置換の炭素数
１〜８個のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜８個のアルコキシ基、アミド、スルホンアミド、エス
テル、シアノ、スルホン、カルバモイル、ウレイド基、
又はヘテロ原子含有基もしくは環である態様２０に記載
の写真要素。 （態様２２）Ｒ4 及びＲ5 が、水素であり；そして
Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ6 が次の表に示すものである態様２０
に記載の写真要素：
【表５】
【０１２８】（態様２３）カプラー部分が次の構造で表
される態様２０に記載の写真要素：
【化４２】 （上式中、＊は、−（Ｌ）n −ＥＴＡとの結合点を示
し、Ｒ12及びＲ13は、バラスト基、水素、又は置換もし
くは非置換のアルキル又はアリール基であり、そしてＲ
11は、ハロゲン原子、炭素数１〜４個のアルキル又は炭
素数１〜４個のアルコキシであり、そしてｗは１又は２
である）。 （態様２４）前記可溶性メルカプタン放出型カプラーが
次式で表される態様２０に記載の写真要素： Ａ−（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−（ＳＯＬ）i （上式中、Ａは、酸化された現像主薬との反応の際に−
（Ｌ）n −Ｓ−Ｒ−ＳＯＬを放出するカップリング部分
であり、Ｌは、２価の結合基又はタイミング基であり、
ｎは０、１又は２であり、Ｒは、炭素数８個以下のアル
キル基又はアリール基であるか、５員又は６員の複素環
であり、ＳＯＬは、水可溶化基であり、そしてｉは０、
１、２又は３である。） （態様２５）Ａが、フェノール又はナフトール部分であ
り、Ｒが炭素数８個以下のアルキル基であり、そしてＳ
ＯＬがカルボキシ基である態様２４に記載の写真要素。 （態様２６）前記可溶性メルカプタン放出化合物が次式
である態様２５に記載の写真要素：
【化４３】 （態様２７）ｃＬｏｇＰが２．４０と３．５０及びその
間である態様２０に記載の写真要素。
【０１２９】本発明をその好ましい特定の態様を引用し
て詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の
変更及び改造が可能であることは、理解されるであろ
う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スコット シー．サトン アメリカ合衆国，カリフォルニア 92126, サンディエゴ，マヤ リンダ ロード ユ ーエスエー 10066

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体及び少なくとも２層のハロゲン化
    銀乳剤層を含んでなる写真要素であって、 少なくとも１つの乳剤層が次式で表される電子移動剤放
    出型化合物と、少なくとも１種の可溶性メルカプタン放
    出化合物とを有する写真要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n −ＥＴＡ （上式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応の際
    に−（Ｌ）n −ＥＴＡを放出できるキャリア部分であ
    り、 Ｌは、２価の結合基であり、 ｎは、０、１、又は２であり、そしてＥＴＡは、放出可
    能な１−アリール−３−ピラゾリジノン電子移動剤であ
    り、２．４０以上の理論対数分配係数（ｃＬｏｇＰ）を
    有し、ピラゾリジノン環の２位の窒素原子又は３位に結
    合した酸素を介してＬ又はＣＡＲに結合されている）。
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