JP4354602B2 - カラー写真要素 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む層中又は銀不含非感光性層中に、少なくとも３個のヘテロ原子を有する感度向上化合物を含有するカラー写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粒状度をできる限り低く維持しながら総光応答を最大とすることが、カラー写真創作材料の長年の目的である。写真学的感光性（一般的に写真感度と称される）を増加すると、低光条件下で捕捉された画像を向上できたり、画像のシャドー領域の細部が向上したものが得られる。一般的に、このような系における感光性ハロゲン化銀乳剤により得られる総感光性は、乳剤粒子のサイズにより決まる。乳剤粒子が大きいほど、より多くの光が捕獲される。現像すると、捕獲された光が最終的に色素付着物に変換され、再生像を構成する。しかしながら、これらの色素付着物により示される粒状度は、ハロゲン化銀乳剤の粒度に正比例する。即ち、ハロゲン化銀乳剤粒子が大きいほど、感光性が高いだけでなく、再生像における粒状度が大きくなる。したがって、ハロゲン化銀要素の感光性をそれに対応して粒状度等の別の特性を損なうことなく向上させることが写真における根本的な課題である。本明細書において、粒状度を大きく損なうことなく感度の増加がなされることが理解されるであろう。別の観点から述べると、いずれの一定の粒度に対してもハロゲン化銀乳剤の光応答を最大とする材料を提供することが長年の課題であった。
【０００３】
例えば、高吸光係数を有する色素を形成する高反応性カプラー（単一又は複数）がハロゲン化銀乳剤の応答を最大にすることは、周知である。しかしながら、これらの種類の色素形成材料によって生じる増幅の増加も、粒状度の増加に直接結びつく。
【０００４】
感光性ハロゲン化銀粒子の大きさを増加する必要なく写真感度を増加する非画像形成材料を提供することは、非常に望ましい。
【０００５】
数多くの異なる種類の複素環式材料は、ある方法で銀現像に影響を及ぼすことが知られており、例えば、カブリ防止剤、カブリ抑制剤、現像阻害剤、現像抑制剤及び安定化剤と呼ばれている。これらの材料については、Ｔｈｅ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｉｌｖｅｒ Ｓａｌｔ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（写真光学の基礎、銀塩写真）、日本写真学会編（コロナ社）、ｐ．３５４；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（写真の化学）、笹井明著（株式会社写真工業出版社）ｐｐ．１６８〜１６９及びＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（写真プロセスの理論）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．ニューヨーク、第１３章、セクションＪに記載がある。一般的に、これらの材料は、全てＮＨ又はＳＨ基を含有しており、ＮＨ又はＳＨ基によって、これらの材料が銀表面に結合又は強力に吸着でき、それらの銀塩は、１０を超えるｐＫ_sp（−ｌｏｇＫ_SP）を有する。ここで、Ｋ_spは、２５℃の水中での溶解度積である。これらの材料を通常のカラー写真系におけるハロゲン化銀乳剤に添加して、それらの現像を制限又は減少させることは周知である。これらの材料は、一般的に少なくとも部分的に水溶性であるか、メタノール等の水混和性溶媒に溶解し、被膜の塗布の前に銀乳剤に直接添加するか、現像液に直接添加する。また、これらの種類の複素環をＰＵＧ（写真学的に有用な基）に共有結合させて、ＰＵＧが銀表面に近接して保持されるようにすることも公知である（例えば、米国特許第５，１００，７６１号参照）。
【０００６】
米国特許第５，０３２，４９９号、米国特許第４，８３７，１４１号及び特開昭６２−１３８８５０号は、多種多様な写真抑制剤（ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類及びテトラアザインデン類を含む）を熱現像性感光性材料に使用することを記載している。特開平１０−５００４７号は、多種多様な銀スラッジ化防止剤（ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類及びテトラアザインデン類を含む）を非感光性クリーニングフィルムに使用することを記載している。置換プリン類（１，３，４，６−テトラアザインデン類）及び他の二環複素環は、例えば、特開平７−２８１３４５号、特開平３−０１３９３４号、特開平３−１３８６３９号、特開平４−１０７４４６号、特開平４−６７１４０号、特開平５−１２７２９０号及び特開昭６１−２５６３４６号並びにヨーロッパ特許出願公開第７４１３１９Ａ１号並びにＥ．Ｊ．Ｂｉｒｒ、Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｈａｌｉｄｅ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真ハロゲン化銀乳剤の安定化）、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｔｄ、１９７４、ｐｐ ８２〜９３に記載されているように、写真系においてカブリ防止剤に有用であることが知られている。また、プリン類が写真系における銀パイ錯体安定化剤として有用であることが、米国防衛公開第８７７，０１１号に記載されている。ＤＩＲ（「現像抑制剤放出型」カプラー）の一部分として抑制剤フラグメントに使用されるプリン類が、米国特許第３，９３３，５００号に開示されている。処理中の写真学的に有用な基の放出のためのブロック基としてのプリン類が、特開昭４−１８６３４４号及びヨーロッパ特許出願公開第３３５３１９Ａ２号に記載されている。高コントラスト白黒媒体における添加剤としての６−アミノプリン類の誘導体が、特開昭１０−１０４７８４号、特開昭１０−２２８０７７号、特開昭９−１０６０２４号及び特開昭４−３３６５３８号に記載されている。米国特許第５，４１１，９２９号及び第５，３２８，７９９号は、熱処理像記録材料にプリン類（６−ドデシルアミノプリン（本発明の化合物ＡＡ）を含む）を使用することを記載している。特開平２−６２５３２号は、プリン類を高コントラスト白黒グラフィックアートフィルムシステムにおける画像形成層に隣接した層に使用することを記載している。
【０００７】
水溶性１，２，３ａ，７−テトラアザインデン類は、公知の安定化剤及びカブリ防止剤である（例えば、特開平７−２８１３３４号、特開平６−３４７９５４号、特開平６−２３０５１１号、特開平５−１２７２７９号、特開平５−２３２６１８号、特開平３−２４１３３９号、特開昭６２−０５５６４４号、特開昭６０−１７３５４６号、ドイツ国特許出願公開第２６０９９９３号、ドイツ国特許出願公開第２４１９７９８号及び上記したＥ．Ｊ．Ｂｉｒｒ参照）。特開昭６１−０１４６３０号、チェコスロバキア国特許第２５５６０２号及び米国特許第４，６４３，９６６号に記載されているように、水溶性１，２，３ａ，７−テトラアザインデン類がハロゲン化銀析出用添加剤として有用であることは公知である。水溶性のチオール置換１，２，３ａ，７−テトラアザインデン類が、特開平１０−１４８９１７号に銀スラッジ防止剤として記載されている。ヨーロッパ特許出願公開第６５２４７０Ａ１号及び特開平８−１３７０４３号は、テトラアザインデン置換ヒドラジン類を現像促進剤として使用することを記載している。特開平１−０１９３４３号は、高分子１，２，３ａ，７−及び１，３，３ａ，７−メルカプトテトラアザインデン類を使用することを記載している。
【０００８】
水溶性１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類は、周知の安定化剤及びカブリ防止剤である（例えば、上記したＥ．Ｊ．Ｂｉｒｒ及びＴ．Ｔａｎｉ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ（写真感度、理論及び機構）、ニューヨークにあるＯｘｆｏｒｄＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ、１９９５、セクション６．５参照）。特に、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（ＣｌｏｇＰ（以下て定義する）＝−０．２７）は、広く写真フィルムに使用されている。また、この特定の化合物がある状況下で写真感度の増加を生じることがあることも、公知である（例えば、上記したＴ．Ｔａｎｉ、ｐｐ １９１〜１９４及びそこに引用されている文献参照）。ＣｌｏｇＰが６．０未満である水への溶解度がより低い１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類が、特開平８−２６２６０１号、ヨーロッパ特許出願公開第５７４３３１Ａ２号、特開平１−９７９４６号及びヨーロッパ特許出願公開第１９７８９５Ａ２号に記載されている。特開平６−５９３６３号は、高分子６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類をハロゲン化銀析出用添加剤として使用することを記載している。チェコスロバキア特許２５５６０２Ｂ１号並びにロシア特許第２０９１８４６Ｃ１号及び第２０９１８５８Ｃ１号は、２−ヘプチル−４−ヒドロキシ−５−ブロモ−６−メチル−１，３，３ａ−テトラアザインデン（ＣｌｏｇＰ＝３．８２）をハロゲン化銀析出用添加剤として使用することを記載している。特開平７−２７０９５５号及び特開平７−２７０９５７号は、ヒドラジン類とＣｌｏｇＰが６．０未満である水への溶解度がより小さいテトラアザインデン類との組み合わせを記載している。特開平１０−２２１８０５号、特開平９−２６５１５０号、ドイツ国特許出願公開第３９２４５７１Ａ１号、ヨーロッパ特許出願公開第３３５３１９Ａ２号及びドイツ国特許出願公開第２３６３３０８号の全てが、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類を、処理中に写真学的に有用な基を放出するのに適当なブロック基として記載している。特開昭５２−１５４６３１号は、特定の１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類をＤＩＲの一部分としての抑制剤フラグメントとして使用することを記載している。ドイツ国特許出願公開第２０５３７１４号は、アミド類を水溶性テトラアザインデン類と併用することを開示している。特開平９−２６５１５０号は、４−トリブロモメチルスルホニル−６−ペンタデシル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（ＣｌｏｇＰ＝８．９７）を、熱現像性系に使用することを開示している。
【０００９】
特開平５−３３３４９６号は、迅速プロセスにおいてシアンカラーを改良する目的で、塩化銀乳剤を用いたカラー写真プリント系において、ピロロアゾールシアンカプラーと多種多様な１，２，３ａ，７−及び１，３，３ａ，７−テトラアザインデン化合物とを組み合わせることを記載している。テトラアザインデン類の２８種類の例のうち、Ｘａ−１（ＣｌｏｇＰ＝７．９６）、Ｘａ−５（ＣｌｏｇＰ＝８．１９）、Ｘａ−１０（ＣｌｏｇＰ＝８．４６）、Ｘａ−２２（ＣｌｏｇＰ＝７．９２）、Ｘｂ−１（ＣｌｏｇＰ＝８．２０）及びＸｂ−４（ＣｌｏｇＰ＝８．７４）は、６．２を超えるＣｌｏｇＰを有している。
【００１０】
特開平７−１６８３０３号は、貯蔵安定性の向上のために、塩化銀乳剤を用いた高コントラストグラフィックアート材料において、多種多様の１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類をヒドラジン類と併用することを記載している。記載されているテトラアザインデン類の４８種類の例のうち、２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）−４−ヒドロキシ−５−ブロモ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（ＩＩＩ−７；ＣｌｏｇＰ＝７．７３）のみが、６．２を超えるＣｌｏｇＰを有している。特開平７−２６１３０８号は、同様な高コントラストグラフィックアート材料における多数のバラスト化トリアゾール類を記載している。
【００１１】
米国特許第５，１８７，０５４号は、ＮＨ結合を含有するがチオール置換基を含有しないバラスト化複素環を上層に使用して、銀スラッジの形成を防止することを記載している。示されている化合物のうち、ベンゾイミダゾール（Ｉ−８）の最高ＣｌｏｇＰが７．１５であり、トリアゾール（Ｉ−７）が８．６０である。
【００１２】
特開昭６３−２４２５５号は、ＣｌｏｇＰが全て５．０未満である多種多様なジアゾール類、トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類及びベンゾトリアゾール類をカラー写真フィルムに使用することを記載している。米国特許第４，７７０，９９１号も、多種多様なメルカプト−１，２，４−トリアゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝６．４３）、メルカプトチアジアゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝５．１４）及びメルカプトテトラゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝７．０２）を、高コントラスト白黒フィルムに使用することを記載している。特開昭６３−１００４４６号は、メルカプトオキサジアゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝５．１８）及びメルカプトチアジアゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝４．１２）を白黒フィルムに使用することを記載している。米国特許第５，００６，４６７号は、１，２，３−トリアゾール類（記載の実施例での最大ＣｌｏｇＰ＝５．１０）の使用を開示しており、ヨーロッパ特許第０ １５７ ３２２ Ｂ１号は、カブリ防止剤として１，２，４−トリアゾール類（最大ＣｌｏｇＰ＝５．９９）を使用することを開示している。
【００１３】
米国特許第４，５２８，２６４号は、ＣｌｏｇＰが５．０未満であるベンゾトリアゾールモノマー類から調製した高分子ベンゾトリアゾール類の使用について記載している。
【００１４】
米国特許第５，５０８，１５４号は、一つの環が１，２，３−トリアゾールであり、両方の環内に合計最低４個の窒素原子を含有する５／５二環複素環を、カブリ防止剤として、抑制剤放出型カプラーを含有する系に使用することを記載している。示されている例のうち、これらの複素環は、平均ＣｌｏｇＰが１．５３で、最大値が５．６７（例Ａ−７）である。特許権者も、４個の窒素原子を有する６／５員二環複素環は、所望の結果を生じないことを認識している。
【００１５】
米国特許第５，７０２，８７７号は、バラスト化ベンゾイミダゾール類を使用して、特に特定のピラゾロン像カプラーでの粒状度を向上することを記載している。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
解決すべき課題は、向上した写真感度を示すカラー写真要素及びそのような要素の処理方法を提供することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層がヘテロ原子を最低３個有する化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同じ写真要素と比較して前記要素の写真感度を増加するに十分なＣｌｏｇＰを有するカラー写真要素が提供される。
【００１８】
本発明の種々の態様において、上記化合物を含有する画像形成層は、ヨウ臭化物乳剤を含んでなり、緑色光増感され、特定の粒度を有し、特定の種類のカプラーを含み、創作材料であり、パラフェニレンジアミン現像主薬等の発色現像主薬で処理される。本発明の他の態様によれば、上記化合物は、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアジアゾール又はオキサジアゾールを含む最低３個のヘテロ原子を有する特定の種類の複素環である。
【００１９】
本発明によれば、向上した写真感度を示すカラー写真要素及びそのような要素の処理方法が提供される。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明は、概して、上記の課題を解決するための手段の項で述べたとおりである。本発明は、少なくとも一種の非拡散性シアンカプラーを有する少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一種の非拡散性マゼンタカプラーを有する少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一種の非拡散性イエローカプラーを有する少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層とを有する、感光性カラー写真要素であって、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層又は銀不含非感光性層がヘテロ原子を最低３個有する化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同じ層と比較して前記要素の像形成（光増感）層の少なくとも一つの写真感度を増加するに十分なＣｌｏｇＰを有することを特徴とする、カラー写真要素に関する。望ましくは、本発明の化合物は、顕著な粒状度の増加なしに、写真感度の面で、少なくとも０．０５絞り、望ましくは少なくとも０．１０絞り及びさらには０．２５絞り以上の向上が得られなければならない。
ここで使用する用語「ヘテロ原子」とは、炭素又は水素以外のいずれの原子も包含し、例えば、窒素、イオウ、リン及び酸素を含む。化合物が複素環である場合には、用語「ヘテロ原子」は、環系の構成部分を形成する原子のみを意味し、環系に対して外部に位置していたり、少なくとも一つの非共役単結合により環系から分離していたり、環系のさらなる置換基の一部分であるような原子は意味しない。
【００２１】
本発明の化合物、即ち「感度化合物」は、銀現像の抑制をもたらすことが知られている化合物と類似しているが、それらの疎水性が高い（ＣｌｏｇＰがより大きい）ために、銀現像自体の抑制をもたらさない。最低３個のヘテロ原子を有し、銀現像の抑制（発明の背景を参照）をもらたすことが知られており、且つ適当に置換された場合に疎水性が高まる本発明に含まれることができる種類の化合物には、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、テレウロテトラゾール類、ベンゾイソジアゾール類、チオウレア類、プリン類及び他のポリアザインデン類などが含まれる。本発明の目的、即ち、写真感度の増加に有用な処方は、所望の総疎水性（ＣｌｏｇＰにて測定）を有し、銀現像の顕著な抑制をもたらさない。感度を向上させるための最小ＣｌｏｇＰは、本発明に有用な化合物の種類ごとに多少異なっていてよい。
【００２２】
たとえ本発明の感度化合物が銀現像の抑制剤でないとしても、一般的に、その化合物の種類に属する化合物のうちでより低いＣｌｏｇＰを有する化合物が銀現像の抑制剤である種類に属する。以下の試験のいずれかをＣｌｏｇＰがより低い化合物について使用して、ＣｌｏｇＰがより大きい化合物自体は銀現像の抑制剤でないとしても、特定の種類の化合物が本発明に含まれる種類であるかどうかを同定できる。
【００２３】
潜在的抑制活性についての２つの異なる試験が、Ｐｈｏｔｏｇｒ Ｓｃｉ ａｎｄ Ｅｎｇ、５，２８３（１９６１）及びＰｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ ａｎｄ Ｅｎｇ、１８，３８３（１９７４）に記載されている。別の試験は、銀現像の抑制のために極めて重要である銀イオンへの結合に基づいている。塩化銀は乳剤系写真に有用な材料であり、塩化物の銀イオンへの結合の強度は活性物質についての結合強度の下限を規定する。したがって、以下の試験は、ここに記載の本発明に含まれる銀イオンに結合する種類の分子を規定するが、但し、これらの分子を所望の最小ＣｌｏｇＰを有するように変える。まず、種類を試験するために、ｐＨ１０で炭酸塩緩衝液に溶解する例を選択し、化合物濃度０．００１００Ｍ、重炭酸カリウム濃度０．０２００Ｍ及び炭酸カリウム濃度０．０２６７Ｍの溶液５０ｍｌを調製し、１Ｍ硝酸又は水酸化ナトリウムによりｐＨを１０．０に調整した。磁気攪拌しながら、２０℃〜２５℃の温度で、窒素下、０．０００５００Ｍ硝酸銀１ｍｌを添加した。銀イオン濃度を測定するのに有効な電気化学的方法を用いて、添加１５分後の遊離銀イオンモル濃度を測定した。同じ温度及び試験化合物の代わりに０．００１００Ｍ塩化ナトリウムを用いた他の条件下で、この工程全体を反復した。銀イオンモル濃度を０．００１００Ｍ塩化物を超えて低下させる物質が、ここに記載の本発明において活性な種類である。
【００２４】
本発明の化合物は、複素環であるのが適当である。本発明の一つの好ましい種類の複素環は、多環窒素複素環、例えば、炭素及び少なくとも３個の窒素原子のみから構成される少なくとも２つの環系を含有するものである。環系の一部分として少なくとも３個の窒素原子を有する好ましい多環窒素複素環の具体例として、ベンゾトリアゾール類及びテトラアザインデン類（プリンを含む）がある。本発明の別の好ましい種類の複素環は、炭素及び少なくとも２個の窒素原子を含んでなり、せいぜいたった一つの環イオウ原子又は環酸素原子を有する単環複素環である。これらの好ましい複素環の具体的な種類に、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類及びテトラゾール類がある。
【００２５】
本発明の複素環上に直接位置する置換基は、水素、又は化合物全体がいっしょになって総ＣｌｏｇＰ要件を満たすように選択された基であることができる。これらの置換基は、アルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル（−ＳＯ₂ Ｎ＜）、ハロ、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ若しくはヨード、シアノ、チオール、ヒドロキシ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ₂ −、複素環基、例えば、フラニル若しくはモルホリノ、カルボニル基、例えば、ケト、カルボン酸（−ＣＯ₂ Ｈ）、カルボン酸エステル（−ＣＯ₂ −）若しくはカルバモイル（−ＣＯＮ＜）又はアミノ基、例えば、１級、２級若しくは３級置換窒素、カルボンアミド（＞ＮＣＯ−）若しくはスルホンアミド（＞ＮＳＯ₂ −）でよい。分子全体がまだＣｌｏｇＰの制限を満たす限りは、置換基により２つ以上の独立した窒素複素環核を接続してもよい。さらに、モノマー種がＣｌｏｇＰの制限を満たす限りは、置換基は、さらにポリマー骨格に組み込まれることができる基を含有してもよい。複素環核の別の互変異性構造を書くことができるどのような場合も、化学的に等価であると考えられ、本発明の一部分である。
【００２６】
本発明の多環窒素複素環のより好ましい形態のものは、３個の連続して存在する窒素原子のうちの１つが橋頭位置を占めるという場合又は３個の窒素全てが同一の６員環に位置する場合を除いて、３個の窒素原子が連続していないならば、すなわち互いに直接結合していない限り、２つの環が両方の環系にわたって少なくとも４個の窒素原子を含む６／６又は６／５二環核を含む。任意の特定の窒素原子が、一つの環だけの一部分であっても、橋頭位置に位置していてもよい。橋頭位置は、原子が複数の環の一部分を形成している箇所である。さらに、３個の窒素のうちの一つが橋頭位置を占める場合又は３個の窒素全てが同一の６員環に位置する場合を除いて、２つの環（そのうちの少なくとも一つは６員環でなければならない）が、それらの間で少なくとも４個の窒素原子を含み且つ互いに直接結合した３個の窒素原子を含有しない限りは、他の環系が、これらの複素環系に環状化してもよいし、さらには、これらの環の間に位置してもよい。追加の環は、さらなる窒素原子又は他のヘテロ原子、例えばイオウ又は酸素を含有していても、含有していなくてもよい。複素環核を構成する環のどれもが、孤立していたりたんに単結合により接合していたりすることはない。複素環核は、芳香族又は擬似芳香族であることが好ましい。別の好ましい形態の多環窒素複素環は、３個のみの窒素原子を含有し、それらが互いに接続し且つそれらのうちのどれもが橋頭位置を占めない、ベンゾトリアゾールである。
【００２７】
本発明の特に好ましい形態の複素環は、環系の一部分として少なくとも４個の窒素原子を含有し、そして３個の窒素原子のうちの一つが橋頭位置を占有する場合又は３個の窒素原子全てが同一の６員環に位置する場合を除いて、環系の一部分として少なくとも４個の窒素原子を含み且つ互いに直接結合した３個の窒素原子を含まず、化合物の総ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２であるように置換された６／５二環芳香族窒素複素環である。ＣｌｏｇＰは少なくとも６．８であることが好ましく、少なくとも７．２が適当である。また、ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれ未満であることが好ましく、１１．５未満が都合がよい。
【００２８】
本発明の６／５二環複素環式化合物のいくつかの例として、以下のテトラアザインデン類及びペンタアザインデン類（以下の構造に準じて番号付けしてある）がある：１，３，４，６及び１，３，５，７（両方ともプリン類として知られている）、１，３，５，６、１，２，３ａ，４、１，２，３ａ，５、１，２，３ａ，６、１，２，３ａ，７、１，３，３ａ，７、１，２，４，６、１，２，４，７、１，２，５，６及び１，２，５，７。また、これらの化合物は、イミダゾ−、ピラゾロ−若しくはトリアゾロ−ピリミジン類、ピリダジン類又はピラジン類の誘導体として記載されてもよい。ペンタアザインデン類のいくつかの例として、１，２，３ａ，４，７、１，２，３ａ，５，７及び１，３，３ａ，５，７がある。ヘキサアザインデンの一例として、１，２，３ａ，４，６，７がある。
【００２９】
【化２】

【００３０】
より好ましい例は、６／５二環窒素複素環が１，３，４，６、１，２，５，７、１，２，４，６、１，２，３ａ，７又は１，３，３ａ，７−テトラアザインデン誘導体のものである。
【００３１】
これらの種類の多環窒素複素環の場合、イオン化可能な置換基、例えば、ヒドロキシ（−ＯＨ）、チオール（−ＳＨ）又は非第三アミノ基（−ＮＨ₂ 又は−ＮＨ−）が、環原子に、環窒素への共役を生じて複素環の互変異性体を形成できるように結合されている。橋頭窒素が存在する場合を除いて、この種の置換基が存在しないことが好ましく、橋頭窒素が存在する場合には、銀の相互作用を所望の程度に維持するために、せいぜい一個のヒドロキシ基又はチオール基を有することが好ましい。
【００３２】
プリン誘導体の最も好ましい例は、式Ｉで表されるものである：
【００３３】
【化３】

【００３４】
（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、ハロ、例えばフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ₂ −、複素環基、カルボニル基、例えばケト、カルボン酸、カルボン酸エステル若しくはカルバモイル、アミノ基、例えば第一、第二若しくは第三置換窒素、カルボンアミド若しくはスルホンアミドである）。Ｒ₃ は、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルホキシル、第二若しくは第三アミノ基、カルボンアミド基又はスルホンアミド基（これらの全ては、以下に記載のように置換されていてもよい）である。Ｒ₃ がアルコキシ基又はアルキルチオ基である化合物が、とりわけ好ましい。総ＣｌｏｇＰは、少なくとも６．２でなければならず、より好ましくは少なくとも６．８であり、最も好ましくは少なくとも７．２であって、最大ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれよりも小さい。
【００３５】
１，２，５，７−テトラアザインデン誘導体の最も好ましい例は、式ＩＩａで表されるものであり、１，２，４，６−テトラアザインデン誘導体の最も好ましい例は、式ＩＩｂで表されるものである：
【００３６】
【化４】

【００３７】
（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ上記した通りである。Ｒ₃ がアルコキシ基又はアルキルチオ基である化合物が、とりわけ好ましい。総ＣｌｏｇＰは、少なくとも６．２でなければならず、より好ましくは少なくとも６．８であり、最も好ましくは少なくとも７．２であって、最大ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれよりも小さい）。
【００３８】
１，２，３ａ，７−テトラアザインデン誘導体の最も好ましい例は、式ＩＩＩで表されるものである：
【００３９】
【化５】

【００４０】
（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、各々Ｒ₁ 及びＲ₂ について定義したとおりであるが、それに加えてチオール基又はヒドロキシ基を含む）。Ｒ₇ がヒドロキシ基であり、Ｒ₅ がアルキル基であり、Ｒ₄ がＲ₃ について定義したとおりであるがアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールチオ基又はアルキルチオ基が特に有利である、化合物がとりわけ好ましい。総ＣｌｏｇＰは、少なくとも６．２でなければならず、より好ましくは少なくとも６．８であり、最も好ましくは少なくとも７．２であって、最大ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれよりも小さい。
【００４１】
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン誘導体の最も好ましい例は、式ＩＶで表されるものである：
【化６】

（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は式ＩＩＩについてと同じである）。Ｒ₇ がヒドロキシ基であり、Ｒ₅ がアルキル基であり、Ｒ₄ がＲ₃ について定義したとおりであるがアルコキシ基又はアルキルチオ基が特に有利である、化合物がとりわけ好ましい。総ＣｌｏｇＰは、少なくとも６．２でなければならず、より好ましくは少なくとも６．８であり、最も好ましくは少なくとも７．２であって、最大ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれよりも小さい。
【００４２】
本発明の複素環の別の好ましい形態は、化合物の総ＣｌｏｇＰが少なくとも７．８であり、より好ましくは少なくとも８．２であり、最も好ましくは少なくとも９．０である、ベンゾトリアゾールである。また、ＣｌｏｇＰが１３．０に等しいかそれよりも小さいことも好ましい。ベンゾトリアゾールのより好ましい例としては、式Ｖ（式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は各々独立的に上記でＲ₁ 及びＲ₂ に関して定義したとおりである）で表されるものが挙げられる。ベンゾトリアゾール誘導体の最も好ましい例としては、Ｒ₈ 及びＲ₁₁が水素であり、Ｒ₉ がカルボン酸エステル、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、又はアルコキシ基若しくはアリールオキシ基であるものが挙げられる：
【００４３】
【化７】

【００４４】
本発明の窒素複素環の別の好ましい形態は、化合物の総ＣｌｏｇＰが少なくとも８．７５であり、より好ましくは少なくとも９．０であり、最も好ましくは少なくとも９．２５であり且つ１３．０に等しいかそれよりも小さいトリアゾールである。トリアゾールのより好ましい例としては、式ＶＩの１，２，３−トリアゾール類及び式ＶＩＩで表される１，２，４−トリアゾール類（式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は各々独立的に上記でＲ₁ 及びＲ₂ に関して定義したとおりである）で表されるものが挙げられる。トリアゾール類の最も好ましい例としては、Ｒ₁₂が水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ₁₃がアルキルチオ若しくはアリールチオ、カルボン酸エステル、又は置換アルキル基であるものが挙げられる：
【００４５】
【化８】

【００４６】
本発明の窒素複素環の別の好ましい形態は、化合物の総ＣｌｏｇＰが少なくとも７．６であり、より好ましくは少なくとも７．９であり、最も好ましくは少なくとも８．２であり且つ１１．５に等しいかそれよりも小さいジアゾールである。ジアゾールのより好ましい例としては、式ＶＩＩＩ（式中、Ｘは酸素又はイオウであり、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は各々独立的にＲ₁ 及びＲ₂ に関して定義したとおりであるが、チオール基も含む）で表されるものが挙げられる。オキサジアゾール又はチアジアゾールの最も好ましい例としては、Ｒ₁₄がチオール基であり、Ｒ₁₅がアルキル、アリール、アルキルチオ若しくはアリールチオ又はアミノ基であるものが挙げられる：
【００４７】
【化９】

【００４８】
本発明の窒素複素環の別の好ましい形態は、テトラゾールである。テトラゾールのより好ましい例としては、式ＩＸ〔式中、Ｒ₁₆はＲ₁ に関して定義したとおりであってチオール（−ＳＨ）基を含み（Ｒ₁₆がチオール基である場合、そのような化合物はメルカプトテトラゾール類として知られる）、Ｒ₁₇はＲ₁ に関して定義したとおりである〕で表されるものが挙げられる。テトラゾールの最も好ましい例としては、Ｒ₁₆がチオール基であり、Ｒ₁₇がアルキル基、アリール基又は複素環基を表すもの、又はＲ₁₇が水素であり、Ｒ₁₆がアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、複素環基又はアルキルチオ基若しくはアリールチオ基を表すものである。Ｒ₁₆がチオール基である場合、この化合物のＣｌｏｇＰは、少なくとも７．０でなければならず、より好ましくは少なくとも７．４であり、最も好ましくは少なくとも７．８であり、好ましくは１３．０に等しいかそれよりも小さくなければならない。Ｒ₁₆がチオール基でないときには、化合物のＣｌｏｇＰは、少なくとも６．５でなければならず、より好ましくは少なくとも７．０であり、最も好ましくは少なくとも７．５であり且つ１０．５より小さいかそれに等しくなければならない：
【００４９】
【化１０】

【００５０】
本発明に有用な化合物は、カプラーではなく且つ酸化現像主薬（Ｄｏｘ）と反応して色素又はいずれか他の生成物を生成するようなものでない。本発明の化合物は、酸化発色現像主薬と直接に化学反応又はレドックス反応を顕著に生じない（５〜１０％未満）ことが望ましい。これらの化合物は無色である。また、これらの化合物は、処理溶液の他の成分に対して安定であり、且つ処理液のいずれかにおいて実質的な量の化学反応を受ける置換基を含有しない（但し、化合物が、以下で詳細に説明する非像様法で除去される仮ブロック基により置換された適当なＮＨ、ＯＨ又はＳＨ結合を有する場合を除く）。例えば、本発明の材料は、銀現像中に交差酸化することのあるヒドラジノ基又はヒドロキノン基を含有せず、また他の種類の写真学的に有用な基（ＰＵＧ）に共有結合していない。しかしながら、本発明の材料は、例えば、現像プロセス中に実質的に加水分解されない（５〜１０％未満）エステル置換基を含有してもよい。本発明の化合物を上記のようなフィルム要素中に存在させ、処理液には添加しない。
【００５１】
本発明の化合物の重要な特徴は、それらのオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰ）に関連する疎水性にある。写真効果を最大とするために、水への分配は、材料が乳剤粒子の表面に到達できないほど非常に小さいものであってはならない。また、水への分配は大きすぎてもいけないことが判明した。３を超えるｌｏｇＰを測定するのが困難な場合があるので、モデルを使用して、本発明の限定を規定するＣｌｏｇＰと称されるｌｏｇＰの推定値を計算できる。使用されるモデルは、カリフォルニア州Ｐｏｒｏｎａ ＣｏｌｌｅｇｅにあるＭｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ製のソフトウエアプログラムであるＭＥＤＣＨＥＭバージョン３．５４である。
【００５２】
ＣｌｏｇＰを計算するためにＭＥＤＣＨＥＭのプログラムに構造を入れる一つの方法は、ＳＭＩＬＥＳストリングを介することである。窒素化合物についてのＳＭＩＬＥＳストリングを入力する方法は、全ての非水素原子を大文字で入れ、ＭＥＤＣＨＥＭのプログラムに適当な芳香族性を決定させることである。化合物Ａについての一例を、以下に示す：ＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＯＣ１＝Ｃ２Ｎ＝ＣＮＣ２＝ＮＣ＝Ｎ１。この入力により、値６．９１が得られる。この形態で入力すると、複素環のＮ−ＨはＭＥＤＣＨＥＭのプログラムによりその構造体中に描かれる。入力がこの形態でない場合には、ＭＥＤＣＨＥＭのプログラムは複素環のＮ−Ｈ基を表示せず、得られたＣｌｏｇＰ値は、間違っている。Ａ及びＡＪ等の構造は、複数の互変異性体、例えば、異なる環原子上に水素が存在する形態、エノール又はケト互変異性体（又はイオウ化合物については、チオール若しくはチオン形態）で描ける。ＣｌｏｇＰ値を単一化合物の複数の互変異性体について計算でき且つこれらの値の少なくとも一つがその種類にふさわしい特定の範囲内にあるならば、この化合物は本発明の範囲内にある。ある種の互変異性体は、ＭＥＤＣＨＥＭデータベースにない分子のフラグメントがあるために、ＭＥＤＣＨＥＭ ３．５４では演算されないことがある。このような場合には、分子（適当な芳香族又は脂肪族置換基を有する）の核のｌｏｇＰを実験的に測定し、欠いているフラグメント値をマニュアルに説明されているＭＥＤＣＨＥＭのアルゴリズムマネージャに入力しなければならない。
【００５３】
本発明の目的に対して、ＣｌｏｇＰは、たとえ処理ｐＨ又は写真フィルムの周囲ｐＨでイオン化又はプロトン化（完全又は部分的）されるとしても、中性分子を意味する。即ち、実際には、本発明の化合物の置換基は、さらなるｐＫ_a が極めて低い（＜７）基、例えばスルホン酸又はカルボン酸を含有をしないだけでなく、極めて塩基性の高い基（共役酸のｐＫ_a ＜１０）、例えば第三アミノ基（このようなアミノ基が、窒素原子に共役するように複素環に結合している場合を除く、そのような場合には塩基性度が大きく低下する）をも含有しないことが非常に望ましい。これは、総ＣｌｏｇＰ要件を満たすように、疎水性置換基の残りの大きさ及び量の増加が必要となるからである。
【００５４】
個々の性質に応じて、各種類の化合物について、超えてはならない特定のＣｌｏｇＰ範囲がある。ほとんどの例について、ＣｌｏｇＰが１３．０を超えないことが好ましく、ある種の化合物については１１．５を超えないことがより好ましい。化合物がある最小値に等しいかそれを超えるＣｌｏｇＰを有していて所望の感度効果を示すときには、銀抑制は生じない。ほとんどの例について、ＣｌｏｇＰは、６．２未満であってはならず、化合物のＣｌｏｇＰは少なくとも６．８又はそれ以上、さらには７．２以上であることが好ましい。
【００５５】
本発明の化合物の最も重要且つ新規な特徴の１つは、疎水性と親水性との間の細かく調和されたバランスにある。化合物の疎水性／親水性は、ＭＥＤＣＨＥＭのプログラムを用いてオクタノールと水の間の分配係数（ＣｌｏｇＰ）を計算することにより推定でき、ここではこれを用いて、所望の効果を示す化合物の種類ごとにＣｌｏｇＰ値の範囲を規定した。写真の分野で一般的に適用される用語「バラスト」又は「バラスト化」は、あいまいにのみ且つ運動の制限を意味するための定量化なしに適用されることがしばしばある。したがって、本発明の化合物の活性は、ＣｌｏｇＰの計算値で規定するのが最もよい。
【００５６】
本発明の各化合物については、被覆量が増加するにつれて、被覆量とともに除々に感度の向上が増加してしきい値レベルに到達し、その後化合物の特定最大レベルで向上が平坦となる。また、量が、化合物が存在する層の位置及び数、使用される溶媒及びフィルム寸法等の他の変数の関数でもあることが、理解されるであろう。したがって、感度の向上を得るために化合物の被覆量を十分なものとすることが望ましい。少なくとも０．０５絞り、望ましくは少なくとも０．１０絞り、さらには０．２５絞り以上の向上を得るのに十分な被覆量であることが適当である。化合物が増感層に存在するときには、化合物の銀に対する比が、ハロゲン化銀の１モル当り化合物が少なくとも０．１ミリモルが適当であり、より好ましくはハロゲン化銀の１モル当り化合物が少なくとも１．０ミリモル、最も好ましくはハロゲン化銀の１モル当り化合物が少なくとも２．０ミリモルである。銀不含層に塗布する場合、化合物の被覆量は、少なくとも３×１０^-5モル／ｍ² 以上が適当であり、より好ましくは少なくとも０．０００１モル／ｍ² 以上である。本発明に有用な化合物の例を、対応のＣｌｏｇＰ値とともに以下に示す：
【００５７】
【化１１】

【００５８】
【化１２】

【００５９】
【化１３】

【００６０】
【化１４】

【００６１】
【化１５】

【００６２】
【化１６】

【００６３】
【化１７】

【００６４】
【化１８】

【００６５】
本発明の材料は、塗布前にハロゲン化銀含有混合物に添加することができ、塗布直前又は塗布中にハロゲン化銀と混合するのがより適当である。いずれの場合にも、カプラー、ドクター、界面活性剤、硬膜剤及び典型的にそのような溶液に存在する他の材料のようなさらなる成分も、同時に存在できる。本発明の材料は、水溶性ではなく、溶液に直接添加できない。これらは、有機水混和性溶液、例えばメタノール、アセトン等に溶解するならば直接添加してもよいし、より好ましくは分散液として添加する。分散液の場合、材料を、適当な界面活性剤及び表面活性剤を通常ゼラチン等のバインダー又はマトリックスと組み合わせることにより安定化された疎水性有機溶媒（カプラー溶媒又は永久溶媒と称することがある）中の安定微細状態で含有させる。分散液は、材料を溶解し且つそれを液状に維持する一種以上の永久溶媒を含有することができる。適当な永久溶媒のいくつかの例を挙げると、トリクレシルホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウラミド、ｐ−ドデシルフェノール、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド、９−オクタデセン−１−オール、オルト−メチルフェニルベンゾエート、トリオクチルアミン及び２−エチルヘキシルホスフェートがある。また、永久溶媒は、Ｍ．Ｊ．Ｋａｍｌｅｔ、Ｊ−Ｌ．Ｍ．Ａｂｂｏｕｄ、Ｍ．Ｈ．Ａｂｒａｈａｍ及びＲ．Ｗ．Ｔａｆｔ、Ｊ．Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ、４８、２８７７（１９８３）により定義されているα、β及びπ^* 等の物理定数でも説明できる。本発明の材料とともに使用される好ましい永久溶媒は、ＣｌｏｇＰが５．０以上、β値が０．４以上、より好ましくはβ値が０．５以上のものである。好ましい種類の溶媒は、カルボンアミド、ホスフェート、アルコール及びエステルである。溶媒が存在するとき、化合物の溶媒に対する重量比が、少なくとも１：０．５であることが好ましく、最も好ましくは少なくとも１：１である。分散液は、最初に成分を溶解させるために補助カプラー溶媒を必要とすることがある。しかしながら、この補助カプラー溶媒は、後で、通常蒸発又はさらなる水での洗浄により除去する。適当な補助カプラー溶媒のいくつかの例を挙げると、エチルアセテート、シクロヘキサノン及び２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテートがある。また、分散液は、高分子材料を添加して安定なラテックスを形成することにより安定化してもよい。これに使用するのに適当なポリマーとしては、一般的に、例えば、水溶化基を含有するもの、又は高親水性領域を有するものがある。適当な分散剤又は界面活性剤のいくつかの例を挙げると、アルカノールＸＣ又はサポニンがある。また、本発明の材料は、カプラー又は酸化現像主薬スキャベンジャー等の系の別の成分と、両方が同一の油滴として存在するようにした混合物として分散してもよい。また、本発明の材料を、固体粒子分散液（即ち、微粉砕（機械的手段により）化合物のスラリー又は懸濁液）として含有させることもできる。これらの固体粒子懸濁液は、当該技術分野において公知の界面活性剤及び／又は高分子材料でさらに安定化してもよい。また、さらなる永久溶媒を固体粒子懸濁液に添加して活性の増加に役立ててもよい。
【００６６】
人間の眼の感度は、緑色光に対して最大であり、したがって、本発明の化合物は、緑色記録（光に対する最大分光感度が５００〜６００ｎｍである層）に位置させるのが最も有用である。以下のマゼンタカプラーは、本発明の窒素複素環とともに使用する場合に特に有利である：
【００６７】
【化１９】

【００６８】
【化２０】

【００６９】
【化２１】

【００７０】
【化２２】

【００７１】
以下の緑感性色素も、本発明の窒素複素環と組み合わせて使用するのが特に有利である：
【００７２】
【化２３】

【００７３】
【化２４】

【００７４】
【化２５】

【００７５】
本発明に有用な化合物を含有する層に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の種類は、所望の感光性の増加を得るために重要なことがある。ハロゲン化銀乳剤は、ヨウ臭化銀乳剤（塩化物含量が低い乳剤を意味する）が適当である。塩化物含量が低いということは、塩化物含量が２０モル％以下でなければならないことを意味する。塩化物が１０モル％以下、典型的には１モル％以下で層に存在するのがより適当である。乳剤は、ヨウ化物含量が少なくとも０．０１モル％であるのが適当であり、より好ましくはヨウ化物含量は、少なくとも０．５モル％、最も好ましくは少なくとも１モル％である。感光性の増加の利点は、増加した粒状度と関連のあるより大きなサイズの乳剤と組み合わせると最も顕著に現われる。したがって、本発明の化合物を、等価円直径が少なくとも０．６マイクロメートルである乳剤とともに使用することが好ましく、より好ましくは少なくとも０．８マイクロメートル、最も好ましくは少なくとも１．０マイクロメートルである乳剤とともに使用する。さらに、本発明の利点は、カラーネガ材料又はカラー反転材料等の創作材料で最も大きい。これは、これらの材料では、露光条件が注意深く制御され且つ低倍率条件で直接見るカラープリント材料に対してより高い感光性を必要とし（天然シーンでは、照明状態が変動するので）且つ低粒状度（高倍率のため）を必要とするからである。
【００７６】
また、本発明の化合物は、銀の全量が低レベルであるフィルム要素に使用する場合にも特に有用である。即ち、フィルムの総銀含量が９ｇ／ｍ² 以下であり、より好ましくは５．４ｇ／ｍ² 以下、さらには４．３ｇ／ｍ² 以下であるフィルムが本発明の利益を受ける。
【００７７】
広い露光範囲にわたって粒状度を制御し且つ維持するために、個々のカラー記録を別個の層に分割するのが一般的である。この場合、各層は、同じ色の光に対して異なる感度のハロゲン化銀乳剤を含有する。本発明の化合物は最大感光性層において最も有用であるが、同じ色の光に対して感受性のある複数の記録に使用できる。例えば、相対感度が異なる３つの層（高感度Ｆ、中感度Ｍ又は低感度Ｓ）に分割されたカラー記録において、化合物は、各層のみ又は任意の組み合わせ、即ち、Ｆ＋Ｍ、Ｆ＋Ｍ＋Ｓ、Ｆ＋Ｓ等で使用してもよい。これら層は、隣接している必要はない。即ち、これらの層は、中間層又はさらにはそれらの間に位置している他の色に対して感受性のある像形成層を有していてもよい。さらに、最大感光性層は、典型的には、露光源に最も近く、支持体から最も遠いフィルム構造に位置させるけれども、本発明の化合物は、別の位置の層に位置してもよい。例えば、本発明の化合物を含有するより感光性の高い層を、より感度の低い層よりも下（露光源からより遠く）に位置させてもよい。また、本発明の化合物を、一度に複数のカラー記録に使用することもできる。
【００７８】
さらに、分光感度が同じであるが感光度が異なる多数の層を使用するときには、より高感度の層における銀よりも少量（モル）の色素形成カプラーを使用することにより総粒状度を最小限とすることができることは公知である。したがって、本発明の化合物を含有する層が、同じ層に含有される銀の量に対して化学量論未満の合計量の色素形成カプラー（単一種又は複数種）をさらに含有するのが好ましい。本発明の化合物を含有する層における銀に対する色素形成カプラー（単一種又は複数種）のモル比は０．５未満が適当である。より好ましくは、０．２以下又はさらには０．１以下である。
【００７９】
フィルム要素は、同じ色の光に対して感光性のある他の層における乳剤から分離又はシフトしている最大感度を有する一つの層にハロゲン化銀乳剤を含有することができ（例えば、一つの層が最大感度が約５３０ｎｍである乳剤を含有し、別の層が約５５０ｎｍで最も感度がある異なる緑感性乳剤を含有している）、インターイメージの量の増加及びカラー再生の向上に有用であることは公知である。シフトした感度を有する乳剤を含有する層は、像カプラーを全く含有しなくてもよいが、むしろ抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲ又はＤＩＡＲ（現像抑制剤アンチメリック放出型カプラー））又は着色マスキングカプラーのみを含有してもよい。本発明の化合物は、要素の感度を維持又は増加しながらカラー再生を向上させることができるので、この種の用途に特に有用である。
【００８０】
また、本発明の化合物を銀不含非感光性層、とりわけ好ましくは像形成層に隣接する層、特に多層記録の最も感光性のある層に位置させても、本発明の所望の効果が得られる。好ましくは、感光性層は、２つの感光性像形成層の間に位置させる中間層である。中間層は、同じ色又は異なる色に対して感受性を有する２つの像形成層の間に位置させることができる。また、化合物を含有させた中間層を、像形成層とハレーション防止層との間に位置させることもできる。また、中間層は、さらなる材料、例えば、酸化現像主薬スキャベンジャー又は着色有機フィルター色素を含有してもよい。この実施態様については、化合物を、青感性カラー記録と緑感性カラー記録との間の銀不含中間層、又は緑感性カラー記録と赤感性カラー記録との間の銀不含中間層に位置させることが好ましい。本発明の化合物を含有する非感光性層は、金属銀又はいかなる種類の微細銀塩もさらに含有できない。
【００８１】
本発明の化合物は、それらが塗布された乳剤層のＤｍｉｎを増加する傾向がある。したがって、本発明の化合物を、Ｄｍｉｎ又はカブリを制御するのに有用であることが当該技術分野において知られているカブリ防止剤又はスキャベンジャーのいずれかと組み合わせて使用することが非常に有利なことがある。酸化現像主薬用のスキャベンジャーの具体例には、２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノン、２−（３，５−ビス−（２−ヘキシル−ドデシルアミド）ベンズアミド）−１，４−ヒドロキノン、２，４−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）フェノール、２，５−ジヒドロキシ−４−（１−メチルヘプタデシル）ベンゼンスルホン酸又は２，５−ジ−ｓ−ドデシルヒドロキノンがある。有用なカブリ防止剤の具体的な例としては、以下に構造を示した化合物ＡＦ−１〜ＡＦ−８及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンがある：
【００８２】
【化２６】

【００８３】
【化２７】

【００８４】
本発明の化合物が適当なＮ−Ｈ基、Ｏ−Ｈ基又はＳ−Ｈ基を有する場合には、任意に、現像工程中に非像様的に除去して最初のＮ−Ｈ基、Ｏ−Ｈ基又はＳ−Ｈ基を再生する基により水素が置換されていてもよい。これにより、処理前に化合物とハロゲン化銀乳剤とが望ましくない相互作用を生じるのを最小限にしたり回避できる利点が得られる。この場合、未ブロック化合物のＣｌｏｇＰが、重要であり、水素が存在しブロック基がない状態で計算しなければならない。非像様的に現像液中で分解することが当該技術分野において知られている仮ブロック基のいずれかを、この目的で使用できる。特に有用なものは、現像液のある種の特定の成分に依存して最初の置換基の分解及び再生を生じるブロック基である。現像液中に存在するヒドロキシルアミンに依存するこの種のブロック基の一例が、米国特許第５，０１９，４９２号に記載されている。
【００８５】
特記のない限りは、又は用語「基」を使用するときには、本明細書全体を通じて、置換基が置換可能な水素を含有するときには、置換基の未置換形態だけでなく、この基が写真用途に必要な特性を損なわない限りは、ここに記載のいずれかの基（単一又は複数）でさらに置換された形態をも包含することを意図する。置換基は、ハロゲンであるか、炭素原子、ケイ素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子又はイオウ原子により分子の残部に結合しているのが適当である。この置換基は、例えば、塩素、臭素、ヨウ素あるいはフッ素等のハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖状若しくは分岐鎖アルキル又は環状アルキルを含むアルキル、例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル；アルケニル、例えば、エチレン及び２−ブテン；アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル及びナフチル；アリールオキシ、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−若しくはβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ；カルボンアミド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド；スルホンアミド、例えば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル；チオ、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例えば、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェート；ホスファイト、例えば、ジエチルホスファイト及びジヘキシルホスファイト；複素環基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（各々が置換されていてもよく、且つ炭素原子と、酸素、窒素、イオウからなる群より選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む３〜７員複素環を含有する、例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリル）；４級アンモニウム、例えば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシであることができる。
【００８６】
所望ならば、置換基は、それら自体、上記した置換基で一回以上さらに置換されていてもよい。使用される個々の置換基は、当業者が特定の用途に対して所望の写真特性が得られるように選択できるもので、例えば、疎水性基、可溶化基、ブロック基、放出又は放出性基等がある。一般的に、上記基及びそれらの置換基は、４８個以下の炭素原子、典型的には１〜３６個の炭素原子、通常２４個よりも少ない炭素原子を有するが、選択される個々の置換基に応じてより大きな数でもよい。
【００８７】
種々の成分の移動を制御するために、分子中に高分子量又は高分子骨格を含有する疎水性基又は「バラスト」基を含めることが望ましいことがある。代表的なバラスト基には、炭素数８〜４８の置換又は非置換アルキル又はアリール基が挙げられる。このような基についての代表的な置換基には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド基及びスルファモイル基などがある（但し、置換基は典型的には１〜４２の炭素原子を含む）。このような置換基は、さらに置換されていてもよい。
【００８８】
ここで使用する用語「カラー写真要素」とは、画像色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む任意の要素を意味する。これらは、単色要素であっても、多色要素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三原色領域の各々に感受性の画像色素形成単位を含む。各単位は、スペクトルの一定領域に感受性のただ１つの乳剤層又は複数の乳剤層を含んでなる。画像形成単位の層を含む要素の層は、当該技術分野において公知の種々の順序で配置することができる。別のフォーマットでは、スペクトルの三原色領域の各々に感受性の乳剤を、単一セグメント化層として配置できる。単色カラー要素は、処理により、いっしょになって黒色又はグレーを含む単色（いわゆる「発色白黒」) 色素像を形成する、一層以上の一般的な層にカプラーの組み合わせを含んでなることができる。
【００８９】
典型的なカラー写真要素は、支持体上に、少なくとも一種のシアン色素形成カプラーとの組み合わせで少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層から構成されるシアン色素画像形成単位と、少なくとも一種のマゼンタ色素形成カプラーとの組み合わせで少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層から構成されるマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも一種のイエロー色素形成カプラーとの組み合わせで少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層から構成されるイエロー色素画像形成単位とを含んでなる。この要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層又は下塗り層等の追加の層を含むことができる。
【００９０】
所望ならば、写真要素は、イギリス国、ハンプシャーＰ０１０ ７ＤＱ エムスワース １２ａノースストリート ダッドリーアネックスにあるＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社により発行されているＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３４３９０項、１９９２年１１月及び発明協会公開技報第９４−６０２３号（日本国特許庁から１９９４年３月１５日発行）（これらに記載の内容を、引用により本明細書に含まれていることにする）に記載されているような適用された磁気層とともに使用できる。本発明の材料を小さなフォーマットのフィルムに用いることが望ましいときには、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３６２３０項、１９９４年６月には、適当な実施態様が記載されている。
【００９１】
本発明の乳剤及び要素に使用するのに適当な材料についての以下の説明において、上記したようにして入手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、１９９６年９月（用語「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」で示す）を引用する。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（そこで言及されている特許及び刊行物を含む）の内容は、引用により本明細書に含まれていることにし、以下で引用するセクションは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションである。
【００９２】
特記のない限りは、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤含有要素は、要素に添付の処理説明書の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ処理）によって示されているネガ形であってもポジ形であってもよい。適当な乳剤及びそれらの調製だけでなく、化学増感及び分光増感の方法についても、セクションＩ〜Ｖに記載されている。種々の添加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤並びに物性調整添加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤が、例えば、セクションＩＩ及びセクションＶＩ〜ＶＩＩＩに記載されている。カラー材料が、セクションＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。カプラー及び色素（有機溶媒に分散させたものを含む）を含有させるのに適当な方法が、セクションＸ（Ｅ）に記載されている。スキャンを容易にすることについて、セクションＸＩＶに記載されている。支持体、露光、現像系並びに処理方法及び処理剤が、セクションＸＶ〜ＸＸに記載されている。上記したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３６５４４項、１９９４年９月に含まれている情報は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、１９９６年９月において最新のものとなっている。カラー反射プリントとともに用いて有用なものを含む一定の所望の写真要素及び処理工程が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３７０３８項、１９９５年２月に記載されている。
【００９３】
カプリング離脱基は当該技術分野において周知である。このような基は、カプラーの化学当量、即ち、２当量カプラーか４当量カプラーであるかを決定するか、あるいはカプラーの反応性を変える場合がある。このような基は、カプラーから放出後、色素形成、色素色相調整、現像促進若しくは現像抑制、漂白促進若しくは漂白抑制、電子移動容易化、色修正等の機能を果たすことにより、カプラーを塗布した層や、写真記録材料における他の層に有利に作用を果たすことができる。
【００９４】
カプリング部位に水素が存在すると４当量カプラーが得られ、別のカプリング離脱基が存在すると通常２当量カプラーが得られる。このようなカプリング離脱基の代表的な種類としては、例えば、クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ−オキシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素環基、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスフォニルオキシ、アリールチオ及びアリールアゾなどが挙げられる。これらのカプリングオフ基は、従来技術、例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、第３，２２７，５５１号、第３，４３２，５２１号、第３，４７６，５６３号、第３，６１７，２９１号、第３，８８０，６６１号、第４，０５２，２１２号及び第４，１３４，７６６号；英国特許及び公開第１，４６６，７２８号、第１，５３１，９２７号、第１，５３３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ号及び第２，０１７，７０４Ａ号に記載されている。これらに開示されている事項は、引用により本明細書に含まれていることにする。
【００９５】
画像色素形成カプラーは、以下の代表的な特許及び刊行物に記載されている酸化発色現像主薬との反応によりシアン色素を形成するカプラーを要素に含まれてもよい：「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行、第ＩＩＩ巻、ｐｐ．１５６〜１７５（１９６１）並びに米国特許第２，３６７，５３１号、第２，４２３，７３０号、第２，４７４，２９３号、第２，７７２，１６２号、第２，８９５，８２６号、第３，００２，８３６号、第３，０３４，８９２号、第３，０４１，２３６号、第４，３３３，９９９号、第４，７４６，６０２号、第４，７５３，８７１号、第４，７７０，９８８号、第４，７７５，６１６号、第４，８１８，６６７号、第４，８１８，６７２号、第４，８２２，７２９号、第４，８３９，２６７号、第４，８４０，８８３号、第４，８４９，３２８号、第４，８６５，９６１号、第４，８７３，１８３号、第４，８８３，７４６号、第４，９００，６５６号、第４，９０４，５７５号、第４，９１６，０５１号、第４，９２１，７８３号、第４，９２３，７９１号、第４，９５０，５８５号、第４，９７１，８９８号、第４，９９０，４３６号、第４，９９６，１３９号、第５，００８，１８０号、第５，０１５，５６５号、第５，０１１，７６５号、第５，０１１，７６６号、第５，０１７，４６７号、第５，０４５，４４２号、第５，０５１，３４７号、第５，０６１，６１３号、第５，０７１，７３７号、第５，０７５，２０７号、第５，０９１，２９７号、第５，０９４，９３８号、第５，１０４，７８３号、第５，１７８，９９３号、第５，８１３，７２９号、第５，１８７，０５７号、第５，１９２，６５１号、第５，２００，３０５号、第５，２０２，２２４号、第５，２０６，１３０号、第５，２０８，１４１号、第５，２１０，０１１号、第５，２１５，８７１号、第５，２２３，３８６号、第５，２２７，２８７号、第５，２５６，５２６号、第５，２５８，２７０号、第５，２７２，０５１号、第５，３０６，６１０号、第５，３２６，６８２号、第５，３６６，８５６号、第５，３７８，５９６号、第５，３８０，６３８号、第５，３８２，５０２号、第５，３８４，２３６号、第５，３９７，６９１号、第５，４１５，９９０号、第５，４３４，０３４号、第５，４４１，８６３号；ＥＰＯ第０２４６６１６号、第０２５０２０１号、第０２７１３２３号、第０２９５６３２号、第０３０７９２７号、第０３３３１８５号、第０３７８８９８号、第０３８９８１７号、第０４８７１１１号、第０４８８２４８号、第０５３９０３４号、第０５４５３００号、第０５５６７００号、第０５５６７７７号、第０５５６８５８号、第０５６９９７９号、第０６０８１３３号、第０６３６９３６号、第０６５１２８６号、第０６９０３４４号；ドイツ国公開公報第４，０２６，９０３号、第３，６２４，７７７号及び第３，８２３，０４９号。典型的には、このようなカプラーは、フェノール類、ナフトール類又はピラゾロアゾール類である。
【００９６】
酸化発色現像主薬との反応によりマゼンタ色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許及び刊行物に記載されている：「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行、第ＩＩＩ巻、ｐｐ．１２６〜１５６（１９６１）並びに米国特許第２，３１１，０８２号、第２，３６９，４８９号、第２，３４３，７０１号、第２，６００，７８８号、第２，９０８，５７３号、第３，０６２，６５３号、第３，１５２，８９６号、第３，５１９，４２９号、第３，７５８，３０９号、第３，９３５，０１５号、第４，５４０，６５４号、第４，７４５，０５２号、第４，７６２，７７５号、第４，７９１，０５２号、第４，８１２，５７６号、第４，８３５，０９４号、第４，８４０，８７７号、第４，８４５，０２２号、第４，８５３，３１９号、第４，８６８，０９９号、第４，８６５，９６０号、第４，８７１，６５２号、第４，８７６，１８２号、第４，８９２，８０５号、第４，９００，６５７号、第４，９１０，１２４号、第４，９１４，０１３号、第４，９２１，９６８号、第４，９２９，５４０号、第４，９３３，４６５号、第４，９４２，１１６号、第４，９４２，１１７号、第４，９４２，１１８号、第４，９５９，４８０号、第４，９６８，５９４号、第４，９８８，６１４号、第４，９９２，３６１号、第５，００２，８６４号、第５，０２１，３２５号、第５，０６６，５７５号、第５，０６８，１７１号、第５，０７１，７３９号、第５，１００，７７２号、第５，１１０，９４２号、第５，１１６，９９０号、第５，１１８，８１２号、第５，１３４，０５９号、第５，１５５，０１６号、第５，１８３，７２８号、第５，２３４，８０５号、第５，２３５，０５８号、第５，２５０，４００号、第５，２５４，４４６号、第５，２６２，２９２号、第５，３００，４０７号、第５，３０２，４９６号、第５，３３６，５９３号、第５，３５０，６６７号、第５，３９５，９６８号、第５，３５４，８２６号、第５，３５８，８２９号、第５，３６８，９９８号、第５，３７８，５８７号、第５，４０９，８０８号、第５，４１１，８４１号、第５，４１８，１２３号、第５，４２４，１７９号；ＥＰＯ第０２５７８５４号、第０２８４２４０号、第０３４１２０４号、第３４７，２３５号、第３６５，２５２号、第０４２２５９５号、第０４２８８９９号、第０４２８９０２号、第０４５９３３１号、第０４６７３２７号、第０４７６９４９号、第０４８７０８１号、第０４８９３３３号、第０５１２３０４号、第０５１５１２８号、第０５３４７０３号、第０５５４７７８号、第０５５８１４５号、第０５７１９５９号、第０５８３８３２号、第０５８３８３４号、第０５８４７９３号、第０６０２７４８号、第０６０２７４９号、第０６０５９１８号、第０６２２６７２号、第０６２２６７３号、第０６２９９１２号、第０６４６８４１号、第０６５６５６１号、第０６６０１７７号、第０６８６８７２号；ＷＯ第９０／１０２５３号、第９２／０９０１０、第９２／１０７８８号、第９２／１２４６４号、第９３／０１５２３号、第９３／０２３９２号、第９３／０２３９３号、第９３／０７５３４号；英国出願第２，２４４，０５３号；特願平３−１９２，３５０号；ドイツ国公開公報第３，６２４，１０３号、第３，９１２，２６５号及び第４００８０６７号。典型的には、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬との反応によりマゼンタ色素を形成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類又はピラゾロベンゾイミダゾール類である。
【００９７】
酸化発色現像主薬との反応によりイエロー色素を形成するカプラーは、以下の代表的な特許及び刊行物に記載されている：「Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ」、Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行、第ＩＩＩ巻、ｐｐ．１１２〜１２６（１９６１）並びに米国特許第２，２９８，４４３号、第２，４０７，２１０号、第２，８７５，０５７号、第３，０４８，１９４号、第３，２６５，５０６号、第３，４４７，９２８号、第４，０２２，６２０号、第４，４４３，５３６号、第４，７５８，５０１号、第４，７９１，０５０号、第４，８２４，７７１号、第４，８２４，７７３号、第４，８５５，２２２号、第４，９７８，６０５号、第４，９９２，３６０号、第４，９９４，３６１号、第５，０２１，３３３号、第５，０５３，３２５号、第５，０６６，５７４号、第５，０６６，５７６号、第５，１００，７７３号、第５，１１８，５９９号、第５，１４３，８２３号、第５，１８７，０５５号、第５，１９０，８４８号、第５，２１３，９５８号、第５，２１５，８７７号、第５，２１５，８７８号、第５，２１７，８５７号、第５，２１９，７１６号、第５，２３８，８０３号、第５，２８３，１６６号、第５，２９４，５３１号、第５，３０６，６０９号、第５，３２８，８１８号、第５，３３６，５９１号、第５，３３８，６５４号、第５，３５８，８３５号、第５，３５８，８３８号、第５，３６０，７１３号、第５，３６２，６１７号、第５，３８２，５０６号、第５，３８９，５０４号、第５，３９９，４７４号、第５，４０５，７３７号、第５，４１１，８４８号、第５，４２７，８９８号；ＥＰＯ第０３２７９７６号、第０２９６７９３号、第０３６５２８２号、第０３７９３０９号、第０４１５３７５号、第０４３７８１８号、第０４４７９６９号、第０５４２４６３号、第０５６８０３７号、第０５６８１９６号、第０５６８７７７号、第０５７０００６号、第０５７３７６１号、第０６０８９５６号、第０６０８９５７号及び第０６２８８６５号。このようなカプラーは、典型的には開鎖ケトメチレン化合物である。
【００９８】
酸化発色現像主薬との反応により無色生成物を形成するカプラーは、以下の代表的な特許に記載されている：英国特許第８６１，１３８号；米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，０４１号、第３，９５８，９９３号及び第３，９６１，９５９号。典型的には、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬との反応により無色生成物を形成する環状カルボニル含有化合物である。
【００９９】
酸化発色現像主薬との反応により黒色色素を形成するカプラーが、代表的な特許、例えば、米国特許第１，９３９，２３１号、第２，１８１，９４４号、第２，３３３，１０６号及び第４，１２６，４６１号；ドイツ国公開公報第２，６４４，１９４号及び第２，６５０，７６４号に記載されている。典型的には、このようなカプラーは、酸化発色現像主薬との反応により黒色又は中性生成物を形成するレゾルシノール類又はｍ−アミノフェノール類である。
【０１００】
上記に加えて、いわゆる「ユニバーサル」又は「ウォシュアウト」カプラーを用いてもよい。これらのカプラーは、像色素形成には寄与しない。即ち、例えば、未置換カルバモイルを有するナフトール又は２位又は３位が低分子量置換基で置換されたナフトールを用いてもよい。この種のカプラーは、例えば、米国特許第５，０２６，６２８号、第５，１５１，３４３号及び第５，２３４，８００号に記載されている。
【０１０１】
いずれかが公知のバラスト又はカプリング離脱基、例えば米国特許第４，３０１，２３５号、第４，８５３，３１９号及び第４，３５１，８９７号に記載されているようなバラスト又はカプリング離脱基を含有していてもよいカプラーの組み合わせを使用するのが有用なことがある。このカプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号に記載されているような可溶化基を含有していてもよい。また、このカプラーは、「不適当な（ｗｒｏｎｇ）」カラードカプラーとの組み合わせで使用されてもよく（例えば、中間層修正レベルを調整するため）、及びカラーネガ用途において、ヨーロッパ特許第２１３，４９０号；特開昭第５８−１７２，６４７号；米国特許第２，９８３，６０８号、第４，０７０，１９１号及び第４，２７３，８６１号；ドイツ国出願第２，７０６，１１７号及び第２，６４３，９６５号；英国特許第１，５３０，２７２号；及び特願昭第５８−１１３９３５号に記載されているようなマスキングカプラーと関連させて使用してもよい。マスキングカプラーは、所望ならば、シフトしてもブロックしていてもよい。
【０１０２】
本発明の材料は、例えば漂白又は定着の処理工程を促進又はさもなければ変更して像の品質を向上する写真学的に有用な基（ＰＵＧ）を放出する材料と関連して使用できる。ヨーロッパ特許第１９３，３８９号及び第３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，６６９号、第４，８６５，９５６号及び第４，９２３，７８４号に記載されているような漂白促進剤放出カプラーが有用なことがある。また、核形成剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号及び第２，１３１，１８８号；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号及び第４，９１２，０２５号）；カブリ防止剤及び混色防止剤、例えばヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフェノール類；及び非カラー形成カプラーと関連して組成物を使用することも意図される。
【０１０３】
また、本発明の材料は、イエロー、シアン及び／又はマゼンタフィルター色素を水中油形分散体、ラテックス分散体又は固体粒子分散体として含んでなるフィルター色素層と組み合わせて使用してもよい。さらに、「塗布型」カプラー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５６号及び第４，５４３，３２３号に記載されている）とともに使用してもよい。また、組成物は、例えば、特願昭第６１−２５８，２４９号又は米国特許第５，０１９，４９２号に記載されているような保護された形態でブロック又は塗布されてよい。
【０１０４】
本発明の材料は、さらに、「現像抑制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）等のＰＵＧを放出する画像調整化合物と組み合わせて使用することができる。本発明の組成物との関連において有用なＤＩＲは、当該技術分野において公知であり、それらの例が、米国特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９号、第４，９６６，８３５号及び第４，９８５，３３６号、並びに英国特許第１，５６０，２４０号、第２，００７，６６２号、第２，０３２，９１４号及び第２，０９９，１６７号；ドイツ国特許第２，８４２，０６３号、第２，９３７，１２７号、第３，６３６，８２４号及び第３，６４４，４１６号、並びに以下のヨーロッパ特許公報第２７２，５７３号、第３３５，３１９号、第３３６，４１１号、第３４６，８９９号、第３６２，８７０号、第３６５，２５２号、第３６５，３４６号、第３７３，３８２号、第３７６，２１２号、第３７７，４６３号、第３７８，２３６号、第３８４，６７０号、第３９６，４８６号、第４０１，６１２号及び第４０１，６１３号に記載されている。
【０１０５】
また、このような化合物は、「Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩＲ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（カラー写真用現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー）」、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第１３巻、ｐ．１７４（１９６９）（引用により本明細書に含まれていることにする）にも開示されている。一般的に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分と抑制剤カプリング離脱部分（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型カプラーは、抑制剤の遅延放出を生じるタイミング部分又は化学スイッチも含む時遅延型（ＤＩＡＲカプラー）でよい。典型的な抑制剤部分の典型例としては、オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロテトラゾール類又はベンゾイソジアゾール類がある。好ましい実施態様によれば、抑制剤部分又は抑制剤基は、下式から選択される：
【０１０６】
【化２８】

【０１０７】
〔式中、Ｒ_I は炭素数１〜約８の直鎖及び分岐アルキル基、ベンジル基、フェニル基及びアルコキシ基並びに上記置換基を含有しないか１つ以上含有する基からなる群より選択されるものである；Ｒ_IIはＲ_I 及び−ＳＲ_I から選択されるものであり；Ｒ_III は炭素数１〜約５の直鎖又は分岐アルキル基であり、ｍは１〜３であり；Ｒ_IVは水素、ハロゲン、アルコキシ基、フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣＯＯＲ_V からなる群より選択されるものである（式中、Ｒ_V は置換及び非置換のアルキル及びアリール基から選択されるものである）〕。
【０１０８】
典型的には、現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分がそれが位置する層に対応する画像色素を形成するけれども、異なるフィルム層と組み合わさったものとして異なる色を形成してもよい。また、現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が無色生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い落とされる生成物を形成することも有用なことがある（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。
【０１０９】
カプラー等の化合物は、ＰＵＧを、処理中の化合物の反応により直接、又はタイミング基又は結合基を介して間接的に放出してもよい。タイミング基は、ＰＵＧの時遅延放出を生じる〔分子内求核置換反応を用いた基（米国特許第４，２４８，９６２号）；共役系に沿った電子移動反応を用いた基（米国特許第４，４０９，３２３号、第４，４２１，８４５号及び第４，８６１，７０１号；特願昭第５７−１８８０３５号、第５８−９８７２８号、第５８−２０９７３６号及び第５８−２０９７３８号）；カプラー反応後にカプラー又は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１９３号及び第４，６１８，５７１号）及び上記した特徴を組み合わせて有する基〕。典型的には、タイミング基は、下式で表されるもののうちの一つである：
【０１１０】
【化２９】

【０１１１】
（式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド基（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ）からなる群より選択されるものであり；ａは０又は１であり；Ｒ_VIは置換及び非置換アルキル及びフェニル基からなる群より選択されるものである）。各タイミング基の酸素原子が、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカプリング離脱位に結合されている。
【０１１２】
また、タイミング基又は連結基は、非共役鎖への電子移動により機能してもよい。連結基は、当該技術分野において、種々の名前で知られている。しばしば、ヘミアセタール又はイミノケタール開裂反応を利用することができる基と称されるか、エステル加水分解による開裂反応を利用できる基と称されてきた（例えば、米国特許第４，５４６，０７３号）。この非共役鎖への電子移動は、典型的には比較的早い分解及び二酸化炭素、ホルムアルデヒド又は他の低分子量副生成物の生成を生じる。これらの基は、ヨーロッパ特許第４６４，６１２号及び第５２３，４５１号；米国特許第４，１４６，３９６号；特開昭第６０−２４９１４８号及び第６０−２４９１４９号に例示されている。
【０１１３】
写真感光性乳剤層に含有させることのできる適当な現像抑制剤放出型カプラーには、以下のものが挙げられるが、これらには限定されない：
【０１１４】
【化３０】

【０１１５】
【化３１】

【０１１６】
【化３２】

【０１１７】
本発明においてとりわけ有用なものは、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、２つの平行主結晶面を有し且つアスペクト比が少なくとも２であるものである。用語「アスペクト比」は、粒子主面の等価円直径（ＥＣＤ）をその厚さ（ｔ）で割って得た比である。平板状粒子の主面は、（１１１）結晶面にあっても、（１００）結晶面にあってもよい。具体的に意図される平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の総投影面積の５０％超が、厚さが０．３マイクロメートル（青感性乳剤については０．５マイクロメートル）未満且つ平均平板状度（Ｔ）が２５超（好ましくは１００超）である平板状粒子によって占められているものである。ここで、用語「平板状度」とは、当該技術分野において認識されている使用法に従って以下のように定義される：
【０１１８】
【数１】

【０１１９】
（式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（単位：マイクロメートル）であり、ｔは平板状粒子の平均厚さ（単位：マイクロメートル）である）。
【０１２０】
写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０マイクロメートル以下の範囲であることができるが、実際には、乳剤ＥＣＤは、約４マイクロメートルを超えることはめったにない。写真感度と粒状度との両方はＥＣＤの増加とともに増加するので、一般的に、目的とする感度要件を達成することと適合するできるだけ小さい平板状粒子ＥＣＤを用いることが好ましい。
【０１２１】
乳剤平板状度は、平板状粒子厚さの減少とともに著しく増加する。目的とする平板状粒子投影面積が薄（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子により満足されることが、一般的に好ましい。最低レベルの粒状度を得るために、目的とする平板状粒子投影面積が超薄（ｔ＜０．０７マイクロメートル）平板状粒子により満足されることが好ましい。平板状粒子厚さは、典型的には約０．０２マイクロメートル以上である。しかしながら、それよりも薄い平板状粒子も意図される。例えば、米国特許第４，６７２，０２７号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）は、粒子厚さ０．０１７マイクロメートルの３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報告している。超薄平板状粒子高塩化物乳剤が、米国特許第５，２１７，８５８号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に開示されている。
【０１２２】
上記したように、特定の厚さ未満の平板状粒子は、乳剤の総粒子投影面積の少なくとも５０％を占める。高平板状度の利点を最大とするために、一般的に、上記した厚さ基準を満足する平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積の最も高い都合よく達成できる百分率を占めることが好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記した厚さ基準を満足する平板状粒子は、総粒子投影面積の少なくとも７０％を占める。最高性能の平板状粒子乳剤では、上記厚さ基準を満足する平板状粒子は、総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。適当な平板状粒子乳剤を、種々の従来の教示、例えば、イギリス国、ハンプシャーＰ０１０ ７ＤＤ エムスワースにあるＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社により発行されている以下のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第２２５３４項、１９８３年１月：米国特許第４，４３９，５２０号、第４，４１４，３１０号、第４，４３３，０４８号、第４，６４３，９６６号、第４，６４７，５２８号、第４，６６５，０１２号、第４，６７２，０２７号、第４，６７８，７４５号、第４，６９３，９６４号、第４，７１３，３２０号、第４，７２２，８８６号、第４，７５５，４５６号、第４，７７５，６１７号、第４，７９７，３５４号、第４，８０１，５２２号、第４，８０６，４６１号、第４，８３５，０９５号、第４，８５３，３２２号、第４，９１４，０１４号、第４，９６２，０１５号、第４，９８５，３５０号、第５，０６１，０６９号及び第５，０６１，６１６号における教示に基づいて選択できる。塩化銀から主になる平板状粒子乳剤が、有用であり、例えば、ＵＳ第５，３１０，６３５号、第５，３２０，９３８号及び第５，３５６，７６４号に記載されている。
【０１２３】
最も広く使用されている形態では、平板状粒子乳剤は、高臭化物（１１１）平板状粒子乳剤である。このような乳剤が、米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ等）、第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ等）、第４，４３３，０４８号（Ｓｏｌｂｅｒｇ等）、第４，４３５，５０１号、第４，４６３，０８７号及び第４，１７３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、第４，４１４，３１０号及び第４，９１４，０１４号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）、第４，６５６，１２２号（Ｓｏｗｉｎｓｋｉ等）、第５，０６１，６１６号及び第５，０６１，６０９号（Ｐｉｇｇｉｎ等）、第５，１４７，７７１号、第５，１４７，７７２号、第５，１４７，７７３号、第５，１７１，６５９号及び第５，２５２，４５３号（Ｔｓａｕｒ等）、第５，２１９，７２０号及び第５，３３４，４９５号（Ｂｌａｃｋ等）、第５，３１０，６４４号、第５，３７２，９２７号及び第５，４６０，９３４号（Ｄｅｌｔｏｎ）、第５，４７０，６９８号（Ｗｅｎ）、第５，４７６，７６０号（Ｆｅｎｔｏｎ等）、第５，６１２，１７５号及び第５，６１４，３５９号（Ｅｓｈｅｌｍａｎ等）並びに第５，６６７，９５４号（Ｉｒｖｉｎｇ等）に示されている。
【０１２４】
超薄高臭化物（１１１）平板状粒子乳剤が、米国特許第４，６７２，０２７号、第４，６９３，９６４号，第５，４９４，７８９号、第５，５０３，９７１号及び第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）、第５，２５０，４０３号（Ａｎｔｏｎｉａｄｅｓ等）、第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ等）、第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ等）並びに第５，６６７，９５５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に示されている。
【０１２５】
高臭化物（１００）平板状粒子乳剤が、米国特許第４，３８６，１５６号及び第５，３８６，１５６号（Ｍｉｇｎｏｔ）に示されている。
【０１２６】
高塩化物（１１１）平板状粒子乳剤が、米国特許第４，３９９，２１５号（Ｗｅｙ）、第４，４１４，３０６号（Ｗｅｙ等）、第４，４００，４６３号、第４，７１３，３２３号、第５，０６１，６１７号、第５，１７８，９９７号、第５，１８３，７３２号、第５，１８５，２３９号、第５，３９９，４７８号及び第５，４１１，８５２号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）並びに第５，１７６，９９２号及び第５，１７８，９９８号（Ｍａｓｋａｓｋｙ等）に示されている。超薄高塩化物（１１１）平板状粒子乳剤が、米国特許第５，２７１，８５８号及び第５，３８９，５０９号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に示されている。
【０１２７】
高塩化物（１００）平板状粒子乳剤が、米国特許第５，２６４，３３７号、第５，２９２，６３２号、第５，２７５，９３０号及び第５，３９９，４７７号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、第５，３２０，９３８号（Ｈｏｕｓｅ等）、第５，３１４，７９８号（Ｂｒｕｓｔ等）、第５，３５６，７６４号（Ｓｚａｊｅｗｓｋｉ等）、第５，４１３，９０４号及び第５，６６３，０４１号（Ｃｈａｎｇ等）、第５，５９３，８２１号（Ｏｙａｍａｄａ）、第５，６４１，６２０号及び５，６５２，０８８号（Ｙａｍａｓｈｉｔａ等）、第５，６５２，０８９号（Ｓａｉｔｏｕ等）並びに第５，６６５，５３０号（Ｏｙａｍａｄａ等）に示されている。超薄高塩化物（１００）平板状粒子乳剤は、上記したＨｏｕｓｅ等及びＣｈａｎｇ等の教示に準じてヨウ化物の存在下における核形成により調製できる。
【０１２８】
乳剤は、表面感受性乳剤、即ち、主にハロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤でもよいし、乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成することができるものでもよい。乳剤は、ネガ形乳剤、例えば、表面感受性乳剤又は未カブリ内部潜像形成乳剤でもよいし、現像を均一露光で行なうか、核形成剤の存在下で行なうとポジ形となる未カブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤でもよい。後者の型の平板状粒子乳剤は、ＵＳ第４，５０４，５７０号（Ｅｖａｎｓ等）に示されている。
【０１２９】
写真要素を、化学線、典型的にはスペクトルの可視領域に露光して潜像を形成した後、処理して可視色素像を形成できる。可視色素像を形成するための処理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像性ハロゲン化銀を減少させ且つ発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は、次にカプラーと反応して色素を生じる。
【０１３０】
ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記した処理工程により、ネガ像が形成される。カラーネガフィルムと称される一つの種類のこのような要素は、像捕捉用に設計される。感度（低光条件に対する要素の感度）は、通常このような要素において十分な像を得るのに重要である。このような要素は、典型的には臭ヨウ化銀乳剤を、例えば、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、１９８８、第１９１〜１９８頁に記載されているようなＫｏｄａｋ Ｃ−４１（商標）プロセス等の公知のカラーネガプロセスで処理してよい。カラーネガフィルム要素が続いて映画フィルムのような可視映写プリントを生成するのに用いられる場合には、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社から入手可能なＨ−２４マニュアルに記載されているＫｏｄａｋ ＥＣＮ−２（商標）プロセス等のプロセスを、透明支持体にカラーネガ像を形成するのに用いてもよい。カラーネガ現像時間は、典型的には３分１５秒である。本発明の写真要素は、反復使用を意図した露光構造に組み込んでもよいし、制限された使用を意図した露光構造（「使い捨てカメラ」、「フィルム付きレンズ」又は「感光材料パッケージユニット」等の種々の名前で呼ばれている）に組み込んでもよい。
【０１３１】
反転要素は、光学印刷なしでポジ像を形成することができる。ポジ（又は反転）像を得るために、カラー現像工程の前に、非カラー現像主薬で現像して露光ハロゲン化銀を現像するが色素を形成せず、その後要素を均一にかぶらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能とする。このような反転要素は、典型的には、Ｋｏｄａｋ Ｅ−６（商標）プロセス等のカラー反転プロセスを用いて処理するための説明書を添付して販売されている。代わりに、直接ポジ乳剤を用いて、ポジ像を得ることができる。
【０１３２】
上記要素は、典型的には、上記したカラーネガ（Ｋｏｄａｋ Ｃ−４１）又は反転（Ｋｏｄａｋ Ｅ−６）プロセス等の適当な方法を用いて処理するための説明書を添付して販売されている。
【０１３３】
好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類であり、例えば、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェート水和物、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、
４−アミノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸、
である。
【０１３４】
上記のうち、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン及び４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンが、とりわけ好ましい。さらに、本発明の化合物は高い感光性を示すので、現像時間を短縮したプロセスにおいてとりわけ有用である。特に、本発明のフィルム要素は、３．２５分未満又はさらには３分未満、あるいは極端な場合には１２０秒未満の現像時間で処理できる。
【０１３５】
現像後に、通常、漂白工程、定着工程又は漂白−定着工程の通常の工程を行なって銀又はハロゲン化銀を除去し、洗浄工程及び乾燥工程を行なう。
【０１３６】
本明細書で引用した特許及び他の刊行物の内容全体は、引用により本明細書に含まれていることにする。
【０１３７】
【実施例】
合成例
６−（テトラデシルオキシ）プリンの合成（Ａ）：
カリウムｔ−ブトキシド（２８４．５０ｇ、２．５４モル）を、窒素雰囲気下で、テトラデカノール（２７１．７５ｇ、１．２７モル）のテトラヒドロフラン（５リットル）溶液に攪拌しながら添加した。粘稠沈澱物が形成され、反応液がわずかに温かくなった。反応液を０．５時間攪拌した後、６−クロロプリン（１９６．２０ｇ、１．２７モル）を添加し、反応液を０．２５時間を攪拌してから、３時間加熱還流した。反応液を放冷した後、溶媒を減圧除去した。まず水（４リットル）、次に濃塩酸（１３５ｍｌ、１．３５モル）を残留物に添加し、懸濁液を０．５時間攪拌した。その後でも反応液はまだ酸性であった。懸濁液を、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和した。０．５時間激しく攪拌した後、固体を濾去し、メタノール（約４．５リットル）から再結晶化させた。少量の固体が溶解しなかった。懸濁液を室温に放冷したが、さらには冷却しなかった。これにより、白色固体が得られた。これを、もう一度メタノール（約４．５リットル）から再結晶化させた。ふたたび、少量の固体が溶解しなかったので、メタノールがまだ熱いうちに固体を除去した。この固体は、水及び普通有機溶媒（アセトン、メタノール、テトラヒドロフラン、エチルアセテート及びジクロロメタン）に不溶であった。懸濁液を、室温まで放冷した。オイルポンプ減圧での濾過及び乾燥（メタノール約３００ｍｌの除去）により、白色固体が得られた（３２５．９０ｇ）。
【０１３８】
５−アミドベンゾトリアゾール類は、例えば、特開昭６０−１３３０６１号、英国特許第２０１１３９１号及びオランダ国特許第６４１４１４４号に記載されているような方法を用いて、市販の５−アミノベンゾトリアゾールをアシル化することにより調製した。１−（３−アミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール類は、フランス国特許第１４４５３２４号に記載されている１−（３−アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをアシル化することにより調製した。４，５−二置換−１，２，３−トリアゾール類は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、１９７３、２９（２１）、３２７１〜３２８３に記載の方法により調製した。
【０１３９】
写真例
同定された化合物の式を、実施例の全ての終わりに示す。
【０１４０】
実施例１
セルローストリアセテートフィルム支持体上に設けたゼラチンパッド（２．７ｇ／ｍ² ）上に以下の層を塗布することにより、本発明のモノクロフィルムを製造した（塗布量はｇ／ｍ² であり、乳剤サイズはディスク遠心法により求め、直径×厚さ（マイクロメートル）で示す）。
【０１４１】
試料１：
層１（低感度）：ゼラチン１．１８８；マゼンタカプラーＭ−１ ０．２８７；黄色発色マゼンタマスキングカプラーＭＣ−２ ０．０７６；二種類の緑色増感ヨウ臭化銀乳剤の配合物０．８７５（合計）；Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ２Ｈ₂ Ｏ ７．８ｘ１０^-7；及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン １．４２×１０^-5。
層２（中感度）：ゼラチン１．５６６；Ｍ−１ ０．０５８；ＭＣ−２ ０．１０８；ＤＩＲ−７ ０．０１０８；緑色増感ヨウ臭化物乳剤０．９７２；（ＮＨ₄ ）₂ ＰｄＣｌ₄ ：エチレンジアミンの１：１（重量基準）混合物 ７．８×１０^-7；及び４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン １．５８×１０^-5。
層３（高感度）：ゼラチン２．７；Ｍ−１ ０．０８４；ＤＩＲ−７ ０．００３；緑色増感ヨウ臭化物乳剤１．３０；及びＮａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ２Ｈ₂ Ｏ ４．０ｘ１０^-8。
層４（オーバーコート）：ゼラチン２．７及びビス−ビニルメチルスルホンメチルエーテル ０．２２。
【０１４２】
試料２は、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウラミド（ゲル分散体として添加）０．０５８を層３に添加した以外はＭＣ−１と同様にして作製した。試料３は層３に添加されたＮ，Ｎ−ジブチルラウラミド（ゲル分散体）０．０８７５を有していた。試料４は層３に添加された本発明の化合物Ｘ（その２倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散したもの）０．０２９を有していた。試料５は層３に添加された本発明の化合物Ｘ（その２倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散したもの）０．０４４を有していた。
【０１４３】
これらのフィルムを、露光し、現像液温度が３２．２℃であり、現像時間が２分間であった以外は、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、１９８８年、第１９６頁〜１９８頁に記載のＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商標）（Ｃ−４１）プロセスで処理した。相対感度又は光感度（絞りの割合で示す（１絞りは相対露光量の二倍である））を、Ｄｍｉｎよりも＋０．１５濃度単位だけ上の露光点を、一定の露光条件下での添加剤なしでの対照位置と比較することにより求めた。試料４を試料１及び試料２と比較し、試料５を試料１及び試料３と比較した結果を、表１に示す。これらの結果から、本発明の化合物が存在すると光感度が増加することが明白である。
【０１４４】
【表１】

【０１４５】
セルローストリアセテート上に以下の層を塗布することにより、本発明の原理を示す３種のフォーマットの多層フィルム（ＭＬ−Ａ、ＭＬ−Ｂ及びＭＬ−Ｃ）を製造した（塗布量はｇ／ｍ² であり、乳剤サイズはディスク遠心法により求め、直径×厚さ（マイクロメートル）で示す）。界面活性剤、塗布助剤、乳剤添加剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、艶消し剤及び着色色素を、当該技術分野において一般的である適当な層に添加した。
【０１４６】
実施例２
試料ＭＬ−Ａ−１：
層１（ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀ゾル０．１３５；ＩＬＳ−１０．１６２、ＤＹＥ−１ ０．０１８；ＤＹＥ−２ ０．０２５；ＤＹＥ−３０．０３５；ＵＶ−１ ０．０６０；ＵＶ−２ ０．０１５；及びゼラチン２．０５。
層２（低感度シアン層）：二種類の赤色増感（両方ともＲＳＤ−１及びＲＳＤ−２の混合物）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．６６×０．１２、４．１モル％Ｉ ０．３０２（ｉｉ）０．５５×０．０８、１．５モル％Ｉ ０．４６４；シアン色素形成カプラーＣ−１ ０．５３５；ＤＩＲカプラーＤＩＲ−１ ０．０２７；漂白促進剤放出カプラーＢ−１ ０．０５７；マスキングカプラーＭＣ−１ ０．０３２；及びゼラチン１．６８。
層３（中感度シアン層）：二種類の赤色増感（同上）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．１２２×０．１１、４．１モル％Ｉ ０．１９４（ｉｉ）１．０７×０．１１、４．１モル％Ｉ ０．２３８；シアンカプラーＣ−１ ０．１７１；ＤＩＲ−１ ０．０１９；ＭＣ−１ ０．０３２；Ｂ−１ ０．００８；及びゼラチン１．０８。
層４（高感度シアン層）：赤色増感（同上）平板状ヨウ臭化銀乳剤（１．３３×０．１２、４．１モル％Ｉ）０．５９４；Ｃ−１ ０．１８４；ＤＩＲ−１ ０．０２７；ＭＣ−１ ０．０２２；及びゼラチン０．９１８。
【０１４７】
層５（中間層）：ＩＬＳ−１ ０．０８６及びゼラチン０．５４０。
層６（低感度マゼンタ層）：二種類の緑色増感（両方ともＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．８１×０．１２、２．６モル％ヨウ化物０．３４６及び（ｉｉ）０．５５×０．０８、１．５モル％ヨウ化物０．１３０；マゼンタ色素形成カプラーＭ−１ ０．２７０；ＭＣ−２ ０．０８６；ＤＩＲ−２ ０．０１１；及びゼラチン１．０８。
層７（中感度マゼンタ層）：二種類の緑色増感（同上）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）１．２２×０．１１、４．１モル％Ｉ ０．２４８及び（ｉｉ）１．０７×０．１１、４．１モル％Ｉ ０．２４８；Ｍ−１ ０．１２４；ＭＣ−２ ０．１１９；ＤＩＲ−２ ０．０４３；ＯｘＤＳ−１ ０．０１６；及びゼラチン１．２２。
層８（高感度マゼンタ層）：緑色増感平板状ヨウ臭化銀（１．３３×０．１２、４．１モル％Ｉ）乳剤０．４８６；Ｍ−１ ０．０７６；ＭＣ−２ ０．０５４；Ｂ−１ ０．００３；ＤＩＲ−２ ０．０１５；ＯｘＤＳ−１ ０．００９；及びゼラチン１．０２。
【０１４８】
層９（イエローフィルター層）：イエローフィルター色素ＹＦＤ−１ ０．０５４；ＩＬＳ−１ ０．０８６；及びゼラチン０．６４８。
層１０（低感度イエロー層）：三種類の青色増感（すべてＢＳＤ−１及びＢＳＤ−２の混合物）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．５５×０．０８、１．５モル％Ｉ ０．２７０（ｉｉ）０．０７７×０．１４、１．５モル％Ｉ ０．２４８及び（ｉｉｉ）１．２５×０．１４、４．１モル％Ｉ ０．４００；イエロー色素形成カプラーＹ−１ １．０８；ＤＩＲ−３ ０．０７６；ＤＩＲ−１ ０．０３２；Ｂ−１ ０．０２２；及びゼラチン１．８７９。
層１１（高感度イエロー層）：二種類の青色増感（両方ともＢＳＤ−１及びＢＳＤ−２の混合物）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）１．２５×０．１４、４．１モル％Ｉ ０．１０８（ｉｉ）２．６７×０．１３、４．１モル％Ｉ ０．３７８；Ｙ−１ ０．２３８；ＤＩＲ−３ ０．０７６；Ｂ−１ ０．００５；及びゼラチン０．８１０。
【０１４９】
層１２（保護オーバーコート及びＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．２１６；ＵＶ−１ ０．１０８（合計量）；ゼラチン１．２４２及びビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤１．７５％（総ゼラチン重量に対して）。
試料ＭＬ−Ａ−２は、層１０及び１１のＤＩＲ−３をＤＩＲ−４ ０．０９７にした以外は、ＭＬ−Ａ−１と同様にして調製した。
試料ＭＬ−Ａ−３は、ＣＣ−１（その５倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散したもの）を層７及び８に０．０１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−１と同様にして調製した。
試料ＭＬ−Ａ−４は、ＣＣ−１を層７及び８に０．０１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−２と同様にして調製した。
試料ＭＬ−Ａ−５は、化合物Ａ（その５倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散したもの）を層７及び８に０．００１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−１と同様にして調製した。これは、各層において銀１モル当り化合物Ａが約０．８ミリモルのモル比であることを示している。
【０１５０】
試料ＭＬ−Ａ−６は、化合物Ａを層７及び８に０．００１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−２と同様にして調製した。これは、各層において銀１モル当り化合物Ａが約０．８ミリモルのモル比であることを示している。
試料ＭＬ−Ａ−７は、化合物Ａを層７及び８に０．０１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−１と同様にして調製した。これは、各層において銀１モル当り化合物Ａが約８ミリモルのモル比であることを示している。
試料ＭＬ−Ａ−８は、化合物Ａを層７及び８に０．０１２添加した以外は、ＭＬ−Ａ−２と同様にして調製した。これは、各層において銀１モル当り化合物Ａが約８ミリモルのモル比であることを示している。
【０１５１】
これらの多層塗膜を、表示の段階露光（中性＝３色全て；緑色のみ＝ＷＲ７４フィルター）に附し、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ、１９８８年、第１９６頁〜１９８頁に記載のＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（商標）（Ｃ−４１）プロセスで処理した。相対感度又は光感度（絞りの割合で示す）を、Ｄｍｉｎよりも＋０．１５濃度単位だけ上の露光点を、一定の露光条件下（中性＝３層全てを同時に露光；Ｇのみ＝適当な緑色ＷＲＡＴＴＥＮ（商標）７４フィルターを用いて緑色層のみ露光）での添加剤なしでの対照位置と比較することにより求めた。より大きな正の数は、感度の増加を示し；負の数は、感度の損失を示す。中性露光における緑色層の粒状度を、上記した感度点から濃度１．２対数露光単位で４８マイクロメートルアパーチャを用いてＲＭＳ法（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、６２５〜６２８頁参照）により求めた。
【０１５２】
【表２】

【０１５３】
フォーマットＭＬ−Ａについて表２におけるデータにより示すように、本発明の化合物のみが、所望の粒状度を維持しながら、光に対する高まった写真応答が得られる。本発明の範囲外のＣｌｏｇＰを有するＣＣ−１では、この結果が得られない。感度の増加は、ＤＩＲ−３又はＤＩＲ−４の両方の場合にあるか、緑色層のみを露光したときでもあるので、この効果は、他の層に使用されるＤＩＲの性質又は型には依存しない。ＤＩＲ−８、ＤＩＲ−９又はＤＩＲ−１０（各々別個に塗布０．０５７ミリモル／ｍ² ）を有する緑色増感ヨウ臭化銀乳剤（最大感度５３０ｎｍ）０．２１６を含有する追加の像形成層を、ＭＬ−Ａの層８及び層９の間で置き換えたときに、同様な結果が見られた。本発明の化合物Ｘ（化合物のミリモル：銀モル比＝４０．５）０．０８２ミリモル／ｍ² をこの追加の層に添加することにより、高インターイメージ及び低粒状度を維持しながら、各々の場合において、０．２３〜０．３０の増加した緑色感度が得られた。
【０１５４】
実施例３
試料ＭＬ−Ｂ−１：
層１（ハレーション防止層）：ゼラチン１．６２、コロイド状灰色銀０．１５１；ＤＹＥ−１ ０．０１３；ＤＹＥ−３ ０．１０８；ＤＹＥ−４ ０．０３７；及びＵＶ−１及びＵＶ−２各々０．０７６。
層２（中間層）：ゼラチン０．５４及びＩＬＳ−１ ０．０７６。
層３（低感度シアン層）：二種類の赤色増感（すべてＲＳＤ−１及びＲＳＤ−３の混合物）ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）大サイズヨウ臭物化平板状粒子乳剤（１．２５×０．１２４、４．１モル％Ｉ）０．３１３（ｉｉ）小サイズヨウ臭化物平板状乳剤（０．７４×０．１２、４．１モル％Ｉ）０．２６６；シアン色素形成カプラーＣ−１ ０．２２８；Ｃ−２ ０．３６４；漂白促進剤放出カプラーＢ−１ ０．０８１； マスキングカプラーＭＣ−１ ０．０３２及びゼラチン１．６７。
層４（中感度シアン層）：赤色増感（すべてＲＳＤ−１及びＲＳＤ−３の混合物）ヨウ臭化物平板状乳剤（２．２５×０．１２５、３．１モル％Ｉ）１．１７７；Ｃ−２ ０．２１１；ＤＩＲ−５ ０．０１１；ＤＩＲ−６ ０．０１１；ＩＬＳ−１ ０．０１１及びゼラチン１．６２。
【０１５５】
層５（高感度シアン層）：赤色増感（ＲＳＤ−１及びＲＳＤ−３の混合物）ヨウ臭化物平板状乳剤（４．０５×０．１３、３．７モル％Ｉ）１．２９５；Ｃ−２ ０．２２７；ＤＩＲ−５ ０．０２２；ＤＩＲ−６ ０．０２５；ＩＬＳ−１ ０．０１４及びゼラチン１．４９。
層６（中間層）：ＩＬＳ−１ ０．０７６及びゼラチン０．５４。
層７（低感度マゼンタ層）：二種類の緑色増感（両方ともＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配合物：（ｉ）０．８８×０．１２、４．１モル％ヨウ化物０．５３９及び（ｉｉ）１．２×０．１２、４．１モル％ヨウ化物０．３３６；マゼンタ色素形成カプラーＭ−１ ０．３０２；マスキングカプラーＭＣ−２ ０．０７６及びゼラチン１．１８８。
層８（中感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀平板状乳剤：（２．８５×０．１１６、３．６モル％ヨウ化物）０．９７２；Ｍ−１ ０．１０３；ＭＣ−２ ０．０８６；ＤＩＲ−７ ０．０１１及びゼラチン１．５６６。
層９（高感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀平板状乳剤（３．９５×０．１４、３．６モル％ヨウ化物）１．２９６；Ｍ−１ ０．０８４；ＤＩＲ−７ ０．００３及びゼラチン１．６２。
【０１５６】
層１０（イエローフィルター層）：ＩＬＳ−１ ０．０７６；ＹＦＤ−１ ０．１０８及びゼラチン０．８１。
層１１（低感度イエロー層）：三種類の青色増感（すべてＢＳＤ−１含有）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．５４×０．０８６、１．３モル％Ｉ ０．３９５、（ｉｉ）０．９６×０．２６、６モル％Ｉ ０．２３３、（ｉｉｉ）１．０３×０．１３、１．５モル％Ｉ ０．０８１；イエロー色素形成カプラーＹ−１ ０．７３５；ＤＩＲ−３ ０．０２７；Ｂ−１ ０．００３及びゼラチン１．６２。
層１２（高感度イエロー層）：青色増感（ＢＳＤ−１含有）平板状ヨウ臭化銀乳剤（２．９×０．１３、４．１モル％Ｉ）０．４１４及び３Ｄヨウ臭化銀乳剤（直径１．４、１４モル％Ｉ）０．９０５；Ｙ−１ ０．４２６；ＤＩＲ−３ ０．０２７；Ｂ−１ ０．０１１及びゼラチン１．７０６。
層１３（保護オーバーコート及びＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．２１６；ＵＶ−１及びＵＶ−２は両方とも０．１０８、ゼラチン１．２４２及びビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤１．７５％（総ゼラチン重量に対して）。
【０１５７】
さらなる試料ＭＬ−Ｂ−２〜ＭＬ−Ｂ−７３を、表３に示した添加物を用いて調製した。特記のない限りは、比較例及び本発明例は、それらの３倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散し、層９に添加した（０．０８２ｍｍｏｌ／ｍ² ）。これは、その層における化合物６．８ミリモルの銀のモルに対する比を表す。
【０１５８】
試料ＭＬ−Ｂ−３０は、本発明の化合物Ａを固体粒子分散体として含有する。また、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウラミドを、同じ層に０．１３５で別個の分散体として添加した。
化合物ＣＣ−１３、ＣＣ−１４及びＣＣ−１５を水溶液としてＭＬ−Ｂ−１４、ＭＬ−Ｂ−１５及びＭＬ−Ｂ−１６に添加した。
試料ＭＬ−Ｂ−３６は、本発明の化合物Ｘをその２倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散して含有している（ＣｌｏｇＰ＝７．６６及びβ＝０．９３）。
試料ＭＬ−Ｂ−３７は、本発明の化合物Ｘをその２倍重量の（Ｚ）−９−オクタデセン−１−オールに分散して含有している（ＣｌｏｇＰ＝７．６９及びβ＝０．７１）。
【０１５９】
試料ＭＬ−Ｂ−３８は、本発明の化合物Ｘをその２倍重量のオルト−メチルフェニルベンゾエートに分散して含有している（ＣｌｏｇＰ＝４．１２及びβ＝０．４３）。
試料ＭＬ−Ｂ−５６では、層９中のＭ−１をＭ−１２（それ自体の重量のトリクレシルホスフェートに分散）（０．０５４）に置き換えている。試料ＭＬ−Ｂ−５７では、本発明の化合物Ｘを層９に０．０８２ミリモル／ｍ² 添加した以外はＭＬ−Ｂ−５６と同様である。
化合物ＣＣ−１９〜ＣＣ−２７（試料ＭＬ−Ｂ−２０〜ＭＬ−Ｂ−２８）：本発明の化合物ＡＺ（試料ＭＬ−Ｂ−５８）及びＢＢ〜ＢＭ（試料ＭＬ−Ｂ−６０〜ＭＬ−Ｂ−７１）を、それらの２倍重量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散した。本発明の化合物ＢＡ（試料ＭＬ−Ｂ−５９）を、その重量の１０倍量のＮ，Ｎ−ジブチルラウラミドに分散した。
【０１６０】
試料ＭＬ−Ｂ−７２は、本発明の化合物Ｘを層１０に０．０２９ｇ／ｍ² 添加した以外は、ＭＬ−Ｂ−１と同様であった。
【０１６１】
【表３】

【０１６２】
【表４】

【０１６３】
【表５】

【０１６４】
フォーマットＭＬ−Ｂについて表３におけるデータにより示すように、本発明の化合物のみが、低粒状度を維持しながら、光に対する高まった写真応答が得られる。比較化合物では、この結果が得られない。
【０１６５】
実施例４
試料ＭＬ−Ｃ−１
層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン０．８７２。
層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．２１５；ＵＶ─１ ０．１１４及びＵＶ─２ ０．０２２及びゼラチン０．８６１。
層３（高感度イエロー層）：３Ｄ青色増感（ＢＳＤ−１含有）ヨウ臭化銀乳剤（直径２、９モル％Ｉ １．７２）；イエロー色素形成カプラーＹ−１ ０．０８２；Ｙ−２ ０．２３５及びゼラチン２．０。
層４（低感度イエロー層）：二種類の青色増感（すべてＢＳＤ−１含有）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合物（ｉ）２．７×０．１３、６．０モル％Ｉ ０．４８４、（ｉｉ）１．６×０．１３、４．５モル％Ｉ ０．３２３；Ｙ−１ ０．４３０；Ｙ−２ ０．０９９；現像抑制剤放出型化合物ＤＩＲ−３ ０．０３９及びゼラチン１．５８。
層５（イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１ ０．１５１；ＤＹＥ−３ ０．０４３；ＩＬＳ−２ ０．１０８及びゼラチン０．６４６。
【０１６６】
層６（高感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物含有）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．９×０．１１、３．７モル％ヨウ化物）１．０３；カプラーＭ−２ ０．０５９；マスキングカプラーＭＣ−２ ０．０２２及びゼラチン１．２５。
層７（中感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物含有）ヨウ臭化銀平板状乳剤（１．２×０．１４、４．５モル％ヨウ化物）１．２８；Ｍ−４ ０．１２；Ｍ−５ ０．０７４；Ｍ−１２ ０．０２２；ＭＣ−２０．０４８；ＤＩＲ−７ ０．０１０及びゼラチン１．４２。
層８（低感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物）ヨウ臭化銀平板状乳剤（０．７×０．１４、０．３モル％ヨウ化物）０．４８４；Ｍ−４ ０．０９９；Ｍ−５ ０．０６９；Ｍ−１２ ０．０２１；ＭＣ−２０．０８６及びゼラチン０．９１５。
層９（中間層）：ＩＬＳ−２ ０．１０８及びゼラチン１．０８。
層１０（高感度シアン層）：二種類の赤色増感（ＲＳＤ−１及びＲＳＤ−２の混合物含有）乳剤の配合物：（ｉ）大サイズヨウ臭化物平板状粒子乳剤（３．０×０．１２、４．０モル％Ｉ）０．６３５、（ｉｉ）小サイズヨウ臭化物平板状乳剤（１．３×．０．１４、４．５モル％Ｉ）０．３３４；Ｃ−１ ０．０６０；Ｙ−２ ０．０２２；マスキングカプラーＭＣ−１ ０．０２７；Ｂ−１０．０４０及びゼラチン１．３２。
【０１６７】
層１１（低感度シアン層）：二種類の赤色増感（すべてＲＳＤ−１及びＲＳＤ−２の混合物含有）銀乳剤の配合物：（ｉ）大サイズヨウ臭化物平板状粒子乳剤（１．３×０．１４、４．５モル％Ｉ）０．９５１、（ｉｉ）小サイズヨウ臭化物平板状乳剤（１．０×０．１１、３．５モル％Ｉ）０．６７５；Ｃ−１０．４０９；Ｙ−２ ０．０２２；ＭＣ−１ ０．０１１；Ｂ−１ ０．０５８；ＤＩＲ−１ ０．０４４、及びゼラチン１．７２。
支持体：レムジェットバッキングを上記感光性層と反対側に有するセルローストリアセテート。
実施例ＭＬ−Ｃ−２は、窒素複素環化合物Ａを層６に０．０２２添加した以外は、ＭＬ−Ｃ−１と同様にして調製した。
実施例ＭＬ−Ｃ−１及びＭＬ−Ｃ−２は、実施例ＭＬ−Ａ及びＭＬ−Ｂと同様にして露光し、Ｋｏｄａｋ ＥＣＮ−２（商標）プロセスで現像した。Ｋｏｄａｋ ＥＣＮ−２（商標）プロセスについての完全な説明は、Ｋｏｄａｋ Ｈ−２４マニュアル（イーストマン映画フィルムの処理マニュアル；Ｈ−２４マニュアル；ニューヨーク州ローチェスターにあるＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社）に含まれている（この説明は、引用により本明細書に含まれていることにする。）。
【０１６８】
【表６】

【０１６９】
多層ＭＬ−Ｃについての表４に示した結果から明らかなように、本発明の化合物は、中性露光における光に対する写真応答が高まり（感度の増加）且つ粒状度が減少した。添加物Ａでの感度向上は、緑色のみの露光でも明らかであるので、光に対する向上した応答は、隣接層からの現像効果（即ち、インターイメージ）に起因するものとすることができない。
【０１７０】
この多層フォーマットに使用される他の材料についての式は、以下の通りである：
【０１７１】
【化３３】

【０１７２】
【化３４】

【０１７３】
【化３５】

【０１７４】
【化３６】

【０１７５】
【化３７】

【０１７６】
【化３８】

【０１７７】
【化３９】

【０１７８】
【化４０】

【０１７９】
【化４１】

【０１８０】
比較化合物の構造を、それらのＣｌｏｇＰ値とともに、以下に示す：
【０１８１】
【化４２】

【０１８２】
【化４３】

【０１８３】
【化４４】

【０１８４】
【化４５】

【０１８５】
【化４６】

【０１８６】
以上、本発明を、特にその好ましい実施例を参照して詳細に説明したが、変更及び改良を本発明の範囲及び精神内で行なうことができることが理解されるであろう。
【０１８７】
本発明の他の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。
〔１〕（１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層がヘテロ原子を最低３個有する化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同じ写真要素と比較して前記要素の写真感度を増加させるに十分なＣｌｏｇＰを有するカラー写真要素。
〔２〕前記化合物が、感光性乳剤層に含有されている、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔３〕前記感光性層が、同じ分光感度を有する２つ以上の層のうちの最も感光性の高い層である、〔２〕に記載のカラー写真要素。
〔４〕前記化合物が、銀不含非感光性層に含有されている、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔５〕前記化合物が、感光性層に隣接した銀不含非感光性層に含有されている、〔４〕に記載のカラー写真要素。
〔６〕前記感光性層が、同じ分光感度を有する２つ以上の感光性層のうちの最も感光性の高い層である、〔５〕に記載のカラー写真要素。
〔７〕前記化合物の少なくとも一つのヘテロ原子が窒素である、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔８〕前記化合物が、少なくとも２つの縮合環を含む窒素複素環である、〔７〕に記載のカラー写真要素。
〔９〕前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀を含む、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔１０〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔９〕に記載のカラー写真要素。
〔１１〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２又はそれ以上である１，３，４，６−テトラアザインデン（プリン）である、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔１２〕前記１，３，４，６−テトラアザインデンが、式Ｉ
【化４７】

（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ₂ −、複素環、カルボニル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基であり、Ｒ₃ はアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド、スルホニル又はスルホンアミド基である）で表される、〔１１〕に記載のカラー写真要素。
〔１３〕Ｒ₃ が、アルコキシ基又はアルキルチオ基である、〔１２〕に記載のカラー写真要素。
〔１４〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔１２〕に記載のカラー写真要素。
〔１５〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．８のベンゾトリアゾールである、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔１６〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔１５〕に記載のカラー写真要素。
〔１７〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔１６〕に記載のカラー写真要素。
〔１８〕前記ベンゾトリアゾールが、式Ｖ
【０１８８】
【化４８】

【０１８９】
（式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ ₁₀ 及びＲ₁₁は各々独立に水素又はアルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ₂ −基、複素環基、カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基又はアミノ基を表す）で表されるものである、〔１５〕に記載のカラー写真要素。
〔１９〕Ｒ₈ 及びＲ₁₁は水素であり、Ｒ₉ がカルボキシレートエステル、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基又はアルコキシ基若しくはアリールオキシ基である、〔１８〕に記載のカラー写真要素。
〔２０〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも８．７５のトリアゾールである、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔２１〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔２０〕に記載のカラー写真要素。
〔２２〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔２１〕に記載のカラー写真要素。
〔２３〕前記トリアゾールが、式ＶＩ
【０１９０】
【化４９】

【０１９１】
（式中、Ｒ₁₂が水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ₁₃がアルキルチオ基若しくはアリールチオ基、カルボン酸エステル又は置換アルキル基である）で表される１，２，３−トリアゾールである、〔２０〕に記載のカラー写真要素。
〔２４〕前記トリアゾールが、式ＶＩＩ
【０１９２】
【化５０】

【０１９３】
（式中、Ｒ₁₂が水素、アルキル又はアリールであり、Ｒ₁₃がアルキルチオ基若しくはアリールチオ基、カルボン酸エステル又は置換アルキル基である）で表される１，２，４−トリアゾールである、〔２０〕に記載のカラー写真要素。
〔２５〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．５であって１０．５より小さいか若しくはそれに等しいテトラゾール又はＣｌｏｇＰが少なくとも７．０であるメルカプトテトラゾールから選択されるものである、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔２６〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔２５〕に記載のカラー写真要素。
〔２７〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔２６〕に記載のカラー写真要素。
〔２８〕前記テトラゾールが式中、ＩＸ
【０１９４】
【化５１】

【０１９５】
（式中、Ｒ₁₆がチオール基であり、Ｒ₁₇がアルキル基、アリール基又は複素環基であり；又はＲ₁₇が水素であるときには、Ｒ₁₆はアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、複素環基又はアルキルチオ基若しくはアリールチオ基である）で表されるものである、〔２５〕に記載のカラー写真要素。
〔２９〕Ｒ₁₆がチオール基であり、Ｒ₁₇がアルキル基又はアリール基である、〔２８〕に記載のカラー写真要素。
〔３０〕Ｒ₁₇が水素であり、Ｒ₁₆がアルキル基、アリール基又はアルキルチオ基若しくはアリールチオ基である、〔２８〕に記載のカラー写真要素。
〔３１〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．６であるオキサジアゾール又はチアジアゾールから選択されるものである、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔３２〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔３１〕に記載のカラー写真要素。
〔３３〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔３２〕に記載のカラー写真要素。
〔３４〕前記複素環が式ＶＩＩＩ
【０１９６】
【化５２】

【０１９７】
（式中、Ｘが酸素であり；Ｒ₁₄がチオール基であり、Ｒ₁₅がアルキル基、アリール基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基又はアミノ基である）で表されるオキサジアゾールである、〔３１〕に記載のカラー写真要素。
〔３５〕前記複素環が式ＶＩＩＩ
【０１９８】
【化５３】

【０１９９】
（式中、Ｘがイオウであり；Ｒ₁₄がチオール基であり、Ｒ₁₅がアルキル基、アリール基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基又はアミノ基である）で表されるチアジアゾールである、〔３１〕に記載のカラー写真要素。
〔３６〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが５．０以上であって且つβが０．４以上である有機溶媒に分散されている、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔３７〕前記化合物が微粉固体粒子状態で分散されている、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔３８〕前記ハロゲン化銀乳剤の等価円直径が少なくとも１マイクロメートルである、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔３９〕前記化合物が１，３，４，６−テトラアザインデン化合物、１，２，４，６−テトラアザインデン化合物、１，２，５，７−テトラアザインデン化合物又はベンゾトリアゾールから選択されるものである、〔３８〕に記載のカラー写真要素。
〔４０〕前記化合物を含有する層が、ピラゾロンカプラー又はピラゾロアゾールカプラーをさらに含有している、〔１０〕に記載の要素。
〔４１〕前記化合物が１，３，４，６−テトラアザインデン化合物、１，２，４，６−テトラアザインデン化合物、１，２，５，７−テトラアザインデン化合物又はベンゾトリアゾールから選択されるものである、〔４０〕に記載のカラー写真要素。
〔４２〕前記層が、ピラゾロアゾールカプラーをさらに含有している、〔４０〕に記載の要素。
〔４３〕前記要素が、原画像捕捉用の創作材料である、〔１〕に記載の要素。
〔４４〕前記化合物が、前記化合物が存在しない以外は同様である要素に対して中性露光感度を少なくとも０．１絞りだけ増加させるのに十分な量で存在する、〔１〕に記載の写真要素。
〔４５〕前記化合物が、炭素と少なくとも２個の窒素原子を含んでなる、多くても一つの環イオウ原子又は環酸素原子しか有しない単環複素環である、〔１〕に記載の写真要素。
〔４６〕前記複素環が、環イオウ原子を含有している、〔４５〕に記載のカラー写真要素。
〔４７〕前記銀不含非感光性層が２つの感光性層の間に位置している、〔５〕に記載のカラー写真要素。
〔４８〕前記化合物が、被覆量３．０×１０^-5モル／ｍ² 以上で存在する、〔５〕に記載のカラー写真要素。
〔４９〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが５．０以上であってβが０．４以上である有機溶媒に分散されている、〔５〕に記載のカラー写真要素。
〔５０〕銀不含非感光性層が、酸化現像主薬用スカベンジャーをさらに含有する、〔５〕に記載のカラー写真要素。
〔５１〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２である１，２，５，７−テトラアザインデン類、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２である１，２，４，６−テトラアザインデン類、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２である１，３，４，６−テトラアザインデン類（プリン類）又はＣｌｏｇＰが少なくとも７．８であるベンゾトリアゾール類からなる群から選択される６／５二環複素環である、〔４７〕に記載のカラー写真要素。
〔５２〕前記化合物が、１，２，３ａ，７−テトラアザインデン類又は１，３，３ａ，７−テトラアザインデン類からなる群から選択されるＣｌｏｇＰが少なくとも６．２以上である二環複素環である、〔４７〕に記載のカラー写真要素。
〔５３〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも８．７５であるトリアゾール類、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．６であるオキサジアゾール類又はチアジアゾール類、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．０であるメルカプトテトラゾール類、及びＣｌｏｇＰが少なくとも６．５であって１０．５以下であるテトラゾール類からなる群から選択される単環複素環である、〔４７〕に記載のカラー写真要素。
〔５４〕（１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層が環系の一部分として最低３個のヘテロ原子を有する複素環化合物を含有し、前記化合物が、酸化現像主薬とは反応せず、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同様な写真要素と比較して前記要素の写真感度を増加するのに十分なＣｌｏｇＰを有する、カラー写真要素。
〔５５〕前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔５６〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔５５〕に記載のカラー写真要素。
〔５７〕同じ層における前記複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、１．０を超える、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔５８〕前記化合物が、１，３，４，６−テトラアザインデン、１，２，４，６−テトラアザインデン及び１，２，５，７−テトラアザインデン（いずれもがＣｌｏｇＰが少なくとも６．２であって１３に等しいかそれより小さい）から選択され、同じ層における前記テトラアザインデンのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔５９〕前記複素環が、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．８であって１３．０以下であるベンゾトリアゾールであって、同じ層における前記ベンゾトリアゾールのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６０〕前記複素環が、ＣｌｏｇＰが少なくとも８．７５であって１３．０より小さいか若しくはそれに等しいトリアゾールであって、同じ層における前記トリアゾールのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６１〕前記複素環が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．５であって１０．５より小さいか若しくはそれに等しいテトラゾール又はＣｌｏｇＰが少なくとも７．０であって１３．０より小さいか若しくはそれに等しいメルカプトテトラゾールから選択され、同じ層における前記テトラゾール又はメルカプトテトラゾールのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６２〕前記複素環が、ＣｌｏｇＰが少なくとも７．６であって１１．５より小さいか若しくはそれに等しいオキサジアゾール又はチアジアゾールから選択され、同じ層における前記オキサジアゾール又はチアジアゾールのミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６３〕前記窒素複素環化合物が、
【０２００】
【化５４】

【０２０１】
【化５５】

【０２０２】
からなる群から選択されるものである、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６４〕前記写真要素が、分光感度が同じであるが光感度が異なる複数の層を含み、複素環化合物がこのような層のうちで最も光感度の大きな層に位置する、〔５４〕に記載のカラー写真要素。
〔６５〕前記複素環が、少なくとも３つの窒素原子を含有する二環６／５窒素複素環である、〔５７〕に記載の写真要素。
〔６６〕前記複素環が、炭素と少なくとも２個の窒素原子を含んでなる、多くても一つの環イオウ原子又は環酸素原子しか有しない単環複素環である、〔５７〕に記載の写真要素。
〔６７〕（１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記一つの層が少なくとも２個の縮合環を有する窒素複素環式化合物を含有し、前記２個の縮合環のうちの少なくとも一つが６員環であって且つそれらの２つの縮合環の一部分として少なくとも４個の窒素原子を含有し、前記窒素原子のうちの３個が（ａ）３個の連続する窒素原子のうちの一つが橋頭位置にある場合又は（ｂ）連続する３個の窒素全てが同じ６員環に存在する場合を除いて連続して存在することはできず、且つ前記化合物のＣｌｏｇＰが少なくとも６．２である、要素。
〔６８〕前記窒素複素環化合物が、銀不含非感光性層に含有されている、〔６７〕に記載の要素。
〔６９〕前記窒素複素環化合物が、感光性ヨウ臭化銀乳剤層に含有されている、〔６７〕に記載の要素。
〔７０〕前記化合物のＣｌｏｇＰが、１１．５に等しいか若しくはそれより小さい、〔６９〕に記載のカラー写真要素。
〔７１〕前記窒素複素環化合物のＣｌｏｇＰが、少なくとも６．８であって１３に等しいか若しくはそれより小さい、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７２〕前記窒素複素環化合物のＣｌｏｇＰが、少なくとも７．２であって１３に等しいか若しくはそれより小さい、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７３〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７４〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である〔７１〕に記載のカラー写真要素。
〔７５〕同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔７２〕に記載のカラー写真要素。
〔７６〕前記窒素複素環化合物が１，２，５，７−テトラアザインデン、１，２，４，６−テトラアザインデン又は１，３，４，６−テトラアザインデン（プリン）から選択されるものである、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７７〕前記窒素複素環化合物が、１，２，３ａ，７−テトラアザインデンである、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７８〕前記窒素複素環化合物が、１，３，３ａ，７−テトラアザインデンである、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔７９〕前記窒素複素環化合物が、１，３，４，６−テトラアザインデン（プリン）である、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔８０〕前記窒素複素環化合物が、１，２，５，７−テトラアザインデン又は１，２，４，６−テトラアザインデンから選択される、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔８１〕前記窒素複素環化合物が、１，２，３ａ，７−テトラアザインデンである、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔８２〕前記窒素複素環化合物が、１，３，３ａ，７−テトラアザインデンである、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔８３〕前記窒素複素環化合物を含有する感光性層が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔８４〕前記窒素複素環化合物を含有する感光性層が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔８５〕前記１，２，３ａ，７−テトラアザインデン化合物が、式ＩＩＩ
【０２０３】
【化５６】

【０２０４】
（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は各々独立に水素又はヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ₂ −基、複素環基、カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基若しくはアミノ基であり、Ｒ₄ はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基である）で表される、〔７７〕に記載のカラー写真要素。
〔８６〕Ｒ₇ がヒドロキシ基である、〔８５〕に記載のカラー写真要素。
〔８７〕Ｒ₅ がアルキル基である、〔８６〕に記載のカラー写真要素。
〔８８〕同じ層における式ＩＩＩで表される化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、１．０を超える、〔８５〕に記載のカラー写真要素。
〔８９〕前記１，３，３ａ，７−テトラアザインデン化合物が、式ＩＶ
【０２０５】
【化５７】

【０２０６】
（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は各々独立に水素又はヒドロキシ基、チオール基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ₂ −基、複素環基、カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基若しくはアミノ基であり；Ｒ₄ はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、２級若しくは３級アミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基又はスルホンアミド基である）で表される、〔７８〕に記載のカラー写真要素。
〔９０〕Ｒ₇ がヒドロキシ基である、〔８９〕に記載のカラー写真要素。
〔９１〕Ｒ₅ がアルキル基である、〔９０〕に記載のカラー写真要素。
〔９２〕同じ層における前記窒素複素環化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、１．０を超える、〔８９〕に記載のカラー写真要素。
〔９３〕前記窒素複素環化合物が、
【０２０７】
【化５８】

【０２０８】
【化５９】

【０２０９】
からなる群から選択されるものである、〔８３〕に記載のカラー写真要素。
〔９４〕前記窒素複素環化合物が、ＣｌｏｇＰが５．０以上であって且つβが０．４以上である有機溶媒に分散されている、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔９５〕前記窒素複素環化合物が微粉固体粒子状態で分散されている、〔７３〕に記載のカラー写真要素。
〔９６〕前記写真要素が、分光感度が同じであるが光感度が異なる複数の層を含み、複素環化合物がこのような層のうちで最も光感度の大きな層に位置する、〔８３〕に記載のカラー写真要素。
〔９７〕前記複素環が、感光性層に隣接した銀不含非感光性層に位置する、〔６７〕に記載のカラー写真要素。
〔９８〕前記複素環が、少なくとも３．０×１０^-5モル／ｍ² の被覆量で存在する、〔９７〕に記載のカラー写真要素。
〔９９〕（１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記一つの層が少なくとも２個の縮合環を有する窒素複素環化合物を含有し、前記２個の縮合環のうちの少なくとも一つが６員環であって且つそれらの２つの縮合環の一部分として少なくとも４個の窒素原子を含有し前記窒素原子のうちの３個が（ａ）３個の連続する窒素原子のうちの一つが橋頭位置にある場合又は（ｂ）連続する３個の窒素全てが同じ６員環に存在する場合を除いて連続して存在することはできず、前記窒素複素環化合物が、炭素数が少なくとも１４であるアルコキシ基又はアルキルチオ基で置換されている、カラー写真要素。
〔１００〕同じ層における前記窒素複素環化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、〔９９〕に記載のカラー写真要素。
〔１０１〕前記窒素複素環化合物が１，３，４，６−テトラアザインデン化合物、１，２，５，７−テトラアザインデン化合物及び１，２，４，６−テトラアザインデン化合物から選択される、〔９９〕に記載のカラー写真要素。
〔１０２〕〔１〕に記載の写真要素をｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬と接触させることを含んでなる、写真像の形成方法。
〔１０３〕前記発色現像主薬が、２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ〕エタノール又は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンを含んでなる、〔１０２〕に記載の方法。
〔１０４〕前記窒素複素環化合物が、１，３，４，６−テトラアザインデン、１，２，４，６−テトラアザインデン、１，２，５，７−テトラアザインデン又はベンゾトリアゾールから選択される、〔１０２〕に記載の方法。
〔１０５〕前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が、５００〜６００ｎｍの光に対して最大分光感度を有する、〔１０２〕に記載の方法。
〔１０６〕前記写真要素が、光に対する最大分光感度が５００〜６００ｎｍであるが感光性が異なる複数の層を含み、複素環化合物がこのような層のうちで最も感光性の高い層に位置するか、前記最も感光性の高い層に隣接した非感光性層に位置する、〔１０２〕に記載の方法。
〔１０７〕前記層が、ピラゾロン色素形成カプラー又はピラゾロアゾール色素形成カプラーをさらに含有する、〔１０２〕に記載の要素。
〔１０８〕像色素形成カプラーと、酸化現像主薬と反応しない複素環化合物とを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真要素であって、前記化合物が前記環系の一部分として少なくとも３個のヘテロ原子を有し、且つ前記化合物を含有しないことを除いて同じ層と比較して前記層の感度を増加するに十分なＣｌｏｇＰを有し、前記色素形成カプラーの前記層に存在する銀に対するモル比が０．５未満である、要素。
〔１０９〕前記モル比が、０．２より小さい、〔１０８〕に記載の要素。
〔１１０〕前記要素が、透明支持体上に設けた像捕捉用カラーネガ要素である、請求項１に記載の要素。
〔１１１〕レンズと請求項１に記載の写真要素とを組み合わせて含んでなる使い捨てカメラ。
〔１１２〕前記有機溶媒のβが、０．５以上である、〔３６〕に記載のカラー写真要素。
〔１１３〕前記有機溶媒のβが、０．５以上である、〔４９〕に記載のカラー写真要素。
〔１１４〕前記有機溶媒のβが、０．５以上である、〔９４〕に記載のカラー写真要素。
〔１１５〕前記化合物が、１，２，３ａ，７−テトラアザインデン又はＣｌｏｇＰが少なくとも６．８である１，３，３ａ，７−テトラアザインデンから選択される、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔１１６〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔１１５〕に記載のカラー写真要素。
〔１１７〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔１１６〕に記載のカラー写真要素。
〔１１８〕前記テトラアザインデンが、式ＩＩＩ又はＩＶ
【０２１０】
【化６０】

【０２１１】
（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は各々独立に水素又はアルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ₂ −基、複素環基、カルボニル基、アミノ基、ヒドロキシル基又はチオール基である）で表される、〔１１５〕に記載のカラー写真要素。
〔１１９〕Ｒ₇ がヒドロキシル基であり、Ｒ₅ がアルキル基である、〔１１８〕に記載のカラー写真要素。
〔１２０〕前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２又はそれ以上である１，２，４，６−テトラアザインデン又は１，２，５，７−テトラアザインデンから選択される、〔１〕に記載のカラー写真要素。
〔１２１〕前記ハロゲン化銀乳剤が、ヨウ臭化銀である、〔１２０〕に記載のカラー写真要素。
〔１２２〕前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、〔１２１〕に記載のカラー写真要素。
〔１２３〕前記テトラアザインデンが、式ＩＩａ又はＩＩｂ
【０２１２】
【化６１】

【０２１３】
（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素又はアルキル基、アリール基、アルコキシ基若しくはアリールオキシ基、アルキルチオ基若しくはアリールチオ基、スルホキシル基、スルホニル基、スルファモイル基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、シアノ基、ニトロ基、−Ｏ−ＣＯ−基、−Ｏ−ＳＯ₂ −基、複素環基、カルボニル基又はアミノ基であり、Ｒ₃ がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、第二若しくは第三アミノ基、カルボンアミド基、スルホニル基又はスルホンアミド基である）で表される、〔１２０〕に記載のカラー写真要素。
〔１２４〕Ｒ₃ がアルコキシ基又はアルキルチオ基である、〔１２３〕に記載のカラー写真要素。

Claims (19)

1. （１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層がヘテロ原子を最低３個有する化合物を含有し、前記化合物は、酸化現像主薬と１０％未満化学反応又はレドックス反応し、且つ、前記化合物は６．２以上のＣｌｏｇＰであって、前記化合物を含有しないことを除いて同じ写真要素と比較して前記要素の写真感度を増加させるに十分なＣｌｏｇＰを有するカラー写真要素。
2. 前記化合物が、感光性乳剤層に含有されている、請求項１に記載のカラー写真要素。
3. 前記感光性層が、同じ分光感度を有する２つ以上の層のうちの最も感光性の高い層である、請求項２に記載のカラー写真要素。
4. 前記化合物が、銀不含非感光性層に含有されている、請求項１に記載のカラー写真要素。
5. 前記化合物が、少なくとも２つの縮合環を含む窒素複素環である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
6. 前記ハロゲン化銀が、ヨウ臭化銀を含む、請求項５に記載のカラー写真要素。
7. 前記ヨウ臭化銀が、５００〜６００ｎｍの波長の光に対して最大分光感度を有する、請求項５に記載のカラー写真要素。
8. 前記化合物が、ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２又はそれ以上である１，３，４，６−テトラアザインデン（プリン）である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
9. 前記１，３，４，６−テトラアザインデンが、式Ｉ
   

   

   （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ₂ −、複素環、カルボニル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基であり、Ｒ₃ はアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド、スルホニル又はスルホンアミド基である）で表される、請求項８に記載のカラー写真要素。
10. 同じ層における前記窒素複素環式化合物のミリモル数の銀のモル数に対する比が、少なくとも１．０である、請求項９に記載のカラー写真要素。
11. 前記化合物が、ＣｌｏｇＰが５．０以上であって且つベータが０．４以上である有機溶媒に分散されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
12. 前記化合物が、被覆量３．０×１０^-5モル／ｍ² 以上で存在する、請求項４に記載のカラー写真要素。
13. カラーネガフィルムまたはカラー映画フィルムである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
14. 最低３個のヘテロ原子を有する前記化合物がベンゾトリアゾール又はテトラアザインデンである、請求項１〜１３のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
15. 最低３個のヘテロ原子を有する前記化合物が酸化現像主薬と５％未満化学反応又はレドックス反応する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
16. 最低３個のヘテロ原子を有する前記化合物が、疎水性有機溶媒中の分散体として前記要素に含まれる、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
17. 前記要素中の全てのハロゲン化銀乳剤層が１０モル％以下の塩化銀を有する、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のカラー写真要素。
18. 総銀含量が５．４ｇ／ｍ ² 以下である、請求項１〜１７のいずれか1項に記載のカラー写真要素。
19. （１）感光性ハロゲン化銀乳剤層と（２）銀不含非感光性層とのうちの少なくとも一つの層を含んでなるカラー写真要素であって、前記少なくとも一つの層が、下記（ａ）〜（ｈ）からなる群から選ばれる化合物を含むカラー写真要素：
    （ａ）少なくとも６．２かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式Ｉにより表されるプリン誘導体：
    

    

    （式中、Ｒ ₁ 及びＲ ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基であり、Ｒ ₃ はアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、スルホニル、スルホキシル、第三アミノ、カルボンアミド又はスルホンアミド基である）；
    （ｂ）少なくとも６．２かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＩＩａにより表される１，２，５，７−テトラアザインデン誘導体：
    

    

    （式中、Ｒ ₁ 及びＲ ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基であり、Ｒ ₃ はアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルホキシル、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド又はスルホンアミド基である）；
    （ｃ）少なくとも６．２かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＩＩｂにより表される１，２，４，６−テトラアザインデン誘導体：
    

    

    （式中、Ｒ ₁ 及びＲ ₂ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基であり、Ｒ ₃ はアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルホキシル、第二若しくは第三アミノ、カルボンアミド又はスルホンアミド基である）；
    （ｄ）少なくとも７．８かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式Ｖにより表されるベンゾトリアゾール誘導体：
    

    

    （式中、Ｒ ₈ 、Ｒ ₉ 、Ｒ ₁₀ 及びＲ ₁₁ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基である）
    （ｅ）少なくとも８．７５かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＶＩにより表される１，２，３−トリアゾール類：
    

    

    （式中、Ｒ ₁₂ 及びＲ ₁₃ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基である）；
    （ｆ）少なくとも８．７５かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＶＩＩにより表される１，２，４−トリアゾール類：
    

    

    （式中、Ｒ ₁₂ 及びＲ ₁₃ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド若しくはスルホンアミド基である）；
    （ｇ）少なくとも７．６かつ１１．５以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＶＩＩＩにより表されるジアゾール類：
    

    

    （式中、Ｘは酸素又は硫黄であり、Ｒ ₁₄ 及びＲ ₁₅ は各々独立に水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド、スルホンアミド若しくはチオール基である）；及び
    （ｈ）少なくとも７．０かつ１３．０以下のＣｌｏｇＰを有し、下記式ＩＸにより表されるテトラゾール類：
    

    

    （式中、Ｒ ₁₆ は水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド、スルホンアミド若しくはチオール基であり、Ｒ ₁₇ は水素又はアルキル、アリール、アルコキシ若しくはアリールオキシ、アルキルチオ若しくはアリールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ ₂ −、複素環、カルボニル、カルボン酸、カルボン酸エステル、カルバモイル、アミノ、カルボンアミド又はスルホンアミド基である）。