JPH1152524A - カラー写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像剤酸化体の遊動を防止するのに有効な現
像剤酸化体用の中間層スキャベンジャーを含有する写真
要素を提供することである。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀乳剤層、およびバラ
スト化５−カルバモイル−１，３−ジヒドロキシベンゼ
ン化合物を含有する非感光性中間層を含んでなるカラー
写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、層間のカラー汚染
を防止するために、現像剤酸化体用の中間層スキャベン
ジャーとして５−カルバモイルレゾルシノールを含有す
る写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】現像剤酸化体がひとつの感光性層から次
の層へ拡散しその後望ましくない位置または望ましくな
い時点で反応することを防止するために、スキャベンジ
ャーを写真要素に添加することが写真技術分野において
知られている。特に、現像剤酸化体がそれが形成された
画像形成層から離れて、他のカラー記録体まで拡散し、
そこで正しくないカラー色素を形成することは望ましく
ない。あるフォーマットでは、現像の初期階階で現像酸
化体に色素を形成せしめることも、色調スケールおよび
カブリを考慮すると望ましくないことがある。典型的
に、スキャベンジャーは、永久色素を形成することなく
現像剤酸化体を低減もしくは除去し、そしてステインを
発生させることも写真活性を有するフラグメントを放出
することもない。スキャベンジャーは典型的に拡散防止
基（バラスト）を包含せしめることにより、またはポリ
マー主鎖にスキャベンジャーを結合することにより非拡
散性とする。フィルム要素での現像剤酸化体スキャベン
ジャーの易動性は、現像剤酸化体が必要とされるとこ
ろ、すなわち、画像形成層で、現像酸化体が反応し、そ
して除去される故に望ましくない。理想的には、スキャ
ベンジャーは、現像剤酸化体の存在が悪影響を与えるよ
うなフィルム要素部分のみに限定すべきである。

【０００３】現像剤酸化体用の公知スキャベンジャーと
しては、米国特許第３，７００，４５３号もしくは米国
特許第４，７３２，８４５号に記載されているようなｐ
−ハイドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）化
合物；米国特許第４，４７４，８７４号に記載されてい
るようなバラスト化没食子酸（１，２，３−トリヒドロ
キシベンゼン）化合物；米国特許第４，２０５，９８７
号に記載されているようなバラスト化スルホンアミドフ
ェノール；米国特許第４，９２３，７８７号に記載され
ているようなバラスト化ヒドラジド並びに米国特許第
４，１７５，９６８号およびドイツ特許第７６６，１３
５号に記載されているようなバラスト化ピロカテコール
（１，２−ジヒドロキシベンゼン）化合物が挙げられ
る。

【０００４】このような公知材料はそれらの活性が不十
分であり、したがって材料の使用量が高く、そのためコ
スト、貯蔵および取り扱いの問題が生じ、それと同時
に、厚い層を必要とするので散乱経路長の増加による鮮
鋭性の低下がみられる。さらに、これらの公知材料は酸
化性条件に影響を受けやすいので、長期保存では安定性
が十分でないことが多い。最後に、これらの材料の多く
は処理中にステインもしくは着色残渣を形成する。した
がって、これらの欠点を有しない、現像剤酸化体用スキ
ャベンジャーを見出せれば望ましいであろう。

【０００５】５−置換バラスト化レゾルシノール（１，
３−ジヒドロキシベンゼン）化合物の現像剤酸化体用ス
キャベンジャーとしての使用は米国特許第３，７７０，
４３１号に記載されている。しかしながら、開示された
スキャベンジャー（５−アルキルおよび５−カルボンア
ミド置換）は活性が不十分である。米国特許第３，７７
２，０１４号は有用なスキャベンジャーとしてポリマー
性レゾルシノールを開示しているが、開示されたスキャ
ベンジャー（５−カルボンアミド置換）は活性が不十分
である。特開昭６１−１２９６４０号は、選ばれた増感
色素と組合わさったいくつかの２−置換レゾルシノール
を開示している。特開昭５８−１４０７３９号は写真系
における２−置換レゾルシノールを開示している。

【０００６】ヨーロッパ特許第０ ０７１ ５７０号お
よび米国特許第４，４２９，０３５号は、有用な“ブラ
ック”カプラー（すなわち、中性色素画像を形成する）
としてレゾルシノールを開示している。特に、後者の特
許は、５位が置換されたレゾルシノール（他の変更物の
中で２位が最も好ましい）であって、写真要素中での拡
散を妨げる基に結合したカルボニル基を有するものを記
載している。カルボニル基に結合したこの拡散防止基
は、アルキル基または芳香族基であると記載されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題
は、現像剤酸化体の遊動を防止するのに有効な現像剤酸
化体用の中間層スキャベンジャーを含有する写真要素を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】感光性ハロゲン化銀乳剤
層、およびバラスト化された５−カルバモイル−１，３
−ジヒドロキシベンゼン化合物を含有する非感光性中間
層を含んでなるカラー写真要素により、前記課題が解決
する。本発明要素では、現像剤酸化体が、それらが形成
される画像形成層から離れて他のカラー記録中に拡散
し、そこで正しくないカラー色素を形成することを防止
する効力が向上する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の一実施態様は、次式Ｉに
より表される：

【００１０】

【化１】

【００１１】（前記式中、Ｒ₁ は、水素、またはジヒド
ロキシベンゼン核に直接結合する−ＮＨ基を含有するも
のを除くカプリング離脱基であり；各Ｒ₂ は、ヒドロキ
シまたはジヒドロキシベンゼン核に直接結合する−ＮＨ
−基を含有する基を除く、独立して選ばれた置換基であ
り；ｎは０，１または２であり；Ｒ₃ およびＲ₄ は、水
素、アルキル基およびアリール基から独立して選ばれ；
Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ のいずれか２つは一緒になって１
個以上の環系を形成するように連結することができ；そ
してＲ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ 全体の疎水性は、このジヒド
ロキシベンゼン化合物をバラスト化するのに十分であ
る）。

【００１２】好ましい構造では、Ｒ₃ は水素、アルキル
基またはアリール基であり；そしてＲ₄ はアルキル基ま
たはアリール基であり；Ｒ₃ とＲ₄ 中の炭素原子の総数
は８以上であるので、この化合物は写真フィルム中で実
質的に不動化されている。一実施態様において、本発明
化合物は前記のようであり、Ｒ₃ は水素である。

【００１３】前記レゾルシノールは、任意の位置で芳香
族核に直接結合する追加のＯＨまたはＮＨ基を有する基
を有することは望ましくない。このような化合物は、酸
化−還元タイプの反応を行って、処理前の安定性を低下
させ、処理後にＤmin 域にステインを発生させることが
ある。本発明のレゾルシノールは、現像剤酸化体と直接
カプリング反応を行い、そして電気化学的に活性ではな
い。

【００１４】本発明は、現像剤酸化体の遊動を防止する
のに有効であり、使用塗布量が低く、酸化的に安定であ
り、そして処理後の望ましくないステイン量を最少にす
ることができる、現像剤酸化体用の中間層スキャベンジ
ャーを含有する写真要素を提供する。以下に、本発明に
有用なジヒドロキシベンゼン化合物の例を列挙する：

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】特に断らない場合、本明細書中の分子上に
置換されてもよい置換基は、写真用に必要な特性を劣化
させない限り、置換または非置換の任意の基を含む。置
換可能な水素を含む置換基を表示するのに用語“基”を
用いる場合、非置換形の置換基のみならず、前述の任意
の置換基でさらに置換された形のものも含むものとす
る。適切な置換基はハロゲンであってよく、又は炭素、
珪素、酸素、窒素、リンもしくはイオウの原子により分
子残基に結合してもよい。これらの置換基は、例えば、
ハロゲン、例えば、塩素、臭素またはフッ素；ニトロ；
ヒドロキシ；シアノ；カルボキシル；またはさらに置換
されていてもよい基、例えば、アルキル（直鎖もしくは
枝状アルキル）、例えば、メチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ペンチル
フェノキシ）プロピルおよびテトラデシル；アルケニ
ル、例えば、エチレン、２−ブテン；アルコキシ、例え
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−
メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
および２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例え
ば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−
トリメチルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例え
ば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくは
β−ナフチルオキシ、および４−トリルオキシ；カルボ
ンアミド、例えば、アセトアミド、ベンゾアミド、ブチ
ルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチ
ルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−ナフ
タルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニ
ル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ルおよびＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベン
ジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカル
ボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−
（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−
ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカル
ボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘ
キサデシルイウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド、Ｎ−
フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−
フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキ
サデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ′−エチルウレイドおよび
ｔ−ブチルカルボンアミド；スルホンアミド、例えば、
メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノおよびヘキサ
デシルスルホンアミド；スルファモイル、例えば、Ｎ−
メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ
−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイ
ル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルスルファモイルおよびＮ−ドデシルスルファモイ
ル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイルおよびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバ
モイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニ
ル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカ
ルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニルおよびド
デシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、メトキ
シスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシ
ルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホ
ニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチル
スルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシル
スルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホ
ニル、４−ノニルフェニルスルホニルおよびｐ−トルイ
ルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ドデシルス
ルホニルオキシおよびヘキサデシルスルホニルオキシ；
スルフィニル、例えば、メチルスルフィニル、オクチル
スルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデ
シルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニルおよ
びｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチ
オ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオおよびｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例え
ば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノ
イルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシおよびシクロヘキシルカルボニルオキシ；アミ
ン、例えば、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、
ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例えば、１
−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド
または３−ベンジルヒダントイニル；ホスフェート、例
えば、ジメチルホスフェートおよびエチルブチルホスフ
ェート；ホスファイト、例えば、ジエチルおよびジヘキ
シルホスファイト；複素環式基、複素環式オキシ基また
は複素環式チオ基であって、その各々が置換されていて
もよく、炭素原子並びにおよび酸素、窒素およびイオウ
からなる群より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子か
らなる３〜７員の複素環式環を含有するもの、例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオ
キシまたは２−ベンゾチアゾリル；第四アンモニウム、
例えば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキ
シ、例えば、トリメチルシリルオキシであってよい。

【００２０】望ましい場合には、これらの置換基はそれ
自身さらに一回以上前記置換基で置換されていてもよ
い。用いられる特定の置換基は、特定用途のために望ま
しい写真特性を得るために当業者により選ぶことがで
き、例えば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、離
脱基又は離脱可能基等が挙げられる。一般に、前記基及
びそれらの置換基は、炭素数４８まで、典型的に１〜３
６、通常は２４未満のものが挙げられるが、選ばれる特
定置換基に依りそれ以上大きいものも可能である。

【００２１】本発明材料は、当該技術分野で知られてい
る任意の方法でそして任意の組合せで用いることができ
る。典型的に、本発明材料は支持体上の層に包含せしめ
て写真要素の一部を形成する。特に断らない限り、現像
中、それらが現像生成物、例えば、発色現像主薬酸化体
と反応可能な組合せ状態にあるようなハロゲン化銀乳剤
層に隣接した位置に包含せしめる。したがって、本明細
書においては用語“組合せ状態（ａｓｓｏｃｉａｔｅ
ｄ）”とは前記化合物が、処理中にハロゲン化銀現像生
成物と反応できるような隣接位置にあることを意味す
る。

【００２２】各種成分の遊動を制御するために、高分子
量疎水性物質もしくは“バラスト”基をカプラー分子中
に包含せしめることが望ましい。代表的なバラスト基と
しては、炭素数８〜４８の置換もしくは非置換のアルキ
ルもしくはアリールが挙げられる。このような置換基上
の代表的な置換基としては、アルキル、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、
ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、
アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及びス
ファモイル基であって、それらの置換基が典型的に炭素
数１〜４２のものが挙げられる。これらの置換基はさら
に置換されていてもよい。

【００２３】写真要素は、単一色要素又は多色要素であ
ることができる。多色要素は、３種の主要領域の各々に
感光する色素画像形成単位を含む。各単位は、所定領域
のスペクトルに感光する単一乳剤層又は複数乳剤層から
なることができる。要素の各層（画像形成単位層を含
む）は、写真技術分野で知られるような種々の順序で配
列することができる。別の様式では、３種の主要領域の
スペクトルのそれぞれに感光する乳剤が、単一に区分さ
れた層として配置されうる。

【００２４】典型的な多色写真要素は、少くとも１つの
シアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤を少くとも一つ含んでなるシアン色素画像
形成性単位、少くとも一つのマゼンタ色素形成性カプラ
ーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位、及び少く
とも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさっ
た青感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一つ含んでなる
イエロー色素形成性単位を担持する支持体を含んでな
る。本発明要素は、フィルター層、中間層、オーバーコ
ート層、下塗り層等の追加の層を含んでよい。

【００２５】必要に応じて、写真要素は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９９２年１１月、Item
34390, Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley A
nnex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7
DQ, England および日本特許庁から入手可能な発明協会
公開技報第９４−６０２３号、１９９４年３月１５日発
行（これらの内容は引用することにより本明細書に包含
する）に記載されているような塗布磁気層と関連づけて
用いてもよい。小型フォーマットフィルムに本発明材料
を用いることが望ましい場合は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９９４年６月、Ｉｔｅｍ ３６
２３０に適切な実施態様が記載されている。

【００２６】本発明の乳剤及び要素で用いるのに適した
材料についての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９９６年９月、Ｉｔｅｍ ３８９
５７（前記から出版されている）を参考にして行うであ
ろう。この刊行物は用語“Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ”と略記する。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そこで引用されている特許及
び刊行物も含めて引用することにより本明細書中に包含
し、以下に挙げる「節」は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅの「節」を指す。

【００２７】特に断らない限り、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀含有要素は、本発明要素と共に提供される処
理指示書のタイプにより（すなわち、カラーネガ、反転
または直接ポジ処理性の）示されるようにネガティブ作
動性であってもまたはポジティブ作動性であってもよ
い。適切な乳剤およびその調製並びに化学増感および分
光増感の方法は第Ｉ〜Ｖ節に記載されている。各種の添
加剤、例えば、ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定剤、光吸収剤、光散乱剤、および物性改質剤、例え
ば、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤およびマット剤
は、例えば、第II節および第VI〜VIII節に記載されてい
る。カラー材料は第Ｘ〜XIII節に記載されている。有機
溶剤への分散を含むカプラーおよび色素の適切な包含方
法は、第Ｘ（Ｅ）節に記載されている。走査促進方法は
第ＸIV節に記載されている。支持体、露光、現像方式、
並びに処理方法および処理剤は第XV〜XX節に記載されて
いる。先に引用した１９９４年９月のＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３６５４４
に含まれる内容は、１９９６年９月のＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ Ｎｏ．３８９５７
においては更新されている。ある種の望ましい写真要素
および処理工程は、カラー反転プリントと関連づけて用
いることができるものを含めてＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３７０３８，１９９５年
２月に記載されている。

【００２８】カプリング離脱基は当該技術分野において
周知である。このような基により、カプラーの化学当
量、すなわち、２当量カプラーか４当量カプラーである
かが決定され、又はカプラーの反応性を修正することが
できる。このような基は、カプラーが塗布されている
層、又は写真記録材料中の他層に、カプラーから放出
後、色素形成、色素色相調整、現像促進、現像抑制、漂
白促進、漂白抑制、電子移動促進、色補正等の機能を発
揮することにより有利な影響を与えることができる。本
発明では、ジヒドロキシベンゼン核に直接結合する−Ｏ
Ｈまたは−ＮＨ−含有基はカプリング離脱基として用い
ることはできない。

【００２９】カプリング部位に水素が存在すると、４当
量カプラーとなり、別のカプリング離脱基が存在すると
通常２当量カプラーとなる。このようなカプリング離脱
基の代表的なものとしては、例えば、クロロ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキ
シ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、
メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプ
トプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及び
アリールアゾが挙げられる。これらのカプリング離脱基
は、例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、第３，
２２７，５５１号、第３，４３２，５２１号、第３，４
７６，５６３号、第３，６１７，２９１号、第３，８８
０，６６１号、第４，０５２，２１２号及び第４，１３
４，７６６号；並びに英国特許及び出願公告第１，４６
６，７２８号、第１，５３１，９２７号、第１，５３
３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ号及び第２，０
１７，７０４Ａ号（これらの開示は引用することにより
本明細書中に包含する）に記載されている。

【００３０】画像色素形成性カプラー、例えば、発色現
像主薬酸化体との反応の際にシアン色素を形成するカプ
ラーを要素に包含せしめてもよく、これらのカプラー
は、米国特許第２，３６７，５３１号、第２，４２３，
７３０号、第２，４７４，２９３号、第２，７７２，１
６２号、第２，８９５，８２６号、第３，００２，８３
６号、第３，０３４，８９２号、第３，０４１，２３６
号、第４，３３３，９９９号、第４，８８３，７４６号
のような代表的な特許及び刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋ
ｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂ
ｅｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅ
ｎ、第III 巻１５６〜１７５頁（１９６１年）に記載さ
れている。好ましくは、このようなカプラーは、発色現
像主薬酸化体との反応の際にシアン色素を形成するフェ
ノール類及びナフトール類である。

【００３１】発色現像主薬酸化体との反応の際にマゼン
タ色素を形成するカプラーは、米国特許第２，３１１，
０８２号、第２，３４３，７０３号、第２，３６９，４
８９号、第２，６００，７８８号、第２，９０８，５７
３号、第３，０６２，６５３号、第３，１５２，８９６
号、第３，５１９，４２９号、第３，７５８，３０９号
および第４，５４０，６５４号のような代表的な特許及
び刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ
Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇ
ｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ、第III 巻、１２６〜
１５６頁（１９６１年）に記載されている。好ましく
は、かかるカプラーは発色現像主薬酸化体との反応の際
にマゼンタ色素を形成するピラゾロン類、ピラゾロトリ
アゾール類、又はピラゾロベンゾイミダゾール類であ
る。

【００３２】発色現像主薬酸化体との反応の際にイエロ
ー色素を形成するカプラーは、米国特許第２，２９８，
４４３号、第２，４０７，２１０号、第２，８７５，０
５７号、第３，０４８，１９４号、第３，２６５，５０
６号、第３，４４７，９２８号、第４，０２２，６２０
号、第４，４４３，５３６号のような代表的な特許及び
刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ
ＬｉｔｅｒａｔｕｒｅＵｂｅｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ、第III 巻１１２〜１２６
頁（１９６１年）に記載されている。このようなカプラ
ーは、典型的に開鎖ケトメチレン化合物である。

【００３３】発色現像主薬酸化体との反応の際に無色生
成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号、米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，
０４１号、第３，９５８，９９３号及び第３，９６１，
９５９号のような代表的な特許に記載されている。典型
的に、このようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との
反応の際に無色生成物を形成する環状カルボニル含有化
合物である。

【００３４】発色現像主薬酸化体との反応の際に黒色色
素を形成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２３
１号、第２，１８１，９４４号、第２，３３３，１０６
号及び第４，１２６，４６１号、ドイツ特許公開公報第
２，６４４，１９４号及びドイツ特許公開公報第２，６
５０，７６４号のような代表的な特許に記載されてい
る。典型的に、このようなカプラーは、発色現像主薬酸
化体との反応の際に黒色又は中性生成物を形成するレゾ
ルシノール類又はｍ−アミノフェノール類である。

【００３５】前述のものの他に、いわゆる“ユニバーサ
ル（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ）”又は“ウォッシュアウト
（ｗａｓｈｏｕｔ）”カプラーを用いてもよい。これら
のカプラーは画像色素形成には寄与しない。したがっ
て、例えば、非置換カルバモイルを有するナフトール又
は２−もしくは３−位が低分子量置換基で置換されたも
のを用いてもよい。このタイプのカプラーは、例えば、
米国特許第５，０２６，６２８号、第５，１５１，３４
３号及び第５，２３４，８００号に記載されている。

【００３６】カプラーの組合せであって、そのいずれか
が既知のバラスト又はカプリング離脱基を含有してもよ
いものを用いることも有用であり、これらとしては、例
えば米国特許第４，３０１，２３５号、第４，８５３，
３１９号及び第４，３５１，８９７号に記載されてい
る。米国特許第４，４８２，６２９号に記載されている
ように可溶化基を含有してもよい。カプラーは、“ロン
グ（ｗｒｏｎｇ）”カラードカプラー（例えば、中間層
補正のレベルを調整するため）と組合せて用いてもよ
く、カラーネガ用途では、ヨーロッパ特許第２１３，４
９０号；特開昭５８−１７２，６４７号；米国特許第
２，９８３，６０８号；第４，０７０，１９１号、及び
第４，２７３，８６１号；ドイツ特許出願第ＤＥ２，７
０６，１１７号及び第ＤＥ２，６４３，９６５号；英国
特許第１，５３０，２７２号；並びに特願昭５８−１１
３９３５号に記載されているもののようなマスキングカ
プラーと組合せて用いてもよい。マスキングカプラー
は、必要に応じてシフト又はブロックしてもよい。

【００３７】本発明材料は、画質を改良するために、処
理工程、例えば、漂白又は定着の工程を促進さもなけれ
ば改質する写真有用基（ＰＵＧＳ）を放出する材料と組
合せて用いてもよい。漂白促進剤放出カプラー、例え
ば、ヨーロッパ特許第１９３，３８９号、ヨーロッパ特
許第３０１，４７７号；米国特許第４，１６３，６６９
号、米国特許第４，８６５，９５６号及び第４，９２
３，７８４号に記載されているものは有用であるかもし
れない。核形成剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英
国特許第２，０９７，１４０号、英国特許第２，１３
１，１８８号）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，
５７８号、米国特許第４，９１２，０２５号）；カブリ
防止剤及び色混合防止剤、例えば、ハイドロキノン類、
アミノフェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体、カ
テコール、アスコルビン酸、ヒドラジド類、スルホンア
ミドフェノール類及び非色素形成カプラーと組合せてこ
の組成物を用いることも意図している。

【００３８】本発明材料はまた、水中油形分散体、ラテ
ックス分散体又は固体粒子分散体の状態のコロイド状銀
ゾル、又はイエロー、シアン、及び／又はマゼンタフィ
ルター色素を含んでなるフィルター色素層と組合せて用
いてもよい。さらに、本発明材料は“スミアリング（ｓ
ｍｅａｒｉｎｇ）”カプラー（例えば、米国特許第４，
３６６，２３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；
米国特許第４，４２０，５５６号及び第４，５４３，３
２３号に記載されているようなもの）と共に用いてもよ
い。また、組成物は、例えば、特願昭６１−２５８，２
４９号又は米国特許第５，０１９，４９２号に記載され
ているように保護型でブロック又は塗布されていてもよ
い。

【００３９】本発明材料は、さらに例えば、“現像抑制
剤放出”化合物（ＤＩＲ）のようなＰＵＧＳを放出する
画像改質化合物と組合せて用いてもよい。本発明組成物
との関連で有用なＤＩＲは、当該技術分野において知ら
れており、その例は、米国特許第３，３１３７，５７８
号；第３，１４８，０２２号；第３，１４８，０６２
号；第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７
号；第３，３７９，５２９号；第３，６１５，５０６
号；第３，６１７，２９１号；第３，６２０，７４６
号；第３，７０１，７８３号；第３，７３３，２０１
号；第４，０４９，４５５号；第４，０９５，９８４
号；第４，１２６，４５９号；第４，１４９，８８６
号；第４，１５０，２２８号；第４，２１１，５６２
号；第４，２４８，９６２号；第４，２５９，４３７
号；第４，３６２，８７８号；第４，４０９，３２３
号；第４，４７７，５６３号；第４，７８２，０１２
号；第４，９６２，０１８号；第４，５００，６３４
号；第４，５７９，８１６号；第４，６０７，００４
号；第４，６１８，５７１号；第４，６７８，７３９
号；第４，７４６，６００号；第４，７４６，６０１
号；第４，７９１，０４９号；第４，８５７，４４７
号；第４，８６５，９５９号；第４，８８０，３４２
号；第４，８８６，７３６号；第４，９３７，１７９
号；第４，９４６，７６７号；第４，９４８，７１６
号；第４，９５２，４８５号；第４，９５６，２６９
号；第４，９５９，２９９号；第４，９６６，８３５
号；第４，９８５，３３６号並びに英国特許公報第１，
５６０，２４０号；第２，００７，６６２号；第２，０
３２，９１４号；第２，０９９，１６７号ドイツ特許第
２，８４２，０６３号；第２，９３７，１２７号；第
３，６３６，８２４号；第３，６４４，４１６号並びに
以下のヨーロッパ特許公報第２７２，５７３号；第３３
５，３１９号；第３３６，４１１号；第３４６，８９９
号；第３６２，８７０号；第３６５，２５２号；第３６
５，３４６号；第３７３，３８２号；第３７６，２１２
号；第３７７，４６３号；第３７８，２３６号；第３８
４，６７０号；第３９６，４８６号；第４０１，６１２
号；第４０１，６１３号に記載されている。

【００４０】このような化合物はまた、“Developer-In
hibitor-Releasing(DIR) Couplersfor Color Photograp
hy ”, C.R.Barr, J.R.Thirtle 及びP.W.Vittum, Photo
graphic Science and Engineering, 第１３巻、１７４
頁（１９６９年）（引用することにより本明細書中に包
含する）にも開示されている。一般に、現像抑制放出
（ＤＩＲ）カプラーとしては、カプラー部分及び抑制剤
カプリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制剤−放出カプ
ラーは、抑制剤を遅延放出するタイミング部分又は化学
的スイッチを含む、時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）の
ものであってよい。典型的抑制剤部分の例は、オキサゾ
ール類、チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール
類、オキサジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチ
アゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾ
ール類、イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール
類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオ
キサゾール類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプ
トベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール
類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプトオキサ
チアゾール類、テレウロテトラゾール類又はベンゾイソ
ジアゾール類である。好ましい実施態様において、抑制
剤部分又は抑制基は、以下の式のものから選ばれる：

【００４１】

【化６】

【００４２】Ｒ_I は、炭素数１〜約８個の直鎖もしくは
枝状のアルキル、ベンジル、フェニル及びアルコキシ
基、並びに置換基を全く含まないか、１個もしくはそれ
以上のこれらの置換基を含有するこれらの置換基からな
る群より選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ_I及び−ＳＲ_I から選ば
れ；Ｒ_III は、炭素数１〜約５個の直鎖もしくは分枝の
アルキル基であり、ｍは１〜３であり；Ｒ_IVは、水素、
ハロゲン及びアルコキシ、フェニル及びカルボンアミド
基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣＯＯＲ_V （前記式中、Ｒ
_V は置換もしくは非置換のアルキル基及びアリール基か
ら選ばれる）からなる群より選ばれる。

【００４３】現像抑制剤−放出カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、そのカプラーが位置する層に対応する画
像色素を形成するのが典型的であるが、異なるフィルム
層と組合わさったもののように異なる色を形成してもよ
い。現像抑制剤−放出カプラー中に含まれるカプラー部
分が無色生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い流
される生成物（いわゆる“ユニバーサル”カプラー）を
形成することも有用であるかもしれない。

【００４４】カプラーのような化合物は、処理中その化
合物との反応の際、直接またはタイミング基もしくは連
結基を介して間接的にＰＵＧを放出することができる。
タイミング基は、分子内求核置換反応を用いる基（米国
特許第４，２４８，９６２号）；共役系に沿った電子移
動反応を用いる基（米国特許第４，４０９，３２３号；
第４，４２１，８４５号；第４，８６１，７０１号；特
願昭（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）５
７−１８８０３５号；第５８−９８７２８号；第５８−
２０９７３６号；第５８−２０９７３８号）；カプラー
反応後カプラー又は還元剤として機能する基（米国特許
第４，４３８，１９３号；第４，６１８，５７１号）；
及び前記特徴を組合せた基のようなＰＵＧを時間的に遅
延させて放出する。タイミング基は以下の式の１つのも
のであるのが典型的である。

【００４５】

【化７】

【００４６】前記式中、ＩＮは、抑制剤部分であり、Ｚ
は、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモ
イル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ₂Ｒ）基からなる群より選ばれ；ｎは０又は１であ
り；Ｒ_VIは、置換及び非置換のアルキル基及びフェニル
基からなる群より選ばれる。各タイミング基の酸素原子
は、ＤＩＡＲの各カプラー部分のカプリング離脱位に結
合している。

【００４７】タイミング基もしくは連結基は非共役鎖に
沿って移動する電子移動により機能してもよい。連結基
は当該技術分野において各種名称の下に知られている。
ヘミアセタールもしくはイミノケタールの開裂反応を利
用できる基またはエステル加水分解に因る開裂反応を利
用できる基（例えば、米国特許第４，５４６，０７３
号）と称されることが多い。典型的に、非共役鎖に沿っ
たこの電子移動により、比較的迅速な分解がおこり、そ
して二酸化炭素、ホルムアルデヒドまたは他の低分子量
の副生成物が生成する。これらの基はヨーロッパ特許第
４６４，６１２号、第５２３，４５１号、米国特許第
４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１４８号お
よび第６０−２４９１４９号に例示されている。

【００４８】本発明に用いるのに適切な現像抑制剤−放
出カプラーとしては以下が挙げられるが、これらに限定
されない：

【００４９】

【化８】

【００５０】

【化９】

【００５１】

【化１０】

【００５２】本発明の思想は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９７９年１１月、Item 18716，Ke
nneth Mason Publication, Ltd., Dudley Annex, 12a N
orthStreet, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England
発行（引用することにより本明細書に包含する）に記載
されているような反射カラープリントを得るために用い
てもよいことが意図されている。本発明材料は、米国特
許第４，９１７，９９４号に記載されているようなｐＨ
調整支持体上に；酸素浸透性が低減された支持体上に
（ヨーロッパ特許第５５３，３３９号）；エポキシ溶剤
（ヨーロッパ特許第１６４ ９６１号）を用いて；ニッ
ケル錯体安定剤（例えば、米国特許第４，３４６，１６
５号；第４，５４０，６５３号および第４，９０６，５
５９号記載）と共に；多価カチオン、例えば、カルシウ
ムに対する感度を低減するためのバラスト化キレート
剤、例えば、米国特許第４，９９４，３５９号に記載の
ものと共に；そしてステイン低減化合物、例えば、米国
特許第５，０６８，１７１号に記載のものと共に塗布し
てもよい。本発明に組合せて有用な他の化合物は、特開
平２−０７２６２９号；特開平２−０７２６３０号；特
開平２−０７２６３１号；特開平２−０７２６３２号；
特開平２−０７２６３３号；特開平２−０７２６３４
号；特開平２−０７７８２２号；特開平２−０７８２２
９号；特開平２−０７８２３０号；特開平２−０７９３
３６号；特開平２−０７９３３７号；特開平２−０７９
３３８号；特開平２−０７９６９０号；特開平２−０７
９６９１号；特開平２−０８０４８７号；特開平２−０
８０４８８号；特開平２−０８０４８９号；特開平２−
０８０４９０号；特開平２−０８０４９１号；特開平２
−０８０４９２号；特開平２−０８０４９４号；特開平
２−０８５９２８号；特開平２−０８６６６９号；特開
平２−０８６６７０号；特開平２−０８７３６０号；特
開平２−０６７３６１号；特開平２−０８７３６２号；
特開平２−０８７３６３号；特開平２−０８７３６４
号；特開平２−０８８０９７号；特開平２−０９３６６
２号；特開平２−０９３６６３号；特開平２−０９３６
６４号；特開平２−０９３６６５号；特開平２−０９３
６６６号；特開平２−０９３６６８号；特開平２−０９
４０５５号；特開平２−０９４０５６号；特開平２−１
０３４０９号；特開昭５８−６２５８６号；特開昭５８
−０９９５９号のようなアクセス番号を有するＤｅｒｗ
ｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓに記載されている日本公開
公報に開示されている。

【００５３】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が本発明にお
いて特に有用である。特に意図されている平板状粒子乳
剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多くが、０．
３ミクロン（青感性乳剤については０．５ミクロン）未
満の厚さ及び２５より大きい平均平板度（Ｔ）（好まし
くは１００より大きい）を有する平板状粒子により占め
られているものであり、ここで、用語“平板度（ｔａｂ
ｕｌａｒｉｔｙ）”は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² 前記式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（マ
イクロメートル）であり、そしてｔは、平板状粒子の平
均厚さ（マイクロメートル）である、としてその技術分
野で認められている方法で用いている。

【００５４】実際には、ＥＣＤは約４マイクロメートル
を超えることはほとんどないが、写真乳剤の平均有効Ｅ
ＣＤは、約１０マイクロメートルまでの範囲であること
ができる。写真スピードと粒状度（ｇｒａｎｕｌａｒｉ
ｔｙ）の両者はＥＣＤの増加と共に増加するので、一般
に所望のスピード要件の達成と両立する最少の平板状粒
子ＥＣＤを用いることが好ましい。

【００５５】乳剤の平板度は、平板状粒子の厚さの低下
と共に著しく増加する。所望の平板状粒子の投影面積
は、薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子に
より満されることが好ましい。最低レベルの粒状度を達
成するためには、所望の平板状粒子投影面積は、超薄の
（ｔ＜０．０７マイクロメートル）平板状粒子により満
されることが好ましい。平板状粒子の厚さは典型的に約
０．０２マイクロメートルまでの範囲である。しかしな
がら、なおさらに低い平板状粒子厚さが意図されてい
る。例えば、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０
２７号は、粒子厚さ０．０１７マイクロメートルの３モ
ル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤について報告し
ている。超薄平板状粒子高塩化物乳剤はMaskaskyの米国
特許第５，２１７，８５８号に開示されている。

【００５６】先に述べたように、特定厚さ未満の平板状
粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少くとも５０％を占め
る。高平板度の有利性を最高にするためには、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積
のうちの最高達成可能パーセントを占めることが一般に
好ましい。例えば、好ましい乳剤においては、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、全粒子投影面積の少く
とも７０％を占める。最高性能平板状粒子乳剤におい
て、前記の厚さ基準を満足する平板状粒子は全粒子投影
面積の少くとも９０％を占める。

【００５７】適切な平板状粒子乳剤は、各種の従来の教
示、例えば、以下のものから選ぶことができる：Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ２２５
３４、１９８３年１月、Kenneth Mason Publications L
td. 刊行、Emsworth, Hampshire PO10 7DD, England ；
米国特許第４，４３９，５２０号；第４，４１４，３１
０号；第４，４３３，０４８号；第４，６４３，９６６
号；第４，６４７，５２８号；第４，６６５，０１２
号；第４，６７２，０２７号；第４，６７８，７４５
号；第４，６９３，９６４号；第４，７１３，３２０
号；第４，７２２，８８６号；第４，７５５，４５６
号；第４，７７５，６１７号；第４，７９７，３５４
号；第４，８０１，５２２号；第４，８０６，４６１
号；第４，８３５，０９５号；第４，８５３，３２２
号；第４，９１４，０１４号；第４，９６２，０１５
号；第４，９８５，３５０号；第５，０６１，０６９号
及び第５，０６１，６１６号。

【００５８】これらの乳剤は、表面感光性乳剤、すなわ
ち、主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳
剤であってよく、又はこれらの乳剤は、主にハロゲン化
銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる乳剤で
あってよい。これらの乳剤は、ネガティブ作動性乳剤、
例えば、表面感光性乳剤又はカブらせていない、内部潜
像形成性乳剤、又はカブらせていない、内部潜像形成性
タイプの直接ポジ乳剤であって、現像を均一光露光を用
いて又は核剤の存在下で行った場合にポジティブ作動性
であるものであってよい。

【００５９】写真要素は、典型的には可視領域のスペク
トルの化学輻射線に露光して潜像を形成し、次に処理し
て可視色素画像を形成することができる。可視色素画像
を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ、
現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。発色現像主薬酸化体は、カプラー
と次々に反応して色素を生じる。

【００６０】ネガティブ作動性ハロゲン化銀では、この
処理工程によりネガ画像をもたらす。カラーネガフィル
ムと称される、このような要素の１タイプは画像捕捉用
に設計されている。スピード（低光条件に対する要素の
感度）は通常このような要素において十分な画像を得る
ためには限定的である。このような要素を次に、例え
ば、既知カラーネガ処理方法、例えば、The British Jo
urnal of Photography Annual,１９８８年、第１９１〜
１９８頁に記載のＫｏｄａｋ Ｃ−４１プロセスで処理
することができる。もしカラーネガフィルム要素が、続
いて映画用のように目視可能な投影プリントを形成する
のに用いられるならば、Eastman Kodak Co. から入手可
能なＨ−２４Ｍａｎｕａｌに記載されているＫｏｄａｋ
ＥＣＮ−２プロセスのような処理を用いてカラーネガ
画像を透明支持体上に得てもよい。カラーネガ現像時間
は典型的に３′１５″以下、望ましくは９０または６０
秒以下である。

【００６１】カラー反射プリント用要素は、反射性支持
体、典型的に紙上に調製され、要素が前記のように処理
されたカラーネガ−フィルムを介して露光されるような
いわゆるネガ−ポジプロセスを用いて最適にプリントし
てもよい。このプリントを次に、例えば、British Jour
nal of Photography Annual 、１９８８年、１９８〜１
９９頁に記載されているようなＫｏｄａｋ ＲＡ−４プ
ロセスを用いて処理してポジ反射画像を形成する。カラ
ー投影プリントは、例えば、Ｈ−２４マニュアルに記載
されているようにＫｏｄａｋ ＥＣＰ−２プロセスに従
って処理してもよい。カラープリント現像は典型的に９
０秒以下、望ましくは４５または３０秒以下である。

【００６２】反転要素は、光学プリントすることなくポ
ジ画像を得ることができる。ポジ（または反転）画像を
得るためには、カラー現像の前に、非カラー現像剤を用
いて現像して露光ハロゲン化銀を現像し（しかし色素は
形成しない）、その後要素を均一にカブらせて非露光ハ
ロゲン化銀を現像可能にする。このような反転乳剤は典
型的にＫｏｄａｋ Ｅ−６プロセスのようなカラー反転
処理を用いて処理するための指示書と共に販売されてい
る。あるいは、直接ポジ乳剤を用いてポジ画像を得るこ
ともできる。

【００６３】前記乳剤は、典型的に前記のカラーネガ
（Ｋｏｄａｋ Ｃ−４１）、カラープリント（Ｋｏｄａ
ｋ ＲＡ−４）または反転（Ｋｏｄａｋ Ｅ−６）処理
のような適切な方法を用いて処理するための指示書と共
に販売されている。好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェ
ニレンジアミン類、例えば、以下のものである：４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（２−メ
タンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ−トルエンスル
ホン酸。

【００６４】現像に続いて、通常、漂白、定着又は漂白
−定着工程が施されて、銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、その後、洗浄そして乾燥される。本明細書で引用し
た特許出願、特許および他の刊行物の全内容は引用する
ことにより本明細書中に包含する。合成 本発明においてスキャベンジャーとして用いるレゾルシ
ノール化合物は、有機化学合成技術分野において周知の
反応および方法により製造できる。一般的スキームを以
下に示す。本発明化合物Ｓ−１の具体的合成方法も以下
に示す。

【００６５】

【化１１】

【００６６】３，５−ジアセトキシ安息香酸（２）：
３，５−ジヒドロキシ安息香酸１（３０．８ｇ、０．２
０モル）を無水酢酸（１４２．８ｇ、１．４０モル）と
混合した。得られた懸濁液を撹拌し、その後僅かに温め
た。濃硫酸（６滴）を添加した；黄色溶液が生成した。
この溶液を５分間７５〜８０℃で加熱した。温溶液を撹
拌しながら水（６００mL）中に注入した。水性混合物を
激しく混合し、次いで５０〜５５℃まで２０分間加熱し
た。約５分後、透明溶液が得られた。その後、白色固体
が溶液から分離しはじめた。この混合物を室温まで冷却
し、次に氷中で冷却した。冷却混合物をろ過しそして収
集固体を水洗した。この生成物を一週間、５０℃、窒素
下で減圧炉中で乾燥したところ、３，５−ジアセトキシ
安息香酸をクリーム状着色粉末（ｍ．ｐ．＝１４９〜１
５３℃）として得た。収量４０．６ｇ（８５％）。３，５−ジアセトキシベンゾイルクロライド（３）：
３，５−ジアセトキシ安息香酸２（３８．１ｇ、０．１
６モル）およびオキサリルクロライド（２５．４ｇ、
０．２０モル）をジクロロメタン（３００mL）と混合し
た。この混合物を室温で撹拌してスラリーを形成した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５滴）を添加したとこ
ろ、気体が発生した。反応が進行するにつれ固体が溶解
した。３．５時間後、気体発生が停止した。溶剤および
過剰のオキサリルクロライドを回転蒸発器で除去した。
こうして固体残渣が得られ、これをフレッシュなジクロ
ロメタン（３００mL）に再溶解した。溶剤を回転蒸発器
で再び除去したところ、酸クロライドが白色固体として
得られた。収量４１．１ｇ（１００％）。この物質を、
さらに精製することなく直ちに使用した。３，５−ジアセトキシ−Ｎ−ｎ−オクタデシルベンゾア
ミド（５ａ、Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｃ₁₈Ｈ_37- ｎ） ：３，５
−ジアセトキシベンゾイルクロライド３（４１．１ｇ、
０．１６モル）を乾燥テトラヒドロフラン（５００mL）
に溶解した。この溶液を室温、窒素雰囲気下で撹拌し
た。

【００６７】ｎ−オクタデシルアミン４ａ（４０．４
ｇ、０．１５モル）を１５分間かけて少しずつ添加し
た。この混合物を３０分間室温で撹拌した。次に乾燥テ
トラヒドロフラン（１００mL）中のトリエチルアミン
（１５．２ｇ、０．１５モル）の溶液を１時間かけて滴
加した。この反応混合物を室温で１５時間撹拌した。こ
の混合物を氷と水の混合物（１５００mL）中に撹拌しな
がら注入し、次いで濃塩酸（１５０mL）を注入した。生
成物が固体として折出した。この水性混合物をろ過し次
いで収集固体を水洗した。この生成物をロートを用いて
できるだけ吸引した。その後アセトニトリル（１１００
mL）および酢酸エチル（１００mL）の混合物から再結晶
した。得られた冷却混合物をろ過し、そして生成物を冷
アセトニトリルで洗浄した。この生成物を減圧炉中、５
０℃で一晩乾燥したところ、白色粉末、ｍ．ｐ．９９〜
１０１℃としてベンゾアミドが得られた。収量６２．９
ｇ（８６％）。ＮＭＲスペクトルおよび質量分析は、
３，５−ジアセトキシ−Ｎ−ｎ−オクタデシルベンゾア
ミドと合致した。３，５−ジヒドロキシ−Ｎ−ｎ−オクタデシルベンゾア
ミド（６ａ、Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｃ₁₈Ｈ_37- ｎ、Ｓ−
１） ：３，５−ジアセトキシ−Ｎ−ｎ−オクタデシルベ
ンゾアミド５ａ（６１．４ｇ、０．１２５モル）および
濃塩酸（５．０ｇ）をエタノール（７００mL）と混合し
た。この混合物を撹拌し、次いで２．５時間還流加熱し
た。得られた反応溶液を室温まで放冷し、次に撹拌しな
がら氷水（２０００mL）中に注入した。生成物が溶液か
ら綿状の白色固体として現れた。この水性混合物を大き
なブフナーロート（１８．５cm）を用いてろ過した；ろ
過はほぼ２時間を要した。収集固体を水洗した。この物
質をロートでできるだけ吸引し、次に５０℃の減圧炉で
１週間乾燥した。粗生成物をアセトニトリル（５５０m
L）とエチルアセテート（１００mL）の混合物から再結
晶させた。この混合物を氷冷し、次にろ過した。この生
成物を冷アセトニトリルで洗浄した。この物質を数時間
５０℃の減圧炉で乾燥した。この操作により白色粉末と
してＳ−１を得た、ｍ．ｐ．＝１１４〜１１７℃。収量
４９．１ｇ（９７％）。ＮＭＲスペクトルは、Ｓ−１の
構造と一致した。Ｃ₂₅Ｈ₄₃ＮＯ₃ ＋０．２５Ｈ₂ Ｏとし
ての分析： 計算値Ｃ、７３．１５；Ｈ、１０．６１；Ｎ、３．４１ 実験値Ｃ、７２．８４；Ｈ、１０．２９；Ｎ、３．７９ Ｈ．ｐ．ｌ．ｃ．は９６．７％であった。写真についての実施例 セルロースアセテート−ブチレートフィルム支持体に、
第１に４．８９ｇ／ｍ ² のゼラチンおよび０．３２ｇ／
ｍ² のグレーコロイド状銀を含有するハレーション防止
層、次に２．４２ｇ／ｍ² のヨウ臭化銀乳剤（ＲＳＤ−
１およびＲＳＤ−２の混合物で増感したもの）、１．０
８ｇ／ｍ² のイエロー画像カプラーＹ−１、０．３２５
ｇ／ｍ² のカブリ防止剤、５−メチル−ｓ−トリアゾー
ル−〔２−３−ａ〕−ピリミジン−７−オルおよび２．
１５ｇ／ｍ² のゼラチンからなる感光性層を塗布するこ
とにより４層の試験写真要素を製造した。これらの層
を、次に０．６５ｇ／ｍ² のゼラチンと、０．１０８モ
ル／ｍ² の表示スキャベンジャー（Ｎ，Ｎ−ジブチルオ
ーラミド中、それ自身の重量の半分に分散している）か
らなる中間層、続いて２．６９ｇ／ｍ² のゼラチンと
０．３３ｇ／ｍ² のマゼンタ画像カプラーＭ−１からな
る受容層、そして最後に５．４ｇ／ｍ² のゼラチンとゼ
ラチン全量に基づいて１．７５ｗｔ％のビス−ビニルス
ルホニルメチルエーテル硬化剤のオーバーコートでオー
バーコーティングした。

【００６８】各要素試料を、段階濃度試験対象物を介し
て像様露光し、次いで調製直後のシーズニングされてい
ない処理溶液を用いる、ＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬ
ＯＲ（Ｃ−４１）処理（British Journal of Photograp
hy Annual 、１９８８年、１９６〜１９８頁に記載され
ている）に付した。このフォーマットでは、現像剤酸化
体が発生する層から、中間層を通って、マゼンタカプラ
ー含有層へと遊動することによってのみマゼンタ色素を
形成することができる。マゼンタカプラー含有層には銀
は含まれていない。したがって、スキャベンジャーの、
現像剤酸化体遊動防止性能は、最低露光および最高露光
で測定した緑色濃度の差により測定することができる。

【００６９】“デルタ緑色”とは、（スキャベンジャー
含有試料のＤmax での緑色濃度−Ｄmin での緑色濃度）
マイナス（スキャベンジャーを含有しないチェック試料
のＤmax での緑色濃度−Ｄmin での緑色濃度）である。
“デルタ緑色”に対する値がマイナスになればなる程、
現像剤酸化体の拡散がより多く防止されている。したが
って、この値がよりマイナスならば、スキャベンジャー
はより効果的である。

【００７０】“デルタ赤色”は、（スキャベンジャー含
有試料のＤmin での赤色濃度）マイナス（スキャベンジ
ャーを含有しないチェック試料のＤmin での赤色濃度）
であり、望ましくないステインの目安である。これらの
値は、より小さい数値が好ましい。赤色増感色素（ＲＳ
Ｄ）、イエローカプラー（Ｙ）、マゼンタカプラー
（Ｍ）および比較スキャベンジャー（ＣＳ）は以下の通
りである：

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【化１３】

【００７３】

【表１】

【００７４】第Ｉ表の結果は、明らかに、本発明の化合
物が、当該技術分野において公知の同様の化合物よりさ
らに活性な現像剤酸化体用スキャベンジャーであること
を実証する。特に、５−カルバモイル置換レゾルシノー
ルは、現像剤酸化体のような求電子体による好ましい反
応部位である２位もしくは４位が非置換であるのでさら
に反応性が高い。

【００７５】本発明カプラーの有用性をさらに実証する
ために、以下の層をセルローストリアセテートフィルム
支持体上に塗布することにより多層フィルムを製造した
（塗布量はかっこ内にｇ／ｍ² で表し、乳剤サイズは円
板遠心分離法で測定し、直径×厚さ（μ）で示す）。層１ （ハレーション防止層）：ブラックコロイド状銀ゾ
ル（０．１４０）；ゼラチン（２．１５）；色素−１
（０．０４９）；色素−２（０．０１７）；色素−３
（０．０１４）および（存在する場合には）スキャベン
ジャー（０．１４ミリモル／ｍ² ）。層２ （低感度シアン層）：以下の３種類の赤色増感（す
べてＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いて）ヨウ臭
化銀乳剤の配合物：（ｉ）大サイズの平板状粒子乳剤
（１．３×０．１１８、４．１モル％Ｉ）（０．５２
２）（ii）小サイズの平板状乳剤（０．８５×０．１１
５；４．１モル％Ｉ）（０．３３７）および(iii）極少
平板状粒子乳剤（０．５５×０．１１５；１．５モル％
Ｉ）（０．５５９）；ゼラチン（２．８５）；シアン色
素形成性カプラーＣ−１（０．４２５）；ＤＩＲカプラ
ーであるＤＩＲ−１（０．０４３）；漂白促進剤放出カ
プラーＢ−１（０．０５４）並びに、カブリ防止剤、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデン（０．０１６）。層３ （高感度シアン層）：赤色増感（前記と同様）平板
状ヨウ臭化銀乳剤（２．２×０．１２８；４．１モル％
Ｉ）（０．０８６）；シアンカプラーＣ−１（０．０８
１）；ＤＩＲ−１（０．０３４）；ＭＣ−１（０．０４
３）；ゼラチン（１．７２）およびカブリ防止剤、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデン（０．０１０）。層４ （中間層）：ゼラチン（１．２９）並びに（存在す
る場合は）スキャベンジャー（０．０７ミリモル／
ｍ² ）。層５ （低感度マゼンタ層）：以下の２種類の緑色増感
（両者共ＧＳＤ−１およびＧＳＤ−２の混合物を用い
て）ヨウ臭化銀乳剤の配合物：（ｉ）０．５４×０．０
９１、４．１モル％ヨウ化物（０．１９４）および（i
i）０．５２×０．０８５；１．５モル％ヨウ化物
（０．５５９）；マゼンタ色素形成性カプラー（表示塗
布量）；ゼラチン（１．０８）並びにカブリ防止剤、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデン（０．００５）。層６ （中感度マゼンタ層）：以下の２種類の緑色増感
（前記と同様）平板状ヨウ臭化銀乳剤：（ｉ）１．３×
０．１１３、４．１モル％Ｉ（０．４３０）および（i
i）０．５４×０．９１；４．１モル％（０．１７
２）；マゼンタ色素形成性カプラー（表示塗布量）；Ｍ
Ｃ−２（０．０１５）；ＤＩＲ−２（０．０１６）；ゼ
ラチン（２．１２）並びにカブリ防止剤４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
（０．００３）。層７ （高感度マゼンタ層）：緑色増感平板状ヨウ臭化銀
（１．８×０．１２７、４．１モル％Ｉ）乳剤（０．６
８９）；ゼラチン（１．６１）；マゼンタ色素形成性カ
プラー（表示塗布量）；ＭＣ−２（０．０５４）および
ＤＩＲ−３（０．００３）。層８ （イエローフィルター層）：ゼラチン（０．８
６）；Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ（コロイド状）銀（０．０４
３）および（存在する場合には）スキャベンジャー
（０．０７ミリモル／ｍ² ）。層９ （低感度イエロー層）：以下の３種類の青色増感
（両者共ＢＳＤ−１を用いて）平板状ヨウ臭化銀乳剤
（ｉ）０．５０×０．０８５、１．５モル％Ｉ、（ii）
０．６０直径、３モル％Ｉおよび(iii）０．６８直径、
３モル％Ｉ（全量で０．４３０）；イエロー色素形成性
カプラーＹ−１（０．６９９）；イエロー色素形成性カ
プラーＹ−２（０．２１５）；ＤＩＲ（０．０８６）；
Ｃ−１（０．０９７）並びにゼラチン（２．０６６）。層１０ （高感度イエロー層）：以下の２種類の青色増感
（ＢＳＤ−１を用いて）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ｉ）
３．１×０．１３７、４．１モル％Ｉ（０．３９６）、
（ii）０．９５直径、７．１モル％Ｉ（０．４７）；Ｙ
−２（０．１３１）；Ｙ−１（０．２１５）；ＤＩＲ−
４（０．０７５）；Ｃ−１（０．０１１）；Ｂ−１
（０．００８）並びにゼラチン（１．０８）。層１１ （保護オーバーコートおよびＵＶフィルター
層）：ゼラチン（１．６１）；臭化銀リップマン乳剤
（０．２１５）；色素−４および色素−５（１：１の比
率）（全量で０．０２３）並びにビス（ビニルスルホニ
ル）メタン硬化剤（総ゼラチン重量の１．６％）。

【００７６】当該技術分野において通常行われるよう
に、界面活性剤、塗布助剤、乳剤添加物、金属イオン封
鎖剤、潤滑剤、マット剤および色調調整色素を適切な層
に添加した。第III 表は各試料に用いられたスキャベン
ジャーのタイプを列挙する。多層例に用いられる材料お
よび対照物の構造は以下のとおりである：

【００７７】

【化１４】

【００７８】

【化１５】

【００７９】

【化１６】

【００８０】

【化１７】

【００８１】

【化１８】

【００８２】

【化１９】

【００８３】

【表２】

【００８４】これらの多層例試料を、ＫＯＤＡＫ ＷＲ
ＡＴＴＥＮ ２３Ａフィルターを用いて赤色のみの段階
露光に付し、前記のＣ−４１処理で現像した。赤色濃度
０．５，１．０および１．６で緑色濃度を測定した。赤
色層のみを露光した後、十分に現像したので、緑色濃度
量は、赤色層で形成した現像剤酸化体が、スキャベンジ
ャーが配備されている中間層（層４）を通って緑色層へ
拡散したことに起因するものである。この濃度値が低け
れば、現像剤酸化体のスキャベンジャーとしての性能が
向上したことを示す。得られた結果を以下の第III 表に
要約する。

【００８５】

【表３】

【００８６】第III 表からわかるように、本発明のスキ
ャベンジャー（ＭＬ−５）を含有する多層要素は、本発
明の範囲外のスキャベンジャーを含有する多層要素（Ｍ
Ｌ−１〜ＭＬ−４）と比較して、現像剤酸化体の非露光
層への遊動に起因するカラー汚染がより少ないことを示
す。好ましい実施態様 態様１ 感光性ハロゲン化銀乳剤層、およびバラスト化
５−カルバモイル−１，３−ジヒドロキシベンゼン化合
物を含有する非感光性中間層を含んでなるカラー写真要
素。態様２ 前記化合物が少くとも８個の炭素原子を含む置
換基を含有する態様１記載の要素。態様３ 前記５−カルバモイル置換基がアルキルおよび
アリールのカルバモイル基から選ばれる請求項１記載の
要素。態様４ 前記５−カルバモイル置換基がＮ，Ｎ−ジ置換
の基である態様１記載の要素。態様５ 前記５−カルバモイル置換基がアルキルカルバ
モイル基である態様３記載の要素。態様６ 前記５−カルバモイル置換基がアリールカルバ
モイル基である態様３記載の要素。態様７ 前記ジヒドロキシベンゼン化合物を含有する非
感光性層が赤感性層と緑感性層の間にある態様１記載の
要素。態様８ 前記ジヒドロキシベンゼン化合物を含有する非
感光性層が、青感性層と緑感性層の間にある態様１記載
の要素。態様９ 前記ジヒドロキシベンゼン化合物が有機溶剤に
分散されている態様１記載の要素。態様１０ 前記ジヒドロキシベンゼン化合物がカルボン
アミド有機溶剤に分散されている態様９記載の要素。態様１１ 感光性ハロゲン化銀乳剤層、並びに式Ｉ：

【００８７】

【化２０】

【００８８】（前記式中、Ｒ₁ は、水素、またはジヒド
ロキシベンゼン核に直接結合する−ＮＨ基を含有するも
のを除くカプリング離脱基であり；各Ｒ₂ は、ヒドロキ
シまたはジヒドロキシベンゼン核に直接結合する−ＮＨ
基を含有する基を除く、独立して選ばれた基であり；ｎ
は０，１または２であり；Ｒ₃ およびＲ₄ は、水素、ア
ルキル基およびアリール基から独立して選ばれ；Ｒ₂ ，
Ｒ₃ およびＲ₄ のいずれか２つは一緒になって１個以上
の環系を形成するように連結することができ；そしてＲ
₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ 全体の疎水性は、ジヒドロキシベン
ゼン化合物をバラスト化するのに十分である）により表
されるジヒドロキシベンゼン核を有する化合物を含有す
る非感光性中間層を含んでなるカラー写真要素。態様１２ ｎが０である態様１１記載の要素。態様１３ Ｒ₃ とＲ₄ に含まれる炭素原子数が全部で少
くとも８である態様１１記載の要素。態様１４ Ｒ₃ とＲ₄ に含まれる炭素原子数が全部で少
くとも８である態様１２記載の要素。態様１５ Ｒ₃ が水素である態様１１記載の要素。態様１６ Ｒ₃ が水素である態様１３記載の要素。態様１７ Ｒ₃ が水素である態様１４記載の要素。態様１８ Ｒ₁ が水素である態様１１記載の要素。態様１９ 前記５−カルバモイル置換基がアルキルおよ
びアリールのカルバモイル基から選ばれる態様１１記載
の要素。態様２０ 前記５−カルバモイル置換基がアルキルカル
バモイル基である態様１１記載の要素。態様２１ 前記５−カルバモイル置換基がアリールカル
バモイル基である態様１１記載の要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀乳剤層、およびバラ
   スト化５−カルバモイル−１，３−ジヒドロキシベンゼ
   ン化合物を含有する非感光性中間層を含んでなるカラー
   写真要素。