JPH07199427A - 色相補正カプラー含有ハロゲン化銀カラーネガ写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 プリンター適合性が高い写真要素を提供する
ことを目的とする。 【構成】 発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を
生成するカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を生成
するカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、及
び発色現像主薬酸化体と反応してマゼンタ画像色素を生
成するカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層を
含んでなるハロゲン化銀カラーネガ写真要素であって前
記要素は、緑感性層と組合わさった色相補正カプラーを
更に含み、前記カプラーは現像主薬酸化体と反応して５
６５〜６００nm間にピーク吸収を有する色素を形成する
ので、前記要素は、前記の色相補正カプラーが存在しな
い要素が示すものより大きいＤ５８０／Ｄ５５０比を有
するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像主薬酸化体との反
応後、５６５〜６００nmのピーク吸収を有する色素を生
成する色相補正カプラーを含有するカラーネガティブ写
真要素であって、プリンター適合性が高められた写真要
素に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ−ポジ写真方式は、カラーネ
ガフィルムを風景に露光することに基づく。露光された
ネガフィルムを次にネガティブ作動性カラー写真印画紙
上に投影して、現像後、所望のポジ画像を形成する。写
真印画紙を正しく露光するために、３種類のカラー記録
（赤色、緑色及び青色）におけるネガフィルムの平均濃
度を測定して、印画紙を露光するのに用いる露光時間並
びにＲ（赤色）量、Ｇ（緑色）量及びＢ（青色）量間の
バランスを調整できるようにしなければならない。

【０００３】写真仕上げ工業においては、赤色、緑色及
び青色フィルターを用いてネガティブフィルムの平均カ
ラー濃度を読み取るのが一般的である。これらのフィル
ターについての一律の規定はない。フィルターが透過す
る光量が変動する故に、異なるセットのフィルターは同
一のネガを異なったものとして読み取る。ほとんどの場
合、プリンターフィルターセットの応答は、印画紙のそ
れに続く露光の計算において考慮されるので、問題には
ならない。しかしながら、この方法は、任意のそしてす
べてのプリントされるべきネガの赤色、緑色及び青色の
測定濃度が原画のカラーバランスを反映するとみなして
いる。

【０００４】ピラゾロトリアゾール類は、pH感受性が高
く合成が複雑であるけれど、市販カラーネガフィルム中
のマゼンタカプラーとして用いられており、高カプリン
グ効率、ホルムアルデヒド非感受性及び望ましくない吸
収が低いこと等の有用な写真特性を有する。ピラゾロト
リアゾール類から生成されるマゼンタ色素の色相は、帯
域幅が広く、５６５〜６００nmの波長に実質的濃度を有
する。４当量の１−フェニル−３−アシルアミノ−５−
ピラゾロン類はまた、それらのカプリング効率が低くそ
してホルムアルデヒドに対する感受性の欠点を有する
が、市販カラーネガフィルム中のマゼンタカプラーとし
て用いられ、有用な写真特性を有する。１−フェニル−
３−アシルアミノ−５−ピラゾロン類から生成されるマ
ゼンタ色素の色相は、ピラゾロトリアゾール色素と同様
に、帯域幅が広く、５６０〜５９０nmの波長に実質的濃
度を有する。

【０００５】１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン類もまた市販カラーネガフィルム中のマゼンタカプ
ラーとして用いられ、pH感度が低く、カプリング効率が
高くそして合成が容易等の有用な写真特性を有する。し
かしながら、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン類から生成したマゼンタ色素の色相は、ピラゾロト
リアゾール類又は１−フェニル−３−アシルアミノ−５
−ピラゾロン類から得られる色素より帯域幅が狭く、５
６５〜６００nmの波長での濃度ははるかに低い。先述の
数値は、用いられる特定の発色現像剤に依存して変動す
るであろうが、ほとんどの発色現像剤の場合、それらの
数値は２〜３ナノメートル以内になるであろう。本明細
書においては、すべての波長測定は、ＫＯＤＡＫ ＦＬ
ＥＸＩＣＯＬＯＲ II Ｐｒｏｃｅｓｓ（Ｂｒｉｔｉｓ
ｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
Ａｎｎｕａｌ，１９８８，１９６〜１９８頁）でのネガ
フィルムの現像に工業的に普通用いられるような２−
〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ〕
エタノールを用いて写真要素を現像するものについての
ものである。

【０００６】したがって、赤色濃度、緑色濃度（一波
長、すなわち、５５０nmでの測定）及び青色濃度がマッ
チするように、前記タイプのマゼンタカプラーの各々を
用いてネガフィルムを製造することができる。写真印画
紙は、５４５〜５５５nmの範囲に狭いピーク感度を有し
そして５６５nmより大きい波長では低感度を有するの
で、前記マゼンタ画像カプラーのいずれかを含むフィル
ムは、印画紙に対し当価のようである。しかしながら、
１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロンマゼンタ
カプラーを含有するフィルムは、他のものより低い濃度
を５６５〜６００nm範囲に有する。その緑色フィルター
が、５６５nmより大きい波長での濃度を有意に読み取ら
ないプリンターは、すべての３種類のフィルムを、同一
の緑色濃度を有するものとして記録するであろう。しか
しながら、緑色フィルターを有するプリンターであっ
て、５６５nmより長い波長の濃度を読み取るものは、１
−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン含有フィル
ムを、緑色濃度が他より低いものとして測定するであろ
う。プリンターによる赤色濃度及び青色濃度測定は、比
較的マゼンタカプラーとは独立しているので、このよう
なプリンターは、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピ
ラゾロン含有フィルムに対し、他のマゼンタカプラー含
有フィルムと同一の露光を与えないであろう。したがっ
て、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラー含有フィルムからプリントされる印画紙画
像は、他の２つのタイプのマゼンタカプラーのいずれか
を含有するフィルムと同一のカラーバランスをこのタイ
プのプリンター上に有することはないであろう。例え
ば、ＫＯＤＡＫ Ｐｒｉｎｔｅｒ Ｍｏｄｅｌｓ ２６
１０又は３５１０のような市販プリンターは、５６５nm
より大きい波長での濃度の有意量を読み取らない緑色フ
ィルターを有し、それ故５６５〜６００nmでのマゼンタ
色素吸収差に対して感度を有しない。しかしながら、Ｋ
ＯＤＡＫ Ｃｌａｓｓ ３５ Ｐｒｉｎｔｅｒ，ＡＧＦ
Ａ ＭＳＰ Ｐｒｉｎｔｅｒ又はＮＯＲＩＴＳＵ１００
１ Ｍｉｎｉｌａｂのような他の市販プリンターは、こ
れらの別のクラスのカプラーを有するフィルターを、全
緑色濃度において異なるものとして読み取るであろう。
５６５〜６００nmからの濃度の有意量を読み取るプリン
ターを用いてプリントした場合に、これらの３種のマゼ
ンタカプラーの各々を含有するフィルムから、カラーバ
ランスがマッチしたカラープリントを得るためには、特
定フィルムに対する露光を正確に算出することができる
ように異なるフィルムを分離するか、又はプリンティン
グ操作の際カラーバランスを手動調整しなければならな
い。これらの操作は、操作コストが高くなり、プリンタ
ーの出力が低下しそしてオペレーターの操作ミスの機会
が増加するので望ましくない。

【０００７】米国特許出願第０８／０７５，０６８号
（１９９３年６月１０日出願）は、５６０〜５９０nmの
ピーク吸収を有する写真的に不活性な着色剤を用いて、
他のタイプのマゼンタ色素を含有するフィルムと比較し
て低い吸収を５６０〜５９０nmに有するマゼンタ画像色
素を含有する多層フィルム間のプリンター適応性を改良
するために、５６０〜５９０nmのピーク吸収を有する写
真的不活性着色剤の使用について記載している。しかし
ながら、この方法は、補正が画像様ではないので限度が
ある。不活性色素により得られる５６０〜５９０nm間の
濃度量は、固定されておりそして露光スケール全体に亘
って一定である。高露光では（マゼンタ色素量が高
い）、補正量は不十分であろうし、一方低露光では（マ
ゼンタ色素量が低い）、補正は過剰になるであろう。露
光スケールの１点のみで補正度が理想的になるであろ
う。

【０００８】ヨーロッパ特許第０ ５２９ ７８４Ａ１
号は、４−フェニルアゾ−１−ペンタクロロフェニル−
３−アニリノ−５−ピラゾロンマスキングカプラーを、
５９０〜６１０nmのピーク吸収を有する写真的不活性色
素と組合せてプリンター適応性を改善することについて
記載している。示されているように、不活性色素からの
色相補正の程度は非線状であるだろう。１−ペンタクロ
ロフェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロンマスキング
カプラーは、マゼンタ画像カプラーとして典型的に用い
られる類縁の１−トリクロロフェニル−３−アニリノ−
５−ピラゾロン類に対して深色性色素を生成するが、し
かし、必要な補正度を与えるために５６５〜６００nmの
濃度を十分にするにはなお深色性は不十分である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】５６５〜６００nmに低
濃度を有するマゼンタ画像色素を生成する１−フェニル
−３−アニリノ−５−ピラゾロンマゼンタカプラー又は
他のカプラーを含有するカラーネガフィルムであって、
それらを他のフィルムから分離することなしに、又はカ
ラーバランスを人為的に調整することなしに各種の入手
可能プリンターでプリントすることができ、そしてその
上良好なカラーバランスを備えた印画紙プリントを得る
ことができるカラーネガフィルムを得ることが望ましい
であろう。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、発色現像主薬
酸化体と反応してシアン色素を生成するカプラーを含有
する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、発色現像主薬酸化体と
反応してイエロー色素を生成するカプラーを含有する青
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び発色現像主薬酸化体と反
応してマゼンタ画像色素を生成するカプラーを含有する
緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるハロゲン化銀カ
ラーネガ写真要素であって、前記要素は、前記の緑感性
層と組合わさった色相補正カプラーをさらに含んでな
り、前記カプラーは現像主薬酸化体と反応して５６５〜
６００nm間にピーク吸収を有するマゼンタ色素を形成す
るので、前記要素は、前記の色相補正カプラーが存在し
ない要素が示すものより大きいＤ５８０／Ｄ５５０比を
有するものであるハロゲン化銀カラーネガ写真要素を提
供する。本発明はまた、前記要素中に画像を形成する方
法をも提供する。

【００１１】本発明の写真要素の緑色濃度は、ピラゾロ
トリアゾール又は１−フェニル−３−アシルアミノ−５
−ピラゾロンカプラー含有フィルムと同様に、５６５nm
又はそれ以上の波長での濃度を読み取る、緑色フィルタ
ー付プリンターに現われる。したがって、本発明のこの
ようなフィルムは、任意のプリンターでのプリント作業
の際、他のクラスのマゼンタカプラーを含有するフィル
ムとの適応性がより大きい。

【００１２】

【実施態様】写真用プリンターについて本明細書で用い
られるものとしての“より適応性のある（ｍｏｒｅ ｃ
ｏｍｐａｔｉｂｌｅ）とは、その中で用いられるプリン
ター又は緑色フィルターのタイプに拘らず、本発明フィ
ルムが緑色濃度について前記のような他のマゼンタカプ
ラー（例えば、１−フェニル−３−アクリルアミノ−５
−ピラゾロンマゼンタカプラー）を用いるフィルムに対
しより近接した応答を与えるであろうことを意味する。
このことは、次に異なるフィルムネガから生成する最終
印画紙画像が全体のカラーバランスにおいて、さらに一
様であろうことを意味する。

【００１３】本発明要素は、ネガが色相補正カプラーが
存在しない要素により示されるより大きいＤ５８０／Ｄ
５５０を有するように、５６５〜６００nm（好ましくは
５６５〜５９０）間のピーク吸収を有する色素を生成す
る色相補正カプラーを含んでなる。Ｄ５８０，Ｄ５５
０，Ｄ６４０等とは、５８０nm、５５０nm、６４０nm等
での要素の濃度を意味する。特に断らない限り、前記の
及び他の濃度値は、フィルムの“中性中間スケール露光
（neutral midscale exposure)”で測定する。本願目的
のために、中性中間スケール露光とは、要素のＩＳＯス
ピードを０．８２ logE 露光単位だけ超える点での中性
（すなわち、すべての３色記録）露光を指す。これは、
正確に露光されたネガの平均濃度範囲（中間スケール露
光と称されることが多い）に近似する。

【００１４】本発明は、色相補正カプラーが存在しない
場合、中性中間スケール露光での要素のＤ５８０／Ｄ５
５０が０．７５又はそれ以下（特に、Ｄ５８０／Ｄ５５
０が０．６５もしくはそれ以下又は０．６０もしくはそ
れ以下）である前記タイプのカラー写真ネガに特に応用
できる。このことは、５６５〜６００nmでの濃度が不十
分であることを示すものである。色相補正カプラーは、
少くとも０．０１、好ましくは少くとも０．０４（さら
に好ましくは少くとも０．１０）のＤ５８０／Ｄ５５０
増加を与えなければならない。色相補正カプラーは、ネ
ガの写真処理の際、脱色又は除去されない色素を生じな
ければならない。色相補正カプラーから生成する色素の
半値幅（“ＨＢＷ”）は２０〜１５０nm、好ましくは４
０〜１２５nmであることができる。“ＨＢＷ”は１／２
最高高さでの吸収ピークの幅である。色相補正カプラー
の望ましくない吸収により引起こされるかもしれない赤
色濃度の増加を最少に保つことも好ましい。この点で、
中性中間スケール露光での要素のＤ６４０／Ｄ５５０の
増加は（色調補正により引き起される）、色相補正カプ
ラーが中性中間スケール露光でのＤ５８０／Ｄ５５０を
増加させる量より少い。

【００１５】本発明要素は、マゼンタ画像色素形成性カ
プラーとして、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラ
ゾロンカラーカプラー（２当量又は４当量）を含有す
る。特に、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロ
ンカラーカプラーは以下の式（Ｍ）のものであってよ
い：

【００１６】

【化１】

【００１７】前記式中、Ａｒは、非置換アリール基又は
ハロゲン原子、シアノ、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カルバ
モイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキシ、
アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル及びトリフ
ルオロメチルから選ばれる１個又はそれ以上の置換基で
置換されているアリール基であるか、又はＡｒは、ポリ
マー主鎖への連結を形成する基で置換されたアリール基
であり；Ｒ₁ は、置換又は非置換のフェニル基であり、
Ｒ₁ 置換基は個々にハロゲン原子、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキ
ルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウ
レイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、ト
リフルオロメチル、アルキルチオ、ニトロ、カルボキシ
ル及びヒドロキシル基から選ばれ、Ｒ₁ が少くとも６個
の炭素原子を含有するか又はＲ₁ 置換基が個々にポリマ
ー主鎖への連結を形成する基を含んでなり；そしてＸ
は、水素又はハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スルホン
アミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素
環式、及びイミド基からなる群より選ばれるカプリング
離脱基である。

【００１８】好ましくは、前記式（Ｍ）中で、Ａｒは、
以下の構造のものであり：

【００１９】

【化２】

【００２０】前記式中、Ｒ^a は、ハロゲン、シアノ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイ
ル、スルホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、
ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキシ、
ニトロ及びトリフルオロメチル基からなる群より選ば
れ；−ＮＨＲ₁ は、以下の構造のものであり：

【００２１】

【化３】

【００２２】前記式中、ｐは、ゼロ〜２であり、各Ｒ₂
は、Ｒ₃ に対してメタ位又はパラ位にあり；各Ｒ₂ は、
個々に、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオ
キシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミ
ド、スルファモイル、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、
複素環式、シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオロメチ
ル、アルキルチオ及びカルボキシル基からなる群より選
ばれ；そしてＲ₃ は、水素、ハロゲン、アルキル、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、カルボンアミ
ド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
カルボニル、アシルオキシ、アシル、シアノ、ニトロ、
及びトリフルオロメチル、からなる群より選ばれ；そし
てＸは、以下の構造のものであり：

【００２３】

【化４】

【００２４】前記式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、個々に水素、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カ
ルボンアミド、ウレイド、カルバメート、スルホンアミ
ド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミ
ノ及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、ｑは、
０，１又は２であり、そしてＲ₅ は、イオウ原子に対し
メタ位又はパラ位にあってもよい。

【００２５】前記タイプのカプラーは、既知方法、例え
ば、米国特許第４，３５１，８９７号、第４，４８３，
９１８号、第４，５５５，４７９号、第４，５８５，７
２８号、第４，８５３，３１９号、第４，８５５，４４
１号、第４，９２９，５４０号、第４，９５２，４８７
号、ヨーロッパ特許第０ ２５７ ４５１号及び英国特
許第１ ４９４ ７７７号に記載されているようなもの
である。

【００２６】色相補正カプラー及びそれから得られる色
素は非拡散性であり、長期保存の間にカプラーが塗布さ
れている層中に好ましくは滞留することが好ましい。こ
のことは、例えば、色素のバラスト化又は色素のポリマ
ー主鎖への結合により達成することができる。色相補正
カプラーにより得られる５８０nmでの濃度範囲は０．０
０１ないし２．０、好ましくは０．００５ないし１．０
であるべきであり、０．２〜０．３の範囲の値が典型的
である。一般に、色相補正カプラーのレベルは約０．０
００２ｇ／ｍ² 〜２ｇ／ｍ² 、又は０．００２ｇ／ｍ²
〜１．５ｇ／ｍ ² 、又はさらに好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ² となるであろう。色相補正カプラーは、フィル
ム要素中の任意の位置にあることができるが、好ましく
は、緑感性層中又はそれに隣接して位置するのが好まし
い。緑色光に対して異なる感度の２層又はそれ以上の層
が存在する場合は、色相補正カプラーは少くとも、低感
度層に存在することが好ましいが、しかし、必らずしも
その層のみとは限らない。任意の他のタイプのカプラ
ー、例えば、当該技術分野で知られているマスキングカ
プラー、現像抑制剤放出カプラー、漂白促進剤放出カプ
ラー等を色相補正カプラーと共に存在させてもよい。

【００２７】色相補正カプラーは、現像剤酸化体との反
応の際、当業技術分野において知られている任意の写真
有用基を放出し、それによって色相補正以上の追加の機
能を果す。写真有用基の例としては現像抑制剤（タイミ
ング基を介して直接又は間接に）、アゾ基、漂白促進
剤、現像促進剤、電子移動剤、漂白抑制剤等が挙げられ
るが、これらに制限されない。

【００２８】色相補正カプラーは、本発明の写真フィル
ム中に、当該技術分野において知られている方法、例え
ば、以下の本願明細書中で示すＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような水中油形
分散体、ポリマー、固体粒子又はラテックスにより包含
せしめることができる。色補正カプラーはまた、他のカ
プラーと共分散させてもよい。色相補正カプラーから生
成する色素のピーク吸収は環境に大きく左右され、カプ
ラー溶媒、添加剤及び分散条件を適切に選択することに
より所望の濃度要件を得るように操作してもよいことも
理解すべきである。

【００２９】色相補正カプラーの好ましい構造を、式Ｉ
〜VII に示す。式Ｉ（５−ピラゾロン類）

【００３０】

【化５】

【００３１】前記式中、Ａｒは、非置換のアリール基又
はハロゲン原子及びシアノ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カ
ルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキ
シ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル及びト
リフルオロメチルから選ばれる１個又はそれ以上の置換
基で置換されたアリール基であるか、又はＡｒはポリマ
ー主鎖への連結を形成する基で置換されたアリール基で
ある。アリール基は、典型的にフェニル又はナフチル基
であるか、又はピリジルもしくはキノリルのようなヘテ
ロアリール基である。

【００３２】好ましいＡｒ基は、少くとも２個の塩素原
子を含有するフェニル、特に２，５−ジクロロフェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル又はペンタクロロ
フェニルである。この式のＲ₁ は、パラハメット定数値
（σ_P ) が０又はそれ以上の置換基；すなわち、水素よ
りさらに電子吸引性の置換基である。適切な置換基は、
Ｃ（Ｏ）ＮＲ₂ Ｒ₃ 又は−ＣＲ₂ Ｒ₃ ＺＲ₄ であって、
式中、Ｚがヘテロ原子、例えば、窒素又はイオウであっ
てよいがこれらに限定されず、Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ は独
立して水素、置換もしくは非置換のアルキル、アリー
ル、スルホニル、アミノ又はアシル基；−ＣＯＮＨ
Ｒ₂ ；−ＣＯＮＲ₂ Ｒ₃ ；ＣＯ₂ Ｒ₂ ；−ＣＯＲ₂ ；シ
アノ；−ＮＲ₂ ＣＯＣ_x Ｆ_(2x+1)（式中、ｘ＝１〜１
２）；ＮＨＳＯ₂ Ｒ₅ （式中、Ｒ₅ は置換もしくは非置
換アルキル、アリール又はアミノ基である）；−ＯＣＯ
ＮＲ₂ Ｒ₃ 又はイミド例えば、スクシミドであるが、こ
れらに限定されない。

【００３３】ハメットσ_P 値は、少くとも０．１０又は
より好ましくは少くとも０．２０であることが好まし
い。好ましい２つの置換基は−ＣＯＮＲ₂ Ｒ₅ 及び−Ｃ
Ｏ₂ Ｒ ₂ である。Ｘは、水素原子又は当該技術分野にお
いて知られている任意のカプリング離脱基、例えば、ハ
ロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボ
ンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素環式及びイミド
基、並びに複素環式チオール、例えば、メルカプトテト
ラゾール類又はチアオキサジアゾール類である。

【００３４】有用なカプリング離脱基としては、置換チ
オフェノール類、例えば、

【００３５】

【化６】

【００３６】前記式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、個々に、水
素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボンアミド、ウレイド、カルバメート、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アミノ及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、
そしてｑは、０，１又は２であり、Ｒ₅ は、イオウ原子
に対してメタ又はパラ位のＮ−置換メルカプトテトラゾ
ール類、例えば、Ｎ−フェニル又はＮ−（プロポキシカ
ルボニル）メチルメルカプトテトラゾール、置換アリー
ルアゾ基、例えば、Ｐ−メトキシフェニルアゾ又は窒素
複素環、例えば、ピラゾールであってよい。

【００３７】ＡｒとＲ₁ の組合せは、現像後５６５〜６
００nmのλ_max を有する色素が得られるように選ぶ。式II（３−（Ｎ−アシル）アニリノ−５−ピラゾロン
類）：

【００３８】

【化７】

【００３９】前記式中、ＡｒとＸは、式（Ｍ）について
先に定義したとおりであり；Ｒ₆ は、非置換もしくは置
換のアルキル又はフェニル基であり、Ｒ₆ の置換基は個
々にハロゲン原子、及びアルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、
スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルフィニ
ル、アリールスルフィニル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウレイド、イミ
ド、カルバメート、複素環式、シアノ、トリフルオロメ
チル、アルキルチオ、ニトロ、カルボキシル及びヒドロ
キシル基から選ばれ、Ｒ₆ が少くとも６個の炭素原子を
含有するか、Ｒ₆ の置換基が個々にポリマー主鎖への連
結を形成する基を含んでなることを条件とする。適切に
は、Ｒ₆ は以下の式を有する：

【００４０】

【化８】

【００４１】前記式中、Ｐは０〜２であり、各Ｒ₂ は、
Ｒ₃ に対してメタ位又はパラ位にあり；各Ｒ₂ は、個々
にハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、
カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スル
ファモイル、アルキルスルフィニル、アリールスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アシル
オキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、複素環式、
シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオロメチル、アルキ
ルチオ及びカルボキシ基から選ばれ；そしてＲ₃ は、水
素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、カルボンアミド、カルバモイル、ス
ルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、アシルオ
キシ、アシル、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチル
基からなる群より選ばれ、Ｒ₇ は、非置換もしくは置換
のアルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ又
はアミノ基である。

【００４２】好ましいＲ₇ は炭素数１２個未満のアルキ
ル基、例えば、メチル、エチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル等、炭素数１２個未満のアルコキシ基、例えば、メト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルオキシエト
キシ等又はフェニル基、例えば、２−クロロフェニルで
ある。ＡｒとＲ₆ の組合せは、現像後、５６５〜６００
nmのλ_max を有する色素が得られるように選ばれる。

【００４３】式III(ピラゾロトリアゾール類）：

【００４４】

【化９】

【００４５】前記式中、Ｘは、式（Ｉ）について先に定
義したとおりであり；Ｑは、置換基Ｒ₉ を有する窒素含
有複素環式環を形成するのに必要な非−金属原子の基を
表し；Ｒ₈ 及びＲ₉ は、置換もしくは非置換のアルキル
又はアリール、又はパラハメット定数値（σ_P ）が０又
はそれ以上の置換基、すなわち、水素よりさらに電子吸
引性の置換基である。適切な置換基は、ＣＲ₂ Ｒ₃ ＺＲ
₄ （式中、Ｚはヘテロ原子、例えば、酸素、窒素又はイ
オウであり、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素、置換もしくは
非置換のアルキル、アリール、スルホニル、アミノ又は
アシル基である）；−ＣＯＮＨＲ₂ ；−ＣＯＮＲ
₂ Ｒ₃ ；−ＣＯ₂ Ｒ₂ ；−ＣＯＲ₂ ；シアノ；−ＮＲ₂
ＣＯＣ_x Ｆ_(2x+1)（式中、ｘ＝１〜１２）；−ＮＨＳＯ
₂ Ｒ₅ （式中、Ｒ₅ は置換もしくは非置換のアルキル、
アリール又はアミノ基である）；−ＯＣＯＮＲ₂ Ｒ₃ 又
はイミド、例えば、スクシンイミドであるが、これらに
限定されない。

【００４６】Ｒ₈ 又はＲ₉ の少くとも一方は、フェニル
基又はパラハメット定数値（σ_P ）が０又はそれ以上の
置換基のいずれかでなければならず、それと共に現像
後、５６５〜６００nmのλ_max を有する色素を提供する
ものでなければならない。好ましいピラゾロトリアゾー
ル構造（式III Ａ−Ｈ）は以下のとおりである：

【００４７】

【化１０】

【００４８】前記式中、Ｘ及びＲ₁ は、式（Ｍ）につい
て先に定義したとおりであり；Ｒ₁₀は、個々に画像カプ
ラーのＲ₁ 置換基と同一の基から選ばれ；ｍは、０〜５
であり；Ｒ₁₁は、置換もしくは非置換のアルキル、アル
キルオキシ、アシルアミノ、アミノ又はアリール基であ
り；Ｒ₁₂, Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は各々個々に水素又はＲ₁₁につい
て定義したようであり；これらの置換基は、現像後５６
５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得られるよ
うに選ぶことを条件とする。

【００４９】式IV（ピラゾロ（１，５−ａ）ベンゾイミ
ダゾール類）：

【００５０】

【化１１】

【００５１】前記式中、Ｒ₁ ，Ｒ₁₀, Ｘ及びｍは先に定
義したとおりであり；これらの置換基は、現像後、５６
５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得られるよ
うに選ぶことを条件とする。式Ｖ（イミダゾ（１，２−ｂ)(１，２，４）トリアゾー
ル類）：

【００５２】

【化１２】

【００５３】前記式中、Ｘ，ｍ，Ｒ₁₀及びＲ₁₁は先に定
義したとおりであり；これらの置換基は、現像後、５６
５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得られるよ
うに選ぶことを条件とする。式VI：

【００５４】

【化１３】

【００５５】前記式中、Ｘ及びＲ₁₁は、先に定義したと
おりであり；Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、各々個々に水素もしくは
Ｒ₁₁について定義したような置換基であるか、又は一緒
になって環系を形成してもよく；これらの置換基は、現
像後５６５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得
られるように選ぶことを条件とする。

【００５６】好ましい例は、以下のとおりである：

【００５７】

【化１４】

【００５８】前記式中、Ｗは、置換基を有してもよい６
員の炭環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子の
一群であり；Ｒ₁₁は、アシルアミノ基であり；そして式
中、Ｗ及びＲ₁₁は、現像後５６５〜６００nmのλ_max を
有する色素が得られるように選ばれる。構造VII(エナミン類）：

【００５９】

【化１５】

【００６０】前記式中、Ｘ及びＲ₁₁は、先に定義したと
おりであり；そしてＲ₁₇及びＲ₁₈は、各々に独立してＲ
₁ と同一であり（Ｒ₁₇及びＲ₁₈の両者が共にシアノ基で
あることが好ましい）；Ｒ₁₉は、パラハメットシグマ係
数が少くとも０．３の置換基であり（好ましいＲ₁₉基
は、スルホン、スルホンアミド、シアノ又はニトロであ
る）；（ｑ＋ｐ）＝５になるように、ｑは、場合により
１〜５であり、ｐは場合により０〜４であり；式中、こ
れらの置換基は、現像後５６５〜６００nmのλ_max を有
する色素が得られるように選ばれる。

【００６１】色相補正カプラーの具体例としては以下が
挙げられる；

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】前記構造の化合物は、当該技術分野におい
て知られている操作又は以下に示す操作により製造する
ことができる。カプラーＨＣＣ−５７の製造： 中間体（Ａ）：５リットルフラスコに、Ｐ−クレゾール
（１６２ｇ、１．５mole）、エチルクロロアセテート
（１９０ｇ、１．５５mole）、無水炭酸カリウム（２１
０ｇ、１．５２mole）及びアセトン１．５リットルを投
入した。この混合物を４８時間加熱還流させながら機械
撹拌した。一晩室温まで冷却後、この混合物を濾過して
不溶性カリウム塩を除去し、次いで減圧濃縮した。
（Ａ）を黄色オイルとして得た（２６７ｇ、９２％）。

【００７３】中間体（Ｂ）：１リットルフラスコを窒素
パージさせながら乾燥し、ナトリウムエトキシド（４５
ｇ、０．６１mole）、乾燥エチルエーテル（２００mL）
及びジエチルオキザレート（１２３ｇ、０．８４mole）
を投入した。乾燥エーテル２００mL中の（Ａ)(１０９
ｇ、０．５６mole）の溶液を約１時間かけて滴加し、そ
の後この混合物を２２時間還流した。この混合物を氷４
００ｇ上に注ぎ、濃ＨＣｌ約４５mLで酸性とし、次いで
エーテル層を分離した。水洗乾燥後、エーテル溶液を濃
縮して粗生成物（Ｂ）を赤色オイル（１１８ｇ、７２
％）として得た。

【００７４】中間体（Ｃ）：トリクロロフェニルヒドラ
ジン（２１．１ｇ、０．１mole）、粗生成物（Ｂ)(２
９．４ｇ、０．１mole）及び酢酸３００mLを３０時間還
流加熱した。この混合物を冷却し水１．２Ｌ中に注ぎガ
ム状固体を沈澱させた。この固体をエチルアセテート中
に溶解して、その後水、稀炭酸水素ナトリウム及びブラ
インで洗浄した。この溶液をＭｇＳＯ₄ 上で乾燥し、次
いで濃縮して半固体状塊とした。結晶性生成物（Ｃ)(２
３ｇ、５２％）をエチルアセテート−ヘプタンから得
た。

【００７５】中間体（Ｄ）：ピラゾロン（Ｃ)(３０．９
ｇ、０．０７mole）、水酸化ナトリウム（１６．８ｇ、
０．３mole）及び５０％水性メタノール３００mLを、薄
層クロマトグラフィ（ｔｌｃ）により検査しながら酸へ
の転化が完全になるまで約１時間緩やかに温めた。濾過
乾燥後、冷水性ＨＣｌを添加し、カプラーカルボン酸
（Ｄ)(２６ｇ、９３％）を沈澱させた。

【００７６】中間体（Ｅ）：酸カプラー（Ｄ)(３８ｇ、
０．０９２mole）、オキザリルクロライド（１６mL、
０．１８mole）、ジメチルホルムアミド２滴及び塩化メ
チレン２００mLの混合物を室温で約２時間撹拌した。次
にこの混合物を、塩化メチレンを用いて４０°で減圧濃
縮して残留オキザリルクロライドを除去した。このよう
にして得られた粗固体酸クロライド（Ｅ）を直ちに次の
工程に用いた。

【００７７】ＨＣＣ−５７：オクタデシルアミン（２
４．２ｇ、０．０９２mole）、ルチジン（１０．７mL、
０．０９２mole）及びテトラヒドロフラン２５０mLを氷
冷した丸底フラスコ中で撹拌した。酸クロライド（Ｅ）
を激しく撹拌しながら徐々に添加した。トリエチルアミ
ン（１５mL）を次に添加し、この混合物を室温で１５分
間撹拌した。次にこの混合物を水性ＨＣｌで稀釈して固
体を沈澱させた。この固体を１：１のメタノール：エチ
ルアセテート溶液約２００mLを用いてスラリーとし次い
で濾過した。濾液を濃縮してシロップ状固体約４０ｇと
した。この粗生成物を、１：１のヘプタン：エチルアセ
テート溶出液として用いてシリカゲル４５０ｇのクロマ
トグラフィにかけた。カラムから得られたカプラー画分
（２７ｇ）を追加のオクタデシルアミン（８ｇ）及びキ
シレン２０mLと混合し、次に１２０°で約５分間加熱し
て残留する二量体物質を転化して生成物とした。この混
合物をシリカゲル４５０ｇ上に加えて、ヘプタン中の１
０％エチルアセテート、９０：１０：１のヘプタン：エ
チルアセテート：酢酸、次に７０：２０：１の同一溶媒
の混合物を用いて連続的に溶出した。カラムから得られ
た生成物カプラーを熱アセトニトリル３００mL中に取り
出し、紫色がかった不溶性残渣からデカンテーションを
行い、放冷して結晶性カプラーＨＣＣ−５５（２６ｇ、
４３％）を析出させた。カプラーＨＣＣ−１９の製造： 中間体（Ｆ）：エチルオキザルアセテート（９．４ｇ、
０．０５mole）、トリクロロフェニル−ヒドラジン（１
０．６ｇ、０．０５mole）、酢酸（１mL）及びエチルア
ルコール（１００mL）を３時間還流加熱した。この混合
物を僅かに冷却してから、ナトリウムメトキシド（５．
４ｇ、０．１mole）を添加しそして２時間以上還流を続
行した。この混合物を室温まで冷却し、水で稀釈し、酢
酸で酸性化し、氷／塩浴で冷却した。この固体を濾別
し、数回アセトニトリルから再結晶してピラゾロン
（Ｆ）１０．５ｇ（６３％）を生成した。

【００７８】中間体（Ｇ）：ピラゾロン（Ｆ)(６７ｇ、
０．２mole）、炭酸ナトリウム（５３ｇ、０．５mole）
及び水５００mLを３時間還流加熱してエステルをけん化
した。この混合物を冷却し次いで注意深く水性ＨＣｌを
用いて酸性化した。０°に一晩冷却後、溶液から白色結
晶性固体ピラゾロン酸（Ｇ)(４７．５ｇ、７２％）が析
出した。

【００７９】中間体（Ｈ）：酸（Ｇ)(４７．５ｇ、０．
１５５mole）及び無水酢酸１００mLを１０分間還流加熱
し、次に約５０°で減圧濃縮して過剰な無水物を除去し
た。チオニルクロライド（１００mL）を添加してから再
び２０分間還流加熱した。過剰なチオニルクロライドを
減圧除去してから、残渣をリグロイン７００mLで稀釈し
次いで冷蔵庫中で一晩冷却した。結晶性中間体（Ｈ)(３
３．６ｇ、５９％）を得た。

【００８０】ＨＣＣ−１９：酢酸３０mL中のオクタデシ
ルアミン（２．７ｇ、０．０１mole）を酢酸３０mL中の
酸クロライド（Ｈ)(３．７ｇ、０．０１モル）の溶液を
混合し、次いで２〜３分間蒸気浴上で暖めた。酢酸１５
mL中の酢酸ナトリウム（０．８ｇ、０．０１mole）の溶
液をこの混合物に添加してから４５分間蒸気浴上で加熱
した。冷却後、この混合物を水で稀釈してカプラーを沈
澱させ、この沈澱を濾別し、次いでエタノール５０mL中
のＫＯＨ（２ｇ、０．０３mole）を用いて室温で５分間
処理してアセチル基を除去した。この溶液を酢酸で酸性
化し、水で稀釈し、そしてカプラーＨＣＣ−１９（１．
６ｇ、２６％）を数回エタノールから再結晶して沈澱さ
せた。大量操作では、Ｎ−オクタデシルアセトアミドで
汚染されることが多く、除去するのにクロマトグラフィ
を必要とした。これらの２つのカプラーの合成法は以下
のとおりである：

【００８１】

【化２６】

【００８２】

【化２７】

【００８３】すでに述べたように、本発明は、ピラゾロ
トリアゾール又は１−フェニル−３−アシルアミノ−５
−ピラゾロンにより形成するマゼンタ色素と比較して５
６５〜６００nm範囲に低い吸収を有するマゼンタ画像色
素を含有する現像ネガ（いずれのプリンターに対しても
後者の現像ネガにより多く近似している）を作成する手
段を提供する。その結果、本発明のネガは、発色現像主
薬酸化体と反応すると５６５〜６００nmに比較的低い吸
収を有するマゼンタ記録を形成する任意のカラーカプラ
ー又はマゼンタカプラーの組合せを含有することができ
る（例えば、中性中間スケール露光で０．７５以下のＤ
５８０／Ｄ５５０を有する）。本発明のネガ要素は、特
にマゼンタ画像色素形成カプラーとして、１−フェニル
−３−アニリノ−５−ピラゾロンカラーカプラー（２又
は４当量のいずれか）を含有する。他のマゼンタ画像カ
プラー群、例えば、ピラゾロトリアゾール（例えば、例
中のカプラーＡ）又は１−フェニル−３−アシルアミノ
−５−ピラゾロンカプラー（例えば、カプラーＣ）もま
た、ピラゾロトリアゾール又は１−フェニル−３−アシ
ルアミノ−５−ピラゾロンカプラーを画像形成カプラー
として含有するフィルムと比較して、全体としてのマゼ
ンタ記録の５６５nm以上の濃度がなお不十分である（例
えば、中性中間スケール露光でＤ５８０／Ｄ５５０を有
する）かぎり、１−フェニル−５−アニリノ−５−ピラ
ゾロン（例えば、カプラーＢ）との組合せで存在しても
よい。

【００８４】本発明材料は、当該技術分野において既知
の任意の方法及び任意の組合せで用いることができる。
典型的に、本発明材料は、ハロゲン化銀乳剤及び写真要
素の一部を形成するために支持体上の層として塗布され
た乳剤中に包含せしめる。あるいは、これらは、ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接した位置に包含せしめることがで
き、その位置で現像の際、本発明材料は現像生成物、例
えば、発色現像主薬酸化体と反応可能な組合せ状態にな
るであろう。したがって、本明細書において用いられる
ものとして、用語“組合せ状態”とは、化合物がハロゲ
ン化銀乳剤層中又は隣接位置であって、処理中、その化
合物がハロゲン化銀現像生成物と反応可能な位置中にあ
ることを意味する。

【００８５】各種成分の移動を調整するために、成分分
子中に高分子量の疎水物質又は“バラスト”基を含ませ
るのが望ましい。代表的なバラスト基としては、炭素原
子数８〜４２個の置換もしくは非置換のアルキル基又は
アリール基が挙げられる。このような基に存在する代表
的置換基としてはアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カ
ルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、
カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、スルホンアミド及びスルファモイ
ル基であって、これらの置換基は典型的に１〜４２個の
炭素原子を含有する。かかる置換基はさらに置換されて
いてもよい。

【００８６】写真要素は、単一色素又は多色要素である
ことができる。多色要素は、３種の主要領域の可視スペ
クトルの各々に感光する色素画像形成単位を含む。各単
位は、所定領域のスペクトルに感光する単一乳剤層又は
複数乳剤層からなることができる。要素の各層（画像形
成単位層を含む）は、写真技術分野で知られるような種
々の順序で配列することができる。別の様式では、３種
の主要領域のスペクトルのそれぞれに感光する乳剤が、
単一に区分された層として配置されうる。

【００８７】典型的な多色写真要素は、少くとも１つの
シアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤を少くとも一つ含んでなるシアン色素画像
形成性単位、少くとも一つのマゼンタ色素形成性カプラ
ーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位、及び少く
とも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさっ
た青感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一つ含んでなる
イエロー色素形成性単位を担持する支持体を含んでな
る。本発明要素は、フィルター層、中間層、オーバーコ
ート層、下塗り層等の追加の層を含んでよい。

【００８８】必要に応じて、写真要素は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９９２年１１月、Ｉｔ
ｅｍ ３４３９０，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕ
ｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，ＰＯ１０ ７ＤＱ，
Ｅｎｇｌａｎｄに記載されているような塗布磁気層と関
連づけて用いてもよい。本発明の乳剤及び要素で用いる
のに適した材料についての以下の検討は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９８９年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ３０８１１９、（前記から出版されている）を参
考にして行うであろう。この刊行物は用語「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と略記する。Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そこで引用さ
れている特許及び刊行物も含めて引用することにより本
明細書中に包含し、以下に挙げる「節」は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの「節」を指す。

【００８９】本発明要素に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、ネガティブ作動性であっても又はポジティブ作動性
であってもよい。適切な乳剤及びそれらの製造法並びに
化学増感法及び分光増感法は第Ｉ節〜第IV節に記載され
ている。カラー材料及び現像改質剤は第Ｖ節及び第XXI
節に記載されている。ビヒクルは第IX節に記載され、各
種の添加剤、例えば、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定
剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤及びマット剤は、例え
ば、第Ｖ，VI, VIII, Ｘ，XI, XII 及びXVI 節に記載さ
れている。製造法は、第XIV 節及び第XV節に記載されて
おり、他の層及び支持体は第XIII節及び第XVII節に、処
理方法及び処理剤は第XIX 節及びXX節に、露光代替物は
第XVIII 節に記載されている。

【００９０】カプリング離脱基は当該技術分野において
周知である。このような基により、カプラーの化学当
量、すなわち、２当量カプラーか４当量カプラーである
かが決定され、又はカプラーの反応性を修正することが
できる。このような基は、カプラーが塗布されている
層、又は写真記録材料中の他層に、カプラーから放出
後、色素形成、色素色相調整、現像促進、現像抑制、漂
白促進、漂白抑制、電子移動促進、色補正等の機能を発
揮することにより有利な影響を与えることができる。

【００９１】カプリング部位に水素が存在すると、４当
量カプラーとなり、別のカプリング離脱基が存在すると
２当量カプラーとなる。このようなカプリング離脱基の
代表的なものとしては、例えば、クロロ、アルコキシ、
アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及びアリー
ルアゾが挙げられる。これらのカプリング離脱基は、例
えば、米国特許第２，４５５，１６９号、第３，２２
７，５５１号、第３，４３２，５２１号、第３，４７
６，５６３号、第３，６１７，２９１号、第３，８８
０，６６１号、第４，０５２，２１２号及び第４，１３
４，７６６号；並びに英国特許及び出願公告第１，４６
６，７２８号、第１，５３１，９２７号、第１，５３
３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ号及び第２，０
１７，７０４Ａ号（これらの開示は引用することにより
本明細書中に包含する）に記載されている。

【００９２】画像色素形成性カプラー、例えば、発色現
像主薬酸化体との反応の際にシアン色素を形成するカプ
ラーを要素に包含せしめてもよく、これらのカプラー
は、米国特許第２，３６７，５３１号、第２，４２３，
７３０号、第２，４７４，２９３号、第２，７７２，１
６２号、第２，８９５，８２６号、第３，００２，８３
６号、第３，０３４，８９２号、第３，０４１，２３６
号、第４，３３３，９９９号、第４，８８３，７４６号
のような代表的な特許及び刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋ
ｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ ＬｉｔｅｒａｔｕｒｅＵｂｅ
ｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅ
ｎ，第III 巻１５６〜１７５頁（１９６１年）に記載さ
れている。好ましくは、このようなカプラーは、発色現
像主薬酸化体との反応の際にシアン色素を形成するフェ
ノール類及びナフトール類である。

【００９３】発色現像主薬酸化体との反応の際にマゼン
タ色素を形成するカプラーは、米国特許第２，３１１，
０８２号、第２，３４３，７０３号、第２，３６９，４
８９号、第２，６００，７８８号、第２，９０８，５７
３号、第３，０６２，６５３号、第３，１５２，８９６
号、第３，５１９，４２９号のような代表的な特許及び
刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ
ＬｉｔｅｒａｔｕｒｅＵｂｅｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ，第III 巻、１２６〜１５
６頁（１９６１年）に記載されている。好ましくは、か
かるカプラーは発色現像主薬酸化体との反応の際にマゼ
ンタ色素を形成するピラゾロン類、ピラゾロトリアゾー
ル類、又はピラゾロベンゾイミダゾール類である。

【００９４】発色現像主薬酸化体との反応の際にイエロ
ー色素を形成するカプラーは、米国特許第２，２９８，
４４３号、第２，４０７，２１０号、第２，８７５，０
５７号、第３，０４８，１９４号、第３，２６５，５０
６号、第３，４４７，９２８号、第４，０２２，６２０
号、第４，４４３，５３６号のような代表的な特許及び
刊行物、並びに“Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ
ＬｉｔｅｒａｔｕｒｅＵｂｅｒｓｉｃｈｔ”，Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ，第III 巻１２６〜１２６
頁（１９６１年）に記載されている。このようなカプラ
ーは、典型的に開鎖ケトメチレン化合物である。

【００９５】発色現像主薬酸化体との反応の際に無色生
成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号、米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，
０４１号、第３，９５８，９９３号及び第３，９６１，
９５９号のような代表的な特許に記載されている。典型
的に、このようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との
反応の際に無色生成物を形成する環状カルボニル含有化
合物である。

【００９６】発色現像主薬酸化体との反応の際に黒色色
素を形成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２３
１号、第２，１８１，９４４号、第２，３３３，１０６
号及び第４，１２６，４６１号、ドイツ特許公開公報第
２，６４４，１９４号及びドイツ特許公開公報第２，６
５０，７６４号のような代表的な特許に記載されてい
る。典型的に、このようなカプラーは、発色現像主薬酸
化体との反応の際に黒色又は中性生成物を形成するレゾ
ルシノール類又はｍ−アミノフェノール類である。

【００９７】前述のものの他に、いわゆる“ユニバーサ
ル（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ）”又は“ウォッシュアウト
（ｗａｓｈｏｕｔ）”カプラーを用いてもよい。これら
のカプラーは画像色素形成には寄与しない。したがっ
て、例えば、非置換カルバモイルを有するナフトール又
は２−もしくは３−位が低分子量置換基で置換されたも
のを用いてもよい。このタイプのカプラーは、例えば、
米国特許第５，０２６，６２８号、第５，１５１、３４
３号及び第５，２３４，８００号に記載されている。

【００９８】カプラーの組合せであって、そのいずれか
が既知のバラスト又はカプリング離脱基を含有してもよ
いものを用いることも有用であり、これらとしては、例
えば米国特許第４，３０１，２３５号、第４，８５３，
３１９号及び第４，３５１，８９７号に記載されてい
る。米国特許第４，４８２，６２９号に記載されている
ように可溶化基を含有してもよい。カプラーは、“ロン
グ（ｗｒｏｎｇ）”カラードカプラー（例えば、中間層
補正のレベルを調整するため）と組合せて用いてもよ
く、カラーネガ用途では、ヨーロッパ特許第２１３，４
９０号；特願昭５８−１７２，６４７号；米国特許第
２，９８３，６０８号；第４，０７０，１９１号、及び
第４，２７３，８６１号；ドイツ特許出願第ＤＥ２，７
０６，１１７号及び第ＤＥ２，６４３，９６５号；英国
特許第１，５３０，２７２号；並びに特開昭Ａ−１１３
９３５号に記載されているもののようなマスキングカプ
ラーと組合せて用いてもよい。マスキングカプラーは、
必要に応じてシフト又はブロックしてもよい。

【００９９】本発明材料は、画質を改良するために、処
理工程、例えば、漂白又は定着の工程を促進さもなけれ
ば改質する材料と組合せて用いてもよい。漂白促進剤放
出カプラー、例えば、ヨーロッパ特許第１９３，３８９
号、ヨーロッパ特許第３０１，４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号、米国特許第４，８６５，９５６
号及び第４，９２３，７８４号に記載されているものは
有用であるかもしれない。核形成剤、現像促進剤又はそ
れらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、英国
特許第２，１３１，１８８号）；電子移動剤（米国特許
第４，８５９，５７８号、米国特許第４，９１２，０２
５号）；カブリ防止剤及び抗色混合剤、例えば、ハイド
ロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食子
酸、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド類、スル
ホンアミドフェノール類及び非色素形成カプラーと組合
せて組成物を用いることも意図している。

【０１００】例えば、カラーネガ要素では、本発明材料
は、頂部から底部の以下の層を担持する支持体を含んで
なる要素の材料と置換わるか又は補足してもよい： （１）紫外線吸収剤を含有する１層又はそれ以上のオー
バーコート層； （２）トゥーコート（ｔｗｏ−ｃｏａｔ）イエローパッ
クであって、“カプラー１”：安息香酸、４−クロロ−
３−((２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−
（フェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−
（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピ
ル）アミノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イ
エロー層；並びに同一化合物を、“カプラー２”：プロ
パン酸、２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビ
ス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチ
ル〕アミノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒ
ドロキシフェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−
〔（プロピルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−
１，３，４−チアジアゾール−２−イル〕チオ〕−、メ
チルエステル及び“カプラー３”：１−((ドデシルオキ
シ）カルボニル）エチル（３−クロロ−４−((３−（２
−クロロ−４−((１−トリデカノイルエトキシ）カルボ
ニル）アニリノ）−３−オキソ−２−((４)(５)(６）−
（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−イル）プロパノイル）アミノ))ベンゾエートと共
に含有する低感度イエロー層を有するもの。

【０１０１】（３）微細金属性銀を含有する中間層； （４）トリプレット−コート（ｔｒｉｐｌｅｔ−ｃｏａ
ｔ）マゼンタパックであって、“カプラー４”：ベンゾ
アミド、３−((２−（２，４−ビス（１，１−ジメチル
プロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３
−イル）−、“カプラー５”：ベンゾアミド、３−((２
−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノ
キシ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４′，
５′−ジヒドロ−５′−オキソ−１′−（２，４，６−
トリクロロフェニル)(１，４′−ビス−１Ｈ−ピラゾー
ル）−３′−イル）−、“カプラー６”：カルバミン
酸、（６−((( ３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−５−ヒドロキシ−１−ナフタレニ
ル）−、２−メチルプロピルエステル、“カプラー
７”：酢酸、((２−((３−((( ３−（ドデシルオキシ）
プロピル）アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８
−((( ２−メチルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−
１−ナフタレニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び
“カプラー８”：ベンゾアミド、３−((２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４
−((４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾー
ル−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層；各々
“カプラー９”：３成分共重合体であって２−プロペン
酸ブチルエステル、スチレン及びＮ−〔１−（２，４，
６−トリクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１Ｈ−ピラゾール−３−イル〕−２−メチル−２
−プロペンアミドを１：１：２の重量比で含有する共重
合体；“カプラー１０”：テトラデカンアミド、Ｎ−
（４−クロロ−３−((４−((４−((２，２−ジメチル−
１−オキソプロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，
５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）アミ
ノ）フェニル）−をカプラー３及びカプラー８に加えて
含有する中感度マゼンタ層及び低感度マゼンタ層を有す
るもの、 （５）中間層； （６）トリプレット−コート（ｔｒｉｐｌｅｔ−ｃｏａ
ｔ）シアンパックであって、カプラー６及びカプラー７
を含有する高感度シアン層；カプラー６及び“カプラー
１１”：２，７−ナフタレンジスルホン酸、５−（アセ
チルアミノ）−３−((４−（２−((３−((( ３−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プ
ロピル）アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−
ナフタレニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−
４−ヒドロキシ−、ジナトリウム塩を含有する中感度シ
アン層；及びカプラー２及び６を含有する低感度シアン
層を有するもの； （７）カプラー８を含有する下塗り層；及び （８）ハレーション防止層。

【０１０２】本発明材料はまた、コロイド状銀ゾル、又
はイエロー、シアン、及び／又はマゼンタフィルター色
素を水中油形分散体、ラテックス分散体又は固体粒子分
散体として含んでなるフィルター色素層と組合せて用い
てもよい。さらに、本発明材料は“スミアリング（ｓｍ
ｅａｒｉｎｇ）”カプラー（例えば、米国特許第４，３
６６，２３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米
国特許第４，４２０，５５６号及び第４，５４３，３２
３号に記載されているようなもの）と共に用いてもよ
い。また、組成物は、例えば、特願昭６１−２５８，２
４９号又は米国特許第５，０１９，４９２号に記載され
ているように保護型でブロック又は塗布されていてもよ
い。

【０１０３】本発明材料は、さらに画像改質性化合物、
例えば、“現像抑制剤放出”化合物（ＤＩＲ）と組合せ
て用いてもよい。本発明組成物との関連で有用なＤＩＲ
は、当該技術分野において知られており、その例は、米
国特許第３，３１３７，５７８号；第３，１４８，０２
２号；第３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５
４；第３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９
号；第３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１
号；第３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３
号；第３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５
号；第４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９
号；第４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８
号；第４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２
号；第４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８
号；第４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３
号；第４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８
号；第４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６
号；第４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１
号；第４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００
号；第４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９
号；第４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９
号；第４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６
号；第４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７
号；第４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５
号；第４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９
号；第４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号
並びに英国特許公報第１，５６０，２４０号；第２，０
０７，６６２号；第２，０３２，９１４号；第２，０９
９，１６７号ドイツ特許第２，８４２，０６３号；第
２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２４号；第
３，６４４，４１６号並びに以下のヨーロッパ特許公報
第２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，
４１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；
第３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，
３８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号；
第３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，
４８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に
記載されている。

【０１０４】このような化合物はまた、“Ｄｅｖｅｌｏ
ｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（Ｄ
ＩＲ） Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ”，Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，Ｊ．Ｒ．Ｔ
ｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ，第１３巻、１７４頁（１９６９年）掲載
（引用することにより本明細書中に包含する）にも開示
されている。一般に、現像抑制放出（ＤＩＲ）カプラー
としては、カプラー部分及び抑制剤カプリング離脱部分
（ＩＮ）を含む。抑制剤−放出カプラーは、抑制剤を遅
延放出するタイミング部分又は化学的スイッチを含む、
時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）のものであってよい。
典型的抑制剤部分の例は、オキサゾール類、チアゾール
類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール
類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、
ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノ
ベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール
類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジ
アゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロ
テトラゾール類又はベンゾイソジアゾール類である。好
ましい実施態様において、抑制剤部分又は抑制基は、以
下の式のものから選ばれる：

【０１０５】

【化２８】

【０１０６】前記式中、Ｒ_I は、炭素数１〜約８個の直
鎖もしくは枝状のアルキル、ベンジル、フェニル及びア
ルコキシ基、並びにこれらの置換基を全く含まないか、
１個もしくはそれ以上のこれらの置換基を含有するこれ
らの置換基からなる群より選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ_I 及び−
ＳＲ_I から選ばれ；Ｒ_III は、炭素数１〜約５個の直鎖
もしくは分枝のアルキル基であり、ｍは１〜３であり；
Ｒ_IVは、水素、ハロゲン及びアルコキシ、フェニル及び
カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨＣＯＯＲ_V
（前記式中、Ｒ_V は置換もしくは非置換のアルキル基及
びアリール基から選ばれる）からなる群より選ばれる。

【０１０７】現像抑制剤−放出カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、カプラーが位置する層に対応する画像色
素を形成するのが典型的であるが、異なるフィルム層と
組合わさったもののように異なる色を形成してもよい。
現像抑制剤−放出カプラー中に含まれるカプラー部分が
無色生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い流され
る生成物（いわゆる“ユニバーサル”カプラー）を形成
することも有用であるかもしれない。

【０１０８】前述のように、現像抑制剤放出カプラー
は、抑制剤基を時間遅延放出するタイミング基、例え
ば、ヘミアセタールの開裂反応を用いる基（米国特許第
４，１４６，３９６号、特願昭６０−２４９１４８号；
６０−２４９１４９号）；分子内求核置換反応を用いる
基（米国特許第４，２４８，９６２号）；共役系に沿っ
た電子移動反応を用いる基（米国特許第４，４０９，３
２３号；第４，４２１，８４５号；特願昭５７−１８８
０３５号；第５８−９８７２８号；第５８−２０９７３
６号；第５８−２０９７３８号）；エステル加水分解を
用いる基（ドイツ特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２
６，３１５号）；イミノケタール類の開裂を用いる基
（米国特許第４，５４６，０７３号）；カプラー反応後
カプラー又は還元剤として機能する基（米国特許第４，
４３８，１９３号；第４，６１８，５７１号）；及び前
記特徴を組合せた基を含んでいてもよい。タイミング基
又は部分は以下の式の１つのものであるのが典型的であ
る：

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】前記式中、ＩＮは、抑制剤部分であり、Ｚ
は、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモ
イル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳ
Ｏ₂ Ｒ）基からなる群より選ばれ；ｎは０又は１であ
り；Ｒ_VIは、置換及び非置換のアルキル基及びフェニル
基からなる群より選ばれる。各タイミング基の酸素原子
は、ＤＩＡＲの各カプラー部分のカプリング離脱位に結
合している。

【０１１１】本発明に用いるのに適切な現像抑制剤−放
出カプラーとしては以下が挙げられるが、これらに限定
されない：

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が本発明にお
いて特に有用である。特に意図されている平板状粒子乳
剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％より多くが、０．
３ミクロン未満（青感性乳剤については５０ミクロン）
の厚さ及び２５より大きい平均平板度（Ｔ)(好ましくは
１００より大きい）を有する平板状粒子により占められ
ていものであり、ここで、用語“平板度（ｔａｂｕｌａ
ｒｉｔｙ）”は、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² 前記式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（マ
イクロメートルで）であり、そしてｔは、平板状粒子の
平均厚さ（マイクロメートルで）である、としてその技
術分野で認められている方法で用いている。

【０１１５】実際には、ＥＣＤは約４マイクロメートル
を超えることはほとんどないが、写真乳剤の平均有効Ｅ
ＣＤは、約１０マイクロメートルまでの範囲であること
ができる。写真スピードと粒状度（ｇｒａｎｕｌａｒｉ
ｔｙ）の両者はＥＣＤの増加と共に増加するので、一般
に所望のスピード要件を達成と両立する最少の平板状粒
子ＥＣＤを用いることが好ましい。

【０１１６】乳剤の平板度は、平板状粒子の厚さの低下
と共に著しく増加する。所望の平板状粒子の投影面積
は、薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子に
より満されることが好ましい。最低レベルの粒状度を達
成するためには、所望の平板状粒子投影面積は、超薄の
（ｔ＜０．０６マイクロメートル）平板状粒子により満
されることが好ましい。平板状粒子の厚さは典型的に約
０．０２マイクロメートルまでの範囲である。しかしな
がら、なおさらに低い平板状粒子厚さが意図されてい
る。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等の米国特許第４，
６７２，０２７号は、粒子厚さ０．０１７マイクロメー
トルの３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤につ
いて報告している。

【０１１７】先に述べたように、特定厚さ未満の平板状
粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少くとも５０％を占め
る。高平板度の有利性を最高にするためには、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積
のうちの最高達成可能パーセントを占めることが一般に
好ましい。例えば、好ましい乳剤においては、前記の厚
さ基準を満足する平板状粒子が、全粒子投影面積の少く
とも７０％を占める。最高性能平板状粒子乳剤におい
て、前記の厚さ基準を満足する平板状粒子は全粒子投影
面積の少くとも９０％を占める。

【０１１８】適切な平板状粒子乳剤は、各種の従来の教
示、例えば、以下のものから選ぶことができる：Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ２２５
３４、１９８３年１月、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
ＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓＬｔｄ．刊行、Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ ＰＯ１０ ７ＤＤ，Ｅｎｇ
ｌａｎｄ；米国特許第４，４３９，５２０号；第４，４
１４，３１０号；第４，４３３，０４８号；第４，６４
３，９６６号；第４，６４７，５２８号；第４，６６
５，０１２号；第４，６７２，０２７号；第４，６７
８，７４５号；第４，６９３，９６４号；第４，７１
３，３２０号；第４，７２２，８８６号；第４，７５
５，４５６号；第４，７７５，６１７号；第４，７９
７，３５４号；第４，８０１，５２２号；第４，８０
６，４６１号；第４，８３５，０９５号；第４，８５
３，３２２号；第４，９１４，０１４号；第４，９６
２，０１５号；第４，９８５，３５０号；第５，０６
１，０６９号及び第５，０６１，６１６号。

【０１１９】これらの乳剤は、表面感光性乳剤、すなわ
ち、主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳
剤であってよく、又はこれらの乳剤は、主にハロゲン化
銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる乳剤で
あってよい。これらの乳剤は、ネガティブ作動性乳剤、
例えば、表面感光性乳剤又はカブらせていない、内部潜
像形成性乳剤、又はカブらせていない、内部潜像形成性
タイプの直接ポジ乳剤であって、現像を均一光露光を用
いて又は核剤の存在下で行った場合にポジティブ作動性
であるものであってよい。

【０１２０】写真要素は、典型的には可視領域のスペク
トルの化学輻射線に露光して潜像を形成し、次に処理し
て可視色素画像を形成することができる。可視色素画像
を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ、
現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化
する工程が含まれる。発色現像主薬酸化体は、カプラー
と次々に反応して色素を生じる。

【０１２１】ネガティブ作動性ハロゲン化銀では、この
処理工程によりネガ画像をもたらす。前記要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年）、１９１
−１９８頁に記載されているように既知のＣ−４１発色
処理によって処理することができる。好ましい発色現像
主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類、例えば、以下のも
のである：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミド）エチル）アニリンセスキ
硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−ア
ミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸。

【０１２２】現像に続いて、通常、漂白、定着又は漂白
−定着工程が施されて、銀又はハロゲン化銀が除去さ
れ、その後、洗浄そして乾燥される。本明細書及び特許
請求の範囲においては、以下のことが理解される：置換
可能な水素（例えば、アルキル、アミン、アリール、ア
ルコキシ、複素環式基等）を含有する基の同定による置
換基に関する言及は、特に断らない限り、置換基の非置
換型のみならず、任意の写真有用置換基で置換された型
も意味している。通常、置換基は３０個未満の炭素原
子、典型的には、２０個未満の炭素原子を有するであろ
う。

【０１２３】本発明を、以下の単一層及び多層の例によ
り具体的に説明する。単一層写真要素は、セルロースア
セテート−ブチレート透明フィルム支持体に、ゼラチン
（３．７７ｇ／ｍ² ）、緑色増感臭ヨウ化銀乳剤（１．
０８ｇ／ｍ²）及び前記したように分散したマゼンタ画
像カプラー（０．３１mmol／ｍ²) 、並びに、存在する
場合は、色相補正カプラーＥ（トリクレジルホスフェー
ト中にそれ自身の重量を分散したもの)(０．１４ｇ／ｍ
² ）又は比較マゼンタカプラーＦ（トリクレジルホスフ
ェート中にそれ自身の２倍重量を分散したもの)(０．０
９ｇ／ｍ² ）を塗布することにより調製した。この層
を、次にゼラチン２．７０ｇ／ｍ² 及びゲル全量に基づ
いて１．７５重量％のビス−ビニルスルホニルメチルエ
ーテル硬化剤を含有する層でオージーコーティングし
た。

【０１２４】各要素の試料を段階化濃度試験物体を介し
て画像露光し、次いでＢｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ，１９
８８年、１９６〜１９８頁、に記載されているようなＫ
ＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（Ｃ４１）処理に付し
た。濃度及びスペクトロ写真測定は、表示した波長及び
／又は露光値で行った。５８０nmでの濃度の５５０nmで
の濃度の比は、色相の広がりの目安である。露光につい
ては、“低”とはＤ_min より０．１５上の濃度での測
定、“中”とはＤ_min より１．０上の濃度での測定そし
て“高”とは最高濃度での測定を意味する。

【０１２５】

【化３２】

【０１２６】カプラーＡは、２，４−ビス（１，１−ジ
メチルプロピル）フェノール中にその重量の５０％及び
（Ｚ）−９−オクタデセン−１−オール中にその重量の
５０％分散させた。

【０１２７】

【化３３】

【０１２８】カプラーＢは、トリクレジルホスフェート
中にその重量の７０％及びＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブチ
ルオキシ−５−ｔｅｒｔ−アミルアニリンの３０％分散
させた。

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】カプラーＣ及びカプラーＤは、それぞれト
リクレジルホスフェート中にそれ自身の重量を分散させ
た。

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】第Ｉ表は、色相補正カプラー、例えば、Ｈ
ＣＣ−５７を添加すると、１−フェニル−３−アニリノ
−５−ピラゾロンカプラー（カプラーＢ又はＤ）とのそ
の組合せの有効色相は、５８０nmで、カプラーＢ及びカ
プラーＤのみの場合よりさらにピラゾロトリアゾール
（カプラーＡ）又は１−フェニル−３−アシルアミノ−
５−ピラゾロン（カプラーＣ）カプラーに近似すること
を立証している。このことは、本発明の組合せは、５８
０nmでの濃度の有意量を、他のクラスの広いマゼンタ画
像色素に、より近似したものとして読み取るプリンター
により示されるであろうことを意味する。第II表は、色
相補正が露光スケール全体に亘って直線状であることを
立証している。これらの色相補正カプラーから得られる
色素は、赤色濃度（６４０nm）の緑色濃度（５５０nm）
に対する比により示されるように、赤色領域に低い吸収
を有することは重要である。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】比較例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に以下の層
を塗布することにより写真要素を製造した（被覆量はｇ
／ｍ² であり、乳剤サイズはデイスク遠心法により測定
したものであり、直径×厚さ（ミクロン）として報告す
る）； 層１（ハレーシヨン防止層）：黒色コロイド状銀ゾル
（０．１４０）；ゼラチン（２．１５）；Ｏ_X ＤＳ−１
（０．１０８）、ＤＹＥ−１（０．０４９）；ＤＹＥ−
２（０．０１７）及びＤＹＥ−３（０．０１４）。

【０１３６】層２（低感度シアン層）：３種類の赤色増
感（すべてＲＳＤ−１及びＲＳＤ−２の混合物を用い
て）ヨウ臭化銀乳剤のブレンド：（ｉ）大サイズ平板状
粒子乳剤（１．３×０．１１８、４．１mole％Ｉ)(０．
５２２）、（ii）小平板状乳剤（０．８５×０．１１
５、４．１mole％Ｉ)(０．３３７）及び（iii)極少平板
状粒子乳剤（０．５５×０．１１５、１．５mole％Ｉ)
(０．５５９）；ゼラチン（２．８５）；シアン色素形
成性カプラーＣ−１（０．４５２）；ＤＩＲカプラーＤ
ＩＲ−１（０．０４３）；漂白促進剤放出カプラーＢ−
１（０．０５４）及びカブリ防止剤４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン
（０．０１６）。

【０１３７】層３（高感度シアン層）：赤色増感（前述
と同じ）平板状ヨウ臭化銀乳剤（２．２×０．１２８、
４．１mole％Ｉ)(０．０８６）；シアンカプラーＣ−１
（０．０８１）；ＤＩＲ−１（０．０３４）；ＭＣ−１
（０．０４３）；ゼラチン（１．７２）及びカブリ防止
剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデン（０．０１０）。

【０１３８】層４（中間層）：ゼラチン（１．２９）。 層５（低感度マゼンタ層）：２種類の緑色増感（両者共
ＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物を用いて）ヨウ臭化
銀乳剤のブレンド：（ｉ）０．５４×０．０９１、４．
１mole％ヨウ化物（０．１９４）及び（ii）０．５２×
０．０８５、１．５mole％ヨウ化物（０．５５９）；マ
ゼンタ色素形成性カプラーＢ（０．２５８）；ゼラチン
（１．０８）及びカブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（０．０
０５）。

【０１３９】層６（中感度マゼンタ層）：２種類の緑色
増感（前記と同じ）平板状ヨウ臭化銀乳剤（ｉ）１．３
×０．１１３、４．１mole％Ｉ（０．４３０）及び（i
i）０．５４×０．９１、４．１mole％Ｉ（０．１７
２）；カプラーＢ（０．０８６）；ＭＣ−２（０．０１
５）；ＤＩＲ−２（０．０１６）；ゼラチン（２．１
２）及びカブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン（０．００
３）。

【０１４０】層７（高感度マゼンタ層）：緑色増感平板
状ヨウ臭化銀（１．８×０．１２７、４．１mole％Ｉ）
乳剤（０．６８９）；ゼラチン（１．６１）；カプラー
Ｂ（０．０５９）；ＭＣ−２（０．０５４）及びＤＩＲ
−３（０．００３）。 層８（イエローフィルター層）：ゼラチン（０．８
６）；Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ銀（０．０４３）及びＯ_X Ｄ
Ｓ−２（０．０５４）。

【０１４１】層９（低感度イエロー層）：３種類の青色
増感（両者共、ＹＳＤ−１を用いて）平板状ヨウ臭化銀
乳剤（ｉ）０．５０×０．０８５、１．５mole％Ｉ、
（ii）０．６０直径の、３％moleＩ及び（iii)０．６８
直径、３mole％Ｉ（全体で０．４３０）；イエロー色素
形成性カプラーＹ−１（０．６９９）；Ｙ−２（０．２
１５）；ＤＩＲ−４（０．０８６）；Ｃ−１（０．０９
７）及びゼラチン（２．０６６）。

【０１４２】層１０（高感度イエロー層）：２種類の青
色増感（ＹＳＤ−１を用いて）平板状ヨウ臭化銀乳剤
（ｉ）３．１×０．１３７、４．１mole％Ｉ（０．３９
６）、（ii）０．９５直径、７．１mole％Ｉ（０．４
７）；Ｙ−１（０．１３１）；Ｙ−２（０．２１５）；
ＤＩＲ−４（０．０７５）；Ｃ−１（０．０１１）；Ｂ
−１（０．００８）及びゼラチン（１．０８）。

【０１４３】層１１（保護オーバコート及びＵＶフィル
ター層）：ゼラチン（１．６１）；臭化銀リップマン乳
剤（０．２１５）；ＵＶ−１及びＵＶ−２（１：１の
比)(全体として０．０２３）及びビス（ビニルスルホニ
ル）メタン硬化剤（全ゼラチン重量の１．６％）。界面
活性剤、塗布助剤、乳剤添加剤、金属イオン封鎖剤、潤
滑剤、マット及び色相調整色素を、当該技術分野で通常
行われているように適切な層に添加した。

【０１４４】この例は、５６５〜６００nmに比較的低い
濃度を有する１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾ
ロンマゼンタ画像カプラーを有する多層フィルムを表す
ものである。比較例２ 比較例２は、層５，６及び７のカプラーＢをそれぞれ
０．２２６、０．０７７及び０．０４８の被覆量のカプ
ラーＡと置換えた以外は比較例１と同様に調製した。

【０１４５】この例は、５６５〜６００nmに高い濃度を
有するピラゾロトリアゾールマゼンタ画像カプラーを有
する多層フィルムを表すものである。比較例３ 比較例３は、層１中の色素−２を０．４３の被覆量のＤ
ＹＥ−４と置換えた以外は比較例１と同様に調製した。

【０１４６】この例は、写真上の不活性色素を含有する
多層フィルムを表すものである。本発明の実施例４ 層５中のカプラーＢの代りにカプラーＨＣＣ−５７を同
一の被覆量で用いた以外は比較例１と同様にして調製し
た。

【０１４７】

【化３６】

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】

【化３８】

【０１５０】

【化３９】

【０１５１】

【化４０】

【０１５２】

【化４１】

【０１５３】これらの多層フィルム要素に段階化中性露
光を施こし、次いで単一層について述べたように処理し
た。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】第III 表は、ピラゾロンマゼンタ画像形成
性カプラーを緑感性層に含有するフィルムは、ピラゾロ
トリアゾールカプラーを含有するフィルムより、５５０
nmでの濃度に対して５８０nmでの濃度がより低いことを
明らかに立証するものである。したがって、５６５nmよ
り大きい点での濃度の有意量を読取るプリンターは、例
１又は例２のフィルムが５５０nmで同量の緑色濃度を有
していても、異なる量の緑色濃度を有するものとして例
１又は例２のフィルムを測定するであろう。したがっ
て、そのようなプリンターは、その後の写真印画紙の露
光において異なる量の補正を用いるであろうから、得ら
れたプリントはカラーバランスが異なるものになるであ
ろう。不活性色素を含有する例３は、５５０nmに対する
５８０nmでの濃度が高くなるが、その効果は露光スケー
ル全体を通じて線状ではない。しかしながら、色相補正
カプラーを含有する例４は、露光スケール全体を通じて
５５０nmに対する５８０nmでの濃度が高くなり、それに
よりこのようなフィルムは、広範囲のプリンター（特に
５６５nm以上で有意の緑色濃度を読取るもの）でさえ、
例２のフィルムと、より近似したように見える。

【０１５６】５６５nm以上で有意量の緑色濃度を読取る
ＡＧＦＡ ＭＳＰプリンターを用いて実験を行ったとこ
ろ、例４は、例１又は例３のいずれより赤色応答、緑色
応答及び青色応答が例２により近似しており、そして例
１又は例３のいずれより、スケール全体を通じて例２に
より近似していたことが示された。本発明を、その好ま
しい実施態様を特に参考にして詳細に述べてきたが、本
発明の精神及び範囲内で変更及び修正が可能であること
が理解されるであろう。

【０１５７】

【追加の実施態様】

＜態様１＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場合
に、前記要素の中性中間スケール露光でのＤ５８０／Ｄ
５５０が０．７５又はそれ未満である請求項１記載の写
真要素。 ＜態様２＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場合
に、前記要素の中性中間スケール露光でのＤ５８０／Ｄ
５５０が０．６５又はそれ未満である写真要素。

【０１５８】＜態様３＞ 前記の色相補正カプラーが、
中性中間スケール露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ５５
０を少くとも０．０１だけ増加させる写真要素。 ＜態様４＞前記の色相補正カプラーが、中性中間スケー
ル露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ５５０を少くとも
０．０５だけ増加させる写真要素。 ＜態様５＞ 前記の色相補正カプラーにより引起され
る、中性中間スケール露光での前記要素のＤ６４０／Ｄ
５５０の増加が、前記の色相補正カプラーが中性中間ス
ケール露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ５５０を増加さ
せる量より少ない態様３記載の写真要素。

【０１５９】＜態様６＞ 発色現像主薬酸化体と反応し
てシアン色素を生成するカプラーを含有する赤感性層、
発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を生成する
カプラーを含有する青感性層、及び発色現像主薬酸化体
と反応してマゼンタ画像色素を生成する１−フェニル−
３−アニリノ−５−ピラゾロンカプラーを含有する緑感
性層を含んでなるハロゲン化銀カラーネガ写真要素であ
って、前記要素は、前記の緑感性層と組合わさった色相
補正カプラーをさらに含んでなり、前記カプラーは現像
主薬酸化体と反応して５６５〜６００nm間にピーク吸収
を有する色素を形成するので、前記ネガは、前記の色相
補正カプラーが存在しない要素が示すものより大きいＤ
５８０／Ｄ５５０比を有するものであるハロゲン化銀カ
ラーネガ写真要素。

【０１６０】＜態様７＞ 前記の色相補正カプラーが存
在しない場合、前記要素の中性中間スケール露光でのＤ
５８０／Ｄ５５０が０．７５又はそれ未満である態様６
記載の写真要素。 ＜態様８＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場
合、前記要素の中性中間スケール露光でのＤ５８０／Ｄ
５５０が０．６５又はそれ未満である態様６記載の写真
要素。

【０１６１】＜態様９＞ 前記の色相補正カプラーが存
在しない場合の同一要素と比較して、前記の色相補正カ
プラーが、中性中間スケール露光での前記要素のＤ５８
０／Ｄ５５０を少くとも０．０１だけ増加させる態様６
記載の写真要素。 ＜態様１０＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場
合の同一要素と比較して、前記の色相補正カプラーが、
中性中間スケール露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ５５
０を少くとも０．０５だけ増加させる態様６記載の写真
要素。

【０１６２】＜態様１１＞ 前記の色相補正カプラーに
より引起される、中性中間スケール露光での前記要素の
Ｄ６４０／Ｄ５５０の増加が、前記の色相補正カプラー
が、中性中間スケール露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ
５５０を増加させる量より少ない態様９記載の写真要
素。 ＜態様１２＞ 前記の色相補正カプラーが前記要素の緑
感性層に位置する態様６記載の写真要素。

【０１６３】＜態様１３＞ ２層又はそれ以上の緑感性
層が存在する場合、最低緑感性層に前記の色相補正カプ
ラーが位置する態様６記載の写真要素。 ＜態様１４＞ 発色現像主薬酸化体と反応してシアン色
素を生成するカプラーを含有する赤感性層、発色現像主
薬酸化体と反応してイエロー色素を生成するカプラーを
含有する青感性層、及び発色現像主薬酸化体と反応して
マゼンタ画像色素を生成するカプラーを含有する緑感性
層を含んでなるハロゲン化銀カラーネガ写真要素であっ
て、前記のマゼンタ色素形成性カプラーが、式（Ｍ）：

【０１６４】

【化４２】

【０１６５】前記式中、Ａｒは、非置換アリール基又は
ハロゲン原子、シアノ、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カルバ
モイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキシ、
アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル及びトリフ
ルオロメチルから選ばれる１個又はそれ以上の置換基で
置換されているアリール基であるか、又はＡｒは、ポリ
マー主鎖への連結を形成する基で置換されたアリール基
であり；Ｒ₁ は、置換又は非置換のフェニル基であり、
Ｒ₁ 置換基は個々にハロゲン原子、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキ
ルスルフィニル、アリールスルフィニル、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウ
レイド、イミド、カルバメート、複素環式、シアノ、ト
リフルオロメチル、アルキルチオ、ニトロ、カルボキシ
ル及びヒドロキシル基から選ばれ、Ｒ₁ が少くとも６個
の炭素原子を含有するか又はＲ₁ 置換基が個々にポリマ
ー主鎖への連結を形成する基を含んでなり；そしてＸ
は、水素又はハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スルホン
アミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有複素
環式、及びイミド基からなる群より選ばれるカプリング
離脱基である、により表されるカプラーであり、そして
前記要素は、前記の緑感性層と組合わさった色相補正カ
プラーをさらに含んでなり、前記カプラーは現像主薬酸
化体と反応して５６５〜６００nm間にピーク吸収を有す
る色素を形成するので、前記要素は、前記の色相補正カ
プラーが存在しない要素が示すものより大きいＤ５８０
／Ｄ５５０比を有するものであるハロゲン化銀カラーネ
ガ写真要素。

【０１６６】＜態様１５＞ Ａｒが、以下の構造のもの
であり：

【０１６７】

【化４３】

【０１６８】前記式中、Ｒ^a は、ハロゲン、シアノ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイ
ル、スルホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、
ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アシルオキシ、アルコキシ、アリールオキシ、
ニトロ及びトリフルオロメチル基からなる群より選ば
れ；−ＮＨＲ₁ は、以下の構造のものであり：

【０１６９】

【化４４】

【０１７０】前記式中、ｐは、ゼロ〜２であり、各Ｒ₂
は、Ｒ₃ に対してメタ位又はパラ位にあり；各Ｒ₂ は、
個々に、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオ
キシ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミ
ド、スルファモイル、アルキルスルフィニル、アリール
スルフィニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメート、
複素環式、シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオロメチ
ル、アルキルチオ及びカルボキシル基からなる群より選
ばれ；そしてＲ₃ は、水素、ハロゲン、アルキル、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、カルボンアミ
ド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルコキシ
カルボニル、アシルオキシ、アシル、シアノ、ニトロ、
及びトリフルオロメチル、からなる群より選ばれ；そし
てＸは、以下の構造のものであり：

【０１７１】

【化４５】

【０１７２】前記式中、Ｒ₄ 及びＲ₅ は、個々に水素、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、カ
ルボンアミド、ウレイド、カルバメート、スルホンアミ
ド、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミ
ノ及びカルボキシル基からなる群より選ばれ、ｑは、
０，１又は２であり、そしてＲ₅ は、イオウ原子に対し
メタ位又はパラ位にあってもよい、により表されるもの
である態様１４記載の写真要素。

【０１７３】＜態様１６＞ 前記の色相補正カプラー
が、以下の式Ｉ, II, III, IV,Ｖ，VI及びVII を有する
ものである態様１４記載の写真要素：

【０１７４】

【化４６】

【０１７５】前記式中、Ａｒは、非置換のアリール基又
はハロゲン原子及びシアノ、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、スルファモイル、スルホンアミド、カ
ルバモイル、カルボンアミド、アルコキシ、アシルオキ
シ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、アルキル及びト
リフルオロメチルから選ばれる１個又はそれ以上の置換
基で置換されたアリール基であるか、又はＡｒはポリマ
ー主鎖への連結を形成する基で置換されたアリール基で
あり；Ｒ₁ が、ゼロ又はそれより大きいパラハメット定
数値（σ_P ）を有する任意の置換基であり；Ｘは、水素
原子又は当該技術分野において知られている任意のカプ
リング離脱基であり；前記式中、ＡｒとＲ₁ の組合せ
が、現像後５６５〜６００nmのλ_max を有する色素が得
られるように選ばれる。

【０１７６】

【化４７】

【０１７７】前記式中、ＡｒとＸは、式（Ｉ）について
先に定義したとおりであり；Ｒ₆ は、非置換もしくは置
換のアルキル又はフェニル基であり、Ｒ₆ の置換基は個
々にハロゲン原子、及びアルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、
スルホンアミド、スルファモイル、アルキルスルフィニ
ル、アリールスルフィニル、アルキルスルホニル、アリ
ールスルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、アシル、アシルオキシ、ウレイド、イミ
ド、カルバメート、複素環式、シアノ、トリフルオロメ
チル、アルキルチオ、ニトロ、カルボキシル及びヒドロ
キシル基であって、Ｒ₆ が少くとも６個の炭素原子を含
有するか、Ｒ₆ の置換基が個々にポリマー主鎖への連結
を形成する基を含んでなることを条件とし；Ｒ₇ は、非
置換もしくは置換のアルキル、アルコキシ、アリール、
アリールオキシ又はアミノ基であり；前記式中、Ａｒと
Ｒ₆ の組合せは、現像後、５６５〜６００nmのλ_max を
有する色素が得られるように選ばれる。

【０１７８】

【化４８】

【０１７９】前記式中、Ｘは式（Ｉ）について先に定義
したとおりであり；Ｑは、置換基Ｒ₉ を有する窒素含有
複素環式環を形成するのに必要な非金属原子の基を表
し；Ｒ₈ 及びＲ₉ は、置換もしくは非置換のアルキルも
しくはアリール又はパラハメット定数値（σ_P ）が０又
はそれ以上の置換基であり；Ｒ₈ 又はＲ₉ の少くとも一
方は、フェニル基又はパラハメット定数値（σ_P ）が０
又はそれ以上の置換基のいずれかであり、それと共に現
像後、５６５〜６００nmのλ_max を有する色素を提供す
るものである。

【０１８０】

【化４９】

【０１８１】前記式中、Ｘ及びＲ₁ は、先に定義したと
おりであり；Ｒ₁₀は、Ｒ₁ 置換基と同一の基から選ば
れ；ｍは、０〜５であり；これらの置換基は、現像後、
５６５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得られ
るように選ばれる。

【０１８２】

【化５０】

【０１８３】Ｒ₁₀，ｍ及びＸは先に定義したとおりであ
り；Ｒ₁₁は、置換もしくは非置換のアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アミノ及びアリールからなる群より
選ばれ、これらの置換基は、現像後、５６５nm〜６００
nmのピーク吸収を有する色素が得られるように選ばれ
る。

【０１８４】

【化５１】

【０１８５】前記式中、Ｘ及びＲ₁₁は、先に定義したと
おりであり；Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、各々個々に水素もしくは
Ｒ₁₁について定義したような置換基であるか、又は一緒
になって環系を形成してもよく；これらの置換基は、現
像後５６５nm〜６００nmのピーク吸収を有する色素が得
られるように選ぶことを条件とする。

【０１８６】

【化５２】

【０１８７】前記式中、Ｘ及びＲ₁₁は、先に定義したと
おりであり；そしてＲ₁₇及びＲ₁₈は、各々に独立してＲ
₁ と同一であり；Ｒ₁₉は、パラハメットシグマ定数値が
少くとも０．３の置換基であり；（ｑ＋ｐ）＝５になる
ように、ｑは、場合により１〜５であり、ｐは場合によ
り０〜４であり；式中、これらの置換基は、現像後５６
５〜６００nmのλ_max を有する色素が得られるように選
ばれる。

【０１８８】＜態様１７＞ 前記の緑感性層中の画像カ
プラーレベルが０．０１〜５ｇ／ｍ ² であり、前記の色
相補正カプラーレベルが、０．０００２〜５ｇ／ｍ² で
ある態様１４記載の写真要素。 ＜態様１８＞ 前記の緑感性層が、０．０２〜２ｇ／ｍ
² の被覆量の画像カプラーレベル、及び０．００１〜２
ｇ／ｍ² の被覆量の色相補正カプラーレベルを有する態
様１４記載の写真要素。

【０１８９】＜態様１９＞ 前記の緑感性層中の画像色
素形成性カプラーの被覆量が０．０５〜１ｇ／ｍ² であ
り、前記の色相補正カプラーの被覆量が０．０１〜１ｇ
／ｍ ² である態様１４記載の写真要素。 ＜態様２０＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場
合、前記要素の中性中間スケール露光でのＤ５８０／Ｄ
５５０が０．７５又はそれ未満である態様１４記載の写
真要素。

【０１９０】＜態様２１＞ 前記の色相補正カプラーが
存在しない場合、前記要素の中性中間スケール露光での
Ｄ５８０／Ｄ５５０が０．６５又はそれ未満である態様
１４記載のハロゲン化銀写真要素。 ＜態様２２＞ 前記の色相補正カプラーが存在しない場
合の同一要素と比較して、前記の色相補正カプラーが、
中性中間スケール露光での前記要素のＤ５８０／Ｄ５５
０を少くとも０．０１だけ増加させる態様１４記載のハ
ロゲン化銀写真要素。

【０１９１】＜態様２３＞ 前記の色相補正カプラーが
存在しない場合の同一要素と比較して、前記の色相補正
カプラーが、中性中間スケール露光での前記要素のＤ５
８０／Ｄ５５０を少くとも０．０５だけ増加させる態様
１４記載のハロゲン化銀写真要素。 ＜態様２４＞ 前記の色相補正カプラーが、以下の構
造：

【０１９２】

【化５３】

【０１９３】前記式中、Ｘ及びＡｒは、態様１４におい
て定義したとおりであり、Ｒ₆ は０より大きいパラハメ
ットシグマ定数を有する置換基である、を有する態様１
４記載のハロゲン化銀写真要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発色現像主薬酸化体と反応してシアン色
   素を生成するカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層、発色現像主薬酸化体と反応してイエロー色素を生
   成するカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   及び発色現像主薬酸化体と反応してマゼンタ画像色素を
   生成するカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   を含んでなるハロゲン化銀カラーネガ写真要素であっ
   て、前記要素は、前記の緑感性層と組合わさった色相補
   正カプラーをさらに含んでなり、前記カプラーは現像主
   薬酸化体と反応して５６５〜６００nm間にピーク吸収を
   有する色素を形成するので、前記要素は、前記の色相補
   正カプラーが存在しない要素が示すものより大きいＤ５
   ８０／Ｄ５５０比を有するものであるハロゲン化銀カラ
   ーネガ写真要素。