JP2002162711A - ハロゲン化銀カラー写真要素 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真要素

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来よりも改良された写真感度を示すカラー
写真要素を提供する。 【解決手段】 支持体に以下のものを有してなるハロゲ
ン化銀カラー写真要素であって、窒素含有複素環式化合
物及び光反射ハロゲン化銀材料が、（ａ）超加成性感度
増加が達成されるようにお互いに十分近接して配置され
ている異なる層中か、又は（ｂ）同一の感光性層中に配
置されているハロゲン化銀カラー写真要素：（１）感光
性ハロゲン化銀乳剤層、（２）前記感光性層中又は前記
感光性層に隣接する層中に位置する、最小で３個のヘテ
ロ原子を有する窒素複素環式化合物であって、酸化され
た現像主薬と反応せず、遊離チオール置換基を含まず、
そして当該化合物を含まない同じ要素と比較して当該要
素の写真感度を向上させるのに十分な理論対数分配係数
（ＣｌｏｇＰ）を有する窒素複素環式化合物；及び
（３）光反射ハロゲン化銀材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも３個の
ヘテロ原子を有する感度向上窒素複素環及び非感光性光
反射ハロゲン化銀材料を含有する感光性カラー写真要素
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来技術を説明する前に、本願明細書に
おいて使用する用語を定義する。用語「等価円直径」も
しくは「ＥＣＤ」は、ハロゲン化銀粒子と等しい投影面
積を有する円の直径を示すのに用いる。「アスペクト
比」の用語を、粒子厚み（ｔ）に対する粒子ＥＣＤの比
として定義する。「平板状粒子」の用語は、残りの結晶
面よりも明らかに大きな二つの平行な結晶面を有し、少
なくとも５のアスペクト比を有する粒子を示すのに用い
る。
【０００３】「３−Ｄ」の用語は、上記規定の平板状粒
子ではない粒子を表す。「平板状粒子乳剤」の用語は、
平板状粒子が総粒子投影面積の５０％超を占めている乳
剤をいう。「非平板状粒子乳剤」の用語は、平板状粒子
が総粒子投影面積の５０％以下を占めている乳剤をい
う。「小３−Ｄ粒子乳剤」の用語は、乳剤中の粒子の少
なくとも２０モル％が、０．１〜０．８μｍの範囲のＥ
ＣＤを有する３−Ｄ粒子である平板状粒子乳剤又は非平
板状粒子乳剤をいう。
【０００４】粒子及び乳剤における「高臭化物」の用語
は、総銀量に対して臭化物が５０モル％より高い濃度で
存在することを示す。二種類以上のハロゲン化物を含有
するハロゲン化銀粒子及び乳剤をいう場合、濃度が高く
なる順にハロゲン化物を命名する。「青」、「緑」及び
「赤」の用語は、それぞれ、４００〜５００ｎｍ、５０
０〜６００ｎｍ及び６００〜７００ｎｍの波長範囲にあ
る可視スペクトルの一部をいう。「マイナス青」の用語
は、スペクトルの青部分の外側のスペクトルの可視部、
例えば、５００〜７００ｎｍのスペクトル領域を表す。
【０００５】「ピーク吸収半値幅」の用語は、色素がそ
の最大吸収の少なくとも半分に等しい吸収を表している
スペクトル領域をいう。「表」及び「裏」の用語は、そ
の裏部上に支持体がある場合、それぞれ、暴露輻射線源
から支持体の位置よりも近いか、又は遠い位置を示す。
「上に」及び「下に」の用語は、その底部上に支持体が
ある場合、それぞれ、暴露輻射線源から近い位置か、又
は遠い位置を示す。
【０００６】写真感度を比較する場合の「ストップ」の
用語は、同じ基準濃度を生成するのに必要とされる０．
３ＬｏｇＥ（ここで、Ｅはルクス秒で表す露光量であ
る）の露光量差をいう。乳剤の粒子に関する場合の相対
的に非感光性の用語は、赤足部感度で測定する場合に、
その乳剤が赤光感性層の感度の１０％以下を示すことを
意味する。本明細書で用いる「最大ガンマ」の用語を、
実測したΔＤ／ΔＥ比の最大のものとして規定する。こ
こで、ΔＤは、露光量の増加分ΔＥに応じて生じる濃度
増加分である。
【０００７】
【従来の技術】最低限の可能な粒状度を保ちつつ光に対
する全応答を最大にすることは、写真起点材料について
の長年の目標である。写真感光度（通常、写真スピード
と呼ばれる）の向上は、低光条件のもとで捕獲される画
像の改善又は画像の陰影領域のディテールの改善を可能
にする。起点材料（origination material）の場合に
は、オペレーターにより供給される光に完全に依存する
プリント材料の場合よりも感度がかなり重要である。一
般的に、感光性ハロゲン化銀乳剤により与えられる全感
光度は乳剤粒子のサイズの関数である。乳剤粒子がより
大きいほど、より多くの光を捕獲する。現像によって、
捕獲された光は最終的に、再現画像を構成する色素析出
物に変換される。望ましくないことに、これらの色素析
出物が示す粒状度はハロゲン化銀乳剤の粒子サイズに正
比例する。従って、より大きいハロゲン化銀乳剤粒子ほ
ど高い感光度を有するけれども再現画像の粒状度もより
高くなる。従って、粒状度等のもう一方の特性の対応す
る低下なしにハロゲン化銀要素の感光度を改良すること
が写真において根本的な問題である。本明細書の記載に
おいて、粒状度を著しく犠牲にせずに、例示する感度の
向上が達成されたことがわかるであろう。別の側面から
述べると、いかなる所定の粒子サイズでもハロゲン化銀
乳剤の光に対する応答を最大限に高める材料を提供する
ことが長年にわたって課題であった。感光性ハロゲン化
銀粒子のサイズを増加させる必要なく高い写真感度をも
たらす非画像形成材料を提供することが非常に望まし
い。
【０００８】ヨーロッパ特許第１０１６９０２号には、
感光性ハロゲン化銀乳剤層中又は隣接する非感光性層中
に６．２以上のＣｌｏｇＰを有する複素環式化合物を含
む特定の化合物を使用して写真要素の全感光度を高める
ことが記載されている。
【０００９】米国特許第３，９８９，５２７号明細書に
は、写真感度を高める方法が開示されており、この方法
では、０．４０〜０．６０μｍの粒子サイズを有する非
感光性の反射性乳剤を増感された乳剤とブレンドする。
米国特許第５，９９４，０４２号、米国特許第５，９９
４，０４３号、米国特許第５，９９８，１１３号、米国
特許第５，９９８，１１４号、米国特許第６，００１，
５４８号及び米国特許第５，９９８，１１５号明細書の
全てに、非感光性の光散乱性もしくは反射性の乳剤又は
それらの組み合わせを使用して写真感度を高めることが
記載されている。
【００１０】電子移動剤放出化合物（ＥＴＡＲＣ）は米
国特許第４，８５９，５７８号及び第４，９１２，０２
５号明細書に教示されており、可溶性メルカプタン放出
カプラー（ＳＭＲＣ）とのそれらの使用がヨーロッパ特
許第１０１６９１２号に教示されている。ＥＴＡＲＣは
ハロゲン化銀乳剤の現像性を改良することができ、この
現像性の改良によって、ある場合には感光度が改良され
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】このように、光反射を
生じさせるもの及び特定の複素環式化合物又はＥＴＡＲ
Ｃ等の様々な材料を組み込んで写真要素の感光度を改良
することが知られている。解決すべき課題は、さらに改
良された写真感度を示すカラー写真要素を提供すること
である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体に以下
のものを有してなるハロゲン化銀カラー写真要素であっ
て、窒素含有複素環式化合物及び光反射ハロゲン化銀材
料が、（ａ）超加成性感度増加が達成されるようにお互
いに十分近接して配置されている異なる層中か、又は
（ｂ）同一の感光性層中に配置されているハロゲン化銀
カラー写真要素を提供する： （１）感光性ハロゲン化銀乳剤層、（２）前記感光性層
中又は前記感光性層に隣接する層中に位置する、最小で
３個のヘテロ原子を有する窒素複素環式化合物であっ
て、酸化された現像主薬と反応せず、遊離チオール置換
基を含まず、そして当該化合物を含まない同じ要素と比
較して当該要素の写真感度を向上させるのに十分な理論
対数分配係数（ＣｌｏｇＰ）を有する窒素複素環式化合
物；及び（３）光反射ハロゲン化銀材料。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、写真感度の望ましい向
上を示すカラー写真要素を提供する。本発明は、概し
て、先に述べたとおりである。典型的には、本発明にお
いて有用なカラー写真要素は、少なくとも１種の非拡散
性シアンカプラーを含む少なくとも１つの赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と、少なくとも１種の非拡散性マゼンタカ
プラーを含む少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層と、少なくとも１種の非拡散性イエローカプラーを含
む少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層とを含
む。本発明の要素は、最小で３個のヘテロ原子を有する
窒素複素環式化合物であって、現像主薬酸化体と反応せ
ず、遊離チオール置換基を含まず、そして当該化合物を
含まない同じ要素と比べて要素の写真感度を増加させる
のに十分なＣｌｏｇＰを有する窒素複素環式化合物が、
感光性層の少なくとも１つと関連することを特徴とす
る。複素環式化合物は感光性層中又は感光性層に隣接す
る層中に位置する。光反射性材料は前記感光性層中又は
前記感光性層に近接する層中に位置する。これは、２つ
の材料を相互に関連なく加えることから実現されるであ
ろう感度の改良と比べて超加成性感度増加をもたらすの
に十分に近いことを意味する。上記のような位置への窒
素複素環式化合物の添加によって、窒素複素環式化合物
が関連する感光性層に高い感度が付与される。光反射
（同義に散乱と称することもある）ハロゲン化銀材料を
正しい位置に添加することによっても感度を高めること
ができる。「超加成性」感度増加とは、記載したような
各位置において、複素乾式化合物と光反射ハロゲン化銀
材料の組み合わさった存在によって得られるハロゲン化
銀層の感度増加が、これらの化合物をその要素の同じ位
置に別々に添加することによって得られる感度増加の合
計よりも大きいことを意味する。
【００１４】本明細書において「近接する」なる語句
は、複素環式化合物の位置と反射性材料の位置との間の
望ましい超加成性感度効果を可能にする接近度を記述す
るために用いる。典型的には、２つの層の最も近接する
端部間の平均距離は、乾燥フィルムで測定した場合に１
０μｍ以下である。本明細書において用いる「ヘテロ原
子」なる語句は、炭素や水素以外の任意の原子を示し、
そのようなものとしては、例えば窒素、硫黄、リン及び
酸素が挙げられる。「ヘテロ原子」なる用語は、環系の
構成部分を形成する環員原子のみを示し、環系の外部に
位置する原子や少なくとも１つの単独の非共役結合によ
って環系から隔てられている原子又は環系の付加的な置
換基の部分である原子を示すものではない。
【００１５】本発明の様々な側面において、複素環式化
合物は、最小で３個のヘテロ原子を有する特定の種類の
窒素複素環式化合物であり、そのような化合物の例とし
ては、例えばテトラアザインデン、ベンゾトリアゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、チアジアゾール及び
オキサジアゾールが挙げられる。光反射材料は好適に
は、平板状又は３−Ｄ（例えば、立方／八面体）ハロゲ
ン化銀乳剤であり、大きさに依存して、主として青、緑
又は赤光を反射又は散乱させる。別の形態では、この化
合物及び光反射材料は画像形成層に関して特定の層に存
在する。
【００１６】本発明において有用な複素環式化合物又は
「スピード化合物（speed compounds）」は、銀現像の
抑制をもたらすことが知られている化合物に類似する
が、それらの高い疎水性（より高いＣｌｏｇＰで求めた
場合）のために、銀現像の抑制を実質的にもたらさな
い。最小で３個のヘテロ原子を含み、銀現像の抑制をも
たらすことが知られている化合物の部類の中で、疎水性
を増大させるために適切に置換された場合に本発明に含
めることのできるものは、トリアゾール類、オキサジア
ゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チ
アトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾー
ル類、ベンゾイソジアゾール類及びプリン類並びに他の
ポリアザインデン類である。本発明の目的、すなわち写
真感度の向上に有用な配合物は、望ましい全体的疎水性
度（ＣｌｏｇＰで求めた場合）を有し、遊離チオール置
換基を含まない。感度の改良に適する最低ＣｌｏｇＰ
は、本発明において有用な各部類の化合物について幾分
変わるが、感度を向上させるのに有用なＣｌｏｇＰで、
銀現像抑制効果は有意な程度で生じないことが見い出さ
れた。
【００１７】本発明において有用な窒素複素環式化合物
の１つの部類は、多環式窒素複素環式化合物、例えば炭
素と少なくとも３個の窒素原子のみからなる少なくとも
２つの環系を含むものである。環系の一部として少なく
とも３個の窒素原子を有する有用な多環式窒素複素環式
化合物の具体例はベンゾトリアゾール類及びテトラアザ
インデン類（プリン類を含む）である。他の有用な部類
の複素環式化合物は、炭素と少なくとも２個の窒素原子
を含んで成り、多くても１個だけの環硫黄原子又は環酸
素原子を有する単環式複素環式化合物である。これらの
複素環式化合物の具体的な部類は、トリアゾール類、オ
キサジアゾール類、チアジアゾール類及びテトラゾール
類である。
【００１８】複素環上に直接位置する置換基は水素であ
るか、又は化合物全体が全ＣｌｏｇＰ要件を満たすよう
に選ばれた任意の基であることができるが、遊離チオー
ル（−ＳＨ）基もそれらの等価体も含んでいなくてよ
い。全ての要件を満たすが遊離チオール基を含む複素環
式化合物は、本発明において有用な光反射性材料と組み
合わされた場合に望ましい相乗的感度効果を発揮しな
い。−ＳＨ基により置換された窒素複素環式化合物は、
環窒素のうちの１つの上に水素が位置するチオカルボニ
ル基として代わりの等価な互変異性体で往々にして記述
されることがあり、これらの異性体は−ＳＨ形と化学的
に等価であり、本発明から除外される点に注意された
い。適切な置換基は、アルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ス
ルホキシル、スルホニル、スルファモイル（−ＳＯ2Ｎ
＜）、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨード等のハロ、
シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｓ
Ｏ2−、フラニル又はモルホリノ等の複素環、ケト、カ
ルボン酸（−ＣＯ2Ｈ）、カルボン酸エステル（−ＣＯ2
−）、カルバモイル（−ＣＯＮ＜）等のカルボニル、第
１級、第２級又は第３級置換窒素、カルボンアミド（＞
ＮＣＯ−）及びスルホンアミド（＞ＮＳＯ2−）等のア
ミノ等の基であることができる。分子全体がＣｌｏｇＰ
の制約を満たす限り、置換基が２つ以上の独立な窒素複
素環核を連結していてもよい。さらに、単量体化学種が
ＣｌｏｇＰの制約を満たす限り、ポリマー主鎖に組み込
むことのできる基をさらに含んでいてよい。複素環式核
の代わりの互変異性体構造を記述できる場合はいつで
も、それらは化学的に等価であり、本発明の構成要素で
あることに注意されたい。
【００１９】本発明において有用な多環式窒素複素環式
化合物の形態は、３つの連続する窒素の１つが橋頭位置
を占めるか又は３つの窒素の全てが同じ６員環中に位置
する場合を除き、３つの窒素原子が連続していない限
り、すなわち３つの窒素原子が互いに直接結合していな
い限りは、２つの環が両方の環系全体で少なくとも４個
の窒素原子を含む６／６又は６／５の２つの環の二環式
核を含む。いずれの個々の窒素原子もただ１個の環の一
部であるか、又は橋頭位置に位置してよい。橋頭位置
は、１つの原子が１つよりも多くの環の一部を成す部分
である。さらに、他の環系がこれらの複素環式環系に縮
合していても、又は３つの窒素のうちの１つが橋頭位置
を占めるか又は３つの窒素原子の全てが同じ６員環中に
位置する場合を除き、２つの環（それらの少なくとも１
つは６員環でなくてはならない）がそれらの間に少なく
とも４個の窒素原子を含むが互いに直接結合した３個の
窒素原子は含まない限り、他の環系がこれらの環の間に
位置することさえも可能である。追加の環は、さらなる
窒素原子又は硫黄もしくは酸素等の他のヘテロ原子を含
んでも含んでいなくてもよい。複素環式核を構成する環
のいずれも孤立していたり単結合だけで結合されている
ことはない。複素環式核が芳香族又は擬芳香族であるこ
とが好ましい。他の有用な形態の多環式窒素複素環式化
合物はベンゾトリアゾールであり、この化合物は、互い
に結合した３個だけの窒素原子を含み、これらの３個の
窒素原子のいずれも橋頭位置を占めない。
【００２０】本発明において有用な複素環式化合物の特
に好ましい形態は、３つの窒素のうちの１つが橋頭位置
を占めるか又は３つの窒素原子の全てが同じ６員環中に
位置する場合を除き、環系の一部として少なくとも４個
の窒素原子を含むが互いに直接結合した３つの窒素原子
を含まない６／５二環式芳香族窒素複素環式化合物であ
って、化合物の全ＣｌｏｇＰが少なくとも６．２となる
ように置換されたものである。典型的には、このＣｌｏ
ｇＰは少なくとも６．８であり、適切には少なくとも
７．２である。ＣｌｏｇＰが１３．０以下であることも
望ましく、１１．５以下であることが都合良い。
【００２１】本発明において有用な６／５二環式複素環
式化合物の幾つかの例には、次のテトラアザインデン類
及びペンタアザインデン類（下記構造に従って番号付
け）がある：１，３，４，６及び１，３，５，７（とも
にプリン類として知られている）；１，３，５，６；
１，２，３ａ，４；１，２，３ａ，５；１，２，３ａ，
６；１，２，３ａ，７；１，３，３ａ，７；１，２，
４，６；１，２，４，７；１，２，５，６及び１，２，
５，７。これらの化合物はイミダゾ、ピラゾロ−又はト
リアゾロ−ピリミジン類、ピリダジン類もしくはピラジ
ン類の誘導体として記述することもできる。ペンタアザ
インデン類の幾つかの例は１，２，３ａ，４，７；１，
２，３ａ，５，７及び１，３，３ａ，５，７である。ヘ
キサアザインデンの一例は１，２，３ａ，４，６，７で
ある。
【００２２】
【化１】
【００２３】望ましい例は、６／５二環式窒素複素環式
化合物が１，３，４，６；１，２，５，７；１，２，
４，６；１，２，３ａ，７又は１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデン誘導体であるものである。
【００２４】これらの種類の多環式窒素複素環式化合物
に関し、環窒素への共役が生じて複素環式化合物の互変
異性体を与えるようにイオン化可能な置換基、例えばヒ
ドロキシ（−ＯＨ）又は非第３級アミノ基（−ＮＨ2又
はＮＨ−）が環原子に結合していてよい。橋頭窒素が存
在する場合を除き、この種の置換基が存在しないことが
好ましい。橋頭窒素が存在する場合には、銀相互作用の
所望の程度を保つために、多くても１個だけのヒドロキ
シ又はアミノ基が存在することが好ましい。
【００２５】プリン誘導体の態様は式Ｉ：
【００２６】
【化２】
【００２７】により表される。この式中、Ｒ1及びＲ2は
それぞれ独立に水素であるか、又はアルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイ
ル、ハロ、例えばフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨー
ド、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ2−、
複素環、カルボニル、例えばケト、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、カルバモイル、アミノ、例えば第１級、
第２級もしくは第３級置換窒素、カルボンアミド、又は
スルホンアミド基等の基である。Ｒ3はアルキル、アリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、スルホニル、スルホキシル、第２級もしく
は第３級アミノ、カルボンアミド、又はスルホンアミド
基であり、これらの基は全て以下で示すように置換され
ていてもよい。Ｒ3がアルコキシ又はアルキルチオ基で
ある場合の化合物が特に有用である。全ＣｌｏｇＰは少
なくとも６．２であるのがよく、より適切には少なくと
も６．８又は少なくとも７．２であり、最大ＣｌｏｇＰ
は１３．０以下である。
【００２８】１，２，５，７−テトラアザインデン誘導
体の態様は式IIaに従い、１，２，４，６−テトラアザ
インデン誘導体の態様は式IIbに従う。
【００２９】
【化３】
【００３０】これらの式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞ
れ先に定義した通りである。Ｒ3がアルコキシ又はアル
キルチオ基である化合物が特に有用である。全Ｃｌｏｇ
Ｐは少なくとも６．２であるのがよく、適切には少なく
とも６．８又は少なくとも７．２であり、最大Ｃｌｏｇ
Ｐは１３．０以下である。１，２，３ａ，７−テトラア
ザインデン誘導体の例は式III：
【００３１】
【化４】
【００３２】により表される。この式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ
6及びＲ7はそれぞれＲ1及びＲ2について先に定義した通
りに定義されるが、これらの定義にはヒドロキシ基も含
む。Ｒ 7がヒドロキシ基であり、Ｒ5がアルキル基であ
り、そしてＲ4がＲ3についての定義と同じである化合物
が特に有用であり、Ｒ4がアルキル、アリール、アルコ
キシ、アリールチオ又はアルキルチオ基である場合が望
ましい。全ＣｌｏｇＰは少なくとも６．２であるのがよ
く、適切には少なくとも６．８又は少なくとも７．２で
あり、最大ＣｌｏｇＰは１３．０以下である。１，３，
３ａ，７−テトラアザインデン誘導体の態様は式IV：
【００３３】
【化５】
【００３４】により表される。この式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ
6及びＲ7は式IIIについての定義と同じである。Ｒ7がヒ
ドロキシ基であり、Ｒ5がアルキル基であり、そしてＲ4
がＲ3についての定義と同じである化合物が特に有用で
あり、Ｒ4がアルコキシ又はアルキルチオ基である場合
が望ましい。全ＣｌｏｇＰは少なくとも６．２であるの
がよく、適切には少なくとも６．８又は少なくとも７．
２であり、最大ＣｌｏｇＰは１３．０以下である。
【００３５】本発明において有用な別の形態の複素環式
化合物は、その化合物の全ＣｌｏｇＰが少なくとも７．
８、適切には少なくとも８．２又は少なくとも９．０で
あるベンゾトリアゾールである。ＣｌｏｇＰが１３．０
以下であることも望ましい。ベンゾトリアゾールの例
は、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がそれぞれ独立にＲ1及び
Ｒ2について先に定義した通りに定義される式Ｖにより
表されるものである。ベンゾトリアゾール誘導体の態様
には、Ｒ8及びＲ11が水素であり、Ｒ9がカルボン酸エス
テル、カルバモイル、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ又はアリールオキシ基であるものがあ
る。
【００３６】
【化６】
【００３７】別の態様の窒素複素環式化合物は、その化
合物の全ＣｌｏｇＰが少なくとも８．７５、適切には少
なくとも９．０又は少なくとも９．２５で１３．０以下
のトリアゾールである。トリアゾールの態様には、Ｒ12
及びＲ13がそれぞれ独立にＲ 1及びＲ2について先に定義
した通りに定義される式VIにより表される１，２，３−
トリアゾール類及び式VIIにより表される１，２，４−
トリアゾール類がある。Ｒ12が水素又はアルキルもしく
はアリール基であり、Ｒ13がアルキルチオ、アリールチ
オ、カルボン酸エステル又はアルキル基であるトリアゾ
ール類の態様がある。
【００３８】
【化７】
【００３９】本発明において有用な別の形態の窒素複素
環式化合物は、その化合物の全ＣｌｏｇＰが少なくとも
７．６、適切には少なくとも７．９又は少なくとも８．
２であり、１１．５以下であるジアゾールである。ジア
ゾールの態様は、Ｘが酸素又は硫黄であり、そしてＲ14
及びＲ15がそれぞれ独立にＲ1及びＲ2について先に定義
した通りに定義される式VIIIにより表される。オキサジ
アゾール又はチアジアゾールの最も好ましい例は、Ｒ14
がアルキルチオ又はアリールチオ基であり、そしてＲ15
がアルキル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ又
はアミノ基であるものである。
【００４０】
【化８】
【００４１】本発明において有用な別の態様の窒素複素
環式化合物はテトラゾールである。テトラゾールの態様
は、Ｒ16及びＲ17がＲ1について先に定義した通りに定
義される式IXにより表される。テトラゾールの態様は、
Ｒ16がアルキルチオ又はアリールチオ基であり、Ｒ17が
アルキル、アリール又は複素環式基である場合か、又は
Ｒ17が水素であり、Ｒ16がアルキル、アリール、アミ
ノ、アルコキシもしくはアリールオキシ、複素環式基、
アルキルチオ、又はアリールチオ基である場合である。
この化合物のＣｌｏｇＰは少なくとも６．５であるのが
よく、適切には少なくとも７．０又は少なくとも７．５
であり、１３以下であるのがよい。
【００４２】
【化９】
【００４３】本発明において有用な化合物はカプラーで
はなく、現像主薬酸化体（Ｄox）と反応して色素又は他
の生成物を生成することはない。本発明において有用な
化合物が、発色現像主薬酸化体と有意な量（５〜１０％
未満）の化学又は酸化還元反応をしないことが望まし
い。本発明において有用なそれらの化合物は無色であ
る。本発明において有用なそれらの化合物は処理液の他
の成分に対して安定であり、処理液のいずれかで有意な
量の化学反応をする置換基を含まない（当該化合物が、
以下で詳しく示すように非像様式で除去される一時的な
保護基により置き換わる適切なＮＨ又はＯＨ結合を有す
る場合を除く）。例えば、本発明の材料は、銀現像の間
に交差酸化するヒドラジノ基又はヒドロキノン基を含ま
ず、他のいかなる種類の写真有用基（ＰＵＧ）とも共有
結合しない。しかしながら、本発明の材料は、例えば、
現像処理の間に実質的に加水分解されない（５〜１０％
未満）エステル置換基を含むことがある。本発明におい
て有用な化合物は先に述べたようにフィルム要素中に位
置し、処理液には添加されない。
【００４４】本発明において有用な化合物の重要な特徴
は、それらのオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＰ）の
対数値に関係するそれらの疎水性にある。写真効果を最
大限に高めるには、その材料が乳剤粒子の表面に達し得
ないほど水への分配を小さくすることはできない。水へ
の分配を非常に高くできないことも見出された。３を超
えるｌｏｇＰを求めることは困難なことがあるため、本
発明の限界を規定するｌｏｇＰの理論値（ＣｌｏｇＰと
呼ぶ）を算出するためにあるモデルを使用できる。使用
したモデルは、カリフォルニア州所在のポマナ大学（Po
mana College）のMedicinal Chemistry Projectにより
開発されたソフトウェアプログラムであるMEDCHEM Vers
ion 3.54である。
【００４５】ＣｌｏｇＰを計算するためにMEDCHEMプロ
グラムにある構造を入力する１つの方法は、SMILESスト
リングによるものである。窒素化合物についてSMILESス
トリングを入力するこの方法は、全ての非水素原子を記
号で入力し、そしてMEDCHEMプログラムにより適切な芳
香族性を求めさせるものである。化合物Ａについての１
つの例を以下に示す：ＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＣＯ
Ｃ１＝Ｃ２Ｎ＝ＣＮＣ２＝ＮＣ＝Ｎ１。この入力によっ
て、６．９１の値が得られる。入力がこの方式をとる場
合に、MEDCHEMプログラムにより複素環式Ｎ−Ｈがこの
構造で描かれるであろう。入力がこの方式をとらない
と、MEDCHEMプログラムは複素環式Ｎ−Ｈ基を表示せ
ず、得られるＣｌｏｇＰ値は正しくない。Ａ及びＡＪ等
の構造は、複数の互変異性体、例えば異なる環原子上の
水素、エノールもしくはケト互変異性体（又は硫黄化合
物についてはチオールもしくはチオン形）で描くことが
できる。１種の化合物の２つ以上の互変異性体について
ＣｌｏｇＰ値を計算でき、それらの値の少なくとも１つ
がその部類についての特定の範囲の中にある場合には、
その化合物は本発明の範囲に含まれる。幾つかの互変異
性体は、MEDCHEM 3.54で計算できない、なぜならMEDCHE
Mデータベースにはないフラグメントが分子内にあるか
らである。そのような場合に、分子（適切な芳香族又は
脂肪族置換基を有する）の核のｌｏｇＰは実験的に求め
なければならず、MEDCHEMデータベースにないフラグメ
ントについての値は、マニュアルに指示されているよう
にMEDCHEMのアルゴリズムマネージャーに入力しなけれ
ばならない。
【００４６】本発明の目的に関し、写真フィルムの処理
ｐＨ又は周囲ｐＨでイオン化又はプロトン化（完全に又
は部分的に）される場合であっても、前記ＣｌｏｇＰは
中性分子に関するものである。従って、実際には、本発
明において有用な化合物の置換基はスルホン酸又はカル
ボン酸のような付加的なｐＫaが非常に低い（７未満）
基や、第３級アミノ基（そのようなアミノ基が窒素原子
と共役するように複素環式環に結合している場合を除
く、そのような場合にはその塩基性度は非常に低くな
る）のような非常に塩基性が高い基（共役酸のｐＫa＜
１０）も含まないことが通常望ましい。なぜなら、全Ｃ
ｌｏｇＰ要件を満たすように疎水性置換基の残りの部分
の大きさ及び量が増大することが必要となるからであ
る。
【００４７】各部類の化合物には、その個々の性質に応
じてＣｌｏｇＰの特定の範囲があるが、この範囲はある
限度を超えるべきではない。たいていの例に関して、前
記ＣｌｏｇＰが１３．０を超えないことが好ましく、あ
る種の化合物に関してはＣｌｏｇＰが１１．５を超えな
いことが好ましい。化合物が、望ましい感度効果を示す
ようにＣｌｏｇＰが最低値以上の値を有する場合には、
銀抑制は起こらない。たいていの例に関し、ＣｌｏｇＰ
は６．２よりも低い値であるべきではなく、化合物のＣ
ｌｏｇＰが少なくとも６．８、又は少なくとも７．２で
あることが通常好ましい。
【００４８】本発明の化合物の最も重要で新しい特徴の
１つは、それらの疎水性と親水性の間の細かく調節され
るバランスである。ある化合物の疎水性／親水性は、先
に述べたようなMEDCHEMプログラムを使用してオクタノ
ールと水の間でのその分配係数の計算（ＣｌｏｇＰ）に
よって推定でき、本発明においてその分配係数を、望ま
しい効果を示す各部類の化合物についてのＣｌｏｇＰ値
の範囲を規定することに用いる。写真技術分野で一般的
に用いられる「バラスト」又は「バラスト化」なる用語
は、往々にして、移動の制限を含意する定量化なしにも
っぱら緩やかに用いられる。従って、本発明の化合物の
活性は、それらの算出されたＣｌｏｇＰ値によって最も
適切に規定される。
【００４９】本発明において有用な各化合物に関し、レ
イダウンが増大して閾レベルに近づくにつれて、それに
応じて感度の向上が次第に増大し、その後、化合物特有
の最大レベルで横ばいになる。量は、化合物が位置する
層の位置及び数、使用される溶剤並びにフィルムの寸法
等の他の変数の関数でもあることが判るであろう。従っ
て、感度の向上が得られるように、化合物のレイダウン
を十分にすることが望ましい。少なくとも０．０５スト
ップ（stop）の向上が達せられるように十分なレイダウ
ンが存在することが適切であり、少なくとも０．１０ス
トップの向上が望ましく、０．２５ストップ又はそれ以
上の向上もよりいっそう望ましい。増感層中にこの化合
物が存在する場合、銀に対する化合物の比は適切にはハ
ロゲン化銀１モル当たり化合物が少なくとも０．１ミリ
モルであり、より好ましくはハロゲン化銀１モル当たり
化合物少なくとも１．０ミリモルであり、最も好ましく
はハロゲン化銀１モル当たり化合物少なくとも２．０ミ
リモルである。非感光性層中にコートされる場合、この
化合物のレイダウンは適切には少なくとも３×１０ -5モ
ル／ｍ2又は適切には少なくとも０．０００１モル／ｍ2
である。対応するＣｌｏｇＰ値とともに本発明において
有用なスピード化合物の例を以下に示す。
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】
【化１５】
【００５６】本発明において有用なスピード化合物を、
ハロゲン化銀を含むゼラチン予備溶融物又は混合物にコ
ーティング前に添加するか、又はコーティングの直前も
しくはコーティングの間にハロゲン化銀と混合すること
ができ、後者がより適切である。いずれの場合でも、そ
のような溶液に通常存在するカプラー、ドクター、界面
活性剤、硬膜剤及び他の材料のような追加の成分は同時
に存在してもよい。本発明において有用なスピード化合
物は水溶性ではなく、溶液に直接添加できない。本発明
において有用なスピード化合物は、メタノール、アセト
ン等の有機−水混和性溶液に溶解された場合に直接添加
でき、分散体として添加することがより好ましい。分散
体は、通常ゼラチン等のバインダー又はマトリックスと
の組み合わせで適切な界面活性剤により安定化された疎
水性有機溶剤（往々にしてカプラー溶剤又は永久溶剤
（permanent solvent）と呼ばれる）中に安定な細かく
分散された状態にあるスピード化合物を含む。この分散
体は、前記化合物を溶解してそれを液体状態に保つ１種
以上の永久溶剤を含んでよい。適切な永久溶剤の幾つか
の例は、トリクレシルホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウラミド、ｐ−ドデシ
ルフェノール、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルセ
バケート、Ｎ−ｎ−ブチルアセトアニリド、９−オクタ
デセン−１−オール、オルト−メチルフェニルベンゾエ
ート、トリオクチルアミン及び２−エチルヘキシルホス
フェートである。永久溶剤は、M.J. Kamlet, J-L.M. Ab
boud, M.H. Abraham and R.W. Taft, J. Org Chem, 48,
2877 (1983)に定義されているようなα、β及びπ*等
の物理定数によって記述することもできる。スピード化
合物とともに使用される好ましい永久溶剤は、５．０以
上のＣｌｏｇＰと、０．４以上のβ値、好ましくは０．
５以上のβ値を有するものである。有用な部類の溶剤
は、カルボンアミド類、ホスフェート類、アルコール類
及びエステル類である。溶剤が存在する場合に、溶剤に
対する化合物の質量比が少なくとも１：０．５、最も好
ましくは少なくとも１：１であることが典型的である。
この分散体は、最初に各成分を溶解させるために補助的
なカプラー溶剤を必要とすることがあるが、これは、通
常は蒸発又は追加の水を用いる洗浄によって、その後に
除去される。適切な補助的なカプラー溶剤の幾つかの例
は、エチルアセテート、シクロヘキサノン及び２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルアセテートである。この分
散体は、高分子物質を添加して安定なラテックスを形成
することにより安定化させることができる。この使用に
相応しい適切な高分子物質の例は、概して、水可溶化基
を含むか、又は高親水性の領域を有する。適切な分散助
剤又は界面活性剤の幾つかの例は、アルカノールＸＣ又
はサポニンである。同じ油滴中にスピード化合物とカプ
ラー又は現像主薬酸化体スカベンジャー等の系の他の成
分の両方が存在するように、スピード化合物が系の他の
成分との混合物として分散されてもよい。本発明におい
て有用な化合物を固体粒子分散体として、すなわち微粉
砕（機械的手段により）された化合物のスラリー又は懸
濁液として含めることも可能である。これらの固体粒子
分散体は、当該技術分野で知られているような界面活性
剤及び／又は高分子物質によりさらに安定化してもよ
い。また、活性を増大させるのを促進するために固体粒
子分散体に追加の永久溶剤を添加してよい。
【００５７】用語、光「反射」とは、もとの光路内にあ
る物質との相互作用のために、入射光がそのもとの伝搬
方向から偏向することを表す。そのような偏向は、もと
の光路方向に対していかなる空間関係にもなることがで
きる。そのような方法で光に影響を与える物質を「光散
乱体」又は「光反射材料」という。本明細書では、反射
を写真の技術分野における、用語「散乱」と同義に用い
ることが多い。より狭義の意味では、反射とは、光が優
先的に反対向きにされる場合、即ち１８０°±２０°の
角度（おおよその範囲）まで曲がる場合をいうことがで
き、散乱する光の大部分にそのような変化をもたらす物
質を、「反射体」又は「光反射材料」という。本発明
は、後者の意味よりもむしろ用語「反射」意味を含めた
前者の広義の意味を用いる。
【００５８】好適には、光反射材料は、平均粒径０．０
５〜１．００μｍ、より好ましくは、０．１〜０．８μ
ｍの範囲、又は０．１５〜０．７μｍの範囲のＥＣＤを
有する微小分割された物質となることができる。光吸収
色素を実質的に含まない微小分割されたハロゲン化銀乳
剤が、この用途に特に好適である。
【００５９】そのような光反射ハロゲン化銀は画像形成
に大きく寄与することはない。それらは、未着色（結晶
面上に吸着された増感色素が無い）であり、その結果多
くの場合、緑又は赤光に対する感度がほとんど無いか、
全く無い。そのようなハロゲン化銀は、画像形成物質の
感光性を高めるのに用いられるＡｕ／Ｓ化学増感も行わ
ない場合がある。固有の青光感度の寄与を最小にするた
めには、この光反射ハロゲン化銀乳剤が、同一色記録内
に存在する最も大きな画像形成乳剤よりも顕著に小さく
なることが重要である。好ましくは、この光反射乳剤は
画像形成乳剤の大きさの１／２（ＥＣＤで）よりも小さ
く、又はより好ましくは、１／４の大きさよりも小さ
く、さらには１／１０の大きさほどである。理想的に
は、この反射乳剤は臭化銀又はヨウ臭化銀乳剤であり、
導入されるヨウ化物の０〜１０質量％である。
【００６０】光反射ハロゲン化銀乳剤は、任意の形態を
有することができるが、平板状又は小３−Ｄハロゲン化
銀乳剤が特に望ましい。平板状乳剤は青光を反射する場
合に特に適しており、平板状乳剤又は３−Ｄ乳剤は緑又
は赤光を反射するのに好適である。特定の用途に従っ
て、この光反射材料は、主として青光、主として緑光、
又は主として赤光を反射するのに最適な大きさとなるこ
とができる。
【００６１】赤層の感度を高めるためには、０．０３〜
０．２０μｍの厚みと５超のアスペクト比、より好まし
くは、０．０３〜０．１２μｍの厚みと１０超のアスペ
クト比、最も好ましくは、０．０４〜０．０７μｍの厚
みと２０超又はより好ましくは４０超のアスペクト比を
有する光反射ハロゲン化銀平板状乳剤が望ましい。３−
Ｄ乳剤の場合、０．１０〜０．８０μｍ、より好ましく
は、０．３０〜０．６０μｍのＥＣＤが、赤光反射には
好適である。
【００６２】緑感度を高めるためには、０．０６〜０．
１１μｍの厚みと１７超又はより好ましくは３５超のア
スペクト比を有する光反射ハロゲン化銀平板状乳剤が望
ましい。３−Ｄ乳剤の場合、０．１０〜０．５０μｍ、
より好ましくは、０．４０〜０．５０μｍのＥＣＤが、
緑光反射には好適である。
【００６３】青感度を高めるためには、０．１０〜０．
１５μｍの厚みと１５超又はより好ましくは３０超のア
スペクト比を有する光反射平板状ハロゲン化銀が望まし
い。３−Ｄ乳剤の場合、０．１０〜０．４０μｍ、より
好ましくは、０．２０〜０．３０μｍのＥＣＤが、青光
反射には好適である。
【００６４】光反射材料及びそれらを含むフィルム要素
は、例えば、米国特許第３，９８９，５２７号、同第
５，９９４，０４２号、同第５，９９４，０４３号、同
第５，９９８，１１３号、同第５，９９８，１１４号、
同第６，００１，５４８号、及び同第５，９９８，１１
５号明細書に記載されているものとなることができる。
【００６５】本発明の目的の場合、即ち、光感度を最大
にする場合、スピード化合物と光反射ハロゲン化銀と
が、同一の非感光性層内に存在しないことが重要であ
る。層は、コーティング前又はコーティングプロセス時
に一緒に混合される材料によって構成される。用語「非
感光性層」は、本明細書では、そのような層が、非感光
性光反射材料に加えて、いかなる分光増感及び／又は化
学増感されたハロゲン化銀乳剤を含有しないことを意味
する。非画像形成層中に一緒に配置された場合、複素環
式化合物がハロゲン化銀反射材料と好ましくない相互作
用をして、別の層内の画像形成銀に与える望ましい効果
が生じないと考えられる。
【００６６】ハロゲン化銀多層写真要素の配列は一般的
に以下のように表すことができる。
【００６７】
【外１】
【００６８】本発明の目的、即ち、感光性における超加
成性改善のためには、スピード化合物及び光反射ハロゲ
ン化銀を、同一の非感光性層に配置しない方がよい。層
は、コーティング前又はコーティングプロセス時に一緒
に混合される材料によって構成される。用語「非感光性
層」は、本明細書では、そのような層が、非感光性光反
射材料に加えて、いかなる分光増感及び／又は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤を含有しないことを意味する。
非画像形成層中に一緒に配置された場合、複素環式化合
物がハロゲン化銀反射材料と好ましくない相互作用をし
て、別の層内の画像形成銀に与える望ましい効果が生じ
ないと考えられる。
【００６９】上述の除外に関して、その他全ての可能な
場合にスピード化合物及び光反射ハロゲン化銀を用いる
ことができ、そして組み合わせることができる。この画
像形成要素の図を参照して、いくつかの好ましい態様を
記載する。
【００７０】本発明の一つの態様では、スピード化合物
を画像形成層Ｂに配置し、光反射材料をその下の非感光
性層Ｃ（露光源から遠い）に配置する。ＣがＢに隣接す
る場合が特に有利である。
【００７１】もう一つの態様では、スピード化合物を画
像形成層Ｂの上の層Ａ（露光源により近い）に配置し、
光反射材料をその下の非感光性層Ｃに配置する。ＡがＢ
に隣接し、ＣがＢに隣接し、ＡとＣの両方がＢに隣接す
る場合が特に有利である。
【００７２】さらに別の態様では、光反射材料は画像形
成層Ｂに存在し、同一の画像形成層Ｂ中にあるか、又は
画像形成層の上の層Ａ（特にＡがＢに隣接する場合）中
にあるスピード化合物と共に存在する。
【００７３】さらに別の態様では、スピード化合物は反
射材料よりも露光源から遠くに存在し、光反射材料がＡ
に存在する場合は、スピード化合物はＢ又はＣに存在
し、光反射材料がＢに存在する場合は、スピード化合物
はＣに存在する。
【００７４】上述した態様では、感度が改善されるべき
画像形成層が、同じ色光に対して感受性を有する複数の
層全てのうち最も高い感光性を有することが望ましいこ
とが多い。光反射ハロゲン化銀乳剤を最高感光性層の下
の非感光性層に配置し、そしてスピード化合物を、最高
感光性画像形成層中に直接配置するか、又は最高感光性
画像形成層の直上に位置する層中に配置することが有利
である場合が多い。
【００７５】人間の目の感度は、緑色光で最高であるた
め、本発明は緑記録（最大分光感度が５００〜６００ｎ
ｍの間にある）に作用する場合に最も有用である。本発
明の要素と別々に又は組み合わせて使用するのに有用な
マゼンタカプラーの例を以下に示す。
【００７６】
【化１６】
【００７７】
【化１７】
【００７８】
【化１８】
【００７９】
【化１９】
【００８０】別々に又は組み合わせて、本発明の要素に
おいて有用な緑増感色素の例を以下に示す。
【００８１】
【化２０】
【００８２】
【化２１】
【００８３】
【化２２】
【００８４】上に重なる青記録及び緑記録を通して濾過
された光を受ける赤感性記録は最も光を必要とするため
に、赤感度は多くのカラーネガ起点要素において特別な
問題である。別々に又は組み合わせて、本発明の要素に
おいて有用なシアンカプラーの例を以下に示す。
【００８５】
【化２３】
【００８６】
【化２４】
【００８７】
【化２５】
【００８８】
【化２６】
【００８９】別々に又は組み合わせて、本発明の要素に
おいて有用な赤増感色素の例を以下に示す。
【００９０】
【化２７】
【００９１】
【化２８】
【００９２】
【化２９】
【００９３】本発明による影響が及ぶ画像形成層中に使
用される感光性ハロゲン化銀乳剤の種類は、感光度の望
ましい増加を得るのに重要な場合がある。ハロゲン化銀
乳剤は、塩化物が少ない乳剤を意味するヨウ臭化銀乳剤
であることが適切である。「塩化物が少ない」とは、塩
化物が２０モル％以下であることを意味する。層内に１
０モル％以下の塩化物が存在することがより適切であ
り、１モル％以下の塩化物が存在することが典型的であ
る。乳剤は適切には少なくとも０．０１モル％のヨウ化
物を含み、より好ましくは少なくとも０．５モル％のヨ
ウ化物を含み、最も好ましくは少なくとも１モル％のヨ
ウ化物を含む。感光度の増加の利点は、大きな粒状度と
関係するより大きなサイズの乳剤との組み合わせで最も
顕著である。従って、本発明の要素は、少なくとも０．
８マイクロメートルの等価円直径を有する画像形成乳剤
と共に使用されることが好ましく、少なくとも１．０マ
イクロメートルの等価円直径を有する画像形成乳剤と共
に使用されることがより好ましく、少なくとも２．５マ
イクロメートルの等価円直径を有する画像形成乳剤と共
に使用されることが最も好ましい。さらに、本発明の利
点は、カラーネガ又はカラーリバーサル材料等の起点材
料で最大である。なぜなら、それらの材料は、露光条件
が慎重に調節され、そして低倍率条件のもとで直接観察
されるカラープリント材料よりも高い感光度（自然シー
ンでの様々なライティング条件のため）と低い粒状度
（高い倍率のため）を必要とするからである。
【００９４】本発明は、全銀レベルが低いフィルム要素
に適用される場合にも特に有用である。例えば、本発明
において有用な化合物の使用から、１０ｇ／ｍ2以下の
全銀を含むフィルム、より好ましくは５．４ｇ／ｍ2以
下の全銀を含むフィルム、又は４．３ｇ／ｍ2以下の全
銀を含むフィルムでも利点がある。
【００９５】１つ以上の色記録、すなわち特定の光の波
長に感受性の記録に作用するように本発明を用いること
ができる。従って、本発明を用い、スピード化合物及び
／又は光反射性材料の１つ又は複数の適用によって、
赤、緑及び青色記録の任意の組み合わせで写真感度を同
時に増加させることができる。
【００９６】広い露光範囲にわたって粒状度を調節及び
維持するために、各色記録を、同じ色の光に対する感度
がそれぞれ異なるハロゲン化銀乳剤をそれぞれ含む別個
の層に分けることが通常行われている。本発明は、典型
的には、最高感光度層に作用する場合に最も有用である
が、同じ色の光に対して感光性の１つよりも多くの色記
録に作用することができる。例えば、相対感度がそれぞ
れ異なる３つの層、すなわち高感度（Ｆ）層、中感度
（Ｍ）層又は低感度（Ｓ）層に分けられた色記録におい
て、画像形成層中又は画像形成層の下方にある光反射性
乳剤との組み合わせで、スピード化合物を、各層だけで
又は任意の組み合わせで、すなわちＦ＋Ｍ，Ｆ＋Ｍ＋
Ｓ，Ｆ＋Ｓ等で使用することができる。これらの層が隣
接する必要はない。すなわち、これらの層は中間層を有
しても、他の色に感色性の画像形成層であって、それら
の間に配置されたものを有してもよい。光反射性要素
は、前述の層の任意の組み合わせに；前述の層を分離す
る、前述の層の上もしくは下にある任意の中間層に；光
−色感度（light color sensitivity）が異なる近接層
に；又はこれらの任意の組み合わせでコートしてよい。
さらに、最高感光度層は典型的には、フィルム構造体
中、露光源に最も近く、かつ、支持体から最も遠い位置
に位置するが、本発明は層の別の配置を可能にする。例
えば、本発明において有用な化合物を含むより感光度の
高い層は感光度のより低い層よりも下方（露光源から遠
い方）に位置することができる。
【００９７】さらに、同じ分光感度を有するが感光度が
異なる複数の層が使用される場合には、より感度の高い
層中の銀よりも少ないモル量の色素形成カプラーを使用
して全粒状度を最低限に抑えられることが知られてい
る。従って、本発明の作用を受ける層が、同じ層に含ま
れる銀の量に対して化学量論的量未満の全色素形成カプ
ラーをさらに含むことが好ましい。本発明において有用
な化合物を含む層における銀に対する色素形成カプラー
の適切なモル比は０．５未満である。０．２以下、又は
０．１以下の比さえも最も好ましいであろう。
【００９８】フィルム要素が、同じ色の光に感光性の他
の層中の乳剤から分離又はシフトされた最高感度を有す
るハロゲン化銀乳剤を１つの層中に含むことができ（例
えば、約５３０ｎｍに最高感度を有する乳剤を含む層に
対し、別の層が約５５０ｎｍに最高感度を有する別の緑
光感光性乳剤を含む）、そのようなフィルム要素がイン
ターイメージの量を増加させること及び色再現を改良す
ることに有用であることが知られている。シフトされた
感度を有する乳剤を含む層は、イメージカプラーを全く
含んでおらず、むしろ抑制剤放出カプラー（ＤＩＲ又は
ＤＩＡＲ（現像抑制剤近接性放出カプラー））又はカラ
ードマスキングカプラーのみを含む場合がある。要素の
感度を維持又は増大させると同時に色再現の改良を可能
にするため、本発明はこの種の用途に特に有用である。
【００９９】本発明において有用な感度化合物が銀を含
まない非感光性層中に位置する場合、特に画像形成層に
隣接する層、特に多層記録の最高感度層に隣接する層に
位置する場合にも、本発明の望ましい効果を得ることが
できる。非感光性層が２つの感光性画像形成層の間に位
置する中間層であることが適切である。この中間層は、
同じ色又は異なる色に感色性の２つの画像形成層の間に
位置することができる。この中間層は、現像主薬酸化体
スカベンジャー、着色有機フィルター色素、濃度形成カ
プラー又は写真有用基放出型カプラー等のさらなる材料
を含んでよい。この態様では、青感性色記録と緑感性色
記録の間の銀を含まない中間層中又は緑感性色記録と赤
感性色記録の間の銀を含まない中間層中にスピード化合
物が位置することが都合良い。本発明において有用なス
ピード化合物を含む非感光性層は、金属銀又は上記の光
反射性乳剤等のいかなる種類の銀塩微粉末もさらに含む
ことはできない。
【０１００】本発明の要素は、それらが作用する乳剤層
のＤminを増加させる傾向がある。従って、Ｄmin又はカ
ブリを調節することに有用なことが当該技術分野で知ら
れているカブリ防止剤又はスカベンジャーのいずれかと
の組み合わせで本発明の要素を使用することが非常に都
合良いことが多い。現像主薬酸化体のためのスカベンジ
ャーの具体例は、２，５−ジ−ｔ−オクチルヒドロキノ
ン、２−（３，５−ビス−（２−ヘキシル−ドデシルア
ミド）ベンズアミド）−１，４−ヒドロキノン、２，４
−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）フェ
ノール、２，５−ジヒドロキシ−４−（１−メチルヘプ
タデシル）ベンゼンスルホン酸又は２，５−ジ−ｓ−ド
デシルヒドロキノンである。有用なカブリ防止剤の具体
例は、以下に構造を示す化合物ＡＦ−１〜ＡＦ−８及び
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデンである。
【０１０１】
【化３０】
【０１０２】
【化３１】
【０１０３】本発明において有用なスピード化合物が適
切なＮ−Ｈ又はＯ−Ｈを有する場合には、その水素は、
現像工程の間に非像様形態で除去されてもとのＮ−Ｈ又
はＯ−Ｈ基を再生成する基で場合に応じて置換されてい
てもよい。これは、本発明において有用な化合物とハロ
ゲン化銀乳剤との処理前の望ましくない相互作用を最低
限に抑えるか又は防ぐという利点を与える。この場合
に、重要なのはまだ保護されていない化合物のＣｌｏｇ
Ｐであり、水素が存在し、かつ、保護基が存在しない場
合のＣｌｏｇＰを計算すべきである。非像様形態で現像
液中で分解する当該技術分野で知られている一時的な保
護基のいずれもこの目的に対して使用することができ
る。もとの置換基の分解及び再生成をもたらす現像液の
ある特定の成分に頼る保護基が特に有用である。現像液
中に存在するヒドロキシルアミンに頼るこの種の保護基
の１つの例は米国特許第５，０１９，４９２号明細書に
記載されている。
【０１０４】本発明において有用な複素環式物質ととも
に、例えば米国特許第４，９１２，０２５号、第５，６
０５，７８６号、第４，８５９，５７８号及び第９，２
２４，２３０号明細書に記載されているようないわゆる
「電子移動剤放出化合物」又は「ＥＴＡＲＣ」の使用が
非常に有益である。ＥＴＡＲＣはいかなる化合物でもよ
いが、通常は、発色現像主薬酸化体と反応して像様形態
で電子移動剤を生成するカプラーである。そのようなＥ
ＴＡＲＣの幾つかは、電子移動剤として、概して米国特
許第４，２０９，５８０号、第４，４６３，０８１号、
第４，４７１，０４５号及び第４，４８１，２８７号並
びに特開昭６２−１２３１７２号公報に記載されている
ような種類の化合物から誘導されるピラゾリジノン類を
放出する。そのような化合物は、未置換の又は置換され
たアリール基を１−位に有する３−ピラゾリジノン構造
を含む。これらの化合物が１つ以上のアルキル基をピラ
ゾリジノン環の４−位又は５−位に有することが好まし
い。典型的には、ＥＴＡＲＣは、現像主薬と像様に反応
するカプラーである。ＥＴＡＲＣは要素中のどこに存在
してもよいが、感度向上作用のある複素環式化合物と同
じ層中に位置することが好ましく、隣接層中に存在して
いてもよい。本発明で使用できるＥＴＡＲＣの量は、意
図する目的に効果的な濃度であればよい。使用すべき化
合物の典型的な濃度範囲は１０マイクロモル／ｍ2〜５
００マイクロモル／ｍ2である。好ましい濃度範囲は６
０マイクロモル／ｍ2〜１２５マイクロモル／ｍ2であ
る。
【０１０５】特に好ましいものは、式：ＣＡＲ−（Ｌ）
n−ＥＴＡにより表されるＥＴＡＲＣである。この式
中、ＣＡＲは、発色現像主薬酸化体との反応によって−
（Ｌ） n−ＥＴＡを放出することのできるキャリヤー部
分であり、Ｌは二価の連結基であり、ｎは０，１又は２
であり、そしてＥＴＡは２．４０以上のＣｌｏｇＰを有
する離脱可能な１−アリール−３−ピラゾリジノン電子
移動剤であって、ピラゾリジノン環の２−位の窒素原子
又は３−位に結合している酸素を通してＬ又はＣＡＲに
結合しているものである。連結基−（Ｌ）n−は、ハロ
ゲン化銀の促進現像効果を迅速に達成できるように、カ
プラー部分からのＥＴＡ部分の制御された放出を与える
ために使用される。Ｌは、良好な脱離基であるとともに
長い遅延なしにＥＴＡの放出を可能にする二価の連結基
を表す。ｎは０，１又は２である。Ｌは、ＣＡＲとＥＴ
Ａの間の唯一の結合として又は別の連結基に加えて−Ｏ
−Ｃ（＝Ｏ）−，Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−，Ｏ−Ｃ（＝Ｎ
Ｒ8）−又はＯ−Ｃ（＝ＮＳＯ2Ｒ 10）−基を含むことが
ある。様々な種類の周知の連結基を使用できる。それら
の連結基としては、米国特許第４，４０９，３２３号明
細書に開示されているようなキノンメチド連結基、米国
特許第４，４２１，８４５号明細書に開示されているよ
うなピラゾロンメチド連結基、及び米国特許第４，２４
８，９６２号明細書に開示されているような分子内求核
置換型の連結基が挙げられる。
【０１０６】少なくとも２．４のＣｌｏｇＰを有するＥ
ＴＡは、それらが放出される層からの拡散を最低限に抑
えるため、カラー写真システムで使用するのに特に望ま
しい。隣接する色記録へのＥＴＡフラグメントの移行
は、それらの層での現像の改良をもたらすが、それ故に
色純度を低減し、色再現を著しく悪くする。本発明の構
成要素として使用するのに適するＥＴＡＲＣの例を以下
に示す。
【０１０７】
【化３２】
【０１０８】
【化３３】
【０１０９】
【化３４】
【０１１０】
【化３５】
【０１１１】
【化３６】
【０１１２】特に断らない場合又は「基」なる用語を使
用する場合、本明細書全体にわたって、置換基が置換可
能な水素を含む場合に、写真用途に必要な特性をなくさ
ない限り、その置換基の未置換形態だけでなく、本明細
書に記載の任意の置換基でさらに置換された形態のもの
も包含するものとする。好適には、置換基は、ハロゲン
であっても、又は炭素、ケイ素、酸素、窒素、リンもし
くは硫黄原子によって分子の残りの部分に結合していて
もよい。置換基は、例えば、ハロゲン、例えば塩素、臭
素、ヨウ素又はフッ素；ニトロ；ヒドロキシル；シア
ノ；カルボキシル；又はさらに置換されていてもよい
基、例えばアルキル（線状もしくは分枝状又は環状のア
ルキルを包含する）、例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−t-ペンチ
ルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル；アルケニ
ル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、sec−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−
エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び
２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えばフェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチル
フェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えばフェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフチル
オキシ及び４−トリルオキシ；カルボンアミド、例えば
アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデ
カンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキ
ソピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシ
ルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミ
ド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−
ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，
５−ジオキソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル−Ｎ
−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカ
ルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニ
ルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウ
レイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’
−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレ
イド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、
Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’
−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド；スル
ホンアミド、例えばメチルスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルス
ルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ及びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、
例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル；Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモ
イル；カルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル；アシル、例えばアセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル；スルホニル、例えばメトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニ
ル；スルホニルオキシ、例えばドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ；スルフィニル、
例えばメチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トリルス
ルフィニル；チオ、例えばエチルチオ、オクチルチオ、
ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、
２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−
トリルチオ；アシルオキシ、例えばアセチルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシ
ルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシクロヘキ
シルカルボニルオキシ；アミン、例えばフェニルアニリ
ノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルア
ミン；イミノ、例えば１−（Ｎ−フェニルイミド）エチ
ル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダントイニ
ル；ホスフェート、例えばジメチルホスフェート及びエ
チルブチルホスフェート；ホスフィット、例えばジエチ
ル及びジヘキシルホスフィット；複素環式基、複素環式
オキシ基又は複素環式チオ基であって、置換されていて
もよく、炭素原子と、酸素、窒素及び硫黄からなる群よ
り選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子とからなる３〜
７員の複素環式環を含むもの、例えば２−フリル、２−
チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベン
ゾチアゾリル；第４級アンモニウム、例えばトリエチル
アンモニウム；並びにシリルオキシ、例えばトリメチル
シリルオキシであってよい。
【０１１３】所望であれば、これらの置換基はそれら自
体さらに前記置換基で１回以上置換されていてもよい。
使用される個々の置換基は、当業者であれば特定用途に
相応しい写真特性が得られるように選ぶことができ、そ
のような置換基としては、例えば疎水性基、可溶化基、
ブロッキング基、離脱基又は離脱可能な基等が挙げられ
る。一般的に、上記の基及びそれらの置換基としては、
４８個以下の炭素原子を有するもの、典型的には１〜３
６個の炭素原子を有するもの、通常は２４個未満の炭素
原子を有するものが挙げられるが、選ばれる個々の置換
基に応じてそれ以上の数の炭素原子を有するものも可能
である。
【０１１４】各種成分の移動を制御するために、分子中
に高分子量の又はポリマー主鎖を含有する疎水性基又は
「バラスト」基を分子中に含めることが望ましいことが
ある。代表的なバラスト基としては、８〜４８個の炭素
原子を含む置換された又は未置換のアルキルもしくはア
リールが挙げられる。このような置換基上の代表的な置
換基としては、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カル
ボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カ
ルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、スルホンアミド及びスルファモイル
基が挙げられるが、これらの置換基は、典型的には１〜
４２個の炭素原子を含む。これらの置換基はさらに置換
されていてもよい。
【０１１５】「カラー写真要素」なる用語は、本明細書
で用いる場合に、画像色素形成カプラーを含む感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む任意の要素を意味する。写真要
素は、単色要素又は多色要素であることができる。多色
要素は、スペクトルの３つの主領域のそれぞれに感受性
の画像色素形成ユニットを含む。各ユニットは、スペク
トルの所定領域に感受性の１つの乳剤層又は複数の乳剤
層からなることができる。要素を構成する各層（画像形
成ユニットを構成する層を含む）は、写真技術分野で知
られているような種々の順序で配列することができる。
別のフォーマットでは、スペクトルの３つの主領域のそ
れぞれに感受性の乳剤を、１つのセグメント化された層
として配置することができる。単色要素は、１つ以上の
常用の層に複数のカプラーの組み合わせを含んでいてよ
く、これは処理によって、一緒に黒色又は灰色（いわゆ
る発色性黒白）単色色素像を形成する。
【０１１６】典型的なカラー写真要素は、少なくとも１
種のシアン色素形成カプラーを関連して有する少なくと
も１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画
像形成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素形成
カプラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット
と、少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを関連
して有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むイエロー色素画像形成ユニットを有する支持体を
含んでなる。本発明の要素は、フィルター層、中間層、
オーバーコート層、下引き層等の追加の層を含むことが
できる。
【０１１７】所望であれば、本発明の写真要素は、Kenn
eth Mason Publications, Ltd.〔Dudley Annex, 12a No
rth Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England
所在〕により出版されたResearch Disclosure, Item 34
390（１９９２年１１月）及び日本国特許庁から入手可
能な発明協会公開技報第９４−６０２３号（１９９４年
３月１５日発行）に記載されているような塗布された磁
性層と組み合わせて使用できる。小型フォーマットフィ
ルムに本発明の材料を使用することが望ましい場合は、
Research Disclosure, Item 36230（１９９４年６月）
に適切な実施態様が記載されている。
【０１１８】本発明の乳剤及び要素で用いるのに適する
材料についての以下の議論で、上記のように入手可能な
Research Disclosure, Item 38957（１９９６年９月）
を参照する。本明細書では、この文献を「Research Dis
closure」と略記する。Research Disclosureの内容（そ
こで引用されている特許及び文献も含む）は引用により
本明細書中に含まれていることにし、以下で引用する
「節」は、Research Disclosureの「節（Section）」で
ある。
【０１１９】特に断らない限り、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤含有要素は、本発明の要素に備え付けら
れる処理指示書のタイプ（すなわち、カラーネガ、反転
又は直接ポジ処理型）により示されるようにネガ型であ
っても又はポジ型であってもよい。好適な乳剤及びそれ
らの調製並びに化学増感及び分光増感の方法は第Ｉ〜Ｖ
節に記載されている。各種の添加剤、例えばＵＶ色素、
蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収剤、光散
乱剤、及び物性調節作用のある添加剤、例えば硬膜剤、
コーティング助剤、可塑剤、滑剤及びマット剤は、例え
ば第II節及び第VI〜VIII節に記載されている。色材は第
Ｘ〜XIII節に記載されている。有機溶剤への分散を含む
カプラー及び色素を組み込むための好適な方法は、第Ｘ
（Ｅ）節に記載されている。走査促進は第XIV節に記載
されている。支持体、露光、現像システム並びに処理方
法及び処理剤は第XV〜XX節に記載されている。先に引用
した１９９４年９月のResearch Disclosure, Item No.
36544に含まれている内容は、１９９６年９月のResearc
h Disclosure, Item No. 38957においては更新されてい
る。幾つかの写真要素及び処理工程が、カラー反射性プ
リントと関連づけて使用できるものを含めてResearch D
isclosure, Item 37038,（１９９５年２月）に記載され
ている。
【０１２０】カプリング離脱基は当該技術分野において
周知である。そのような基は、カプラーの化学当量、す
なわちカプラーが２当量カプラーであるか４当量カプラ
ーであるかを決定、又はカプラーの反応性を変更するこ
とができる。そのような基は、カプラーがコートされた
層、又は写真記録材料中の他の層に、カプラーからの放
出後、色素形成、色素色相調節、現像促進又は抑制、漂
白促進又は抑制、電子伝達促進、色補正等の機能を発揮
することにより有利な効果を与えることができる。
【０１２１】カプリング部位に水素が存在すると、４当
量カプラーとなり、別のカプリング離脱基が存在すると
通常２当量カプラーとなる。そのようなカプリング離脱
基の代表的なものとしては、例えばクロロ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキ
シ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、
メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプ
トプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ及び
アリールアゾが挙げられる。これらのカプリング離脱基
は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、第３，２
２７，５５１号、第３，４３２，５２１号、第３，４７
６，５６３号、第３，６１７，２９１号、第３，８８
０，６６１号、第４，０５２，２１２号及び第４，１３
４，７６６号明細書、並びに英国特許公報第１，４６
６，７２８号、第１，５３１，９２７号、第１，５３
３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ号及び第２，０
１７，７０４Ａ号に記載されている。
【０１２２】発色現像主薬酸化体との反応によりシアン
色素を形成するカプラー等の画像色素形成カプラーを要
素に含めることができる。そのようなカプラーは、“Fa
rbkuppler-eine Literature Ubersicht”, Agfa Mittei
lungen, 第III巻、第１５６〜１７５頁（１９６１
年）、米国特許第２，３６７，５３１号、第２，４２
３，７３０号、第２，４７４，２９３号、第２，７７
２，１６２号、第２，８９５，８２６号、第３，００
２，８３６号、第３，０３４，８９２号、第３，０４
１，２３６号、第４，３３３，９９９号、第４，７４
６，６０２号、第４，７５３，８７１号、第４，７７
０，９８８号、第４，７７５，６１６号、第４，８１
８，６６７号、第４，８１８，６６７号、第４，８１
８，６７２号、第４，８２２，７２９号、第４，８３
９，２６７号、第４，８４０，８８３号、第４，８４
９，３２８号、第４，８６５，９６１号、第４，８７
３，１８３号、第４，８８３，７４６号、第４，９０
０，６５６号、第４，９０４，５７５号、第４，９１
６，０５１号、第４，９２１，７８３号、第４，９２
３，７９１号、第４，９５０，５８５号、第４，９７
１，８９８号、第４，９９０，４３６号、第４，９９
６，１３９号、第５，００８，１８０号、第５，０１
５，５６５号、第５，０１１，７６５号、第５，０１
１，７６６号、第５，０１７，４６７号、第５，０４
５，４４２号、第５，０５１，３４７号、第５，０６
１，６１３号、第５，０７１，７３７号、第５，０７
５，２０７号、第５，０９１，２９７号、第５，０９
４，９３８号、第５，１０４，７８３号、第５，１７
８，９９３号、第５，８１３，７２９号、第５，１８
７，０５７号、第５，１９２，６５１号、第５，２０
０，３０５号、第５，２０２，２２４号、第５，２０
６，１３０号、第５，２０８，１４１号、第５，２１
０，０１１号、第５，２１５，８７１号、第５，２２
３，３８６号、第５，２２７，２８７号、第５，２５
６，５２６号、第５，２５８，２７０号、第５，２７
２，０５１号、第５，３０６，６１０号、第５，３２
６，６８２号、第５，３６６，８５６号、第５，３７
８，５９６号、第５，３８０，６３８号、第５，３８
２，５０２号、第５，３８４，２３６号、第５，３９
７，６９１号、第５，４１５，９９０号、第５，４３
４，０３４号及び第５，４４１，８６３号、ヨーロッパ
特許第０２４６６１６号、ヨーロッパ特許第０２５０２
０１号、ヨーロッパ特許第０２７１３２３号、ヨーロッ
パ特許第０２９５６３２号、ヨーロッパ特許第０３０７
９２７号、ヨーロッパ特許第０３３３１８５号、ヨーロ
ッパ特許第０３７８８９８号、ヨーロッパ特許第０３８
９８１７号、ヨーロッパ特許第０４８７１１１号、ヨー
ロッパ特許第０４８８２４８号、ヨーロッパ特許第０５
３９０３４号、ヨーロッパ特許第０５４５３００号、ヨ
ーロッパ特許第０５５６７００号、ヨーロッパ特許第０
５５６７７７号、ヨーロッパ特許第０５５６８５８号、
ヨーロッパ特許第０５６９９７９号、ヨーロッパ特許第
０６０８１３３号、ヨーロッパ特許第０６３６９３６
号、ヨーロッパ特許第０６５１２８６号及びヨーロッパ
特許第０６９０３４４号、並びにドイツ特許公開公報第
４，０２６，９０３号、ドイツ特許公開公報第３，６２
４，７７７号及びドイツ特許公開公報第３，８２３，０
４９号のような代表的な特許明細書及び文献に記載され
ている。典型的には、そのようなカプラーはフェノール
類、ナフトール類又はピラゾロアゾール類である。
【０１２３】発色現像主薬酸化体との反応によりマゼン
タ色素を形成するカプラーは、“Farbkuppler-eine Lit
erature Ubersicht”, Agfa Mitteilungen, 第III巻、
第１２６〜１５６頁（１９６１年）、米国特許第２，３
１１，０８２号、第２，３６９，４８９号、第２，３４
３，７０１号、第２，６００，７８８号、第２，９０
８，５７３号、第３，０６２，６５３号、第３，１５
２，８９６号、第３，５１９，４２９号、第３，７５
８，３０９号、第３，９３５，０１５号、第４，５４
０，６５４号、第４，７４５，０５２号、第４，７６
２，７７５号、第４，７９１，０５２号、第４，８１
２，５７６号、第４，８３５，０９４号、第４，８４
０，８７７号、第４，８４５，０２２号、第４，８５
３，３１９号、第４，８６８，０９９号、第４，８６
５，９６０号、第４，８７１，６５２号、第４，８７
６，１８２号、第４，８９２，８０５号、第４，９０
０，６５７号、第４，９１０，１２４号、第４，９１
４，０１３号、第４，９２１，９６８号、第４，９２
９，５４０号、第４，９３３，４６５号、第４，９４
２，１１６号、第４，９４２，１１７号、第４，９４
２，１１８号、第４，９５９，４８０号、第４，９６
８，５９４号、第４，９８８，６１４号、第４，９９
２，３６１号、第５，００２，８６４号、第５，０２
１，３２５号、第５，０６６，５７５号、第５，０６
８，１７１号、第５，０７１，７３９号、第５，１０
０，７７２号、第５，１１０，９４２号、第５，１１
６，９９０号、第５，１１８，８１２号、第５，１３
４，０５９号、第５，１５５，０１６号、第５，１８
３，７２８号、第５，２３４，８０５号、第５，２３
５，０５８号、第５，２５０，４００号、第５，２５
４，４４６号、第５，２６２，２９２号、第５，３０
０，４０７号、第５，３０２，４９６号、第５，３３
６，５９３号、第５，３５０，６６７号、第５，３９
５，９６８号、第５，３５４，８２６号、第５，３５
８，８２９号、第５，３６８，９９８号、第５，３７
８，５８７号、第５，４０９，８０８号、第５，４１
１，８４１号、第５，４１８，１２３号及び第５，４２
４，１７９号、ヨーロッパ特許第０２５７８５４号、ヨ
ーロッパ特許第０２８４２４０号、ヨーロッパ特許第０
３４１２０４号、ヨーロッパ特許第３４７，２３５号、
ヨーロッパ特許第３６５，２５２号、ヨーロッパ特許第
０４２２５９５号、ヨーロッパ特許第０４２８８９９
号、ヨーロッパ特許第０４２８９０２号、ヨーロッパ特
許第０４５９３３１号、ヨーロッパ特許第０４６７３２
７号、ヨーロッパ特許第０４７６９４９号、ヨーロッパ
特許第０４８７０８１号、ヨーロッパ特許第０４８９３
３３号、ヨーロッパ特許第０５１２３０４号、ヨーロッ
パ特許第０５１５１２８号、ヨーロッパ特許第０５３４
７０３号、ヨーロッパ特許第０５５４７７８号、ヨーロ
ッパ特許第０５５８１４５号、ヨーロッパ特許第０５７
１９５９号、ヨーロッパ特許第０５８３８３２号、ヨー
ロッパ特許第０５８３８３４号、ヨーロッパ特許第０５
８４７９３号、ヨーロッパ特許第０６０２７４８号、ヨ
ーロッパ特許第０６０２７４９号、ヨーロッパ特許第０
６０５９１８号、ヨーロッパ特許第０６２２６７２号、
ヨーロッパ特許第０６２２６７３号、ヨーロッパ特許第
０６２９９１２号、ヨーロッパ特許第０６４６８４１
号、ヨーロッパ特許第０６５６５６１号、ヨーロッパ特
許第０６６０１７７号及びヨーロッパ特許第０６８６８
７２号、国際公開第ＷＯ９０／１０２５３号、国際公開
第ＷＯ９２／０９０１０号、国際公開第ＷＯ９２／１０
７８８号、国際公開第ＷＯ９２／１２４６４号、国際公
開第ＷＯ９３／０１５２３号、国際公開第ＷＯ９３／０
２３９２号、国際公開第ＷＯ９３／０２３９３号及び国
際公開第ＷＯ９３／０７５３４号、英国特許出願第２，
２４４，０５３号、特開平３−１９２３５０号公報、並
びにドイツ特許公開公報第３，６２４，１０３号、ドイ
ツ特許公開公報第３，９１２，２６５号及びドイツ特許
公開公報第４００８０６７号のような代表的な特許明細
書及び文献に記載されている。典型的にはそのようなカ
プラーは、発色現像主薬酸化体との反応によりマゼンタ
色素を形成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類又は
ピラゾロベンゾイミダゾール類である。
【０１２４】発色現像主薬酸化体との反応によりイエロ
ー色素を形成するカプラーは、“Farbkuppler-eine Lit
erature Ubersicht”, Agfa Mitteilungen, 第III巻、
第１１２〜１２６頁（１９６１年）、米国特許第２，２
９８，４４３号、第２，４０７，２１０号、第２，８７
５，０５７号、第３，０４８，１９４号、第３，２６
５，５０６号、第３，４４７，９２８号、第４，０２
２，６２０号、第４，４４３，５３６号、第４，７５
８，５０１号、第４，７９１，０５０号、第４，８２
４，７７１号、第４，８２４，７７３号、第４，８５
５，２２２号、第４，９７８，６０５号、第４，９９
２，３６０号、第４，９９４，３６１号、第５，０２
１，３３３号、第５，０５３，３２５号、第５，０６
６，５７４号、第５，０６６，５７６号、第５，１０
０，７７３号、第５，１１８，５９９号、第５，１４
３，８２３号、第５，１８７，０５５号、第５，１９
０，８４８号、第５，２１３，９５８号、第５，２１
５，８７７号、第５，２１５，８７８号、第５，２１
７，８５７号、第５，２１９，７１６号、第５，２３
８，８０３号、第５，２８３，１６６号、第５，２９
４，５３１号、第５，３０６，６０９号、第５，３２
８，８１８号、第５，３３６，５９１号、第５，３３
８，６５４号、第５，３５８，８３５号、第５，３５
８，８３８号、第５，３６０，７１３号、第５，３６
２，６１７号、第５，３８２，５０６号、第５，３８
９，５０４号、第５，３９９，４７４号、第５，４０
５，７３７号、第５，４１１，８４８号及び第５，４２
７，８９８号、ヨーロッパ特許第０３２７９７６号、ヨ
ーロッパ特許第０２９６７９３号、ヨーロッパ特許第０
３６５２８２号、ヨーロッパ特許第０３７９３０９号、
ヨーロッパ特許第０４１５３７５号、ヨーロッパ特許第
０４３７８１８号、ヨーロッパ特許第０４４７９６９
号、ヨーロッパ特許第０５４２４６３号、ヨーロッパ特
許第０５６８０３７号、ヨーロッパ特許第０５６８１９
６号、ヨーロッパ特許第０５６８７７７号、ヨーロッパ
特許第０５７０００６号、ヨーロッパ特許第０５７３７
６１号、ヨーロッパ特許第０６０８９５６号、ヨーロッ
パ特許第０６０８９５７号及びヨーロッパ特許第０６２
８８６５号のような代表的な特許明細書及び文献に記載
されている。そのようなカプラーは、典型的には開鎖ケ
トメチレン化合物である。
【０１２５】発色現像主薬酸化体との反応により無色生
成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８
号、米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，
０４１号、第３，９５８，９９３号及び第３，９６１，
９５９号明細書のような代表的な特許明細書に記載され
ている。典型的には、そのようなカプラーは、発色現像
主薬酸化体との反応により無色生成物を形成する環状カ
ルボニル含有化合物である。
【０１２６】発色現像主薬酸化体との反応により黒色色
素を形成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２３
１号、第２，１８１，９４４号、第２，３３３，１０６
号及び第４，１２６，４６１号明細書、並びにドイツ特
許公開公報第２，６４４，１９４号及びドイツ特許公開
公報第２，６５０，７６４号のような代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、そのようなカプラー
は、発色現像主薬酸化体との反応により黒色又は中灰色
の生成物を形成するレゾルシノール類又はｍ−アミノフ
ェノール類である。
【０１２７】前述のものの他に、いわゆる「ユニバーサ
ル（universal）」又は「ウォッシュアウト（washou
t）」カプラーを用いてもよい。これらのカプラーは画
像色素形成には寄与しない。従って、例えば未置換カル
バモイルを有するナフトール又は２−位もしくは３−位
で低分子量置換基により置換されたものを使用してもよ
い。このタイプのカプラーは、例えば米国特許第５，０
２６，６２８号、第５，１５１，３４３号及び第５，２
３４，８００号明細書に記載されている。
【０１２８】米国特許第４，３０１，２３５号、第４，
８５３，３１９号及び第４，３５１，８９７号明細書に
記載されているように、カプラーの組み合わせであっ
て、それらのカプラーのいずれかに周知のバラスト又は
カプリング離脱基を含んでいてもよいものを使用するこ
とも有用な場合がある。米国特許第４，４８２，６２９
号明細書に記載されているように可溶化基を含有しても
よい。カプラーは、「ロング（wrong）」カラードカプ
ラー（例えば層間補正のレベルを調整するため）と組み
合わせて用いてもよく、カラーネガ用途では、ヨーロッ
パ特許第２１３，４９０号；特開昭５８−１７２６４７
号；米国特許第２，９８３，６０８号、第４，０７０，
１９１号及び第４，２７３，８６１号明細書；ドイツ特
許第２，７０６，１１７号及び第２，６４３，９６５
号；英国特許第１，５３０，２７２号；並びに特開昭６
３−０６４０４４号公報に記載されているもののように
マスキングカプラーと組み合わせて使用してもよい。マ
スキングカプラーは、必要に応じてシフト又はブロック
されたものであってもよい。
【０１２９】本発明の材料は、画像の品質を改良するた
めに、処理工程、例えば漂白又は定着の工程を促進さも
なければ変更する写真有用基（ＰＵＧ）を放出する材料
と組み合わせて使用してもよい。漂白促進剤放出カプラ
ー、例えばヨーロッパ特許第１９３３８９号、ヨーロッ
パ特許第３０１４７７号；米国特許第４，１６３，６６
９号、第４，８６５，９５６号及び第４，９２３，７８
４号明細書に記載されているものは有用である。造核
剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英国特許第２，０
９７，１４０号、英国特許第２，１３１，１８８号）；
電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号、米国特
許第４，９１２，０２５号）；カブリ防止剤及び混色防
止剤、例えばヒドロキノン類、アミノフェノール類、ア
ミン類、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン
酸；ヒドラジド類；スルホンアミドフェノール類；並び
に非色形成カプラーと組み合わせて本発明の組成物を使
用することも考えられる。
【０１３０】また、本発明の材料を、イエロー、シアン
及び／もしくはマゼンタフィルター色素を水中油型分散
体、ラテックス分散体又は固体粒子分散体として含んで
なるフィルター色素層と組み合わせて使用してもよい。
さらに、本発明に使用される材料は「スミアリング（sm
earing）」カプラー（例えば米国特許第４，３６６，２
３７号；ヨーロッパ特許第９６，５７０号；米国特許第
４，４２０，５５６号及び第４，５４３，３２３号明細
書に記載されているようなもの）と共に使用してもよ
い。また、本発明の組成物は、例えば特開昭６１−２５
８２４９号公報又は米国特許第５，０１９，４９２号明
細書に記載されているように保護された形態で覆われる
か又はコートされてもよい。
【０１３１】本発明の材料は、さらに、例えば「現像抑
制剤放出」化合物（ＤＩＲ）のようなＰＵＧを放出する
画像調製作用のある化合物と組み合わせて使用してもよ
い。本発明の組成物との組み合わせで有用なＤＩＲは、
当該技術分野において知られており、その例は、米国特
許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２号、
第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４号、第
３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９号、第
３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第
３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３号、第
３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５号、第
４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９号、第
４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８号、第
４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２号、第
４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８号、第
４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３号、第
４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８号、第
４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６号、第
４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１号、第
４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００号、第
４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９号、第
４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９号、第
４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６号、第
４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７号、第
４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５号、第
４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９号、第
４，９６６，８３５号及び第４，９８５，３３６号明細
書、英国特許公報第１，５６０，２４０号、第２，００
７，６６２号、第２，０３２，９１４号及び第２，０９
９，１６７号、ドイツ特許第２，８４２，０６３号、第
２，９３７，１２７号、第３，６３６，８２４号及び第
３，６４４，４１６号、並びにヨーロッパ特許第２７２
５７３号、第３３５３１９号、第３３６４１１号、第３
４６８９９号、第３６２８７０号、第３６５２５２号、
第３６５３４６号、第３７３３８２号、第３７６２１２
号、第３７７４６３号、第３７８２３６号、第３８４６
７０号、第３９６４８６号、第４０１６１２号及び第４
０１６１３号に記載されている。
【０１３２】そのような化合物は、Photographic Scien
ce and Engineering, 第１３巻、第１７４頁（１９６９
年）のC. R. Barr, J. R. Thirtle及びP. W. Vittum に
よる“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR) Couplers
for Color Photography”にも開示されている。一般的
に、現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部
分及び抑制剤カプリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制
剤放出カプラーは、抑制剤の遅延放出をもたらすタイミ
ング部分又は化学的スイッチも含む時間遅延型（ＤＩＡ
Ｒカプラー）のものであってよい。典型的な抑制剤部分
の例としては、オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾ
ール類、トリアゾール類、オキサジアゾール類、チアジ
アゾール類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイ
ミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾール類、
メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール
類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオ
キサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレ
ノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカ
プトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾール類、メ
ルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジアゾール
類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロテトラゾ
ール類又はベンゾイソジアゾール類が挙げられる。好ま
しい実施態様において、抑制剤部分又は基は、以下の式
のものから選ばれる：
【０１３３】
【化３７】
【０１３４】［前記式中、ＲIは、１〜８個の炭素原子
を有する直鎖及び分枝アルキル、ベンジル、フェニル及
びアルコキシ基、並びにこれらの置換基を全く含まない
か１個以上含有する基からなる群より選ばれ；ＲIIは、
ＲI及びＳＲIから選ばれ；ＲII Iは、１〜５個の炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基であり、ｍは１
〜３であり；そして、ＲIVは、水素、ハロゲン、アルコ
キシ、フェニル、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲV及び
ＮＨＣＯＯＲV（前記式中、ＲVは置換された及び未置換
のアルキル基及びアリール基から選ばれる）からなる群
より選ばれる］。
【０１３５】現像抑制剤放出カプラー中に含まれるカプ
ラー部分は、カプラーが配置されている層に対応する画
像色素を形成するのが典型的であるが、異なるフィルム
層と組合わさった場合は異なる色を形成してもよい。現
像抑制剤放出カプラー中に含まれるカプラー部分が無色
生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い出される生
成物（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）を形成する
ことも有用であろう。
【０１３６】カプラーのような化合物は、処理中に化合
物の反応の際に直接的に、又はタイミング基もしくは連
結基を介して間接的にＰＵＧを放出することができる。
タイミング基はＰＵＧの時間的遅延放出をもたらし、そ
のような基は分子内求核置換反応を用いる基（米国特許
第４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った電子
伝達反応を用いる基（米国特許第４，４０９，３２３
号、第４，４２１，８４５号及び第４，８６１，７０１
号明細書；特開昭５７−１８８０３５号、特開昭５８−
９８７２８号、特開昭５８−２０９７３６号及び特開昭
５８−２０９７３８号明細書）；カプラー反応後にカプ
ラー又は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３
８，１９３号及び第４，６１８，５７１号明細書）；及
び前記特徴を併せ持つ基のようにＰＵＧを時間的に遅延
させて放出する。典型的には、タイミング基は下記式の
うちの１つにより表される：
【０１３７】
【化３８】
【０１３８】［前記式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚ
はニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイ
ル（−ＳＯ2ＮＲ2）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ2
Ｒ）基からなる群より選ばれ；ｎは０又は１であり；そ
して、ＲVIは置換された及び未置換のアルキル基及びフ
ェニル基からなる群より選ばれる］。各タイミング基の
酸素原子は、ＤＩＡＲの各カプラー部分のカプリング離
脱位置に結合している。
【０１３９】タイミング基又は連結基は非共役鎖に沿う
電子伝達によっても機能を発揮することもある。連結基
は当該技術分野で様々な名称で知られている。ヘミアセ
タールもしくはイミノケタールの開裂反応を利用できる
基又はエステル加水分解による開裂反応を利用できる基
（例えば米国特許第４，５４６，０７３号明細書）とし
ばしば呼ばれる。非共役鎖に沿うこの電子伝達は、典型
的には、比較的速い分解をもたらして二酸化炭素、ホル
ムアルデヒド又は他の低分子量副生成物が生成する。こ
れらの基はヨーロッパ特許第４６４，６１２号、第５２
３，４５１号、米国特許第４，１４６，３９６号明細
書、並びに特開昭６０−２４９１４８号及び第６０−２
４９１４９号公報に例示されている。感光性写真乳剤層
に含めることのできる好適な現像抑制剤放出カプラーと
しては以下のものが挙げられるが、これらに限定されな
い：
【０１４０】
【化３９】
【０１４１】
【化４０】
【０１４２】本発明において特に有用なものは平板状粒
子ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子は、２つの平行
な主結晶面を有し、少なくとも２のアスペクト比を有す
るものである。「アスペクト比」なる用語は、粒子主面
の等価円直径（ＥＣＤ）をその厚さ（ｔ）で割った比を
意味する。平板状粒子の主面は｛１１１｝又は｛１０
０｝結晶面にある場合がある。特に考えられる平板状粒
子乳剤は、乳剤粒子の全投影面積の５０％超が０．３マ
イクロメートル未満（青感性乳剤については０．５マイ
クロメートル未満）の厚さ及び２５より大きい平均平板
度（Ｔ）（好ましくは１００より大きい）を有する平板
状粒子により占められているものであり、ここで、「平
板度（tabularity）」なる用語は、Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ
2［式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直径（マイ
クロメートル単位）であり、そしてｔは平板状粒子の平
均厚さ（マイクロメートル単位）である］を表すものと
して、当該技術分野で使用されている。
【０１４３】実際には乳剤ＥＣＤは約４マイクロメート
ルを超えることはほとんどないが、写真乳剤の平均有効
ＥＣＤは、上は約１０マイクロメートルまでの範囲に及
ぶことができる。写真感度と粒状度の両者はＥＣＤの増
大につれて増加するので、一般的に、所望の感度要件の
達成と両立する最小の平板状粒子ＥＣＤを用いることが
好ましい。
【０１４４】乳剤の平板度は、平板状粒子の厚さの減少
につれて著しく増加する。所望の平板状粒子の投影面積
が、薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子に
より満たされることが好ましい。最低レベルの粒状度を
達成するためには、所望の平板状粒子投影面積が、超薄
（ｔ＜０．０７マイクロメートル）平板状粒子により満
たされることが一般的に好ましい。平板状粒子の厚さ
は、典型的には、下は約０．０２マイクロメートルまで
の範囲に及ぶ。しかしながら、よりいっそう薄い平板状
粒子厚さが考えられる。例えばDaubendiek等の米国特許
第４，６７２，０２７号明細書には、粒子厚さ０．０１
７マイクロメートルの３モル％ヨウ化物平板状粒子臭ヨ
ウ化銀乳剤について報告されている。超薄平板状粒子高
塩化物乳剤はMaskaskyの米国特許第５，２１７，８５８
号明細書に開示されている。
【０１４５】先に述べたように、特定厚さ未満の平板状
粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を占
める。高平板度の利点を最大限に高めるためには、上記
の厚さの基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の都合良い最大限達成可能な百分率を占めること
が一般的に好ましい。例えば、好ましい乳剤において、
上記の厚さ基準を満足する平板状粒子が全粒子投影面積
の少なくとも７０％を占める。最高性能の平板状粒子乳
剤において、上記の厚さの基準を満足する平板状粒子は
全粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。
【０１４６】好適な平板状粒子乳剤は、各種の従来の教
示、例えば以下の文献に記載のものから選ぶことができ
る：Kenneth Mason Publications Ltd.（Emsworth, Ham
pshire PO10 7DD, England所在）により出版されたRese
arch Disclosure, Item 22534（１９８３年１月）；米
国特許第４，４３９，５２０号；第４，４１４，３１０
号；第４，４３３，０４８号；第４，６４３，９６６
号；第４，６４７，５２８号；第４，６６５，０１２
号；第４，６７２，０２７号；第４，６７８，７４５
号；第４，６９３，９６４号；第４，７１３，３２０
号；第４，７２２，８８６号；第４，７５５，４５６
号；第４，７７５，６１７号；第４，７９７，３５４
号；第４，８０１，５２２号；第４，８０６，４６１
号；第４，８３５，０９５号；第４，８５３，３２２
号；第４，９１４，０１４号；第４，９６２，０１５
号；第４，９８５，３５０号；第５，０６１，０６９号
及び第５，０６１，６１６号明細書。主に塩化銀乳剤か
らなる平板状粒子乳剤が有用であり、そのような平板状
粒子乳剤は、例えば米国特許第５，３１０，６３５号、
第５，３２０，９３８号及び第５，３５６，７６４号明
細書に記載されている。
【０１４７】それらの最も幅広く使用されている形態の
平板状粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤で
ある。そのような乳剤はKofron等の米国特許第４，４３
９，５２０号明細書、Wilgus等の米国特許第４，４３
４，２２６号明細書、Solberg等の米国特許第４，４３
３，０４８号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４３
５，５０１号明細書、第４，４６３，０８７号及び第
４，１７３，３２０号、Daubendiek等の米国特許第４，
４１４，３１０号及び第４，９１４，０１４号明細書、
Sowinski等の米国特許第４，６５６，１２２号明細書、
Piggin等の米国特許第５，０６１，６１６号及び第５，
０６１，６０９号明細書、Tsaur等の米国特許第５，１
４７，７７１号、第５，１４７，７７２号、第５，１４
７，７７３号、第５，１７１，６５９号及び第５，２５
２，４５３号明細書、Black等の第５，２１９，７２０
号及び第５，３３４，４９５号明細書、Deltonの米国特
許第５，３１０，６４４号、第５，３７２，９２７号及
び第５，４６０，９３４号明細書、Wenの米国特許第
５，４７０，６９８号明細書、Fenton等の米国特許第
５，４７６，７６０号明細書、Eshelman等の米国特許第
５，６１２，１７５号及び第５，６１４，３５９号明細
書、並びにIrving等の米国特許第５，６６７，９５４号
明細書に例示されている。
【０１４８】超薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０２７号、
第４，６９３，９６４号、第５，４９４，７８９号、第
５，５０３，９７１号及び第５，５７６，１６８号明細
書、Autoniades等の米国特許第５，２５０，４０３号明
細書、Olm等の米国特許第５，５０３，９７０号明細
書、Deaton等の米国特許第５，５８２，９６５号明細
書、並びにMaskaskyの米国特許第５，６６７，９５５号
明細書に例示されている。高臭化物｛１００｝平板状粒
子乳剤はMignotの米国特許第４，３８６，１５６号及び
第５，３８６，１５６号明細書に例示されている。
【０１４９】高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、We
yの米国特許第４，３９９，２１５号明細書、Wey等の米
国特許第４，４１４，３０６号明細書、Maskaskyの米国
特許第４，４００，４６３号、第４，７１３，３２３
号、第５，０６１，６１７号、第５，１７８，９９７
号、第５，１８３，７３２号、第５，１８５，２３９号
第５，３９９，４７８号及び第５，４１１，８５２号明
細書、並びにMaskasky等の米国特許第５，１７６，９９
２号及び第５，１７８，９９８号明細書に例示されてい
る。超薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第５，２７１，８５８号及び第５，３８
９，５０９号明細書に例示されている。
【０１５０】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第５，２６４，３３７号、第５，２９
２，６３２号、第５，２７５，９３０号及び第５，３９
９，４７７号明細書、House等の米国特許第５，３２
０，９３８号明細書、Brust等の米国特許第５，３１
４，７９８号明細書、Szajewski等の米国特許第５，３
５６，７６４号明細書、Chang等の米国特許第５，４１
３，９０４号及び第５，６６３，０４１号明細書、Oyam
adaの米国特許第５，５９３，８２１号明細書、Yamashi
ta等の米国特許第５，６４１，６２０号及び第５，６５
２，０８８号明細書、Saitouの米国特許第５，６５２，
０８９号明細書、並びにOyamadaの米国特許第５，６６
５，５３０号明細書に例示されている。超薄高塩化物
｛１００｝平板状粒子乳剤は、先に引用したHouse等及
びChang等の教示に従って、ヨウ化物の存在下での造核
により調製される。
【０１５１】これらの乳剤は、表面感光性乳剤、すなわ
ち、主にハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳
剤であってよく、又はこれらの乳剤は、主にハロゲン化
銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる乳剤で
あってよい。これらの乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面
感光性乳剤もしくはカブらせていない内部潜像形成型乳
剤、又はカブらせていない内部潜像形成型の直接ポジ乳
剤であって、現像を均一露光を使用してもしくは造核剤
の存在下で行った場合にポジ型であるものであってよ
い。後者のタイプの平板状粒子乳剤はEvans等の米国特
許第４，５０４，５７０号明細書に例示されている。
【０１５２】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域の化学線に露光されると潜像を形成し、次に処理さ
れると可視色素画像を形成することができる。観察可能
な色素画像を形成する処理は、要素を発色現像主薬と接
触させて現像可能なハロゲン化銀を還元するとともに発
色現像主薬を酸化させる工程が含まれる。発色現像主薬
酸化体は、次に、カプラーと反応して色素を形成する。
【０１５３】ネガ型ハロゲン化銀を使用する場合に、上
記処理工程によりネガ画像が得られる。カラーネガフィ
ルムと称されるそのような要素の１つのタイプは画像捕
捉に合うように設計されている。そのような要素におい
て十分な画像を得るには、通常、感度（低光条件に対す
る要素の感度）が重要である。そのような要素は、典型
的には、臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば周知のカラーネ
ガ処理方法、例えばThe British Journal of Photograp
hy Annual of 1988、第１９１〜１９８頁に記載のKodak
C-41（商標）プロセスで処理することができる。カラ
ーネガフィルム要素を、続いて映画用のものとして観察
可能な投影プリントを形成するのに使用する場合に、Ea
stman Kodak Co. から入手可能なH-24マニュアルに記載
されているKodak ECN-2（商標）プロセスのような処理
を用いてカラーネガ画像を透明支持体上に得ることがで
きる。カラーネガ現像時間は典型的には３分１５秒であ
る。本発明の写真要素は、反復使用を意図した露光構造
物又は限定使用を意図した露光構造体（「使い捨てカメ
ラ」、「フィルム付レンズ」又は「感光材料パッケージ
ユニット」と種々の呼び方がある）中に装填することが
できる。
【０１５４】反転要素は、光学プリントすることなくポ
ジ画像を形成できる。ポジ（又は反転）画像を得るに
は、発色現像工程の前に、非発色現像主薬を用いて現像
して、露光ハロゲン化銀を現像するけれども色素は形成
させず、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン
化銀を現像可能にする。このような反転乳剤は典型的に
はKodak E-6（商標）プロセス等のカラー反転処理を用
いて処理するように書かれた使用説明書を添えて販売さ
れている。あるいは、直接ポジ乳剤を用いてポジ画像を
得ることもできる。上記乳剤は、典型的には、上述のカ
ラーネガ（Kodak C-41（商標））又は反転（Kodak E-6
（商標））プロセスのような適切な方法を用いて処理す
るための指示書を添えて販売されている。
【０１５５】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類、例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
セスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、
４−アミノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジ
ン ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。これらの中
で、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）アニリン及び４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリンをベースとする現像主薬が特に好ましい。
さらに、本発明において有用な化合物は感光度を増大さ
せるため、現像時間が短い処理では特に有用である。特
に、本発明の要素は、３．２５分未満、さらには３分未
満の現像時間で現像でき、極端な場合には１２０秒未満
の現像時間で現像できる。現像に続いて、通常、漂白、
定着又は漂白−定着の従来工程を行って、銀又はハロゲ
ン化銀を除去し、洗浄し、そして乾燥する。
【０１５６】
【実施例】合成の例６−（テトラデシルオキシ）プリン（Ａ）の合成： 窒素
雰囲気下で、テトラヒドロフラン（５リットル）中のテ
トラデカノール（２７１．７５ｇ、１．２７モル）の攪
拌した溶液に、カリウムtert―ブトキシド（２８４．５
０ｇ，２．５４モル）を加えた。粘稠な沈殿物が生成
し、反応混合物はわずかに温かくなった。反応混合物を
０．５時間攪拌し、次いで６−クロロプリン（１９６．
２０ｇ、１．２７モル）を加え、そして反応混合物を、
還流点で３時間加熱する前に０．２５時間攪拌した。反
応混合物を放冷し、次いで溶剤を減圧下で除去した。そ
の残留物に、まず水（４リットル）を、次に濃塩酸（１
３５ｍｌ，１．３５モル）を加え、そして懸濁液を０．
５時間攪拌したが、その後でも懸濁液は依然として酸性
であった。懸濁液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和
した。０．５時間激しく攪拌した後、濾過により固形分
を取り出し、そしてメタノール（約４．５リットル）か
ら再結晶化させた。少量の固形分が溶解しなかった。懸
濁液を室温に放冷したが、それ以上冷却しなかった。こ
れによって、白色固形物が得られ、その得られた固形物
を再びメタノール（約４．５リットル）から再結晶化さ
せた。再び、少量の固形物が溶解しなかったので、メタ
ノールがまだ温かい間にそれを除去した。この固形物は
水及び常用の有機溶剤（アセトン、メタノール、テトラ
ヒドロフラン、酢酸エチル及びジクロロメタン）に不溶
であった。懸濁液を室温に放冷した。濾過し、そしてオ
イルポンプ真空で乾燥（約３００ｍｌのメタノールを除
去した）させると、白色固形物（３２５．９０ｇ）が得
られた。特開昭６０−１３３０６１号公報、英国特許第
２０１１３９１号及びオランダ特許第６４１４１４４号
に記載されている方法のような方法を使用して、市販の
５−アミノベンゾトリアゾールのアシル化によって５−
アミドベンゾトリアゾール類を調製した。フランス特許
第１４４５３２４号に記載されているように１−（３−
アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾールのアシ
ル化によって１−（３−アミドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール類を調製した。Tetrahedron, 1973, 2
9(21), 3271-3283に示されている手法に従って４，５−
二置換−１，２，３−トリアゾール類を調製した。
【０１５７】ＥＴＡＲＣ−１の合成 この合成に関係した反応の概要を以下に示す。
【０１５８】
【化４１】
【０１５９】中間体Ｓ−１の合成 １リットル三つ口フラスコに４−（ヒドロキシメチル）
−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン（Al
drich, ９０％, 残りはイソプロパノール、２０ｇ，８
７ミリモル）を入れた。トルエン（２２０ｍｌ）を加
え、そして溶液をほぼ還流点に達するまで加熱した。塩
化ピバロイル（１５ｍｌ，１２２ミリモル）をトルエン
（２０ｍｌ）中の溶液として滴下添加した。溶液を加熱
して２時間還流させた。溶液を４０℃に冷却し、そして
トルエンを減圧下で除去した。得られた油状物をＥｔＯ
Ａｃで稀釈した。有機相を水、ブラインで洗浄し、そし
てＭｇＳＯ4により乾燥させた。溶剤を除去した後、油
状物を減圧（約１ｍｍＨｇ）下で約３０分間静置した。
無水エタノール（５０ｍｌ）を加え、次いでエタノール
のほとんどを除去すると、少量のＥｔＯＨを含む粘稠な
油状物が得られた。これを２５℃で一晩静置すると結晶
が形成された。その固形物を濾過し、そしてＥｔＯＨで
１回及びP950リグロインで３回洗浄した。乾燥後、白色
固形物として中間体Ｓ−１（２０．３ｇ，８０％）が得
られた。
【０１６０】中間体Ｓ−２の合成 オーバーヘッドスターラー及び５００ｍｌ滴下漏斗を備
えた２リットル３つ口フラスコを乾燥窒素でフラッシュ
した。ホスゲン（トルエン中１．９３Ｍ、２３５ｍｌ，
４５１ミリモル）を加え、続いて６００ｍｌのＣＨ2Ｃ
ｌ2を加えた。溶液を−７０℃に冷却した。中間体Ｓ−
１（１１９ｇ，４１０ミリモル）を１リットル三角フラ
スコ内のＣＨ2Ｃｌ2（５００ｍｌ）に溶解させた。中間
体Ｓ−１の溶液にジイソプロピルエチルアミン（７９．
０ｍｌ，４５１ミリモル）を加えると赤色の溶液が形成
された。この赤色溶液を、滴下漏斗を通じて−７０℃の
ホスゲン溶液に４５分間にわたって加えた。反応混合物
を−７０℃に２時間保った。濃ＨＣｌ（１０ｍｌ）を加
え、そして冷反応混合物をＣＨ2Ｃｌ2（５００ｍｌ）で
稀釈した。冷有機相を２リットルの分液漏斗に入れ、そ
して１０％ＨＣｌ（２×２００ｍｌ）及びブライン（１
×２００ｍｌ）で洗浄した。有機抽出物をＭｇＳＯ4に
より乾燥させた。ＣＨ2Ｃｌ2を除去した後、黄色の油状
物を５００ｍｌの三角フラスコに移し入れ、最低限の量
の温トルエン（３×１５ｍｌ）ですすいだ。リグロイン
P950（１００ｍｌ）を加え、そして溶液を２５℃で静置
すると、白色固形物が生成し始めた。フラスコを、そし
て４℃で一晩貯蔵した。固形物を濾過し、そして減圧下
に置くと、少量のトルエンを含む１５０ｇ（約１００
％）の中間体Ｓ−２が得られた。
【０１６１】化合物ＥＴＡＲＣ−１の合成 ２リットル３つ口フラスコにオーバーヘッドスターラ
ー、窒素送込口を備え付け、そして中間体Ｓ−３（８７
ｇ、１３８ミリモル）を入れた。ＴＨＦ（７００ｍｌ）
を加え、続いてジメチルアニリン（８７ｍｌ，６９０ミ
リモル）を加え、そして混合物を０℃に冷却した。中間
体Ｓ−２（５９．０ｇ，１６６ミリモル）を１回で加
え、そして反応混合物を２５℃まで徐々に温めた。１７
時間後、反応混合物を２００ｇの氷と２００ｍｌの３Ｎ
のＨＣｌとを合わせたものに注ぎ入れた。有機相をＥｔ
ＯＡｃ（３×２００ｍｌ）に抽出し、５％ＨＣｌで洗浄
し、ブラインで洗浄した。ＭｇＳＯ4により乾燥後、溶
剤を除去すると橙色の発泡体が得られた。この粗製発泡
体を、その発泡体１ｇ当たり８ｍｌのｎ−ヘプタンを用
いて熱ｎ−ヘプタンから結晶化した。濾過し、得られた
固形物をヘキサンで洗浄後、化合物ＥＴＡＲＣ−１（１
１７ｇ，９０％）がクリーム色の固形物として得られ
た。
【０１６２】写真例 三酢酸セルロースフィルム支持体上に以下の層をコート
（塗布量は平方メートル当たりのグラム数で括弧
“［ ］”内に表されており、乳剤のサイズはディスク
遠心分離法により求められたものでマイクロメートル単
位で直径×厚さで報告する）することにより本発明の本
質を例示する種々のフォーマット（ＭＬ−Ａ、ＭＬ−
Ｂ、ＭＬ−Ｃ、ＭＬ−Ｄ）の多層フィルムを作製した。
当該技術分野で通常行われているように、カブリ防止剤
（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデンを含む）、界面活性剤、コーティング
助剤、乳剤添加物、金属イオン封鎖剤、増粘剤、滑剤、
艶消し剤及び色味色素を適切な層に添加した。同定した
化合物の式を先に示したリスト中又は全ての例の最後に
示す。各多層要素の試料を中性５５００Ｋステップ露光
し、そしてBritish Journalof Photography 1982 Annua
l, pp 209に記載されている方法（ｐ−フェニレンジア
ミン型化合物を使用する現像を含む）で現像した。カブ
リから０．１５単位濃度上方の点での露光量（Δ赤足感
度）又はカブリから０．７単位濃度上方の点での露光量
（Δ赤ミッドスケール感度）を比較することにより対照
基準（例えばＭＬ−Ａ−１）と比較した赤色光に対する
感度又は感光度を求めた。現像された写真フィルムにお
ける視覚的に知覚される不均一性、すなわちノイズは粒
状性と呼ばれ、一方、ノイズの客観的尺度は粒状度と呼
ばれる。中性露光の赤層の粒状度を、０．８５の赤濃度
で４８ミクロン口径を使用してＲＭＳ法（The Theory o
f Photographic Process, 4th Edition, T.H. James, p
p 618-628参照）により求めた。ＲＭＳ値は、様々な濃
度での濃度の標準偏差に１０００を掛けた量である。Ｒ
ＭＳ粒状度の値が小さいほど、写真性能がより改善され
たことを示す。中性露光のＲＭＳ赤粒状度の変化率％を
対照基準と比較した。負のΔ％ＲＭＳ赤粒状度値は、写
真性能の望ましい改良を示すものである。ＲＭＳ粒状度
の６％変化は、D. Zwick and D. Brothers（J. Soc. Mo
t. Pict. Telev. Eng., v86, p427-430, 1977）により
示されたように粒状性の顕著な改善を与える。
【０１６３】例１ 試料ＭＬ−Ａ−１ 層１（保護オーバーコート層）：艶消し剤としてＰＯＬ
−１［０．１０８］；ゼラチン［０．８８３］。 層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
［０．１０８］；ＵＶ−１及びＵＶ−２［両方とも０．
１０８］；ＲＡ−１［０．００９］並びにゼラチン
［０．７００］。 層３（高感度イエロー層）：青（ＢＳＤ−１）増感ヨウ
臭化銀３−Ｄ乳剤：直径１．４μｍ、９．７モル％Ｉ
［１．２９２］；臭化銀リップマン乳剤［０．１０
８］；イエロー色素形成カプラーＹ−１［０．４８
４］；可溶性メルカプチド剤放出型カプラーＳＭＡＲＣ
−１［０．００４］；及びゼラチン［１．７０］。 層４（低感度イエロー層）：３種の青（ＢＳＤ−１＋Ｂ
ＳＤ−２）増感平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレンド：
（ｉ）２．１５×０．１４３μｍ、２．０モル％Ｉ
［０．２６９］、（ii）０．９８×０．１３３μｍ、
２．０モル％Ｉ［０．２６９］及び（iii）０．６×
０．１１５μｍ、３モル％Ｉ［０．３２３］；臭化銀リ
ップマン乳剤［０．１０８］；イエロー色素形成カプラ
ーＹ−１［０．５６６］；ＩＲ−６［０．０１９］；Ｓ
ＭＡＲＣ−１［０．００４］；並びにゼラチン［１．７
０］。 層５（トップ中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．０７５］；
スピード化合物Ｘ［０．０４３］及びゼラチン［０．５
３８］。 層６（高感度マゼンタ層）：２種の緑増感（ＧＳＤ−１
とＧＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤の
ブレンド：（ｉ）２．７６×０．１２７μｍ、３．７モ
ル％Ｉ［０．８２３］、（ii）２．１９×０．１２０μ
ｍ、３．７モル％Ｉ［０．３５３］；マゼンタ色素形成
カプラーＭ−１［０．０９０］；マスキングカプラーＭ
Ｍ−１［０．０２２］；ＩＲ−７［０．００３］；ＩＲ
−２［０．０１１］；ＯｘＤＳ−１［０．０１２］；ス
ピード化合物Ｘ［０．００６］並びにゼラチン［１．４
３］。
【０１６４】層７（中感度マゼンタ層）：２種の緑増感
（ともにＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤のブレンド：（ｉ）１．４５×０．
１２μｍ、ヨウ化物３．７モル％［０．２５０］及び
（ii）１．０×０．１３μｍ、ヨウ化物４．５モル％
［０．１８１］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１
［０．０７５］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０
６５］、ＩＲ−２［０．０１６］、ＯｘＤＳ−１［０．
０１０］；スピード化合物Ｘ［０．００５］並びにゼラ
チン［１．４５］。 層８（低感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１及びＧ
ＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤、０．
６×０．１１５μｍ、ヨウ化物３モル％［０．５４
８］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１［０．２５
８］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０６９］、Ｉ
Ｒ−２［０．０２２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１１］及
びゼラチン［１．２０］。 層９（底部中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．０７５］及び
ゼラチン［０．５３８］。 層１０（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３、ＲＳ
Ｄ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．６４×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ）
［１．１３］、シアン色素形成カプラーＣ−２［０．２
２８］、ＩＲ−４［０．０３２］、ＩＲ−３［０．０２
２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１４］及びゼラチン［１．
２４］。 層１１（シアン反射体層）：ゼラチン［０．６６］
【０１６５】層１２（中感度シアン層）：２種の赤増感
（ともにＲＳＤ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合
物による）ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤のブレンド：
（ｉ）２．２５×０．１２μｍ、ヨウ化物３．７モル％
［０．９１５］及び（ii）１．３１×０．１２５μｍ、
ヨウ化物３．７モル％［０．１６１］、シアン色素形成
カプラーＣ−１［０．２１５］、Ｃ−２［０．０７
５］、ＩＲ−５［０．０６０］、マスキングカプラーＣ
Ｍ−１（０．０２２）、可溶性メルカプチド剤放出型カ
プラーＳＭＡＲＣ−１［０．０１３］並びにゼラチン
［１．５５］。 層１３（低感度シアン層）：２種の赤増感（ともにＲＳ
Ｄ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤のブレンド：（ｉ）０．７７×０．
１０μｍ、４．５モル％Ｉ［０．１０８］及び（ii）
０．６×０．１１５μｍ、ヨウ化物３．０モル％［０．
８６１］、シアン色素形成カプラーＣ−１［０．３３
４］、Ｃ−２［０．１９４］、ＩＲ−６［０．０３
２］、ＳＭＡＲＣ−１［０．０８６］、ＯｘＤＳ−２
［０．００６］並びにゼラチン［１．５１］。 層１４（ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀
［０．１３５］、ＵＶ−１及びＵＶ−２［ともに０．０
７５］：ＯｘＤＳ−１［０．０９７］：スピード化合物
Ｘ［０．０４３］及びゼラチン［１．６１］。 硬膜剤：（ビスビニルスルホニル）メタン［ゼラチンの
全質量の１．５５％］。
【０１６６】試料ＭＬ−Ａ−２ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ａ−１と同じである。 層１１（シアン反射体層）：未増感反射材料（０．４０
μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３％モルヨウ化物）
［０．８６１］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ａ−３ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ａ−１と同じである。 層９（底部中間層）：スピード化合物Ｘ［０．０４３］
をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ａ−４ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ａ−３と同じである。 層１１（シアン反射体層）：未増感反射材料（０．４０
μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３％モルヨウ化物）
［０．８６１］をこの層に加えた。
【０１６７】試料ＭＬ−Ａ−５ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ａ−１と同じである。 層１２（中感度シアン層）：スピード化合物Ｘ［０．０
４３］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ａ−６ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ａ−５と同じである。 層１１（シアン反射体層）：未増感反射材料（０．４０
μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３％モルヨウ化物）
［０．８６１］をこの層に加えた。多層ＭＬ−Ａ−１〜
ＭＬ−Ａ−６の試験から得た結果を表Ｉに示す。
【０１６８】
【表１】
【０１６９】多層フォーマットＭＬ−Ａから得られた表
Ｉ中の結果から、写真特性曲線の足部と中間スケール部
のところで測定すると、対照のシアン反射体層（層１
１）（試料Ａ−２）に反射材料を添加すると、約０．０
７ＬｏｇＥだけ中性露光の赤の写真感度（スピード）の
増加が生じたことがわかる。
【０１７０】反射材料無しに対称の底部中間層９へスピ
ード化合物Ｘを添加すると（層９）（試料Ａ−３）、隣
接する高感度シアン層の感光性ハロゲン化銀乳剤に影響
を及ぼし、０．０１８の向上を生じ、反射材料もともに
存在する場合（試料Ａ−４）は、反射材料のみを加えた
場合と比較して赤足部感度が大きく増加した（０．１０
５対０．０６５ＬｏｇＥ）。観察された感度増加は超加
成性であり、反射材料とスピード化合物Ｘとを別々に添
加したことによる結果の合計から得られる合計の感度増
加から予想されるものよりも大きかった（０．１０５対
０．０６５＋０．０１８＝０．０８３ＬｏｇＥ、０．０
２２ＬｏｇＥの感度増加が加わっている）。
【０１７１】中感度シアン層（層１２）にスピード化合
物Ｘを加えると（試料Ａ−５）、中感度シアン層それ自
体の感光性ハロゲン化銀乳剤に影響を及ぼし、赤中間ス
ケールにおいて、反射材料とスピード化合物Ｘが別個に
存在することから得られる値の合計と比べて、感度が超
加成性的に増加した（０．２０１対０．１５１Ｌｏｇ
Ｅ）。観察された感度増加は、反射材料とスピード化合
物Ｘとを別々に添加したことによる結果の合計から得ら
れる合計の感度増加から予想されるものよりも大きかっ
た（中間スケールにおいて、０．２０１対０．０７＋
０．０８２＝０．１５２ＬｏｇＥ、０．０４９ＬｏｇＥ
の感度増加が加わっている）。
【０１７２】例２ 試料ＭＬ−Ｂ−１ 層１（保護オーバーコート層）：艶消し剤としてＰＯＬ
−１［０．１０８］；ゼラチン［０．８８３］。 層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
［０．１０８］；ＵＶ−１及びＵＶ−２［両方とも０．
１０８］；ＲＡ−１［０．００９］並びにゼラチン
［０．７００］。 層３（高感度イエロー層）：２種類の乳剤のブレンド：
（ｉ）青（ＢＳＤ−１）増感ヨウ臭化銀３−Ｄ乳剤、直
径１．４μｍ、９．７モル％Ｉ［１．２０６］及び(ii)
青（ＢＳＤ−１＋ＢＳＤ−２）増感平板状ヨウ臭化銀乳
剤、４．０×０．１３６μｍ、２．０モル％Ｉ［０．０
１９］；臭化銀リップマン乳剤［０．１０８］；イエロ
ー色素形成カプラーＹ−１［０．５３８］；可溶性メル
カプチド剤放出型カプラーＳＭＡＲＣ−１［０．００
４］；並びにゼラチン［１．７０］。 層４（低感度イエロー層）：２種類の青（ＢＳＤ−１＋
ＢＳＤ−２）増感平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレンド：
（ｉ）２．１５×０．１４３μｍ、２．０モル％Ｉ
［０．５１０］及び（ii）０．６×０．１１５μｍ、３
モル％Ｉ［０．３８９］；臭化銀リップマン乳剤［０．
１０８］；イエロー色素形成カプラーＹ−１［０．５４
３］；ＩＲ−６［０．０２２］；Ｃ−１［０．０１
１］；ＳＭＡＲＣ−１［０．００４］；並びにゼラチン
［１．７０］。 層５（トップ中間層）：ＩＲ−７［０．０４３］；スピ
ード化合物Ｘ［０．０４３］及びゼラチン［０．５３
８］。 層６（高感度マゼンタ層）：２種の緑増感（ＧＳＤ−１
とＧＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤：
（ｉ）２．７６×０．１２７μｍ、３．７モル％Ｉ
［１．０３９］及び（ii）２．１９×０．１２０μｍ、
３．７モル％Ｉ［０．１４５］；マゼンタ色素形成カプ
ラーＭ−１［０．１２９］；マスキングカプラーＭＭ−
１［０．０２２］；ＩＲ−７［０．００３］；ＩＲ−２
［０．０１１］；ＯｘＤＳ−１［０．０１２］；並びに
ゼラチン［１．４４］。
【０１７３】層７（中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤、２．１９×０．１２０μｍ、ヨウ化物３．７モ
ル％［０．４３１］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１
［０．０９１］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０
６５］、ＩＲ−２［０．０１６］、ＯｘＤＳ−１［０．
００８］；及びゼラチン［１．３５］。 層８（低感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１及びＧ
ＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤、０．
６×０．１１５μｍ、ヨウ化物３モル％［０．５８
９］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１［０．３７
７］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０６９］、Ｉ
Ｒ−２［０．０２２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１１］及
びゼラチン［１．２０］。 層９（底部中間層）：ＩＲ−８［０．０５４］及びゼラ
チン［０．５３８］。 層１０（高感度シアン層）：２種類の赤増感（ともにＲ
ＳＤ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）
ヨウ臭化銀平板状乳剤のブレンド：（ｉ）３．６４×
０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ［０．９６６］及び（i
i）２．２５×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ［０．１
６５］、シアン色素形成カプラーＣ−２［０．２５
８］、ＩＲ−４［０．０３２］、ＩＲ−３［０．０２
２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１４］並びにゼラチン
［１．２４］。 層１１（シアン反射体層）：ゼラチン［０．８４］
【０１７４】層１２（中感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状粒子乳剤、２．２５×０．１２μｍ、ヨ
ウ化物３．７モル％［１．１８４］、シアン色素形成カ
プラーＣ−１［０．１０９］、ＩＲ−４［０．０３
２］、ＩＲ−３［０．０２２］、マスキングカプラーＣ
Ｍ−１（０．０２２）、可溶性メルカプチド剤放出型カ
プラーＳＭＡＲＣ−１［０．０１３］、及びゼラチン
［１．５５］。 層１３（低感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３、ＲＳ
Ｄ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤、０．６×０．１１５μｍ、ヨウ化物３．０モル
％［１．１４１］、シアン色素形成カプラーＣ−１
［０．３８１］、ＩＲ−６［０．０３２］、ＳＭＡＲＣ
−１［０．０８６］、ＯｘＤＳ−２［０．００６］、及
びゼラチン［１．５１］。 層１４（ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀
［０．１３５］、ＵＶ−１及びＵＶ−２［ともに０．０
７５］：ＯｘＤＳ−１［０．０９７］：スピード化合物
Ｘ［０．０４３］及びゼラチン［１．６１］。 硬膜剤：（ビスビニルスルホニル）メタン［ゼラチンの
全質量の１．５５％］。
【０１７５】試料ＭＬ−Ｂ−２ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｂ−１と同じである。 層１１（シアン反射体層）：未増感反射材料（０．４０
μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３％モルヨウ化物）
［０．８６１］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ｂ−３ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｂ−２と同じである。 層１０（高感度シアン層）：スピード化合物Ｘ［０．０
２２］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ｂ−４ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｂ−２と同じである。 層１１（シアン反射体層）：スピード化合物Ｘ［０．０
２２］をこの層に加えた。
【０１７６】試料ＭＬ−Ｂ−５ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｂ−２と同じである。 層１０（高感度シアン層）：比較スピード化合物ＣＳＣ
−１［０．０２２］をこの層に加えた。多層ＭＬ−Ｂ−
１〜ＭＬ−Ｂ−５の試験から得た結果を表ＩＩに示す。
【０１７７】
【表２】
【０１７８】多層フォーマットＭＬ−Ｂから得られた表
ＩＩ中の結果から、対照のシアン反射体層（層１１）
（試料Ｂ−２）に反射材料を添加することにより、約
０．１１ＬｏｇＥだけ赤足部感度が増加したことがわか
る。反射材料の存在下で高感度シアン層（層１０）へス
ピード化合物Ｘ（ＣＬｏｇＰ＝７．７８）を添加する
と、赤足部感度がより大きく増加した（０．１３４対
０．１１０ＬｏｇＥ）。
【０１７９】反対に、シアン反射体層（層１１）に、い
かなる感光性ハロゲン化銀乳剤も存在しないで、スピー
ド化合物Ｘを添加すると（この場合、反射材料もコート
されている）、反射材料のみを加えた場合と比較して赤
足部感度が低下した（０．１０１対０．１１０Ｌｏｇ
Ｅ）。同様に、本発明の範囲外の遊離チオール基を有す
るテトラゾール（ＣＳＣ−１、ＣＬｏｇＰ＝９．７２）
を、反射材料の存在下で高感度シアン層（層１０）に添
加すると、反射材料のみを加えた場合と比較して赤足部
感度が低下した（０．０３９対０．１１０ＬｏｇＥ）。
【０１８０】例３ 試料ＭＬ−Ｃ−１ 層１（保護オーバーコート層）：艶消し剤としてＰＯＬ
−１［０．１０８］；ゼラチン［０．８８８］。 層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
［０．２１５］；ＵＶ−１及びＵＶ−２［両方とも０．
１０８］；並びにゼラチン［０．７００］。 層３（高感度イエロー層）：２種類の青増感ヨウ臭化銀
乳剤のブレンド：（ｉ）より大きな平板状乳剤（ＢＳＤ
−１及びＢＳＤ−２）、３．７２×０．１３１μｍ、
３．７モル％Ｉ［０．３３２］及び(ii)３−Ｄ１．４μ
ｍ径（ＢＳＤ−１）、９．７モル％Ｉ［０．９００］；
Ｙ−１［０．４００］；ＩＲ−１［０．０１１］、ＳＭ
ＡＲＣ−１［０．０１１］；ＲＡ−１［０．００９］；
並びにゼラチン［１．７０］。 層４（低感度イエロー層）：３種の青（ＢＳＤ−１＋Ｂ
ＳＤ−２）増感平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレンド：
（ｉ）１．２５×０．１μｍ、２．０モル％Ｉ［０．３
６０］、（ii）０．７７×０．１４μｍ、２．０モル％
Ｉ［０．３８６］及び（iii）０．８２×０．１２μ
ｍ、３モル％Ｉ［０．３５７］；イエロー色素形成カプ
ラーＹ−１［０．７２５］；ＩＲ−１［０．０３８］；
ＩＲ−６［０．０２２］；ＳＭＡＲＣ−１［０．００
９］；並びにゼラチン［１．７０］。 層５（トップ中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．１８２］及
びゼラチン［０．５３８］。 層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤：２．７
６×０．１３μｍ、３．７モル％Ｉ［１．２４］；マゼ
ンタ色素形成カプラーＭ−１［０．０９０］；マスキン
グカプラーＭＭ−１［０．０２２］；ＩＲ−７［０．０
０３］；ＩＲ−２［０．０１１］；ＯｘＤＳ−１［０．
０１２］；並びにゼラチン［１．４２］。
【０１８１】層７（中感度マゼンタ層）：２種の緑増感
（ともにＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤のブレンド：（ｉ）２．１９×０．
１２μｍ、ヨウ化物３．７モル％［０．３９０］及び
（ii）１．４５×０．１２μｍ、ヨウ化物３．７モル％
［０．４６５］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１
［０．０９５］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０
８６］、ＩＲ−２［０．０１６］、ＯｘＤＳ−１［０．
０１２］；並びにゼラチン［１．４５］。 層８（低感度マゼンタ層）：２種の緑増感（ともにＧＳ
Ｄ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤のブレンド：（ｉ）１．０×０．１２μｍ、ヨウ
化物４．５モル％［０．０７５］及び（ii）０．５×
０．１３μｍ、ヨウ化物２．６モル％［０．５３８］、
マゼンタ色素形成カプラーＭ−１［０．２８０］、マス
キングカプラーＭＭ−１［０．０４７］、ＩＲ−２
［０．０３２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１１］及びゼラ
チン［１．２１］。 層９（底部中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．０７５］及び
ゼラチン［０．５３８］。 層１０（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３、ＲＳ
Ｄ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．６４×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ）
［１．２７］、シアン色素形成カプラーＣ−２［０．１
９６］、ＩＲ−４［０．０３２］、ＩＲ−３［０．０２
２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１４］及びゼラチン［１．
２４］。
【０１８２】層１１（中感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状粒子乳剤（２．２５×０．１２μｍ、ヨ
ウ化物３．７モル％）［１．０２２］、シアン色素形成
カプラーＣ−１［０．１９８］、Ｃ−２［０．００
６］、ＩＲ−５［０．０４３］、可溶性メルカプチド剤
放出型カプラーＳＭＡＲＣ−１［０．００８］及びゼラ
チン［１．１３］。 層１２（低感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３及びＲ
ＳＤ−７の混合物による）ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤
（１．３１×０．１２５μｍ、ヨウ化物３．７モル％）
［０．６５０］、シアン色素形成カプラーＣ−１［０．
２４０］、Ｃ−２［０．１００］、ＩＲ−５［０．０４
３］、マスキングカプラーＣＭ−１［０．０２２］、及
びゼラチン［１．０８］。 層１３（低低感度シアン層）：２種類の赤増感（ともに
ＲＳＤ−３及びＲＳＤ−７の混合物による）ヨウ臭化銀
乳剤のブレンド：（i）より大きなサイズのヨウ臭化銀
平板状粒子乳剤（０．８×０．１０μｍ、ヨウ化物４．
５モル％）［０．３３０］及び（ii）より小さなサイズ
のヨウ臭化銀平板状粒子乳剤（０．５×０．１３μｍ、
ヨウ化物３．０モル％）［０．２７０］、シアン色素形
成カプラーＣ−１［０．２９１］、Ｃ−２［０．１９
４］、ＩＲ−６［０．０３２］、可溶性メルカプチド剤
放出型カプラーＳＭＡＲＣ−１［０．０８６］、ＯｘＤ
Ｓ−２［０．００６］、及びゼラチン［１．５１］。 層１４（ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀
［０．１３５］、ＵＶ−１及びＵＶ−２［ともに０．０
７５］：ＯｘＤＳ−１［０．０９７］及びゼラチン
［１．６１］。 硬膜剤：（ビスビニルスルホニル）メタン［ゼラチンの
全質量の１．５５％］。
【０１８３】試料ＭＬ−Ｃ−２ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｃ−１と同じである。 層１１（中感度シアン層）を未増感反射材料（０．３２
μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３％モルヨウ化物）
［０．８６１］、ＯｘＤＳ−１［０．０３２］及びゼラ
チン［０．６６７］で置き換えた。 層１２（低感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３、ＲＳ
Ｄ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状粒子乳剤（２．２５×０．１２μｍ、ヨウ化物３．７
モル％）［０．７２１］、赤増感（ＲＳＤ−３及びＲＳ
Ｄ−７の混合物による）ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤
（１．３１×０．１２５μｍ、ヨウ化物３．７モル％）
［０．４５２］、シアン色素形成カプラーＣ−１［０．
３０６］、Ｃ−２［０．０７５］、ＩＲ−５［０．０６
０］、マスキングカプラーＣＭ−１［０．０２２］、及
びゼラチン［１．０８］。試料ＭＬ−Ｃ−３ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｃ−２と同じである。 層１０（高感度シアン層）：スピード化合物Ｘ［０．０
３２］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ｃ−４ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｃ−２と同じである。 層１０（高感度シアン層）：Ｃ−２をＣ−１［０．１２
３］及び電子移動剤放出型カプラーＥＴＡＲＣ−１
［０．１０１］と置き換えた。
【０１８４】試料ＭＬ−Ｃ−５ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｃ−２と同じである。 層１０（高感度シアン層）：Ｃ−２をＣ−１［０．１２
３］、ＥＴＡＲＣ−１［０．１０１］及びスピード化合
物Ｘ［０．０３２］と置き換えた。多層ＭＬ−Ｃ−１〜
ＭＬ−Ｃ−５の試験から得た結果を表IIIに示す。
【０１８５】
【表３】
【０１８６】多層フォーマットＭＬ−Ｃから得られた表
III中の結果から、対照に反射材料を添加すると、ＲＭ
Ｓ赤粒状度の顕著な変化（＋７％）を伴って０．１２１
ＬｏｇＥだけ中性露光の赤の写真感度（スピード）が増
加したことがわかる。反射材料の存在下で高感度シアン
層１０にスピード化合物Ｘを加えると、赤感度が増加し
（０．１３６−０．１２１＝０．０１５ＬｏｇＥ）、粒
状度増加が消失した。反射材料の存在下で高感度シアン
層１０にＥＴＡＲＣ−１を加えても、赤感度が増加した
（０．１４６−０．１２１＝０．０２５ＬｏｇＥ）。反
射材料の存在下で高感度シアン層１０に、スピード化合
物Ｘ及びＥＴＡＲＣ−１を加えると、合計した赤感度増
加よりも大きく赤感度が増加した（０．１９５−０．１
２１＝０．０７４ＬｏｇＥ）。反射材料をスピード増加
化合物Ｘ及びＥＴＡＲＣ−１と組み合わせると、赤感度
（スピード）を大きくブーストするだけでなく、ΔＲＭ
Ｓ赤粒状度％を予想外に顕著に低下させた（−８％）
（即ち、感度が増加し、粒状度が改善された）。
【０１８７】例４ 試料ＭＬ−Ｄ−１ 層１（保護オーバーコート層）：艶消し剤としてＰＯＬ
−１［０．１０８］；ゼラチン［０．８８８］。 層２（ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤
［０．２１５］；ＵＶ−１及びＵＶ−２［両方とも０．
１０８］；並びにゼラチン［０．７００］。 層３（高感度イエロー層）：２種類の青増感ヨウ臭化銀
乳剤のブレンド：（ｉ）より大きな平板状乳剤（ＢＳＤ
−１及びＢＳＤ−２）、３．７２×０．１３１μｍ、
３．７モル％Ｉ［０．１４０］及び(ii)３−Ｄ１．２１
μｍ径（ＢＳＤ−１）、９．７モル％Ｉ［１．０５
５］；Ｙ−１［０．３１２］；ＩＲ−１［０．０６
５］、ＳＭＡＲＣ−１［０．００９］；ＲＡ−１［０．
００９］；並びにゼラチン［１．３１３］。 層４（低感度イエロー層）：３種の青（ＢＳＤ−１＋Ｂ
ＳＤ−２）増感平板状ヨウ臭化銀乳剤のブレンド：
（ｉ）２．４１×０．１μｍ、２．０モル％Ｉ［０．３
９２］、（ii）１．０２×０．１３７μｍ、２．０モル
％Ｉ［０．１５０］及び（iii）０．６２×０．１１１
μｍ、２．６モル％Ｉ［０．５２１］；イエロー色素形
成カプラーＹ−１［０．８５０］；ＩＲ−１［０．０３
８］；ＩＲ−６［０．０２２］；ＳＭＡＲＣ−１［０．
００９］；並びにゼラチン［１．９０５］。 層５（トップ中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．１８２］及
びゼラチン［０．７００］。 層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤：２．９
０×０．１３μｍ、３．７モル％Ｉ［１．２４］；マゼ
ンタ色素形成カプラーＭ−１［０．１０４］；マスキン
グカプラーＭＭ−１［０．０２２］；ＩＲ−７［０．０
０３］；ＩＲ−２［０．０１１］；ＯｘＤＳ−１［０．
０１４］；並びにゼラチン［１．４３４］。
【０１８８】層７（中感度マゼンタ層）：２種の緑増感
（ともにＧＳＤ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状乳剤のブレンド：（ｉ）２．４６×０．
１３μｍ、ヨウ化物３．７モル％［０．５３４］及び
（ii）１．４５×０．１３μｍ、ヨウ化物３．７モル％
［０．４２０］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１
［０．１０４］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０
８６］、ＩＲ−２［０．０２５］、ＯｘＤＳ−１［０．
０１４］；並びにゼラチン［１．４５３］。 層８（低感度マゼンタ層）：２種の緑増感（ともにＧＳ
Ｄ−１及びＧＳＤ−２の混合物による）ヨウ臭化銀平板
状乳剤のブレンド：（ｉ）１．１７×０．１２μｍ、ヨ
ウ化物４．５モル％［０．１５６］及び（ii）０．６２
×０．１１１μｍ、ヨウ化物２．６モル％［０．５７
３］、マゼンタ色素形成カプラーＭ−１［０．３４
９］、マスキングカプラーＭＭ−１［０．０９３］、Ｉ
Ｒ−２［０．０３２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１１］及
びゼラチン［１．４０］。 層９（中部中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．０７５］及び
ゼラチン［０．５３８］。 層１０（超高感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３、Ｒ
ＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨウ臭化銀平
板状乳剤（３．８７×０．１３μｍ、３．７モル％Ｉ）
［１．３０］、シアン色素形成カプラーＣ−２［０．１
８３］、ＩＲ−４［０．０６０］、ＩＲ−３［０．０２
２］、ＯｘＤＳ−１［０．０１４］及びゼラチン［１．
７７６５］。
【０１８９】層１１（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−３、ＲＳＤ−７及びＲＳＤ−４の混合物による）ヨ
ウ臭化銀平板状粒子乳剤（２．４１×０．１３μｍ、ヨ
ウ化物３．７モル％）［１．２８６］、シアン色素形成
カプラーＣ−１［０．１９３］、ＩＲ−５［０．０５
４］、可溶性メルカプチド剤放出型カプラーＳＭＡＲＣ
−１［０．００８］及びゼラチン［１．１３］。 層１２（中感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−３及びＲ
ＳＤ−７の混合物による）ヨウ臭化銀平板状乳剤（１．
４４×０．１３μｍ、ヨウ化物３．７モル％）［０．５
７２］、シアン色素形成カプラーＣ−１［０．１９
８］、Ｃ−２［０．１０３］、ＩＲ−５［０．０４
３］、マスキングカプラーＣＭ−１［０．０２２］、Ｓ
ＭＡＲＣ−１［０．０１１］及びゼラチン［１．０
０］。 層１３（低感度シアン層）：２種類の赤増感（ともにＲ
ＳＤ−３及びＲＳＤ−７の混合物による）ヨウ臭化銀乳
剤のブレンド：（i）大きなサイズのヨウ臭化銀平板状
粒子乳剤（０．８１×０．１１μｍ、ヨウ化物４．５モ
ル％）［０．３７１］及び（ii）より小さなサイズのヨ
ウ臭化銀平板状乳剤（０．６２×０．１１１μｍ、ヨウ
化物４．１モル％）［０．１８９］、シアン色素形成カ
プラーＣ−１［０．２３６］、Ｃ−２［０．２３６］、
ＩＲ−６［０．０３２］、可溶性メルカプチド剤放出型
カプラーＳＭＡＲＣ−１［０．０８６］、ＯｘＤＳ−２
［０．０５２］、及びゼラチン［１．５１］。 層１４（底部中間層）：ＯｘＤＳ−１［０．０８６］及
びゼラチン［０．５３８］。 層１５（ハレーション防止層）：黒色コロイド状銀
［０．１３５］、ＵＶ−１及びＵＶ−２［ともに０．０
７５］及びゼラチン［１．６１５］。 硬膜剤：（ビスビニルスルホニル）メタン［ゼラチンの
全質量の１．５５％］。
【０１９０】試料ＭＬ−Ｄ−２ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｄ−１と同じである。 層１０（超高感度シアン層）：未増感反射材料（０．３
２μｍＥＣＤ３−Ｄヨウ臭化物乳剤、３モル％ヨウ化
物）［０．２１５］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ｄ−３ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｄ−２と同じである。 層１０（超高感度シアン層）：スピード化合物Ｘ［０．
０２２］をこの層に加えた。試料ＭＬ−Ｄ−４ 次の層を変えた以外はＭＬ−Ｄ−２と同じである。 層９（中感度シアン層）：スピード化合物Ｘ［０．０４
３］をこの層に加えた。多層ＭＬ−Ｄ−１〜ＭＬ−Ｄ−
４の試験から得た結果を表IVに示す。
【０１９１】
【表４】
【０１９２】多層フォーマットＭＬ−Ｄから得られた表
IV中の結果から、対照の超高感度シアン画像形成層１０
に反射材料を添加すると、０．０１７ＬｏｇＥだけ中性
露光の赤の写真感度（スピード）の増加したことがわか
る。反射材料の存在下で超高感度シアン層１０にスピー
ド化合物Ｘを加えると、赤感度が増加した（０．０５７
−０．０１７＝０．０４０ＬｏｇＥ）。反射材料の存在
下で中感度シアン層９にスピード化合物Ｘを加えても、
赤感度が増加した（０．０８１−０．０１７＝０．０６
４ＬｏｇＥ）。感光性ハロゲン化銀乳剤も含有する層に
コートされた反射材料と、同じ感光性層か又は近接する
層にコートされたスピード化合物Ｘが組み合わさると、
感度（スピード）を大きくブーストさせる。
【０１９３】
【化４２】
【０１９４】
【化４３】
【０１９５】
【化４４】
【０１９６】
【化４５】
【０１９７】
【化４６】
【０１９８】
【化４７】
【０１９９】
【化４８】
【０２００】本発明の他の好ましい態様を態様との関連
において、次に記載する。 （態様１）支持体に以下のものを有してなるハロゲン化
銀カラー写真要素であって、窒素含有複素環式化合物及
び光反射ハロゲン化銀材料が、（ａ）超加成性感度増加
が達成されるようにお互いに十分近接して配置されてい
る異なる層中か、又は（ｂ）同一の感光性層中に配置さ
れているハロゲン化銀カラー写真要素： （１）感光性ハロゲン化銀乳剤層、（２）前記感光性層
中又は前記感光性層に隣接する層中に位置する、最小で
３個のヘテロ原子を有する窒素複素環式化合物であっ
て、酸化された現像主薬と反応せず、遊離チオール置換
基を含まず、そして当該化合物を含まない同じ要素と比
較して当該要素の写真感度を向上させるのに十分な理論
対数分配係数（ＣｌｏｇＰ）を有する窒素複素環式化合
物；及び（３）光反射ハロゲン化銀材料。 （態様２）前記光反射材料が非感光性層に存在する態様
１に記載の要素。 （態様３）前記非感光性層が前記感光性層よりも前記支
持体に近接して配置されている態様２に記載の要素。
【０２０１】（態様４）前記感光性層が、主として同一
の色光に感度を有する複数の層のうち最高感度である態
様３に記載の要素。 （態様５）前記複素環式化合物が前記感光性層中に存在
する態様４に記載の要素。 （態様６）前記複素環式化合物が、前記感光性層よりも
支持体から遠い非感光性層中に存在する態様４に記載の
要素。
【０２０２】（態様７）前記感光性ハロゲン化銀乳剤層
が、主として青感光性であり、前記光反射材料が、未着
色平板状又は小３−Ｄの臭化銀もしくは１０モル％以下
のヨウ化物を有するヨウ臭化銀乳剤である態様１に記載
の要素。 （態様８）前記光反射材料が、０．１０〜０．１５μｍ
の厚み及び１５超のアスペクト比を有する平板状乳剤又
は０．１〜０．４μｍのＥＣＤを有する３−Ｄ乳剤であ
る態様７に記載の要素。 （態様９）前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が緑感光性で
あり、前記光反射材料が、未着色平板状又は３−Ｄの臭
化銀もしくは１０モル％以下のヨウ化物を有するヨウ臭
化銀乳剤である態様１に記載の要素。
【０２０３】（態様１０）前記光反射材料が、０．０６
〜０．１１μｍの厚み及び１７超のアスペクト比を有す
る平板状乳剤又は０．１０〜０．５０μｍのＥＣＤを有
する小３−Ｄ乳剤である態様９に記載の要素。 （態様１１）前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤感光性
であり、前記光反射材料が、未着色平板状又は小３−Ｄ
の臭化銀もしくは１０モル％以下のヨウ化物を有するヨ
ウ臭化銀乳剤である態様１に記載の要素。 （態様１２）前記光反射材料が、０．０３〜０．１２μ
ｍの厚み及び５超のアスペクト比を有する平板状乳剤又
は０．１０〜０．８０μｍのＥＣＤを有する小３−Ｄ乳
剤である態様１１に記載の要素。
【０２０４】（態様１３）前記複素環式化合物が少なく
とも６．２のＣｌｏｇＰを有するテトラアザインデンで
ある態様１に記載の要素。 （態様１４）前記複素環式化合物が少なくとも６．２の
ＣｌｏｇＰを有するテトラアザインデンである態様４に
記載の要素。 （態様１５）前記複素環式化合物が少なくとも６．２の
ＣｌｏｇＰを有する１，３，４，６−テトラアザインデ
ン（プリン）である態様１に記載の要素。
【０２０５】（態様１６）前記１，３，４，６−テトラ
アザインデンが次式Ｉで表される態様１５に記載の要
素：
【０２０６】
【化４９】
【０２０７】（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素
であるか、又はアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホキシ
ル、スルホニル、スルファモイル、フルオロ、クロロ、
ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ
−ＳＯ2−、複素環、カルボニル、アミノ、カルボンア
ミド、又はスルホンアミド基であり、Ｒ3はアルキル、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、第２級もしくは第３級アミノ、カル
ボンアミド、スルホニル又はスルホンアミド基であ
る）。 （態様１７）Ｒ3が、アルコキシ又はアルキルチオ基で
ある態様１６に記載の要素。 （態様１８）前記複素環式化合物が少なくとも６．２の
ＣｌｏｇＰを有する１，３，４，６−テトラアザインデ
ン（プリン）である態様４に記載の要素。
【０２０８】（態様１９）前記複素環式化合物が少なく
とも７．８のＣｌｏｇＰを有するベンゾトリアゾールで
ある態様１に記載の要素。 （態様２０）前記ベンゾトリアゾールが次式Ｖで表され
る態様１９に記載の要素：
【０２０９】
【化５０】
【０２１０】（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞ
れ独立に水素であるか、又はアルキル、アリール、アル
コキシ又はアリールオキシ、アルキルチオ又はアリール
チオ、スルホキシル、スルホニル、スルファモイル、フ
ルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、−
Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＳＯ2−、複素環、カルボニル、ア
ミノ、カルボンアミド、スルホンアミド、又はアミノ基
である）。
【０２１１】（態様２１）Ｒ8及びＲ11が水素であり、
Ｒ9がカルボン酸エステル、カルバモイル、カルボンア
ミド、スルホンアミド、アルコキシ又はアリールオキシ
基である態様２０に記載の要素。 （態様２２）前記複素環式化合物が少なくとも７．８の
ＣｌｏｇＰを有するベンゾトリアゾールである態様４に
記載の要素。 （態様２３）前記複素環式化合物が少なくとも８．７５
のＣｌｏｇＰを有するトリアゾールである態様１に記載
の要素。
【０２１２】（態様２４）前記トリアゾールが次式ＶＩ
で表される１，２，３−トリアゾールである態様２３に
記載の要素：
【０２１３】
【化５１】
【０２１４】（式中、Ｒ12は水素又はアルキルもしくは
アリール基であり、Ｒ13はアルキルチオ、アリールチ
オ、カルボン酸エステル又はアルキル基である）。 （態様２５）前記トリアゾールが次式ＶＩＩで表される
１，２，３−トリアゾールである態様２３に記載の要
素：
【０２１５】
【化５２】
【０２１６】（式中、Ｒ12は水素又はアルキルもしくは
アリール基であり、Ｒ13はアルキルチオ、アリールチ
オ、カルボン酸エステル又はアルキル基である）。 （態様２６）前記複素環式化合物が少なくとも８．７５
のＣｌｏｇＰを有するトリアゾールである態様４に記載
の要素。
【０２１７】（態様２７）前記複素環式化合物が少なく
とも６．５のＣｌｏｇＰを有するテトラゾールである態
様１に記載の要素。 （態様２８）前記テトラゾールが次式ＩＸで表されるテ
トラゾールである態様２７に記載の要素：
【０２１８】
【化５３】
【０２１９】（式中、Ｒ17は水素であり、Ｒ16はアルキ
ル、アリール、アミノ、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環式基、アルキルチオ、又はアリールチオ基であ
る）。 （態様２９）前記複素環式化合物が少なくとも６．５の
ＣｌｏｇＰを有するテトラゾールである態様４に記載の
要素。
【０２２０】（態様３０）前記複素環式化合物が少なく
とも７．６のＣｌｏｇＰを有するオキサ−又はチア−ジ
アゾールから選ばれる複素環式化合物である態様１に記
載の要素。 （態様３１）前記複素環式化合物が次式ＶＩＩＩで表さ
れるオキサジゾールである態様３０に記載の要素：
【０２２１】
【化５４】
【０２２２】（式中、Ｘは酸素であり、Ｒ14はアルキル
チオ又はアリールチオ基であり、Ｒ15はアルキル、アリ
ール、アルキルチオ、アリールチオ又はアミノ基であ
る）。 （態様３２）前記複素環式化合物が次式ＶＩＩＩで表さ
れるチアジゾールである態様３０に記載の要素：
【０２２３】
【化５５】
【０２２４】（式中、Ｘはイオウであり、Ｒ14はアルキ
ルチオ又はアリールチオ基であり、Ｒ 15はアルキル、ア
リール、アルキルチオ、アリールチオ又はアミノ基であ
る）。
【０２２５】（態様３３）前記複素環式化合物が少なく
とも７．６のＣｌｏｇＰを有するオキサ−又はチア−ジ
アゾールから選ばれる複素環式化合物である態様４に記
載の要素。 （態様３４）写真要素が原画像を捕捉するための起点材
料である態様１に記載の要素。 （態様３５）前記複素環式化合物が、当該化合物を含ま
ない同じ要素と比較してニュートラル露光の感度を少な
くとも０．１ストップ増加させるのに十分な量で存在す
る態様１に記載の要素。
【０２２６】（態様３６）同じ層において銀のモル数に
対する複素環式化合物のミリモル数の比が１．０よりも
大きい態様５に記載の要素。 （態様３７）前記複素環式化合物は３．０×１０-5モル
／ｍ2以上のレイダウンで存在する態様６に記載の写真
要素。 （態様３８）前記窒素複素環式化合物が次式：
【０２２７】
【化５６】
【０２２８】からなる群より選ばれる態様１に記載の要
素。
【０２２９】（態様３９）現像時に電子移動剤を像様に
放出する化合物を追加して含有する態様１に記載の要
素。 （態様４０）前記電子移動剤放出化合物が次式で表され
る態様３９に記載の要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n−ＥＴＡ （式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応によっ
て−（Ｌ）n−ＥＴＡを放出することのできるキャリヤ
ー部分であり、Ｌは二価の連結基であり、ｎは０，１又
は２であり、そしてＥＴＡは２．４０以上のＣｌｏｇＰ
を有する遊離可能な１−アリール−３−ピラゾリジノン
電子移動剤であって、ピラゾリジノン環の２−位の窒素
原子又は３−位に結合している酸素を介してＬ又はＣＡ
Ｒに結合している）。 （態様４１）Ｌが、キノンメチド、ピラゾロンメチドも
しくは分子内求核置換連結基を構成するか、又はＣＡＲ
とＥＴＡの間の唯一の結合としてもしくは別の連結基に
加えて−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−，Ｏ−Ｃ
（＝ＮＲ8）−もしくはＯ−Ｃ（＝ＮＳＯ2Ｒ10）−基を
含む（ここで、Ｒ8及びＲ10はＨ又は置換基である）態
様４０に記載の要素。
【０２３０】（態様４２）前記光反射材料の平均の等価
円直径（ＥＣＤ）が前記感光性層に存在する最大の画像
形成ハロゲン化銀の１／２未満の大きさである態様１に
記載の要素。 （態様４３）前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が、２．５
以上のＥＣＤを有するヨウ臭化銀乳剤を含む態様４２に
記載の要素。 （態様４４）前記光反射ハロゲン化銀の平均のＥＣＤが
前記感光性層に存在する最大の画像形成ハロゲン化銀の
１／４未満の大きさである態様４２に記載の要素。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ (72)発明者 スティーブン ポール シンガー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14559, スペンサーポート，ウォールナット ヒル ドライブ 22 (72)発明者 マーセロ ビテイル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，ノース アベニュ 401 Ｆターム(参考） 2H016 BB03 BB04 BC03 BD01 2H023 BA02 BA04 CA10 CA11 CC02 CC07

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体に以下のものを有してなるハロゲ
    ン化銀カラー写真要素であって、窒素含有複素環式化合
    物及び光反射ハロゲン化銀材料が、（ａ）超加成性感度
    増加が達成されるようにお互いに十分近接して配置され
    ている異なる層中か、又は（ｂ）同一の感光性層中に配
    置されているハロゲン化銀カラー写真要素： （１）感光性ハロゲン化銀乳剤層、（２）前記感光性層
    中又は前記感光性層に隣接する層中に位置する、最小で
    ３個のヘテロ原子を有する窒素複素環式化合物であっ
    て、酸化された現像主薬と反応せず、遊離チオール置換
    基を含まず、そして当該化合物を含まない同じ要素と比
    較して当該要素の写真感度を向上させるのに十分な理論
    対数分配係数（ＣｌｏｇＰ）を有する窒素複素環式化合
    物；及び（３）光反射ハロゲン化銀材料。
  2. 【請求項２】 前記光反射材料が非感光性層に存在する
    請求項１に記載の要素。
  3. 【請求項３】 前記非感光性層が前記感光性層よりも前
    記支持体に近接して配置されている請求項２に記載の要
    素。
  4. 【請求項４】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が、主と
    して青感光性であり、前記光反射材料が、未着色平板状
    又は小３−Ｄの臭化銀もしくは１０モル％以下のヨウ化
    物を有するヨウ臭化銀乳剤である請求項１〜３のいずれ
    か一項に記載の要素。
  5. 【請求項５】 前記光反射材料が、０．１０〜０．１５
    μｍの厚み及び１５超のアスペクト比を有する平板状乳
    剤又は０．１〜０．４μｍのＥＣＤを有する３−Ｄ乳剤
    である請求項４に記載の要素。
  6. 【請求項６】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が緑感光
    性であり、前記光反射材料が、未着色平板状又は３−Ｄ
    の臭化銀もしくは１０モル％以下のヨウ化物を有するヨ
    ウ臭化銀乳剤である請求項１〜３のいずれか一項に記載
    の要素。
  7. 【請求項７】 前記光反射材料が、０．０６〜０．１１
    μｍの厚み及び１７超のアスペクト比を有する平板状乳
    剤又は０．１０〜０．５０μｍのＥＣＤを有する小３−
    Ｄ乳剤である請求項６に記載の要素。
  8. 【請求項８】 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤感光
    性であり、前記光反射材料が、未着色平板状又は小３−
    Ｄの臭化銀もしくは１０モル％以下のヨウ化物を有する
    ヨウ臭化銀乳剤である請求項１〜３のいずれか一項に記
    載の要素。
  9. 【請求項９】 前記光反射材料が、０．０３〜０．１２
    μｍの厚み及び５超のアスペクト比を有する平板状乳剤
    又は０．１０〜０．８０μｍのＥＣＤを有する小３−Ｄ
    乳剤である請求項８に記載の要素。
  10. 【請求項１０】 前記複素環式化合物が少なくとも６．
    ２のＣｌｏｇＰを有するテトラアザインデンである請求
    項１〜９のいずれか一項に記載の要素。
  11. 【請求項１１】 現像時に電子移動剤を像様に放出する
    化合物を追加して含有する請求項１〜１０のいずれか一
    項に記載の要素。
  12. 【請求項１２】 前記電子移動剤放出化合物が次式で表
    される請求項１１に記載の要素： ＣＡＲ−（Ｌ）n−ＥＴＡ （式中、ＣＡＲは、酸化された現像主薬との反応によっ
    て−（Ｌ）n−ＥＴＡを放出することのできるキャリヤ
    ー部分であり、 Ｌは二価の連結基であり、 ｎは０，１又は２であり、そしてＥＴＡは２．４０以上
    のＣｌｏｇＰを有する遊離可能な１−アリール−３−ピ
    ラゾリジノン電子移動剤であって、ピラゾリジノン環の
    ２−位の窒素原子又は３−位に結合している酸素を介し
    てＬ又はＣＡＲに結合している）。
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