JP2002533759A - Ｄｉｒカプラーを含有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明により、少なくとも５０モル％の塩化銀を含む少なくとも１個の乳剤層を含んでなり、層が少なくとも１種の画像色素形成性カプラーと連携して少なくとも１種のＤＩＲカプラーを含んでなる写真要素であって、少なくとも１種のＤＩＲカプラーと連携した画像カプラーとの相対反応性比ｋ_rel （但し、ｋ_rel ＝ｋ₁ ／ｋ₂ ；ｋ₁ ＝ＤＩＲカプラーと酸化した現像主薬との反応についての二次速度定数及びｋ₂ ＝画像カプラーと酸化した現像主薬との反応についての二次速度定数）が１．０以下である写真要素が提供される。このＤＩＲカプラーは、上記の条件が満足されるように画像カプラーと連携したとき、少なくとも５０モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の現像を有効に減少させ、コントラストに於ける減少が存在し、無視できる感度不利益を伴って、良好な寛容度に亘る線形センシオメトリー曲線を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、カラーネガフィルムのような写真要素、更に詳しくは、画像色素形
成性カプラー（以下、画像カプラーと言う）と連携して現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラーを含有する写真要素、更に詳しくは、ＤＩＲカプラーが画像カプラ
ーに比較して低い反応性を有する写真要素に関する。

【０００２】発明の背景 多くのハロゲン化銀写真要素、特にカラーネガフィルムは、現像抑制剤放出型
カプラーを含む。ＤＩＲカプラーは、放出が起こる層内に於いて並びに多層写真
材料の他の層に於いて銀現像を抑制することができる抑制剤を放出する。ＤＩＲ
カプラーは、写真ガンマ（コントラスト）を調節すること、鮮鋭度（アキュータ
ンス）を増強すること、粒状度を減少させること、感度低下を起すことなく露光
寛容度を改良することを助けることができ、そしてこれは、層間インターイメー
ジ効果による色補正を与えることができる。ＤＩＲカプラーの具体的な種類は、
抑制剤の放出がタイミング機構によって抑制される、ＤＩＡＲカプラー（現像抑
制剤アンチオマー放出型（development inhibitor anchiomeric-releasing)）で
ある。

【０００３】 一般的に、ＤＩＲは、画像カプラーよりも遙かに低い濃度で、一般的に５〜１
０％で、写真材料中に含まれる。ＥＰ−Ａ−第０ ８６７ ７６３Ａ号には、塩
化銀又は臭ヨウ化銀を含有する要素中のＤＩＲが記載されている。日本特許第４
２７８９４２号は、ＤＩＲを含み、良好な鮮鋭度及び優れた保存安定性を与える
ヨウ化銀及び臭ヨウ化銀含有要素を例示している。米国特許第５，３５６，７６
４号は、許容できる画像鮮鋭度及び減少したガンマ（コントラスト）を有する要
素を与える画像カプラー及びＤＩＲカプラーを含有する平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤層（但し、全投影粒子面積の少なくとも５０モル％は、少なくとも５０モル
％の塩化銀を含有する特別の平板状粒子によって占められている）が開示されて
いる。しかしながら、非線形センシトメトリー曲線及び望ましくない「トウ・ス
クーピング（ｔｏｅ ｓｃｏｏｐｉｎｇ）」に伴う幾らかの感度の低下及び減少
した寛容度が存在し得る。

【０００４】 例えば、米国特許第４，２８６，０５４号、同第４，３１５，０７０号、同第
４，３８７，１５９号、同第４，３４８，４７４号及び同第４，９８０，２６７
号に記載されているように、ＤＩＲについて、酸化現像主薬のための画像カプラ
ーと有効に競合できるようにするために、特に臭ヨウ化物フィルムに於いて、そ
れをその付随する画像カプラーよりも一層反応性にする（典型的に５〜１５倍）
ことが実施されてきた。

【０００５】 ＤＩＲ化合物は、臭ヨウ化銀乳剤で有利な画像特性を提供するが、その優れた
現像能力のために、副作用を伴わない適切な現像は、臭化銀又は塩化銀乳剤につ
いて達成することが一層困難である。塩化銀乳剤は、より低い環境的影響と組合
わさった、より速く且つより容易な現像、漂白及び定着を含む、より速く且つよ
り容易な処理に至り得る。

【０００６】発明により解決すべき問題点 少なくとも５０モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤を含有する要素中のコ
ントラストを有効に減少させ、それによって「トウ・スクーピング」又は感度低
下をほとんど又は全く有しない、良好な寛容度に亘る線形センシトメトリー曲線
が得られる手段を提供するニーズが存在している。

【０００７】発明の要約 その付随する画像カプラーに比較して低い反応性を有する、本発明による要素
中に使用されるＤＩＲカプラーが、少なくとも５０モル％の塩化銀を含むハロゲ
ン化銀乳剤のコントラストを、センシトメトリー曲線中に観察される顕著な利点
で、高い反応性のＤＩＲカプラーよりも一層有効に減少させることができること
が見出された。

【０００８】 従って、本発明に従えば、少なくとも５０モル％の塩化銀を含む少なくとも１
個の乳剤層を含んでなり、層が少なくとも１種の画像色素形成性カプラーと連携
して少なくとも１種のＤＩＲカプラーを含む写真要素であって、少なくとも１種
のＤＩＲカプラーと連携した画像カプラーとの相対反応性比ｋ_rel （但し、 ｋ_rel ＝ｋ₁ ／ｋ₂ ｋ₁ ＝ＤＩＲカプラーと酸化した現像主薬との反応についての二次速度定数、
及び ｋ₂ ＝画像カプラーと酸化した現像主薬との反応についての二次速度定数） が１．０と等しいか、又はそれ以下である写真要素が提供される。

【０００９】 本発明の他の面に於いて、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成性
カプラーを含むシアン画像色素形成性ユニット、少なくとも１個の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及びマゼンタ色素形成性カプラーを含むマゼンタ画像色素形成性
ユニット、少なくとも１個の青感光性ハロゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成
性カプラーを含むイエロー画像色素形成性ユニットを有する支持体を含んでなり
、層の少なくとも１個が少なくとも５０モル％の塩化銀を含んでなる乳剤を含み
、層が少なくとも１種の画像色素形成性カプラーと連携して少なくとも１種のＤ
ＩＲカプラーを含む多色写真要素であって、何れか１個の層に於いて、少なくと
も１種のＤＩＲカプラーと連携した画像カプラーとの相対反応性比ｋ_rel （但し
、ｋ_rel は、本明細書に於いて前記定義された通りである）が、１．０以下であ
る多色写真要素が提供される。

【００１０】 本発明の更に他の態様に於いて、本明細書に於いて前記定義した通りの写真要
素を光に画像様露光した後、要素中に画像を形成する方法であって、本明細書に
記載した通りの要素を、発色現像主薬と接触させることからなる方法が提供され
る。

【００１１】発明の有利な効果 このＤＩＲカプラーは、本発明の要素中で画像カプラーと連携したとき、少な
くとも５０モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤の現像を有効に減少させ
、即ち、コントラストに於ける減少が存在し、無視できる感度不利益を伴って、
良好な寛容度に亘る線形センシオメトリー曲線を提供する。

【００１２】発明の詳細な説明 ここで及び本明細書を通して使用する用語「塩化銀」は、ハロゲン化銀の少な
くとも５０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、更に好ましくは少なくと
も９０モル％が塩化銀である、ハロゲン化銀乳剤を指す。具体的態様に於いて、
この乳剤は、Ｔ粒子（Ｔ−Ｇｒａｉｎ）形態、即ち、本明細書で後で説明するよ
うに、｛１００｝又は｛１１１｝主面を有する面心立方結晶格子構造を形成する
塩化銀から形成されたＴ粒子形態を有する。ここで及び明細書を通しての「ＤＩ
Ｒ」カプラーに対する参照には、特に、アンチオマー「ＤＩＡＲ」カプラーに対
する参照が含まれる。

【００１３】 本発明に係る写真要素について、少なくとも５０モル％の塩化銀を含む何れか
１個の層内に、ＤＩＲカプラーのそれぞれ連携させた画像カプラーに対するｋ_{re l} が１．０に等しいか又はそれ以下である、好ましくは０．７より小さい、更に
好ましくは０．５より小さい、特に０．３より小さい限りに於いて、同じ又は任
意の他の構造的種類のＤＩＲカプラーの少なくとも１例と連携させて画像カプラ
ーの少なくとも１例を含有することが可能である。しかしながら、カプラーの特
別の構造的種類が同じものであるという特別の文献は存在しないが、画像カプラ
ー及び連携するＤＩＲカプラーが、酸化した発色現像主薬との反応で同じカラー
色素を形成するこれらのカプラーから選択されることが一般的に好ましい。

【００１４】 適当には、ＤＩＲカプラーは、「従来の」画像カプラーと組み合わせてｋ_rel
＜１．０を達成するために、低い反応性のものであるように特別に設計された、
後で列挙するようなＤＣ，ＤＹ，ＤＭ又はＤＵカプラーの１種であってよい。し
かしながら、ｋ_rel ＜１．０を有する別の例を得ることが、公知のより高い活性
の画像カプラーと公知のより高い活性のＤＩＲカプラーとを使用することによっ
て可能であるので、本発明は、これらのＤＩＲカプラーの使用に限定されない。

【００１５】 ＤＩＲカプラーの抑制剤カップリング−オフ部分は、後で説明するような、ト
リアゾール、ベンゾトリアゾール若しくはプリンのような複素環式化合物又はメ
ルカプトテトラゾールのようなチオールベースの抑制剤であってよく、そして特
に、ＤＩＡＲカプラーについて、これには、抑制剤の遅延放出をもたらす１個又
はそれ以上の化学スイッチのタイミング部分が含まれるであろう。

【００１６】 本発明に於いて有利に使用することができる抑制剤部分の適当な例は、プリン
又は好ましくはＳアシスト（Ｓ−ａｓｓｉｓｔ）ベンゾトリアゾール抑制剤カッ
プリング−オフ基（ＳＩ）：

【００１７】

【化２】

【００１８】 である。

【００１９】 このカプラーは、５員カルバメートスイッチ、キノン−メチドスイッチ又はダ
ブルスイッチのようなスイッチ基を介して抑制剤部分に結合することができる。
これらのスイッチの全てについて、カプラー部分中の変化は、反応性に於ける変
化をもたらし得る。 下記：

【００２０】

【化３】

【００２１】 のカルバメートスイッチに於いて、Ｘ及び／又はＹ位置の置換基変化によって、
カプラー反応性に於ける変化が可能になる。従って、ＸをＮＯ₂ 基から、より低
いハメット−σ_p 値を有するものに変えることによって、カップリング−オフ基
が反応性に於ける対応する減少を有する、より劣った離脱基になる。 下記のもの：

【００２２】

【化４】

【００２３】 はパラキノンメチドスイッチの例であるが、オルトスイッチを使用することもで
きる。

【００２４】 下記のダブルスイッチに於いて、抑制剤はアミノ酸スイッチ基に結合し、次い
でアミノ酸スイッチ基は一般的なキノンメチドスイッチに結合している。

【００２５】

【化５】

【００２６】 上記のように、上記のもののそれぞれ中のＸ及びＹに於ける変化によって、Ｄ
ＩＲカプラーの反応性が変化し得る。

【００２７】 少なくとも５０モル％の塩化銀からなる何れか１個の層内のＤＩＲカプラーの
その連携した画像カプラーに対する量の比は、０より大きくから約２５％まで、
好ましくは約５〜約２０％、更に好ましくは約１０〜約１５％であってよく、１
２％が、最適コントラスト減少及び曲線プロフィールを与える、本発明で使用す
るためのある種の具体例についての比であることが見出された。

【００２８】 後で詳述するように、本発明に於いて使用するための典型的なシアン画像カプ
ラーはフェノール、ナフトール又はピラゾロアゾールから選択することができ、
具体例は下記のものから選択される。

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】 本発明に於いて使用する典型的なイエロー画像色素形成性カプラーは、下記の
ものの１種のような開放鎖ケトメチレン化合物とすることができる。

【００３２】

【化８】

【００３３】 酸化した現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成する典型的な画像色素形成性
カプラーは、ピラゾロン、ピラゾロアゾール又はピラゾロベンゾイミダゾールと
することができ、本発明に於いて使用するために下記のものの１種から選択する
ことができる。

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】 本発明に於いて使用するためのＤＩＲカプラーの例には下記のものが含まれる
。

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】 ここで及び本明細書を通して使用するとき、用語「アルキル」は、１〜２５個
の原子を有する不飽和又は飽和の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を指し、これには
特に、炭素数３〜８のシクロアルキル及びアラルキルが含まれる。用語「アリー
ル」及び「複素環式」には、特に、それぞれそれらの範囲内の縮合アリール及び
縮合複素環式が含まれる。

【００５５】 任意の置換基は、その写真性能に悪影響を与えず、本発明により要求されるｋ _rel の条件が満足されるという条件で、本発明で有用な任意の特別のＤＩＲカプ
ラー又は画像カプラーの置換基を更に置換するために選択することができる。用
語「基」を置換可能な水素を含有する置換基の同定のために適用するとき、置換
基の非置換形のみならず、本明細書に記載したような任意の基又は基群で更に置
換されたその形も包含することが意図される。本明細書で使用するとき、任意の
互変異性形が、本発明の範囲内であると考えられる。

【００５６】 適当には、基はハロゲンであってよく又は炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン若
しくは硫黄の原子によって、分子の残りに結合していてよい。置換基は、例えば
、塩素、臭素若しくはフッ素のようなハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ
；カルボキシル又はメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル及びテトラデシルのような、直
鎖若しくは分岐鎖アルキルを含むアルキル；エチレン、２−ブテンのようなアル
ケニル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、
ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシル
オキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシ
ルオキシエトキシのようなアルコキシ；フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２
，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルのようなアリール；フェノキシ、２−
メチルフェノキシ、α−若しくはβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシのよ
うなアリールオキシ；アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカ
ンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シテトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−
テトラデシルピロリジン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３
−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５
−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカル
ボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウ
レイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−
Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，
Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ′−エチルウレイド及びｔ−ブ
チルカルボンアミドのようなカルボンアミド；メチルスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミドのようなスルホンアミド；Ｎ−メ
チルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、
Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイルのようなスルファモ
イル；Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオ
クチルカルバモイルのようなカルバモイル；アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキ
シカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシ
ルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニルのようなアシル；メトキシス
ルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エ
チルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチ
ルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイルスルホニルのよ
うなスルホニル；ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ
のようなスルホニルオキシ；メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−
エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニルのようなスルフィニル；エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ
、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ
、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリル
チオのようなチオ；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキ
シ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシのようなア
シルオキシ；フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミノ、ドデシ
ルアミノのようなアミノ；１−（Ｎ−フェイルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイ
ミド若しくは３−ベンジルヒダントイニルのようなイミド；リン酸ジメチル及び
リン酸エチルブチルのようなリン酸エステル；亜リン酸ジエチル及び亜リン酸ジ
ヘキシルのような亜リン酸エステル；２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイ
ミダゾリルオキシ若しくは２−ベンゾチアゾリルのような、それらのそれぞれが
置換されていてよく、炭素原子並びに酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択さ
れた少なくとも１個のヘテロ原子から構成された３〜７員の複素環式環を含有す
る、複素環式基、複素環式オキシ基若しくは複素環式チオ基；トリエチルアンモ
ニウムのような第四級アンモニウム並びにトリメチルシリルオキシのようなシリ
ルオキシのような、更に置換されていてよい基であってよい。

【００５７】 所望により、置換基は、それ自体、前記の置換基によって更に１回又はそれ以
上置換されていてよい。使用される具体的な置換基は、具体的応用のために所望
の写真特性を達成するように当業者によって選択することができ、それには、例
えば、疎水性基、可溶化基、ブロック基、放出又は放出性基及びハロゲン化銀に
吸着する基が含まれていてよい。一般的に、上記の基及びその置換基には、炭素
数４８以下、典型的に炭素数１〜３６、通常炭素数２４未満のものが含まれるが
、選択される特別の置換基に依存して、より多い炭素数も可能である。

【００５８】 バラスト基上の代表的置換基には、アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニリノ
、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
スルホンアミド及びスルファモイル基（但し、置換基には典型的に１〜４２個の
炭素原子が含有されている）が含まれる。このような置換基は、更に置換されて
いてもよい。

【００５９】 本発明で使用する材料は、当該技術分野で公知の任意の手段及び組み合わせで
使用することができる。典型的に、これらはハロゲン化銀乳剤及び写真要素の一
部を構成するのに支持体上に層として被覆された乳剤中に含まれる。また、他の
手段で示さない限り、これらは、現像の間に、それらが酸化した発色現像主薬の
ような現像生成物と反応的連携状態にある、ハロゲン化銀乳剤層に近接した位置
で含ませることができる。従って、本明細書に於いて使用するとき、用語「連携
した（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ）」は、化合物が、処理の間に、それがハロゲン化
銀現像生成物と反応することができる位置で含有されていることを示す。

【００６０】 本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の感光性層の何れか１個又はそれ以上
を構成していてよい。本発明によって製造された写真要素は、単色要素又は多色
要素であってよい。多色要素には、スペクトルの三原色領域のそれぞれに感光性
である画像色素形成性ユニットが含まれている。各ユニットは単一の乳剤層又は
スペクトルの所定の領域に感光性である複数の乳剤層を含んでいてよい。画像形
成性ユニットの層を含む、要素の層は、当該技術分野で公知のような種々の順序
で配置することができる。別のフォーマットに於いて、スペクトルの三原色領域
のそれぞれに感光性である乳剤を、単一の分画層として配置することができる。

【００６１】 典型的な多色写真要素は、それに連携する少なくとも１種のシアン色素形成性
カプラーを有する少なくとも１個の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン
色素画像形成性ユニット、それに連携する少なくとも１種のマゼンタ色素形成性
カプラーを有する少なくとも１個の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼン
タ色素画像形成性ユニット及びそれに連携する少なくとも１種のイエロー色素形
成性カプラーを有する少なくとも１個の青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイ
エロー色素画像形成性ユニットを有する支持体（但し、ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１個は、少なくとも５０モル％の塩化銀を含む）を含む。

【００６２】 走査するために設計されたフィルム用に特に有用である要素に於いて、異なっ
た感光性層は、走査操作の間にスキャナー信号に対して、現像された色素の独特
のマッピング（ｍａｐｐｉｎｇ）を可能にするように、十分に区別することがで
きる色相の色素を形成する色素形成性カプラーと連携されることのみを必要とす
る。他の要素に於いて、輝度−クロミナンス増感スキム（ｌｕｍｉｎａｎｃｅ−
ｃｈｒｏｍｉｎａｎｃｅ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ｓｃｈｅｍｅ）を使用
することができる。別の要素に於いて、パンクロマチック乳剤増感を、色素形成
性カプラー又はカプラーのセット及びカラーフィルターの配列と組み合わせて使
用することができる。

【００６３】 本発明の画像カプラー及びＤＩＲカプラーは、カラー写真要素で使用される。
このような要素には、典型的に、少なくとも１種の青光に感光性であるハロゲン
化銀乳剤、少なくとも１種の緑光に感光性であるハロゲン化銀乳剤及び少なくと
も１種の赤光に感光性であるハロゲン化銀乳剤、少なくとも１種の少なくとも５
０モル％の塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤が含まれている。本発明で使用する
ＤＩＲカプラーは、青光に感光性である塩化銀中に含まれるとき特に有利である
。

【００６４】 この要素は、米国特許第５，８６６，２８２号に記載されているように透明性
支持体と共に又は反射性支持体（例えば、紙支持体）と共に使用することができ
る。この層には、フィルター層、中間層、オーバーコート層及び下塗層のような
追加の層が含まれていてよい。

【００６５】 所望により、この写真要素は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley A
nnex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, 英国によって刊行さ
れたリサーチディスクロージャー（Research Disclosure ）、１９９２年１１月
、アイテム（ｉｔｅｍ）３４３９０に記載されているように及び日本特許庁から
入手できる１９９４年３月１５日発行の発明協会公開技報第９４−６０２３号に
記載されているように（これらの内容を、参照して本明細書に含める）、適用さ
れた磁性層と結びつけて使用することができる。本発明の材料を小さいフォーマ
ットフィルム中に使用することを望むとき、リサーチディスクロージャー、１９
９４年６月、アイテム３６２３０に、適当な態様が示されている。また、この写
真要素は、米国特許第４，２７９，９４５号及び同第４，３０２，５２３号に於
けるような透明支持体の下側の磁性粒子を含有する層のような透明磁気記録層と
結びつけて使用することができる。典型的に、この要素は５〜３０μｍの全厚さ
（支持体は除く）を有している。カラー感光性層の順序は変化させることができ
るが、これらは通常、透明支持体の上の順序で赤感光性、緑感光性及び青感光性
であり（即ち、青感光性が支持体から最も遠い）、そして反射性支持体上では逆
の順序が典型的であろう。

【００６６】 また、本発明は、しばしば使い捨てカメラ（又は「レンズ付きフィルム」ユニ
ット）と呼ばれているものに本発明の写真要素を使用することを意図する。これ
らのカメラは、その中に予め装填されたフィルムと共に販売され、カメラ全体が
、カメラの中に残留する露光済みフィルムと共に現像処理業者に戻される。この
ようなカメラは、それを通して写真要素を露光するガラスレンズ又はプラスチッ
クレンズを有している。

【００６７】 本発明の乳剤及び要素に使用するための適当な材料の下記の記載に於いて、前
記のように入手できる、リサーチディスクロージャー、１９９４年９月、アイテ
ム３６５４４を参照し、以下これを、単に「リサーチディスクロージャー」とい
う。それに参照されている特許及び刊行物を含む、リサーチディスクロージャー
の内容を、参照して本明細書に含め、以下参照するセクションは、リサーチディ
スクロージャーのセクションである。

【００６８】 他に示す場合を除いて、本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤含有要素は、要
素と共に提供される処理指示書の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ処
理）によって示されるように、ネガ型又はポジ型であってよい。適当な乳剤及び
その製造並びに化学増感及び分光増感の方法は、セクションＩ〜Ｖに記載されて
いる。ＵＶ色素、増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収及び散乱物質並びに硬
膜剤、被覆助剤、可塑剤、滑剤並びにマット剤のような物理的特性改質添加物の
ような種々の添加剤は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記載されている。
カラー材料はセクションＸ〜XIIIに記載されている。走査設備はセクションXIV
に記載されている。支持体、露光、現像システム並びに処理方法及び試薬は、セ
クションXV〜XXに記載されている。ある種の望ましい写真要素及び処理工程、特
にカラー反射プリントと結びつけて有用であるものは、リサーチディスクロージ
ャー、アイテム３７０３８、１９９５年２月に記載されている。米国特許第５，
５５８，９８０号には、格別の色素安定性を与えるために、全ての層内で任意の
写真被覆物の中に含ませることができる、ポリ−及びｔ−ブチル−アクリルアミ
ドのような被覆したラテックス組成物が開示されている。

【００６９】 酸化した発色現像主薬との反応でシアン色素を形成するカプラーのような画像
色素形成性カプラーを、要素中に含有させることができ、このようなカプラーは
、下記のような代表的な特許及び刊行物に記載されている。 Agfa Mitteilungen で刊行された「色素カプラー−文献一覧表（Ｆａｒｂｋｕｐ
ｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ Ｕｂｅｒｓｉｃｈｔ）」、第III
巻、第１５６〜１７５頁（１９６１年）並びに米国特許第２，３６７，５３１号
、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，０３
４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第４，３３３，９９９号、同第４
，７４６，６０２号、同第４，７５３，８７１号、同第４，７７０，９８８号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，８１８，６６７号、同第４，８１８，６７
２号、同第４，８２２，７２９号、同第４，８３９，２６７号、同第４，８４０
，８８３号、同第４，８４９，３２８号、同第４，８６５，９６１号、同第４，
８７３，１８３号、同第４，８８３，７４６号、同第４，９００，６５６号、同
第４，９０４，５７５号、同第４，９１６，０５１号、同第４，９２１，７８３
号、同第４，９２３，７９１号、同第４，９５０，５８５号、同第４，９７１，
８９８号、同第４，９９０，４３６号、同第４，９９６，１３９号、同第５，０
０８，１８０号、同第５，０１５，５６５号、同第５，０１１，７６５号、同第
５，０１１，７６６号、同第５，０１７，４６７号、同第５，０４５，４４２号
、同第５，０５１，３４７号、同第５，０６１，６１３号、同第５，０７１，７
３７号、同第５，０７５，２０７号、同第５，０９１，２９７号、同第５，０９
４，９３８号、同第５，１０４，７８３号、同第５，１７８，９９３号、同第５
，８１３，７２９号、同第５，１８７，０５７号、同第５，１９２，６５１号、
同第５，２００，３０５号、同第５，２０２，２２４号、同第５，２０６，１３
０号、同第５，２０８，１４１号、同第５，２１０，０１１号、同第５，２１５
，８７１号、同第５，２２３，３８６号、同第５，２２７，２８７号、同第５，
２５６，５２６号、同第５，２５８，２７０号、同第５，２７２，０５１号、同
第５，３０６，６１０号、同第５，３２６，６８２号、同第５，３６６，８５６
号、同第５，３７８，５９６号、同第５，３８０，６３８号、同第５，３８２，
５０２号、同第５，３８４，２３６号、同第５，３９７，６９１号、同第５，４
１５，９９０号、同第５，４３４，０３４号、同第５，４４１，８６３号、ＥＰ
−Ａ−第０ ２４６ ６１６号、同第０ ２５０ ２０１号、同第０ ２７１
３２３号、同第０ ２９５ ６３２号、同第０ ３０７ ９２７号、同第０ ３
３３ １８５号、同第０ ３７８ ８９８号、同第０ ３８９ ８１７号、同第
０ ４８７ １１１号、同第０ ４８８ ２４８号、同第０ ５３９ ０３４号
、同第０ ５４５ ３００号、同第０ ５５６ ７００号、同第０ ５５６ ７
７７号、同第０ ５５６ ８５８号、同第０ ５６９ ９７９号、同第０ ６０
８ １３３号、同第０ ６３６ ９３６号、同第０ ６５１ ２８６号、同第０
６９０ ３４４号、ドイツＯＬＳ第４，０２６，９０３号、同第３，６２４，
７７７号及び同第３，８２３，０４９号。典型的には、このようなカプラーは、
フェノール類、ナフトール類又はピラゾロアゾール類である。

【００７０】 典型的なシアンカプラーは、下記の式：

【００７１】

【化２８】

【００７２】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₅ 及びＲ₈ はそれぞれ、水素又は置換基を表し、Ｒ₂ は置換基
を表し、Ｒ₃ ，Ｒ₄ 及びＲ₇ はそれぞれ、０．２又はそれ以上のハメットの置換
基定数σ_p を有する電子求引性基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ のσ_p 値の合計は０．６
５以上であり、Ｒ₆ は、０．３５又はそれ以上のハメットの置換基定数σ_p を有
する電子求引性基を表し、Ｘは水素又はカップリング−オフ基を表し、Ｚ₁ は、
少なくとも１個の解離性基を有する窒素含有６員複素環式環を形成するために必
要な非金属原子を表し、Ｚ₂ は、−Ｃ（Ｒ₇ ）＝及び−Ｎ＝を表し、そしてＺ₃
及びＺ₄ は、それぞれ−Ｃ（Ｒ₈ ）＝及び−Ｎ＝を表す） によって表される。

【００７３】 酸化した発色現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成するカプラーは、下記の
ような代表的な特許及び刊行物に記載されている。 Agfa Mitteilungen で刊行された「色素カプラー−文献一覧表」、第III 巻、第
１２６−１５６頁（１９６１年）並びに米国特許第２，３１１，０８２号及び同
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０１号、同第２，６００，７８８
号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，
８９６号、同第３，５１９，４２９号、同第３，７５８，３０９号、同第３，９
３５，０１５号、同第４，５４０，６５４号、同第４，７４５，０５２号、同第
４，７６２，７７５号、同第４，７９１，０５２号、同第４，８１２，５７６号
、同第４，８３５，０９４号、同第４，８４０，８７７号、同第４，８４５，０
２２号、同第４，８５３，３１９号、同第４，８６８，０９９号、同第４，８６
５，９６０号、同第４，８７１，６５２号、同第４，８７６，１８２号、同第４
，８９２，８０５号、同第４，９００，６５７号、同第４，９１０，１２４号、
同第４，９１４，０１３号、同第４，９２１，９６８号、同第４，９２９，５４
０号、同第４，９３３，４６５号、同第４，９４２，１１６号、同第４，９４２
，１１７号、同第４，９４２，１１８号、同第４，９５９，４８０号、同第４，
９６８，５９４号、同第４，９８８，６１４号、同第４，９９２，３６１号、同
第５，００２，８６４号、同第５，０２１，３２５号、同第５，０６６，５７５
号、同第５，０６８，１７１号、同第５，０７１，７３９号、同第５，１００，
７７２号、同第５，１１０，９４２号、同第５，１１６，９９０号、同第５，１
１８，８１２号、同第５，１３４，０５９号、同第５，１５５，０１６号、同第
５，１８３，７２８号、同第５，２３４，８０５号、同第５，２３５，０５８号
、同第５，２５０，４００号、同第５，２５４，４４６号、同第５，２６２，２
９２号、同第５，３００，４０７号、同第５，３０２，４９６号、同第５，３３
６，５９３号、同第５，３５０，６６７号、同第５，３９５，９６８号、同第５
，３５４，８２６号、同第５，３５８，８２９号、同第５，３６８，９９８号、
同第５，３７８，５８７号、同第５，４０９，８０８号、同第５，４１１，８４
１号、同第５，４１８，１２３号、同第５，４２４，１７９号、ＥＰ−Ａ−第０
２５７ ８５４号公報、同第０ ２８４ ２４０号、同第０ ３４１ ２０４
号、同第０ ３４７ ２３５号、同第０ ３６５ ２５２号、同第０ ４２２
５９５号、同第０ ４２８ ８９９号、同第０ ４２８ ９０２号、同第０ ４
５９ ３３１号、同第０ ４６７ ３２７号、同第０ ４７６ ９４９号、同第
０ ４８７ ０８１号、同第０ ４８９ ３３３号、同第０ ５１２ ３０４号
、同第０ ５１５ １２８号、同第０ ５３４ ７０３号、同第０ ５５４ ７
７８号、同第０ ５５８ １４５号、同第０ ５７１ ９５９号、同第０ ５８
３ ８３２号、同第０ ５８３ ８３４号、同第０ ５８４ ７９３号、同第０
６０２ ７４８号、同第０ ６０２ ７４９号、同第０ ６０５ ９１８号、
同第０ ６２２ ６７２号、同第０ ６２２ ６７３号、同第０ ６２９ ９１
２号、同第０ ６４６ ８４１号、同第０ ６５６ ５６１号、同第０ ６６０
１７７号、同第０ ６８６ ８７２号、国際特許公開第９０／１０２５３号公
報、同第９２／０９０１０号、同第９２／１０７８８号、同第９２／１２４６４
号、同第９３／０１５２３号、同第９３／０２３９２号、同第９３／０２３９３
号、同第９３／０７５３４号、英国特許出願第２，２４４，０５３号、日本特許
出願第０３１９２−３５０号、ドイツＯＬＳ第３，６２４，１０３号、同第３，
９１２，２６５号、同第４０ ０８ ０６７号。典型的に、このようなカプラー
は、酸化した発色現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成するピラゾロン類、ピ
ラゾロアゾール類又はピラゾロベンゾイミダゾール類である。

【００７４】 特に好ましいカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリ
アゾール及び１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールである
。１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールカプラーの例は、
英国特許第１，２４７，４９３号、同第１，２５２，４１８号、同第１，３９８
，９７９号、米国特許第４，４４３，５３６号、同第４，５１４，４９０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５９０，１５３号、同第４，６６５，０１５
号、同第４，８２２，７３０号、同第４，９４５，０３４号、同第５，０１７，
４６５号及び同第５，０２３，１７０号に記載されている。１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールの例は、欧州特許出願第０ １７６ ８
０４号、同第０ １７７ ７６５号、米国特許第４，６５９，６５２号、同第５
，０６６，５７５号及び同第５，２５０，４００号に見出すことができる。

【００７５】 典型的なピラゾロアゾール及びピラゾロンカプラーは、下記の式：

【００７６】

【化２９】

【００７７】 （式中、Ｒ_a 及びＲ_b は独立に、水素又は置換基であり、Ｒ_c は置換基（好まし
くはアリール基）であり、Ｒ_d は置換基（好ましくはアニリノ、カルボンアミド
、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリールオキシカルボニル、アルコキ
シカルボニル又はＮ−複素環式基）であり、Ｘは水素又はカップリング−オフ基
であり、そしてＺ_a ，Ｚ_b 及びＺ_c は、独立に、置換されたメチン基、＝Ｎ−，
＝Ｃ−又は−ＮＨ−である。但し、Ｚ_a −Ｚ_b 結合又はＺ_b −Ｚ_c 結合の一方は
二重結合であり、他方は単結合であり、そしてＺ_b −Ｚ_c 結合が炭素−炭素二重
結合であるとき、これは芳香族環の一部を形成することができ、Ｚ_a ，Ｚ_b 及び
Ｚ_c の少なくとも１個は基Ｒ_b に結合されたメチン基である） によって表される。

【００７８】 酸化した発色現像主薬との反応でイエロー色素を形成するカプラーは、下記の
ような代表的な特許及び刊行物に記載されている。 Agfa Mitteilungen で刊行された「色素カプラー−文献一覧表」、第III 巻、第
１１２−１２６頁（１９６１年）並びに米国特許第２，２９８，４４３号、同第
２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号
、同第３，２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第４，０２２，６
２０号、同第４，４４３，５３６号、同第４，７５８，５０１号、同第４，７９
１，０５０号、同第４，８２４，７７１号、同第４，８２４，７７３号、同第４
，８５５，２２２号、同第４，９７８，６０５号、同第４，９９２，３６０号、
同第４，９９４，３６１号、同第５，０２１，３３３号、同第５，０５３，３２
５号、同第５，０６６，５７４号、同第５，０６６，５７６号、同第５，１００
，７７３号、同第５，１１８，５９９号、同第５，１４３，８２３号、同第５，
１８７，０５５号、同第５，１９０，８４８号、同第５，２１３，９５８号、同
第５，２１５，８７７号、同第５，２１５，８７８号、同第５，２１７，８５７
号、同第５，２１９，７１６号、同第５，２３８，８０３号、同第５，２８３，
１６６号、同第５，２９４，５３１号、同第５，３０６，６０９号、同第５，３
２８，８１８号、同第５，３３６，５９１号、同第５，３３８，６５４号、同第
５，３５８，８３５号、同第５，３５８，８３８号、同第５，３６０，７１３号
、同第５，３６２，６１７号、同第５，３８２，５０６号、同第５，３８９，５
０４号、同第５，３９９，４７４号、同第５，４０５，７３７号、同第５，４１
１，８４８号、同第５，４２７，８９８号、ＥＰ−Ａ−第０ ３２７ ９７６号
、同第０ ２９６ ７９３号、同第０ ３６５ ２８２号、同第０ ３７９ ３
０９号、同第０ ４１５ ３７５号、同第０ ４３７ ８１８号、同第０ ４４
７ ９６９号、同第０ ５４２ ４６３号、同第０ ５６８ ０３７号、同第０
５６８ １９６号、同第０ ５６８ ７７７号、同第０ ５７０ ００６号、
同第０ ５７３ ７６１号、同第０ ６０８ ９５６号、同第０ ６０８ ９５
７号及び同第０ ６２８ ８６５号。このようなカプラーは、典型的に、開鎖ケ
トメチレン化合物である。

【００７９】 また、例えば欧州特許出願第０ ４８２ ５５２号、同第０ ５１０ ５３５
号、同第０ ５２４ ５４０号、同第０ ５４３ ３６７号及び米国特許第５，
２３８，８０３号に記載されているようなイエローカプラーも好ましい。改良さ
れたカラー再生のために、長波長側で鋭くカットオフするイエロー色素を与える
カプラーが特に好ましい（例えば、米国特許第５，３６０，７１３号参照）。

【００８０】 典型的な好ましいイエローカプラーは、下記の式：

【００８１】

【化３０】

【００８２】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｑ₁ 及びＱ₂ はそれぞれ置換基であり、Ｘは水素又はカッ
トオフ基であり、Ｙはアリール基又は複素環式基であり、Ｑ₃ は＞Ｎ−と一緒に
窒素含有複素環式基を形成するために必要な有機残基であり、そしてＱ₄ は３〜
５員の炭化水素環又は環内に窒素、酸素、硫黄及びリンから選択された少なくと
も１個のヘテロ原子を含有する３〜５員の複素環式環を形成するために必要な非
金属原子である） によって表される。Ｑ₁ 及びＱ₂ が、それぞれ、アルキル基、アリール基又は複
素環式基であり、そしてＲ₂ がアリール基又は第三級アルキル基であるとき、特
に好ましい。

【００８３】 酸化した発色現像主薬との反応で無色の生成物を形成するカプラーは、英国特
許第８６１，１３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９２８，０
４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，９６１，９５９号のような代表
的特許に記載されている。典型的に、このようなカプラーは、酸化した発色現像
主薬との反応で無色の生成物を形成する環式カルボニル含有化合物である。

【００８４】 酸化した発色現像主薬との反応で黒色色素を形成するカプラーは、米国特許第
１，９３９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３３３，１０６号
及び同第４，１２６，４６１号、ドイツＯＬＳ第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号のような代表的特許に記載されている。典型的に、このよ
うなカプラーは、酸化した発色現像主薬との反応で黒色又は中性の生成物を形成
するレゾルシノール類又はｍ−アミノフェノール類である。

【００８５】 上記のものに加えて、いわゆる「万能」又は「洗出」カプラーを使用すること
ができる。これらのカプラーは、画像色素形成に寄与しない。従って、例えば非
置換カルバモイルを有するナフトール又は２位若しくは３位で低分子量置換基で
置換されたものを使用することができる。この種のカプラーは、例えば、米国特
許第５，０２６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，２３４，８
００号に記載されている。

【００８６】 米国特許第４，３０１，２３５号、同第４，８５３，３１９号及び同第４，３
５１，８９７号に記載されているもののような、その何れもが公知のバラスト基
又はカップリング−オフ基を含有していてよい追加のカプラーを使用することが
有用であろう。このカプラーには、米国特許第４，４８２，６２９号に記載され
ているような可溶化基が含有されていてよい。このカプラーは、また、（例えば
、中間層補正のレベルを調節するために）「不適切に（ｗｒｏｎｇ）」着色した
カプラーと連携させて、そしてカラーネガ応用に於いては、ＥＰ特許公開第０
２１３ ４９０号、特開昭５８−１７２６４７号、米国特許第２，９８３，６０
８号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８６１号、ドイツ特許出
願ＤＥ第２，７０６，１１７号及びＤＥ第２，６４３，９６５号、英国特許第１
，５３０，２７２号並びに特開昭５８−１１３９３５号に記載されているものの
ようなマスキングカプラーと連携させて使用することもできる。マスキングカプ
ラーは、所望によりシフト又はブロックされていてよい。

【００８７】 本発明で使用するための材料は、例えば漂白又は定着の処理工程を促進又は他
の方法で改質して、画像の品質を改良する物質と連携させて使用することができ
る。ＥＰ特許公開第０ １９３ ３８９号、同第０ ３０１ ４７７号並びに米
国特許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及び同第４，９２３
，７８４号に記載されているもののような漂白促進剤放出型カプラーが有用であ
ろう。核生成剤、現像促進剤又はそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号及び同第２，１３１，１８８号）、電子移動剤（米国特許第４，８５９，５
７８号及び同第４，９１２，０２５号）、カブリ防止及びカラー混合防止剤、例
えばヒドロキノン、アミノフェノール、アミン、没食子酸、カテコール、アスコ
ルビン酸、ヒドラジド、スルホンアミドフェノール及び非カラー生成カプラーの
誘導体と連携させて、この組成物を使用することも意図される。

【００８８】 本発明で使用するための材料は、また、水中油滴型分散液、ラテックス分散液
として又は固体粒子分散物として、コロイド状銀ゾル又はイエロー、シアン及び
／若しくはマゼンタフィルター色素からなるフィルター色素層と組み合わせて使
用することができる。更に、これらは「スメアリング（ｓｍｅａｒｉｎｇ）」カ
プラー（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、同第４，４２０，５５６号
、同第４，５４３，３２３号及びＥＰ特許公開第０９６ ５７０号に記載されて
いるようなもの）と共に使用することができる。また、この組成物は、例えば特
開昭６１−２５８２４９号又は米国特許第５，０１９，４９２号に記載されてい
るような保護された形でブロック又は被覆されていてもよい。

【００８９】 この写真要素には更に、他のＤＩＲのような他の画像改質化合物が含有されて
いてよい。本発明の要素の追加のＤＩＲは当該技術分野で公知であり、それらの
例は米国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、同第３，１
４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、同第
３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２９１号
、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，７８３号、同第３，７３３，２
０１号、同第４，０４９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１２
６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，１５０，２２８号、同第４
，２１１，５６２号、同第４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、
同第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、同第４，４７７，５６
３号、同第４，７８２，０１２号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００
，６３４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，００４号、同第４，
６１８，５７１号、同第４，６７８，７３９号、同第４，７４６，６００号、同
第４，７４６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８５７，４４７
号、同第４，８６５，９５９号、同第４，８８０，３４２号、同第４，８８６，
７３６号、同第４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同第４，９
４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、同第４，９５６，２６９号、同第
４，９５９，２９９号、同第４，９６６，８３５号及び同第４，９８５，３３６
号、特許公開ＧＢ第１，５６０，２４０号、ＧＢ第２，００７，６６２号、ＧＢ
第２，０３２，９１４号、ＧＢ第２，０９９，１６７号、ＤＥ第２，８４２，０
６３号、ＤＥ第２，９３７，１２７号、ＤＥ第３，６３６，８２４号、ＤＥ第３
，６４４，４１６号並びにヨーロッパ特許公開第０ ２７２ ５７３号、同第０
３３５ ３１９号、同第０ ３３６ ４１１号、同第０ ３４６ ８９９号、
同第０ ３６２ ８７０号、同第０ ３６５ ２５２号、同第０ ３６５ ３４
６号、同第０ ３７３ ３８２号、同第０ ３７６ ２１２号、同第０ ３７７
４６３号、同第０ ３７８ ２３６号、同第０ ３８４ ６７０号、同第０
３９６ ４８６号、同第０ ４０１ ６１２号及び同第０ ４０１ ６１３号に
記載されている。

【００９０】 また、このような化合物は、Photographic Science and Engineering、第13巻
、第174 頁（1969年）（参照して本明細書に含める）の「カラー写真用の現像剤
抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラー（Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Coup
lers for Color Photography）」、C.R. Barr, J.R. Thirtle及び P.W. Vittum
に開示されている。一般的に、現像剤抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーには、カ
プラー部分及び抑制剤カップリング−オフ部分（ＩＮ）が含まれる。抑制剤放出
型カプラーは、抑制剤の遅延放出をもたらすタイミング部分又は化学スイッチも
含まれている時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）のものであってよい。典型的な抑
制剤部分の例は、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキ
サジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾ
トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソインダ
ゾール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチア
ゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベン
ゾオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、
ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メル
カプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メ
ルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又はベ
ンゾイソジアゾールである。例えば、抑制剤部分又は基は、下記の式：

【００９１】

【化３１】

【００９２】 （式中、Ｒ_I は炭素数１〜約８の直鎖及び分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェ
ニル基及びアルコキシ基からなる群から選択され、このような基は０個、１個又
はそれ以上のこのような置換基を含有し、Ｒ_IIは、Ｒ_I 及びＳＲ_I から選択され
、Ｒ_III は、炭素数１〜約５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン及びアルコキシ、フェニル及びカルボンア
ミド基、−ＣＯＯＲ_V 及びＮＨＣＯＯＲ_V （但し、Ｒ_V は、置換された及び置換
されていない、アルキル基及びアリール基から選択される）からなる群から選択
される）から選択することができる。

【００９３】 現像剤抑制剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が配置されている層に対
応する画像色素を形成することが典型であるが、これは、異なったフィルム層と
連携したとき異なった色を形成することもできる。現像剤抑制剤放出型カプラー
に含まれるカプラー部分が、無色の生成物を生成し及び／又は処理の間の写真材
料の洗出をもたらすことも有用であろう（いわゆる、「万能」カプラー）。

【００９４】 前記のように、現像剤抑制剤放出型カプラーには、分子内求核性置換反応を使
用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）、共役系に沿った電子移動反応を
利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２１，８４５号及び
同第４，８６１，７０１号並びに特開昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７
２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０９７３８号）、エステル加水
分解を利用する基（ドイツ特許出願（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５号）、カプ
ラー反応の後にカプラー又は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，
１９３号及び同第４，６１８，５７１号）及び上記の特徴を組み合わせた基のよ
うな、抑制剤基の時間遅延放出をもたらすタイミング基が含まれていてよい。

【００９５】 タイミング基は式：

【００９６】

【化３２】

【００９７】 （式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル
、スルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ）基
からなる群から選択され、ｎは０又は１であり、そしてＲ_VIは、置換された又は
置換されていないアルキル基及びフェニル基からなる群から選択される） の一つのものであることが典型である。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲ
のそれぞれのカプラー部分のカップリング−オフ位置に結合している。

【００９８】 タイミング又は結合基は、非共役鎖を下方に電子移動させることによって機能
することもできる。結合基は、当該技術分野で種々の名称で知られている。しば
しば、これらは、米国特許第４，５４６，０７３号のように、ヘミアセタール若
しくはイミノケタール開裂反応を利用することができる基又はエステル加水分解
に起因する開裂反応を利用することができる基と呼ばれてきた。この非共役鎖の
下方への電子移動によって、比較的速い分解及び一酸化炭素、ホルムアルデヒド
又はその他の低分子量副生物の生成になる。この基は、ＥＰ特許公開第０ ４６
４ ６１２号、同第０ ５２３ ４５１号、米国特許第４，１４６，３９６号並
びに特開昭６０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に例示されている
。

【００９９】 写真感光性乳剤層中に含有させることができる適当な現像剤抑制剤放出型カプ
ラーには、これらに限定されないが、下記のものが含まれる。

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】 本発明の概念は、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a No
rth Street, Emsworth, Hampshire P010 7DQ, 英国から入手できるリサーチディ
スクロージャー、１９７９年１１月、アイテム１８７１６（参照して本明細書に
含める）に記載されているような反射カラープリントを得るために使用できるこ
とも意図される。本発明に於いて使用するための材料は、米国特許第４，９１７
，９９４号に記載されているようなpH調節した支持体の上に、低下した酸素透過
性を有する支持体の上に（ＥＰ特許公開第０ ５５３ ３３９号）、エポキシ溶
媒と共に（ＥＰ特許公開第０ １６４ ９６１号）、ニッケル錯体安定剤と共に
（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６５３号及び同
第４，９０６，５５９号）、カルシウムのような多価カチオンに対する感度を低
下させるために米国特許第４，９９４，３５９号に於けるもののようなバラスト
化キレート化剤と共に、そして米国特許第５，０６８，１７１号に記載されてい
るようなステイン減少化合物と共に塗布することができる。

【０１０３】 本発明と組み合わせて有用なその他の化合物は、下記のもの、即ち特開平２−
０７２６２９号、同２−０７２６３０号、同２−０７２６３１号、同２−０７２
６３２号、同２−０７２６３３号、同２−０７２６３４号、同２−０７７８２２
号、同２−０７８２２９号、同２−０７８２３０号、同２−０７９３３６号、同
２−０７９３３７号、同２−０７９３３８号、同２−０７９６９０号、同２−０
７９６９１号、同２−０８０４８７号、同２−０８０４８８号、同２−０８０４
８９号、同２−０８０４９０号、同２−０８０４９１号、同２−０８０４９２号
、同２−０８０４９４号、同２−０８５９２８号、同２−０８６６６９号、同２
−０８６６７０号、同２−０８７３６０号、同２−０８７３６１号、同２−０８
７３６２号、同２−０８７３６３号、同２−０８７３６４号、同２−０８８０９
７号、同２−０９３６６２号、同２−０９３６６３号、同２−０９３６６４号、
同２−０９３６６５号、同２−０９３６６６号、同２−０９３６６８号、同２−
０９４０５５号、同２−０９４０５６号、同２−１０３４０９号、特開昭５８−
６２５８６号及び同５８−０９９５９号のような取得番号を有するダーウェント
・アブストラクト（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）に記載されている日
本特許出願公開公報に開示されている。

【０１０４】 本発明で使用するためのカプラーの分散液は、低沸点又は部分的に水溶性の補
助有機溶媒と一緒に又はこれ無しに、物質を１種又はそれ以上の高沸点永久有機
溶媒中に溶解させることによって製造することができる。永久溶媒のブレンドが
、溶解度、色素色相、熱若しくは光安定性又は分散液のカップリング反応性のよ
うな所望の特徴を最適化するために有利であろう。

【０１０５】 次いで、得られた有機溶液を、水性ゼラチン溶液と混合し、この混合物を、コ
ロイドミル、ホモジナイザー、ミクロフルイダイザー、高速度ミキサー、超音波
分散装置、ブレードミキサー、液体流を高圧力でオリフィス若しくはインタラア
クションチャンバー（ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｃｈａｍｂｅｒ）を通してポン
プ輸送する装置、ゴーリンミル（Ｇａｕｌｉｎ ｍｉｌｌ）又はブレンダーのよ
うな、写真乳化分散液を製造するために一般的に適している、高剪断又は乱流混
合のために適している機械的混合装置に通過させて、水相中に懸濁した有機相の
小さい粒子を形成させることができる。分散液を製造するために、１種より多く
の装置を使用することができる。次いで、補助有機溶媒を、蒸発、ヌードル洗浄
又は膜透析によって除去することができる。この分散液粒子は、好ましくは、２
μｍより小さい、一般的に約０．０２〜２μｍ、更に好ましくは約０．０２〜０
．５μｍ、特に約０．０２〜０．３μｍの平均粒子サイズを有する。これらの方
法は、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，７８７，５４４号、同第２，
８０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，９４９，３６０号及び
同第３，３９６，０２７号（これらの開示を参照して本明細書に含める）に詳細
に記載されている。

【０１０６】 本発明で使用することができる適当な補助溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、酢酸２−エトキシエチル、酢酸
２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、ジメチルホルムアミド、２−メチルテト
ラヒドロフラン、リン酸トリエチル、シクロヘキサノン、酢酸ブトキシエチル、
メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、４−メチル−２−ペンタノール、ジエチ
ルカルビトール、１，１，２−トリクロロエタン及び１，２−ジクロロプロパン
が含まれる。

【０１０７】 本発明で使用するためのカプラー分散液の水相は、好ましくは親水性コロイド
としてのゼラチンを含む。これは、ゼラチン又はアセチル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン若しくは酸化ゼラチンのような変性ゼラチンであってよい。ゼラチンは
、石灰処理ゼラチンのように塩基処理されていてよく又は酸処理オセインゼラチ
ンのように酸処理されていてよい。これらに限定されないが、ポリ（ビニルアル
コール）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル−共−ビニルアルコール）
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ（アクリル酸）、ポリ（１−ビニルピロリ
ドン）、ポリ（スチレンスルホン酸ナトリウム）、ポリ（２−アクリルアミド−
２−メタンスルホン酸）及びポリアクリルアミドを含む、水溶性ポリマー又はコ
ポリマーのような他の親水性コロイドを使用することもできる。これらのポリマ
ーと疎水性モノマーとのコポリマーも使用することができる。

【０１０８】 界面活性剤が水相若しくは有機相中に存在していてよく又は分散液を如何なる
界面活性剤の存在も無しに製造することができる。界面活性剤は、カチオン性、
アニオン性、双性イオン性又は非イオン性であってよい。小粒子写真分散液を形
成するために、界面活性剤の液体有機溶液に対する比は、典型的に、０．５〜２
５重量％の範囲内である。本発明の好ましい態様に於いて、アニオン性界面活性
剤が水性ゼラチン溶液中に含有される。本発明で使用される特に好ましい界面活
性剤には、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩若しくはジイソプロピル
−及びトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物のような、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩のようなアルカリーレンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩、ドデシル硫酸ナトリウムのようなアルキル硫酸のアルカ
リ金属塩又はビス（２−エチルヘキシル）コハク酸スルホン酸ナトリウムのよう
なアルキルスルホコハク酸のアルカリ金属塩が含まれる。

【０１０９】 別の態様に於いて、本発明で使用するためのカプラーは、如何なる高沸点有機
溶媒も無しに分散させることができる。これは、文献、英国特許第１，１９３，
３４９号、リサーチディスクロージャー１６４６８、１９７７年１２月、第７５
−８０頁並びに米国特許第４，９７０，１３９号、同第５，０８９，３８０号、
同第５，００８，１７９号及び同第５，１０４，７７６号に記載されているよう
な、溶媒及び／又はpHシフト技術によって製造された、写真カプラーの微小沈澱
分散液の形を取ることができる。これらの無溶媒カプラー分散物は、水性被覆溶
液中に１種又はそれ以上高沸点溶媒を含有する別の分散液と一緒にすることがで
き、分散液には安定剤が含有されていてよい。

【０１１０】 高沸点溶媒の水性分散液は、例えば溶媒を水性媒体に添加し、このような混合
物を前記のような高剪断又は乱流混合に付すことにより、カプラー分散液（群）
と同様にして製造することができる。水性媒体は好ましくはゼラチン溶液であり
、そして界面活性剤及び補助溶媒を前記のように使用することもできる。更に、
米国特許第５，４６８，６０４号（その開示を参照して本明細書に含める）に記
載されているように、粒子成長を防止するために、疎水性添加物を溶媒中に溶解
させることができる。次いで、この混合物を、コロイドミル、ホモジナイザー、
ミクロフルイダイザー、高速度ミキサー又は超音波分散装置のような機械的混合
装置に通過させて、水相中に懸濁された有機溶媒の小さい粒子を形成させる。補
助溶媒を使用する場合、続いてこれを、蒸発、ヌードル洗浄又は膜透析によって
除去する。これらの方法は、分散液製造についての前記の文献に詳細に記載され
ている。この溶媒分散液は、如何なる追加の写真的に有用な化合物も含有しない
「ブランク」分散液であってよく又はこの溶媒は写真的に有用な化合物分散液の
一部であってよい。

【０１１１】 次いで、本発明による水性被覆液を、カプラー分散液と高沸点有機溶媒の別の
分散液とを一緒にすることによって製造することができる。この溶液中には、ハ
ロゲン化銀乳剤、他の写真的に有用な化合物の分散液若しくは溶液、追加のゼラ
チン又はpHを調節するための酸及び塩基のような他の成分が含有されていてもよ
い。次いで、これらの成分を、機械的装置で、高い温度（例えば、３０〜５０℃
）で、塗布する前の短い時間（例えば、５分〜４時間）混合することができる。

【０１１２】 前記定義したように、ハロゲン化銀の少なくとも５０モル％は塩化銀であるが
、残りは一般的に、臭化物、ヨウ化物又はこれらの混合物からなる。本発明で使
用される塩化銀粒子は、立方体のような種々の形態を有していてよいが、平板状
粒子塩化銀乳剤が好ましい。塩化銀の粒子サイズは、写真組成物中で有用である
ことが知られている任意の分布を有することができ、多分散又は単分散であって
よい。

【０１１３】 平板状粒子は、それぞれ、任意の残りの粒子面よりも明らかに大きい２個の平
行な主面を有するものであり、平板状粒子乳剤は、平板状粒子が、全粒子投影面
積の少なくとも３０％、更に典型的に少なくとも５０％、好ましくは少なくとも
７０％、最適には少なくとも９０％を占めるものである。この平板状粒子は、全
粒子投影面積の実質的に全て（少なくとも９７％）を占めることができる。この
平板状粒子は、０．３マイクロメートル（μｍ）（青感光性乳剤については０．
５μｍ）より薄い厚さ及び２５より大きい（好ましくは１００より大きい）平均
平板度（Ｔ）を有する。ここで、用語「平板度」は、その技術分野で認められた
用法で、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、ＥＣＤは、μｍでの平板状粒子の平均等価円直径であり、ｔはμｍでの
平板状粒子の平均厚さである） として使用される。

【０１１４】 この平板状粒子乳剤は、高アスペクト比平板状粒子乳剤、即ちＥＣＤ／ｔ＞８
、中間アスペクト比平板状粒子乳剤、即ちＥＣＤ／ｔ＝５〜８又は低アスペクト
比平板状粒子乳剤、即ちＥＣＤ／ｔ＝２〜５であってよい。この平板状粒子は、
平板状粒子乳剤の目標平均アスペクト比及び／又は平均平板度を達成することに
適合するどのような厚さのものであってもよい。乳剤平板度は、平板状粒子厚さ
における減少と共に著しく増加する。従って、目標平板状粒子投影面積を、薄い
（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって満足させることが一般的に好ましい。粒
状度の最低レベルを達成するために、目標平板状粒子投影面積が、極薄の（ｔ＜
０．０６μｍ）平板状粒子で満足されることが好ましい。平板状粒子厚さは典型
的に約０．０２μｍまで下方の範囲である。しかしながら、更に低い平板状粒子
厚さが意図される。米国特許第５，２１７，８５８号に於いてMaskaskyによって
開示されているように、極薄平板状粒子高塩化物乳剤が、最大平板状粒子性能増
強のために意図される。

【０１１５】 写真乳剤の平均有用ＥＣＤは、約１０μｍ以下の範囲であってよいが、実際の
乳剤に於いて、ＥＣＤは滅多に約４μｍを越えることはない。写真感度及び粒状
度は共に、ＥＣＤが増加すると共に増加するので、目標感度必要条件を達成する
ことに適合する最小平板状粒子ＥＣＤを使用することが、一般的に好ましい。

【０１１６】 適当な平板状粒子乳剤は、下記のもの、即ち、Kenneth Mason Publications,
Ltd., Emsworth, Hampshire P010 7DQ, 英国によって刊行されたリサーチディス
クロージャー、アイテム２２５３４、１９８３年１月、米国特許第４，４３９，
５２０号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，６６５，０１２号、同第
４，６７２，０２７号、同第４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号
、同第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、同第４，７５５，４
５６号、同第４，７７５，６１７号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０
１，５２２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０９５号、同第４
，８５３，３２２号、同第４，９１４，０１４号、同第４，９６２，０１５号、
同第４，９８５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，０６１，６
１６号のもののような、種々の従来の教示の中から選択することができる。

【０１１７】 面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成する塩化銀から形成された平板状粒子
は、｛１００｝又は｛１１１｝主面を有し得る。制御された粒子分散度、塩化物
分布、双晶面空間、エッジ構造及び粒子転位を有するもの並びに吸着された｛１
１１｝粒子面安定剤を含む、｛１１１｝主面平板状粒子を含有する乳剤は、リサ
ーチディスクロージャーＩ、セクションＬＢ．（３）（第５０３頁）に引用され
ている文献に示されている。

【０１１８】 異なったハロゲン化物比及び形態の乳剤の製造に関する具体的な文献は、Evan
s の米国特許第３，６１８，６２２号、Atwellの米国特許第４，２６９，９２７
号、Wey の米国特許第４，４１４，３０６号、Maskaskyの米国特許第４，４００
，４６３号、Maskaskyの米国特許第４，７１３，３２３号、Tufano他の米国特許
第４，８０４，６２１号、Takada他の米国特許第４，７３８，３９８号、Nishik
awa 他の米国特許第４，９５２，４９１号、Ishiguro他の米国特許第４，４９３
，５０８号、Hasebe他の米国特許第４，８２０，６２４号、Maskaskyの米国特許
第５，２６４，３３７号及び同第５，２７５，９３０号、House 他の米国特許第
５，３２０，９３８号及びChen他の米国特許第５，５５０，０１３号、Edwards
他の、１９９４年１２月２２日出願のＵＳＳＮ第０８／３６２，２８３号及び米
国特許第５，７２６，００５号及び同第５，７３６，３１０号である。

【０１１９】 この乳剤は、熟成環境、還元環境又は酸化環境のような任意の適当な環境で沈
澱させることができる。沈澱の間に分散媒体中に存在する還元剤は、粒子の感度
を上昇させるために使用することができる。逆に、酸化剤を沈澱の間に存在させ
ることができ、分散媒体の予備処理として使用することができ又はハロゲン化銀
乳剤の感度／カブリ位置を改良するか若しくは残留する熟成剤を最小にするため
に、粒子形成の後で増感の前若しくは間に乳剤に添加することができる。

【０１２０】 本発明で使用すべきハロゲン化銀粒子は、リサーチディスクロージャーＩ及び
James 「写真処理の理論（The Theory of the Photographic Process）」に記載
されているもののような、当該技術分野で公知の方法により製造することができ
る。これらには、アンモニア性乳剤製造、中性又は酸性乳剤製造及び当該技術分
野で公知の他のもののような方法が含まれる。これらの方法には一般的に、水溶
性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と、保護コロイドの存在下に混合すること及び沈
澱によるハロゲン化銀の生成の間に、例えば、温度、pAg 及びpH値を適当な値に
制御することが含まれる。カブリを避けるために、沈澱は、通常、当量点（銀イ
オン活性とハロゲン化物イオン活性とが等しい点）のハロゲン化物側で行われる
。

【０１２１】 粒子沈澱の過程に於いて、粒子特性を改質するために、１種又はそれ以上のド
ーパント（銀及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を導入することができる。例
えばリサーチディスクロージャー、アイテム３８９５７、セクションＩ「乳剤粒
子及びその製造」、サブセクションＧ．「粒子改質条件及び調整」、パラグラフ
（３），（４）及び（５）に開示されている種々の従来のドーパントの全てが、
本発明の乳剤中に存在してよい。更に、Olin等の米国特許第５，３６０，７１２
号により教示されているように、粒子を、１個又はそれ以上の有機配位子を含有
する遷移金属ヘキサ配位錯体によってドープすることが、特に意図される。

【０１２２】 １９９４年１１月に刊行されたリサーチディスクロージャー、アイテム３６７
３６に記載されているように、粒子の面心立方結晶格子の中に、浅い電子トラッ
プ（ｓｈａｌｌｏｗ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｐ）を形成することによって画
像形成速度を上昇させることができるドーパントを含有させることが特に意図さ
れる。

【０１２３】 本発明の写真要素には、現在典型的であるように、乳剤の形で塩化銀が設けら
れる。写真乳剤には一般的に、写真要素の層として乳剤を被覆するためのビヒク
ルが含まれている。有用なビヒクルには、タンパク質、タンパク質誘導体、セル
ロース誘導体（例えば、セルロースエステル）、ゼラチン（例えば、牛骨若しく
は皮ゼラチンのようなアルカリ処理ゼラチン又は豚皮ゼラチンのような酸処理ゼ
ラチン）、脱イオン化ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン
及びフタル化ゼラチン）及びリサーチディスクロージャーＩに記載されているよ
うな他のもののような天然に生じる物質が含まれる。また、親水性水浸透性コロ
イドが、ビヒクル又はビヒクル増量剤として有用である。これらには、リサーチ
ディスクロージャーＩに記載されているような、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アク
リル酸及びメタクリル酸のアルキル及びスルホアルキルエステルのポリマー、加
水分解したポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン及びメタクリルア
ミドコポリマー等のような、合成ポリマー解膠剤、担体及び／又はバインダーが
含まれる。このビヒクルは、写真乳剤で有用である任意の量で乳剤中に存在して
いてよい。この乳剤にはまた、写真乳剤で有用であることが知られている添加剤
の何れもが含まれていてよい。

【０１２４】 本発明で使用すべきハロゲン化銀は、有利に化学増感に付すことができる。ハ
ロゲン化銀の化学増感のために有用である化合物及び技術は、当該技術分野で公
知であり、リサーチディスクロージャーＩ及びそれに引用されている文献に記載
されている。化学増感剤として有用な化合物には、例えば、活性ゼラチン、硫黄
、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム
、リン又はこれらの組合せが含まれる。化学増感は、一般的に、リサーチディス
クロージャーＩ、セクションIV（第５１０−５１１頁）及びそれに引用されてい
る文献に記載されているように、５〜１０のpAg レベル、４〜８のpHレベル及び
３０〜８０℃の温度で行われる。

【０１２５】 ハロゲン化銀は、リサーチディスクロージャーＩに記載されているように、当
該技術分野で公知の任意の方法により増感色素により増感することができる。こ
の色素は、写真要素の上に乳剤を被覆する前の任意の時間で（例えば、化学増感
の間若しくはその後）又は乳剤の被覆と同時に、ハロゲン化銀粒子及び親水性コ
ロイドの乳剤に添加することができる。この色素は、例えば、水又はアルコール
中の溶液として添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳剤は、被覆の直前
又は被覆に先立って（例えば、２時間）カラー画像形成性カプラーの分散液と混
合することができる。

【０１２６】 ステイン減少剤として１種又はそれ以上のカブリ剤を添加することも、ハロゲ
ン化銀系で一般的である。４−ヒドロキシ−６−メチル−（１，３，３ａ，７）
−テトラアザインデンのようなテトラアザインデン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール又はアセトアミド−１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ルのようなメルカプトテトラゾール及びトリルチオスルホネート又はそのエステ
ルのようなアリールチオスルホネートが、一般的に安定剤として使用される。

【０１２７】 この乳剤は、表面感光性乳剤、即ち、主としてハロゲン化銀粒子の表面に潜像
を形成する乳剤であってよいか又はこの乳剤は、主としてハロゲン化銀粒子の内
部に内部潜像を形成させることができる。この乳剤は、表面感光性乳剤若しくは
かぶらせない内部潜像形成乳剤のようなネガ型乳剤又は現像を均一光露光で若し
くは核生成剤の存在下で行うときポジ型である、かぶらせない内部潜像形成型の
直接ポジ乳剤であってよい。

【０１２８】 本発明の写真要素は好ましくは、リサーチディスクロージャーＩ、セクション
XVI に記載されているものを含む、公知の技術の任意のものを使用して画像様露
光される。これには、典型的にスペクトルの可視領域内の化学線放射線に露光さ
せて潜像を形成し、次いで処理して可視色素画像を形成することが含まれる。可
視色素画像を形成するための処理には、要素を発色現像主薬（即ち、カラーカプ
ラーと共に着色画像色素を形成する試薬）と接触させて、現像可能なハロゲン化
銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化した発色現像主薬は
次いで、カプラーと反応して色素を生成する。次いでこの要素を酸化剤及び溶剤
で処理して、銀及びハロゲン化銀を除去する。典型的に、このような露光は、レ
ンズを通したライブ画像のものであるが、露光は、発光デバイス（例えば、発光
ダイオード及びＣＲＴ）の手段により記憶画像（例えば、コンピュータ記憶画像
）に露光することもできる。

【０１２９】 本発明の写真要素は、例えば、リサーチディスクロージャーＩ又はT.H. James
編、「写真処理の理論」、第４版、マクミラン社（Macmillan ）、ニューヨーク
、１９７７年刊に記載されている、多数の公知の処理組成物の全てを使用し、多
数の公知の写真処理の全てで処理することができる。ネガ型ハロゲン化銀では、
上記の処理工程によって、ネガ画像が得られる。上記の要素は、The British Jo
urnal of Photography Annual, 1988年、第191-198頁に記載されているように、
公知のコダック（Kodak ）Ｃ−４１カラープロセスで処理することができる。適
用可能な場合、この要素は、The British Journal of Photography Annual, 198
8年、第198-199頁に記載されているように、イーストマン・コダック社（Eastma
n Kodak Company ）のＲＡ−４プロセスのようなカラープリント処理に従って処
理することができる。このようなネガ型乳剤は、典型的に、Ｃ−４１又はＲＡ−
４プロセスのようなカラーネガ方法を使用して処理するための使用説明書と共に
販売されている。

【０１３０】 リバーサルカラー要素を処理する場合には、カラー現像工程は、白黒、即ち非
発色現像液（即ち、カプラー化合物により着色色素を形成しない現像液）により
現像して、露光したハロゲン化銀を現像するが色素を形成せず、続いて要素を均
一にカブらせて（通常、化学カブリ又は光カブリ）、未露光ハロゲン化銀を現像
可能にすることによって進行させることができる。このようなリバーサル乳剤は
、典型的に、Ｅ−６のようなカラーリバーサル処理を使用して処理するための使
用説明書と共に販売されている。また、ポジ画像を得るために、直接ポジ乳剤を
使用することもできる。

【０１３１】 また、本発明の多色写真要素は、１分以下の短縮された処理時間（乾燥から乾
燥まで）及び全てのカラー記録が目標センシトメトリーで完全に現像されるよう
に、約２５秒より短い特に短縮されたカラー現像時間を与える現像液中で処理す
ることができる。

【０１３２】 好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミンである。特に好ましいもの
は、 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）
）エチルアニリンセスキ硫酸塩水和物、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン硫酸塩、 ４−アミノ−３−（β−（メタンスルホンアミド））エチル−Ｎ，Ｎ−（ジエ
チル）アニリン塩酸塩、及び ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸 である。

【０１３３】 現像には、通常、銀又はハロゲン化銀を除去するための漂白、定着又は漂白定
着、洗浄及び乾燥の一般的な工程が続く。

【０１３４】 色素画像は、色素画像発生還元剤と組み合わせて、Bissonetteの米国特許第３
，７４８，１３８号、同第３，８２６，６５２号、同第３，８６２，８４２号及
び同第３，９８９，５２６号並びにTravisの米国特許第３，７６５，８９１号に
より示されているような不活性遷移金属イオン錯体酸化剤並びに／又はMatejec
の米国特許第３，６７４，４９０号、リサーチディスクロージャー、第１１６巻
、１９７３年１２月、アイテム１１６６０並びにBissonetteリサーチディスクロ
ージャー、第１４８巻、１９７６年８月、アイテム１４８３６，１４８４６及び
１４８４７に示されているような過酸化物酸化剤を使用する処理により、形成又
は増強することができる。この写真要素は、Dunn等の米国特許第３，８２２，１
２９号、Bissonetteの米国特許第３，８３４，９０７号及び同第３，９０２，９
０５号、Bissonette等の米国特許第３，８４７，６１９号、Mowreyの米国特許第
３，９０４，４１３号、Hirai 等の米国特許第４，８８０，７２５号、Iwano の
米国特許第４，９５４，４２５号、Marsden 等の米国特許第４，９８３，５０４
号、Evans 等の米国特許第５，２４６，８２２号、Twist の米国特許第５，３２
４，６２４号、Fyson のＥＰ−Ａ−第０ ４８７ ６１６号、Tannahill 等のＷ
Ｏ第９０／１３０５９号、Marsden 等のＷＯ第９０／１３０６１号、Grimsey 等
のＷＯ第９１／１６６６６号、Fyson のＷＯ第９１／１７４７９号、Marsden 等
のＷＯ第９２／０１９７２号、Tannahill のＷＯ第９２／０５４７１号、Henson
のＷＯ第９２／０７２９９号、Twist のＷＯ第９３／０１５２４号及びＷＯ第９
３／１１４６０号並びにWingender 等のドイツＯＬＳ第４，２１１，４６０号に
より示されているような方法によって、色素画像を形成するために特に適合でき
る。

【０１３５】 このカプラー分散液は、乳剤と共に被覆して、非常に低レベルの銀（１００mg
／ｍ² 未満）で写真要素を形成することができる。これを行うための理由には、
コストを減少させること、鮮鋭度利点を得るためにハロゲン化銀乳剤層の厚さを
減少させること並びに処理の間及び後の環境的影響を減少させることが含まれる
。

【０１３６】 低銀写真材料の一種類は、現像された銀が色素画像の形成に対して触媒として
作用する、レドックス増幅処理のために意図されたカラー材料である。この処理
は、例えば米国特許第５，４３６，１１８号に開示されているように、低体積薄
型タンク（ＬＶＴＴ）のような低体積薄型プロセッサー内で行うことができる。
レドックス増幅処理は、例えば英国特許第１，２６８，１２６号、同第１，３９
９，４８１号、同第１，４０３，４１８号、同第１，５６０，５７２号並びに米
国特許第３，７４８，１３８号、同第３，８２２，１２９号及び同第４，０９７
，２７８号に記載されている。このような処理に於いて、カラー材料は、銀画像
（少量の銀のみを含有してよい）を形成するように現像され、次いで、色素画像
を形成するようにレドックス増幅溶液（又は組み合わせた現像剤−増幅剤）で処
理される。

【０１３７】 本発明を、そのある好ましい態様を特に参照して詳細に説明したが、その変形
及び修正を本発明の精神及び範囲内で実施できることはいうまでもない。

【０１３８】 下記の実施例は、本発明に従ったＤＩＲカプラーの合成及び使用を例示する。
これらの実施例に於いて、反応条件又は収率は最適化されなかった。例１ ＤＣ−７の製造

【０１３９】

【化３５】

【０１４０】化合物（２） トルエン（４１mL）中のホスゲンの溶液を、トルエン（２００mL）中の（１）
（ＣＡＳ登録第７２１４３−８５−２号）（１８．７５ｇ）の溶液に添加し、２
時間攪拌した。この反応混合物を濃縮して、黒色固体として（２）を得た。

【０１４１】カプラーＤＣ−７ 化合物（２）をジクロロメタン（２００mL）に溶解し、化合物（ＳＩ）（ＣＡ
Ｓ登録第１３４６７−４２−７号）（７．０ｇ）及びトリエチルアミン（５．４
ｇ）を添加し、この混合物を室温で１０分間攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン（ＤＭＡＰ）（０．５ｇ）を添加し、この反応混合物を一夜攪拌した。
更なる量のトリエチルアミン（０．３ｇ）及び化合物（ＳＩ）（０．３５ｇ）を
この反応混合物に添加し、これを再び一夜攪拌した。この反応混合物を、１０％
塩酸、次いで食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸発により溶
媒を除去して、栗色の固体として粗製生成物を得た。この生成物を、石油エーテ
ル：酢酸エチル（溶離勾配１０：１→６：１）を使用してカラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、固体生成物（１７．６５ｇ、６７％）を得た。元素分析、
計算値Ｃ，６８．０６；Ｈ，７．０４；Ｎ，７．０９；Ｓ，３．２４。実測値Ｃ
，６８．１３；Ｈ，７．１２；Ｎ，６．８８；Ｓ，３．４４。 カプラーＤＣ−８及びＤＣ−９を同様にして製造した。例２ ＤＣ−６の製造

【０１４２】

【化３６】

【０１４３】化合物（４） この化合物は、アミドの形成について当該技術分野で公知の方法で２−フルオ
ロ−５−ニトロ−Ｎ−メチルアニリンから製造した。

【０１４４】化合物（５） この化合物は、ＤＭＦ中で４当量の水素化ナトリウムの存在下に、化合物（３
）（ＣＡＳ登録第５４９７８−８４−６号）を化合物（４）と反応させることに
よって製造した。標準的作業条件により標題化合物を６０％の収率で得た。

【０１４５】化合物（６） トルエン中のホスゲンの２０％溶液（１０mL）を、（５）（６．４ミリモル）
に添加し、この混合物を２０分間攪拌した。アセトニトリル（５０mL）をこの攪
拌した混合物に添加し、１０分後に沈澱を濾過によって集め、アセトニトリルで
洗浄した。収率；９１％。

【０１４６】カプラーＤＣ−６ トリエチルアミン（０．４４ｇ、４．３５ミリモル）をジクロロメタン（４０
mL）中の（６）（２．１７ミリモル）及びＳ−アシスト抑制剤ＳＩ（０．５８ｇ
、２．１７ミリモル）の混合物に添加し、この混合物を５分間攪拌した。ＤＭＡ
Ｐ（０．０５ｇ、０．４３ミリモル）を添加し、この溶液を室温で１６時間攪拌
した。この混合物を希ＨＣｌ、食塩水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄ ）、蒸発
させて、薄褐色の粘稠な油状残渣を得た。化合物（２）を、フラッシュカラムク
ロマトグラフィー−勾配溶離４：１→２：１石油エーテル：酢酸エチルにより精
製した。収率７５％。例３ ＤＣ−２１の製造

【０１４７】

【化３７】

【０１４８】化合物（８） 亜硝酸ナトリウム（０．８３ｇ、１２．０ミリモル）を、１０℃に冷却した、
酢酸（５０mL）及びプロピオン酸（１０mL）の混合物中の（７）（ＣＡＳ登録第
３１０３７−８４−０号）（４．９４ｇ、１０．０ミリモル）の攪拌した懸濁液
に少しずつ添加した。３０分後に、氷浴を取り去り、この混合物を３時間攪拌し
た。この混合物を水（２００mL）に添加し、２０分間攪拌し、橙／褐色残渣をデ
カンテーションにより単離し、続いて水の別のアリコートで洗浄し、デカンテー
ションした。この残渣を、ゆっくり加温しながらメタノール（３５mL）中に溶解
させ、次いで冷却させた。黄色沈澱を濾過によって集め、冷メタノールで洗浄し
た。収量（２．０ｇ、４２％）。

【０１４９】化合物（９） メタノール（１２０mL）中の（８）（１４．２２ｇ、３０．０ミリモル）、１
０％ Ｐｄ−Ｃ（３．０ｇ）及びギ酸アンモニウム（９．４５ｇ、１５０ミリモ
ル）の混合物を、室温で１時間攪拌した。触媒を、珪藻土を通した濾過によって
除去し、濾液を蒸発させた。残渣をジクロロメタンで抽出し（過剰のギ酸アンモ
ニウム非可溶性）、乾固まで蒸発させた。残渣を最少体積の酢酸エチル中に溶解
させ、過剰の６０／８０石油エーテルを添加することによって生成物を沈澱させ
た。（収量８．９２ｇ、６３％）薄褐色固体。

【０１５０】化合物（１０） 水素化ナトリウム８０％（１．２ｇ、４０ミリモル）を、窒素雰囲気下でＤＭ
Ｆ（５０mL）に添加した。この攪拌した混合物を５℃に冷却し（氷浴）、（９）
（４．７５ｇ、１０ミリモル）を１０分間かけて少しずつ添加し、氷浴を取り去
り、混合物を１時間攪拌した。この溶液を５℃に冷却し、ＤＭＦ（５mL）中の（
４）（２．６６ｇ、１０ミリモル）の溶液を一度に添加した。氷浴を取り去り、
この混合物を３０分間攪拌した。この混合物を冷却し、イソプロパノール（５mL
）でクエンチし、室温にまで加温し、再び冷却し、水（５mL）でクエンチした。
この反応混合物を希ＨＣｌ（１リットル）に添加し、攪拌し、橙／褐色沈澱を濾
過によって集めた。この固体を酢酸エチル中に溶解させ、ＭｇＳＯ₄ で乾燥させ
、蒸発させて、褐色固体を得て、定量的収率を得た。

【０１５１】化合物（１１） トルエン中のホスゲン２０％（２０．７mL、４０ミリモル）を、トルエン（５
０mL）中の（１０）（６．２５ｇ、１０ミリモル）の溶液に添加し、この混合物
を室温で１．５時間攪拌した。溶媒を減圧下で除去して、褐色固体を得、これを
更に精製することなく次の工程で使用した。

【０１５２】カプラー（８）（ＤＣ−２１） 乾燥ジクロロメタン（１００mL）中の（１１）（約１０ミリモル）及びＳＩ（
２．６５ｇ、１０ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（２．０２ｇ、２０ミ
リモル）を添加し、次いでＤＭＡＰ（０．２１ｇ、２．０ミリモル）を添加し、
この混合物を１６時間攪拌した。この反応混合物を希ＨＣｌで洗浄し、有機層を
分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄ ）、蒸発させて、褐色の油状残渣を得た。２回の
カラムクロマトグラフィー分離（フラッシュシリカ２０％酢酸エチル：８０％ペ
トロール（ｐｅｔｒｏｌ）６０／８０）により、必要な生成物を薄黄色ガラス状
固体として得た。収量（２．１４ｇ、３段階に亘って２３％）。

【０１５３】例４ ＤＣ−２３の製造

【０１５４】

【化３８】

【０１５５】化合物（１３） 水素化ナトリウム８０％（０．７６ｇ、２５．３ミリモル）を、窒素雰囲気下
でＤＭＦ（１００mL）に添加した。この攪拌した混合物を５℃に冷却し（氷浴）
、（９）（６．００ｇ、１２．６ミリモル）を１０分間かけて少しずつ添加し、
氷浴を取り去り、混合物を１時間攪拌した。この溶液を５℃に冷却し、２−フル
オロニトロベンゼン（１２）（１．７８ｇ、１２．６ミリモル）を一度に添加し
た。氷浴を取り去り、この混合物を３０分間攪拌した。この混合物を冷却し、イ
ソプロパノール（５mL）でクエンチし、室温にまで加温し、再び冷却し、水（５
mL）でクエンチした。この反応混合物を希ＨＣｌ（１リットル）に添加し、攪拌
し、橙／褐色沈澱を濾過によって集めた。この固体を酢酸エチル中に溶解させ、
ＭｇＳＯ₄ で乾燥させ、蒸発させて、褐色固体（７．２ｇ）を得た。収率９６％
。

【０１５６】化合物（１４） メタノール／ＴＨＦ（１：１、１００mL）中の（１３）（７．２ｇ、１２．１
ミリモル）、ギ酸アンモニウム（３．８２ｇ、６０．６ミリモル）及び１０％
Ｐｄ−Ｃの混合物を、室温で７５分間攪拌した。触媒を、珪藻土を通した濾過に
よって除去し、濾液を蒸発させた。ジクロロメタン（１００mL）を残渣に添加し
、この混合物を激しく１５分間攪拌した。不溶性物質（未反応ギ酸アンモニウム
）を濾過によって除去し、濾液を蒸発させて、必要な生成物を褐色固体（６．０
ｇ）として得た。

【０１５７】化合物（１５） ホルムアルデヒド（３７％、２．６mL、３１．７ミリモル）を、エタノール（
５０mL）中の（１４）（６．０ｇ、１０．６ミリモル）及びスクシンイミド（２
．１ｇ、２１．２ミリモル）の混合物に添加し、この混合物を還流まで２．５時
間加熱した。溶媒を蒸発させ、残渣をフラッシュシリカクロマトグラフィー（１
：１酢酸エチル：６０／８０石油エーテル）に付した。クロマトグラフィーから
の純粋の画分から、必要な生成物を黄／褐色ガラス状固体として得た。収量１．
８７ｇ（３段階に亘って２２％）。

【０１５８】化合物（１６） ホウ水素化ナトリウム（０．３１ｇ、８．３ミリモル）を、乾燥ＤＭＳＯ（３
０mL）中の（１５）（１．８７ｇ、２．７７ミリモル）の溶液に少しずつ（泡立
てながら）添加し、この混合物を８０℃に１．５時間加温した。冷却した後、こ
の混合物を２Ｍ ＨＣｌ（２００mL）に添加し、０．５時間攪拌した。ピンク／
褐色固体を濾過によって集め、水で洗浄した。この湿った固体を酢酸エチル中に
溶解させ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸発させて、必要な生成物を褐色ガラ
ス状固体として定量的収率で得た。

【０１５９】化合物（１７） トルエン中のホスゲン２０％（５．７mL、１１ミリモル）を、トルエン（３０
mL）中の（１６）（２．７７ミリモル）の溶液に添加し、この混合物を室温で１
．５時間攪拌した。溶媒を減圧下で除去して、粘稠な褐色油を得、これを更に精
製することなく次の工程で使用した。

【０１６０】カプラー（ＤＣ−２３） 乾燥ジクロロメタン（４０mL）中の（１７）（約２．６ミリモル）及びＳＩ（
０．７０ｇ、２．６５ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（０．５４ｇ、５
．３ミリモル）を添加し、次いでＤＭＡＰ（０．０６ｇ、０．５７ミリモル）を
添加し、この混合物を１６時間攪拌した。この反応混合物を希ＨＣｌで洗浄し、
有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ₄ ）、蒸発させて、褐色の油状残渣を得た
。２回のカラムクロマトグラフィー分離（フラッシュシリカ２０％ ＥｔＯＡｃ
：８０％ペトロール６０／８０）により、必要な生成物を薄褐色ガラス状固体と
して得た。収量（０．９０ｇ、３段階に亘って３７％）。 カプラーＤＣ−２２を同様にして製造した。例５ ＤＣ−２５の製造

【０１６１】

【化３９】

【０１６２】化合物（１９） ８０％水素化ナトリウム（２．４ｇ）を、窒素雰囲気下でＤＭＦ（７５mL）に
添加した。この溶液を６℃に冷却し、化合物（１８）（ＣＡＳ登録第９４００６
−３４−５号）（１２．２８ｇ）を少しずつ添加した。氷浴を取り去り、溶液を
１時間攪拌した。次いでこの溶液を８℃に冷却し、化合物（４）（５．３２ｇ）
を添加した。氷浴を取り去り、この反応混合物を更に３０分間攪拌した。次いで
この混合物を５℃に冷却し、イソプロパノール（１０mL）を少しずつ添加し、こ
の溶液を１．５時間攪拌した。次いで水（１０mL）を５℃で少しずつ添加し、こ
の溶液を３０分間攪拌した。次いでこの溶液を５％塩酸溶液（１０５０mL）の中
に注ぎ、３０分間攪拌した。得られた橙色固体を濾過し、４０℃で真空中で一夜
乾燥させて、褐色固体を得、これをカラムクロマトグラフィー（１：２〜１：１
酢酸エチル：石油エーテル）により精製して、固体生成物（４．２ｇ、２７％）
を得た。

【０１６３】化合物（２０） トルエン中のホスゲンの溶液（１３mL）を、トルエン（８０mL）中の（１９）
（４．８８ｇ）の溶液に添加し、１時間攪拌した。アセトニトリル（８０mL）を
添加し、溶媒を蒸発させて、生成物（２０）を褐色ガラス状固体（４．９８ｇ）
として得た。

【０１６４】カプラー（ＤＣ−２５） 化合物（２０）をジクロロメタン（８０mL）中に溶解させ、化合物ＳＩ（１．
６ｇ）及びトリエチルアミン（１．２２ｇ）を添加し、この混合物を室温で５分
間攪拌した。ＤＭＡＰ（０．１３ｇ）を添加し、この反応混合物を一夜攪拌した
。この反応混合物を１０％塩酸で、次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
させ、溶媒を蒸発によって除去して、粗製生成物を得た。この生成物を、ジクロ
ロメタン中の３〜４％メタノールを使用するカラムクロマトグラフィーにより精
製した。純粋の生成物が黄色固体（３．５ｇ、５５％）として得られた。例６ ＤＹ−４の製造

【０１６５】

【化４０】

【０１６６】化合物（２１） 乾燥ＴＨＦ（２００mL）中の６−ブロモヘキサン酸（１９．５１ｇ、０．１０
０モル）の溶液を、乾燥ＴＨＦ（２００mL）中の、油中の水素化ナトリウムの６
０％分散液（８．４０ｇ、０．２１０モル）の攪拌した懸濁液に、窒素下で滴下
により添加し、アセトン−カーダイス（ｃａｒｄｉｃｅ）浴を使用して冷却した
。反応物の温度は、添加の間−１０℃より下のままであった。添加が完結した後
、この白色懸濁液を−１０℃で３０分間攪拌し、次いで乾燥ＴＨＦ（２００mL）
中のブタンチオール（１０．７mL、０．１００モル）の溶液を、反応物の温度が
−１０℃よりも低いままであることを確保しながら、滴下により添加した。添加
が完結した後、この濃厚な懸濁液を還流下に２時間加熱した。ＴＨＦを真空中で
除去し、残留固体を水（１リットル）中に溶解させた。この水溶液をエーテル（
２×１００mL）で抽出し、次いで濃塩酸（２５mL）で酸性にした。生成した液体
をエーテル（３×１００mL）の中に抽出した。有機溶液を乾燥させ（硫酸マグネ
シウム）、真空中で濃縮して、標題化合物（１９．２２ｇ、９４．２ミリモル、
９４％）を麦わら色液体として得た。

【０１６７】化合物（２２） 塩化オキサリル（９５．０mL、５７．３ミリモル）を、ジクロロメタン（１０
０mL）中の（２１）（１０．５１ｇ、５１．５ミリモル）の攪拌した溶液に添加
した。この溶液を還流下に１時間加熱し、その後、ガス発生が停止した。溶媒を
真空中で除去し、残渣を乾燥ピリジン（１００mL）中に溶解させ、次いでアデニ
ン（６．９５ｇ、５１．５ミリモル）及びＤＭＡＰ（僅かな結晶）を添加した。
この反応物を還流下で一夜加熱した。ピリジンの大部分を真空中で除去し、油状
残渣を、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（５００mL）と共に攪拌した。１時間後に
、生成した固体を濾過によって取り出し、五酸化リンの存在下に油ポンプ真空／
４０℃で乾燥させた。これにより、標題化合物（１３．４２ｇ、４１．８ミリモ
ル、８１％）を薄褐色固体として得た。

【０１６８】カプラーＤＹ−４ 乾燥ＤＭＦ（２０mL）中の（２３）（ＣＡＳ登録第５０７７１−７８−３号）
（１．８９ｇ、３．１２ミリモル）、（２２）（１．０１ｇ、３．１５ミリモル
）及びトリエチルアミン（０．９６ｇ、９．５０ミリモル）の溶液を、６０℃で
３時間加熱した。この反応物を、攪拌しながら、水（１リットル）及び濃塩酸（
１００mL）の混合物に添加した。生成した固体を濾過によって取り出し、酢酸エ
チル（２００mL）中に溶解させた。この有機溶液を乾燥させ（硫酸マグネシウム
）、真空中で濃縮して、黒色油を得た。これを酢酸エチル及びメタノールの混合
物から結晶化させ、次いでエタノールから再結晶した。これによって、標題化合
物（１．３０ｇ、１．４６ミリモル、２３％）を白色固体として得た。

【０１６９】写真評価 画像カプラーによる被覆シリーズに於けるＤＩＲの評価 （ａ）シアンＤＩＲの評価 ＤＩＲカプラーを、下記の被覆図表に従って、酢酸セルロースベースの支持体
上の、１μｍのマゼンタ増感平板状粒子塩化銀（０．３％ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨ
ウ化物）乳剤を含有する、単一層写真被膜中の画像カプラーとしてのＣ−１によ
り評価した。

【０１７０】 ──────────────────────────────────── ゼラチン ゼラチン １．００ｇ／ｍ² スーパーコート ──────────────────────────────────── 塩化銀 ０．５５ｇ／ｍ² 画像カプラー ０．９０ミリモル／ｍ² ＤＩＲカプラー ０．１０８ミリモル／ｍ² 乳剤層 ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル） メタン（硬膜剤） ０．０６ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── 支持体 酢酸セルロース支持体（ゼラチンＵ−コート及び除去可能 炭素ハレーション防止バッキング付き） ────────────────────────────────────

【０１７１】 カプラーは、当該技術分野で公知の方法により製造した、洗浄した分散液の形
で含有させた。 シアン画像カプラー（Ｃ−１）分散液には、７重量％のゼラチン、７重量％の
カプラー及び１．０：１．０：２．０重量比のカプラー対フタル酸ジ−ｎ−ブチ
ルカプラー溶媒対酢酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル補助溶媒を含まれて
いた。

【０１７２】 シアンＤＩＲカプラー分散液には、６重量％のゼラチン、１重量％のカプラー
及び１．０：２．０：３．０重量比のカプラー対ジ−ｎ−ブチル ラウルアミド
（ｄｉ−ｎ−ｂｕｔｙｌ ｌａｕｒａｍｉｄｅ）カプラー溶媒対シクロヘキサノ
ン補助溶媒が含まれていた。

【０１７３】 イエローＤＩＲ対照分散液には、６重量％のゼラチン、１重量％のカプラー及
び１．０：２．０：３．０重量比のカプラー対フタル酸ジ−ｎ−ブチル対シクロ
ヘキサノン補助溶媒が含有されていた。

【０１７４】 それぞれの場合に、補助溶媒は、分散液製造に於ける助けとするために含有さ
せ、４℃及びpH６．０で６時間分散液を洗浄することによって除去した。

【０１７５】（ｂ）シアン画像色素形成性カプラーによるＤＩＲの評価−代替のフォーマット ＤＩＲカプラーを、下記の被覆図表に従って、酢酸セルロースベースの支持体
上の、１μｍのマゼンタ増感平板状粒子塩化銀（０．３％ダンプヨウ化物）乳剤
を含有する、単一層写真被膜中の画像カプラーとしてのＣ−４により評価した。

【０１７６】 ──────────────────────────────────── ゼラチン ゼラチン １．０８ｇ／ｍ² スーパーコート ──────────────────────────────────── 塩化銀 ０．７０ｇ／ｍ² 画像カプラー ０．９０ミリモル／ｍ² ＤＩＲカプラー ０．０６６ミリモル／ｍ² 乳剤層 ゼラチン １．７８ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル） メタン（硬膜剤） ０．０６ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── 支持体 酢酸セルロース支持体（ゼラチンＵ−コート及び 灰色銀ハレーション防止層付き） ────────────────────────────────────

【０１７７】 カプラーは、前記のように当該技術分野で公知の方法により製造した、洗浄し
た分散液の形で含有させた。

【０１７８】（ｃ）イエローＤＩＲの評価 ＤＩＲカプラーを、下記の被覆図表に従って、酢酸セルロースベースの支持体
上の、１μｍのマゼンタ増感平板状粒子塩化銀（０．３％ダンプヨウ化物）乳剤
を含有する、単一層写真被膜中の画像カプラーとしてのＹ−１により評価した。

【０１７９】 ──────────────────────────────────── ゼラチン ゼラチン １．００ｇ／ｍ² スーパーコート ──────────────────────────────────── 塩化銀 ０．５５ｇ／ｍ² 画像カプラー １．８０ミリモル／ｍ² ＤＩＲカプラー ０．１０８ミリモル／ｍ² 乳剤層 ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル） メタン（硬膜剤） ０．０６ｇ／ｍ² ──────────────────────────────────── 支持体 酢酸セルロース支持体（ゼラチンＵ−コート及び除去可能 炭素ハレーション防止バッキング付き） ────────────────────────────────────

【０１８０】 カプラーの水性分散液は、当該技術分野で公知の方法により製造した。 イエロー画像カプラー分散液には、６重量％のゼラチン、９重量％のカプラー
及び１．０：０．５：１．５重量比のカプラー対フタル酸ジ−ｎ−ブチルカプラ
ー溶媒対シクロヘキサノン補助溶媒が含まれていた。

【０１８１】 イエローＤＩＲカプラー分散液には、６重量％のゼラチン、１重量％のカプラ
ー及び１．０：１．０：２．０重量比のカプラー対フタル酸ジ−ｎ−ブチルカプ
ラー溶媒対シクロヘキサノン補助溶媒が含まれていた。

【０１８２】 イエローＤＩＲ対照分散液には、６重量％のゼラチン、１重量％のカプラー及
び１．０：２．０：３．０重量比のカプラー対フタル酸ジ−ｎ−ブチル対シクロ
ヘキサノン補助溶媒が含まれていた。

【０１８３】 それぞれの場合に、補助溶媒は、分散液製造に於ける助けとするために含有さ
せ、４℃及びpH６．０で６時間分散液を洗浄することによって除去した。

【０１８４】（ｉ）センシトメトリー試験 上記の方法で製造した実験的写真被膜を、細長く切り、短く切断して、３０cm
×３５mmの試験片にした。硬化させた後、この試験片を、０〜４．０中性濃度階
段ウェッジ（０．２ＮＤ階段増分）並びにデイライトＶ及びラッテン９フィルタ
ーを通して露光し（０．１秒）、下記の工程及び処理時間を使用して、the Brit
ish Journal of Photography Annual, (1988年）、第198-199 頁に記載されてい
るような標準的Ｃ−４１プロセスにより処理した。

【０１８５】 現像 ９０秒 停止浴 １．０分 洗浄 ２．０分 漂白 ４．０分 洗浄 ２．０分 定着 ４．０分 洗浄 ２．０分 （注：停止浴は、氷酢酸を脱イオン水に、pH３．０が得られるまで添加すること
によって製造した）

【０１８６】 各試験片について、炭素ハレーション防止バッキングを除去した後、ステータ
スＭ濃度を、スペクトルアレー自動透過濃度計（ＳＰＡＤＥ）を使用して露光の
関数として測定した。センシトメトリーパラメーター、即ち、最小濃度（Ｄ_min
）、最大濃度（Ｄ_max ）、コントラスト（γ）及び写真感度（ＫＩＴ）の測定値
は、各現像時間について、濃度対対数露光のプロット（ＤｌｏｇＥ曲線）から得
た。

【０１８７】（ii）相対ガンマ及び相対寛容度の測定 各サンプルの有用な寛容度を、各サンプルについて、Ｄ_min より０．１０高い
ステータスＭ濃度を可能にするために必要な露光及びＤ_max より０．１０低いス
テータスＭ濃度を可能にするために必要な露光を求めることによって定量化した
。露光に於ける差が大きいほど、サンプルの有用な寛容度は大きい。各サンプル
の写真コントラスト又はガンマ（γ）は、サンプルの有用な寛容度の中心に向か
う露光値で、対数露光の関数として処理後に得られたステータスＭ濃度の変化の
割合として定量化した。次いで、相対ガンマは、ＤＩＲ化合物を含有させないで
製造した対応する参照サンプルについてのガンマに対して正規化した、ＤＩＲ化
合物を含有する本発明の処理した要素についてのガンマとして計算し、パーセン
ト（即ち、参照サンプルの相対ガンマ＝１００）として表すことができる。同様
に、相対寛容度は、ＤＩＲ化合物を含有させないで製造した対応する参照サンプ
ルについての寛容度に対して正規化した、ＤＩＲ化合物を含有する本発明の処理
した要素について得られた寛容度であり、パーセント（即ち、参照サンプルの相
対寛容度＝１００）として表すことができる。

【０１８８】（iii ）ＤＩＲの相対反応性のフィルム内測定 また、実験的被膜を、０〜１．８０中性濃度階段ウェッジ（０．３ＮＤ増分）
並びにデイライトＶ及びラッテンフィルターを通して露光し（０．０１秒）、上
記と同じ処理順序を使用してＣ−４１プロセス（９０秒現像時間）により処理し
た。得られた処理した試験片を、ＨＰＬＣ分析による、各ステップでの未反応カ
プラー及び未反応ＤＩＲカプラーの決定に付した。このＨＰＬＣ分析の結果を使
用して、ｋ_rel 、即ちＤＩＲの相対反応性の測定値を、ステップウェッジの各ス
テップについて得られた、ＤＩＲの残留量／単位面積の対数を、画像カプラーの
残留量／単位面積の対数に対してプロットすることにより決定できた。これによ
って直線状のプロットが得られ、この直線の勾配又は傾斜はｋ_rel に等しい。

【０１８９】

【表１】 （表中、感度は、コントラストに独立である限界測定値である）

【０１９０】 表１に於いて、各態様に於けるＤＩＲの塗布量（ｌａｙ ｄｏｗｎ）は、ＤＩ
Ｒの塗布量が７．３％である^* 印を付けたもの及びＤＩＲの塗布量が６％である ^** 印を付けたものを除いて、１２％である。

【０１９１】 表１から、本発明の組み合わせによって、対照組み合わせよりも大きい相対寛
容度及び小さい相対ガンマが得られることが分かる。写真性能に於けるこの改良
は、対照組み合わせによって示されるものよりも少ない感度低下によって達成さ
れる。

【０１９２】 表 ２ ＤＩＲ／Ｃ−１画像カプラー組み合わせについてのｋ_rel データ 本発明 対 照 ＤＩＲ ｋ_rel ＤＩＲ ｋ_rel ＤＣ−８ ０．１７ ＤＣ−２６ ６．５０ ＤＣ−９ ０．１３ ＤＣ−２７ ５．７０ ＤＣ−１０ ０．９２ ＤＣ−２８ １．６１ ＤＣ−２９ １．３６ ＤＣ−３０ ４．１０ ＤＹ−６ １．８２

【０１９３】 表 ３ 他のＤＩＲ／画像カプラー組み合わせについてのｋ_rel データ ＤＣ−１／Ｃ−５ ０．４３ ＤＭ−１／Ｍ−３ ０．４０ ＤＣ−２／Ｃ−５ １．００ ＤＭ−２／Ｍ−３ ０．６０ ＤＣ−３／Ｍ−１ ０．５５ ＤＭ−３／Ｍ−３ ０．４０

【０１９４】 表 ４ ｋ_rel ＜１を有する他のＤＩＲ／画像カプラー組み合わせ ＤＣ−４／Ｃ−２ ＤＵ−１／Ｙ−３ ＤＣ−５／Ｃ−３ ＤＵ−２／Ｙ−４ ＤＹ−２／Ｙ−１ ＤＭ−５／Ｍ−１ ＤＹ−１／Ｙ−２ ＤＭ−４／Ｍ−２

【０１９５】 表２〜４は、ＤＩＲカプラー及び画像カプラーの構造を操作することによって
、置換基の賢明な選択によって、１．０より小さいＤＩＲ／画像カプラー組み合
わせについてのｋ_rel 値が得られることを示す、組み合わせについてのｋ_rel 値
の範囲を得ることができることを示している。

【０１９６】図１〜３ 図３は、ＤＩＲカプラーＤＣ−７と画像カプラーＣ−１との本発明の組み合わ
せ（ｋ_rel ＝０．１５）によって、感度に於ける最小の低下で、画像カプラーＣ
−１単独のものに対して大きい相対寛容度及びより低いコントラストの、濃度対
ステップ数又は露光（ＤｌｏｇＥ）曲線形状がもたらされることを示している。
しかしながら、図１に於けるＣ−１と組み合わせたＤＹ−６又は図２に於けるＣ
−１と組み合わせたＤＣ−２９のように、高い相対反応性（ｋ_rel ＞１．０）の
対照ＤＩＲ／画像カプラー組み合わせは、本発明の組み合わせよりも、小さい相
対寛容度、より高いコントラスト及びより大きい「トウ・スクーピング」又は感
度低下を有するＤｌｏｇＥ曲線になる、劣った曲線形状対照を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】 画像カプラーＣ−１単独について並びにそれぞれＤＩＲカプラーＤＹ−６及び
ＤＣ−２９を画像カプラーＣ−１と、１２：１００のモル比で連携させた対照組
み合わせについて、濃度対対数露光又はステップ数（ＤｌｏｇＥ曲線）のプロッ
トを示す。

【図２】 画像カプラーＣ−１単独について並びにそれぞれＤＩＲカプラーＤＹ−６及び
ＤＣ−２９を画像カプラーＣ−１と、１２：１００のモル比で連携させた対照組
み合わせについて、濃度対対数露光又はステップ数（ＤｌｏｇＥ曲線）のプロッ
トを示す。

【図３】 画像カプラーＣ−１単独及びＤＩＲカプラーＤＣ−７を画像カプラーＣ−１と
、１２：１００のモル比で連携させた本発明の組み合わせについての同様のプロ
ットを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 BB02 BB04 BH03 2H023 BA02 BA04

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも５０モル％の塩化銀を含む少なくとも１個の乳剤
   層を含んでなり、層が少なくとも１種の画像色素形成性カプラーと連携して少な
   くとも１種のＤＩＲカプラーを含む写真要素であって、少なくとも１種のＤＩＲ
   カプラーと連携した画像カプラーとの相対反応性比ｋ_rel （但し、ｋ_rel ＝ｋ₁
   ／ｋ₂ ；ｋ₁ ＝ＤＩＲカプラーと酸化された現像主薬との反応についての二次速
   度定数及びｋ₂ ＝画像カプラーと酸化された現像主薬との反応についての二次速
   度定数）が１．０と等しいか又はそれ以下であることを特徴とする写真要素。
2. 【請求項２】 反応性比が０．７より小さい請求項１に記載の要素。
3. 【請求項３】 反応性比が０．３より小さい請求項１に記載の要素。
4. 【請求項４】 乳剤層が少なくとも９０モル％の塩化銀を含む前記請求項の
   何れか１項に記載の要素。
5. 【請求項５】 塩化銀粒子の少なくとも３０％がＴ粒子形態を有する前記請
   求項の何れか１項に記載の要素。
6. 【請求項６】 ＤＩＲカプラー中の抑制剤がＳアシストベンゾトリアゾール
   部分ＳＩ： 【化１】 である請求項８に記載の要素。
7. 【請求項７】 ＤＩＲが現像抑制剤アンチオマー放出型（ＤＩＡＲ）カプラ
   ーである前記請求項の何れか１項に記載の要素。
8. 【請求項８】 ＤＩＡＲカプラーがカルバメートスイッチ、キノン−メチド
   スイッチ又はキノンメチドスイッチに結合したアミノ酸スイッチ基から選ばれた
   スイッチ基を含む請求項７に記載の要素。
9. 【請求項９】 ＤＩＲカプラーの、その連携する画像カプラーに対する量の
   比が約５〜約２０％である前記請求項の何れか１項に記載の要素。
10. 【請求項１０】 赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成性カプラ
    ーを含むシアン画像色素形成性ユニット、少なくとも１個の緑感光性ハロゲン化
    銀乳剤層及びマゼンタ色素形成性カプラーを含むマゼンタ画像色素形成性ユニッ
    ト、少なくとも１個の青感光性ハロゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成性カプ
    ラーを含むイエロー画像色素形成性ユニットを有する支持体を含んでなり、層の
    少なくとも１個が少なくとも５０モル％の塩化銀を含む乳剤を含み、層が少なく
    とも１種の画像色素形成性カプラーと連携して少なくとも１種のＤＩＲカプラー
    を含む多色写真要素であって、何れか１個の層に於いて、少なくとも１種のＤＩ
    Ｒカプラーと連携した画像カプラーとの相対反応性比ｋ_rel （但し、ｋ_rel は、
    請求項１〜３の何れか１項に於いて定義された通りである）が１．０以下である
    ことを特徴とする多色写真要素。
11. 【請求項１１】 ＤＩＲカプラーが請求項６〜８の何れか１項に定義された
    通りである請求項１０に記載の多色写真要素。
12. 【請求項１２】 前記請求項の何れか１項に定義された通りの要素を光に画
    像様露光させた後、この要素を発色現像主薬と接触させることを含んでなる、写
    真要素に画像を形成させる方法。